JP2587693B2 - 高嵩密度粒状洗剤組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、洗浄と同時に繊維に柔軟性を付与すること
ができる高嵩密度粒状洗剤組成物に関する。

従来の技術 家庭において衣類を洗浄して柔軟性を付与する場合、
洗剤で洗浄した後に多量の水で洗剤成分を濯ぎ落とし、
その後に第４級アンモニウム塩等のカチオン界面活性剤
を主成分とする柔軟仕上げ剤を添加して処理する方法が
採られていた。

これは、カチオン界面活性剤が柔軟仕上げ効果や帯電
防止効果に優れているものの、洗剤と共に用いた場合に
充分な柔軟効果を与えることができないためである。こ
の原因は、カチオン界面活性剤が洗剤の主成分であるア
ニオン界面活性剤と反応して水不溶性の複合体となった
り、アニオン界面活性剤により分散安定化されて、衣類
に吸収されにくくなるためである。

しかしながら、洗濯と柔軟仕上げとを別々に行なうこ
とは余分の時間と手間を要するものであり、消費者から
洗浄と柔軟仕上げとを兼ね備えた洗剤が要望されてい
る。

この目的のために、例えば特開昭59−6923号公報にみ
られるように、柔軟処理剤の主成分である第４級アンモ
ニウム塩などのカチオン界面活性剤を洗剤中に添加する
試みがなされている。しかし、カチオン界面活性剤を単
に粒状洗剤に添加したのでは、洗剤中の主成分であるア
ニオン界面活性剤との反応により不溶性の複合体を形成
する。そこで、カチオン界面活性剤を種々の無機物や有
機物と共にバインダーなどによりコーティングして造粒
し、洗剤中に添加することが行われている。バインダー
としては、ポリエチレングリコールまたは非イオン界面
活性剤が用いられている。

一方、ベントナイトが木綿布に対して柔軟付与効果を
持つことも知られており、水酸基価25以上のベントナイ
トを用いることにより柔軟付与効果を向上できることが
報告されている（特開昭56−72094号公報）。このた
め、カチオン界面活性剤とベントナイトを併用して、よ
り優れた柔軟化効果を狙う試みもなされている（特開昭
50−３号公報、特開昭51−99198号公報）。

しかしながら、柔軟付与効果は未だ必ずしも十分でな
く、よりいっそうの改善がまたれていた。

また、第４級アンモニウム塩やベントナイトは分散性
が悪く、被洗布に付着残留して消費者に好ましくない印
象を与える問題があった。

一方、従来の衣料用洗剤は、組成物中に洗浄性能には
ほとんど寄与しない増量剤（通常は芒硝が用いられる）
を添加し、かつこれを噴霧乾燥等により嵩密度0.3g/cc
程度のビーズ状中空粒子として製造していた。

しかし、このような洗剤は比重が軽く活性剤濃度も低
いため、輸送コストがかさむ上、保管・陳列にもかなり
のスペースが必要であり、さらに一般家庭においても置
き場所に困ったり、計量しにくかった。そこで最近で
は、少ない洗剤使用量で洗浄が可能な高嵩密度粒状洗剤
の製造方法が提案されており（特開昭60−96698号公
報）、上市されている。

発明が解決しようとする課題 本発明は布付着を起こすことなく、繊維に対して洗浄
と同時に柔軟性を付与できる高嵩密度粒状洗剤組成物を
提供するものである。

発明の構成 本発明の粒状洗剤用添加剤は、以下の（ａ），
（ｂ），（ｃ）および（ｄ）成分を含有し、かつ、
（ｃ）成分と（ｄ）成分とが重量比で（ｃ）／（ｄ）＝
99.9/0.1〜60/40の範囲にあり、嵩密度が0.5〜1.2g/cc
であることを特徴とする。

