JP2550436B2 - 銅の変色防止液 - Google Patents
銅の変色防止液Info
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Classifications
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
- C23F11/00—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
- C23F11/08—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
- C23F11/10—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids using organic inhibitors
- C23F11/14—Nitrogen-containing compounds
- C23F11/149—Heterocyclic compounds containing nitrogen as hetero atom
Description
施すとき高速部分めっきを行うことが多い。
る。
基材を脱脂、酸洗後、基材との密着性を良くするため、
必要に応じ銅ストライクめっき又は銅若しくは銅合金め
っき処理(以下、本明細書では、これらを総称して銅ス
トライクめっき処理等と呼ぶ)が施される。次に、銅ス
トライクめっき処理等が施された基材は、水洗後、基材
を銀めっき液に浸漬した時に銀の置換析出を防止するた
めの前処理を行った後、高速電気銀めっきを行う。
り、前記基材の銀めっき不要部分にも銀がめっき又は析
出することが多い。このような銀の異常析出部を放置し
ておくと、銀のマイグレーションが起る可能性があり、
電子部品材料の信頼性が低下する。
の剥離液を用いて選択的に溶解除去される。
の電子部品材料の運搬、貯蔵等を行っている場合等に銅
ストライクめっき処理等が施された処理面、特に前記材
料を重ねた部分が変色するという問題点があることが近
年認識される様になって来た。
出ていないが、変色部には酸化銅が生成していることが
確認されていることから、(1)銀を剥離した直後なの
で、銅表面が活性である、(2)銀と銅との間に電位差
が発生し銅表面が活性となる、等の理由により銅面が酸
化されているものと考えられる。
酸化された銅がはがれて、短絡の恐れがある、等の理由
により電子部品材料の信頼性を低下させるため大きな問
題となりつつある。
剤の変色防止効果、水濡れ性等について鋭意検討した結
果、特定の添加剤を用いかつこれを無機酸及び/又は有
機酸に溶解させ酸性を呈する処理液に銀剥離後の基材を
浸漬することにより、銅の酸化変色を防止出来ることを
見い出した。
ーム等の電子部品材料の銅の酸化変色を防止し、電子部
品材料の信頼性を高める銅の変色防止液を提供すること
にある。
金をめっきした基材表面に、銀めっきし、該銅めっきの
不要部分に付着した銀を剥離した後、前記銀剥離面の銅
の変色を防止するための処理液において、銅の変色防止
剤として、5,6−ジメチル・1H−ベンゾトリアゾール及
び/又は2−メルカプトピリミジンを含有し、かつ無機
酸及び/又は有機酸を含有していて酸性を呈することを
特徴とする銅の変色防止液。
整されたものであることを特徴とする前記(1)記載の
銅の変色防止液。
説明する。
ーム等の電子部品材料が主であり、これらは通常銅、銅
合金、鉄、鉄合金、ニッケル、ニッケル合金及びこれら
をめっきしたものなどの銀より卑な金属のいずれかから
成るものである。
めっき処理等が施される。この処理は基材と密着性の良
い銀皮膜を得るために行うものであり、基材が銅、銅合
金及びこれらをめっきしたものでかつめっき密着性が良
い場合には省略することも出来る。
ている公知のもので良く、目的に応じ適宜選択すれば良
い。
材料に銅若しくは銅合金をめっきした基材』とは、銅、
銅合金のみならず銅、銅合金、鉄、鉄合金、ニッケル、
ニッケル合金などの銀より卑な金属に銅ストライクめっ
き処理等を施したものすべてを包含する。当然のことな
がら、銅ストライクめっき処理等は、必要に応じ複数回
行っても良い。
は、水洗後通常銀めっきの前処理液(銀置換防止液)へ
浸漬される。この理由は、高速銀めっき液は銀濃度が高
く、銀より卑な金属からなる基材を浸漬すると、浸漬し
ただけで銀が大量に置換析出し、この置換析出銀層は基
材に対する密着性が極めて悪く、この上に銀を電気めっ
きしても密着性は改良されず、従って、めっき皮膜のは
がれ、加熱時のふくれや変色を生ずるなどの結果を呈す
ることにより、要すれば銀めっき層の基材への密着性は
極めて劣悪なもととなる他に、基材のめっき不要部分も
銀で被覆されてしまうため、高価格な銀の損失となり、
又、めっき液が銀との置換反応によって溶出した銅など
卑金属のイオンにより汚染されてしまう等の問題点があ
るからである。
含有しており、基材表面に薄い置換防止皮膜を形成する
ことにより、銀の置換析出を防止するものであり、特に
限定はなく例えば、チオカルボン酸又はその塩(特開昭
60−190589参照)、2,2′−ジピリジル等の含窒素複素
環化合物(特開昭60−190591参照)及び2−チオバルビ
ツル酸等のチオウレイレン基を環内に含む化合物(特公
平1−32318参照)等、を含む公知のもので良い。
電気めっきによりめっきされる。なお、銀めっき液中に
前記置換析出防止剤が添加してある場合は、当然のこと
ながら前記前処理を省くことができる。
銀の濃度が10〜100g/、フリーのシアン化合物の濃度
が10g/以下である高速銀めっき液である。シアン化銀
アルカリとしてはシアン化銀カリウムが最良であり、又
液の電気電動性を向上させ、pHを7.5〜9.0の範囲内に緩
衝する効果を持つ塩として、リン酸、ピロリン酸、クエ
ン酸のアルカリ金属塩や硼酸を含有する。
が、種々の理由により、基材の銀めっき不要部分に銀が
めっき又は析出することが多い。
おくと、銀のマイグレーションが起る可能性があり、電
子部品材料の信頼性が低下するため、通常このような異
常析出部は公知の銀の剥離液を用いて選択的に溶解除去
する。
変色防止液に浸漬し、銅の変色を防止し、電子部品材料
の信頼性を向上させる。
防止剤として、5,6−ジメチル・1H−ベンゾトリアゾー
ル及び/又は2−メルカプトピリミジンを含有し、かつ
無機酸及び/又は有機酸を含有していて酸性を呈するこ
とを重要な特徴とする。
理由は、変色防止剤として、5,6−ジメチル・1H−ベン
