JP2539869B2 - 紙用サイズ剤および該サイズ剤を用いる紙サイジング方法 - Google Patents
紙用サイズ剤および該サイズ剤を用いる紙サイジング方法Info
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C235/00—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms
- C07C235/02—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms having carbon atoms of carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton
- C07C235/04—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms having carbon atoms of carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、新規な紙用サイズ剤および該サイズ剤を用
いる紙サイジング方法に関する。さらに詳しくは、酸性
からアルカリ性にいたる広い抄紙pH域で好適に使用しう
る紙用サイズ剤および該サイズ剤を用いるサイジング方
法に関する。
いる紙サイジング方法に関する。さらに詳しくは、酸性
からアルカリ性にいたる広い抄紙pH域で好適に使用しう
る紙用サイズ剤および該サイズ剤を用いるサイジング方
法に関する。
従来のいわゆる酸性抄紙においては、強化ロジンのケ
ン化物もしくはエマルジョン、通常の脂肪酸のケン化
物、オレフィンオリゴマーコハク酸付加物のケン化物な
どが好適なサイズ剤として用いられている。しかし、か
かる酸性抄紙によるばあいには、たとえば抄紙機械の腐
食がおこったり、えられた成紙の強度や耐久性などが経
日的に劣化することなどの弊害がある。
ン化物もしくはエマルジョン、通常の脂肪酸のケン化
物、オレフィンオリゴマーコハク酸付加物のケン化物な
どが好適なサイズ剤として用いられている。しかし、か
かる酸性抄紙によるばあいには、たとえば抄紙機械の腐
食がおこったり、えられた成紙の強度や耐久性などが経
日的に劣化することなどの弊害がある。
これに対して中性抄紙方法を採用するばあいには、従
来の酸性抄紙による弊害を除去しうる利点があるため、
各種化合物を中性抄紙用サイズ剤に適用せんとして種々
の検討がなされている。しかしながら、従来の酸性抄紙
用サイズ剤はいずれも中性抄紙に用いたばあい、実用上
到底満足しうるサイズ効果を発揮しうるものではない。
また、代表的な中性抄紙用サイズ剤であるアルケニル無
水コハク酸系サイズ剤やアルキルケテンダイマー系サイ
ズ剤なども開発されてはいるが以下のような問題点を有
する。
来の酸性抄紙による弊害を除去しうる利点があるため、
各種化合物を中性抄紙用サイズ剤に適用せんとして種々
の検討がなされている。しかしながら、従来の酸性抄紙
用サイズ剤はいずれも中性抄紙に用いたばあい、実用上
到底満足しうるサイズ効果を発揮しうるものではない。
また、代表的な中性抄紙用サイズ剤であるアルケニル無
水コハク酸系サイズ剤やアルキルケテンダイマー系サイ
ズ剤なども開発されてはいるが以下のような問題点を有
する。
すなわち、アルケニル無水コハク酸系サイズ剤は耐加
水分解性におとるため水性分散液の状態で保存しえず、
抄紙段階の直前で乳化分散しなければならないので、作
業性がわるいという欠点がある。また、アルキルケテン
ダイマー系サイズ剤にはサイズ効果の立上りが遅いため
抄紙直後のサイズ効果がおとるという不利がある。加え
て、これらの中性抄紙用サイズ剤は当然、定着剤として
硫酸バンドを用いる酸性抄紙には適用しがたい。
水分解性におとるため水性分散液の状態で保存しえず、
