JP2609974B2 - 窒素酸化物接触還元用触媒 - Google Patents
窒素酸化物接触還元用触媒Info
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- JP2609974B2 JP2609974B2 JP4166166A JP16616692A JP2609974B2 JP 2609974 B2 JP2609974 B2 JP 2609974B2 JP 4166166 A JP4166166 A JP 4166166A JP 16616692 A JP16616692 A JP 16616692A JP 2609974 B2 JP2609974 B2 JP 2609974B2
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は窒素酸化物接触還元用触
媒に関し、詳しくは、工場、自動車等から排出される排
ガスの中に含まれる有害な窒素酸化物を還元除去する際
に用いて好適な炭化水素及び／又は含酸素化合物を還元
剤として使用する窒素酸化物接触還元用触媒に関する。
媒に関し、詳しくは、工場、自動車等から排出される排
ガスの中に含まれる有害な窒素酸化物を還元除去する際
に用いて好適な炭化水素及び／又は含酸素化合物を還元
剤として使用する窒素酸化物接触還元用触媒に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、排ガス中に含まれる窒素酸化物
は、窒素酸化物を酸化した後、アルカリに吸収させる方
法や、アンモニア、水素、一酸化炭素、炭化水素等の還
元剤を用いて、窒素に変換する方法等によつて除去され
ている。しかしながら、前者の方法によれば、生成する
アルカリ廃液を処理して、公害の発生を防止する方策が
必要である。他方、後者の方法によれば、還元剤として
アンモニアを用いるときは、これが排ガス中のイオウ酸
化物と反応して塩類を生成し、その結果、触媒の還元活
性が低下する問題がある。また、水素、一酸化炭素、炭
化水素等を還元剤として用いる場合でも、これらが低濃
度に存在する窒素酸化物よりも高濃度に存在する酸素と
反応するため、窒素酸化物を低減するためには多量の還
元剤を必要とするという問題がある。
は、窒素酸化物を酸化した後、アルカリに吸収させる方
法や、アンモニア、水素、一酸化炭素、炭化水素等の還
元剤を用いて、窒素に変換する方法等によつて除去され
ている。しかしながら、前者の方法によれば、生成する
アルカリ廃液を処理して、公害の発生を防止する方策が
必要である。他方、後者の方法によれば、還元剤として
アンモニアを用いるときは、これが排ガス中のイオウ酸
化物と反応して塩類を生成し、その結果、触媒の還元活
性が低下する問題がある。また、水素、一酸化炭素、炭
化水素等を還元剤として用いる場合でも、これらが低濃
度に存在する窒素酸化物よりも高濃度に存在する酸素と
反応するため、窒素酸化物を低減するためには多量の還
元剤を必要とするという問題がある。
【０００３】このため、最近では、還元剤の不存在下に
窒素酸化物を触媒にて直接分解する方法も提案されてい
るが、しかし、従来知られているそのような触媒は、窒
素酸化物分解活性が低いために実用に供し得ないという
問題がある。また、炭化水素や含酸素化合物を還元剤と
して用いる新たな窒素酸化物接触還元用触媒として、Ｈ
型ゼオライトやＣｕイオン交換ＺＳＭ−５等が提案され
ている。特に、Ｈ型ＺＳＭ−５（ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3
モル比＝３０〜４０）が最適であるとされている。しか
しながら、このようなＨ型ＺＳＭ−５でも、未だ十分な
還元活性を有するものとはいい難く、特に、ガス中に水
分が含まれるとき、ゼオライト構造体中のアルミニウム
が脱アルミニウムして、性能が急激に低下するので、一
層高い還元活性を有し、更に、ガスが水分を含有する場
合にも、すぐれた耐久性とを有する窒素酸化物接触還元
用触媒が望まれている。
窒素酸化物を触媒にて直接分解する方法も提案されてい
るが、しかし、従来知られているそのような触媒は、窒
素酸化物分解活性が低いために実用に供し得ないという
問題がある。また、炭化水素や含酸素化合物を還元剤と
して用いる新たな窒素酸化物接触還元用触媒として、Ｈ
型ゼオライトやＣｕイオン交換ＺＳＭ−５等が提案され
ている。特に、Ｈ型ＺＳＭ−５（ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3
モル比＝３０〜４０）が最適であるとされている。しか
しながら、このようなＨ型ＺＳＭ−５でも、未だ十分な
還元活性を有するものとはいい難く、特に、ガス中に水
分が含まれるとき、ゼオライト構造体中のアルミニウム
が脱アルミニウムして、性能が急激に低下するので、一
層高い還元活性を有し、更に、ガスが水分を含有する場
合にも、すぐれた耐久性とを有する窒素酸化物接触還元
用触媒が望まれている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上述したよ
うな事情に鑑みてなされたものであつて、その目的とす
るところは、炭化水素や含酸素化合物を還元剤として用
いる場合に、酸素の共存下においても、そして、特に、
酸素及び水分の共存下においても、窒素酸化物が炭化水
素や含酸素化合物と選択的に反応するため、多量の還元
剤を用いることなく、排ガス中の窒素酸化物を効率よく
還元することができ、しかも、水分の存在下において
も、耐久性にすぐれる窒素酸化物接触還元用触媒を提供
するにある。
うな事情に鑑みてなされたものであつて、その目的とす
るところは、炭化水素や含酸素化合物を還元剤として用
いる場合に、酸素の共存下においても、そして、特に、
酸素及び水分の共存下においても、窒素酸化物が炭化水
素や含酸素化合物と選択的に反応するため、多量の還元
剤を用いることなく、排ガス中の窒素酸化物を効率よく
還元することができ、しかも、水分の存在下において
も、耐久性にすぐれる窒素酸化物接触還元用触媒を提供
するにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明による炭化水素及
