JP2604674B2 - ポリアリーレンスルフィドの製造装置 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ポリアリーレンスルフ
ィド（以下ではＰＡＳと言うことがある）の製造装置に
関し、特には高分子量のＰＡＳを製造するための装置に
関する。

【０００２】

【従来の技術】ＰＡＳの基本的な製造方法としては、ジ
ハロ芳香族化合物とアルカリ金属硫化物とを、有機アミ
ド溶媒中で反応させる方法が知られている（特公昭４５
−３３６８号公報）。しかし、この方法で製造されたＰ
ＡＳは分子量が低いので、従来、熱架橋処理によって高
分子量化されていた。しかし、架橋されたＰＡＳは、フ
ィルム、シート、繊維等へと加工することが困難であ
る。

【０００３】熱架橋によらない高分子量ＰＡＳが近年製
造されるようになってきている。そのような高分子量Ｐ
ＡＳは、フィルム、シート、繊維等に加工した場合の機
械物性に優れ、また射出成形の分野においても溶融加工
時の低剪断応力域で高い流動性を示すこと、及び色が明
るい等の利点を有するので、需要が増大している。

【０００４】重合のみによって高分子量ＰＡＳを製造す
るための種々の改善された方法が知られている。基本的
には、アルカリ金属硫化物とジハロ芳香族化合物のモル
比を高く（たとえば０．９８０〜１．０１）設定するこ
とが必要とされている。

【０００５】しかし、重合温度を２３０℃以上に高くす
ると、高モル比の反応系は不安定となり、高分子量のＰ
ＡＳがもはや得られなく、またせっかく生成したＰＡＳ
が解重合してチオフェノールを生じる。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、高分子量の
ＰＡＳを製造でき、かつ生成したＰＡＳの解重合が少な
いところのＰＡＳの製造装置を提供することを目的とす
る。

【０００７】

【課題を解決するための手段】 本発明者らは、高分子
量ＰＡＳの製造に関する上記問題を解決するために、重
合メカニズムをつぶさに吟味した。その結果、液相の大
気圧下における沸点を超える温度に液相を加熱し、かつ
反応時に閉じた反応缶の気相部分を冷却することによ
り、上記問題を全て改善でき、かつ、生成したＰＡＳの
解重合を回避できる高分子量ＰＡＳの製造装置を見出
し、本発明に到達した。

【０００８】即ち、本発明は、有機アミド系溶媒中でア
ルカリ金属硫化物とジハロ芳香族化合物とを反応させて
ポリアリーレンスルフィドを製造する装置において、
（Ａ）液相の大気圧下における沸点を超える温度に液相
を加熱せしめる機構、及び（Ｂ）閉じた反応缶の気相部
分を冷却することにより反応缶内の気相の一部を凝縮さ
せ、これを液相に還流せしめる機構を有することを特徴
とする、ポリアリーレンスルフィドの製造装置である。

【０００９】ＰＡＳの重合は一般に１８０〜３５０℃の
範囲で行われ、反応缶を加熱してやらねばならない。従
って、熱経済のために、反応缶あるいは反応装置全体を
保温材で覆うのが常識である。ところが、本発明では、
反応缶の気相部分をむしろ冷却することにより高分子量
のＰＡＳを容易に得ることができ、ＰＡＳの解重合が少
なくなる。もちろん、本発明の装置は従来の装置に比べ
て熱経済的には不利であるが、上記の利点が欠点を補っ
て余りある。