抄紙段階の直前で乳化分散しなければならないので、作
業性がわるいという欠点がある。また、アルキルケテン
ダイマー系サイズ剤にはサイズ効果の立上りが遅いため
抄紙直後のサイズ効果がおとるという不利がある。加え
て、これらの中性抄紙用サイズ剤は当然、定着剤として
硫酸バンドを用いる酸性抄紙には適用しがたい。
このように公知の各種サイズ剤はいずれも特定の抄紙
pH域で使用できるにすぎず、酸性抄紙および中性抄紙の
いずれの条件下でも好適に使用しうるサイズ剤は開発さ
れていないのが現状である。そのためかかる問題点を解
消しうる広いpH域で使用できる紙用サイズ剤の開発が望
まれていた。
pH域で使用できるにすぎず、酸性抄紙および中性抄紙の
いずれの条件下でも好適に使用しうるサイズ剤は開発さ
れていないのが現状である。そのためかかる問題点を解
消しうる広いpH域で使用できる紙用サイズ剤の開発が望
まれていた。
そこで、本発明者らは広いpH域で使用できる紙用サイ
ズ剤および該サイズ剤を用いる紙サイジング方法を提供
せんとしたのである。すなわち、本発明の目的は前記の
ような従来の欠点がなく、サイズ効果、作業性および適
用pH域が広いことのいずれの点においても満足しうる紙
用サイズ剤および該サイズ剤を用いる紙サイジング方法
を提供することにある。
ズ剤および該サイズ剤を用いる紙サイジング方法を提供
せんとしたのである。すなわち、本発明の目的は前記の
ような従来の欠点がなく、サイズ効果、作業性および適
用pH域が広いことのいずれの点においても満足しうる紙
用サイズ剤および該サイズ剤を用いる紙サイジング方法
を提供することにある。
本発明者らは、前記の問題点を解決するべく鋭意研究
を重ねた結果、有効成分として特定のα−ヒドロキシカ
ルボン酸を用いるばあいには、すぐれたサイズ効果およ
び安定性を有する紙用サイズ剤を提供しうること、およ
び該サイズ剤を用いることにより酸性からアルカリ性に
至る広い抄紙pH域において採用しうる紙サイジング方法
を提供しうることを見い出し、本発明を完成するに至っ
た。
を重ねた結果、有効成分として特定のα−ヒドロキシカ
ルボン酸を用いるばあいには、すぐれたサイズ効果およ
び安定性を有する紙用サイズ剤を提供しうること、およ
び該サイズ剤を用いることにより酸性からアルカリ性に
至る広い抄紙pH域において採用しうる紙サイジング方法
を提供しうることを見い出し、本発明を完成するに至っ
た。
すなわち、本発明は一般式（Ｉ）： （式中、Ｒ1は炭素数12〜30のアルキル基もしくはアル
ケニル基または一般式（IIa）： （式中、Ｒ3は炭素数８〜30のアルキル基またはアルケ
ニル基を示し、およびＸは酸素原子または−NH−を示
す）で表わされる基、一般式（IIb）： （式中、Ｒ3およびＸは前記と同じ）で表わされる基も
しくは一般式（IIc）： （式中、Ｒ3は前記と同じ）で表わされる基を示し、お
よびＲ2は水素原子または炭素数１〜30のアルキル基ま
たはアルケニル基を示す）で表わされるα−ヒドロキシ
カルボン酸またはその塩を有効成分とする酸性抄紙法お
よび中性抄紙法のいずれでも使用することができる紙用
サイズ剤および一般式（Ｉ）： （式中、Ｒ1は炭素数12〜30のアルキル基もしくはアル
ケニル基または一般式（IIa）： （式中、Ｒ3は炭素数８〜30のアルキル基またはアルケ
ニル基を示し、およびＸは酸素原子または−NH−を示
す）で表わされる基、一般式（IIb）： （式中、Ｒ3およびＸは上記と同じ）で表わされる基も
しくは一般式（IIc）： （式中、Ｒ3は上記と同じ）で表わされる基を示し、お
よびＲ2は水素原子または炭素数１〜30のアルキル基ま
たはアルケニル基を示す）で表わされるα−ヒドロキシ
カルボン酸またはその塩を有効成分とする酸性抄紙法お
よび中性抄紙法のいずれでも使用することができる紙用
サイズ剤を用いることを特徴とする紙サイジング方法に
関する。
