JP2596509B2 - 新規なグルクロン酸含有オリゴ糖、その製造法及びその利用 - Google Patents
新規なグルクロン酸含有オリゴ糖、その製造法及びその利用Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、新規なグルクロン酸含
有オリゴ糖及びその製造法に関する。また、本発明は、
このような新規なグルクロン酸含有オリゴ糖を利用し
て、これを有効成分とするミネラル吸収促進剤あるいは
このようなオリゴ糖を配合してミネラルの吸収性を高め
た飲食品及び飼料に関する。
有オリゴ糖及びその製造法に関する。また、本発明は、
このような新規なグルクロン酸含有オリゴ糖を利用し
て、これを有効成分とするミネラル吸収促進剤あるいは
このようなオリゴ糖を配合してミネラルの吸収性を高め
た飲食品及び飼料に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来より、日本人のカルシウム摂取量
は、栄養必要量を下回っている現状にあり、カルシウム
の摂取が求められている。しかしながら、日本人の平均
的な食習慣では、十分な量のカルシウムを含む献立を継
続するのに相当の努力を要する。また、カルシウム以外
に亜鉛、鉄、銅、マグネシウムなどのミネラルについて
も不足しがちであり、ミネラルの吸収性が高い食品と共
に、ミネラルの吸収を促進する物質に対しても関心が高
まっている。一方、近年、酵素による糖転移反応を利用
して種々のオリゴ糖類が合成されており、腸内の有用菌
であるビフィズス菌の増殖促進物質など食品の機能性を
高める素材として利用されるようになっている。
は、栄養必要量を下回っている現状にあり、カルシウム
の摂取が求められている。しかしながら、日本人の平均
的な食習慣では、十分な量のカルシウムを含む献立を継
続するのに相当の努力を要する。また、カルシウム以外
に亜鉛、鉄、銅、マグネシウムなどのミネラルについて
も不足しがちであり、ミネラルの吸収性が高い食品と共
に、ミネラルの吸収を促進する物質に対しても関心が高
まっている。一方、近年、酵素による糖転移反応を利用
して種々のオリゴ糖類が合成されており、腸内の有用菌
であるビフィズス菌の増殖促進物質など食品の機能性を
高める素材として利用されるようになっている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明者等は、上述の
問題点に鑑み、ミネラルの吸収性を向上させる物質につ
いて鋭意検討を進めたところ、β−ガラクトシダーゼあ
るいはβ−グルコシダーゼによるガラクトース転移反応
によって乳糖とグルクロン酸とから合成した新規なグル
クロン酸含有オリゴ糖がミネラルの吸収性を向上させる
ことを見出し、本発明を完成するに至った。したがっ
て、本発明は、新規なグルクロン酸含有オリゴ糖を提供
することを課題とする。また、本発明は、新規なグルク
ロン酸含有オリゴ糖を製造する方法を提供することを課
題とする。さらに、本発明は、新規なグルクロン酸含有
オリゴ糖を有効成分とするミネラル吸収促進剤及び新規
なグルクロン酸含有オリゴ糖を配合してミネラルの吸収
性を高めた飲食品及び飼料を提供することを課題とす
る。
問題点に鑑み、ミネラルの吸収性を向上させる物質につ
いて鋭意検討を進めたところ、β−ガラクトシダーゼあ
るいはβ−グルコシダーゼによるガラクトース転移反応
によって乳糖とグルクロン酸とから合成した新規なグル
クロン酸含有オリゴ糖がミネラルの吸収性を向上させる
ことを見出し、本発明を完成するに至った。したがっ
て、本発明は、新規なグルクロン酸含有オリゴ糖を提供
することを課題とする。また、本発明は、新規なグルク
ロン酸含有オリゴ糖を製造する方法を提供することを課
題とする。さらに、本発明は、新規なグルクロン酸含有
オリゴ糖を有効成分とするミネラル吸収促進剤及び新規
なグルクロン酸含有オリゴ糖を配合してミネラルの吸収
性を高めた飲食品及び飼料を提供することを課題とす
る。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明の化合物は、ガラ
クトースとグルクロン酸が結合した次の一般式で示され
る新規なグルクロン酸含有オリゴ糖であって、ミネラル
の吸収性を向上させる性質を有する。この新規なグルク
ロン酸含有オリゴ糖は、乳糖とグルクロン酸とに、β−
ガラクトシダーゼあるいはβ−グルコシダーゼを作用さ
せてガラクトース転移反応を行わせ、これを単離するこ
とによって得ることができる。 （Ｇａｌ）ｎ−ＧｌｃＵＡ （ただし、式中、Ｇａｌはガラクトースを、ＧｌｃＵＡ
はグルクロン酸をそれぞれ示し、ｎは１〜３の整数であ
る。）
