SU1676443A3 - Способ получени 4,4-дихлор-5-оксогексаннитрила - Google Patents
Способ получени 4,4-дихлор-5-оксогексаннитрила Download PDFInfo
- Publication number
- SU1676443A3 SU1676443A3 SU884355568A SU4355568A SU1676443A3 SU 1676443 A3 SU1676443 A3 SU 1676443A3 SU 884355568 A SU884355568 A SU 884355568A SU 4355568 A SU4355568 A SU 4355568A SU 1676443 A3 SU1676443 A3 SU 1676443A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- dichloro
- propanone
- hydrocarbyl
- acrylonitrile
- oxohexanenitrile
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/61—Halogen atoms or nitro radicals
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
Изобретение относитс к химии алифатических соединений, в частности к получению 4,4-дихлор-5-оксо- гексаннитрила формулы
С1 NCCH2CH2C CCH3 ,
ct о
вл ющихс промежуточным продуктом дл получени соединений, используемых в качестве ингибитора нитрификации и гербицидао
Целью изобретени вл етс создание на основе известных методов способа получени нового 4,4-дихлор- -5-оксогексаннитрила, использование которого в качестве промежуточных продукта дл синтеза 2-гидрокарбил- -3,6-дихлорпиридина позвол ет упростить синтез полезного продукта - ингибитора нитрификации и гербицида.
Поставленна цель достигаетс тем, что акрилонитрил подвергают взаимодействию с 1,1-дихлор-2-пропанолом в присутствии основани , такого как едкий натр, метилат кали или триэтиламин , при 56-/5 Со
Пример 1о Получение 4,4-ди- хлор-5-оксогексаннитрила„
Метод АО В трехгорлую круглодон- ную колбу объемом 50 мл, снабженную магнитной мешалкой, капельной воронкой , отверстием дл ввода реагентов и У-образной трубкой с термометром, присоединенной к поглотителю, помещают смесь 11 мл трет-бутанола, Змл (31 ммоль) 1,1-дихлор-2-пропанона и 2 мл (32 ммоль) акрилонитрила. В течение / мин по капл м добавл ют 4 мл 25%-ного едкого натра, за это врем за счет выдел емого в реакции тепла температура повышаетс до 71 Со После перемешивани 68 мин газохро- матографически установлено, что коли- 1чество непрореагировавшего 1,1-ди- хлор-2-пропанона составл ет 40%; 4,4-дихлор-5-оксогексаннитрила 42%;
(Л
С
о
х| О
Ј
04
СЈ
1,1-дихлор-2,4-циклогександйона 10%; 1-хлор-1-ацетил-2-цнаноциклопропана 2% и 1,1,3,3-тетрахлор-2-метил-4- -оксо-2-пентанола 1% Выход 60%, кон- верси с /0%-ной селективностьюt
Такой же образец 4,4-дихлор-5-ок- согексаннитрила, выделенный дробной перегонкой (температура кипени 92- 95°С при давлении 0,1 мм ) и очищенный дробной кристаллизацией (температура плавлени 49-51°С), подвергают элементному и ЯМР-анализу0
Вычислено, %: С 40,03; Н 3,92; N 7,/8; С1 39,39„
.NO
Найдено, %: С 40С06; II 3,82, N 8,28; Cl 39,76
ЯМР-спектр (CDCl.j): О 2,56 (син- глет, ЗН), 2,/2 (синглет, 4Н)ь
Метод В 8 мл . . трет-бутанола раствор ют 3,99 г (31,4 ммоль) 1,1-ди хлор-2-пропанона, смесь нагревают до 40°С По капл м в течение 11 мин до- бавл ют раствор 1,61 г (30,3 ммоль) акрилонитрила в 3 мл трет-бутаноле и в течение 2,5 ч раствор 10 мл 30%-но- го кали в метаноле с Реакци сначала протекает медленно, температура понижаетс до 25°С. Смесь осторожно на- (гревают, после добавлени основной массы гидроксида кали реакци становитс экзотермичной, температура повышаетс максимум до 75 С Спуст 4 ч методом газохроматографического анализа устанавливают, что в состав полученной смеси входит 40% 4,4-ди- хлор-5-оксо-гексаннитрила и 22% 1,1-дихлор-2-пропанона. Выход около /8%, конверси с 50%-ной селектив-
КОСТЬЮ
Метод Со Готов т раствор, содержащий 8,0 г (63 ммоль) 1,1-дихлор-2- -пропанона и 3,2 г (61 ммоль) акрилонитрила и 0,73 г (7,2 ммоль) триэтил амина в 20 мл этанола, выдерживают при нагреве до 56°С в течение 21 ч« Затем добавл ют 1,46 г (14,4 ммоль) триэтиламина, реакцию продолжают еще 3 ч„ Продукт реакции содержит 17% 4 4-дихлор-5-оксогексаннитрила и 42% 1,1-дихлор-2-пропанона, что устанавливают .методом газовой хроматографии , Выход около 5/%, конверси с 30%-ной селективностью