ケニル基または一般式（IIa）： （式中、Ｒ3は炭素数８〜30のアルキル基またはアルケ
ニル基を示し、およびＸは酸素原子または−NH−を示
す）で表わされる基、一般式（IIb）： （式中、Ｒ3およびＸは前記と同じ）で表わされる基も
しくは一般式（IIc）： （式中、Ｒ3は前記と同じ）で表わされる基を示し、お
よびＲ2は水素原子または炭素数１〜30のアルキル基ま
たはアルケニル基を示す）で表わされるα−ヒドロキシ
カルボン酸またはその塩を有効成分とする酸性抄紙法お
よび中性抄紙法のいずれでも使用することができる紙用
サイズ剤および一般式（Ｉ）： （式中、Ｒ1は炭素数12〜30のアルキル基もしくはアル
ケニル基または一般式（IIa）： （式中、Ｒ3は炭素数８〜30のアルキル基またはアルケ
ニル基を示し、およびＸは酸素原子または−NH−を示
す）で表わされる基、一般式（IIb）： （式中、Ｒ3およびＸは上記と同じ）で表わされる基も
しくは一般式（IIc）： （式中、Ｒ3は上記と同じ）で表わされる基を示し、お
よびＲ2は水素原子または炭素数１〜30のアルキル基ま
たはアルケニル基を示す）で表わされるα−ヒドロキシ
カルボン酸またはその塩を有効成分とする酸性抄紙法お
よび中性抄紙法のいずれでも使用することができる紙用
サイズ剤を用いることを特徴とする紙サイジング方法に
関する。
〔実施例〕 本発明の紙用サイズ剤の有効成分である一般式（Ｉ）
で表わされるα−ヒドロキシカルボン酸としては、たと
えば２−ヒドロキシパルミチン酸、２−ヒドロキシステ
アリン酸、２−ヒドロキシベヘン酸、２−ヒドロキシミ
リスチン酸、ジペンタデシルヒドロキシ酢酸、ジヘプタ
デシルヒドロキシ酢酸、２−ヒドロキシ−３−ヘキサデ
シルオキシカルボニルプロピオン酸、２−ヒドロキシ−
３−オクタデシルオキシカルボニルプロピオン酸、2,3
−ジヒドロキシ−３−ヘキサデシルオキシカルボニルプ
ロピオン酸、2,3−ジヒドロキシ−３−オクタデシルオ
キシカルボニルプロピオン酸、パルミチン酸アミドグリ
コール酸もしくはステアリン酸アミドグリコール酸また
はこれらの混合物を用いることができる。また、これら
のカルボン酸のアルカリ金属塩、アンモニウム塩または
アルカノールアミン塩なども使用しうる。
で表わされるα−ヒドロキシカルボン酸としては、たと
えば２−ヒドロキシパルミチン酸、２−ヒドロキシステ
アリン酸、２−ヒドロキシベヘン酸、２−ヒドロキシミ
リスチン酸、ジペンタデシルヒドロキシ酢酸、ジヘプタ
デシルヒドロキシ酢酸、２−ヒドロキシ−３−ヘキサデ
シルオキシカルボニルプロピオン酸、２−ヒドロキシ−
３−オクタデシルオキシカルボニルプロピオン酸、2,3
−ジヒドロキシ−３−ヘキサデシルオキシカルボニルプ
ロピオン酸、2,3−ジヒドロキシ−３−オクタデシルオ
キシカルボニルプロピオン酸、パルミチン酸アミドグリ
コール酸もしくはステアリン酸アミドグリコール酸また
はこれらの混合物を用いることができる。また、これら
のカルボン酸のアルカリ金属塩、アンモニウム塩または
アルカノールアミン塩なども使用しうる。
本発明のサイズ剤の有効成分であるα−ヒドロキシカ
ルボン酸は、公知の合成方法で調製することができる。
たとえば２−ヒドロキシステアリン酸のようなα−ヒド
ロキシアルカン酸は、触媒である赤リンの存在下にステ
アリン酸に臭素を付加させたのち、該付加物を水酸化ナ
トリウムなどのアルカリで加水分解することにより容易
に製造することができ、精製方法としては、たとえばジ
ャーナル・オブ・リピッド・リサーチ（J.Lipid.Res.）
２巻、148頁（1961）に記載の方法を採用しうる。ジペ
ンタデシルヒドロキシ酢酸、ジヘプタデシルヒドロキシ
酢酸のようなジアルキルヒドロキシ酢酸は、たとえばヒ
ェミッシェ・ベリヒテ（Chem.Ber.）87巻、1058〜1060
頁（1954）に記載の方法でうることができる。また、２
−ヒドロキシ−３−ヘキサデシルオキシカルボニルプロ