（ａ）脂肪酸残基の炭素数８〜22の脂肪酸低級アルキル
エステルのスルホン酸塩:5〜30重量％、 （ｂ）ベントナイト:3〜20重量％。

（ｃ）一般式（Ｉ）で表されるカチオン界面活性剤:1〜
10重量部。

（式中の各記号は次の通りである。

R₁,R₂:C₁₂〜C₂₆のアルキル基またはアルケニル基 R₃,R₄:C₁〜C₄のアルキル基、ベンジル基、C₂〜C₄のヒド
ロキシアルキル基またはポリオキシアルキレン基 X:ハロゲン、CH₃SO₄,C₂H₅SO₄,1/2SO₄, または （ｄ）非イオン性セルロース:0.01〜３重量部。

以下、本発明についてさらに詳細に説明する。

（ａ）成分の脂肪酸低級アルキルエステルのスルホン
酸塩は、典型的に下記一般式（Ｉ）で表わされ、これは
α−スルホ脂肪酸エステル塩とも呼ばれている。

（R¹:アルキル基 R²:C_１〜３程度の低級アルキル基 M:対イオン） 対イオンとしては水溶性塩が用いられるが、アルカリ
金属塩、とりわけナトリウム塩が好ましい。

飽和脂肪酸低級アルキルエステルのスルホン酸塩は、
エスエル交換または脂肪酸のエステル化により、所定炭
素数の脂肪酸低級アルキルエステルを得たのち、通常の
スルホン化装置を用いて無水硫酸等のスルホン化剤と反
応させ、必要に応じて熟成、漂白を行なったのち、中和
することにより得られる。脂肪酸のスルホン化物を低級
アルキルエステル化することによっても得られる。

また、不飽和脂肪酸低級アルキルエステルのスルホン
酸塩も用いられ、所定炭素数の不飽和脂肪酸等を出発原
料として、上記と同様に製造される。

原料脂肪酸としては、牛脂、ヤシ油、パーム油などか
ら誘導される動植物起源の所定炭素数の脂肪酸や、合成
樹脂酸が用いられる。

脂肪酸低級アルキルエステルスルホン酸塩の脂肪酸残
基の炭素数は８〜22であり、好ましくは10〜18である。

（ｂ）成分のベントナイトとしては、水酸基価が25以
上のものが用いられる。この値は、JIS K−0070の方法
に従って測定され、付着水や層間水を除いた乾燥重量を
基準としたものである。

このようなベントナイトは、ボルクレーHPM−20、ボ
ルフロック325〔以上、アメリカン・コロイド社（Ameri
can Colloid Company）製、米国〕、ブラックヒルBH−2
00〔アプライド・インダストリアル・マティリアル社
（Applied Industrial Materials Corporation）製、米
国〕、ワイオベン、ワイオベン（OIL WILL GRADE）、ワ
イオベン〔EMULSTION GRADE:以上、ワイオ・ベン社（Wy
o−Ben Inc.）製、米国〕、イエローストーン〔ドレッ
サー・ミネラル社（Doresser Mineral）製、米国〕、ウ
エスタンボイド、ナショナル〔NLバライド社（Baroid D
ivision of Inderstries）製、米国〕などが市販されて
いる。

これら通常微粉（平均粒径250μｍ以下）の状態で入
手できるが、このまま使用するか、または水や有機バイ
ンダーを加えて押し出し造粒や、転動造粒等の方法によ
り造粒して使用することもできる。さらに、この造粒の
際に、性能向上剤として硫酸マグネシウムやホワイトカ
ーボン等の無機物質を添加することもできる。

（ｂ）成分のベントナイトは、本発明の洗剤組成物中
に３〜20重量％、好ましくは５〜20重量％の量で配合さ
れる。この量が３重量％未満では十分な柔軟付与効果が
得られず、一方、20重量％を超えると、洗浄力が低下し
てくる。