び／又は含酸素化合物を還元剤として用いる窒素酸化物
接触還元用触媒は、酸化アルミニウム、二酸化ケイ素、
二酸化チタン、五酸化ニオブ及び酸化第二スズよりなる
群から選ばれる少なくとも１種の金属酸化物に (a) Ｓｃ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ及びＮｉ
から選ばれる第４周期の遷移金属、 (b) Ｙ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｍｏ、Ｔｃ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ及
びＡｇから選ばれる第５周期の遷移金属、及び (c) Ｌａ族、Ｈｆ、Ｔａ、Ｗ、Ｒｅ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐｔ
及びＡｕから選ばれる第６周期の遷移金属 から選ばれる少なくとも１種の遷移金属をイオン交換担
持させたことを特徴とする。
び／又は含酸素化合物を還元剤として用いる窒素酸化物
接触還元用触媒は、酸化アルミニウム、二酸化ケイ素、
二酸化チタン、五酸化ニオブ及び酸化第二スズよりなる
群から選ばれる少なくとも１種の金属酸化物に (a) Ｓｃ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ及びＮｉ
から選ばれる第４周期の遷移金属、 (b) Ｙ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｍｏ、Ｔｃ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ及
びＡｇから選ばれる第５周期の遷移金属、及び (c) Ｌａ族、Ｈｆ、Ｔａ、Ｗ、Ｒｅ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐｔ
及びＡｕから選ばれる第６周期の遷移金属 から選ばれる少なくとも１種の遷移金属をイオン交換担
持させたことを特徴とする。
【０００６】本発明において担体又は基体として用いる
上記金属酸化物、即ち、酸化アルミニウム、二酸化ケイ
素、二酸化チタン、五酸化ニオブ又は酸化第二スズは、
表面に水酸基を有し、その水酸基の有する水素イオンを
遷移金属陽イオン又は遷移金属を構成成分とする錯体陽
イオンとイオン交換することができる。そのイオン交換
容量は、金属酸化物の種類とその調製条件にもよるが、
通常、0.５mmol当量／ｇである。
上記金属酸化物、即ち、酸化アルミニウム、二酸化ケイ
素、二酸化チタン、五酸化ニオブ又は酸化第二スズは、
表面に水酸基を有し、その水酸基の有する水素イオンを
遷移金属陽イオン又は遷移金属を構成成分とする錯体陽
イオンとイオン交換することができる。そのイオン交換
容量は、金属酸化物の種類とその調製条件にもよるが、
通常、0.５mmol当量／ｇである。
【０００７】本発明において、上記金属酸化物は、種々
の市販品を用いることができるが、必要に応じて、その
金属の水溶性塩の水溶液に中和剤を加えて加水分解させ
るか、又は加熱条件下に加水分解させて、沈澱を生成さ
せ、その沈澱を分離し、十分に水洗した後、焼成するこ
とによつて得ることができる。本発明において用いる遷
移金属は、長周期律型の周期律表の第４周期のＳｃ、Ｔ
ｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ及びＮｉ、第５周期の
Ｙ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｍｏ、Ｔｃ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ及びＡ
ｇ、第６周期のＬａ族、Ｈｆ、Ｔａ、Ｗ、Ｒｅ、Ｏｓ、
Ｉｒ、Ｐｔ及びＡｕである。これらのなかで、水溶性陽
イオンを得ることができない金属については、例えば、
白金のように、金属を４価アンミン錯体や２価アンミン
錯体のように、錯陽イオン化して、イオン交換に供すれ
ばよい。
の市販品を用いることができるが、必要に応じて、その
金属の水溶性塩の水溶液に中和剤を加えて加水分解させ
るか、又は加熱条件下に加水分解させて、沈澱を生成さ
せ、その沈澱を分離し、十分に水洗した後、焼成するこ
とによつて得ることができる。本発明において用いる遷
移金属は、長周期律型の周期律表の第４周期のＳｃ、Ｔ
ｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ及びＮｉ、第５周期の
Ｙ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｍｏ、Ｔｃ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ及びＡ
ｇ、第６周期のＬａ族、Ｈｆ、Ｔａ、Ｗ、Ｒｅ、Ｏｓ、
Ｉｒ、Ｐｔ及びＡｕである。これらのなかで、水溶性陽
イオンを得ることができない金属については、例えば、
白金のように、金属を４価アンミン錯体や２価アンミン
錯体のように、錯陽イオン化して、イオン交換に供すれ
ばよい。
【０００８】本発明において、イオン交換の方法は、特
に限定されるものではなく、従来より知られている通常
の方法によつて行なうことができる。例えば、前記金属
酸化物を水に分散させ、十分な攪拌下に、イオン交換す
る遷移金属の陽イオン又は錯陽イオンが沈澱を生じず、
且つ、できるだけ高いpHに保ちつつ、陽イオン又は錯陽
イオンを加えればよい。このように、イオン交換におい
て、イオン交換する遷移金属の陽イオン又は錯陽イオン
が沈澱を生じず、且つ、できるだけ高いpHに保つことに
よつて、水酸基の有する水素イオンとイオン交換するイ
オンの交換容量を増加させることができる。
に限定されるものではなく、従来より知られている通常
の方法によつて行なうことができる。例えば、前記金属
酸化物を水に分散させ、十分な攪拌下に、イオン交換す
る遷移金属の陽イオン又は錯陽イオンが沈澱を生じず、
且つ、できるだけ高いpHに保ちつつ、陽イオン又は錯陽
イオンを加えればよい。このように、イオン交換におい
て、イオン交換する遷移金属の陽イオン又は錯陽イオン