ピオン酸、２−ヒドロキシ−３−オクタデシルオキシカ
ルボニルプロピオン酸のようなリンゴ酸モノエステルは
つぎの方法でうることができる。たとえばジオキサン中
で、リンゴ酸とアルカノールを約3:1のモル比で仕込ん
だあと、数時間還流させたのち減圧下でジオキサンを留
去させることにより生成物をうる。ついで該生成物にト
ルエンなどの有機溶媒を添加し、未反応のリンゴ酸を溶
媒不溶分として回収し、母液を減圧下に濃縮する。生成
物はエステル化位置の異なる２種の化合物の約1:1混合
物を主成分として含有するが、このほかに少量のジエス
テルを含有する。生成物はそのままで、または精製単離
することにより本発明のサイズ剤として使用できる。2,
3−ジヒドロキシ−３−ヘキサデシルオキシカルボニル
プロピオン酸および2,3−ジヒドロキシ−３−オクタデ
シルオキシカルボニルプロピオン酸のような酒石酸モノ
エステルのばあいも前記リンゴ酸モノエステルの製法と
同様の方法を採用しうる。たとえば、ジオキサン中で酒
石酸とアルカノールを約3:1のモル比で仕込んだあと、
パラトルエンスルホン酸触媒下、約６時間還流させたの
ち減圧下でジオキサンを留去させることにより生成物を
うる。ついで、前記リンゴ酸モノエステルと同様の方法
で未反応酒石酸を除去し目的物をえることができる。ま
た、パルミチン酸アミドグリコール酸、ステアリン酸ア
ミドグリコール酸のようなアミドグリコール酸のばあい
は、たとえば脂肪酸アミドをテトラヒドロフランなどの
溶媒に加熱溶解したのち、グリオキシル酸・１水和物を
加えて約60℃で４時間反応し、再結晶してうることがで
きる。
ルボン酸は、公知の合成方法で調製することができる。
たとえば２−ヒドロキシステアリン酸のようなα−ヒド
ロキシアルカン酸は、触媒である赤リンの存在下にステ
アリン酸に臭素を付加させたのち、該付加物を水酸化ナ
トリウムなどのアルカリで加水分解することにより容易
に製造することができ、精製方法としては、たとえばジ
ャーナル・オブ・リピッド・リサーチ（J.Lipid.Res.）
２巻、148頁（1961）に記載の方法を採用しうる。ジペ
ンタデシルヒドロキシ酢酸、ジヘプタデシルヒドロキシ
酢酸のようなジアルキルヒドロキシ酢酸は、たとえばヒ
ェミッシェ・ベリヒテ（Chem.Ber.）87巻、1058〜1060
頁（1954）に記載の方法でうることができる。また、２
−ヒドロキシ−３−ヘキサデシルオキシカルボニルプロ
ピオン酸、２−ヒドロキシ−３−オクタデシルオキシカ
ルボニルプロピオン酸のようなリンゴ酸モノエステルは
つぎの方法でうることができる。たとえばジオキサン中
で、リンゴ酸とアルカノールを約3:1のモル比で仕込ん
だあと、数時間還流させたのち減圧下でジオキサンを留
去させることにより生成物をうる。ついで該生成物にト
ルエンなどの有機溶媒を添加し、未反応のリンゴ酸を溶
媒不溶分として回収し、母液を減圧下に濃縮する。生成
物はエステル化位置の異なる２種の化合物の約1:1混合
物を主成分として含有するが、このほかに少量のジエス
テルを含有する。生成物はそのままで、または精製単離
することにより本発明のサイズ剤として使用できる。2,
3−ジヒドロキシ−３−ヘキサデシルオキシカルボニル
プロピオン酸および2,3−ジヒドロキシ−３−オクタデ
シルオキシカルボニルプロピオン酸のような酒石酸モノ
エステルのばあいも前記リンゴ酸モノエステルの製法と
同様の方法を採用しうる。たとえば、ジオキサン中で酒
石酸とアルカノールを約3:1のモル比で仕込んだあと、
パラトルエンスルホン酸触媒下、約６時間還流させたの
ち減圧下でジオキサンを留去させることにより生成物を
うる。ついで、前記リンゴ酸モノエステルと同様の方法
で未反応酒石酸を除去し目的物をえることができる。ま
た、パルミチン酸アミドグリコール酸、ステアリン酸ア
ミドグリコール酸のようなアミドグリコール酸のばあい
は、たとえば脂肪酸アミドをテトラヒドロフランなどの