クトースとグルクロン酸が結合した次の一般式で示され
る新規なグルクロン酸含有オリゴ糖であって、ミネラル
の吸収性を向上させる性質を有する。この新規なグルク
ロン酸含有オリゴ糖は、乳糖とグルクロン酸とに、β−
ガラクトシダーゼあるいはβ−グルコシダーゼを作用さ
せてガラクトース転移反応を行わせ、これを単離するこ
とによって得ることができる。 （Ｇａｌ）ｎ−ＧｌｃＵＡ （ただし、式中、Ｇａｌはガラクトースを、ＧｌｃＵＡ
はグルクロン酸をそれぞれ示し、ｎは１〜３の整数であ
る。）
【０００５】本発明で用いる乳糖は、一般に市販されて
いる乳糖でもよく、また、乳糖を成分中に含有する全
乳、脱脂乳、ホエーなどでもよい。なお、乳糖を成分中
に含有する全乳、脱脂乳、ホエーなどを用いる場合は、
必要に応じて濃縮し、乳糖の含量を高めて用いるとよ
い。一方、本発明で用いるグルクロン酸は、代表的なウ
ロン酸であり、動物のムコ多糖や植物のアラビアゴム、
ヘミセルロース、サポニンなどの構成糖として知られて
いるものである。グルクロン酸は、市販されているグル
クロン酸やその塩でよい。
いる乳糖でもよく、また、乳糖を成分中に含有する全
乳、脱脂乳、ホエーなどでもよい。なお、乳糖を成分中
に含有する全乳、脱脂乳、ホエーなどを用いる場合は、
必要に応じて濃縮し、乳糖の含量を高めて用いるとよ
い。一方、本発明で用いるグルクロン酸は、代表的なウ
ロン酸であり、動物のムコ多糖や植物のアラビアゴム、
ヘミセルロース、サポニンなどの構成糖として知られて
いるものである。グルクロン酸は、市販されているグル
クロン酸やその塩でよい。
【０００６】また、本発明で用いることのできるβ−ガ
ラクトシダーゼは、微生物あるいは動物由来のものが知
られており、一般的に用いられているアスペルギルス・
オリゼ、バチルス・サーキュランス、大腸菌などを起源
とするものを例示することができる。さらに、本発明で
用いることのできるβ−グルコシダーゼは、β−グルコ
シド結合を加水分解すると共にβ−ガラクトシダーゼ活
性を示すものであればよい。このようなβ−グルコシダ
ーゼは、微生物や高等動植物など広く自然界に存在する
ことが知られているものである。これらのβ−ガラクト
シダーゼやβ−グルコシダーゼは、精製酵素であっても
よいし、粗酵素であっても構わない。
ラクトシダーゼは、微生物あるいは動物由来のものが知
られており、一般的に用いられているアスペルギルス・
オリゼ、バチルス・サーキュランス、大腸菌などを起源
とするものを例示することができる。さらに、本発明で
用いることのできるβ−グルコシダーゼは、β−グルコ
シド結合を加水分解すると共にβ−ガラクトシダーゼ活
性を示すものであればよい。このようなβ−グルコシダ
ーゼは、微生物や高等動植物など広く自然界に存在する
ことが知られているものである。これらのβ−ガラクト
シダーゼやβ−グルコシダーゼは、精製酵素であっても
よいし、粗酵素であっても構わない。
【０００７】本発明のグルクロン酸含有オリゴ糖の製造
は、次のようにして行なわれる。乳糖が５〜６０重量
％、グルクロン酸が５〜６０重量％となるように反応液
を調製し、そのｐＨを３〜８とした後、β−ガラクトシ
ダーゼあるいはβ−グルコシダーゼを０．１〜２００単
位／ｍｌの濃度で作用させる。酵素反応の温度は、２０
〜７０℃が好ましい。また、酵素反応の時間は、生成す
るグルクロン酸含有オリゴ糖の収率に大きく影響を及ぼ
すので、それぞれの条件における最適の酵素反応時間に
ついて、実験的に確認しておくことが好ましい。なお、
反応液を９０℃、１分間加熱することにより、酵素反応
を停止することができる。このようにして得られたグル
クロン酸含有オリゴ糖は、適宜、濃縮、乾燥し、グルク
ロン酸含有オリゴ糖を含む組成物として用いることもで
きるが、通常行われているクロマトグラフ処理、例え
ば、活性炭クロマトグラフィー、イオン交換クロマトグ
ラフィー、ゲル濾過カラムクロマトグラフィー、あるい
は電気透析など一般的なオリゴ糖類の分離、精製方法に
従って純度を高めることもできる。
は、次のようにして行なわれる。乳糖が５〜６０重量
％、グルクロン酸が５〜６０重量％となるように反応液
を調製し、そのｐＨを３〜８とした後、β−ガラクトシ
ダーゼあるいはβ−グルコシダーゼを０．１〜２００単
位／ｍｌの濃度で作用させる。酵素反応の温度は、２０
〜７０℃が好ましい。また、酵素反応の時間は、生成す
るグルクロン酸含有オリゴ糖の収率に大きく影響を及ぼ
すので、それぞれの条件における最適の酵素反応時間に
ついて、実験的に確認しておくことが好ましい。なお、
反応液を９０℃、１分間加熱することにより、酵素反応
を停止することができる。このようにして得られたグル