【００１０】本発明の装置おいて還流される液体は、水
とアミド系溶媒の蒸気圧差の故に、液相バルクに比較し
て水含有率が高い。この水含有率の高いリフラックス液
は、反応溶液上部に水含有率の高い層を形成する。その
結果、残存のアルカリ金属硫化物（たとえばＮａ
₂ Ｓ）、ハロゲン化アルカリ金属（たとえばＮａＣ
ｌ）、オリゴマー等が、その層に多く含有されるように
なる。従来法においては２３０℃以上の高温下で、生成
したＰＡＳとＮａ₂ Ｓ等の原料及び副生成物とが均一に
混じりあった状態では、高分子量のＰＡＳが得られない
ばかりでなく、せっかく生成したＰＡＳの解重合も生
じ、チオフェノールの副生成が認められる。しかし、本
発明では、反応缶の気相部分を積極的に冷却して、水分
に富む還流液を多量に液相上部に戻してやることによっ
て上記の不都合な現象が回避でき、反応を阻害するよう
な因子を真に効率良く除外でき、高分子量ＰＡＳを得る
ことができるものと思われる。但し、本発明は上記現象
による効果のみにより限定されるものではなく、気相部
分を冷却することによって生じる種々の影響によって、
高分子量のＰＡＳが得られるのである。

【００１１】閉じた反応缶の気相部分を冷却する手段
は、外部冷却あるいは内部冷却であることができる。好
ましくは、（ａ）反応缶の外側上部に巻きつけた外部冷
却コイル、（ｂ）反応缶の内側上部に取付けた内部冷却
コイル、（ｃ）反応缶の外側上部に取付けた冷媒ジャケ
ット、（ｄ）反応缶の外側上部に液体又は気体を直接に
散布又は吹きつけるユニット、又は（ｅ）たとえば反応
缶の上に取付けた、リフラックスコンデンサーである。
しかし、反応缶内の還流量を増大させる効果がある限
り、他の公知手段を用いることもできる。かかる冷却手
段が、反応缶の気相部分全体に亘る必要はない。冷却効
果が液相部分に達すると熱経済的に不利であるので、気
相部分の上方のみを冷却することが好ましく、またそれ
で十分である。また、液相を加熱せしめる機構として
は、例えば、図１〜５に示される内部加熱コイル、熱媒
ジャケット等が挙げられる。

【００１２】反応缶壁面又は内部冷却手段壁面で凝縮し
た水／アミド系溶媒混合物は、該壁面を伝って落下して
反応缶内の液相上部に達し、あるいは適宜の手段により
集められて反応缶内の液相上部に導かれる。

【００１３】一方、液相バルクの温度は、所定の一定温
度に保たれ、あるいは所定の温度プロフィールに従って
コントロールされる。一定温度とする場合、２３０〜２
７５℃の温度で０．１〜２０時間反応を行うことが好ま
しい。より好ましくは、２４０〜２６５℃の温度で１〜
６時間である。より高い分子量のＰＡＳを得るには、２
段階以上の反応温度プロフィールを用いることが好まし
い。第１段階は１９５〜２４０℃の温度で行うことが好
ましい。温度が低いと反応速度が小さすぎ、実用的では
ない。２４０℃より高いと反応速度が速すぎて、十分に
高分子量なＰＡＳが得られないのみならず、副反応速度
が著しく増大する。第１段階の終了は、重合反応系内ジ
ハロ芳香族化合物残存率が１モル％〜４０モル％、且つ
分子量が３，０００〜２０，０００の範囲内の時点で行
うことが好ましい。より好ましくは、重合反応系内ジハ
ロ芳香族化合物残存率が２モル％〜１５モル％、且つ分
子量が５，０００〜１５，０００の範囲である。残存率
が４０モル％を越えると、第２段階の反応で解重合など
副反応が生じやすく、一方、１モル％未満では、最終的
に高分子量ＰＡＳを得難い。その後昇温して、最終段階
の反応は、反応温度２４０〜２７０℃の範囲で、１時間
〜１０時間行うことが好ましい。温度が低いと十分に高
分子量化したＰＡＳを得ることができず、又２７０℃よ
り高い温度では解重合等の副反応が生じやすくなり、安
定的に高分子量物を得難くなる。