溶媒に加熱溶解したのち、グリオキシル酸・１水和物を
加えて約60℃で４時間反応し、再結晶してうることがで
きる。
かようにしてえられたα−ヒドロキシカルボン酸は水
に分散されて水性分散液状のα−ヒドロキシカルボン酸
を有効成分とする本発明のサイズ剤をなすことができ
る。分散方法としては、いわゆる高圧乳化法、反転法の
いずれをも採用しうる。すなわち、高圧乳化法によるば
あいは、分散相を形成する前記α−ヒドロキシカルボン
酸を溶融させるかあるいはベンゼン、トルエンなどの溶
剤に溶解させ、ついでこれに乳化剤と温水とを混合し、
高圧乳化機を使用して乳化したのち、そのままで、ある
いは溶媒を留去することによって水性分散液をうること
ができる。また反転法によるばあいは、固形分であるα
−ヒドロキシカルボン酸と乳化剤とを充分に混練したの
ち溶融下、撹拌しながら徐々に温水を滴下し、相反転さ
せることにより何らの溶媒および特殊乳化装置を使用す
ることなく水性分散液をうることができる。
に分散されて水性分散液状のα−ヒドロキシカルボン酸
を有効成分とする本発明のサイズ剤をなすことができ
る。分散方法としては、いわゆる高圧乳化法、反転法の
いずれをも採用しうる。すなわち、高圧乳化法によるば
あいは、分散相を形成する前記α−ヒドロキシカルボン
酸を溶融させるかあるいはベンゼン、トルエンなどの溶
剤に溶解させ、ついでこれに乳化剤と温水とを混合し、
高圧乳化機を使用して乳化したのち、そのままで、ある
いは溶媒を留去することによって水性分散液をうること
ができる。また反転法によるばあいは、固形分であるα
−ヒドロキシカルボン酸と乳化剤とを充分に混練したの
ち溶融下、撹拌しながら徐々に温水を滴下し、相反転さ
せることにより何らの溶媒および特殊乳化装置を使用す
ることなく水性分散液をうることができる。
前記方法で用いうる乳化剤としては、各種界面活性
剤、保護コロイドなどをとくに制限なく使用しうる。界
面活性剤としては、たとえばアルキルベンゼンスルホン
酸塩、アルキル硫酸塩、ロジン石鹸などのアニオン系乳
化剤、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド
などのノニオン系乳化剤、ポリオキシエチレンアルキル
フェニルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキル
フェニルエーテルスルホン酸塩、ポリオキシエチレンア
ルキルフェニルエーテルのスルホコハク酸塩、ポリオキ
シエチレンジスチリルフェニルエーテル硫酸塩、ポリオ
キシエチレンジスチリルフェニルエーテルのスルホコハ
ク酸塩などのノニオン−アニオン性乳化剤などをあげる
ことができる。また、保護コロイドとしてはたとえば、
カゼイン、レシチン、ポリビニルアルコール、スチレン
−無水マレイン酸共重合体塩、スチレン−アクリル酸共
重合体塩、各種変性デンプンなどをあげることができ
る。さらに、後述する定着剤をあらかじめ乳化に際して
使用することもできる。また、水酸化アルカリ、アンモ
ニア、アルカノールアミンなどにより中和することで水
溶液状のサイズ剤とすることもできる。
剤、保護コロイドなどをとくに制限なく使用しうる。界
面活性剤としては、たとえばアルキルベンゼンスルホン
酸塩、アルキル硫酸塩、ロジン石鹸などのアニオン系乳
化剤、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド
などのノニオン系乳化剤、ポリオキシエチレンアルキル
フェニルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキル
フェニルエーテルスルホン酸塩、ポリオキシエチレンア
ルキルフェニルエーテルのスルホコハク酸塩、ポリオキ
シエチレンジスチリルフェニルエーテル硫酸塩、ポリオ
キシエチレンジスチリルフェニルエーテルのスルホコハ