クロン酸含有オリゴ糖は、適宜、濃縮、乾燥し、グルク
ロン酸含有オリゴ糖を含む組成物として用いることもで
きるが、通常行われているクロマトグラフ処理、例え
ば、活性炭クロマトグラフィー、イオン交換クロマトグ
ラフィー、ゲル濾過カラムクロマトグラフィー、あるい
は電気透析など一般的なオリゴ糖類の分離、精製方法に
従って純度を高めることもできる。
【０００８】上記のようにして得られたグルクロン酸含
有オリゴ糖について、ＨＰＬＣでカルボニル基を分析
（検出器：ＵＶ ２０６ｎｍ）したところ、図１に示し
たように、ピーク１〜３が確認された。そこで、ピーク
１〜３を分取し、１Ｎのトリフルオロ酢酸で加水分解し
て構成糖を確認した。その結果を表１に示す。
有オリゴ糖について、ＨＰＬＣでカルボニル基を分析
（検出器：ＵＶ ２０６ｎｍ）したところ、図１に示し
たように、ピーク１〜３が確認された。そこで、ピーク
１〜３を分取し、１Ｎのトリフルオロ酢酸で加水分解し
て構成糖を確認した。その結果を表１に示す。
【０００９】
【表１】 ────────────────────────────────── Ｇａｌ ＧｌｃＵＡ＋ＧｌｃＵＡ−ｌａｃｔｏｎｅ（モル比） ────────────────────────────────── ピーク１ ３ １ ピーク２ ２ １ ピーク３ １ １ ──────────────────────────────────
【００１０】したがって、本発明のグルクロン酸含有オ
リゴ糖は、ガラクトース１分子の単糖あるいはガラクト
ース２〜３分子よりなるオリゴ糖がグルクロン酸１分子
と結合したものであって、次の一般式で表わすことがで
きる。 （Ｇａｌ）ｎ−ＧｌｃＵＡ （ただし、式中、Ｇａｌはガラクトースを、ＧｌｃＵＡ
はグルクロン酸をそれぞれ示し、ｎは１〜３の整数を示
す。）そして、このピークのそれぞれの構成糖について
検索したところ、後述するようにピーク３がＯ−β−Ｄ
−ガラクトピラノシル−（１→３）−Ｄ−グルクロン酸
であり、またピーク２が、Ｏ−β−Ｄ−ガラクトピラノ
シル−（１→４）−Ｏ−β−Ｄ−ガラクトピラノシル−
（１→３）−Ｄ−グルクロン酸であることが確認され
た。
リゴ糖は、ガラクトース１分子の単糖あるいはガラクト
ース２〜３分子よりなるオリゴ糖がグルクロン酸１分子
と結合したものであって、次の一般式で表わすことがで
きる。 （Ｇａｌ）ｎ−ＧｌｃＵＡ （ただし、式中、Ｇａｌはガラクトースを、ＧｌｃＵＡ
はグルクロン酸をそれぞれ示し、ｎは１〜３の整数を示
す。）そして、このピークのそれぞれの構成糖について
検索したところ、後述するようにピーク３がＯ−β−Ｄ
−ガラクトピラノシル−（１→３）−Ｄ−グルクロン酸
であり、またピーク２が、Ｏ−β−Ｄ−ガラクトピラノ
シル−（１→４）−Ｏ−β−Ｄ−ガラクトピラノシル−
（１→３）−Ｄ−グルクロン酸であることが確認され
た。
【００１１】次に、このいずれのピークのグルクロン酸
含有オリゴ糖にも共通する理化学的性質について列挙す
る。 （１）色調： 乾燥粉末状態で白色 （２）溶解性： 水に可溶 （３）呈色反応： アニリン、ジフェニルアミン反応 ＋ カルバゾール硫酸反応 ＋ ニンヒドリン反応 − ビューレット反応 −
含有オリゴ糖にも共通する理化学的性質について列挙す
る。 （１）色調： 乾燥粉末状態で白色 （２）溶解性： 水に可溶 （３）呈色反応： アニリン、ジフェニルアミン反応 ＋ カルバゾール硫酸反応 ＋ ニンヒドリン反応 − ビューレット反応 −
【００１２】ピーク３のグルクロン酸含有オリゴ糖を次
のようにして同定した。 （イ）分子量 Ｎｅｇａｔｉｖｅイオンモードで質量
分析計（ＦＡＢ−ＭＳ）を行った結果、ｍ／ｅ ３５５
( Ｍ−Ｈ )- であった。 （ロ）核磁気共鳴（ＮＭＲ）吸収 ５００ＭＨｚの分
光計を用いて重水中で測定した 1Ｈ−ＮＭＲスペクトル
を図２に示した。 （ハ）色調 凍結乾燥した粉末は白色を呈する。 （ニ）酸性、塩基性及び中性の区別 酸性を示すが、
塩は中性を示す。 （ホ）呈色反応 アニリン、ジフェニルアミン反応 ＋ カルバゾール硫酸反応 ＋ ニンヒドリン反応 − ビューレット反応 − （ヘ）構成糖 １．０Ｎ−ＴＦＡ（トリフルオロ酢
酸）で１００℃、３時間加水分解した結果、ガラクトー
スとグルクロン酸（グルクロノラクトン）が１：１のモ
ル比で生成した。 （ト）糖の結合様式 ＨＰＬＣによって分離精製し、
グルクロン酸のカルボニル基を重水素化ホウ素ナトリウ
ムであらかじめ還元した後、常法に従ってメチル化分析
を行い、ガスクロマトグラフィー質量分析計で同定した
結果、表２の通り、部分メチル化アルジトールアセテー
トを確認した。
のようにして同定した。 （イ）分子量 Ｎｅｇａｔｉｖｅイオンモードで質量