【００１４】実際の操作としては、先ず不活性ガス雰囲
気下で、アミド系溶媒中のアルカリ金属硫化物中の水分
量が所定の量となるよう、必要に応じて脱水又は水添加
する。水分量は、０．５〜２．５モル（アルカリ金属硫
化物１モル当り）であることが好ましい。０．５モル未
満では、反応速度が速すぎ、副反応等の好ましくない反
応が生じるし、２．５モルを越えると反応速度が小さく
なり、しかも反応終了後の濾液中にフェノール等の副生
成物量が増大し、重合度も上がらない。ジハロ芳香族化
合物は最初から反応系に入れておいても良いし、系内水
分量調整時又は調整後に加えても良い。使用量はアルカ
リ金属硫化物１モルに対して、０．９〜１．１モルの範
囲が高分子量ＰＡＳを得るには望ましい。

【００１５】反応時の気相部分の冷却は、一定温度での
１段反応の場合では、反応開始時から行うことが望まし
いが、少なくとも２５０℃以下の昇温途中から行わなけ
ればならない。多段階反応では、第１段階の反応から冷
却を行うことが望ましいが、遅くとも第１段階反応の終
了後の昇温途中から行うことが好ましい。冷却効果の度
合いは、通常反応缶内圧力が最も適した指標である。圧
力の絶対値については、反応缶の特性、攪拌状態、系内
水分量、ジハロ芳香族化合物とアルカリ金属硫化物との
モル比等によって異なる。しかし、同一反応条件下で冷
却しない場合に比べて、反応缶圧力が低下すれば、リフ
ラックス量が増加して、反応溶液気液界面における温度
が低下していることを意味しており、その相対的な低下
の度合いが水分含有量の多い層と、そうでない層との分
離の度合いを示していると考えられる。そこで、冷却は
反応缶内圧が、冷却をしない場合と比較して低くなる程
度に行わなければならない。冷却の程度は、都度の使用
する装置、運転条件などに応じて、当業者が適宜設定で
きる。

【００１６】本発明を、図面を参照しながら説明する。
図１は、(a) 反応缶の外側上部に巻きつけた冷却コイル
を有する装置を示す。反応缶１には配管８から反応原料
が仕込まれて液相を成し、該液相は攪拌手段２によって
攪拌される。反応缶の液相部分は、熱媒ジャケット３に
より被われ、ジャケット３に配管４から熱媒が流入し、
配管５より流出する。反応缶の液相部分には、内部加熱
コイル６が配置されており、この中にも熱媒が流入及び
流出する。反応缶の上部には、配管８から加圧用の窒素
を導入でき、放圧時にも窒素ガスが配管８から流出す
る。なお、硫化ソーダなどを仕込んだ後に、加熱脱水す
る際には、配管８から吸引する。重合反応終了後に、生
成したＰＡＳを含むスラリーは、配管９から取り出され
る。

【００１７】反応缶の外側上部には、外部冷却コイル１
１が巻かれており、たとえば２０〜９０℃の冷媒、たと
えば水が配管１３からコントロールバルブで流量を制御
されながら入り、配管１２から流出する。従って、反応
缶の上方の気相部分は冷却され、気相の一部が凝縮し
て、反応缶の壁を伝って落下し、液相中に還流する。反
応缶の全体は、保温材１０で被われている。

【００１８】図２は、別の態様を示し、反応缶の内側上
部に内部冷却コイル２１が取付けられている。図２にお
いて図１と共通の数字は、図１と同じ物を示す（以下の
図でも同様）。冷却コイル２１の表面で凝縮した液体
は、冷却コイルを伝って下り、更に反応缶壁を伝って液
相に還流する。あるいは、冷却コイル２１の表面で凝縮
し、落下する液滴を受ける樋を設け、集めた液体を液相
に還流させることもできる。

【００１９】図３においては、反応管の外側上部に冷却
ジャケット３１が取付けられている。

【００２０】図４においては、配管４２から水が供給さ
れ、ノズル４１により反応缶の外側上部に直接に散布さ
れる。水は、多孔性の保温材サポートたとえばＳＵＳ性
スポンジ層４４中をゆっくりと下方に流れ、配管４３か
ら排出される。