（ｃ）成分のカチオン界面活性剤の具体例としては、
例えば下記のものが挙げられ、また、対イオンのハロゲ
ンの具体例としてはクロリド、ブロミドが挙げられる。

１）ジステアリルジメチルアンモニウム塩、 ２）ジ水添牛脂アルキルジメチルアンモニウム塩、 ３）ジ水添牛脂アルキルメチルベンジルアンモニウム
塩、 ４）ジステアリルメチルベンジルアンモニウム塩、 ５）ジステアリルメチルヒドロキシエチルアンモニウム
塩、 ６）ジステアリルメチルヒドロキシプロピルアンモニウ
ム塩、 ７）ジステアリルジヒドロキシエチルアンモニウム塩、 ８）ジオレイルジメチルアンモニウム塩。

（ｃ）成分のカチオン界面活性剤は、本発明の組成物
中に0.5〜10重量％、好ましくは１〜10重量％配合され
る。

（ｄ）成分の非イオン性セルロース誘導体としては、
メチルセルロース、エチルセルロール、ヒドロキシエチ
ルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボ
キシメチルセルロースなどが用いられる。

（ｄ）成分は、本発明組成物中に0.01〜３重量％、好
ましくは0.05〜３重量％配合される。

さらに、上記（ｃ）成分のカチオン界面活性剤と
（ｄ）成分の非イオン性セルロース誘導体とは、重量比
で（ｃ）／（ｄ）＝99.9/0.1〜60/40、好ましくは99.5/
0.5〜70/30の範囲で配合される。この比率が99.9/0.1を
超えると柔軟性付与効果が低下し、一方、60/40を下回
ると布付着が生じる。

本発明の高嵩密度粒状洗剤組成物は、上記（ａ）〜
（ｄ）成分を混合することにより得られるが、（ａ）成
分を他の洗浄成分とともに造粒して洗剤粒子とし、これ
に（ｂ）成分と、（ｃ）成分および（ｄ）成分の混合造
粒物とを粉体混合することが望ましい。

（ａ）成分を含む洗剤粒子は、各洗浄成分を造粒して
嵩密度0.5〜1.2g/ccの高嵩密度組成物とすることにより
得られる。この造粒方法としては、特開昭62−597号公
報に記載されたように、脂肪酸低級アルキルエステルス
ルホン酸塩等の洗剤原料をニーダで捏和、混合し、カッ
ターミルタイプ等の解砕機で解砕、造粒し、さらに水不
溶性微粉体を混合することにより得られる。また、洗剤
成分の一部または全部を予め噴霧乾燥し、この噴霧乾燥
品に残りの洗剤成分とを捏和、混合して高嵩密度粒状洗
剤組成物を製造することもできる。酵素等の成分につい
ては、粒状化した洗剤に粉体ブレンドしてもよい。

洗剤粒子中には、上記（ａ）成分の他に、他の界面活
性剤やビルダー等の通常の洗浄剤成分を任意成分として
含有することができる。

アニオン界面活性剤としては、例えば以下のものが例
示できる。

１）平均炭素数８〜16のアルキル基を有する直鎖アルキ
ルベンゼンスルホン酸塩、 ２）平均炭素数10〜20のα−オレフィンスルホン酸塩、 ３）平均炭素数10〜20のアルキル硫酸塩、 ４）平均炭素数10〜20の直鎖または分岐鎖のアルキル基
もしくはアルケニル基を有し、平均0.5〜８モルのエチ
レンオキサイドを付加したアルキルエーテル硫酸塩また
はアルケニルエーテル硫酸塩、 ５）平均炭素数10〜22の飽和または不飽和脂肪酸塩。

６）以下の一般式で表されるα−スルホ脂肪酸塩。

（式中のＺは対イオン、Ｒは炭素数10〜22のアルキル基
である。） これらのアニオン界面活性剤における対イオンとして
は、通常ナトリウムやカリウムなどのアルカリ金属塩が
適当である。

ノニオン界面活性剤としては、次のものが好適であ
る。

（１）炭素数８〜18の１級または２級アルコールにエチ
レンオキサイド（EO）を平均３〜10モル付加させたEO付
加型ノニオン界面活性剤。

（２）炭素数８〜18の１級または２級アルコールにエチ
レンオキサイド（EO）を平均３〜10モル、プロピレンオ
キサイド（PO）を平均３〜10モル付加させたEO−PO付加
型ノニオン界面活性剤。

