JP2593905B2 - １，２−ジクロロエタンの熱分解による塩化ビニルの製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は1,2−ジクロロエタンからの塩化ビニルの製
造方法に関する。

塩化ビニルの製造のために0.8ないし4MPaの初期炉圧
および450ないし550℃の温度における1,2−ジクロロエ
タンの不完全な熱分解が工業規模において多年行われて
きた。上記方法は、1,2−ジクロロエタンを分解温度ま
で加熱し、次いで分解ガス混合物を蒸留により分離し、
そしてまた未反応および新たに供給された1,2−ジクロ
ロエタンを精製するためにかなりの量のエネルギーを必
要とし、このことは実質的なコスト増大要因となってい
た。種々の工程において消費されたエネルギーの一部を
回収するための多数の方法が知られており、それらのう
ちの若干のものは、蒸留工程に係わり、他のいくつかは
1,2−ジクロロエタンの熱分解に消費されたエネルギー
に係わる。これらの方法を用いることにより、塩化ビニ
ルの製造プロセスは、エネルギー消費に関して、使用さ
れるエネルギー的に非常に複雑な方法の型に応じて、あ
る場合にはこの方法、ある場合にはあの方法というよう
に、組み合わせることによりかり有利に設計することが
できる。それぞれの場合に、適当に選択することにより
それぞれその方法を最適化することができるように、多
種多様のエネルギー回収方法をできるだけ利用すること
が有利である。

分解炉からでる高温の塩化ビニル含有ガス中に含まれ
たエネルギーを再利用するために、これらのガスを、例
えば水または1,2−ジクロロエタンを蒸発させそして水
蒸気を塩化ビニル製造プロセスのいずれか他の装置を加
熱するために、あるいは蒸発された1,2−ジクロロエタ
ンを240ないし260℃の温度において熱分解炉の分解帯域
に供給するための方法が、ヨーロッパ特許出願第14,920
号および第21,381号により知られている。

ヨーロッパ特許第180,995の方法によれば、分解炉か
ら出たガス混合物は、直接冷却による急冷のために急冷
塔に入れられ、その中で凝縮蒸気として得られる。これ
らの凝縮蒸気は、間接冷却によって少なくともそれらの
露点までもたらされ、そして放出された熱を利用して液
体1,2−ジクロロエタンが80℃まで、そして分解炉のた
めの燃焼用の空気が110℃まで加熱され、また塩化水素
の除去のための蒸留塔の底部が加熱される。

更に最近では、分解炉により高温の塩化ビニル含有ガ
スを用いて、液体1,2−ジクロロエタンを２個の容器よ
りなる装置において蒸発させ、そして更に加熱すること
なく170ないし280℃の温度において分解炉内に供給する
ことが提案された（ドイツ特許出願P3634550.4参照）。

これらの方法のすべては、本質的に、分解ガス中に包
含された熱を液体1,2−ジクロロエタンを加熱しそして
蒸発させるために利用している。

本発明者らは、この度、例えば170ないし280℃におい
て沸騰させることによって得られたガス状の1,2−ジク
ロロエタンを、従来の通例の加熱においては分解炉の放
射帯域において起る部分的な過熱を回避しながら、分解
温度の附近まで更に加熱することができる方法を見出し
た。

放射帯域を有する分解炉内で1,2−ジクロロエタンか
ら塩化水素を熱的に脱離させることにより塩化ビニルを
製造するこの新規な方法は、少くとも95重量％の1,2ジ
クロロエタンを含有するガスを、熱交換器内で、熱分解
後に分解炉の放射帯域から取出される、高温の塩化ビニ
ル含有ガスによって間接的に加熱し、そして次に分解炉
内に供給することを特徴とする。

簡単化のために、1,2−ジクロロエタンの塩化ビニル
および塩化水素への熱分解が本質的に行なわれる分解炉
の領域は、“放射帯域”と呼ばれる。ガス状1,2−ジク
ロロエタンの分解温度への加熱もまた、一部は現在通例
の操作方法においては、この帯域において起るのであ
る。“放射帯域”（radiation zone）という名称は、
従来慣用されている分解炉においては、1,2−ジクロロ
エタンがその中を流される管がこの帯域において、炉を
加熱するバーナーの炎による直接熱放射に曝されるが故
に由来する。原則として放射帯域の上方に存在しそして
1,2−ジクロロエタンが流れる管がバーナーの火炎の高
温の廃ガスによってのみ加熱される部分は、以下におい
て“対流帯域”と呼ばれる。