ゾトリアゾール及び/又は2−メルカプトピリミジンを
選定した場合に理由は不明であるが、アルカリ性にする
と銅の変色防止効果が半減し、実用上使用出来ないから
である。
し、好ましいpHは1〜6、更に好ましくは3〜5であ
る。pHを1未満にすると銅ストライクめっき処理等が施
された処理面が浸食される恐れがあるので好ましくな
い。
機酸のいずれでも良く、又これらを混合して使用しても
良い。
れ、有機酸としては、クエン酸、スルファミン酸、酢
酸、酒石酸等が例示されるが、特にこれらに限定される
ものではない。
と燐酸又はクエン酸が特に好ましい。
であれば特に限定されることはないが、液の持ち出しを
考えるとあまり高濃度にすることは経済的ではない。従
って、添加量は変色防止効果から一般的に5〜200mg/
程度で十分と考えられるが、場合によっては1〜10g/
程度添加しても良く、処理条件を考慮に入れ適宜選択す
れば良い。
場合には、使用中のpHの変動を極力少なくするため、公
知のpH緩衝剤を添加し、pH3〜5に調整しておくことが
好ましい。
分をごく微量吸着させ、その働きにより銅の変色を防止
するものであるため、その使用方法としては前記銀剥離
処理を施した基材を水洗後、好ましくは直ちに2乃至30
秒浸漬するのみで良い。
合金基材を純水で水洗後、置換防止剤である2−チオバ
ルビツル酸100g/を含みpH=10の前処理液に液温30℃
で10秒間浸漬し、純水流水で10秒間洗浄してから、KAg
(CN)2:130g/、K2HPO4:100g/を含み、pHを8.5に調
整された高速銀めっき液に浸漬し、Dk=70A/dm2で10秒
間銀めっきを行った。
知の銀剥離液を用いて溶解除去し、純水で水洗後、各種
の添加剤を100mg/含みpHの異なる変色防止液に10秒間
浸漬した。
漬熱処理し、銅ストライクめっき部(銀剥離部)の変色
をJIS H8646の6.1(無電解銅めっきの外観試験)の方
法に準じて目視により観察し、変色の程度を主観的に判
定した(このような熱処理は、大気中に放置した場合の
加速試験として通常行われている)。なお、pH調整剤と
しては、KOH及び燐酸を用いた。
ンゾトリアゾール又は2−メルカプトピリミジンを変色
防止剤として用い、かつ酸性(pH=4)の場合に、銅の
変色防止効果があることが判る。
は、銀より卑な金属、例えば銅、銅合金、ニッケル、ニ
ッケル合金及びこれらをめっきしたものなどからなる基
材に対し高速銀めっきを施し、銀めっき不要部分に付着
した銀を剥離剤で溶解除去した後に該基材を浸漬するこ
とにより、銅の変色を防止することが出来る。
施すリードフレーム等の電子部品材料を製造する際に、
電子部品材料の信頼性を向上させることが出来るため、
有効に使用される利点がある。
Claims (2)
- 【請求項1】銅若しくは銅合金又は金属材料に銅若しく
は銅合金をめっきした基材表面に、銀めっきし、該銅め
っきの不要部分に付着した銀を剥離した後、前記銀剥離
面の銅の変色を防止するための処理液において、銅の変
色防止剤として5,6−ジメチル・1H−ベンゾトリアゾー
ル及び/又は2−メルカプトピリミジンを含有し、かつ
無機酸及び/又は有機酸を含有していて酸性を呈するこ
とを特徴とする銅の変色防止液。 - 【請求項2】銅の変色防止液が、pH緩衝液を含みpH3〜
5に調整されたものであることを特徴とする特許請求の
範囲第1項記載の銅の変色防止液。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2283373A JP2550436B2 (ja) | 1990-10-23 | 1990-10-23 | 銅の変色防止液 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2283373A JP2550436B2 (ja) | 1990-10-23 | 1990-10-23 | 銅の変色防止液 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH04160173A JPH04160173A (ja) | 1992-06-03 |
JP2550436B2 true JP2550436B2 (ja) | 1996-11-06 |
Family
ID=17664664
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2283373A Expired - Lifetime JP2550436B2 (ja) | 1990-10-23 | 1990-10-23 | 銅の変色防止液 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
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CN103789772B (zh) * | 2010-01-19 | 2016-04-27 | 吉坤日矿日石金属株式会社 | 金属的表面处理剂 |
AU2017301744B2 (en) * | 2016-07-29 | 2023-05-18 | Ecolab Usa Inc. | Benzotriazole and tolyltriazole derivatives for corrosion mitigation |
Family Cites Families (1)
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JPH02104699A (ja) * | 1988-10-11 | 1990-04-17 | C Uyemura & Co Ltd | 銀の電解剥離剤及び電解剥離方法 |
-
1990
- 1990-10-23 JP JP2283373A patent/JP2550436B2/ja not_active Expired - Lifetime
Non-Patent Citations (1)
Title |
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防食技術、27、(1978)P.661〜670 |
Also Published As
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JPH04160173A (ja) | 1992-06-03 |
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