【００２１】図５においては、反応缶の上部には保温材
がなく、反応缶の壁がむき出しになっている。配管５２
から加圧空気が供給され、ノズル５１により反応缶の外
側上部に空気が吹きつけられる。

【００２２】本発明に従う装置により製造されたＰＡＳ
を含むスラリーは、配管９より取出され、当業者にとっ
て公知の後処理法によって副生成物から分離され、乾燥
される。

【００２３】本発明において使用する有機アミド系溶媒
は、ＰＡＳ重合のために知られており、たとえばＮ‐メ
チルピロリドン（以下ＮＭＰ）、Ｎ，Ｎ‐ジメチルホル
ムアミド、Ｎ，Ｎ‐ジメチルアセトアミド、Ｎ‐メチル
カプロラクタム等、及びこれらの混合物を使用でき、Ｎ
ＭＰが好ましい。これらは全て、水よりも低い蒸気圧を
持つ。

【００２４】本発明で用いられるアルカリ金属硫化物も
公知であり、たとえば、硫化リチウム、硫化ナトリウ
ム、硫化カリウム、硫化ルビジウム、硫化セシウム及び
これらの混合物である。これらの水和物及び水溶液であ
っても良い。又、これらにそれぞれ対応する水硫化物及
び水和物を、それぞれに対応する水酸化物で中和して用
いることができる。安価な硫化ナトリウムが好ましい。

【００２５】本発明で用いられるジハロ芳香族化合物
は、たとえば特公昭４５‐３３６８号公報記載のものか
ら選ぶことができるが、好ましくはｐ‐ジクロロベンゼ
ンである。又、少量（２０モル％以下）のジフェニルエ
ーテル、ジフェニルスルホン又はビフェニルのパラ、メ
タ又はオルトジハロ物を１種類以上用いて共重合体を得
ることができる。具体的には、ｍ‐ジクロロベンゼン、
ｏ‐ジクロロベンゼン、ｐ，ｐ′‐ジクロロジフェニル
エーテル、ｍ，ｐ′‐ジクロロジフェニルエーテル、
ｍ，ｍ′‐ジクロロジフェニルエーテル、ｐ，ｐ′‐ジ
クロロジフェニルスルホン、ｍ，ｐ′‐ジクロロジフェ
ニルスルホン、ｍ，ｍ′‐ジクロロジフェニルスルホ
ン、ｐ，ｐ′‐ジクロロビフェニル、ｍ，ｐ′‐ジクロ
ロビフェニル、ｍ，ｍ′‐ジクロロビフェニルである。

【００２６】ＰＡＳの分子量をより大きくするために、
１，３，５‐トリクロロベンゼン、１，２，４‐トリク
ロロベンゼン等のポリハロ化合物をｐ‐ジクロロベンゼ
ンに対して、好ましくは５モル％以下の濃度で使用する
こともできる。

【００２７】又、他の少量添加物として、末端停止剤、
修飾剤としてのモノハロ化物を併用することもできる。

【００２８】

【実施例】以下、実施例により本発明を更に説明する。

【００２９】実施例において、分子量は１−クロロナフ
タレンを移動層としてゲルパーミエーションクロマトグ
ラフィで２１０℃において測定した保持時間を、標準ポ
リスチレン分子量換算し、更にユニバーサルキャリブレ
ーション法で補正したピークトップ分子量である。装置
はセンシュー科学製ＳＳＣ−７０００を用いた。

