JP2601519B2 - 分子量分布測定方法と紫外および可視分光検出器およびポリマ−の分子量分布測定装置 - Google Patents
分子量分布測定方法と紫外および可視分光検出器およびポリマ−の分子量分布測定装置Info
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Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、高分子の分子量分布を高速液体クロマトグ
ラフィー分析により測定する方法と、その方法を実施す
るための紫外および可視分光検出器およびポリマーの分
子量分布測定装置に関する。特に150℃を超える高温下
でなければ溶解しない物質の分析に好適な分子量分布測
定方法と、紫外および可視分光検出器および、ポリマー
の分子量分布測定装置に関する。
ラフィー分析により測定する方法と、その方法を実施す
るための紫外および可視分光検出器およびポリマーの分
子量分布測定装置に関する。特に150℃を超える高温下
でなければ溶解しない物質の分析に好適な分子量分布測
定方法と、紫外および可視分光検出器および、ポリマー
の分子量分布測定装置に関する。
［従来の技術］ 液体クロマトグラフィーによる化学分析は、従来から
広く一般に知られているが、近年、その分析所要時間を
短縮するために、高流速で溶離液を流すことができるよ
うに耐圧性を高めた装置、すなわち、高速液体クロマト
グラフ（HPLC）が開発され、各種試料の分析に広く用い
られるようになってきた。
広く一般に知られているが、近年、その分析所要時間を
短縮するために、高流速で溶離液を流すことができるよ
うに耐圧性を高めた装置、すなわち、高速液体クロマト
グラフ（HPLC）が開発され、各種試料の分析に広く用い
られるようになってきた。
従来、この高速液体クロマトグラフの検出部に利用さ
れている分光検出器は、試料測定室を形成するセル部を
有し、そのセル部の側部近傍に、光源および光検出部を
対向して設置した構成となっており、光源からの光を直
接セル部に照射するとともに、セル部内の試料を透過し
た光を光検出部で受光し、分析処理のための情報信号を
得るようになっていた。
れている分光検出器は、試料測定室を形成するセル部を
有し、そのセル部の側部近傍に、光源および光検出部を
対向して設置した構成となっており、光源からの光を直
接セル部に照射するとともに、セル部内の試料を透過し
た光を光検出部で受光し、分析処理のための情報信号を
得るようになっていた。
ところで、高速液体クロマトグラフィーにおいては、
試料を電離液に溶解した状態でセル部に供給するが、試
料によっては150℃を超える高温下でなければ溶解しな
いものも多く存在する。
試料を電離液に溶解した状態でセル部に供給するが、試
料によっては150℃を超える高温下でなければ溶解しな
いものも多く存在する。
［解決すべき課題］ 上述した従来の分光検出器では、高温の試料がセル部
内に流入した場合、セル部近傍に設けた光源，光検出部
等の光学系および電気系がセル部からの熱に耐えきれな
い。また、このような高温の試料は、セル部内において
降温により析出しやすい。そのため、そのような融点の
高い試料は測定することができなかった。
内に流入した場合、セル部近傍に設けた光源，光検出部
等の光学系および電気系がセル部からの熱に耐えきれな
い。また、このような高温の試料は、セル部内において
降温により析出しやすい。そのため、そのような融点の
高い試料は測定することができなかった。
また、高速液体クロマトグラフの検出部として、示差
屈折計を用いたものもある。しかし、現在市販されてい
るものは、硫酸等の特殊な溶媒を用いた場合であって
も、最高で150℃の耐熱性しか有しておらず、融点がそ
れ以上の試料となると測定が不可能であった。
屈折計を用いたものもある。しかし、現在市販されてい
るものは、硫酸等の特殊な溶媒を用いた場合であって
も、最高で150℃の耐熱性しか有しておらず、融点がそ
れ以上の試料となると測定が不可能であった。
この改善案としてStacyらは、α−クロロナフタリン
を用いてカラム温度210℃でポリフェニレンスルフィド
（以下、PPSと称する）をサイズ分離した後、毛細管を
直結して出入口の圧力差を連続的に測定する方法（ジャ
ーナルアプライドポリマーサイエンス,32,3959（198
6））を提案した。しかし、ポリマー溶液の粘度は分子
量に比例するので、高分子量部分は強いシグナルを与え
るが、低分子量部分ではシグナルが小さくなるため、こ
の方法では正確な分子量分布の測定は困難であった。