分析計（ＦＡＢ−ＭＳ）を行った結果、ｍ／ｅ ３５５
( Ｍ−Ｈ )- であった。 （ロ）核磁気共鳴（ＮＭＲ）吸収 ５００ＭＨｚの分
光計を用いて重水中で測定した 1Ｈ−ＮＭＲスペクトル
を図２に示した。 （ハ）色調 凍結乾燥した粉末は白色を呈する。 （ニ）酸性、塩基性及び中性の区別 酸性を示すが、
塩は中性を示す。 （ホ）呈色反応 アニリン、ジフェニルアミン反応 ＋ カルバゾール硫酸反応 ＋ ニンヒドリン反応 − ビューレット反応 − （ヘ）構成糖 １．０Ｎ−ＴＦＡ（トリフルオロ酢
酸）で１００℃、３時間加水分解した結果、ガラクトー
スとグルクロン酸（グルクロノラクトン）が１：１のモ
ル比で生成した。 （ト）糖の結合様式 ＨＰＬＣによって分離精製し、
グルクロン酸のカルボニル基を重水素化ホウ素ナトリウ
ムであらかじめ還元した後、常法に従ってメチル化分析
を行い、ガスクロマトグラフィー質量分析計で同定した
結果、表２の通り、部分メチル化アルジトールアセテー
トを確認した。
【００１３】
【表２】 ────────────────────────────────── メチル化糖 モル比 ────────────────────────────────── ２，３，４，６−Ｏ−Ｍｅ−Ｇａｌｏｌ １ １，２，４，５，６−Ｏ−Ｍｅ−Ｇｌｃｏｌ* １ ────────────────────────────────── * ６位がＤ置換されたメチル化糖
【００１４】上記（イ）、（ロ）、（ヘ）及び（ト）に
示した性質により、ピーク３の化合物を、Ｏ−β−Ｄ−
ガラクトピラノシル−（１→３）−Ｄ−グルクロン酸で
あると同定した。
示した性質により、ピーク３の化合物を、Ｏ−β−Ｄ−
ガラクトピラノシル−（１→３）−Ｄ−グルクロン酸で
あると同定した。
【００１５】また、ピーク２のグルクロン酸含有オリゴ
糖を次のようにして同定した。 （イ）分子量 Ｎｅｇａｔｉｖｅイオンモードで質量
分析計（ＦＡＢ−ＭＳ）を行った結果、ｍ／ｅ ５１７
( Ｍ−Ｈ )- であった。 （ロ）核磁気共鳴（ＮＭＲ）吸収 ５００ＭＨｚの分
光計を用いて重水中で測定した 1Ｈ−ＮＭＲのスペクト
ルを図３に示した。 （ハ）色調 凍結乾燥した粉末は白色を呈する。 （ニ）酸性、塩基性及び中性の区別 酸性を示すが、
塩は中性を示す。 （ホ）呈色反応 アニリン、ジフェニルアミン反応 ＋ カルバゾール硫酸反応 ＋ ニンヒドリン反応 − ビューレット反応 − （ヘ）構成糖 １．０Ｎ−ＴＦＡ（トリフルオロ酢
酸）で１００℃、３時間加水分解した結果、ガラクトー
スとグルクロン酸（グルクロノラクトン）が２：１のモ
ル比で生成した。 （ト）糖の結合様式 ＨＰＬＣによって分離精製し、
グルクロン酸のカルボニル基を重水素化ホウ素ナトリウ
ムであらかじめ還元した後、常法に従ってメチル化分析
を行い、ガスクロマトグラフィー質量分析計で同定した
結果、表３の通り、部分メチル化アルジトールアセテー
トを確認した。
糖を次のようにして同定した。 （イ）分子量 Ｎｅｇａｔｉｖｅイオンモードで質量
分析計（ＦＡＢ−ＭＳ）を行った結果、ｍ／ｅ ５１７
( Ｍ−Ｈ )- であった。 （ロ）核磁気共鳴（ＮＭＲ）吸収 ５００ＭＨｚの分
光計を用いて重水中で測定した 1Ｈ−ＮＭＲのスペクト
ルを図３に示した。 （ハ）色調 凍結乾燥した粉末は白色を呈する。 （ニ）酸性、塩基性及び中性の区別 酸性を示すが、
塩は中性を示す。 （ホ）呈色反応 アニリン、ジフェニルアミン反応 ＋ カルバゾール硫酸反応 ＋ ニンヒドリン反応 − ビューレット反応 − （ヘ）構成糖 １．０Ｎ−ＴＦＡ（トリフルオロ酢
酸）で１００℃、３時間加水分解した結果、ガラクトー
スとグルクロン酸（グルクロノラクトン）が２：１のモ
ル比で生成した。 （ト）糖の結合様式 ＨＰＬＣによって分離精製し、
グルクロン酸のカルボニル基を重水素化ホウ素ナトリウ
ムであらかじめ還元した後、常法に従ってメチル化分析
を行い、ガスクロマトグラフィー質量分析計で同定した
結果、表３の通り、部分メチル化アルジトールアセテー
トを確認した。
【００１６】
【表３】 ────────────────────────────────── メチル化糖 モル比 ────────────────────────────────── ２，３，４，６−Ｏ−Ｍｅ−Ｇａｌｏｌ １ ２，３，６−Ｏ−Ｍｅ−Ｇａｌｏｌ １ １，２，４，５，６−Ｏ−Ｍｅ−Ｇｌｃｏｌ* １ ────────────────────────────────── * ６位がＤ置換されたメチル化糖
【００１７】上記の（イ）、（ロ）、（ヘ）及び（ト）
に示した性質により、ピーク２の化合物をＯ−β−Ｄ−
ガラクトピラノシル−（１→４）−Ｏ−β−Ｄ−ガラク