さらに、ゼオライト（アルミノ珪酸塩）、トリポリリ
ン酸ナトリウムやピロリン酸ナトリウムのような無機ビ
ルダー；クエン酸ナトリウム、エチレンジアミン四酢酸
ナトリウム、ニトリロ三酢酸塩、ポリアクリル酸ナトリ
ウム、アクリル酸ナトリウム−無水マレイン酸ナトリウ
ム共重合物、ポリアセタールカルボキシレート等のカル
シウムイオン捕捉ビルダー；炭酸塩、珪酸塩等のアルカ
リビルダー；石鹸等のすすぎ改良剤；パラトルエンスル
フォン酸塩、トルエンスルフォン酸塩、キシレンスルフ
ォン酸き、尿素などの粘度調整剤；プロテアーゼ、リパ
ーゼ、セルラーゼ、アミラーゼ（特にアルカリ雰囲気に
おいて活性を有するアルカリリパーゼ等）などの酵素；
漂白剤、香料、色素などを使用することができる。

（ｂ）成分のベントナイトは、原鉱石として入手しう
るが、通常これを粉砕して微粉（平均粒径250μｍ）以
下の状態としてから、造粒することが望ましい。また、
造粒ベントナイト粒子中に性能向上剤として、硫酸マグ
ネシウムやホワイトカーボンなどの無機物質を添加する
こともできる。

（ｃ），（ｄ）成分の造粒に際しては有機液状バイン
ダーを用いてもよい。有機液状バインダーとしては、分
子量1000以下のポリエチレングリコールが代表的であ
り、さらに、ポリオキシアルキレンエーテル等の非イオ
ン界面活性剤を使用することもできる。

発明の効果 本発明によれば、（ａ）脂肪酸低級アルキルエステル
のスルホン酸塩、（ｂ）特定のベントナイト、および特
定比の（ｃ）カチオン界面活性剤と（ｄ）非イオン性セ
ルロースとを配合すこることにより、布付着を起こすこ
となく、洗浄と同時に繊維に柔軟性を付与しうる高嵩密
度粒状洗剤組成物を実現できる。

以下、本発明の効果について実施例により具体的に説
明するが、これに先立って実施例で採用した評価方法を
示す。

（１） 柔軟性付与効果検定方法 ナイロントリコット布（30デニール） 30g×４枚 アクリルジャージ布 90g×２枚 綿タオル 80g×２枚 綿晒し布 50g×４枚 綿メリヤス布 85g×４枚 からなる試験布を、市販の粒状洗剤と60℃の水道水を用
いて15分間洗浄した後、60℃の水道水を用いて３分間ず
つ３回濯いで試験布を前処理する。

ついで、この前処理試験布を噴流式家庭用電気洗濯機
に納め、試験を行なう洗剤組成物と25℃の水道水を用い
て、洗剤濃度0.0833％、浴比30倍の条件下に10分間洗浄
し１分間脱水した後、25℃の水道水で３分間濯いでから
１分間脱水する操作を２回繰り返した。しかる後、試験
布を24時間風乾し、次に25℃で65％RHの条件下に風乾試
験布をコンディショニングした。

こうして得られた試験布の中から綿布を取り出し、そ
の感触を５人の判定者に判定させ、判定者５人の平均か
ら添加造粒洗剤の柔軟性付与効果を評価した。なお、こ
の感触判定はベントナイトを含まない洗剤組成物を使用
した以外は上記と全く同一の手順で得られた布の感触を
ゼロとし、これとの比較から下記の基準で行った。