を用いてカラム温度210℃でポリフェニレンスルフィド
（以下、PPSと称する）をサイズ分離した後、毛細管を
直結して出入口の圧力差を連続的に測定する方法（ジャ
ーナルアプライドポリマーサイエンス,32,3959（198
6））を提案した。しかし、ポリマー溶液の粘度は分子
量に比例するので、高分子量部分は強いシグナルを与え
るが、低分子量部分ではシグナルが小さくなるため、こ
の方法では正確な分子量分布の測定は困難であった。
また、特開昭63−135857号公報にはFIDを設けた高温
測定用GPCが開示されている。この方法は、溶媒を気化
して残存ポリマーの量を検出する方法であるが、溶媒の
完全気化が困難であるため、やはり正確な分子量分布の
測定が困難であり、しかも人体に有害な溶媒を気化する
ため環境悪化の問題があった。
測定用GPCが開示されている。この方法は、溶媒を気化
して残存ポリマーの量を検出する方法であるが、溶媒の
完全気化が困難であるため、やはり正確な分子量分布の
測定が困難であり、しかも人体に有害な溶媒を気化する
ため環境悪化の問題があった。
また、実開昭63−51260号のマイクロフィルムには、
ファイバ結合型赤外分光光度計用セルが、また特開昭61
−162735号公報にはガスクロマトグラフ／赤外線装置が
開示されているが、いずれも、150℃を超える高温下で
なければ溶解しないような物質を測定することについて
は何等の開示もなかった。
ファイバ結合型赤外分光光度計用セルが、また特開昭61
−162735号公報にはガスクロマトグラフ／赤外線装置が
開示されているが、いずれも、150℃を超える高温下で
なければ溶解しないような物質を測定することについて
は何等の開示もなかった。
本発明はこのような問題点にかんがみてなされたもの
で、150℃を超える高温下でなければ溶解しないような
物質をもつ簡易かつ正確に分析することができ、しかも
環境悪化の問題を生じない分子量分布測定方法と、この
方法を実施するための分光検出器、およびポリマーの分
子量分布測定装置の提供を目的とする。
で、150℃を超える高温下でなければ溶解しないような
物質をもつ簡易かつ正確に分析することができ、しかも
環境悪化の問題を生じない分子量分布測定方法と、この
方法を実施するための分光検出器、およびポリマーの分
子量分布測定装置の提供を目的とする。
［課題の解決手段］ 上記目的を達成するために、分子量分布測定方法の発
明は、光源からセル部内の液体試料を透過してきた光を
光検出部で受光し、この受光信号にもとづいて試料の分
析を行なう分子量分布測定方法において、セル部内を通
過する溶解ポリマー試料を、その試料が析出しない60〜
260℃にセル部で直接加熱し、かつ光源並びに紫外およ
び可視光検出部と、セル部とを、セル部および／または
セル部内の溶解ポリマー試料が発した熱による影響を受
けない状態で光源が発光するとともに紫外および可視光
検出部が溶解ポリマー試料を透過してきた紫外および可
視光を受光できるように光ファイバーによって接続し
て、150℃を超える温度でのみ溶解する試料の測定も可
能である方法としてある。
明は、光源からセル部内の液体試料を透過してきた光を
光検出部で受光し、この受光信号にもとづいて試料の分
析を行なう分子量分布測定方法において、セル部内を通
過する溶解ポリマー試料を、その試料が析出しない60〜
260℃にセル部で直接加熱し、かつ光源並びに紫外およ
び可視光検出部と、セル部とを、セル部および／または
セル部内の溶解ポリマー試料が発した熱による影響を受
けない状態で光源が発光するとともに紫外および可視光
検出部が溶解ポリマー試料を透過してきた紫外および可
視光を受光できるように光ファイバーによって接続し
て、150℃を超える温度でのみ溶解する試料の測定も可
能である方法としてある。
また、紫外および可視分光検出器の発明は、溶解ポリ
マー試料が流入するセル部と、セル部内の溶解ポリマー
試料に紫外および可視光を照射する光源と、セル部およ
び／またはセル部内の溶解ポリマー試料が発した熱によ
る影響を受けない程度に上記セル部と離間して設けた紫
外および可視分光検出部と、光源並びに紫外および可視
分光検出部と上記セル部とを光学的に接続する光ファイ
バーと、上記セル部内の溶解ポリマー試料をセル部で直
接加熱して60〜260℃の温度に調節する手段と具備し、1
50℃を超える温度でのみ溶解する試料の検出も可能であ
る検出器として構成してある。
マー試料が流入するセル部と、セル部内の溶解ポリマー
試料に紫外および可視光を照射する光源と、セル部およ