トピラノシル−（１→３）−Ｄ−グルクロン酸であると
同定した。
に示した性質により、ピーク２の化合物をＯ−β−Ｄ−
ガラクトピラノシル−（１→４）−Ｏ−β−Ｄ−ガラク
トピラノシル−（１→３）−Ｄ−グルクロン酸であると
同定した。
【００１８】本発明のグルクロン酸含有オリゴ糖は、カ
ルシウム、マグネシウム、鉄、銅、亜鉛などミネラルの
吸収性を向上する性質を有するので、糖衣錠やタブレッ
トなどの錠剤、顆粒剤、液剤、もしくはカプセルなどと
して経口的に投与できるミネラル吸収促進効果のある医
薬として用いることができる。また、各種飲食品、例え
ば飲料、スープ、チーズ、ゼリー、パン、麺類、ソーセ
ージなど、あるいはガムやキャンディーなどの菓子類に
添加することにより、ミネラル吸収促進食品素材として
用いることもできる。さらには、ミネラルの吸収を促進
する飼料添加物として用いることもできる。（本発明で
はこのような飼料添加物も含めて飼料と称する。）
ルシウム、マグネシウム、鉄、銅、亜鉛などミネラルの
吸収性を向上する性質を有するので、糖衣錠やタブレッ
トなどの錠剤、顆粒剤、液剤、もしくはカプセルなどと
して経口的に投与できるミネラル吸収促進効果のある医
薬として用いることができる。また、各種飲食品、例え
ば飲料、スープ、チーズ、ゼリー、パン、麺類、ソーセ
ージなど、あるいはガムやキャンディーなどの菓子類に
添加することにより、ミネラル吸収促進食品素材として
用いることもできる。さらには、ミネラルの吸収を促進
する飼料添加物として用いることもできる。（本発明で
はこのような飼料添加物も含めて飼料と称する。）
【００１９】本発明のグルクロン酸含有オリゴ糖の摂取
量については特に制限はないが、成人男子の場合、１０
ｍｇ／ｋｇ体重／日以上、望ましくは３０〜１００ｍｇ
／ｋｇ体重／日が適当である。１０ｍｇ／ｋｇ体重／日
未満では効果が殆ど認められず、１００ｍｇ／ｋｇ体重
／日以上を超えると何ら障害は無いが、効果の顕著な上
昇は見られない。従って、本発明における有効量は、こ
の程度の投与量となるように医薬、飲食品、飼料等に添
加してミネラル吸収促進作用を生じせしめるものをい
う。
量については特に制限はないが、成人男子の場合、１０
ｍｇ／ｋｇ体重／日以上、望ましくは３０〜１００ｍｇ
／ｋｇ体重／日が適当である。１０ｍｇ／ｋｇ体重／日
未満では効果が殆ど認められず、１００ｍｇ／ｋｇ体重
／日以上を超えると何ら障害は無いが、効果の顕著な上
昇は見られない。従って、本発明における有効量は、こ
の程度の投与量となるように医薬、飲食品、飼料等に添
加してミネラル吸収促進作用を生じせしめるものをい
う。
【００２０】次に本発明を実施例を挙げて具体的に説明
する。
する。
【実施例１】乳糖４００ｇとグルクロン酸ナトリウム１
１２ｇとを温水５００ｇに溶解した後、バチルス・サー
キュランス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｃｉｒｃｕｌａｎｓ）
由来のβ−ガラクトシダーゼ（大和化成（株）製）５０
０ｍｇ（５０００単位）を加え、４０℃、８時間反応さ
せた。反応液を１００℃、１分間加熱して酵素反応を停
止した後、この反応液を直径１５ｃｍ×高さ３０ｃｍの
アニオン交換樹脂（Ｄｏｗ−１、酢酸型）を充填したカ
ラムに通液し、生成したグルクロン酸含有オリゴ糖を樹
脂に吸着させた。次に、十分量の水をカラムに通液して
中性糖を除去した後、０．５Ｍの酢酸ナトリウムを通液
してグルクロン酸含有オリゴ糖を含む画分を溶出した。
さらに、この溶出画分について、電気透析装置（ＴＳ−
２４型、膜面積：カチオン膜、アニオン膜共に９６０ｄ
ｍ2 、徳山曹達（株）製）で処理し、塩類及び未反応の
グルクロン酸を濃縮槽側に除去して、脱塩槽側に高純度
のグルクロン酸含有オリゴ糖を回収した。そして、減圧
濃縮後、凍結乾燥してグルクロン酸含有オリゴ糖の白色
粉末４７ｇを得た。この白色粉末についてＨＰＬＣで分
析したところ（Ｇａｌ）ｎ−ＧｌｃＵＡ（ｎ＝１〜３）
であることが確認さた。
１２ｇとを温水５００ｇに溶解した後、バチルス・サー
キュランス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｃｉｒｃｕｌａｎｓ）
由来のβ−ガラクトシダーゼ（大和化成（株）製）５０
０ｍｇ（５０００単位）を加え、４０℃、８時間反応さ
せた。反応液を１００℃、１分間加熱して酵素反応を停
止した後、この反応液を直径１５ｃｍ×高さ３０ｃｍの
アニオン交換樹脂（Ｄｏｗ−１、酢酸型）を充填したカ
ラムに通液し、生成したグルクロン酸含有オリゴ糖を樹
脂に吸着させた。次に、十分量の水をカラムに通液して