が沈澱を生じず、且つ、できるだけ高いpHに保つことに
よつて、水酸基の有する水素イオンとイオン交換するイ
オンの交換容量を増加させることができる。
【０００９】かかるイオン交換の進行に伴つて、交換さ
れた水素イオンによつて液のpHが低下するので、アンモ
ニア等の中和剤を加え、pHを前述したように高く維持し
ながら、イオン交換するのがよい。また、交換する金属
イオンがニッケル等の場合のように、加熱によつて加水
分解しないときは、イオン交換速度を速めるために、温
度を上昇させた条件下にイオン交換を行なつてもよい。
また、イオン交換するイオン種は単一のものでもよい
が、二種以上の混合物であつてもよい。
れた水素イオンによつて液のpHが低下するので、アンモ
ニア等の中和剤を加え、pHを前述したように高く維持し
ながら、イオン交換するのがよい。また、交換する金属
イオンがニッケル等の場合のように、加熱によつて加水
分解しないときは、イオン交換速度を速めるために、温
度を上昇させた条件下にイオン交換を行なつてもよい。
また、イオン交換するイオン種は単一のものでもよい
が、二種以上の混合物であつてもよい。
【００１０】かかるイオン交換の後、基体である金属酸
化物を濾過水洗し、乾燥し、必要に応じて、２００〜８
００℃に焼成すれば、本発明に従つて、金属酸化物に遷
移金属をイオン交換させて担持させてなる窒素酸化物接
触還元用触媒を得ることができる。また、貴金属系は、
水素等によつて、更に還元することが好ましい。本発明
において、前記金属酸化物にイオン交換によつて担持さ
せる遷移金属イオンの量は、その金属イオンの種類によ
つて異なるが、通常、卑金属は0.１〜2.０重量％、貴金
属は0.０１〜５重量％の範囲が好ましい。かかる担持量
を越えて過多に遷移金属イオンを基体に担持させても、
得られる触媒において、そのような担持量の増大に応じ
た効果を得ることができないのみならず、酸素が共存す
る反応系においては、酸素による炭化水素や含酸素化合
物の消耗が多くなるので好ましくない。一方、担持量が
上記よりも少ないときは、触媒の還元活性を十分に向上
させることができない。
化物を濾過水洗し、乾燥し、必要に応じて、２００〜８
００℃に焼成すれば、本発明に従つて、金属酸化物に遷
移金属をイオン交換させて担持させてなる窒素酸化物接
触還元用触媒を得ることができる。また、貴金属系は、
水素等によつて、更に還元することが好ましい。本発明
において、前記金属酸化物にイオン交換によつて担持さ
せる遷移金属イオンの量は、その金属イオンの種類によ
つて異なるが、通常、卑金属は0.１〜2.０重量％、貴金
属は0.０１〜５重量％の範囲が好ましい。かかる担持量
を越えて過多に遷移金属イオンを基体に担持させても、
得られる触媒において、そのような担持量の増大に応じ
た効果を得ることができないのみならず、酸素が共存す
る反応系においては、酸素による炭化水素や含酸素化合
物の消耗が多くなるので好ましくない。一方、担持量が
上記よりも少ないときは、触媒の還元活性を十分に向上
させることができない。
【００１１】イオン交換担持させた触媒が通常の含浸法
によつて調製したものに比較して高活性である理由は必
ずしも詳らかではないが、分散度が極めて高いこと、酸
化物に比べて酸化能が低く、本反応において選択性を高
めることができること等が考えられる。また、貴金属系
については、貴金属粒子径が含浸法に比べて小さく、そ
れが選択性を高めていると考えられる。
によつて調製したものに比較して高活性である理由は必
ずしも詳らかではないが、分散度が極めて高いこと、酸
化物に比べて酸化能が低く、本反応において選択性を高
めることができること等が考えられる。また、貴金属系
については、貴金属粒子径が含浸法に比べて小さく、そ
れが選択性を高めていると考えられる。
【００１２】本発明による触媒は、従来、知られている
成形方法によつて、ハニカム状、球状等の種々の形状に
成形することができる。この成形の際に、成形助剤、成
形体補強体、無機繊維、有機バインダー等を適宜配合し
てもよい。また、予め成形された基材上にウオツシユコ
ート法等によつて被覆担持させることもできる。更に、
従来、知られているその他の触媒の調製法によることも
できる。
成形方法によつて、ハニカム状、球状等の種々の形状に
成形することができる。この成形の際に、成形助剤、成
形体補強体、無機繊維、有機バインダー等を適宜配合し
てもよい。また、予め成形された基材上にウオツシユコ
ート法等によつて被覆担持させることもできる。更に、
従来、知られているその他の触媒の調製法によることも
できる。
【００１３】本発明の実施において、還元剤として使用
する炭化水素の具体例としては、気体状のものとして、
メタン、エタン、ブチレン等の炭化水素ガスが、液体状
のものとして、ペンタン、ヘキサン、オクタン、ヘプタ
ン、ベンゼン、トルエン、キシレン等の単一成分系の炭
化水素や、ガソリン、灯油、軽油、重油等の鉱油系炭化
水素等が挙げられる。特に好適な炭化水素としては、ア
セチレン、メチルアセチレン、１−ブチン等の低級アル
キン、エチレン、プロピレン、イソブチレン、１−ブテ
ン、２−ブテン等の低級アルケン、ブタジエン、イソプ
レン等の低級ジエン、プロパン、ブタン等の低級アルカ
ン等が挙げられる。
する炭化水素の具体例としては、気体状のものとして、
メタン、エタン、ブチレン等の炭化水素ガスが、液体状
のものとして、ペンタン、ヘキサン、オクタン、ヘプタ
ン、ベンゼン、トルエン、キシレン等の単一成分系の炭
化水素や、ガソリン、灯油、軽油、重油等の鉱油系炭化
水素等が挙げられる。特に好適な炭化水素としては、ア
セチレン、メチルアセチレン、１−ブチン等の低級アル
キン、エチレン、プロピレン、イソブチレン、１−ブテ
ン、２−ブテン等の低級アルケン、ブタジエン、イソプ
レン等の低級ジエン、プロパン、ブタン等の低級アルカ
ン等が挙げられる。
【００１４】炭化水素の好適な添加量は、その種類によ
つて異なるが、窒素酸化物に対するモル比にて0.１〜２
程度である。0.１未満であるときは、十分な還元活性を
得ることができず、他方、モル比が２を越えるときは、
未反応の炭化水素の排出量が多くなるために、これを回
収するための後処理が必要となる。また、本発明の実施
