JP2571200B2 - ジアルキルベンゼンの製造法 - Google Patents
ジアルキルベンゼンの製造法Info
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- JP2571200B2 JP2571200B2 JP63037531A JP3753188A JP2571200B2 JP 2571200 B2 JP2571200 B2 JP 2571200B2 JP 63037531 A JP63037531 A JP 63037531A JP 3753188 A JP3753188 A JP 3753188A JP 2571200 B2 JP2571200 B2 JP 2571200B2
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- catalyst
- dialkylbenzene
- producing
- alkaline earth
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、ジアルキルベンゼンの製造方法に関する。
さらに詳しくは、ベンゼン等とアルキル化剤を特定の触
媒の存在下で反応させ、ジアルキルベンゼンを製造する
方法に関する。
さらに詳しくは、ベンゼン等とアルキル化剤を特定の触
媒の存在下で反応させ、ジアルキルベンゼンを製造する
方法に関する。
［従来の技術］ 従来、トルエンのメチル化によってパラキシレンを製
造するために、触媒として結晶性アルミノシリケートを
使用することが知られている。たとえば、結晶性アルミ
ノシリケートに還元しにくい酸化物を結合させた触媒を
使用する方法（特開昭52−120292号公報）、結晶性アル
ミノシリケートをマグネシウム及び白金により変性した
触媒を使用する方法（特開昭56−45419号公報）および
結晶性アルミノシリケートにシリカを結合させた触媒を
使用する方法（特開昭60−109529号公報）などがある。
造するために、触媒として結晶性アルミノシリケートを
使用することが知られている。たとえば、結晶性アルミ
ノシリケートに還元しにくい酸化物を結合させた触媒を
使用する方法（特開昭52−120292号公報）、結晶性アル
ミノシリケートをマグネシウム及び白金により変性した
触媒を使用する方法（特開昭56−45419号公報）および
結晶性アルミノシリケートにシリカを結合させた触媒を
使用する方法（特開昭60−109529号公報）などがある。
［発明が解決しようとする課題］ しかし、従来技術のいずれの触媒もアルミナ、シリカ
等をバインダーとして用いているのでトルエンの転化率
及びパラキシレンの選択率が十分でなく、工業的には未
だ充分に満足すべきものではないという問題点があっ
た。
等をバインダーとして用いているのでトルエンの転化率
及びパラキシレンの選択率が十分でなく、工業的には未
だ充分に満足すべきものではないという問題点があっ
た。
本発明は、高いベンゼン等の転化率及び高いパラキシ
レンの選択率を達成できる触媒を使用することにより、
ベンゼン等とアルキル化剤を反応させ、高収率でジアル
キルベンゼン、特にパラジアルキルベンゼンを製造する
方法を提供することを目的としている。
レンの選択率を達成できる触媒を使用することにより、
ベンゼン等とアルキル化剤を反応させ、高収率でジアル
キルベンゼン、特にパラジアルキルベンゼンを製造する
方法を提供することを目的としている。
［課題を解決するための手段］ 上記目的を達成するために本発明者らは、鋭意研究を
重ねた結果、結晶性シリケートを含む触媒のバインダー
として粘土鉱物、四価金属の酸性塩、酸化物、オキシハ
ロゲン化物及びチタン酸塩よりなる群から選ばれた一種
の層状化合物を、アルカリ土類金属でイオン交換したも