ク酸塩などのノニオン−アニオン性乳化剤などをあげる
ことができる。また、保護コロイドとしてはたとえば、
カゼイン、レシチン、ポリビニルアルコール、スチレン
−無水マレイン酸共重合体塩、スチレン−アクリル酸共
重合体塩、各種変性デンプンなどをあげることができ
る。さらに、後述する定着剤をあらかじめ乳化に際して
使用することもできる。また、水酸化アルカリ、アンモ
ニア、アルカノールアミンなどにより中和することで水
溶液状のサイズ剤とすることもできる。
つぎに、前記の方法でえられたサイズ剤を用いる紙サ
イジング方法について説明する。
イジング方法について説明する。
かようにしてえられた水性分散液または水溶液である
本発明の紙用サイズ剤を紙サイジング方法に適用するば
あい、サイズ剤は、必要に応じて硫酸アルミニウム、填
料、定着剤、紙力増強剤、填料歩留剤などとともに、パ
ルプスラリーに添加することができる。サイズ剤の添加
量は、パルプに対して通常0.01〜2.0重量％（固形分換
算）、好ましくは0.05〜1.0重量％である。0.01重量％
に満たないばあいは充分なサイズ効果を発現し難く、ま
た2.0重量％をこえるばあいは過剰に添加する意義が認
められないため、いずれも好ましくない。また、使用し
うる填料としてはとくに制限はされず従来公知のいずれ
のものをも用いることができ、とくにpH6〜９の中性抄
紙のばあいには従来の酸性抄紙方法では使用しえなかっ
た炭酸カルシウムのような安価なアルカリ性填料を好適
に利用できるため、成紙のコスト低減に大きく寄与しう
るという利点がある。ここで定着剤または紙力増強剤と
して下記の公知各種のものを使用できる。たおえば、カ
チオン化澱粉、ポリアミドポリアミン樹脂のエピクロル
ヒドリン変性物、ジシアンジアミド樹脂のエピクロルヒ
ドリン変性物、スチレン−ジメチルアミノエチルメタク
リレート共重合体のエピクロルヒドリン変性物、ポリア
クリルアミドのマンニッヒ変性物、アクリルアミド−ジ
メチルアミノエチルメタクリレート共重合体、ポリアク
リルアミドのホフマン分解物、ジアルキルジアリルアン
モニウムクロライドと二酸化イオウとの共重合体などが
あげられる。
本発明の紙用サイズ剤を紙サイジング方法に適用するば
あい、サイズ剤は、必要に応じて硫酸アルミニウム、填
料、定着剤、紙力増強剤、填料歩留剤などとともに、パ
ルプスラリーに添加することができる。サイズ剤の添加
量は、パルプに対して通常0.01〜2.0重量％（固形分換
算）、好ましくは0.05〜1.0重量％である。0.01重量％
に満たないばあいは充分なサイズ効果を発現し難く、ま
た2.0重量％をこえるばあいは過剰に添加する意義が認
められないため、いずれも好ましくない。また、使用し
うる填料としてはとくに制限はされず従来公知のいずれ
のものをも用いることができ、とくにpH6〜９の中性抄
紙のばあいには従来の酸性抄紙方法では使用しえなかっ
た炭酸カルシウムのような安価なアルカリ性填料を好適
に利用できるため、成紙のコスト低減に大きく寄与しう
るという利点がある。ここで定着剤または紙力増強剤と
して下記の公知各種のものを使用できる。たおえば、カ
チオン化澱粉、ポリアミドポリアミン樹脂のエピクロル
ヒドリン変性物、ジシアンジアミド樹脂のエピクロルヒ
ドリン変性物、スチレン−ジメチルアミノエチルメタク
リレート共重合体のエピクロルヒドリン変性物、ポリア
クリルアミドのマンニッヒ変性物、アクリルアミド−ジ
メチルアミノエチルメタクリレート共重合体、ポリアク
リルアミドのホフマン分解物、ジアルキルジアリルアン
モニウムクロライドと二酸化イオウとの共重合体などが
あげられる。
なお、本発明のサイズ剤は単独ですぐれたサイズ効果
を発揮しうるが、公知のサイズ剤、たとえば強力ロジン
のケン化物もしくはエマルジョン、脂肪酸のケン化物、
オレフィンオリゴマーコハク酸付加物のケン化物、スチ