において還元剤として使用する含酸素化合物とは、酸素
元素を分子内に有する有機化合物のことである。その具
体例としては、メチルアルコール、エチルアルコール、
プロピルアルコール、オクチルアルコール等のアルコー
ル類、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、ジプロピ
ルエーテル等のエーテル類、酢酸メチル、酢酸エチル、
油脂類等のエステル類、アセトン、メチルエチルケトン
等のケトン類等が挙げられる。好適な含酸素化合物とし
ては、メチルアルコール、エチルアルコール等の低級ア
ルコールが挙げられる。
つて異なるが、窒素酸化物に対するモル比にて0.１〜２
程度である。0.１未満であるときは、十分な還元活性を
得ることができず、他方、モル比が２を越えるときは、
未反応の炭化水素の排出量が多くなるために、これを回
収するための後処理が必要となる。また、本発明の実施
において還元剤として使用する含酸素化合物とは、酸素
元素を分子内に有する有機化合物のことである。その具
体例としては、メチルアルコール、エチルアルコール、
プロピルアルコール、オクチルアルコール等のアルコー
ル類、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、ジプロピ
ルエーテル等のエーテル類、酢酸メチル、酢酸エチル、
油脂類等のエステル類、アセトン、メチルエチルケトン
等のケトン類等が挙げられる。好適な含酸素化合物とし
ては、メチルアルコール、エチルアルコール等の低級ア
ルコールが挙げられる。
【００１５】上記炭化水素及び含酸素化合物は、それぞ
れ一種を単独で用いてもよく、必要に応じて二種以上併
用してもよい。また、炭化水素と含酸素化合物とを一種
又は二種以上併用するようにしてもよい。尚、排ガス中
に存在する燃料等の未燃焼物乃至不完全燃焼生成物、即
ち、炭化水素類やパテイキユレート類等も還元剤として
有効であり、これらも本発明における炭化水素に含まれ
る。このことから、見方を変えれば、本発明による触媒
は、排ガス中の炭化水素類やパテイキユレート類等の減
少或いは除去触媒としても有用であるということができ
る。
れ一種を単独で用いてもよく、必要に応じて二種以上併
用してもよい。また、炭化水素と含酸素化合物とを一種
又は二種以上併用するようにしてもよい。尚、排ガス中
に存在する燃料等の未燃焼物乃至不完全燃焼生成物、即
ち、炭化水素類やパテイキユレート類等も還元剤として
有効であり、これらも本発明における炭化水素に含まれ
る。このことから、見方を変えれば、本発明による触媒
は、排ガス中の炭化水素類やパテイキユレート類等の減
少或いは除去触媒としても有用であるということができ
る。
【００１６】上記還元剤が窒素酸化物に対して選択的還
元反応を示す温度は、含酸素化合物＜アルキン＜アルケ
ン＜芳香族系炭化水素＜アルカンの順に高くなる。ま
た、同系の炭化水素においては、炭素数が大きくなるに
従つて、その温度は低くなる。本発明による触媒が窒素
酸化物に対して還元活性を示す最適な温度は、使用する
還元剤や触媒種により異なるが、通常、１００〜８００
℃である。この温度領域においては、空間速度（ＳＶ）
５００〜１０００００程度で排ガスを流通させることが
好ましい。本発明において特に好適な温度領域は２００
〜６００℃である。
元反応を示す温度は、含酸素化合物＜アルキン＜アルケ
ン＜芳香族系炭化水素＜アルカンの順に高くなる。ま
た、同系の炭化水素においては、炭素数が大きくなるに
従つて、その温度は低くなる。本発明による触媒が窒素
酸化物に対して還元活性を示す最適な温度は、使用する
還元剤や触媒種により異なるが、通常、１００〜８００
℃である。この温度領域においては、空間速度（ＳＶ）
５００〜１０００００程度で排ガスを流通させることが
好ましい。本発明において特に好適な温度領域は２００
〜６００℃である。
【００１７】
【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を説明するが、
本発明はこれら実施例により何ら限定されるものではな
い。
本発明はこれら実施例により何ら限定されるものではな
い。
【００１８】（１）触媒の調製 実施例１ γ−アルミナ粉末（住友化学社製Ａ−１１）５０ｇをイ
オン交換水１００ml中に投入し、これに更に塩化第二ス
ズ（ＳｎＣｌ4 ・ｘＨ2 Ｏ、ＳｎＣｌ4 として7.６％）
4.５５ｇを加え、加熱沸騰させて、加水分解させた。固
形分をイオン交換水にて洗浄した後、５００℃で４時間
焼成して、ＳｎＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 重量比２／９８の金属
酸化物混合物粉末を得た。この金属酸化物粉末５０ｇを
イオン交換水２５０ml中に投入し、これに１０重量％ア
ンモニア水を加えて、pHを6.０とした。これに十分な攪
拌下に、硝酸コバルト（Ｃｏ（ＮＯ3)2 ・６Ｈ2 Ｏ）1.
２４ｇをイオン交換水５０mlに溶解させてなるＣｏイオ
ン水溶液を加え、Ｃｏイオン交換を行なつた。この間、
２重量％アンモニア水を加えて、pHを所定値に維持し
た。このようにして、所定のＣｏイオン水溶液を加えた
後、更に、２時間攪拌を続けた。
オン交換水１００ml中に投入し、これに更に塩化第二ス
ズ（ＳｎＣｌ4 ・ｘＨ2 Ｏ、ＳｎＣｌ4 として7.６％）
4.５５ｇを加え、加熱沸騰させて、加水分解させた。固
形分をイオン交換水にて洗浄した後、５００℃で４時間
焼成して、ＳｎＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 重量比２／９８の金属
酸化物混合物粉末を得た。この金属酸化物粉末５０ｇを
イオン交換水２５０ml中に投入し、これに１０重量％ア
ンモニア水を加えて、pHを6.０とした。これに十分な攪
拌下に、硝酸コバルト（Ｃｏ（ＮＯ3)2 ・６Ｈ2 Ｏ）1.
２４ｇをイオン交換水５０mlに溶解させてなるＣｏイオ
ン水溶液を加え、Ｃｏイオン交換を行なつた。この間、
２重量％アンモニア水を加えて、pHを所定値に維持し
た。このようにして、所定のＣｏイオン水溶液を加えた
後、更に、２時間攪拌を続けた。
【００１９】次いで、このようにしてイオン交換させた
