JP2593426B2 - 耐溶融亜鉛侵食性合金およびその製法と用途 - Google Patents

耐溶融亜鉛侵食性合金およびその製法と用途

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JP2593426B2 JP4250630A JP25063092A JP2593426B2 JP 2593426 B2 JP2593426 B2 JP 2593426B2 JP 4250630 A JP4250630 A JP 4250630A JP 25063092 A JP25063092 A JP 25063092A JP 2593426 B2 JP2593426 B2 JP 2593426B2
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【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、優れた耐摩耗性と耐溶
融亜鉛侵食特性を有するMo−B合金およびその製造方
法並びにその用途に関し、特に、溶融亜鉛メッキ設備等
の亜鉛浴中に浸漬され、あるいは溶融亜鉛と接触して使
用されるための優れた耐食性を有する部材およびその製
造方法に関する。
【0002】
【従来の技術】溶融亜鉛は、金属に対する侵食性が高
く、かつ表面張力が低く粘度も低いため、マイクロメー
ター単位の微小間隙にも侵入する。
【0003】したがって、例えば鋼板メッキラインのポ
ットロールにはその素材として一般にSCH−13など
のステンレス系材料が用いられているが、亜鉛による著
しい侵食を受け、かつ通常亜鉛浴中に添加されるアルミ
ニウム、鋼板あるいはロール母材より溶出する鉄、およ
び浴の主成分である亜鉛との3元系金属間化合物が析出
するため、短期間で該ロール胴部の面荒れが発生する。
この面荒れは鋼板に疵を生じせしめ鋼板の品質を低下さ
せる。
【0004】このため、部材そのものの改良あるいは部
材上にコーティングを形成して、金属性構造部材の溶融
亜鉛による侵食あるいは部材上への亜鉛合金の析出を防
止しようとして従来以下のような技術が提案されてい
る。 (1)ロール母材材質の改良 (2)自溶性合金溶射 (3)サーメット溶射および肉盛り
【0005】
【発明が解決しようとする課題】前記(1)の例として
は、例えば特開昭56−112447に開示された鉄基
合金部材があるが、金属合金であるため、溶融亜鉛浴浸
漬部材としての実用目的上、十分な耐食性が得られてい
ない。
【0006】前記(2)については、例えば特開平1−
108335に開示されている部材のように、Co、N
iあるいはFe基の自溶性合金を母材上に溶射し、次い
で溶着熱処理により緻密化した耐食被覆を形成させたも
のがあり、実使用例も多く、ある程度の改善効果は認め
られるが、部材が基本的に金属合金であるため上記実用
目的上の耐食性がやはり不十分である。
【0007】また前記(3)は、金属と炭化物または硼
化物との合金あるいはそれらの混合組成物の溶射被覆で
あり、例えば特開平1−225761に開示されている
部材のように、WC−Co系サーメットの溶射被覆層を
設けた部材、特開平2−236266に開示されている
部材のように、金属と金属硼化物または金属炭化物とか
らなるサーメットの溶射被覆層を設けた部材あるいは特
開平3−94048に開示された部材のように、炭化物
または硼化物含有Co合金の肉盛りをおこなった部材な
どが知られている。しかしながら、いずれも十分な緻密
さを得るために添加したCo等の金属成分が優先的に亜
鉛による侵食を受けるため、炭化物、硼化物本来の優れ
た耐食性を十分に発揮させ得るに到っていない。従来、
上記の溶射においてCo等の金属をバインダーとして加
えることは必須の要件とされていたのであり、その理由
は、ある種の金属の硼化物あるいは炭化物が、溶融金属
に対して高い耐性を有することは知られていたものの、
それらはいずれも融点が2000℃以上と高くかつ脆いた
め、溶融亜鉛メッキ浴部材等の比較的大型部材の表面処