のを用いることにより前記目的を達成することができる
ことを見出し、本発明を完成するに至った。
重ねた結果、結晶性シリケートを含む触媒のバインダー
として粘土鉱物、四価金属の酸性塩、酸化物、オキシハ
ロゲン化物及びチタン酸塩よりなる群から選ばれた一種
の層状化合物を、アルカリ土類金属でイオン交換したも
のを用いることにより前記目的を達成することができる
ことを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、ベンゼン又は、モノアルキルベ
ンゼンとアルキル化剤を反応させジアルキルベンゼンを
製造する方法において、粘土鉱物、四価金属の酸性塩、
酸化物、オキシハロゲン化物及びチタン酸塩よりなる群
から選ばれた一種の層状化合物を、アルカリ土類金属で
イオン交換したもの及び結晶性シリケートを含有する触
媒を使用することを特徴とするジアルキルベンゼンの製
造方法である。
ンゼンとアルキル化剤を反応させジアルキルベンゼンを
製造する方法において、粘土鉱物、四価金属の酸性塩、
酸化物、オキシハロゲン化物及びチタン酸塩よりなる群
から選ばれた一種の層状化合物を、アルカリ土類金属で
イオン交換したもの及び結晶性シリケートを含有する触
媒を使用することを特徴とするジアルキルベンゼンの製
造方法である。
本発明の一方の原料は、ベンゼン又はモノアルキルベ
ンゼンである。モノアルキルベンゼンとしては、たとえ
ばトルエン、エチルベンゼン、プロピルベンゼン、ブチ
ルベンゼンなどが挙げられるが、トルエン、エチルベン
ゼンが好ましい。
ンゼンである。モノアルキルベンゼンとしては、たとえ
ばトルエン、エチルベンゼン、プロピルベンゼン、ブチ
ルベンゼンなどが挙げられるが、トルエン、エチルベン
ゼンが好ましい。
本発明の他の原料として使用するアルキル化剤は公知
のアルキル化剤が使用でき、たとえば、メタノール、エ
タノール、プロパノールなどのアルコール、ジメチルエ
ーテル、メチルエチルエーテル、ジエチルエーテル、ジ
プロピルエーテルなどのエーテル、エチレン、プロピレ
ン、ブテンなどのオレフィン、および、塩化メチル、塩
化エチル、臭化メチルなどのハロゲン化アルキルなどが
挙げられる。
のアルキル化剤が使用でき、たとえば、メタノール、エ
タノール、プロパノールなどのアルコール、ジメチルエ
ーテル、メチルエチルエーテル、ジエチルエーテル、ジ
プロピルエーテルなどのエーテル、エチレン、プロピレ
ン、ブテンなどのオレフィン、および、塩化メチル、塩
化エチル、臭化メチルなどのハロゲン化アルキルなどが
挙げられる。
ベンゼン又はモノアルキルベンゼンの使用割合は、ア
ルキル化剤に対するモル比で通常、1/5〜10/1の範囲で
あり、好ましくは、1/2〜5/1の範囲である。
ルキル化剤に対するモル比で通常、1/5〜10/1の範囲で
あり、好ましくは、1/2〜5/1の範囲である。
本発明において使用する触媒は、結晶性シリケート及
び粘土鉱物、四価金属の酸性塩、酸化物、オキシハロゲ
ン化物及びチタン酸塩よりなる群から選ばれた一種の層
状化合物を、アルカリ土類金属でイオン交換したものを
含有するものである。
び粘土鉱物、四価金属の酸性塩、酸化物、オキシハロゲ
ン化物及びチタン酸塩よりなる群から選ばれた一種の層
状化合物を、アルカリ土類金属でイオン交換したものを
含有するものである。
ここで結晶性シリケートには、ケイ素酸化物だけで結
晶格子を構成しているものだけでなく、結晶格子中のケ
イ素の一部を他の金属元素で置換したものも含まれる。
置換する金属元素としては、たとえばアルミニウム、ホ
ウ素、ガリウム、亜鉛、クロム、ランタン、スズ、マン
ガン、アンチモン、チタン、鉄などがあり、好ましく
は、アルミニウム、ホウ素、ガリウムである。なお、置
換する金属元素は１種単独でもよいし、２種以上でもよ
