JP2619881B2 - ２−ヒドロカルビル−３，６−ジクロロピリジン類とその調整 - Google Patents
２−ヒドロカルビル−３，６−ジクロロピリジン類とその調整Info
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/61—Halogen atoms or nitro radicals
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Description
【発明の詳細な説明】 3,6−ジクロロピコリン酸は、商業的に有用な除草剤
であり、3,6−ジクロロ−２−（トリクロロメチル）−
ピリジンは、硝化抑制剤として、又は、除草剤として知
られている。これらの化合物は、２−置換ピリジンのピ
リジン環塩素化により、容易に得られない。何故なら
ば、そのような塩素化は、得られた混合物に於ける、求
める3,6−ジクロロ−２−置換ピリジン異性体の優勢を
生じるには、充分に選択的でないからである。２−置換
ピリジンの３と６の位置で、ピリジン核に選択的に塩素
を導入することに対する別法は、出発物質に於けるそれ
らの位置でのアミノ基又はヒドロキシル基を存在に左右
され、必要な物質は、商業的に利用できない。
であり、3,6−ジクロロ−２−（トリクロロメチル）−
ピリジンは、硝化抑制剤として、又は、除草剤として知
られている。これらの化合物は、２−置換ピリジンのピ
リジン環塩素化により、容易に得られない。何故なら
ば、そのような塩素化は、得られた混合物に於ける、求
める3,6−ジクロロ−２−置換ピリジン異性体の優勢を
生じるには、充分に選択的でないからである。２−置換
ピリジンの３と６の位置で、ピリジン核に選択的に塩素
を導入することに対する別法は、出発物質に於けるそれ
らの位置でのアミノ基又はヒドロキシル基を存在に左右
され、必要な物質は、商業的に利用できない。
２−ヒドロキシカルビル−3,6−ジクロロピリジン類
は、容易に利用できる出発物質から閉環法により調製さ
れ得ることが今や見出された。アクリロニトリルと適当
なジクロロロメチルヒドロカルビルケトンが、その反応
が導びく条件のもとで、反応させられて、希望する２−
ヒドロカルビル−3,6−ジクロロピリジン類を得るため
に環化されるところの1,1−ジクロロ−３−シアノプロ
ピルヒドロカルビルケトンを得る二段階方法が採用され
る。
は、容易に利用できる出発物質から閉環法により調製さ
れ得ることが今や見出された。アクリロニトリルと適当
なジクロロロメチルヒドロカルビルケトンが、その反応
が導びく条件のもとで、反応させられて、希望する２−
ヒドロカルビル−3,6−ジクロロピリジン類を得るため
に環化されるところの1,1−ジクロロ−３−シアノプロ
ピルヒドロカルビルケトンを得る二段階方法が採用され
る。
本発明の方法に於て、アクリロニトリルは、第一に、
一般式Ｉの適当なジクロロメチルヒドロカルビルケトン
と、アルカリ金属アルコキシド又は水酸化物又は第３ア
ミノのような塩基の存在下で処理されて、一般式IIの1,
1−ジクロロ−３−シアノプロピルヒドロカルビルケト
ンを得る。反応は次のように説明され得る。
一般式Ｉの適当なジクロロメチルヒドロカルビルケトン
と、アルカリ金属アルコキシド又は水酸化物又は第３ア
ミノのような塩基の存在下で処理されて、一般式IIの1,
1−ジクロロ−３−シアノプロピルヒドロカルビルケト
ンを得る。反応は次のように説明され得る。
式中、ＲはC1−C8アルキル、C3−C8シクロアルキル、
又はC4−C8シクロアルキルアルキルである。
又はC4−C8シクロアルキルアルキルである。
一般式IIの1,1−ジクロロ−３−シアノプロピルヒド
ロカルビルケトンは、次の塩化水素で環化され、一般式
IIIの２−ヒドロカルビル−3,6−ジクロロピリジン類を
得る。その反応は次のように説明され得る。
ロカルビルケトンは、次の塩化水素で環化され、一般式
IIIの２−ヒドロカルビル−3,6−ジクロロピリジン類を
得る。その反応は次のように説明され得る。
式中、Ｒは前に定義されたと同じである。