中性糖を除去した後、０．５Ｍの酢酸ナトリウムを通液
してグルクロン酸含有オリゴ糖を含む画分を溶出した。
さらに、この溶出画分について、電気透析装置（ＴＳ−
２４型、膜面積：カチオン膜、アニオン膜共に９６０ｄ
ｍ2 、徳山曹達（株）製）で処理し、塩類及び未反応の
グルクロン酸を濃縮槽側に除去して、脱塩槽側に高純度
のグルクロン酸含有オリゴ糖を回収した。そして、減圧
濃縮後、凍結乾燥してグルクロン酸含有オリゴ糖の白色
粉末４７ｇを得た。この白色粉末についてＨＰＬＣで分
析したところ（Ｇａｌ）ｎ−ＧｌｃＵＡ（ｎ＝１〜３）
であることが確認さた。
【００２１】このグルコン酸含有オリゴ糖のミネラル吸
収促進効果について、ラットの出納実験で検討した。実
験は、８週令のＳＤ系雄ラットを用い、１群６匹で行っ
た。実験食は表４に示したように各糖質を５％配合して
用いた。ミネラル吸収率の評価は実験食投与１週目に糞
便と尿を採取し排泄されたカルシウムおよびマグネシウ
ムを測定した。 ミネラル吸収率（％）＝〔（飼料摂取ミネラル量−糞便
排泄ミネラル量）／（飼料採取ミネラル量）〕×１００ その結果を図４に示す。本発明のグルコン酸含有オリゴ
糖は、カルシウム吸収促進物質として知られている乳糖
に比べて、有意にカルシウムやマグネシウムなどのミネ
ラル吸収を促進させた。
収促進効果について、ラットの出納実験で検討した。実
験は、８週令のＳＤ系雄ラットを用い、１群６匹で行っ
た。実験食は表４に示したように各糖質を５％配合して
用いた。ミネラル吸収率の評価は実験食投与１週目に糞
便と尿を採取し排泄されたカルシウムおよびマグネシウ
ムを測定した。 ミネラル吸収率（％）＝〔（飼料摂取ミネラル量−糞便
排泄ミネラル量）／（飼料採取ミネラル量）〕×１００ その結果を図４に示す。本発明のグルコン酸含有オリゴ
糖は、カルシウム吸収促進物質として知られている乳糖
に比べて、有意にカルシウムやマグネシウムなどのミネ
ラル吸収を促進させた。
【００２２】
【表４】
【００２３】乳糖４００ｇとグルクロン酸ナトリウム１
００ｇとを温水５００ｇに溶解した後、アスペルギルス
・オリゼ（Ａｓｐｅｒｇｉｌｕｓ ｏｒｙｚａｅ）由来
のβ−ガラクトシダーゼ（新日本化学（株）製）１００
ｍｇ（６０００単位）を加え、４０℃、８時間反応させ
た。以下の操作は実施例１と同様に行い、グルクロン酸
含有オリゴ糖の白色粉末１２ｇを得た。
００ｇとを温水５００ｇに溶解した後、アスペルギルス
・オリゼ（Ａｓｐｅｒｇｉｌｕｓ ｏｒｙｚａｅ）由来
のβ−ガラクトシダーゼ（新日本化学（株）製）１００
ｍｇ（６０００単位）を加え、４０℃、８時間反応させ
た。以下の操作は実施例１と同様に行い、グルクロン酸
含有オリゴ糖の白色粉末１２ｇを得た。
【００２４】
【実施例３】乳糖２００ｇとグルクロン酸１００ｇとを
温水７００ｇに溶解し、２０％水酸化ナトリウムでｐＨ
を6.0 に調整後、アーモンドのβ−グルコシダーゼ（シ
グマ社製）220 ｍｇ（3000単位）を加え、４０℃、１６
時間反応させた。以下の操作は実施例１と同様に行い、
グルクロン酸含有オリゴ糖の白色粉末１１ｇを得た。
温水７００ｇに溶解し、２０％水酸化ナトリウムでｐＨ
を6.0 に調整後、アーモンドのβ−グルコシダーゼ（シ
グマ社製）220 ｍｇ（3000単位）を加え、４０℃、１６
時間反応させた。以下の操作は実施例１と同様に行い、
グルクロン酸含有オリゴ糖の白色粉末１１ｇを得た。
【００２５】
【実施例４】本発明のグルクロン酸含有オリゴ糖を配合
して吸収性を高めたカルシウム剤を調製した。カルシウ
ム２２００ｇ、コーンスターチ１２３２ｇ、結晶セルロ
ース１００ｇ、カルボキシメチルセルロースカルシウム
６８ｇ及びグルクロン酸含有オリゴ糖４００ｇをニーダ
ーで混合した後、水５００ｍｌを噴霧滴下しながら混練
した。次に、この混練物を２０メッシュのスクリーンを
セットした単軸オシレーターで造粒し、流動槽型乾燥機
で乾燥した。そして、この乾燥品をフラッシュミルで粉
砕し、整粒して打錠用粉体を得た。この打錠用粉体に滑
沢剤としてショ糖脂肪酸エステル８０ｇをＶ型混合機で
混合した後、直径１１ｍｍの杵をセットした錠剤機で打
錠し、平均重量０．３５ｇのタブレットを得た。
して吸収性を高めたカルシウム剤を調製した。カルシウ
ム２２００ｇ、コーンスターチ１２３２ｇ、結晶セルロ
ース１００ｇ、カルボキシメチルセルロースカルシウム
６８ｇ及びグルクロン酸含有オリゴ糖４００ｇをニーダ
ーで混合した後、水５００ｍｌを噴霧滴下しながら混練
した。次に、この混練物を２０メッシュのスクリーンを
セットした単軸オシレーターで造粒し、流動槽型乾燥機
で乾燥した。そして、この乾燥品をフラッシュミルで粉
砕し、整粒して打錠用粉体を得た。この打錠用粉体に滑