い。ケイ素酸化物と置換する金属元素酸化物の割合は、
特に限定されるものではないが、好ましくはSiO2/M2/n
Ｏ（Ｍは置換する金属元素である）のモル比で12以上で
ある。これらの結晶性シリケートの具体例としては、Ａ
型ゼオライト、Ｌ型ゼオライト、Ｘ型ゼオライト、Ｙ型
ゼオライト、フォージャサイト、モルデナイト、ZSM5型
ゼオライトなどがあるが、ZSM5型ゼオライトのような、
酸素10員環の主空洞を有するペンタシル型構造の結晶性
シリケートが好ましい。
晶格子を構成しているものだけでなく、結晶格子中のケ
イ素の一部を他の金属元素で置換したものも含まれる。
置換する金属元素としては、たとえばアルミニウム、ホ
ウ素、ガリウム、亜鉛、クロム、ランタン、スズ、マン
ガン、アンチモン、チタン、鉄などがあり、好ましく
は、アルミニウム、ホウ素、ガリウムである。なお、置
換する金属元素は１種単独でもよいし、２種以上でもよ
い。ケイ素酸化物と置換する金属元素酸化物の割合は、
特に限定されるものではないが、好ましくはSiO2/M2/n
Ｏ（Ｍは置換する金属元素である）のモル比で12以上で
ある。これらの結晶性シリケートの具体例としては、Ａ
型ゼオライト、Ｌ型ゼオライト、Ｘ型ゼオライト、Ｙ型
ゼオライト、フォージャサイト、モルデナイト、ZSM5型
ゼオライトなどがあるが、ZSM5型ゼオライトのような、
酸素10員環の主空洞を有するペンタシル型構造の結晶性
シリケートが好ましい。
ペンタシル型構造の結晶性シリケートとしては具体例
として、たとえばZSM−５（米国特許明細書第3,790,471
号など）の他に、ZSM−８（特開昭47−25097号公報）、
ZSM−11（特公昭53−23280号公報）、ZSM−21（特開昭5
2−139029号公報）、ZSM−５型又はZSM−11型構造を有
する結晶性ボロシリケート（特開昭53−55500号公報、
特開昭55−7598号公報）、結晶性鉄シリケート（特開昭
50−127898号公報、特開昭55−85415号公報）および結
晶性ガロシリケート（特公昭53−23280号公報、特開昭5
5−7597号公報）、シリカライト（特開昭55−149117号
公報）などが挙げられる。
として、たとえばZSM−５（米国特許明細書第3,790,471
号など）の他に、ZSM−８（特開昭47−25097号公報）、
ZSM−11（特公昭53−23280号公報）、ZSM−21（特開昭5
2−139029号公報）、ZSM−５型又はZSM−11型構造を有
する結晶性ボロシリケート（特開昭53−55500号公報、
特開昭55−7598号公報）、結晶性鉄シリケート（特開昭
50−127898号公報、特開昭55−85415号公報）および結
晶性ガロシリケート（特公昭53−23280号公報、特開昭5
5−7597号公報）、シリカライト（特開昭55−149117号
公報）などが挙げられる。
本発明において用いられる結晶性シリケートは、公知
の方法によって調製することができる。たとえば、シリ
カ源と所望により金属酸化物源および、さらに必要によ
りアルカリ金属源又は、有機結晶化剤を含有する混合物
を用いて水熱合成によって調製できる。シリカ源として
は、たとえば、コロイド状シリカ、水ガラスなどのケイ
酸またはその縮合物、あるいは、ケイ酸塩などが挙げら
れる。金属酸化物源としては、たとえば、金属元素の硫
酸塩、硝酸塩などの塩あるいは酸素酸塩などが挙げられ
る。さらにアルカリ金属源としては、たとえばアルカリ
金属水酸化物、アルカリ金属ハライドなどのアルカリ金
属化合物が挙げられる。また有機結晶化剤としては、た
とえばテトラアルキルアンモニウム塩などの四級アンモ
ニウム塩、アミン、アルコール、エーテル、アミド、な
どが挙げられる。
の方法によって調製することができる。たとえば、シリ