【００３０】

【実施例１】図１に示す外部冷却コイルを有する１５０
リットルオートクレーブを用いた。フレーク状硫化ソー
ダ（６０．８重量％Ｎａ₂ Ｓ）１９．２５３ｋｇと、Ｎ
−メチル−２−ピロリドン（以下ＮＭＰと略記する）４
５．０ｋｇを仕込んだ。窒素気流下攪拌しながら２０４
℃まで昇温して、水４．４４２ｋｇを留出させた。その
後オートクレーブを密閉して１８０℃まで冷却し、パラ
ジクロロベンゼン（以下ｐ−ＤＣＢ）と略記する）２
１．９４０ｋｇとＮＭＰ１８．０ｋｇを仕込んだ。液温
１５０℃で窒素ガスで１ｋｇ／ｃｍ² Ｇに加圧して昇温
を開始した。液温２２０℃で３時間攪拌しつつ、反応缶
上部の外側に巻きつけたコイルに２０℃の冷媒を流し冷
却した。その後昇温して、液温２６０℃で３時間攪拌
し、次に降温させると共に反応缶上部の冷却を止めた。
反応缶上部を冷却中、液温が下がらないように一定に保
持した。反応中の最高圧力は、８．７１ｋｇ／ｃｍ² Ｇ
であった。得られたスラリーを常法により瀘過、温水洗
を繰り返し、１２０℃で４．５時間乾燥させて白色粉末
状の製品を得た。得られたポリフェニレンスルフィド
は、分子量が４２，０００であった。又、反応率（１−
（残存ｐ−ＤＣＢの重量／仕込ｐ−ＤＣＢの重量））
は、９８．４％であった。尚、反応生成物中にチオフェ
ノールは認められなかった（チオフェノールの測定はガ
スクロマトグラフィを用いて行った）。

【００３１】

【実施例２】図４に示す散水ノズルを有する４ｍ³ オー
トクレーブを用いた。

【００３２】フレーク状硫化ソーダ（６０．３重量％Ｎ
ａ₂ Ｓ）５１３．４ｋｇと、ＮＭＰ１１９０ｋｇを仕込
んだ。窒素気流下攪拌しながら２０４℃まで昇温して、
水１１１．３ｋｇを留出させた。その後オートクレーブ
を密閉して１８０℃まで冷却し、ｐ−ＤＣＢ５８３．１
ｋｇとＮＭＰ４００ｋｇを仕込んだ。液温１５０℃で窒
素ガスで１ｋｇ／ｃｍ² Ｇに加圧して昇温を開始した。
液温２１５℃で５時間攪拌しつつ、反応缶上部に水をか
けて冷却を行った。その後昇温し、液温２５５℃で４時
間攪拌し、降温させると共に反応缶上部の冷却を止め
た。反応缶上部を冷却中、液温が下がらないように一定
に保持した。反応中の最高圧力は９．２ｋｇ／ｃｍ² Ｇ
であった。得られたスラリーを常法により瀘過、温水洗
を繰り返し、１３０℃乾燥機で乾燥させて白色粉末状の
製品を得た。得られたポリフェニレンスルフィドは、分
子量が４６、５００であった。又、反応率は９８．６％
であった。反応生成物中にチオフェノールは検出されな
かった。

【００３３】

【実施例３】図５に示す空気吹き付けノズルを４個有す
る１５０リットルオークレーブを用いた。

【００３４】６０．８重量％Ｎａ₂ Ｓを含有するフレー
ク状硫化ソーダ１９．２５３ｋｇと、ＮＭＰ４５．０ｋ
ｇを仕込んだ。窒素気流下攪拌しながら２０４℃まで昇
温して、水４．０７４ｋｇを留出させた。その後オート
クレーブを密閉して１８０℃まで冷却し、ｐ−ＤＣＢ２
１．９４０ｋｇとＮＭＰ１８．０ｋｇを仕込んだ。液温
１５０℃で窒素ガスで１ｋｇ／ｃｍ² Ｇに加圧して昇温
を開始した。液温２４０℃に昇温した時点から、２０リ
ットル／分の流量で１５℃の空気を８ヶ所のノズルから
反応缶上部に吹きつけて冷却した。液温２５０℃で２時
間攪拌を続け、降温させると共に反応缶上部の冷却を止
めた。反応缶上部を冷却中、液温が下がらないように一
定に保持した。反応中の最高圧力は８．８９ｋｇ／ｃｍ
² Ｇであった。得られたスラリーを常法により瀘過、温
水洗を繰り返し、１２０℃で４．５時間乾燥させて、白
色粉末状の製品を得た。得られたポリフェニレンスルフ
ィドは分子量が３０，３００であった。又、反応率は９
８．６％であった。反応生成物中にチオフェノールは検
出されなかった。