び／またはセル部内の溶解ポリマー試料が発した熱によ
る影響を受けない程度に上記セル部と離間して設けた紫
外および可視分光検出部と、光源並びに紫外および可視
分光検出部と上記セル部とを光学的に接続する光ファイ
バーと、上記セル部内の溶解ポリマー試料をセル部で直
接加熱して60〜260℃の温度に調節する手段と具備し、1
50℃を超える温度でのみ溶解する試料の検出も可能であ
る検出器として構成してある。
さらに、ポリマーの分子量分布測定装置の発明は、溶
離液を供給する手段と、供給された溶離液中に試料とし
てのポリマーを注入する手段と、内部に所定の充填剤が
詰められた上記ポリマーを含む溶離液を分離して送出す
るカラムと、このカラムから送られてきたポリマーを含
む溶離液が流入するセル部と、セル部内のポリマーを含
む溶離液に紫外および可視光を照射する光源と、セル部
および／またはセル部内に流入したポリマーを含む溶離
液の発した熱による影響を受けない程度に上記セル部と
離間して設けた紫外および可視分光検出部と、光源並び
に紫外および可視分光検出部と上記セル部とを光学的に
接続する光ファイバーと、上記セル部内の溶解ポリマー
試料をセル部で直接加熱して60〜260℃の温度に調節す
る手段とを具備し、150℃を超える温度でのみ溶解する
試料の測定も可能である測定装置として構成してある。
離液を供給する手段と、供給された溶離液中に試料とし
てのポリマーを注入する手段と、内部に所定の充填剤が
詰められた上記ポリマーを含む溶離液を分離して送出す
るカラムと、このカラムから送られてきたポリマーを含
む溶離液が流入するセル部と、セル部内のポリマーを含
む溶離液に紫外および可視光を照射する光源と、セル部
および／またはセル部内に流入したポリマーを含む溶離
液の発した熱による影響を受けない程度に上記セル部と
離間して設けた紫外および可視分光検出部と、光源並び
に紫外および可視分光検出部と上記セル部とを光学的に
接続する光ファイバーと、上記セル部内の溶解ポリマー
試料をセル部で直接加熱して60〜260℃の温度に調節す
る手段とを具備し、150℃を超える温度でのみ溶解する
試料の測定も可能である測定装置として構成してある。
［実施例］ 以下、本発明の実施例について図面を参照して説明す
る。
る。
まず、紫外および可視分光検出器の発明に係る実施例
を、第１図にもとづいて説明する。第１図は本実施例の
構成図である。
を、第１図にもとづいて説明する。第１図は本実施例の
構成図である。
第１図において、１は測定容器としてのセル部であ
り、図示しない試料供給源から移送管を介して液体試料
が連続的に流入する。第１図に示したセル部１は、Ｚ型
フロースルーセルの例を示すもので、中空部2aを有する
本体2,スリット3aを有するパッキン3,透明窓4,Oリング
5,および固定板６から構成されている。試料は、本体２
に連結した移送管7aから導入され、一方のパッキン３の
スリット3aを介して本体２の中空部2aに流入する。そし
て、他方のパッキン３のスリット3aから移送管7bに抜け
て排出される。
り、図示しない試料供給源から移送管を介して液体試料
が連続的に流入する。第１図に示したセル部１は、Ｚ型
フロースルーセルの例を示すもので、中空部2aを有する
本体2,スリット3aを有するパッキン3,透明窓4,Oリング
5,および固定板６から構成されている。試料は、本体２
に連結した移送管7aから導入され、一方のパッキン３の
スリット3aを介して本体２の中空部2aに流入する。そし
て、他方のパッキン３のスリット3aから移送管7bに抜け
て排出される。
ところで、本実施例では、150℃を超える高温状態で
のみ溶解する試料を測定対象とする。したがって、セル
部１はそのような高温にも十分耐え得る材質でなければ
ならない。そこで、セル部１の本体２および固定板６
は、ステンレス等の耐熱性材料で形成してある。また、
透明窓４は石英等、パッキン３およびＯリング５はポリ
イミド等の耐熱性材料で形成してある。
のみ溶解する試料を測定対象とする。したがって、セル
部１はそのような高温にも十分耐え得る材質でなければ
ならない。そこで、セル部１の本体２および固定板６
は、ステンレス等の耐熱性材料で形成してある。また、
透明窓４は石英等、パッキン３およびＯリング５はポリ
イミド等の耐熱性材料で形成してある。
上述したセル部１は、通常、光路長Ｌを0.2〜5.0mmに
設定してある。
設定してある。
さらに、セル部１には、流入してきた降温により析出
しやすい、150℃を超える高温の試料を、一定温度に保
つ必要から、加熱器９が直接設けてあり、温度制御器８