カ源と所望により金属酸化物源および、さらに必要によ
りアルカリ金属源又は、有機結晶化剤を含有する混合物
を用いて水熱合成によって調製できる。シリカ源として
は、たとえば、コロイド状シリカ、水ガラスなどのケイ
酸またはその縮合物、あるいは、ケイ酸塩などが挙げら
れる。金属酸化物源としては、たとえば、金属元素の硫
酸塩、硝酸塩などの塩あるいは酸素酸塩などが挙げられ
る。さらにアルカリ金属源としては、たとえばアルカリ
金属水酸化物、アルカリ金属ハライドなどのアルカリ金
属化合物が挙げられる。また有機結晶化剤としては、た
とえばテトラアルキルアンモニウム塩などの四級アンモ
ニウム塩、アミン、アルコール、エーテル、アミド、な
どが挙げられる。
本発明において使用する結晶性シリケートはH+型だけ
でなく、H+の一部もしくは全部が、他の陽イオン、たと
えばマグネシウムイオン、カルシウムイオン、ランタン
イオン、ガリウムイオン等でイオン交換されたものでも
よい。
でなく、H+の一部もしくは全部が、他の陽イオン、たと
えばマグネシウムイオン、カルシウムイオン、ランタン
イオン、ガリウムイオン等でイオン交換されたものでも
よい。
さらに本発明において使用する結晶性シリケートは、
フッ素含有化合物で接触処理することが好ましい。フッ
素含有化合物としては、たとえばフロンガス、フッ化水
素酸、フッ化ナトリウム、三フッ化ホウ素、モノフルオ
ロ酢酸、フッ化アンモニウムなどがある。なお、フロン
ガスは種々のものがあり、たとえば フロン−11（CFCl3）、 フロン−12（CF2Cl2）、 フロン−13（CF3Cl）、 フロン−14（CF4）、 フロン−21（CHCl2F）、 フロン−22（CHClF2）、 フロン−112（CCl2F−CCl2F）、 フロン−114（CClF2−CClF2）、 などがある。
フッ素含有化合物で接触処理することが好ましい。フッ
素含有化合物としては、たとえばフロンガス、フッ化水
素酸、フッ化ナトリウム、三フッ化ホウ素、モノフルオ
ロ酢酸、フッ化アンモニウムなどがある。なお、フロン
ガスは種々のものがあり、たとえば フロン−11（CFCl3）、 フロン−12（CF2Cl2）、 フロン−13（CF3Cl）、 フロン−14（CF4）、 フロン−21（CHCl2F）、 フロン−22（CHClF2）、 フロン−112（CCl2F−CCl2F）、 フロン−114（CClF2−CClF2）、 などがある。
フッ素含有化合物による接触処理は気相、又は液相で
行うことができる。気相における処理温度は、特に限定
されるものではないが、通常200〜600℃の範囲で行われ
る。液相における処理濃度も、特に限定されるものでは
なく、通常０〜150℃の範囲で行なわれる。このような
フッ素含有化合物による処理によって、フッ素含有結晶
性シリケートが得られる。結晶性シリケートに含まれる
フッ素の量は、0.1〜30重量％が好ましく、特に1.0〜20
重量％が好ましい。
行うことができる。気相における処理温度は、特に限定
されるものではないが、通常200〜600℃の範囲で行われ
る。液相における処理濃度も、特に限定されるものでは
なく、通常０〜150℃の範囲で行なわれる。このような
フッ素含有化合物による処理によって、フッ素含有結晶
性シリケートが得られる。結晶性シリケートに含まれる
フッ素の量は、0.1〜30重量％が好ましく、特に1.0〜20
重量％が好ましい。
なお場合によっては、フッ素含有化合物の処理は、結
晶性シリケートとバインダーを組合せた組成物に対して
行なうこともできる。
晶性シリケートとバインダーを組合せた組成物に対して
行なうこともできる。
本発明の触媒中に含まれるバインダーとして使用され
る層状化合物としては、第一に合成雲母、セピオライ
ト、カオリナイト、及び、モンモリロナイト、ベントナ