Пример .2. Получение 3,6-ди- хлор-2-метилпиридина„
Метод А„ В двугорлую колбу грушевидной формы, снабженную вводом дл
5
0
5 Q
5
0
HCl и У-образной трубкой, соединен- ной с поглотителем на едком натре и с вводом азота, и держателем дл термометра (который касаетс днища колбы ) , загружают 1 г 4,4-дихлор-5-оксо- гексаннитрила. Колбу погружают в силиконовую масл ную баню. В течение 120 мин пробулькивают через 4,4-ди- хлор-5-оксогексаннитрил газообразный хлористый водород, поддержива в течение этого времени температуру 145- 1609С. В У-образной трубке накапливаетс белый твердый осадок массой 480 мг. Методом газохроматографического анализа,устанавливают, что в состав этого белого конденсата входит примерно 50% 3,6-дихлор-2-метил- пиридина и примерно 50% высококип щего материала. Хроматографически установлено, что в состав остатка в реакционной колбе входит примерно /5% 4,4-днхлор-5-оксогексаннитрила и примерно 25% 3,6-дихлор-2-метил- пиридина.
Образец 3,6-дихлор-2-метилпириди- на, выделенный дробной перегонкой (с температурой кипени 95°С при 20 мм рт.ст.), имеет следующую характеристику о
Вычислено, %: С 44,5; Н 3,1; N 8,6о
Найдено %: С 44,9; Н 3,2; N 9,0.
ЯМР-спектр (СВСЦ): 8 2,6 (синглет , ЗН), 7,17 (дуплет 7,6 Гц, 1Н), 7,64 (дуплет 7,6 Гц, 1Н)0
Метод Вс В толстостенную скл нку дл реакций под давлением на 227 г (8 унций) помещают 1,11 г 4,4-ди- хлор-5-оксогексаннитрила и создают давление 103,4 кПа (15 фунтов/кв. дюйм) хлористым водородом Донную часть указанной скл нки выдерживают на силиконовой бане при 197СС в течение 30 мин и при 110-155°С в течение последующих 6 ч. После охлаждени реакционную смесь разбавл ют ме- танолоном, фильтруют, подщелачивают и экстрагируют дихлорметаном, получа продукт, содержащий 45% 3,6-ди- хлор-2-метилпиридина«,
Акрилонитрил представл ет собой промышленный продукт Дихлорметил- гидрокарбилкетоны, к которым относит с исходный 1,1-дихлор-2-п ропанон известны в технике и могут быть приготовлены из соответствующих метил- гидрокарбилкетонов путем синтеза
5 16/64436
Claims (1)
- имино-проиэводного и последующего Формула изобретенихлорировани этого производного .Способ получени 4,4-дихлор-5-оксо.К-хлорсукцинимидом„ гексаннитрила формулы р., iТаким образом, предложенный спо-5 NCCHoCHo CCHj1соб позвол ет получить новое соеди-некие 4,4-дихлор-5-оксогексанннтрил,™ Uиспользование которого в качествеотличающийс тем, чтопромежуточного продукта в синтезе1П акрилонитрил подвергают взаимодейст2-гидрокарбил-3 ,6-дихлорпиридина поз-вию с 1,1-дихлор-2-пропаноном в привол ет упростить процесс получени сутствии основани , такой как едкийполезных продуктов - ингибитора нит-натр, метилат кали или триэтиламин,рификации и гербицида при 56-75 С.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP87113211A EP0306547B1 (en) | 1987-09-09 | 1987-09-09 | 2-hydrocarbyl-3,6-dichloropyridines and their preparation |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU1676443A3 true SU1676443A3 (ru) | 1991-09-07 |
Family
ID=8197268
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU884355568A SU1676443A3 (ru) | 1987-09-09 | 1988-04-22 | Способ получени 4,4-дихлор-5-оксогексаннитрила |
Country Status (9)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0306547B1 (ru) |
JP (1) | JP2619881B2 (ru) |
AT (1) | ATE77079T1 (ru) |
AU (1) | AU602717B2 (ru) |
BR (1) | BR8705474A (ru) |
DE (1) | DE3779756T2 (ru) |
HU (1) | HU201306B (ru) |
IL (1) | IL84027A (ru) |