原理的には、95重量％以下の1,2−ジクロロエタンを
含有するガスもまた、特にその残部が実質的に不活性ガ
スよりなる場合には、本発明に従って処理されうる。し
かしながら、残部が従来法の不純物であるならば、95重
量％以下の1,2−ジクロロエタンを含有するガスは、一
般に塩化ビニル生成への熱分解には不適当である。こ限
界は、熱分解後に分解炉を流出し、なおかなりの量では
あるが少くとも95重量％ではない量の未反応の1,2−ジ
クロロエタンを含有するガス混合物と区別するために選
ばれた。好ましくは、少くとも98重量％の1,2−ジクロ
ロエタンを含有するガスが加熱される。

熱分解後に分解炉の放射帯域から取出されるガスは、
一般に少くとも20重量％の塩化ビニルを含有する。この
水準以下では、一般に分解工程を実施するためにあまり
にも不経済である。塩化ビニル含量の上限は、得られる
分解変換率によって限定され、そして一般に50重量％を
超えない。

熱交換器としては、通常の設計の向流形または十字流
形の熱交換器、例えば二重壁形；管束形；渦巻形；また
は耐薬品性の合金鋼よりなるリブ付き管状熱交換器が好
適である。それぞれの熱交換面のいずれの側を３種のガ
スが流れるかということは、重要なことではない。熱交
換器の設計に依存する一定の最低ガス流速のすぐれた熱
伝達のために維持されるべきである。一般に、8m/sの流
速を下廻らないようにするべきである。

塩化ビニル含有ガスが分解炉の放射帯域から取出され
る圧力は、この方法の実施可能性にとって重要なことで
はない。経済上の理由から、0.5ないし3MPaの圧力が好
ましく選択される。何故ならば、0.5MPa以下では空時収
量が比較的低く、また3MPa以上では高価な高圧装置を使
用しなければならない。特に良好な結果は、1.6ないし
2.6MPaの圧力範囲において得られる。

塩化ビニル含有ガスは、一般に450ないし550℃の温度
において分解炉の放射帯域から取出されそしてガス熱交
換器内に導入される。この熱交換器内で、少くとも95重
量％の1,2−ジクロロエタンを含有するガスが、170〜28
0℃、特に230〜270℃から、有利には塩化ビニル含有ガ
スが分解炉に放射帯域から取出される温度より少くとも
50℃低い温度に加熱される。ガス状の1,2−ジクロロエ
タンは、好ましくは塩化ビニル含有ガスが分解炉の放射
帯域を出る温度より少くとも100℃低い温度に加温され
る。

本発明による方法は、種々の好ましい変法において実
施されうる。これらの変法のうちの一つにおいては、放
射帯域および対流帯域を有する分解炉が使用される。少
くとも95重量％の1,2−ジクロロエタンを含有するガス
は、液状の1,2−ジクロロエタンから全部または一部が
廃ガスによる間接的熱交換によって、分解炉の対流帯域
内で生成される。

対流帯域内で蒸発された1,2−ジクロロエタンは、分
解炉から取出され、そして熱交換器内の外側で高温の塩
化ビニル含有ガスで加熱され、そして次に分解炉の放射
帯域内に導入されそして1,2−ジクロロエタンの大部分
は、そこで熱分解される。

本発明による方法の更にもう一つ変法においては、少
くとも95重量％の1,2−ジクロロエタンを含有するガス
は、全部または一部が分解炉の外側で蒸発器内の液状の
1,2−ジクロロエタンから生成される。

ここで加熱媒体として使用されうるものは次のとおり
である：分解炉の外側で燃焼工程より発生する高温の廃
ガス、高圧水蒸気またはジフエニル、マーロサーム S（
^RMarlotherm S）のような高沸点の液体、縮合芳香族化
合物または適度に耐熱性のシリコーン油、これらは、例
えば、燃焼工程により、または1,2−ジクロロエタンの
熱分解の後の分解炉の放射帯域から取出される高温の塩
化ビニル含有ガスによって、1,2−ジクロロエタンの蒸
発に必要な温度まで加熱される。これらのガスが本発明
に従って、最初ガス状の1,2−ジクロロエタンを加熱す
るために使用されたものである限り、それらは、なお続
いてこれらの伝熱媒体の予熱に使用されうる。