一般式IIの中間体1,1−ジクロロ−３−シアノプロピ
ルヒドロカルビルケトン類も、一般式IIIの生成物２−
ヒドロカルビル−3,6−ジクロロピリジン類も、新規な
化合物である。
ルヒドロカルビルケトン類も、一般式IIIの生成物２−
ヒドロカルビル−3,6−ジクロロピリジン類も、新規な
化合物である。
こゝに使用されている語ヒドロカルビルは、次の基を
示すことを意味する。即ち直鎖と枝分かれ鎖の異性体を
含むアルキル，例えば２−メチルシクロプロピルのよう
なアルキル置換基を有するものを含むシクロアルキル及
びシクロペンチルメチルのようなシクロアルキルアルキ
ルである。
示すことを意味する。即ち直鎖と枝分かれ鎖の異性体を
含むアルキル，例えば２−メチルシクロプロピルのよう
なアルキル置換基を有するものを含むシクロアルキル及
びシクロペンチルメチルのようなシクロアルキルアルキ
ルである。
本発明によるジクロロメチルヒドロカルビルケトンの
アクリロニトリルとの付加反応は、例えば、第３−ブタ
ノール，エタノール，ジメチルホルムアミド，ジメチル
スルホキシド，アセトニトリル，塩化メチレン，テトラ
ヒドロフラン，及びトルエンのような有機溶媒中で典型
的に成し遂げられる。０℃から120℃までの反応温度、
好ましくは40℃から90℃までが、普通用いられる。反応
混合物は普通撹拌され、反応をその還流温度で成し遂げ
ることがしばしば都合がよい。
アクリロニトリルとの付加反応は、例えば、第３−ブタ
ノール，エタノール，ジメチルホルムアミド，ジメチル
スルホキシド，アセトニトリル，塩化メチレン，テトラ
ヒドロフラン，及びトルエンのような有機溶媒中で典型
的に成し遂げられる。０℃から120℃までの反応温度、
好ましくは40℃から90℃までが、普通用いられる。反応
混合物は普通撹拌され、反応をその還流温度で成し遂げ
ることがしばしば都合がよい。
付加反応に適当な塩基は、ジクロロメチルヒドロカル
ビルルケトンから、一つの陽子を引き抜くことが可能で
あり、水酸化ナトリウム、又は水酸化カリウムのような
アルカリ金属の水酸化物、カリウムｔ−ブトキシド、又
はナトリウムエトキシドのようなアルカリ金属アルコキ
シド、及びトリエチルアミン,N,N−ジメチル−Ｎ−ヘキ
シルアミン,N,N,N′,N′−テトラメチルエチレンジアミ
ン，又は、Ｎ−メチルピロリジンのようなトリアルキル
アミンを含む。塩基がアルカリ金属水酸化物又はアルカ
リ金属アルコキシドである時、N,N,N−トリカプリル−
Ｎ−メチルアンモニウム塩化物又は、Ｎ−ベンジル−N,
N,N−トリエチルアンモニウム塩化物が、反応を容易に
するために加えられる。
ビルルケトンから、一つの陽子を引き抜くことが可能で
あり、水酸化ナトリウム、又は水酸化カリウムのような
アルカリ金属の水酸化物、カリウムｔ−ブトキシド、又
はナトリウムエトキシドのようなアルカリ金属アルコキ
シド、及びトリエチルアミン,N,N−ジメチル−Ｎ−ヘキ
シルアミン,N,N,N′,N′−テトラメチルエチレンジアミ
ン，又は、Ｎ−メチルピロリジンのようなトリアルキル
アミンを含む。塩基がアルカリ金属水酸化物又はアルカ
リ金属アルコキシドである時、N,N,N−トリカプリル−
Ｎ−メチルアンモニウム塩化物又は、Ｎ−ベンジル−N,
N,N−トリエチルアンモニウム塩化物が、反応を容易に
するために加えられる。
約、等モル量のアクリロニトリルとジクロロメチルヒ
ドロカルビルケトン又は、過剰のアクリロニトリルは、
つごうよく、方法に用いられ得る。反応は、希望する1,
1−ジクロロ−３−シアノプロピルヒドロカルビルケト
ン生成物の沢山の量が形成されるまで、或は出発物質の
一つが実質的に枯渇されるまで続けられる。正確な時間
は、溶媒と用いられた反応温度と同様、用いられた出発
物質のジクロロメチルヒドロカルビルケトンによる。
ドロカルビルケトン又は、過剰のアクリロニトリルは、
つごうよく、方法に用いられ得る。反応は、希望する1,
1−ジクロロ−３−シアノプロピルヒドロカルビルケト
ン生成物の沢山の量が形成されるまで、或は出発物質の
一つが実質的に枯渇されるまで続けられる。正確な時間