の操作によりセル部１内を所望の温度（通常、60〜260
℃）に調節することができる。なお第１図では加熱器９
として、ニクロム線を本体２内に埋設した場合を示して
いるが、セル部１全体を収容する加熱容器等で構成して
もよい。
しやすい、150℃を超える高温の試料を、一定温度に保
つ必要から、加熱器９が直接設けてあり、温度制御器８
の操作によりセル部１内を所望の温度（通常、60〜260
℃）に調節することができる。なお第１図では加熱器９
として、ニクロム線を本体２内に埋設した場合を示して
いるが、セル部１全体を収容する加熱容器等で構成して
もよい。
なお、セル部１にはフローセル以外のものを利用する
ことも可能である。
ことも可能である。
また、図面において、10は光源であり、紫外領域での
測定の場合は水素放電管等、可視領域での測定の場合は
タングステン電球等を用いている。一方、11は紫外およ
び可視光検出部で、光電子増倍管等の装置により構成し
てある。なお、上記光源10と紫外および可視光検出部11
は、通常、紫外および可視分光検出部として一個の筺体
内に収納されている。
測定の場合は水素放電管等、可視領域での測定の場合は
タングステン電球等を用いている。一方、11は紫外およ
び可視光検出部で、光電子増倍管等の装置により構成し
てある。なお、上記光源10と紫外および可視光検出部11
は、通常、紫外および可視分光検出部として一個の筺体
内に収納されている。
12は記録計であり、紫外および可視光検出部11からの
信号を増幅し、その増幅した信号強度を時間に対して記
録することによりクロマトグラムを出力する。
信号を増幅し、その増幅した信号強度を時間に対して記
録することによりクロマトグラムを出力する。
13,14は光伝達手段としての一例である光ファイバー
で、セル部１の透明窓４と光源10並びに紫外および可視
光検出部11とをそれぞれ光学的に接続している。この光
ファイバー13,14は、セル部１および／またはセル部１
に流入する試料の熱が光源10並びに紫外および可視光検
出部11に伝わらないように、十分な長さを有している。
また、光ファイバー13,14とセル部１の透明窓４との接
続部には、集光用のレンズ15,16が設けてあり、光源10
からの光線をセル部１の中空部2a内に集光させるととも
に、透過した光を損失なく光ファイバー14に導出するよ
うになっている。
で、セル部１の透明窓４と光源10並びに紫外および可視
光検出部11とをそれぞれ光学的に接続している。この光
ファイバー13,14は、セル部１および／またはセル部１
に流入する試料の熱が光源10並びに紫外および可視光検
出部11に伝わらないように、十分な長さを有している。
また、光ファイバー13,14とセル部１の透明窓４との接
続部には、集光用のレンズ15,16が設けてあり、光源10
からの光線をセル部１の中空部2a内に集光させるととも
に、透過した光を損失なく光ファイバー14に導出するよ
うになっている。
次に、上記分子量分布測定装置を用いて行なう、本発
明に係る分子量分布測定方法の一実施例について第１図
を参照しつつ説明する。
明に係る分子量分布測定方法の一実施例について第１図
を参照しつつ説明する。
移送管7aから連続的にセル部１の中空部2a内に流入し
てきた試料（液体）に対し、試料が析出しない程度まで
セル部に直接設けた加熱器９によって加熱を行なう。一
方、光源10からの光線を光ファイバー13を通して照射す
る。そして、試料に吸収されずに透過してきた光線を、
光ファイバー14を介して紫外および可視光検出部11で受
光し、この受光信号にもとづき記録計12がクロマトグラ
フを出力する。この測定は、光源10並びに紫外および可
視光検出部11が光ファイバー13,14を介して、セル部１
より十分に離間しているので、試料およびセル部１の発
する熱により悪影響を受けることなく行なわれる。
てきた試料（液体）に対し、試料が析出しない程度まで
セル部に直接設けた加熱器９によって加熱を行なう。一
方、光源10からの光線を光ファイバー13を通して照射す
る。そして、試料に吸収されずに透過してきた光線を、
光ファイバー14を介して紫外および可視光検出部11で受
光し、この受光信号にもとづき記録計12がクロマトグラ
フを出力する。この測定は、光源10並びに紫外および可
視光検出部11が光ファイバー13,14を介して、セル部１
より十分に離間しているので、試料およびセル部１の発
する熱により悪影響を受けることなく行なわれる。
次に、ポリマーの分子量分布測定方法を実施するため
の装置の実施例について説明する。本装置は、上述の紫