イト、ヘクトライト、サポナイトなどのスメクタイト鉱
物などの粘土鉱物が挙げられる。また他の層状化合物と
しては、たとえば、リン酸ジルコニウム、リン酸チタン
等の四価金属の酸性塩、β−アルミナ、酸化モリブデ
ン、五酸化バナジウムなどの酸化物、オキシ塩化鉄など
のオキシハロゲン化物、およびチタン酸カリウムなどの
チタン酸塩などが挙げられる。好ましい層状化合物は、
モンモリロナイト、ベントナイト、ヘクトライト、サポ
ナイトなどのスメクタイト鉱物である。
る層状化合物としては、第一に合成雲母、セピオライ
ト、カオリナイト、及び、モンモリロナイト、ベントナ
イト、ヘクトライト、サポナイトなどのスメクタイト鉱
物などの粘土鉱物が挙げられる。また他の層状化合物と
しては、たとえば、リン酸ジルコニウム、リン酸チタン
等の四価金属の酸性塩、β−アルミナ、酸化モリブデ
ン、五酸化バナジウムなどの酸化物、オキシ塩化鉄など
のオキシハロゲン化物、およびチタン酸カリウムなどの
チタン酸塩などが挙げられる。好ましい層状化合物は、
モンモリロナイト、ベントナイト、ヘクトライト、サポ
ナイトなどのスメクタイト鉱物である。
本発明においては、層状化合物は、アルカリ土類金属
でイオン交換して、バインダーとして用いる。アルカリ
土類金属としては、マグネシウム、カルシウム、ストロ
ンチウム、バリウムなどがある。イオン交換は、公知の
種々の方法で行なうことができ、たとえば、硝酸、塩酸
などの無機酸のアルカリ土類金属塩又は酢酸などの有機
酸のアルカリ土類金属塩の水溶液に層状化合物を浸漬し
て行なうことができる。
でイオン交換して、バインダーとして用いる。アルカリ
土類金属としては、マグネシウム、カルシウム、ストロ
ンチウム、バリウムなどがある。イオン交換は、公知の
種々の方法で行なうことができ、たとえば、硝酸、塩酸
などの無機酸のアルカリ土類金属塩又は酢酸などの有機
酸のアルカリ土類金属塩の水溶液に層状化合物を浸漬し
て行なうことができる。
粘土鉱物、四価金属の酸性塩、酸化物、オキシハロゲ
ン化物及びチタン酸塩よりなる群から選ばれた一種の層
状化合物を、アルカリ土類金属でイオン交換したものの
量は、通常結晶性シリケートと該層状化合物との合計量
の１〜99重量％、好ましくは10〜80重量％である。
ン化物及びチタン酸塩よりなる群から選ばれた一種の層
状化合物を、アルカリ土類金属でイオン交換したものの
量は、通常結晶性シリケートと該層状化合物との合計量
の１〜99重量％、好ましくは10〜80重量％である。
本発明の触媒の形状は、特に限定されるものではな
く、種々のものが使用でき、たとえば、円柱、四角柱、
球、タブレットなどがある。
く、種々のものが使用でき、たとえば、円柱、四角柱、
球、タブレットなどがある。
また本発明の触媒は、アルカリ土類金属を担持したも
のが、より好ましい。アルカリ土類金属の担持方法は特
に限定されるものではなく、たとえば、含浸法、浸漬
法、イオン交換法などがあるが、好ましくは、減圧下で
含浸を行う真空含浸法である。
のが、より好ましい。アルカリ土類金属の担持方法は特
に限定されるものではなく、たとえば、含浸法、浸漬
法、イオン交換法などがあるが、好ましくは、減圧下で
含浸を行う真空含浸法である。
通常、真空含浸法による含浸は、減圧下で硝酸塩、塩
化物などの無機酸のアルカリ土類金属塩又は、酢酸カル
シウムなどの有機酸のアルカリ土類金属塩の水溶液を結
晶性シリケート及びバインダーを含む組成物に吸収させ
て行う。含浸後、焼成し、触媒を得る。焼成することに
より、アルカリ土類金属は、酸化マグネシウム、酸化カ
ルシウム、酸化ストロンチウム、酸化バリウムなどの酸
化物の形態になる。アルカリ土類金属酸化物の担持量
は、通常、触媒の0.1〜30重量％、好ましくは１〜10重
量％が望ましい。焼成は、通常、550〜1000℃の温度範