沢剤としてショ糖脂肪酸エステル８０ｇをＶ型混合機で
混合した後、直径１１ｍｍの杵をセットした錠剤機で打
錠し、平均重量０．３５ｇのタブレットを得た。
【００２６】
【実施例５】常法に従い、表５の配合比によって果汁飲
料を製造した。
料を製造した。
【表５】 ─────────────────────────────── 混合異性化糖 １５．０（重量％） 果汁 １０．０ クエン酸 １．０ グルクロン酸含有オリゴ糖 ０．１ 香料 ０．１ 水 ７３．８ ───────────────────────────────
【００２７】
【実施例６】常法に従い、表６の配合比によってゼリー
を製造した。
を製造した。
【表６】 ─────────────────────────────── 果汁 ２０．０（重量％） グラニュー糖 １５．０ 水飴 ５．０ 寒天 １．０ グルクロン酸含有オリゴ糖 ０．５ 香料 ０．１ 水 ５８．４ ───────────────────────────────
【００２８】
【実施例７】表７の配合比によって犬飼育用飼料（ドッ
グフード）を製造した。
グフード）を製造した。
【表７】 ─────────────────────────────── 大豆粕 １３．７（重量％） 脱脂粉乳 １４．０ 大豆油 ４．０ コーン油 ２．０ パーム油 ２．０ トウモロコシ澱粉 ２３．０ 小麦粉 １５．０ 麩 ８．０ ビタミン混合物 ２．０ ミネラル混合物 ９．０ セルロース ２．３ グルクロン酸含有オリゴ糖 ５．０ ───────────────────────────────
【００２９】ビタミン混合物の組成は、表８に記載し
た。ミネラル混合物の組成は、表９に記載した。
た。ミネラル混合物の組成は、表９に記載した。
【表８】 ─────────────────────────────── ビタミンＡ １，５００ＩＵ ビタミンＤ3 ３００ＩＵ ビタミンＥ ６．８ｍｇ ビタミンＢ1 ０．９ｍｇ ビタミンＢ2 ０．４ｍｇ ビタミンＢ6 ０．５ｍｇ ビタミンＢ12 ３．４ｍｇ ビタミンＣ ５０．０ｍｇ パントテン酸 ４．０ｍｇ 葉酸 ０．２ｍｇ コリン ２００．０ｍｇ ビオチン ２４．４μｇ イノシトール ５０．０ｍｇ ナイアシン １０．５ｍｇ ─────────────────────────────── ショ糖を加えて全量を２ｇとした。
【００３０】
【表９】 ─────────────────────────────── ＣａＣＯ3 ３．０ｇ ＫＨ2 ＰＯ4 ２．０ｇ ＮａＨ2 ＰＯ4 １．５ｇ ＭｇＯ ０．５ｇ ＭｎＣＯ3 ４０．０ｍｇ ＦｅＣ6 Ｈ5 Ｏ7 ３０．０ｍｇ ７０％Ｚｎ０ １０．０ｍｇ ５５％ＣａＣＯ3 ４．５ｍｇ ＫｌＯ3 ０．６５ｍｇ Ｎａ2 ＳｅＯ3 ・５Ｈ2 Ｏ ０．０５ｍｇ ＣｒＫ（ＳＯ4 ）・１２Ｈ2 Ｏ ５．０ｍｇ ─────────────────────────────── ショ糖を加えて全量を９ｇとした。
【００３１】
【発明の効果】本発明のグルクロン酸含有オリゴ糖は、
ミネラルの吸収性を促進する作用があり、このグルクロ
ン酸含有オリゴ糖を配合した医薬、飲食品及び飼料は、
ミネラルの補給に有用である。従って、骨粗鬆症やその
他の骨疾患の予防または治療あるいは動物の健康の維持
管理に用いられる。
ミネラルの吸収性を促進する作用があり、このグルクロ
ン酸含有オリゴ糖を配合した医薬、飲食品及び飼料は、
ミネラルの補給に有用である。従って、骨粗鬆症やその
他の骨疾患の予防または治療あるいは動物の健康の維持
管理に用いられる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明のグルクロン酸含有オリゴ糖のＨＰＬＣ
による分析結果を示す。
による分析結果を示す。
【図２】図１Ｐ３のグルクロン酸含有オリゴ糖の核磁気
共鳴吸収スペクトルを示す。
共鳴吸収スペクトルを示す。
【図３】図１Ｐ２のグルクロン酸含有オリゴ糖の核磁気
共鳴スペクトルを示す。
共鳴スペクトルを示す。
【図４】実施例１のカルシウム吸収促進効果についての
実験結果を示す。
実験結果を示す。
Claims (6)
- 【請求項１】 一般式（Ｇａｌ）ｎ−ＧｌｃＵＡで表さ
れるグルクロン酸含有オリゴ糖。（ただし、式中、Ｇａ
ｌはガラクトースを、ＧｌｃＵＡはグルクロン酸をそれ
ぞれ示し、ｎは１〜３の整数を示す。） - 【請求項２】 一般式（Ｇａｌ）ｎ−ＧｌｃＵＡで表さ
れるグルクロン酸含有オリゴ糖が、Ｏ−β−Ｄ−ガラク
トピラノシル−（１→３）−Ｄ−グルクロン酸である請
求項１記載のオリゴ糖。 - 【請求項３】 一般式（Ｇａｌ）ｎ−ＧｌｃＵＡで表さ
れるグルクロン酸含有オリゴ糖が、Ｏ−β−Ｄ−ガラク