本発明による方法の更にも一つの好ましい実施態様に
おいては、少くとも95重量％の1,2−ジクロロエタンを
含有するガスは、1,2−ジクロロエタンの熱分解後に分
解炉の放射帯域から取出された高温の塩化ビニル含有ガ
スによる間接的熱交換によって、液体1,2−ジクロロエ
タンから全部または一部生成される。この場合には、例
えば、前記のヨーロッパ特許出願第14920号および第213
81号による方法、そしてまた更に最近提案されたドイツ
特許出願P3634550.4による方法もまた使用されうる。本
発明による方法および上記の特許出願に記載された方法
を前後に連結した方法が特に有利である。この場合、ま
ず高温の塩化ビニル含有ガスは、本発明に従ってガス状
の1,2−ジクロロエタンを加熱するために使用され、そ
して次に液状の1,2−ジクロロエタンを蒸発させるため
に使用される。この蒸発から得られた、なお少くとも17
0ないし280℃である塩化ビニル含有ガスは、次いで液状
の1,2−ジクロロエタンを蒸発温度近くまで加熱するた
めに追加的な熱交換器において有利に使用されうる。次
に、塩化ビニル含有ガスがその中に含有された未反応の
1,2−ジクロロエタンおよび塩化ビニルならびにその他
の副生成物を凝縮させるために−20ないし−50℃まで冷
却されそしてガス状の塩化水素が通常のように塔内で分
離される。この塔の頂部の圧力は、有利には、高温の塩
化ビニル含有ガスが分解炉の放射帯域から0.5ないし3MP
aの圧力で流出するように公知の方法で設定される。

特に、本発明による方法が少くとも95重量％の1,2−
ジクロロエタンを含有するガスの分解炉の外側で生成さ
せるために液状の1,2−ジクロロエタンを蒸発させる場
合に使用された場合には、少くとも95重量％の1,2−ジ
クロロエタンを含有するガスは、本発明による加熱の後
に分解炉の放射帯域のみならずまた対流帯域にも導入さ
れうる。

少くとも95重量％の1,2−ジクロロエタンを含有する
ガスは、蒸留塔から得られ、その後で通常の圧縮機を用
いて、本発明による加熱の後に分解炉に供給するのに必
要な圧力までもたらされる。

冒頭においてすでに述べたように、本発明による方法
は、分解炉を出る高温ガス中に包含された熱を利用する
ことを可能にし、一方公知の方法とは異なって一次エネ
ルギー（燃料）の追加的な節約が達成される。主要な利
点は、ガス状の1,2−ジクロロエタンが本発明による方
法に従う熱交換によって、はるかにより高温のバーナー
の火炎が、望ましくないホットスポットを生じさせるこ
とがある分解炉の放射帯域におけるよりも、より温和に
加熱されることである。本発明による新規な方法を用い
ることにより、分解炉の等しいかあるいは延長された可
使寿命において、かなり高い分解変換率が得られ、ある
いは、変換率の上昇を望まない場合には、単に分解炉の
可使寿命を延ばしそして分解中の副生成物の生成を減少
させることが可能である。

下記の例および比較実験は、本発明を更に詳細に説明
するものである： 例１ 第１図に示すフローチャートに従って操作を行なう。
130℃の温度において1,2−ジクロロエタン毎時826kgが
ポンプ溜り（１）から取出され、125℃の温度において
ポンプ（２）によって分解炉の対流帯域（３）に送入さ
れる。1,2−ジクロロエタンは、260℃を温度で完全に蒸
発し、そしてガス状で対流帯域から管路（４）を経て、
炉の外部で熱交換器（５）内で350℃まで加熱され、そ
して管路（６）を経て分解炉の放射帯域（７）内に導入
される。この放射帯域（７）は、相互に上下に配置され
た４列内のバーナーによって加熱され、これらのバーナ
ーに、生成された塩化ビニル1k当り燃料（メタン）0.08
76Nm³が管路（８）を経て供給される。1,2−ジクロロエ
タンの大部分は、放射帯域（７）において塩化ビニルお
よび塩化水素に熱分解される。分解帯域（７）を出る51
8℃の塩化ビニル含有ガス混合物は、管路（９）を経て
熱交換器（５）に供給され、そして433℃の温度におい
て管路（10）から上記熱交換器を出る。塩化ビニル含有
ガスは、管路（10）を経てもう１つの熱交換器（11）に
通され、220℃において管路（12）から流出する。それ
は次に通常のとおり冷却されそして蒸留される。高温の
塩化ビニル含有ガスが管路（９）を経て放射帯域（７）
を出る圧力は、1.8MPaであり、そして塩化水素が蒸留に
よって除去される塔の頂部において調整される。熱交換
器（11）には、100℃の温度のボイラー供給水が管路（1
3）を経て供給され、そして0.9MPaの圧力および175℃の
温度において水蒸気90kg/hを発生し、それは塩化ビニル
679.5kJ/kgの熱量あるいは発生した塩化ビニル1g当り燃
料（メタン）0.0191Nm³に相当する。有効燃料（メタ
ン）消費量は、従って発生した塩化ビニル1kg当りメタ
ン0.0685Nm³に減少する。水蒸気は、管路（14）を経て
熱交換器（11）を出る。