囲で行なわれる。
化物などの無機酸のアルカリ土類金属塩又は、酢酸カル
シウムなどの有機酸のアルカリ土類金属塩の水溶液を結
晶性シリケート及びバインダーを含む組成物に吸収させ
て行う。含浸後、焼成し、触媒を得る。焼成することに
より、アルカリ土類金属は、酸化マグネシウム、酸化カ
ルシウム、酸化ストロンチウム、酸化バリウムなどの酸
化物の形態になる。アルカリ土類金属酸化物の担持量
は、通常、触媒の0.1〜30重量％、好ましくは１〜10重
量％が望ましい。焼成は、通常、550〜1000℃の温度範
囲で行なわれる。
本発明は、上記触媒を用いてベンゼン等とアルキル化
剤を反応させる。反応温度は、通常、400〜650℃、好ま
しくは500〜600℃である。反応圧力は、通常、常圧〜10
kg/cm2Gである。反応は回分式、半回分式、連続式のい
ずれでも行うことができる。
剤を反応させる。反応温度は、通常、400〜650℃、好ま
しくは500〜600℃である。反応圧力は、通常、常圧〜10
kg/cm2Gである。反応は回分式、半回分式、連続式のい
ずれでも行うことができる。
反応を連続式で行う場合は、重量空間速度（WHSV）
は、通常0.1〜50hr-1であり、好ましくは、１〜10hr-1
である。
は、通常0.1〜50hr-1であり、好ましくは、１〜10hr-1
である。
なお、本発明においては、必要に応じて希釈剤を使用
することができる。希釈剤としては、不活性ガス、たと
えば窒素、ヘリウム、アルゴンなどがある。
することができる。希釈剤としては、不活性ガス、たと
えば窒素、ヘリウム、アルゴンなどがある。
［発明の効果］ 本発明によると、高い原料転化率及び高いジアルキル
ベンゼン選択率が得られ、高い収率でジアルキルベンゼ
ン、特に、パラキシレン、パラエチルトルエンなどのパ
ラ−ジアルキルベンゼンを得ることができ、また、触媒
寿命が非常に長いため、長時間にわたって高い触媒活性
を維持した状態で連続運転を行うことができ、本発明
は、工業上、極めて、有利なジアルキルベンゼンの製造
方法である。
ベンゼン選択率が得られ、高い収率でジアルキルベンゼ
ン、特に、パラキシレン、パラエチルトルエンなどのパ
ラ−ジアルキルベンゼンを得ることができ、また、触媒
寿命が非常に長いため、長時間にわたって高い触媒活性
を維持した状態で連続運転を行うことができ、本発明
は、工業上、極めて、有利なジアルキルベンゼンの製造
方法である。
［実施例］ 本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。
実施例１ シリカ粉末（ニプシールLP:日本シリカ工業（株）
製）18.8g、カ性ソーダ28.1gを水1.33に加えた溶液
Ａ、アルミン酸ソーダ4.2g、テトラ−ｎ−プロピルアン
モニウムブロマイド77.3gを水357.5mlに加えた溶液Ｂを
調製した。Ｂ液をＡ液中に滴下し、得られた溶液をオー
トクレーブに入れ、150℃で48時間加熱処理した。冷却
後、内容物をろ過水洗した後、120℃で乾燥した。得ら
れた結晶性アルミノシリケート（SiO2/Al2O3（モル比）
＝100）を５倍重量の１規定硝酸アンモニウム水溶液に
加え、80℃で４時間イオン交換し、ろ過、洗浄後、120
℃で乾燥してアンモニウム型の結晶性アルミノシリケー
トを得た。さらに、このものを425℃でフロン−13と40
分接触させ、その後空気気流中で550℃、12時間焼成し
た。冷却後、５倍重量の１規定硝酸アンモニウム水溶液
にて、80℃において３時間イオン交換した。ろ過、水洗
後120℃で乾燥し、フッ素含有結晶性アルミノシリケー
トを得た。
製）18.8g、カ性ソーダ28.1gを水1.33に加えた溶液
Ａ、アルミン酸ソーダ4.2g、テトラ−ｎ−プロピルアン
モニウムブロマイド77.3gを水357.5mlに加えた溶液Ｂを