は、溶媒と用いられた反応温度と同様、用いられた出発
物質のジクロロメチルヒドロカルビルケトンによる。
上に記載された方法で調製された一般式IIの1,1−ジ
クロロ−３−シアノプロピルヒドロカルビルケトンは、
例えば、蒸留、抽出、クロマトグラフ及び結晶化のよう
な、慣例的な方法を用いて回収され得る。
クロロ−３−シアノプロピルヒドロカルビルケトンは、
例えば、蒸留、抽出、クロマトグラフ及び結晶化のよう
な、慣例的な方法を用いて回収され得る。
1,1−ジクロロ−３−シアノプロピルヒドロカルビル
ケトン類の純粋な、又は部分的に精製された形での回収
の後、本発明の環化反応において使用されることができ
る。
ケトン類の純粋な、又は部分的に精製された形での回収
の後、本発明の環化反応において使用されることができ
る。
1,1−ジクロロ−３−シアノプロピルヒドロカルビル
ケトン類の環化反応はこれらの化合物を塩化水素の存在
下で加熱することにより成し遂げられる、塩化水素は、
反応材料に一度に又は反応期間の間継続的に加えられ
る。塩化亜鉛、塩化アルミニウムのような金属塩化物ル
ユイス酸触媒は、塩化水素と共に此の反応を容易にする
ために用いられ得る。反応は水を生じ、これは、形成す
るにつれて蒸留、吸着、又は反応により除去され得る、
一般に無水の反応体が用いられる。
ケトン類の環化反応はこれらの化合物を塩化水素の存在
下で加熱することにより成し遂げられる、塩化水素は、
反応材料に一度に又は反応期間の間継続的に加えられ
る。塩化亜鉛、塩化アルミニウムのような金属塩化物ル
ユイス酸触媒は、塩化水素と共に此の反応を容易にする
ために用いられ得る。反応は水を生じ、これは、形成す
るにつれて蒸留、吸着、又は反応により除去され得る、
一般に無水の反応体が用いられる。
環化反応は、そのままで、又は例えば醋酸，ジメチル
ホルムアミド，ジメチルスルホキシド，ジオキサン，ジ
メトキシエタン，塩化メチレン及びトルエンのような有
機溶媒の存在下で成し遂げられ得る。50℃乃至200℃の
反応温度と１乃至５気圧（101,325kPa乃至506,625kPa）
の圧力が好つごうに用いられる。
ホルムアミド，ジメチルスルホキシド，ジオキサン，ジ
メトキシエタン，塩化メチレン及びトルエンのような有
機溶媒の存在下で成し遂げられ得る。50℃乃至200℃の
反応温度と１乃至５気圧（101,325kPa乃至506,625kPa）
の圧力が好つごうに用いられる。
反応は、大量の２−ヒドロカルビル−3,6−ジクロロ
ピリジン生成物が形成されるまで、或は、1,1−ジクロ
ロ−３−シアノプロピルヒドロカルビルケトン反応体が
実質的にからにされるまで続けられる。要求される時間
は、1,1−ジクロロ−３−シアノプロピルハイドロカル
ビルケトンの本性、溶媒、塩化水素の濃度、いくつかの
ルュイス酸触媒、及び用いられた温度により変わるであ
ろう。
ピリジン生成物が形成されるまで、或は、1,1−ジクロ
ロ−３−シアノプロピルヒドロカルビルケトン反応体が
実質的にからにされるまで続けられる。要求される時間
は、1,1−ジクロロ−３−シアノプロピルハイドロカル
ビルケトンの本性、溶媒、塩化水素の濃度、いくつかの
ルュイス酸触媒、及び用いられた温度により変わるであ
ろう。
一般式IIIの生成物２−ヒドロカルビル−3,6−ジクロ
ロピリジン類は、例えば、蒸留、抽出、及びクロマトグ
ラフのような慣例的な手段により、反応材料から回収さ
れ得る。
ロピリジン類は、例えば、蒸留、抽出、及びクロマトグ
ラフのような慣例的な手段により、反応材料から回収さ
れ得る。
出発物質として有用なジクロロメチルヒドロカルビル
ケトン類の例、即ち中間体として得られる1,1−ジクロ
ロ−３−シアノプロピルヒドロカルビルケトン類、及び
本発明に於いて生成物として得られる２−ヒドロカルビ
ル−3,6−ジクロロピリジン類は、一般式I,II,及びIII
のこれらの化合物を含む。式中、Ｒは、例えばメチル，
エチル，プロピル,1−メチルエチル,1,1−ジメチルエチ
ル，ブチル，ヘキシル，シクロヘキシル，シクロペンチ
ル，シクロオクチル，シクロペンチル，及びシクロプロ