塩化ビニル313kg/hが生成され、分解の変換率は60％
であり、そして分解炉の可使寿命は７箇月である。

比較実験Ａ 第２図に示すフローチャートに従って操作を行なう。
第２図において、参照数字は、例１において説明されて
いる意味と同じ意味を有する。以下の実験条件は、例１
と異なる:125℃の温度の1,2−ジクロロエタン904kg/hが
ポンプ溜り（１）からポンプ（２）によって分解炉の対
流帯域（３）に供給され、そしてそこで蒸留され、そし
て更にガス状において管路（15）を経て炉内の放射帯域
（７）内に導入される。高温の塩化ビニル含有ガスは、
530℃において放射帯域（７）から取出され、管路（1
6）を経て熱交換器（11）に供給され、そしてそこから2
20℃の温度において管路（12）から取出される。100℃
のボイラー供給水が管路（13）を経て熱交換器（11）に
導入され、そしてそこから水蒸気142kg/hが0.9MPaの圧
力および175℃の温度において管路（14）から取出され
る。これは、塩化ビニルの1100kJ/kgの熱量に相当する
生成した塩化ビニル1kg当りメタン0.03Nm³の燃料の量に
相当する。分解炉内の４列のバーナーには、管路（８）
を介して、生成した塩化ビニル1kg当りメタン0.109Nm³
が供給される。かくして有効燃料消費量は、生成した塩
化ビニル1kg当りメタン0.079Nm³であり、これは例１よ
りも15.3％多い。塩化ビニル313kg/hが生成され、分解
の変換率は55％であり、上記分解炉の可使寿命は、４個
月である。この比較実験は、ヨーロッパ特許出願公開第
21381号に記載された方法と類似の方法で実施された。

例２ 第３図に示すフローチャートに従って操作される。ポ
ンプ溜り（１）から毎時79.5kgの1,2−ジクロロエタン
が取出され、そして125℃の温度においてポンプ（２）
によって分解炉の対流帯域の部分（17）に供給される。
1,2−ジクロロエタンは、この部分（17）において240℃
に加熱され、そして液状で管路（18）を経て蒸発器（1
9）に供給され，ついで蒸発器（19）から、下降管（2
0）を経て装置（21）内に導入され、そしてそこから上
昇管（22）を経て蒸発器（19）に再循環される。ガス状
の1,2−ジクロロエタンは、260℃の温度で蒸発器（19）
を離れ、そして管路（24）を経て熱交換器（５）に供給
され、367℃の温度においてそこを出て、管路（25）を
経て分解炉の放射帯域（７）内に導入される。蒸発器
（19）よりのガス状の1,2−ジクロロエタンは、蒸発器
（19）内の液体の液面によって調節される調節弁を有す
るバイパス（26）を経て分解炉の放射帯域（７）内に直
接に導入されうる。このガス状の1,2−ジクロロエタン
の量は、熱交換器（５）を経て導入される量に比較して
少なく、プロセス変動中のエネルギーの平均化にのみ役
立つ。放射帯域（７）から、高温の塩化ビニル含有ガス
が523℃の温度において管路（９）を経て交換器（５）
に供給され、そしてそこを422℃の温度で離れ、管路（2
7）を経て装置（21）に導かれる。前記のように蒸発器
（19）から再循環される液状の1,2−ジクロロエタン
は、上記装置（21）内で高温の塩化ビニル含有ガスによ
って沸騰するまで間接的に加熱される。この塩化ビニル
含有ガスは、265℃の温度で管路（28）から装置（21）
を離れ、次いで通常のように冷却され、そして蒸留によ
って精製され、その際、蒸留によりその中で塩化水素が
除去される蒸留塔の頂部における圧力は、高温の塩化ビ
ニル含有ガスが分解炉の放射帯域（７）を管路（９）を
経て1.9MPaの圧力において流出するように設定される。