調製した。Ｂ液をＡ液中に滴下し、得られた溶液をオー
トクレーブに入れ、150℃で48時間加熱処理した。冷却
後、内容物をろ過水洗した後、120℃で乾燥した。得ら
れた結晶性アルミノシリケート（SiO2/Al2O3（モル比）
＝100）を５倍重量の１規定硝酸アンモニウム水溶液に
加え、80℃で４時間イオン交換し、ろ過、洗浄後、120
℃で乾燥してアンモニウム型の結晶性アルミノシリケー
トを得た。さらに、このものを425℃でフロン−13と40
分接触させ、その後空気気流中で550℃、12時間焼成し
た。冷却後、５倍重量の１規定硝酸アンモニウム水溶液
にて、80℃において３時間イオン交換した。ろ過、水洗
後120℃で乾燥し、フッ素含有結晶性アルミノシリケー
トを得た。
一方、モンモリロナイト（クニピアF:クニミネ工業
（株）製）10gを水10に分散し、硝酸カルシウム118.2
gを加えて80℃で６時間攪拌しイオン交換を行った。ろ
過、水洗して、120℃で乾燥し、カルシウム型のモンモ
リロナイトを得た。
（株）製）10gを水10に分散し、硝酸カルシウム118.2
gを加えて80℃で６時間攪拌しイオン交換を行った。ろ
過、水洗して、120℃で乾燥し、カルシウム型のモンモ
リロナイトを得た。
フッ素含有結晶性アルミノシリケートと水の混合スラ
リーに、カルシウム型モンモリロナイトを全固形分の20
重量％となるように加え、捏和したのち押出し成形して
ペレッオとし、120℃で乾燥したのち、600℃で６時間焼
成した。得られたペレット10gに硝酸カルシウム４水和
物1.05gを溶解した水溶液3.4mlを減圧下吸収させて、真
空含浸を行った。120℃乾燥後、600℃で６時間焼成し、
触媒を得た。
リーに、カルシウム型モンモリロナイトを全固形分の20
重量％となるように加え、捏和したのち押出し成形して
ペレッオとし、120℃で乾燥したのち、600℃で６時間焼
成した。得られたペレット10gに硝酸カルシウム４水和
物1.05gを溶解した水溶液3.4mlを減圧下吸収させて、真
空含浸を行った。120℃乾燥後、600℃で６時間焼成し、
触媒を得た。
得られた触媒2gを常圧固定床流通式反応管に充填し、
反応温度575℃にて、トルエンとメタノールの送入モル
比2:1として、WHSV2.5hr-1で反応を行った。反応経過８
時間後の結果を第１表に示す。
反応温度575℃にて、トルエンとメタノールの送入モル
比2:1として、WHSV2.5hr-1で反応を行った。反応経過８
時間後の結果を第１表に示す。
実施例２ ペレットに担持する硝酸カルシウムの量を1.27gとし
たこと以外は、実施例１と同様にして触媒を得た。実施
例１と同様に反応を行った結果を表１に示す。
たこと以外は、実施例１と同様にして触媒を得た。実施
例１と同様に反応を行った結果を表１に示す。
実施例３ ペレットを硝酸カルシウム2.1gの水溶液に加え、蒸発
乾固したこと以外は、実施例１と同様にして触媒を得
た。実施例１と同様にして反応を行なった結果を第１表
に示す。
乾固したこと以外は、実施例１と同様にして触媒を得
た。実施例１と同様にして反応を行なった結果を第１表
に示す。
実施例４ ペレットに担持する硝酸カルシウムの量を0.84gとし
たこと以外は、実施例１と同様にして触媒を得た。実施
例１と同様にして反応を行なった結果を第１表に示す。
たこと以外は、実施例１と同様にして触媒を得た。実施
例１と同様にして反応を行なった結果を第１表に示す。
比較例１ モンモリロナイトをイオン交換していないクニピアＦ
を用いたこと以外は、実施例１と同様にして触媒を得
た。実施例１と同様にして反応した結果を第１表に示
す。
を用いたこと以外は、実施例１と同様にして触媒を得
た。実施例１と同様にして反応した結果を第１表に示
す。
比較例２ モンモリロナイトのイオン交換を硝酸アンモニウム8