ピルメチルを表わす。式中、ＲはC1−C4アルキル,C3−C
6シクロアルキル，又はC4−C6シクロアルキルアルキル
を表わす一般式I,II,III,の化合物は、好ましいグルー
プを構成する。
ケトン類の例、即ち中間体として得られる1,1−ジクロ
ロ−３−シアノプロピルヒドロカルビルケトン類、及び
本発明に於いて生成物として得られる２−ヒドロカルビ
ル−3,6−ジクロロピリジン類は、一般式I,II,及びIII
のこれらの化合物を含む。式中、Ｒは、例えばメチル，
エチル，プロピル,1−メチルエチル,1,1−ジメチルエチ
ル，ブチル，ヘキシル，シクロヘキシル，シクロペンチ
ル，シクロオクチル，シクロペンチル，及びシクロプロ
ピルメチルを表わす。式中、ＲはC1−C4アルキル,C3−C
6シクロアルキル，又はC4−C6シクロアルキルアルキル
を表わす一般式I,II,III,の化合物は、好ましいグルー
プを構成する。
次の例は、本発明を説明する。
例1. 4,4−ジクロロ−５−オキソヘキサンニトリルの
製法 方法A: 11mlの第３−ブタノール、3ml（31mmol）の1,1−ジク
ロロ−２−プロパノン及び2ml（32mmol）のアクリロニ
トリルの混合物が、電磁撹拌器、滴下漏斗、試料入口、
及び温度計と洗気装置を備えつけたＹ字管を備えつけ
た、50mlの３ツ首丸底フラスコに置かれた。4mlの25％N
aOH水溶液が、７分間にわたって、滴下して加えられ
た。その間に、反応は、71℃の最終温度まで発熱した。
68分後、撹拌した状態で、反応混合物のガスクロマトグ
ラフ（GC）分析は、40％未反応1,1−ジクロロ−２−プ
ロパノン、42％、4,4−ジクロロ−５−オキソヘキサン
ニトリル、10％ 1,1−ジクロロ−2,4−シクロヘキサン
ジオン、２％ １−クロロ−１−アセチル−２−シアノ
シクロプロパン、及び １％ 1,1,3,3−テトラクロロ−２−メチル−４−オ
キソ−２−ペンタノールを示した。
製法 方法A: 11mlの第３−ブタノール、3ml（31mmol）の1,1−ジク
ロロ−２−プロパノン及び2ml（32mmol）のアクリロニ
トリルの混合物が、電磁撹拌器、滴下漏斗、試料入口、
及び温度計と洗気装置を備えつけたＹ字管を備えつけ
た、50mlの３ツ首丸底フラスコに置かれた。4mlの25％N
aOH水溶液が、７分間にわたって、滴下して加えられ
た。その間に、反応は、71℃の最終温度まで発熱した。
68分後、撹拌した状態で、反応混合物のガスクロマトグ
ラフ（GC）分析は、40％未反応1,1−ジクロロ−２−プ
ロパノン、42％、4,4−ジクロロ−５−オキソヘキサン
ニトリル、10％ 1,1−ジクロロ−2,4−シクロヘキサン
ジオン、２％ １−クロロ−１−アセチル−２−シアノ
シクロプロパン、及び １％ 1,1,3,3−テトラクロロ−２−メチル−４−オ
キソ−２−ペンタノールを示した。
4,4−ジクロロ−５−オキソヘキサンニトリルの信ず
べき試料は、それは分別蒸留（沸点92゜−95℃,0.1mm H
g圧力で）により単離され、分別結晶（融点49゜−51
℃）により精製されたのであるが、次のように分析し
た。
べき試料は、それは分別蒸留（沸点92゜−95℃,0.1mm H
g圧力で）により単離され、分別結晶（融点49゜−51
℃）により精製されたのであるが、次のように分析し
た。
方法B: 1,1−ジクロロ−２−プロパノンの3.99g（31.4mmol）
は、第３−ブタノール8mlに溶解され、混合物は40℃ま
で加熱された。第３−ブタノール3mlにアクリロニトリ
ル1.61g（30.3mmol）を溶解した溶液と30％水酸化カリ
ウムメタノール溶液10mlは、夫々、11分と、2.5時間に
わたって、滴下して加えられた。反応は、最初は、ゆっ
くりであり、温度は25℃まで下がった。混合物はおだや
かに温められ、大部分の水酸化カリウムが加えられた
後、反応は発熱となり、温度は、最高75℃まで上がっ
た。４時間後GC（ガスクロマトグラフ）分析により、生
成混合物は、40％ 4,4−ジクロロ−５−オキソ−ヘキ
サンニトリルと22％ 1,1−ジクロロ−２−プロパノン