【００３５】

【実施例４】図２に示す内部冷却コイルを有する１５０
リットルオークレーブを用いた。

【００３６】６０．３重量％Ｎａ₂ Ｓを含有するフレー
ク状硫化ソーダ１６．８２５ｋｇと、ＮＭＰ３９．０ｋ
ｇを仕込んだ。窒素気流下攪拌しながら２０４℃まで昇
温して、水３．６２７ｋｇを留出させた。その後オート
クレーブを密閉して１８０℃まで冷却し、ｐ−ＤＣＢ１
９．２０６ｋｇとＮＭＰ１５．６ｋｇを仕込んだ。液温
１５０℃で窒素ガスで１ｋｇ／ｃｍ² Ｇに加圧して昇温
を開始した。２１５℃に液温を保持しつつ、６時間攪拌
した後、再度昇温した。２２０℃から、内部冷却コイル
に冷媒体（２０℃）を流し冷却を行いながら、２５０℃
まで昇温させ、この温度で３時間攪拌を続けた。次に降
温と同時に、内部冷却コイルに冷媒を流すのを止めた。
反応中の最高圧力は、８．６１ｋｇ／ｃｍ² Ｇであっ
た。得られたスラリーを実施例１と同様に処理して、白
色粉末状の製品を得た。得られたポリフェニレンスルフ
ィドは分子量が４４，５００であった。又、反応率は９
９．２％であった。尚、反応生成物中にチオフェノール
は認められなかった。

【００３７】

【実施例５】図３に示す冷媒ジャケットを有する２ｍ³
オートクレーブを用いた。

【００３８】フレーク状硫化ソーダ（６０．８重量％Ｎ
ａ₂ Ｓ）２５６．７ｋｇと、ＮＭＰ６００ｋｇを仕込ん
だ。窒素気流下攪拌しながら２０４℃まで昇温して、水
５７．６ｋｇを留出させた。その後オートクレーブを密
閉して１８０℃まで冷却し、ｐ−ＤＣＢ２９３．１ｋｇ
とＮＭＰ２００ｋｇを仕込んだ。液温１５０℃で窒素ガ
スで１ｋｇ／ｃｍ² Ｇに加圧して昇温を開始した。液温
２１５℃で４．５時間攪拌しつつ、ジャケットに冷媒
（２０℃）を流し冷却を行った。その後昇温し、液温２
５５℃で３時間攪拌し、降温させると共に反応缶上部の
冷却を止めた。反応缶上部を冷却中、液温が下がらない
ように一定に保持した。反応中の最高圧力は８．５５ｋ
ｇ／ｃｍ² Ｇであった。得られたスラリーを常法により
瀘過、温水洗を繰り返し、１３０℃乾燥機で乾燥させて
白色粉末状の製品を得た。得られたポリフェニレンスル
フィドは、分子量が４８，３００であった。又、反応率
は９８．９であった。反応生成物中にチオフェノールは
検出されなかった。

【００３９】

【比較例１】外部冷却コイルに冷媒を流さなかった以外
は、実施例１と同様の方法で重合を行った。反応中の最
高圧力は１０．３ｋｇ／ｃｍ² Ｇであった。得られたポ
リマーは分子量が２７，５００であり、反応率は９９．
０％であった。又、反応生成物中には２００ｐｐｍのチ
オフェノールが存在することが判明した。

【００４０】

【比較例２】外部冷却コイルに２７０℃の熱媒を流すこ
と以外は、実施例１と同様の方法で重合を行った。反応
中の最高圧力は１１．２ｋｇ／ｃｍ² Ｇであった。得ら
れたポリマーは分子量２２，０００であり、反応率は、
９９．１％であった。また、得られたポリマーは若干茶
色味を帯びた白色粉末であった。又、反応生成物中には
４００ｐｐｍのチオフェノールが存在することが判明し
た。