ＳｎＯ 2 ／Ａｌ 2 Ｏ 3 混合物粉末を濾過し、pH5.０の硝
酸水溶液にて水洗し、１２０℃で１８時間乾燥させた
後、５００℃で４時間焼成して、Ｃｏイオン担持ＳｎＯ
2 ／Ａｌ 2 Ｏ 3 混合物触媒粉末（Ｃｏイオン担持量0.５
重量％）を得た。 この粉末５０ｇにシリカゾル（日産化
学社製スノーテツクスＮ）２５ｇを加え、水にて粘度を
調整し、ウオツシユ・コート用スラリーを得た。このス
ラリーを1.２５mmピツチのコージユライト社製のハニカ
ム（以下、このハニカムを単にハニカムと称する。）に
塗布して、触媒を担持させ、試作サンプル（Ａ−１）を
得た。ハニカムへの触媒の担持量は、ハニカム１cc当た
り0.１３３ｇであつた。
ＳｎＯ 2 ／Ａｌ 2 Ｏ 3 混合物粉末を濾過し、pH5.０の硝
酸水溶液にて水洗し、１２０℃で１８時間乾燥させた
後、５００℃で４時間焼成して、Ｃｏイオン担持ＳｎＯ
2 ／Ａｌ 2 Ｏ 3 混合物触媒粉末（Ｃｏイオン担持量0.５
重量％）を得た。 この粉末５０ｇにシリカゾル（日産化
学社製スノーテツクスＮ）２５ｇを加え、水にて粘度を
調整し、ウオツシユ・コート用スラリーを得た。このス
ラリーを1.２５mmピツチのコージユライト社製のハニカ
ム（以下、このハニカムを単にハニカムと称する。）に
塗布して、触媒を担持させ、試作サンプル（Ａ−１）を
得た。ハニカムへの触媒の担持量は、ハニカム１cc当た
り0.１３３ｇであつた。
【００２０】実施例２ γ−アルミナ粉末（住友化学社製Ａ−１１）５０ｇをイ
オン交換水１００ml中に投入し、これに更に五塩化ニオ
ブの塩酸水溶液（ＮｂＣｌ5 として4.１ｇ）５０mlを加
え、加熱沸騰させて、加水分解させた。固形分をイオン
交換水にて洗浄した後、５００℃で４時間焼成して、Ｎ
ｂ2 Ｏ5 ／Ａｌ2 Ｏ3 重量比２／９８の金属酸化物混合
物粉末を得た。この金属酸化物粉末５０ｇをイオン交換
水２５０ml中に投入し、これに１０重量％アンモニア水
を加えて、pHを6.０とした。
オン交換水１００ml中に投入し、これに更に五塩化ニオ
ブの塩酸水溶液（ＮｂＣｌ5 として4.１ｇ）５０mlを加
え、加熱沸騰させて、加水分解させた。固形分をイオン
交換水にて洗浄した後、５００℃で４時間焼成して、Ｎ
ｂ2 Ｏ5 ／Ａｌ2 Ｏ3 重量比２／９８の金属酸化物混合
物粉末を得た。この金属酸化物粉末５０ｇをイオン交換
水２５０ml中に投入し、これに１０重量％アンモニア水
を加えて、pHを6.０とした。
【００２１】これに十分な攪拌下に、硝酸ニツケル（Ｎ
ｉ（ＮＯ3)2 ・６Ｈ2 Ｏ）1.２４ｇをイオン交換水５０
mlに溶解させてなるＮｉイオン水溶液を加え、Ｎｉイオ
ン交換を行なつた。この間、２重量％アンモニア水を加
えて、pHを所定値に維持した。このようにして、所定の
Ｎｉイオン水溶液を加えた後、更に、２時間攪拌を続け
た。これより以下、実施例１と同様にして、Ｎｉイオン
担持Ｎｂ2 Ｏ5 −Ａｌ2 Ｏ3 触媒粉末（Ｎｉイオン担持
量0.５重量％）を得、これを用いて、試作サンプル（Ａ
−２）を得た。ハニカムへの触媒の担持量は、ハニカム
１cc当たり0.１２６ｇであつた。
ｉ（ＮＯ3)2 ・６Ｈ2 Ｏ）1.２４ｇをイオン交換水５０
mlに溶解させてなるＮｉイオン水溶液を加え、Ｎｉイオ
ン交換を行なつた。この間、２重量％アンモニア水を加
えて、pHを所定値に維持した。このようにして、所定の
Ｎｉイオン水溶液を加えた後、更に、２時間攪拌を続け
た。これより以下、実施例１と同様にして、Ｎｉイオン
担持Ｎｂ2 Ｏ5 −Ａｌ2 Ｏ3 触媒粉末（Ｎｉイオン担持
量0.５重量％）を得、これを用いて、試作サンプル（Ａ
−２）を得た。ハニカムへの触媒の担持量は、ハニカム
１cc当たり0.１２６ｇであつた。
【００２２】実施例３ シリカ粉末（富士デビソン社製サイロイド８００）５０
ｇをイオン交換水２５０ml中に投入し、これに十分な攪
拌下に、四価白金アンミン錯体水溶液（Ｐｔとして５×
１０-4ｇ／ｌ）５０ｇを加えて、白金アンミン錯イオン
交換を行なつた。この間、２重量％アンモニア水を加え
て、pHを7.０に維持した。以下、実施例１と同様にし
て、Ｐｔを担持させたＳｉＯ2 触媒粉末（Ｐｔ担持量0.
０５重量％）を得、これを用いて、試作サンプル（Ａ−
３）を得た。ハニカムへの触媒の担持量は、ハニカム１
cc当たり0.０９７ｇであつた。
ｇをイオン交換水２５０ml中に投入し、これに十分な攪
拌下に、四価白金アンミン錯体水溶液（Ｐｔとして５×
１０-4ｇ／ｌ）５０ｇを加えて、白金アンミン錯イオン
交換を行なつた。この間、２重量％アンモニア水を加え
て、pHを7.０に維持した。以下、実施例１と同様にし
て、Ｐｔを担持させたＳｉＯ2 触媒粉末（Ｐｔ担持量0.
０５重量％）を得、これを用いて、試作サンプル（Ａ−
３）を得た。ハニカムへの触媒の担持量は、ハニカム１
cc当たり0.０９７ｇであつた。
【００２３】実施例４ メタチタン酸（ＴｉＯ2 ・Ｈ2 Ｏ）１５０ｇ（酸化チタ
ンとして６０ｇ）を５００℃で３時間焼成して、比表面
積１１７m2／ｇのアナターセ型酸化チタンを得た。これ
を水３００mlに加え、攪拌しながら、これに２重量％ア
ンモニア水を加え、pHを2.０とし、濾過後、十分にイオ
ン交換水にて洗浄し、１２０℃で１８時間乾燥させた。
得られた粉末５０ｇをイオン交換水２５０ml中に投入
し、これに十分な攪拌下に、硝酸第二鉄（Ｆｅ（ＮＯ3)
2 ・６Ｈ2 Ｏ）1.５７ｇをイオン交換水５０mlに溶解さ
せてなるＦｅイオン水溶液を加え、Ｆｅイオン交換を行
なつた。この間、pHを所定値に維持した。このようにし
て、所定のＦｅイオン水溶液を加えた後、更に、２時間
攪拌した。
ンとして６０ｇ）を５００℃で３時間焼成して、比表面
積１１７m2／ｇのアナターセ型酸化チタンを得た。これ
を水３００mlに加え、攪拌しながら、これに２重量％ア
ンモニア水を加え、pHを2.０とし、濾過後、十分にイオ
ン交換水にて洗浄し、１２０℃で１８時間乾燥させた。
得られた粉末５０ｇをイオン交換水２５０ml中に投入
し、これに十分な攪拌下に、硝酸第二鉄（Ｆｅ（ＮＯ3)
2 ・６Ｈ2 Ｏ）1.５７ｇをイオン交換水５０mlに溶解さ
せてなるＦｅイオン水溶液を加え、Ｆｅイオン交換を行
なつた。この間、pHを所定値に維持した。このようにし