装置（21）から固体粒子を含有する1,2−ジクロロエ
タン毎時28kgが管路（23）を介して取出され、そしてプ
ロセス内のどこか他の場所で固体から分離されて再使用
される。分解路の４列のバーナーには、管路（８）を介
して、精製された塩化ビニルの1kg当り0.075Nm³の燃料
（メタン）が供給される。分解炉の対流帯域の上部（2
9）においては、管路（30）を経て100℃において供給さ
れるボイラー供給水（圧力2.5MPa）475dm³/hがエコノマ
イザー内において150℃の温度に加熱され、そして管路
（31）を経て取出されてプロセスの他の場所において使
用される。それによって塩化ビニル1kg当り317,7kJのエ
ネルギーが回収され、それは生成された塩化ビニル1kg
当り0.009Nm³の燃料（メタン）の量に相当する。従っ
て、有効燃料消費量は、生成された塩化ビニル1kg当り
0.066Nm³まで減少した。

塩化ビニル330kg/hが製造され、分解の変換率は68％
であり、そして分解炉の可使寿命は、12箇月である。

比較実験Ｂ この比較実験は、ドイツ特許出願P 3634550の例２と
同様に行なわれる。第４図に示すフローチャートに従っ
て操作される。

ポンプ溜り（１）から毎時834kgの1,2−ジクロロエタ
ンが取出され、そして125℃の温度においてポンプ
（２）によって熱交換器（32）および管路（33）を経て
蒸発器（19）に供給される。上記熱交換器（32）は、ボ
イラー（34）より管路（35）を経て供給される高圧水蒸
気（圧力2.1MPa;215℃）25kg/hによって加熱される。熱
交換器（32）への高圧水蒸気の供給量は、蒸発器（19）
内の液体1,2−ジクロロエタンの液面（LIC）を調節変数
として測定することによって調節される。1,2−ジクロ
ロエタンは、161℃の温度において熱交換器（32）から
出る。

高温の塩化ビニル含有ガスは、533℃の温度において
管路（36）から分解炉の放射帯域（７）を離れて装置
（21）に送られ、そしてそこから245℃の温度で管路（2
8）を経て流出する。それに続いてこの塩化ビニル含有
ガスは、通常の方法により更に冷却され、そして塔内で
蒸留により塩化水素が除去される。この塔の頂部の圧力
は、高温の塩化ビニル含有ガスが分解炉の放射帯域
（７）を1.9MPaの圧力において流出するように調節され
る。液体の1,2−ジクロロエタンは、例２において記載
されたように、管路（20）および（22）内を循環せしめ
られる。ガス状の1,2−ジクロロエタンは、蒸発器（1
9）から管路（37）を経て分解炉の放射帯域（７）に供
給される。

装置（21）から管路（23）を経て、液体の1,2−ジク
ロロエタン30kg/hが取出され、固体物質から分離され、
そしてプロセスの他の場所で再び使用される。互いに上
下に配置された分解炉の４列のバーナーには、管路
（８）を経て、生成された塩化ビニル1kg当り0.1074Nm³
の燃料（メタン）が供給される。分解路の対流帯域の上
部（38）においては、80℃で管路（39）を経て供給され
るボイラ供給水（圧力2.5MPa）330dm³/hがエコノマイザ
ーにおいて150℃まで加熱され、そして一部は管路（4
0）を経てボイラー（34）に導入され、そして一部は管
路（41）を経て塩化ビニル製造工程のいずれかで再使用
される。ボイラー（34）からの液体は、管路（42）を経
て分解炉の対流帯域の下部（43）に供給され、そこで加
熱されて管炉（44）を通ってボイラー（34）に供給され
る。すでに述べたように、ボイラー（34）において発生
された水蒸気の一部は、熱交換器（32）の加熱に使用さ
れる。この水蒸気の大部分、すなわち167kg/hは、管路
（45）を介して取出され、そして塩化ビニルの製造工程
のいずれかで使用される。それによって塩化ビニル1kg
当り1236.2kJのエネルギーが回収される。150℃の温度
のボイラー供給水136dm³/hが更に使用のために供給さ
れ、それによって塩化ビニル1kg当り121kJのエネルギー
が回収される。回収されたエネルギーの全量は、塩化ビ
ニル1kg当たり1236.2＋121＝1357.2kJであり、これは塩
化ビニル1kg当り0.038Nm³の燃料（メタン）量に相当す
る。有効加熱ガス消費量は、それによって0.0694Nm³/kg
に減少し、これは例２において必要であった量よりも５
％多い。分解炉の可使寿命は、９箇月であり、塩化ビニ
ル330kg/hが製造されそして1,2−ジクロロエタンの分解
における変換率は、65％である。