【００４１】

【比較例３】反応缶上部に水をかけなった以外は、実施
例２と同様にして行った。反応中の最高圧力は１０．８
ｋｇ／ｃｍ² Ｇであった。得られたポリマーは分子量２
３，５００であり、反応率は９９．０％であった。又、
反応生成物中には２５０ｐｐｍのチオフェノールが存在
することが判明した。

【００４２】

【比較例４】反応缶上部を保温材で覆い、空気を吹き付
けなかった以外は、実施例３と同様にして行った。反応
中の最高圧力は１０．８ｋｇ／ｃｍ² Ｇであった。得ら
れたポリマーは分子量２６，５００であり、反応率は９
８．９％であった。又、反応生成物中には１４０ｐｐｍ
のチオフェノールが存在することが判明した。

【００４３】

【比較例５】内部冷却コイルに冷媒を流さなかった以外
は、実施例４と同様の方法で重合を行った。反応中の最
高圧力は、１０．９ｋｇ／ｃｍ² であった。得られたポ
リマーは分子量２７，０００であり、反応率は９８．８
％であった。又反応生成物中には、１７５ppm のチオフ
ェノールが存在することが判明した。

【００４４】

【発明の効果】本発明の装置により、チオフェノール等
の副反応生成物の発生を著しく押えることができ、より
高分子量のＰＡＳをより安定的に得ることができる。特
にこの装置によって得られる、分子量３３，０００以上
の高分子量で熱架橋していないＰＡＳは、架橋タイプＰ
ＡＳでは加工できなかったフィルム、シート、繊維等の
分野にも、容易に用いることができる。又、射出成形分
野においても、低剪断域での高流動性を生かして、ウェ
ルド強度の向上、薄肉成形物の高強度化等々の優れた物
性を示す。又、熱架橋させていないため色合いが明る
く、顔料を混ぜることにより種々な色相をもたせること
が可能となる。又、熱を加えていないため、分子末端の
修飾が容易であり、この特性を利用して繊維状充填剤と
の親和性の向上、或は、他のポリマーとの相溶性向上を
図り、優れた物性をもたせることが可能である。

【図面の簡単な説明】

【図１】外部冷却コイルを有する装置。

【図２】内部冷却コイルを有する装置。

【図３】冷媒ジャケットを有する装置。

【図４】液体を散布するユニットを有する装置。

【図５】気体を散布するユニットを有する装置。

【符号の説明】

１ 反応缶 ２ 攪拌手段 ３ 熱媒ジャケット ４，５ 熱媒用配管 ６ 内部加熱コイル ８ 原料供給用、窒素加圧用および脱水用配管 ９ スラリー取出用配管 １０ 保温材 １１ 外部冷却コイル ２１ 内部冷却コイル ３１ 冷却ジャケット ４１ 冷却用液体ノズル ４２ 冷却用液体流入配管 ４４ 多孔性保温材サポート ４３ 冷却用液体流出配管 ５１ 気体用ノズル

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 有機アミド系溶媒中でアルカリ金属硫化
   物とジハロ芳香族化合物とを反応させてポリアリーレン
   スルフィドを製造する装置において、（Ａ）液相の大気
   圧下における沸点を超える温度に液相を加熱せしめる機
   構、及び（Ｂ）閉じた反応缶の気相部分を冷却すること
   により反応缶内の気相の一部を凝縮させ、これを液相に
   還流せしめる機構を有することを特徴とする、ポリアリ
   ーレンスルフィドの製造装置。
2. 【請求項２】 （Ｂ）機構が、（ａ）反応缶の外側上部
   に巻きつけた外部冷却コイル、（ｂ）反応缶の内側上部
   に取付けた内部冷却コイル、（ｃ）反応缶の外側上部に
   取付けた冷媒ジャケット、（ｄ）反応缶の外側上部に液
   体又は気体を直接に散布又は吹きつけるユニット、又は
   （ｅ）リフラックスコンデンサーを有する請求項１の装
   置。