て、所定のＦｅイオン水溶液を加えた後、更に、２時間
攪拌した。
【００２４】この後、固形分を濾過し、pH2.０の硝酸水
溶液にて洗浄し、１２０℃で１２時間乾燥させた後、５
００℃で４時間焼成して、Ｆｅ（III)イオン交換ＴｉＯ
2 触媒粉末（Ｆｅイオン担持量0.５重量％）を得た。実
施例１と同様にして、これを用いて、試作サンプル（Ａ
−４）を得た。ハニカムへの触媒の担持量は、ハニカム
１cc当たり0.１１５ｇであつた。
溶液にて洗浄し、１２０℃で１２時間乾燥させた後、５
００℃で４時間焼成して、Ｆｅ（III)イオン交換ＴｉＯ
2 触媒粉末（Ｆｅイオン担持量0.５重量％）を得た。実
施例１と同様にして、これを用いて、試作サンプル（Ａ
−４）を得た。ハニカムへの触媒の担持量は、ハニカム
１cc当たり0.１１５ｇであつた。
【００２５】実施例５ γ−アルミナ粉末（住友化学社製Ａ−１１）５０ｇをイ
オン交換水２５０ml中に投入し、これに（１＋５）塩酸
を加えて、pHを6.０とした。これに十分な攪拌下に、硝
酸ランタン（Ｌａ（ＮＯ3)3 ・６Ｈ2 Ｏ）0.７８ｇをイ
オン交換水５０mlに溶解させてなるＬａイオン水溶液を
加え、Ｌａイオン交換を行なつた。この間、pHの低下に
伴つて、２重量％アンモニア水を加えて、pHを6.０に維
持した。このようにして、所定のＬａイオン水溶液を加
えた後、更に、２時間攪拌した。次いで、固形分を濾過
し、pH6.０の硝酸水溶液にて水洗し、以下、実施例１と
同様にして、Ｌａ（III)イオン交換アルミナ触媒粉末
（Ｌａイオン担持量0.５重量％）を得、これを用いて、
試作サンプル（Ａ−５）を得た。ハニカムへの触媒の担
持量は、ハニカム１cc当たり0.１３７ｇであつた。
オン交換水２５０ml中に投入し、これに（１＋５）塩酸
を加えて、pHを6.０とした。これに十分な攪拌下に、硝
酸ランタン（Ｌａ（ＮＯ3)3 ・６Ｈ2 Ｏ）0.７８ｇをイ
オン交換水５０mlに溶解させてなるＬａイオン水溶液を
加え、Ｌａイオン交換を行なつた。この間、pHの低下に
伴つて、２重量％アンモニア水を加えて、pHを6.０に維
持した。このようにして、所定のＬａイオン水溶液を加
えた後、更に、２時間攪拌した。次いで、固形分を濾過
し、pH6.０の硝酸水溶液にて水洗し、以下、実施例１と
同様にして、Ｌａ（III)イオン交換アルミナ触媒粉末
（Ｌａイオン担持量0.５重量％）を得、これを用いて、
試作サンプル（Ａ−５）を得た。ハニカムへの触媒の担
持量は、ハニカム１cc当たり0.１３７ｇであつた。
【００２６】実施例６ γ−アルミナ粉末（住友化学社製ＡＦ−１１５）５０ｇ
をイオン交換水２５０ml中に投入し、スラリーを調製し
た。このスラリーのpHは4.２であつた。このスラリーに
２重量％のアンモニア水を加えて、pHを5.５とした。別
に、塩化テトラアンミン白金（II）0.０９ｇをイオン交
換水５０mlに溶解させてなる〔Pt(NH3)4〕2+イオン交換
水溶液を調製し、これを上記γ−アルミナ粉末のスラリ
ーに、十分な攪拌下に加えて、〔Pt(NH3)4〕2+とアルミ
ナにおける水素イオンとを交換させた。この間、pHの低
下に伴つて、２重量％のアンモニア水を加え、pHを5.５
に維持した。このようにして、所定の塩化テトラアンミ
ン白金（II）水溶液を加えた後、７０℃にて２時間攪拌
した。
をイオン交換水２５０ml中に投入し、スラリーを調製し
た。このスラリーのpHは4.２であつた。このスラリーに
２重量％のアンモニア水を加えて、pHを5.５とした。別
に、塩化テトラアンミン白金（II）0.０９ｇをイオン交
換水５０mlに溶解させてなる〔Pt(NH3)4〕2+イオン交換
水溶液を調製し、これを上記γ−アルミナ粉末のスラリ
ーに、十分な攪拌下に加えて、〔Pt(NH3)4〕2+とアルミ
ナにおける水素イオンとを交換させた。この間、pHの低
下に伴つて、２重量％のアンモニア水を加え、pHを5.５
に維持した。このようにして、所定の塩化テトラアンミ
ン白金（II）水溶液を加えた後、７０℃にて２時間攪拌
した。
【００２７】次いで、このようにしてイオン交換させた
γ−アルミナ粉末を濾過し、pH5.５の硝酸水溶液にて水
洗し、１２０℃で１８時間乾燥させた後、５００℃で４
時間焼成し、更に、窒素／水素（４／１）混合気流中、
６００℃で４時間還元処理した。以下、実施例１と同様
にして、試作サンプル（Ａ−６）を得た。ハニカムへの
触媒の担持量は、ハニカム１cc当たり0.１２２ｇであつ
た。
γ−アルミナ粉末を濾過し、pH5.５の硝酸水溶液にて水
洗し、１２０℃で１８時間乾燥させた後、５００℃で４
時間焼成し、更に、窒素／水素（４／１）混合気流中、
６００℃で４時間還元処理した。以下、実施例１と同様
にして、試作サンプル（Ａ−６）を得た。ハニカムへの
触媒の担持量は、ハニカム１cc当たり0.１２２ｇであつ
た。
【００２８】実施例７ 実施例６において、塩化テトラアンミン白金（II）0.４
５ｇを用いた以外は、同様にして、試作サンプル（Ａ−
７）を得た。ハニカムへの触媒の担持量は、ハニカム１
cc当たり0.１２７ｇであつた。
５ｇを用いた以外は、同様にして、試作サンプル（Ａ−
７）を得た。ハニカムへの触媒の担持量は、ハニカム１
cc当たり0.１２７ｇであつた。
【００２９】実施例８ 実施例６において、塩化テトラアンミン白金（II）0.９
０ｇを用いた以外は、同様にして、試作サンプル（Ａ−
８）を得た。ハニカムへの触媒の担持量は、ハニカム１
cc当たり0.１３０ｇであつた。
０ｇを用いた以外は、同様にして、試作サンプル（Ａ−
８）を得た。ハニカムへの触媒の担持量は、ハニカム１
cc当たり0.１３０ｇであつた。
【００３０】実施例９ 実施例６において、塩化テトラアンミン白金（II）1.８
０ｇを用いた以外は、同様にして、試作サンプル（Ａ−
９）を得た。ハニカムへの触媒の担持量は、ハニカム１
cc当たり0.１３４ｇであつた。
０ｇを用いた以外は、同様にして、試作サンプル（Ａ−
９）を得た。ハニカムへの触媒の担持量は、ハニカム１
cc当たり0.１３４ｇであつた。
【００３１】実施例１０ 実施例６において、塩化テトラアンミン白金（II）4.５
ｇを用いた以外は、同様にして、試作サンプル（Ａ−１
０）を得た。ハニカムへの触媒の担持量は、ハニカム１