理に多用される溶射法によっては、硼化物あるいは炭化
物だけを用いて溶融亜鉛の侵入を防ぐに十分な緻密さを
備えた被覆の形成は、従来極めて困難とされていたため
である。
【0008】そこで、本発明の目的は、Co等の金属バ
インダーを用いることなく、容易に上記の被覆を形成で
きるような特性を有する新規な合金およびその製造方法
を提供することであり、さらに具体的に言えば、母材表
面に緻密な上記合金の皮膜を形成して溶融亜鉛からの侵
食を防ぐとともに該皮膜上に、浴中に添加されるAl、
母材から溶出するFeおよび浴の主成分たる亜鉛との金
属間化合物等が析出することのない耐食性、耐摩耗性に
すぐれた、溶融亜鉛に浸漬または接触して使用する部材
およびその製造方法を提供することにある。
【0009】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成すべく、各種材質単独あるいはそれらの組み合わ
せによる保護コーティングの試験研究を進めた結果、硼
素3〜9重量%、好ましくは6〜8重量%を含み、残部
がモリブデンおよび不可避不純物からなるMo−B合金
が、優れた耐溶融亜鉛侵食特性および耐摩耗性を有する
材質であり、上記目的の被覆形成上も優れた適性を有す
る合金であることを発見し、本発明技術を開発すること
ができた。同合金は、さらに少なくとも硼素の一部がM
oBまたはMo2 Bの形で生地中に析出分散して存在す
るという組織的特徴を有する場合に、特に上記目的に適
した特性を示すことがわかった。
【0010】上記合金は、MoBを出発原料とし、弱酸
化雰囲気下で爆発溶射もしくは高速ガス炎溶射を行うこ
とにより、または、硼素を3〜9重量%含み、残部がモ
リブデンおよび不可避不純物からなり、少なくとも硼素
の一部がMoBまたはMo2Bの形で存在しているMo
−B合金を出発原料とし、プラズマ溶射を行うことによ
り、製造することができ、また、被覆を形成したい金属
部材等の表面に容易に、直接溶射被膜として形成できる
合金であることを確かめた。さらに、このようにして形
成した溶射被膜に水ガラスまたはコロイダルシリカによ
る無機処理を施せば、所望の特性が一層高められること
を確認した。
【0011】所定量の硼素を含有するMoとBとの合金
は硼素含有量が増加するに従い、モリブデン基質中にM
2 BあるいはMoBの金属間化合物が析出した合金と
なり、それらの析出相は高硬度であり合金の硬さひいて
はその耐摩耗性に大きく寄与し、例えばMoBを出発原
料として爆発溶射法で溶射された皮膜はガス条件すなわ
ち酸化条件によりMoBやMo2 Bを適度にモリブデン
基質中に析出させた状態が得られ、これは鋼板の亜鉛メ
ッキラインのポットロールのような耐食性と同時に耐摩
耗性が求められる用途に好都合である。
【0012】Mo−B合金からなる緻密なコーティング
層は、特にアセチレンと酸素のデトネーションを利用し
た爆発溶射法に依るのが好適であり、残留気孔率1%以
下が達成可能であることも判明した。
【0013】すなわち本発明者達は主として、下記の合
金およびその製法並びにこれにより被覆した部材および
その製造方法を開発することにより、上記の課題を解決
したのである。
【0014】(1) 硼素を3〜9重量%、好ましくは6〜
8重量%含み、残部がモリブデンおよび不可避不純物か
らなる耐溶融亜鉛侵食性合金。
【0015】(2) 少なくとも硼素の一部がMoBまたは
Mo2 Bの形で存在している上記(1) の耐溶融亜鉛侵食
性合金。
【0016】(3) 硼素を3〜9重量%、好ましくは6〜
8重量%含み、残部がモリブデンおよび不可避不純物か
らなる耐溶融亜鉛侵食性部材表面の溶射皮膜形成用合
金。
【0017】(4) MoBを出発原料とし、爆発溶射法ま
たは高速ガス炎溶射法により、弱酸化性雰囲気下すなわ
ち上記溶射皮膜を形成するに必要な反応に対し十分な酸
素を含む雰囲気で金属性部材表面に、硼素を3〜9重量
%、好ましくは6〜8重量%含み、残部がモリブデンお
よび不可避不純物からなる耐溶融亜鉛侵食性合金の溶射