SU (1) | SU1676443A3 (ru) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5229519A (en) * | 1992-03-06 | 1993-07-20 | Reilly Industries, Inc. | Process for preparing 2-halo-5-halomethylpyridines |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2423316C2 (de) * | 1974-05-14 | 1983-01-27 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung von 4-Chlor-5-oxo-hexansäurenitril und 6-Chlor-5-oxo-hexansäure-nitril |
CH624087A5 (en) * | 1976-08-25 | 1981-07-15 | Hoechst Ag | Process for the preparation of phenoxyphenoxypropionic acid derivatives |
US4245098A (en) * | 1978-12-05 | 1981-01-13 | Ciba-Geigy Corporation | Process for producing 2,3,5-trichloropyridine, 2,4,4-trichloro-4-formyl-butyronitrile as a novel compound and a process for producing it |
IL72861A (en) * | 1983-09-26 | 1988-11-30 | Dow Chemical Co | Process for preparation of derivatives of halo butyryl nitriles |
-
1987
- 1987-09-09 DE DE8787113211T patent/DE3779756T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1987-09-09 AT AT87113211T patent/ATE77079T1/de not_active IP Right Cessation
- 1987-09-09 EP EP87113211A patent/EP0306547B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-09-11 AU AU78305/87A patent/AU602717B2/en not_active Ceased
- 1987-09-29 IL IL84027A patent/IL84027A/xx not_active IP Right Cessation
- 1987-09-29 JP JP62245697A patent/JP2619881B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1987-10-07 BR BR8705474A patent/BR8705474A/pt unknown
- 1987-10-08 HU HU874524A patent/HU201306B/hu not_active IP Right Cessation
-
1988
- 1988-04-22 SU SU884355568A patent/SU1676443A3/ru active
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Европейский патент № 0137415, кло С О/ С 121/34, 1984 * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
AU7830587A (en) | 1989-03-16 |
EP0306547B1 (en) | 1992-06-10 |
EP0306547A1 (en) | 1989-03-15 |
HUT47908A (en) | 1989-04-28 |
DE3779756T2 (de) | 1992-12-10 |
AU602717B2 (en) | 1990-10-25 |
DE3779756D1 (de) | 1992-07-16 |
JP2619881B2 (ja) | 1997-06-11 |
ATE77079T1 (de) | 1992-06-15 |
HU201306B (en) | 1990-10-28 |
IL84027A (en) | 1991-11-21 |
BR8705474A (pt) | 1989-05-09 |
JPS6490172A (en) | 1989-04-06 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
KR20070116286A (ko) | 시나칼셋 염산염의 제조 방법 | |
JPH052678B2 (ru) | ||
JPWO2011093439A1 (ja) | N,n’−ジアリル−1,3−ジアミノプロパンの製造方法 | |
SU1676443A3 (ru) | Способ получени 4,4-дихлор-5-оксогексаннитрила | |
US4824981A (en) | Process to produce silyl ketene acetals | |
EP0171811A2 (en) | Bicyclic amide acetal production | |
SU1750426A3 (ru) | Способ получени 3,6-дихлор-2-метилпиридина | |
EP0044558B1 (en) | Method for the preparation of alkyne-1 compounds | |
US5210259A (en) | Process for the oxidation of dialkyl esters of 2-hydroxy-ethylphosphonic acid | |
JP3855570B2 (ja) | 4−アセチルテトラヒドロピランの製法 | |
JPH0142956B2 (ru) | ||
US4638091A (en) | Chemical process | |
US4305889A (en) | Process for producing α, α, α-trifluoro-o-toluic fluoride | |
US7323607B2 (en) | Process for preparation of (+)-p-mentha-2,8-diene-1-ol | |
US4172845A (en) | Production of [2-(halogenoformyl)-vinyl]-organyl phosphinic acid halides | |
JP2683809B2 (ja) | 1−ベンジル−3−ベンジルアミノピロリジン類の製造法 | |
JP2705754B2 (ja) | β‐ケトチオアミド誘導体の製造方法 | |
SU1105495A1 (ru) | Способ получени дихлорангидридов 2-алкоксивинилфосфоновых кислот | |
US4792604A (en) | Manufacture of haloalkyl lactams | |
EP0003866B1 (en) | 3-azabicyclo(3.1.0)hexane derivatives and a process for their preparation | |
EP0548855B1 (en) | Method for producing dichloromethylpyridines | |
KR100454090B1 (ko) | 3-클로로-2-(4-클로로-2-플루오로-5-히드록시페닐)-4,5,6,7-테트라히드로-2h-인다졸의 제조방법 | |
JP2589564B2 (ja) | スチレン誘導体類の製法 | |
JPS6277371A (ja) | 含フツ素ピラゾ−ル誘導体 | |
JPH069561A (ja) | 芳香族窒素複素環式カルボン酸クロライドの製造方法 |