cc当たり0.１３９ｇであつた。
ｇを用いた以外は、同様にして、試作サンプル（Ａ−１
０）を得た。ハニカムへの触媒の担持量は、ハニカム１
cc当たり0.１３９ｇであつた。
【００３２】実施例１１ γ−アルミナ粉末（住友化学社製ＡＦ−１１５）５０ｇ
をイオン交換水２５０ml中に投入し、スラリーを調製し
た。このスラリーのpHは4.２であつた。このスラリーに
（１＋１０）塩酸を加えて、pHを3.０とした。別に、塩
化ルテニウム水和物（Ｒｕとして４１重量％）1.２２ｇ
をイオン交換水５０mlに溶解させてなるＲｕ3+イオン交
換水溶液を調製し、これを上記γ−アルミナ粉末のスラ
リーに、十分な攪拌下に加えて、Ｒｕ3+とアルミナにお
ける水素イオンとを交換させた。この間、２重量％のア
ンモニア水を加え、pHを3.０に維持した。このようにし
て、塩化ルテニウム水溶液を加えた後、７０℃にて２時
間攪拌した。
をイオン交換水２５０ml中に投入し、スラリーを調製し
た。このスラリーのpHは4.２であつた。このスラリーに
（１＋１０）塩酸を加えて、pHを3.０とした。別に、塩
化ルテニウム水和物（Ｒｕとして４１重量％）1.２２ｇ
をイオン交換水５０mlに溶解させてなるＲｕ3+イオン交
換水溶液を調製し、これを上記γ−アルミナ粉末のスラ
リーに、十分な攪拌下に加えて、Ｒｕ3+とアルミナにお
ける水素イオンとを交換させた。この間、２重量％のア
ンモニア水を加え、pHを3.０に維持した。このようにし
て、塩化ルテニウム水溶液を加えた後、７０℃にて２時
間攪拌した。
【００３３】次いで、このようにしてイオン交換させた
γ−アルミナ粉末を濾過し、pH3.０の硝酸水溶液にて水
洗し、１２０℃で１８時間乾燥させた後、５００℃で４
時間焼成し、更に、窒素／水素（４／１）混合気流中、
６００℃で４時間還元処理した。以下、実施例１と同様
にして、試作サンプル（Ａ−１１）を得た。ハニカムへ
の触媒の担持量は、ハニカム１cc当たり0.１１３ｇであ
つた。
γ−アルミナ粉末を濾過し、pH3.０の硝酸水溶液にて水
洗し、１２０℃で１８時間乾燥させた後、５００℃で４
時間焼成し、更に、窒素／水素（４／１）混合気流中、
６００℃で４時間還元処理した。以下、実施例１と同様
にして、試作サンプル（Ａ−１１）を得た。ハニカムへ
の触媒の担持量は、ハニカム１cc当たり0.１１３ｇであ
つた。
【００３４】比較例１ 日本モービル社製のナトリウム型ＺＳＭ−５（ＳｉＯ2
／Ａｌ2 Ｏ3 モル比＝３４）を水素置換して、Ｈ型ＺＳ
Ｍ−５とし、これを実施例２と同様に処理して、比較サ
ンプル（Ｂ−１）を得た。このときのスラリーの担持量
は、ハニカム１cc当たり0.１２８ｇであつた。
／Ａｌ2 Ｏ3 モル比＝３４）を水素置換して、Ｈ型ＺＳ
Ｍ−５とし、これを実施例２と同様に処理して、比較サ
ンプル（Ｂ−１）を得た。このときのスラリーの担持量
は、ハニカム１cc当たり0.１２８ｇであつた。
【００３５】比較例２ 硝酸コバルト（Ｃｏ（ＮＯ3 ）2 ・６Ｈ2 Ｏ）1.２４ｇ
をイオン交換水７５mlに溶解させ、これにγ−アルミナ
粉末（住友化学社製Ａ−１１）５０ｇを投入し、十分に
攪拌して、スラリーとした。このスラリーをスプレード
ライヤ（ヤマト科学製、乾燥温度１５０℃、出口温度５
０℃）に供給し、噴霧乾燥させた。得られた乾燥物を５
００℃にて空気中で４時間焼成し、ＣｕＯ担持アルミナ
触媒（Ｃｕとしての担持量0.５重量％）を得た。以下、
これを用いて、実施例１と同様にして、試作サンプル
（Ｂ−２）を得た。ハニカムへの触媒の担持量は、ハニ
カム１cc当たり0.１０９ｇであつた。
をイオン交換水７５mlに溶解させ、これにγ−アルミナ
粉末（住友化学社製Ａ−１１）５０ｇを投入し、十分に
攪拌して、スラリーとした。このスラリーをスプレード
ライヤ（ヤマト科学製、乾燥温度１５０℃、出口温度５
０℃）に供給し、噴霧乾燥させた。得られた乾燥物を５
００℃にて空気中で４時間焼成し、ＣｕＯ担持アルミナ
触媒（Ｃｕとしての担持量0.５重量％）を得た。以下、
これを用いて、実施例１と同様にして、試作サンプル
（Ｂ−２）を得た。ハニカムへの触媒の担持量は、ハニ
カム１cc当たり0.１０９ｇであつた。
【００３６】比較例３ 硝酸ニッケル（Ｎｉ（ＮＯ3 ）2 ・６Ｈ2 Ｏ）1.２４ｇ
をイオン交換水７５mlに溶解させ、これにγ−アルミナ
粉末（住友化学社製Ａ−１１）５０ｇを投入し、十分に
攪拌して、スラリーとした。以下、比較例２と同様にし
て、ＮｉＯ担持担持アルミナ触媒（Ｎｉとしての担持量
0.５重量％）を得た。以下、これを用いて、実施例１と
同様にして、試作サンプル（Ｂ−３）を得た。ハニカム
への触媒の担持量は、ハニカム１cc当たり0.１１２ｇで
あつた。
をイオン交換水７５mlに溶解させ、これにγ−アルミナ
粉末（住友化学社製Ａ−１１）５０ｇを投入し、十分に
攪拌して、スラリーとした。以下、比較例２と同様にし
て、ＮｉＯ担持担持アルミナ触媒（Ｎｉとしての担持量
0.５重量％）を得た。以下、これを用いて、実施例１と
同様にして、試作サンプル（Ｂ−３）を得た。ハニカム
への触媒の担持量は、ハニカム１cc当たり0.１１２ｇで
あつた。
【００３７】（２）評価試験 上記試作サンプル（Ａ−１）〜（Ａ−１１）並びに比較
サンプル（Ｂ−１）〜（Ｂ−３）について、下記の試験
条件により窒素酸化物含有ガスの窒素酸化物接触還元を
行ない、窒素酸化物の窒素への転化率をガスクロマトグ
ラフ法により窒素を定量して算出した。
サンプル（Ｂ−１）〜（Ｂ−３）について、下記の試験
条件により窒素酸化物含有ガスの窒素酸化物接触還元を
行ない、窒素酸化物の窒素への転化率をガスクロマトグ
ラフ法により窒素を定量して算出した。
【００３８】（試験条件） （１）ガス組成 ＮＯ １容量％ Ｏ2 １０容量％ 還元剤 １容量％ 水 ６容量％ Ｈｅ 残部 （ＳＯ2 １００容量％、Ａ−１、Ａ−２及びＡ−４の場 合） （２）空間速度 ３００００又は６００００（１／Ｈｒ） （３）反応温度 ３００℃、４００℃、５００℃又は６００℃ 結果を表１に示す。
【００３９】
【表１】
【００４０】表１に示す結果から明らかなように、本発
明の実施例による触媒は、いずれも窒素酸化物の窒素へ
の転化率が高いのに対して、比較例による触媒は、総じ