外および可視分光検出器を用いている。第２図は本実施
例の構成図である。なお、先に示した第１図と同一部分
には同一符号を付し、その部分の詳細な説明は省略す
る。
の装置の実施例について説明する。本装置は、上述の紫
外および可視分光検出器を用いている。第２図は本実施
例の構成図である。なお、先に示した第１図と同一部分
には同一符号を付し、その部分の詳細な説明は省略す
る。
第２図において、21は溶離液供給タンク、22は送液ポ
ンプ、23はポリマー注入器である。溶離液供給タンク21
には試料としてのポリマーに応じた所定の溶離液を所定
の温度で貯留してある。送液ポンプ22は、溶離液を配管
24を通して連続的に供給する。ポリマー注入器23は、配
管24を流れる溶離液中に所定量の分析すべきポリマーを
注入する。注入されたポリマーは、溶離液中に一定割合
で溶解する。
ンプ、23はポリマー注入器である。溶離液供給タンク21
には試料としてのポリマーに応じた所定の溶離液を所定
の温度で貯留してある。送液ポンプ22は、溶離液を配管
24を通して連続的に供給する。ポリマー注入器23は、配
管24を流れる溶離液中に所定量の分析すべきポリマーを
注入する。注入されたポリマーは、溶離液中に一定割合
で溶解する。
また、図面において、25はヒータであり、配管24を移
送中に降温した溶離液（ポリマーを含む）を再び所定の
温度まで加熱する。26,27はカラムで、内部には試料に
応じた充填剤が詰められており、ヒータ25を通過した溶
離液中のポリマーを分離する。なお、カラム26,27は恒
温槽28内で一定温度に保持されている。
送中に降温した溶離液（ポリマーを含む）を再び所定の
温度まで加熱する。26,27はカラムで、内部には試料に
応じた充填剤が詰められており、ヒータ25を通過した溶
離液中のポリマーを分離する。なお、カラム26,27は恒
温槽28内で一定温度に保持されている。
カラム26,27で分離されたポリマー溶液は、移送管7a
を通してセル部１に流入する。なお、必要に応じて、移
送管7aの周囲にも温度を一定に保持するための保温手段
を設けてもよい。
を通してセル部１に流入する。なお、必要に応じて、移
送管7aの周囲にも温度を一定に保持するための保温手段
を設けてもよい。
第２図において、30は紫外および可視分光検出器であ
り、先に説明した第１図の紫外および可視分光検出器を
そのまま使用している。なお、紫外および可視分光検出
部31は、同図における光源10並びに紫外および可視光検
出部11を一個の筐体内に収容したものである。
り、先に説明した第１図の紫外および可視分光検出器を
そのまま使用している。なお、紫外および可視分光検出
部31は、同図における光源10並びに紫外および可視光検
出部11を一個の筐体内に収容したものである。
上述したポリマーの分子量分布測定装置によれば、溶
離液中に溶けたポリマーは、ヒータ25および恒温槽28に
より一定温度に保持されるため、移送途中で析出するお
それはない。セル部内の試料をセル部で直接加熱して調
節する手段（加熱器）を備えているので高温の試料が析
出することがない。またさらに、光源並びに紫外および
可視分光検出部31は、光ファイバー13,14を介してセル
部１より十分に離間しているので、セル部１および／ま
たはセル部１内に流入した溶離液の熱により悪影響を受
けることがない。このため正確な測定を行なうことがで
きる。これにより、例えば、PPS,ポリエーテルエーテル
ケトン，ポリエーテルニトリル，液晶ポリエステル等の
150℃を超える高温下でなければ溶解せず、溶解後も降
温により析出しやすいポリマーの測定をも正確に行なう
ことができる。
離液中に溶けたポリマーは、ヒータ25および恒温槽28に
より一定温度に保持されるため、移送途中で析出するお
それはない。セル部内の試料をセル部で直接加熱して調
節する手段（加熱器）を備えているので高温の試料が析
出することがない。またさらに、光源並びに紫外および
可視分光検出部31は、光ファイバー13,14を介してセル
部１より十分に離間しているので、セル部１および／ま
たはセル部１内に流入した溶離液の熱により悪影響を受
けることがない。このため正確な測定を行なうことがで
きる。これにより、例えば、PPS,ポリエーテルエーテル
ケトン，ポリエーテルニトリル，液晶ポリエステル等の
150℃を超える高温下でなければ溶解せず、溶解後も降
温により析出しやすいポリマーの測定をも正確に行なう
ことができる。
なお、本発明は上述した実施例に限定されるものでは
ない。
ない。
例えば、セル部としては、第１図に示したＺ型フロー