皮膜を形成する方法。
【0018】(5) 硼素を3〜9重量%含み、残部がモリ
ブデンおよび不可避不純物からなるMo−B合金を出発
原料とし、プラズマ溶射法により、金属部材表面に、硼
素を3〜9重量%好ましくは6〜8重量%含み、残部が
モリブデンおよび不可避不純物からなる耐溶融亜鉛侵食
性合金の溶射皮膜を形成する方法。
【0019】(6) MoBを出発原料とし、爆発溶射法ま
たは高速ガス炎溶射法により弱酸化雰囲気下すなわち上
記溶射皮膜を形成するに必要な反応に対し十分な酸素を
含む雰囲気で硼素を3〜9重量%好ましくは6〜8重量
%含み、残部がモリブデンおよび不可避不純物からなる
耐溶融亜鉛侵食性合金の溶射皮膜を形成する方法。
【0020】(7) 表面に、硼素3〜9重量%、好ましく
は6〜8重量%を含むMo−B合金からなるコーティン
グ層を有する耐溶融亜鉛侵食性および耐摩耗性に優れた
溶融亜鉛に浸漬または接触する部材。
【0021】(8) 前記硼素の少なくとも一部がMoBま
たはMo2 Bの形で存在する上記(7) 記載の部材。
【0022】(9) 前記コーティング層が溶射被膜である
上記(7) または(8) 記載の部材。
【0023】(10) 前記溶射皮膜に水ガラスまたはコロ
イダルシリカによる無機封孔処理が施されている上記
(9) 記載の部材。
【0024】(11) MoBを出発原料とし、爆発溶射法
または高速ガス炎溶射法により弱酸化性雰囲気で、鉄鋼
製部材の表面に溶射皮膜を形成することを特徴とする溶
融亜鉛に浸漬または接触する部材の製造方法。
【0025】(12) 硼素を3〜9重量%含み、残部がモ
リブデンおよび不可避不純物からなるMo−B合金を出
発原料とし、プラズマ溶射法により、鉄鋼製部材の表面
に溶射皮膜を形成することを特徴とする溶融亜鉛に浸漬
または接触する部材の製造方法。
【0026】
【作用】本発明において、部材表面に形成されるコーテ
ィング層のMo−B合金中の硼素を重量%で3〜9%に
限定した理由は、3%未満ではモリブデン基質中に析出
されるMoBやMo2 Bとモリブデンとのバランス上、
所望の耐食性や特に硬度ひいては耐摩耗性が充分でな
く、一方9%を越えて増加させても、特性が飽和すると
ともにコーティング層の気孔率が低下する傾向が見られ
たからである。好ましくは6〜8%であることを実験的
に確かめた。
【0027】また、本発明に係るMo−B合金自身はM
oBなど100%セラミックと比較し、金属成分を含む
ため靭性に優れる。
【0028】
【実施例1】図1および図2はそれぞれ本発明に係る部
材および従来の部材に関する試験(コーティング面と亜
鉛との反応)の結果を示すスケッチ図、図3は上記試験
に供試された板状試料の斜視図、図4はコーティング面
と亜鉛との反応試験に用いられた試験装置の模式断面図
であって、これらの図を参照して以下説明する。
【0029】片面にMoBを爆発溶射法により溶射して
コーティング層3を形成したSUS403を母材とする
図3に示すような板状試料(30×30×10mm)1上に亜鉛
粒4を載せ、炉体7に設けた窒素ガス導入孔9により窒
素雰囲気に保った炉内において、亜鉛の融点を越える 5
00℃までヒーター6で加熱し、そのまま5時間保持し
た。
【0030】試験後の亜鉛粒4は、図1のスケッチ図に
見られるように、コーティング層3とは全く濡れておら
ず、液滴状を保ったままであった。またコーティング面
に亜鉛との反応の形跡は認められなかった。
【0031】
【比較例1】実施例1の場合と同時に炉内に供試した比
較材すなわちWC−Coコーティング試料では、亜鉛と
コーティング層との明確な反応が認められ、図2のスケ
ッチ図に見られるように、亜鉛粒4の形状から濡れ角は
約20度と判定された。
【0032】
【実施例2】図5は棒状試料による亜鉛浴浸漬試験に用
いられた試験装置の模式断面図であり、この図を参照し
て以下説明する。
【0033】図5の装置により、先端を半球状に加工し
たSUS403を母材とする径20mmの棒状試料2に
MoBを厚さ0.12mmに溶射被覆し、これを炉体7に設け