0.04gで行ったこと以外は実施例１と同様にして、触媒
を得た。実施例１と同様にして反応を行った結果を第１
表に示す。
0.04gで行ったこと以外は実施例１と同様にして、触媒
を得た。実施例１と同様にして反応を行った結果を第１
表に示す。
比較例３ モンモリロナイトの代わりにシリカが20重量％となる
ように、シリカゾルを用いたこと以外は実施例１と同様
にして触媒を得た。実施例１と同様にして、反応を行っ
た結果を第１表に示す。
ように、シリカゾルを用いたこと以外は実施例１と同様
にして触媒を得た。実施例１と同様にして、反応を行っ
た結果を第１表に示す。
実施例５ ペレットに担持する硝酸カルシウムの量を0.53gとし
たこと以外は、実施例１と同様にして触媒を得た。トル
エンとエチレンの送入モル比を4:1としたこと以外は、
実施例１と同様にして反応を行ったところ、トルエン転
化率15.5％、エチルトルエン94.3％、エチルトルエン中
のパラエチルトルエンの比率97.2％が得られた。
たこと以外は、実施例１と同様にして触媒を得た。トル
エンとエチレンの送入モル比を4:1としたこと以外は、
実施例１と同様にして反応を行ったところ、トルエン転
化率15.5％、エチルトルエン94.3％、エチルトルエン中
のパラエチルトルエンの比率97.2％が得られた。
Claims (3)
- 【請求項１】ベンゼン又はモノアルキルベンゼンとアル
キル化剤とを反応させ、ジアルキルベンゼンを製造する
方法において、粘土鉱物、四価金属の酸性塩、酸化物、
オキシハロゲン化物及びチタン酸塩よりなる群から選ば
れた一種の層状化合物を、アルカリ土類金属でイオン交
換したもの及び結晶性シリケートを含有する触媒を使用
することを特徴とするジアルキルベンゼンの製造方法。 - 【請求項２】層状化合物が粘土鉱物である請求項１記載
のジアルキルベンゼンの製造方法。 - 【請求項３】層状化合物がスメクタイト鉱物である請求
項１記載のジアルキルベンゼンの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63037531A JP2571200B2 (ja) | 1988-02-22 | 1988-02-22 | ジアルキルベンゼンの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63037531A JP2571200B2 (ja) | 1988-02-22 | 1988-02-22 | ジアルキルベンゼンの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01213241A JPH01213241A (ja) | 1989-08-28 |
| JP2571200B2 true JP2571200B2 (ja) | 1997-01-16 |
Family
ID=12500115
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63037531A Expired - Lifetime JP2571200B2 (ja) | 1988-02-22 | 1988-02-22 | ジアルキルベンゼンの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2571200B2 (ja) |
-
1988
- 1988-02-22 JP JP63037531A patent/JP2571200B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH01213241A (ja) | 1989-08-28 |
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