スルーセル以外の各種フローセルを用いることができ
る。ただしこの場合も、フローセルの材質は、耐熱性を
有することが必要である。
スルーセル以外の各種フローセルを用いることができ
る。ただしこの場合も、フローセルの材質は、耐熱性を
有することが必要である。
また、本発明の紫外および可視分光検出器およびポリ
マーの分子量分布測定装置は、150℃以下で溶解する分
析にも使用できることは勿論である。
マーの分子量分布測定装置は、150℃以下で溶解する分
析にも使用できることは勿論である。
第２図に示した装置を使用して、PPSの分子量分布測
定を行なった。
定を行なった。
測定例１ 試料のPPSとしてのフィリップス社のライトンＶ−１
を用い、これを微粉末にした後、その10mgを１−クロロ
ナフタレン5mに添加して加熱溶解し、約0.2％の溶液と
し、室温まで冷却して均一なスラリーで使用した。注入
量は500μとした。
を用い、これを微粉末にした後、その10mgを１−クロロ
ナフタレン5mに添加して加熱溶解し、約0.2％の溶液と
し、室温まで冷却して均一なスラリーで使用した。注入
量は500μとした。
ここで、ポンプSP8810（Spectra Phys−ics社製）を
使用した。インジェクタは7125（レオダイン製）を用い
た。UV/VIS分光光度計は相馬光学社製のS3725を改造し
たものである。カラムはAT80M/S（昭和電工社製）でUV/
VIS分光光度計およびカラムならびに、カラムと分光光
度計の接続部も全て210℃で加熱されている。
使用した。インジェクタは7125（レオダイン製）を用い
た。UV/VIS分光光度計は相馬光学社製のS3725を改造し
たものである。カラムはAT80M/S（昭和電工社製）でUV/
VIS分光光度計およびカラムならびに、カラムと分光光
度計の接続部も全て210℃で加熱されている。
溶媒は１−クロロナフタレン、流速は1m/minで行なっ
た。UV吸収波長は356nmで行なった。
た。UV吸収波長は356nmで行なった。
上記実験の結果、第３図に示す溶離曲線を得ることが
できた。
できた。
測定例２ 試料のPPSとして、呉羽化学社製のＷ−205を用いた以
外、実施例１と同様にして実験を行なった。
外、実施例１と同様にして実験を行なった。
上記実験の結果第４図に示す溶離曲線を得ることがで
きた。
きた。
［発明の効果］ 以上のように本発明の分子量分布測定方法と紫外およ
び可視分光検出器によれば、例えば、150℃を超える高
温下でなければ溶解しないような物質をもその熱による
影響を受けることなく測定、検出することができるとと
もに、セル部に直接設けた加熱器によって高温の試料の
析出を防止して、簡易かつ正確に分析することができ、
しかも環境悪化の問題も生じることがない。
び可視分光検出器によれば、例えば、150℃を超える高
温下でなければ溶解しないような物質をもその熱による
影響を受けることなく測定、検出することができるとと
もに、セル部に直接設けた加熱器によって高温の試料の
析出を防止して、簡易かつ正確に分析することができ、
しかも環境悪化の問題も生じることがない。
また、本発明のポリマーの分子量分布測定装置によれ
ば、高温の溶離液中に溶解させたポリマーを、一定温度
を保持しつつ上記紫外および可視分光検出器を用いて正
確に測定することができる。
ば、高温の溶離液中に溶解させたポリマーを、一定温度
を保持しつつ上記紫外および可視分光検出器を用いて正
確に測定することができる。
第１図は紫外および可視分光検出器に係る発明の実施例
を示す構成図、第２図はポリマーの分子量分布測定装置
に係る発明の実施例を示す構成図、第３図，第４図はPP
Sの溶離曲線を示す図である。 1:セル部 9:加熱器 10:光源 11:紫外および可視光検出部 12:記録計 13,14:光ファイバー 21:溶離液供給タンク 22:送液ポンプ 23:ポリマー注入器 25:ヒータ 26,27:カラム 28:恒温槽 30:紫外および可視分光検出器 31:紫外および可視分光検出部
を示す構成図、第２図はポリマーの分子量分布測定装置
に係る発明の実施例を示す構成図、第３図，第４図はPP
Sの溶離曲線を示す図である。 1:セル部 9:加熱器 10:光源 11:紫外および可視光検出部 12:記録計 13,14:光ファイバー 21:溶離液供給タンク 22:送液ポンプ 23:ポリマー注入器 25:ヒータ 26,27:カラム 28:恒温槽 30:紫外および可視分光検出器 31:紫外および可視分光検出部