られた黒鉛るつぼ8内においてヒーター6により470 ℃
に保った亜鉛浴5中に10日間浸漬した。
【0034】該試料2上には、浴より引き上げた時に亜
鉛が薄く付着していたが容易に除去でき、除去後のコー
ティング面は浴表面より大気に露出した部位で若干の酸
化が認められたものの、浴中にあった部位では試験前と
の外観上の変化は見られなかった。
【0035】なお、従来材との比較のため以上の結果を
まとめて表1に示した。
【0036】
【比較例2】実施例2の要領に従い、母材上にWC−C
oコーティングを施した棒状試料2について同様な試験
を行った。試験後の試料は全面が亜鉛に厚く覆われ、そ
の除去は困難であった。実施例との比較のため結果をま
とめて表1に示した。
【0037】
【比較例3】プラズマ溶射法により、純Mo金属をコー
ティングをした棒状試料2についても同様な試験を行っ
た。100 時間後、試料は強固に付着した亜鉛に厚く覆わ
れ、その除去は不可能であった。
【0038】
【表1】
【0039】
【実施例3】本発明に係る部材について、硬さ試験及び
摺動摩耗試験を実施した。図6はリング/ディスク型摺
動摩耗試験の要領を示す斜視図であって、この図をも参
照して以下説明する。 (1)硬さ試験 あらかじめコーティングした試料を切断し、その断面の
常温硬さをビッカース硬さ試験機により測定し、結果を
表2に示した。なお測定荷重を300 gとした。
【0040】また、高温硬さを高温ビッカース試験機に
より同様に評価し、結果を表2に示した。 (2)摺動摩耗試験 図6に示す摺動摩耗試験により測定した。すなわち、供
試する板状試料1のコーティング層3上に、炭素鋼S4
5Cからなる内径24.0mm外形25.6mmの摺動摩耗試験用相
手材リング10を載せ、図の矢印方向に回転しながら白
抜き矢印の方向に測定荷重5kgf をかけて行う方法を用
いた。
【0041】なお、試験は大気中、室温で行い、摺動距
離を9,800 m(300r.p.mで420 分間)とし、リング及び
板状試料の面粗さは、それぞれ0.4 μmRaおよび0.5
μmRaであった。
【0042】試験結果を表3に示したが、結果の評価に
当っては、摩耗量を比摩耗量(mm2/kg )とし、実際の
摩耗体積(mm3 )を摺動距離(mm)に負荷荷重(kg)を乗じ
たもので除した価をもって比摩耗量とした。
【0043】
【比較例4】SUS304について実施例3と同じ要領
で、常温及び高温(500 ℃および700 ℃)の硬さを測定
し、結果は表2の通りであった。
【0044】摺動摩耗試験では、供試体をSUS304
とした以外は全く実施例3と同じ要領で行い、結果を同
じく表3に示した。
【0045】
【表2】
【0046】
【表3】
【0047】
【発明の効果】以上説明したように、本発明に係る部材
はその表面に硼素を3〜9重量%好ましくは6〜8重量
%含むMo−B合金がコーティング層を形成されてお
り、コーティング層の形成には爆発溶射法、高速ガス炎
溶射法及びプラズマ溶射法が適用され、特に爆発溶射法
によれば残留気孔1%以下が可能である。
【0048】また本発明で得られる溶射皮膜は硼素の一
部がMoBあるいはMo2 Bの形で存在し、これらは金
属間化合物としてモリブデン基質中に析出した高硬度で
あり、メッキラインのポットロールの胴面、軸受け、軸
スリーブあるいは浸漬メッキの被メッキ物懸架治具など
耐食性と同時に耐摩耗性が求められる用途に好適であ
る。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明に係る部材の試験結果を示すスケッチ図
である。
【図2】従来の部材の試験結果を示すスケッチ図であ
る。
【図3】コーティング面と亜鉛との反応試験に供試され
た板状試料を示す斜視図である。
【図4】コーティング面と亜鉛との反応試験に用いられ
た試験装置の模式断面図である。
【図5】棒状試料による亜鉛浴浸漬試験に用いられた試
験装置の模式断面図である。
【図6】リング/ディスク型摺動摩耗試験の要領を示す