を含んでいた。
は、第３−ブタノール8mlに溶解され、混合物は40℃ま
で加熱された。第３−ブタノール3mlにアクリロニトリ
ル1.61g（30.3mmol）を溶解した溶液と30％水酸化カリ
ウムメタノール溶液10mlは、夫々、11分と、2.5時間に
わたって、滴下して加えられた。反応は、最初は、ゆっ
くりであり、温度は25℃まで下がった。混合物はおだや
かに温められ、大部分の水酸化カリウムが加えられた
後、反応は発熱となり、温度は、最高75℃まで上がっ
た。４時間後GC（ガスクロマトグラフ）分析により、生
成混合物は、40％ 4,4−ジクロロ−５−オキソ−ヘキ
サンニトリルと22％ 1,1−ジクロロ−２−プロパノン
を含んでいた。
方法C: 20mlのエタノールに、8.0g（63mmol）の1,1−ジクロ
ロ−２−プロパノンと3.2g（61mmol）のアクリロニトリ
ル及び0.73g（7.2mmol）のトリエチルアミンを含む溶液
が調製されて、21時間の期間にわたって、56℃まで加熱
された。別の1.46g（14.4mmol）のトリエチルアミン
は、次に加えられ、反応は３時間追加して継続した。反
応生成物は、GC（ガスクロマトグラフ）分析により、17
％4,4−ジクロロ−５−オキソ−ヘキサンニトリルと、4
3％ 1,1−ジクロロ−２−プロパノンを含むことが見出
された。
ロ−２−プロパノンと3.2g（61mmol）のアクリロニトリ
ル及び0.73g（7.2mmol）のトリエチルアミンを含む溶液
が調製されて、21時間の期間にわたって、56℃まで加熱
された。別の1.46g（14.4mmol）のトリエチルアミン
は、次に加えられ、反応は３時間追加して継続した。反
応生成物は、GC（ガスクロマトグラフ）分析により、17
％4,4−ジクロロ−５−オキソ−ヘキサンニトリルと、4
3％ 1,1−ジクロロ−２−プロパノンを含むことが見出
された。
例２ 3,6−ジクロロ−２−メチルピリジンの製法 方法A: 1gの4,4−ジクロロ−５−オキソ−ヘキサニトリル
は、HCl入口と、NaOHスクラバーと窒素入口に取り付け
ているＹ字管を備えて、温度計（フラスコの底に触れて
いる）を持っている２ツ首の10ml洋梨型フラスコに置か
れた。フラスコはシリコーン油浴に浸された。HClガス
は、4,4−ジクロロ−５−オキソ−ヘキサニトリルを通
って、120分間、気泡で通され、その時間の間、温度
は、145−160℃に保たれた。白色固体の縮合物480mg
が、Ｙ字管に生じた。白色の縮合物のGC分析は、約50％
3,6−ジクロロ−２−メチルピリジンと、約50％の非
常に高沸点の物質から成ることを示した。反応フラスコ
中の残渣のGC分析は、約75％ 4,4−ジクロロ−５−オ
キソ−ヘキサンニトリルと、約25％ 3,6−ジクロロ−
２−メチルピリジンとから成ることを示した。
は、HCl入口と、NaOHスクラバーと窒素入口に取り付け
ているＹ字管を備えて、温度計（フラスコの底に触れて
いる）を持っている２ツ首の10ml洋梨型フラスコに置か
れた。フラスコはシリコーン油浴に浸された。HClガス
は、4,4−ジクロロ−５−オキソ−ヘキサニトリルを通
って、120分間、気泡で通され、その時間の間、温度
は、145−160℃に保たれた。白色固体の縮合物480mg
が、Ｙ字管に生じた。白色の縮合物のGC分析は、約50％
3,6−ジクロロ−２−メチルピリジンと、約50％の非
常に高沸点の物質から成ることを示した。反応フラスコ
中の残渣のGC分析は、約75％ 4,4−ジクロロ−５−オ
キソ−ヘキサンニトリルと、約25％ 3,6−ジクロロ−
２−メチルピリジンとから成ることを示した。
3,6−ジクロロ−２−メチルピリジンの信ずべき試料
は、それは分別蒸留（沸点95℃,20mm Hg圧力で）により
単離されたのであるが、次のように分析された。
は、それは分別蒸留（沸点95℃,20mm Hg圧力で）により
単離されたのであるが、次のように分析された。
方法B: 4,4−ジクロロ−５−オキソ−ヘキサンニトリルの1.1
1gの試料は、８オンス耐圧びんに置かれ、塩化水素ガス
で15psiまで加圧された。耐圧びんの底の部分はシリコ