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭55−30620（ＪＰ，Ａ) 特開 昭56−12551（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−162735（ＪＰ，Ａ) 実開 昭63−51260（ＪＰ，Ｕ)
Claims (3)
- 【請求項１】光源からセル部内の液体試料を透過してき
た光を光検出部で受光し、この受光信号にもとづいて試
料の分析を行なう分子量分布測定方法において、セル部
内を通過する溶解ポリマー試料を、その試料が析出しな
い60〜260℃にセル部で直接加熱し、かつ光源並びに紫
外および可視光検出部と、セル部とを、セル部および／
またはセル部内の溶解ポリマー試料が発した熱による影
響を受けない状態で光源が発光するとともに紫外および
可視光検出部が溶解ポリマー試料を透過してきた紫外お
よび可視光を受光できるように光ファイバーによって接
続して、150℃を超える温度でのみ溶解する試料の測定
も可能であることを特徴とする分子量分布測定方法。 - 【請求項２】溶解ポリマー試料が流入するセル部と、セ
ル部内の溶解ポリマー試料に紫外および可視光を照射す
る光源と、セル部および／またはセル部内の溶解ポリマ
ー試料が発した熱による影響を受けない程度に上記セル
部と離間して設けた紫外および可視分光検出部と、光源
並びに紫外および可視分光検出部と上記セル部とを光学
的に接続する光ファイバーと、上記セル部内の溶解ポリ
マー試料をセル部で直接加熱して60〜260℃の温度に調
節する手段と具備し、150℃を超える温度でのみ溶解す
る試料の検出も可能であることを特徴とする紫外および
可視分光検出器。 - 【請求項３】溶離液を供給する手段と、供給された溶離
液中に試料としてのポリマーを注入する手段と、内部に
所定の充填剤が詰められた上記ポリマーを含む溶離液を
分離して送出するカラムと、このカラムから送られてき
たポリマーを含む溶離液が流入するセル部と、セル部内
のポリマーを含む溶離液に紫外および可視光を照射する
光源と、セル部および／またはセル部内に流入したポリ
マーを含む溶離液の発した熱による影響を受けない程度
に上記セル部と離間して設けた紫外および可視分光検出
部と、光源並びに紫外および可視分光検出部と上記セル
部とを光学的に接続する光ファイバーと、上記セル部内
の溶解ポリマー試料をセル部で直接加熱して60〜260℃
の温度に調節する手段とを具備し、150℃を超える温度
でのみ溶解する試料の測定も可能であることを特徴とす
るポリマーの分子量分布測定装置。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63175100A JP2601519B2 (ja) | 1988-06-15 | 1988-07-15 | 分子量分布測定方法と紫外および可視分光検出器およびポリマ−の分子量分布測定装置 |
| PCT/JP1989/000601 WO1989012814A1 (en) | 1988-06-15 | 1989-06-15 | Molecular weight distribution measurement method, spectro-detector and molecular weight distribution measurement apparatus of polymers |
| EP89907277A EP0393196B1 (en) | 1988-06-15 | 1989-06-15 | Molecular weight distribution measurement method, spectrophotodetector and molecular weight distribution measurement apparatus of polymers |
| KR1019900700328A KR960009756B1 (ko) | 1988-06-15 | 1989-06-15 | 분자량 분포측정방법과 자외선 및 가시선분광검출기 및 폴리머의 분자량 분포측정장치 |
| DE68924705T DE68924705T2 (de) | 1988-06-15 | 1989-06-15 | Messverfahren der verteilung der molekülgewichte, spektrumsphotodetektor und messverfahren der verteilung der molekülgewichte bei polymeren. |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7834588 | 1988-06-15 | ||