著しく柔らかい ５点 かなり柔らかい ４点 柔らかい ３点 やや柔らかい ２点 僅かに柔らかい １点 （２） 布付着性の検定方法 黒色ナイロンスリップ 80g×２枚 黒色アクリルセーター 180g×２枚 青色綿メリヤスシャツ 100g×５枚 からなる洗濯物を噴粒式家庭用電気洗濯機に収め、前記
のように保存した添加粒状洗剤と５℃の水道水を用いて
洗剤濃度0.26％、浴比30倍の条件下に５分間洗浄した
後、５℃の水道水にて３分間ずつ２回濯いで脱水し、被
洗物に付着した粒子の多寡を下記の基準で目視判定し、
布付着性を評価した。

付着粒子がない ◎ 付着粒子が目立たない ○ 付着粒子が若干目立つ △ 付着粒子が著しく目立つ × 実 施 例 後記表−１に示す組成の高嵩密度粒状洗剤組成物を調
製しての性能を評価し、結果を表−１に示した。

ここで、高嵩密度粒状洗剤組成物は、下記の如く、洗
剤粒子、ベントナイト粒子、カチオン界面活性剤粒子を
製造し、これらを粉体混合して調製した。

（１）洗剤粒子の製造 下記表−１から、ベントナイト、カチオン界面活性剤
およびカルボキシメチルセルロールを除いた各成分をニ
ーダで捏和し、得られた緊密な混合物ペレット（2cm
角）とＡ型ゼオライトを解砕機（岡田精工製、スピード
ミルND−30型）に定量フィードした。この時、この砕料
と共に15℃の冷風を15／砕料kgの比率で導入した。解
砕機は、径15cmの解砕刃をクロス４段で3000rpmで回転
し、スクリーンは2mm^φ、開孔率20％のパンチングメタ
ルを用いた。

次に得られた解砕品と平均一次粒径３μｍのＡ型ゼオ
ライトを転動ドラム（Ｄ＝30cm^φ,L＝60cm）に97:3の比
率で定量フィードし、30rpm、滞留時間５分でコーティ
ング品を排出し、高嵩密度洗剤粒子（嵩密度0.8g/cc）
を得た。

（２）ベントナイト粒子の製造 ベントナイト（ブラックヒルBH−200,アプライド・イ
ンダストリアル・マテリアル社製）に、対ベントナイト
10〜50重量％の硫酸マグネシウム水溶液を添加、混合す
る。このとき、混合後の硫酸マグネシウムの量が、対ベ
ントナイト３重量％となるように調整する。これを凝集
造粒機を用いて造粒した後、乾燥機で乾燥する。次に粉
砕機と篩を用いて粒径1mm以下に調整しベントナイト粒
子とした。なお、後記表−１では、ベントナイト量とし
て示した。

（３）カチオン界面活性剤粒子の製造 アーカード2HT（ジ水添牛脂アルキルジメチルアンモ
ニウムクロリド、純分90〜98％）100重量部を120℃で溶
融し、そこにカルボキシメチルセルロースを添加、混合
した後、冷却し粉砕機で約30〜60μｍに粉砕した。

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（ａ）脂肪酸残基の炭素８〜22の脂肪酸低
   級アルキルエステルのスルホン酸塩:5〜30重量％、 （ｂ） ベントナイト:3〜20重量％、 （ｃ） 一般式（Ｉ） （式中の各記号は次の通りである。 R₁,R₂:C₁₂〜C₂₆のアルキル基またはアルケニル基 R₃,R₄:C₁〜C₄のアルキル基、ベンジル基、C₂〜C₄のヒド
   ロキシアルキル基またはポリオキシアルキレン基 X:ハロゲン、CH₃SO₄,C₂H₅SO₄,1/2SO₄, または で表されるカチオン界面活性剤:0.5〜10重量部および （ｄ） 非イオン性セルロース誘導体:0.01〜３重量部 を含有し、かつ、（ｃ）成分と（ｄ）成分とが重量比で
   （ｃ）／（ｄ）＝99.9/0.1〜60/40の範囲にあり、嵩密
   度が0.5〜1.2g/ccであることを特徴とする高嵩密度粒状
   洗剤組成物。