て、その窒素への転化率が低い。
明の実施例による触媒は、いずれも窒素酸化物の窒素へ
の転化率が高いのに対して、比較例による触媒は、総じ
て、その窒素への転化率が低い。
【００４１】
【発明の効果】以上に詳細に説明したように、本発明に
よる炭化水素や含酸素化合物を還元剤として使用する窒
素酸化物接触還元用触媒は、酸素及び水分の共存下にお
いて、排ガス中の窒素酸化物を効率よく接触還元するこ
とができ、更に、耐久性にすぐれる。
よる炭化水素や含酸素化合物を還元剤として使用する窒
素酸化物接触還元用触媒は、酸素及び水分の共存下にお
いて、排ガス中の窒素酸化物を効率よく接触還元するこ
とができ、更に、耐久性にすぐれる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ０１Ｊ 23/16 Ｂ０１Ｊ 23/40 Ａ 23/40 23/48 Ａ 23/48 Ｂ０１Ｄ 53/36 １０２Ｄ 23/745 Ｂ０１Ｊ 23/74 ３０１Ａ (72)発明者 仲辻 忠夫 大阪府堺市戎島町５丁１番地 堺化学工 業株式会社 中央研究所内 (72)発明者 清水 宏益 大阪府堺市戎島町５丁１番地 堺化学工 業株式会社 中央研究所内 (72)発明者 安川 律 大阪府堺市戎島町５丁１番地 堺化学工 業株式会社 中央研究所内 (72)発明者 北爪 章博 埼玉県北葛飾郡杉戸町杉戸２−15−36 (72)発明者 土田 裕志 神奈川県川崎市川崎区京町２−24−６ (72)発明者 川付 正明 埼玉県越谷市大沢2856−１ センチュリ ーマンション嵯峨103号 (72)発明者 伊藤 建彦 茨城県つくば市東１−１ 工業技術院化 学技術研究所内 (72)発明者 浜田 秀昭 茨城県つくば市東１−１ 工業技術院化 学技術研究所内 審査官 野田 直人 (56)参考文献 特開 平５−7777（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−329369（ＪＰ，Ａ)
Claims (3)
- 【請求項１】酸化アルミニウム、二酸化ケイ素、二酸化
チタン、五酸化ニオブ及び酸化第二スズよりなる群から
選ばれる少なくとも１種の金属酸化物に (a) Ｓｃ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ及びＮｉ
から選ばれる第４周期の遷移金属、 (b) Ｙ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｍｏ、Ｔｃ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ及
びＡｇから選ばれる第５周期の遷移金属、及び (c) Ｌａ族、Ｈｆ、Ｔａ、Ｗ、Ｒｅ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐｔ
及びＡｕから選ばれる第６周期の遷移金属 から選ばれる少なくとも１種の遷移金属をイオン交換担
持させたことを特徴とする炭化水素及び／又は含酸素化
合物を還元剤として用いる窒素酸化物接触還元用触媒。 - 【請求項２】金属酸化物に遷移金属としての卑金属を0.
１〜2.０重量％担持させてなることを特徴とする請求項
１記載の窒素酸化物接触還元用触媒。 - 【請求項３】金属酸化物に遷移金属としての貴金属を0.
０１〜５重量％担持させてなることを特徴とする請求項
１記載の窒素酸化物接触還元用触媒。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4166166A JP2609974B2 (ja) | 1992-06-24 | 1992-06-24 | 窒素酸化物接触還元用触媒 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4166166A JP2609974B2 (ja) | 1992-06-24 | 1992-06-24 | 窒素酸化物接触還元用触媒 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0623270A JPH0623270A (ja) | 1994-02-01 |
| JP2609974B2 true JP2609974B2 (ja) | 1997-05-14 |
Family
ID=15826301
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4166166A Expired - Fee Related JP2609974B2 (ja) | 1992-06-24 | 1992-06-24 | 窒素酸化物接触還元用触媒 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2609974B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6337497B1 (en) | 1997-05-16 | 2002-01-08 | International Business Machines Corporation | Common source transistor capacitor stack |
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Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3106567B2 (ja) * | 1991-07-03 | 2000-11-06 | トヨタ自動車株式会社 | 排気ガス浄化装置 |
| JPH05329369A (ja) * | 1992-06-01 | 1993-12-14 | Toyota Motor Corp | 排ガス浄化用触媒の製造方法 |
-
1992
- 1992-06-24 JP JP4166166A patent/JP2609974B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0623270A (ja) | 1994-02-01 |
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