すべての例および比較実験において、純1,2−ジクロ
ロエタン99.7重量％を含有する工業用級の1,2−ジクロ
ロエタンが使用され、残部はトリクロロエタン、ベンゼ
ン、1,1−ジクロロエタン、トリクロロエチレン、テト
ラクロロエチレン、クロロホルム、四塩化炭素およびク
ロロプレンのような通常の副生成物であった。

【図面の簡単な説明】

第１図は例１記載の方法の実施を示すフローチャートで
あり、第２図は比較実験Ａを実施するためのフローチャ
ートであり、第３図は例２記載の方法の実施を示すフロ
ーチャートであり、そして第４図は比較実験Ｂを実施す
るためのフローチャートである。 上記各図において、主要な部分を参照数字をもって示せ
ば下記のとおりである： １……ポンプ溜り、２……ポンプ ３……対流帯域、５……熱交換器 ７……放射帯域、11……熱交換器 17……対流帯域の加熱部、19……蒸発器 20……下降管、21……装置 22……上昇管、26……バイパス 29……分解炉の対流帯域上部、32……熱交換器 34……ボイラー、38……分解炉の対流帯域上部 43……分解炉の対流帯域下部

フロントページの続き (72)発明者 ウアルテル・フレーリッヒ ドイツ連邦共和国、ブルクキルヒエン、 カムペンウアントストラーセ、11 (72)発明者 ラインハルト・クルムベック ドイツ連邦共和国、ブルクキルヒエン、 ローネルストラーセ、40 (72)発明者 ゲオルク・プラントル ドイツ連邦共和国、ブルクハウゼン、ペ ルゲルストラーセ、16 (72)発明者 イウオ・シヤッフエルホーフエル ドイツ連邦共和国、ブルクハウゼン、ケ ッテレルストラーセ、２ (56)参考文献 特開 昭57−142928（ＪＰ，Ａ) 特開 昭55−129233（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−139140（ＪＰ，Ａ)

Claims (6)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】1,2−ジクロロエタンから塩化水素を熱的
   に離脱させることにより塩化ビニルを製造する方法にお
   いて、170〜280℃の温度を有しかつ少なくとも95重量％
   の1,2−ジクロロエタンを含有するガスを、熱交換器内
   で、分解炉の放射帯域から熱分解後取り出される高温の
   塩化ビニル含有ガスの温度よりも少なくとも50℃低い温
   度まで該高温の塩化ビニル含有ガスによって間接的に加
   熱したのち、放射帯域を有する上記分解炉内に供給する
   ことを特徴とする上記塩化ビニルの製造法。
2. 【請求項２】少なくとも95重量％の1,2−ジクロロエタ
   ンを含有するガスの全部または一部が、廃ガスを利用す
   る間接的熱交換によって分解炉の対流域内で液体1,2−
   ジクロロエタンから生成されたものである放射帯域およ
   び対流帯域を有する分解炉を使用する請求項１記載の方
   法。
3. 【請求項３】少なくとも95重量％の1,2−ジクロロエタ
   ンを含有するガスの全部または一部が、分解炉外で蒸発
   器において液体1,2−ジクロロエタンから生成されたも
   のである請求項１記載の方法。
4. 【請求項４】少なくとも95重量％の1,2−ジクロロエタ
   ンを含有するガスの全部または一部が、1,2−ジクロロ
   エタンの熱分解後に分解炉を放射帯域から取り出された
   高温の塩化ビニル含有ガスを用いる間接的熱交換によっ
   て液体1,2−ジクロロエタンから生成されたものである
   請求項３記載の方法。
5. 【請求項５】熱分解後に分解炉の放射帯域から取り出さ
   れる高温の塩化ビニル含有ガスが、まず間接的熱交換に
   よって、少なくとも95重量％の1,2−ジクロロエタンを
   含有するガスを加熱し、そして次いで別の間接的熱交換
   によって液体の1,2−ジクロロエタンから少なくとも95
   重量％の1,2−ジクロロエタンを含有するガスを生成す
   る請求項４記載の方法。
6. 【請求項６】高温の塩化ビニル含有ガスが分解炉の放射
   帯域から0.5ないし3MPaの圧力において取り出される請
   求項１ないし５のいずれかに記載の方法。