ーン油浴中で、最高197℃まで、30分間、110−155℃
に、別に６時間、加熱された。冷却の後、反応混合物は
は、メタノールで稀釈され、過され、塩基化され、塩
化メチレンで抽出されて、GC分析により、45％ 3,6−
ジクロロ−２−メチルピリジンである生成物を得た。
1gの試料は、８オンス耐圧びんに置かれ、塩化水素ガス
で15psiまで加圧された。耐圧びんの底の部分はシリコ
ーン油浴中で、最高197℃まで、30分間、110−155℃
に、別に６時間、加熱された。冷却の後、反応混合物は
は、メタノールで稀釈され、過され、塩基化され、塩
化メチレンで抽出されて、GC分析により、45％ 3,6−
ジクロロ−２−メチルピリジンである生成物を得た。
アクリロニトリルは市販品であり、直ちに利用し得
る。一般式Ｉのジクロロメチルヒドロカルビルケトン類
は当業会に於て一般に知られている。それらは、対応す
るメチルヒドロカルビルケトン類からイミノ誘導体の形
成と、Bull.Soc.Chim.Belg.,81,643−７（1972）に述べ
られている、その誘導体とＮ−クロロスクシンイミドと
のそれに続く塩素化により調製され得る。
る。一般式Ｉのジクロロメチルヒドロカルビルケトン類
は当業会に於て一般に知られている。それらは、対応す
るメチルヒドロカルビルケトン類からイミノ誘導体の形
成と、Bull.Soc.Chim.Belg.,81,643−７（1972）に述べ
られている、その誘導体とＮ−クロロスクシンイミドと
のそれに続く塩素化により調製され得る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ジョン・エイ・オーヴィク アメリカ合衆国カリフォルニア州94596, ウォルナット・クリーク，リンカーン・ アベニュー 1164，ナンバー 338 (72)発明者 ジェイ・ブライアン・バーロン アメリカ合衆国カリフォルニア州94510, ベニシア，ダートマウス・プレース 143
Claims (4)
- 【請求項１】一般式 （式中、ＲはC1−C8アルキル、C3−C8シクロアルキル、
又はC4−C8シクロアルキルアルキルを表わす。） の２−ヒドロカルビル−3,6−ジクロロピリジン化合物
を製造する方法において、 一般式 （式中Ｒは上記のとおりである）の1,1−ジクロロ−３
−シアノプロピルヒドロカルビルケトン化合物を、塩化
水素で酸性にし、その混合物を加熱し、得られた２−ヒ
ドロカルビル−3,6−ジヒドロピリジン化合物を回収す
ることを特徴とする方法。 - 【請求項２】一般式 （式中、ＲはC1−C8アルキル、C3−C8シクロアルキル、
又はC4−C8シクロアルキルアルキルを表わす。） ２−ヒドロカルビル−3,6−ジクロロピリジン化合物。 - 【請求項３】ＲがC1−C4アルキル、C3−C6シクロアルキ
ル、又はC4−C6シクロアルキルアルキルである特許請求
の範囲第２項に記載の化合物。 - 【請求項４】Ｒはメチルである特許請求の範囲第２項に
記載の化合物。
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|---|---|---|---|
| EP87113211A EP0306547B1 (en) | 1987-09-09 | 1987-09-09 | 2-hydrocarbyl-3,6-dichloropyridines and their preparation |
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|---|---|
| JPS6490172A JPS6490172A (en) | 1989-04-06 |
| JP2619881B2 true JP2619881B2 (ja) | 1997-06-11 |
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|---|---|---|---|
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