斜視図である。
【符号の説明】
1 板状試料 2 棒状試料 3 コーティング層 4 亜鉛粒 5 亜鉛浴 6 ヒーター 7 炉体 8 黒鉛るつぼ 9 窒素ガス導入孔 10 相手材リング
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平3−94048(JP,A) 特開 平3−44455(JP,A) 特開 平6−212379(JP,A) 特開 平2−43352(JP,A) 特開 平1−230760(JP,A)

Claims (14)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 硼素を3〜9重量%含み、残部がモリブ
    デンおよび不可避不純物からなる耐溶融亜鉛侵食性合
    金。
  2. 【請求項2】 少なくとも硼素の一部がMoBまたはM
    2 Bの形で存在している請求項1記載の耐溶融亜鉛侵
    食性合金。
  3. 【請求項3】 硼素含有量が6〜8重量%である請求項
    1または2記載の耐溶融亜鉛侵食性合金。
  4. 【請求項4】 硼素を3〜9重量%含み、残部がモリブ
    デンおよび不可避不純物からなる耐溶融亜鉛侵食性部材
    表面の溶射皮膜形成用合金。
  5. 【請求項5】 MoBを出発原料とし、爆発溶射法また
    は高速ガス炎溶射法により、弱酸化性雰囲気下すなわち
    上記溶射皮膜を形成するに必要な反応に対し十分な酸素
    を含む雰囲気で金属性部材表面に、硼素を3〜9重量%
    含み、残部がモリブデンおよび不可避不純物からなる耐
    溶融亜鉛侵食性合金の溶射皮膜を形成する方法。
  6. 【請求項6】 硼素を3〜9重量%含み、残部がモリブ
    デンおよび不可避不純物からなるMo−B合金を出発原
    料とし、プラズマ溶射法により、金属部材表面に、硼素
    を3〜9重量%含み、残部がモリブデンおよび不可避不
    純物からなる耐溶融亜鉛侵食性合金の溶射皮膜を形成す
    る方法。
  7. 【請求項7】 MoBを出発原料とし、爆発溶射法また
    は高速ガス炎溶射法により弱酸化雰囲気下すなわち上記
    溶射皮膜を形成するに必要な反応に対し十分な酸素を含
    む雰囲気で硼素を3〜9重量%含み、残部がモリブデン
    および不可避不純物からなる耐溶融亜鉛侵食性合金の溶
    射皮膜を形成する方法。
  8. 【請求項8】 溶射皮膜として形成された合金中の硼素
    含有量が6〜8重量%である、請求項5〜7のいずれか
    に記載の方法。
  9. 【請求項9】 表面に、硼素3〜9重量%を含むMo−
    B合金からなるコーティング層を有する耐溶融亜鉛侵食
    性および耐磨耗性に優れた溶融亜鉛に浸漬または接触す
    る部材。
  10. 【請求項10】 前記硼素の少なくとも一部がMoBま
    たはMo2 Bの形で存在する請求項9記載の部材。
  11. 【請求項11】 前記コーティング層が溶射被膜である
    請求項9または10記載の部材。
  12. 【請求項12】 前記溶射皮膜に水ガラスまたはコロイ
    ダルシリカによる無機封孔処理が施されている請求項1
    1記載の部材。
  13. 【請求項13】 MoBを出発原料とし、爆発溶射法ま
    たは高速ガス炎溶射法により弱酸化性雰囲気すなわち上
    記溶射皮膜を形成するに必要な反応に対し十分な酸素を
    含む雰囲気で、鉄鋼製部材の表面に溶射皮膜を形成する
    ことを特徴とする溶融亜鉛に浸漬または接触する部材の
    製造方法。
  14. 【請求項14】 硼素を3〜9重量%含み、残部がモリ
    ブデンおよび不可避不純物からなるMo−B合金を出発
    原料とし、プラズマ溶射法により、鉄鋼製部材の表面に
    溶射皮膜を形成することを特徴とする溶融亜鉛に浸漬ま
    たは接触する部材の製造方法。
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