トピラノシル−（１→４）−Ｏ−β−Ｄ−ガラクトピラ
ノシル−（１→３）−Ｄ−グルクロン酸である請求項１
記載のオリゴ糖。 - 【請求項４】 乳糖とグルクロン酸とを出発原料とし、
β−ガラクトシダーゼ、あるいはβ−グルコシダーゼを
作用させてガラクトース転移反応を行わせて一般式（Ｇ
ａｌ）ｎ−ＧｌｃＵＡで表されるグルクロン酸含有オリ
ゴ糖を生成させ、これを採取することを特徴とする一般
式（Ｇａｌ）ｎ−ＧｌｃＵＡで表されるグルクロン酸含
有オリゴ糖の製造法。（ただし、式中、Ｇａｌはガラク
トースを、ＧｌｃＵＡはグルクロン酸をそれぞれ示し、
ｎは１〜３の整数を示す。） - 【請求項５】 一般式（Ｇａｌ）ｎ−ＧｌｃＵＡで表さ
れるグルクロン酸含有オリゴ糖を有効成分とするミネラ
ル吸収促進剤。（ただし、式中、Ｇａｌはガラクトース
を、ＧｌｃＵＡはグルクロン酸をそれぞれ示し、ｎは１
〜３の整数を示す。） - 【請求項６】 一般式（Ｇａｌ）ｎ−ＧｌｃＵＡで表さ
れる新規なグルクロン酸含有オリゴ糖を配合してミネラ
ル吸収性を高めたことを特徴とするミネラル吸収性の高
い飲食品及び飼料。（ただし、式中、Ｇａｌはガラクト
ースを、ＧｌｃＵＡはグルクロン酸をそれぞれ示し、ｎ
は１〜３の整数を示す。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5202587A JP2596509B2 (ja) | 1992-12-11 | 1993-07-23 | 新規なグルクロン酸含有オリゴ糖、その製造法及びその利用 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP35340992 | 1992-12-11 | ||
| JP4-353409 | 1992-12-11 | ||
| JP5202587A JP2596509B2 (ja) | 1992-12-11 | 1993-07-23 | 新規なグルクロン酸含有オリゴ糖、その製造法及びその利用 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06228181A JPH06228181A (ja) | 1994-08-16 |
| JP2596509B2 true JP2596509B2 (ja) | 1997-04-02 |
Family
ID=26513469
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5202587A Expired - Fee Related JP2596509B2 (ja) | 1992-12-11 | 1993-07-23 | 新規なグルクロン酸含有オリゴ糖、その製造法及びその利用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2596509B2 (ja) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07252156A (ja) * | 1994-03-15 | 1995-10-03 | Meiji Seika Kaisha Ltd | 骨粗鬆症予防治療材 |
| JPH10108647A (ja) * | 1996-10-08 | 1998-04-28 | Meiji Seika Kaisha Ltd | 胃切除術後患者用ミネラル補給材 |
| JP2001245690A (ja) * | 2000-03-03 | 2001-09-11 | Yakult Honsha Co Ltd | グリコシドまたはオリゴ糖の製造方法 |
| JP4741824B2 (ja) * | 2004-09-27 | 2011-08-10 | 三和澱粉工業株式会社 | 酸性オリゴ糖 |
| JP5422370B2 (ja) * | 2009-12-24 | 2014-02-19 | ライオン株式会社 | 経口用液体組成物 |
| JP5461984B2 (ja) * | 2009-12-28 | 2014-04-02 | ライオン株式会社 | 経口用液体組成物 |
-
1993
- 1993-07-23 JP JP5202587A patent/JP2596509B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06228181A (ja) | 1994-08-16 |
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|---|---|---|---|
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