| JP63-78345 | 1988-06-15 | ||
| JP63175100A JP2601519B2 (ja) | 1988-06-15 | 1988-07-15 | 分子量分布測定方法と紫外および可視分光検出器およびポリマ−の分子量分布測定装置 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02167471A JPH02167471A (ja) | 1990-06-27 |
| JP2601519B2 true JP2601519B2 (ja) | 1997-04-16 |
Family
ID=26419435
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63175100A Expired - Lifetime JP2601519B2 (ja) | 1988-06-15 | 1988-07-15 | 分子量分布測定方法と紫外および可視分光検出器およびポリマ−の分子量分布測定装置 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0393196B1 (ja) |
| JP (1) | JP2601519B2 (ja) |
| KR (1) | KR960009756B1 (ja) |
| DE (1) | DE68924705T2 (ja) |
| WO (1) | WO1989012814A1 (ja) |
Cited By (1)
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| CN106153555A (zh) * | 2015-04-15 | 2016-11-23 | 西门子公司 | 一种透光性液体的检测方法和检测系统 |
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| JP2000321199A (ja) * | 1999-05-10 | 2000-11-24 | Yokogawa Electric Corp | 溶融ポリマ分析システム |
| WO2012068499A2 (en) * | 2010-11-19 | 2012-05-24 | The Regents Of The University Of California | Hybrid, planar optofluidic integration |
| CN103134752B (zh) * | 2013-02-25 | 2016-04-13 | 赛智科技(杭州)有限公司 | 光电分析装置和方法 |
| JP6367758B2 (ja) * | 2015-05-27 | 2018-08-01 | 住友ゴム工業株式会社 | 架橋ゴムの架橋疎密を評価する方法 |
| CN105675453B (zh) * | 2016-03-03 | 2019-05-24 | 中兴仪器（深圳）有限公司 | 具有气体颗粒物发生装置的气体颗粒物量测系统和量测方法 |
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| US20180003626A1 (en) * | 2016-06-30 | 2018-01-04 | Horiba, Ltd. | Gas concentration measurement apparatus |
| WO2018160595A2 (en) | 2017-02-28 | 2018-09-07 | The Regents Of The University Of California | Optofluidic analyte detection systems using multi-mode interference waveguides |
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| JPS6351260U (ja) * | 1986-09-22 | 1988-04-06 |
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1988
- 1988-07-15 JP JP63175100A patent/JP2601519B2/ja not_active Expired - Lifetime
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