レン−ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合体の
エピクロルヒドリン変性物、アルケニル無水コハク酸、
アルキルケテンダイマー、脂肪酸−ポリアルキレンポリ
アミン縮合物のエピクロルヒドリン変性物などを併用ま
たは混合することも可能である。
を発揮しうるが、公知のサイズ剤、たとえば強力ロジン
のケン化物もしくはエマルジョン、脂肪酸のケン化物、
オレフィンオリゴマーコハク酸付加物のケン化物、スチ
レン−ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合体の
エピクロルヒドリン変性物、アルケニル無水コハク酸、
アルキルケテンダイマー、脂肪酸−ポリアルキレンポリ
アミン縮合物のエピクロルヒドリン変性物などを併用ま
たは混合することも可能である。
本発明において、抄紙時のpHは通常３〜９の酸性領域
からアルカリ性領域にいたるまで幅広く適用でき、すぐ
れたサイズ効果をいかんなく発揮しうる。また、本発明
のサイズ剤は、表面サイズ剤としても使用することもで
きる。
からアルカリ性領域にいたるまで幅広く適用でき、すぐ
れたサイズ効果をいかんなく発揮しうる。また、本発明
のサイズ剤は、表面サイズ剤としても使用することもで
きる。
以下に実施例および比較例をあげて本発明をより具体
的に説明するが、もとより本発明はこれら実施例のみに
限定されるものではない。なお、各例中、部および％は
特記しない限りすべて重量基準である。
的に説明するが、もとより本発明はこれら実施例のみに
限定されるものではない。なお、各例中、部および％は
特記しない限りすべて重量基準である。
実施例１〜15 第１表に示す各有効成分100部をトルエン100部および
乳化剤（ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテ
ル、第一工業製薬（株）製、商品名「ノイゲンEA-12
0」）12部を加熱溶解し、温水9800部を加え、高速撹拌
することにより、固形分濃度１％の水性分散液を調整し
た。
乳化剤（ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテ
ル、第一工業製薬（株）製、商品名「ノイゲンEA-12
0」）12部を加熱溶解し、温水9800部を加え、高速撹拌
することにより、固形分濃度１％の水性分散液を調整し
た。
上記でえられた本発明のサイズ剤である各水性分散液
を用い、以下のサイジング方法にしたがって抄紙を行な
い、サイズ効果を調べた。
を用い、以下のサイジング方法にしたがって抄紙を行な
い、サイズ効果を調べた。
（１） 中性抄紙方法 パルプ（Ｌ−BKP）をカナディアン・スタンダード・
フリーネス450mlに叩解して、１％スラリーとした。該
スラリーに填料として炭酸カルシウム（三共精粉（株）
製、商品名「エスカロン♯100」）をパルプに対して固
形分換算で20％添加し、硫酸アルミニウムをパルプに対
して１％、カチオン化澱粉（王子ナショナル（株）製、
商品名「Cato15」）をパルプに対して１％添加した後、
各実施例でえられたサイズ剤をパルプに対して0.2％添
加し、アニオン性ポリアクリルアミド系填料歩留剤（荒
川化学工業（株）、商品名「KW-504」）をパルプに対し
て0.02％添加して均一に分散させた、このときのパルプ
スラリーのpHは7.8であった。えられたスラリーをタッ
ピ・スタンダード・シートマシンを用いて坪量70g/m2と
なるように抄紙した。
フリーネス450mlに叩解して、１％スラリーとした。該
スラリーに填料として炭酸カルシウム（三共精粉（株）
製、商品名「エスカロン♯100」）をパルプに対して固
形分換算で20％添加し、硫酸アルミニウムをパルプに対
して１％、カチオン化澱粉（王子ナショナル（株）製、
商品名「Cato15」）をパルプに対して１％添加した後、
各実施例でえられたサイズ剤をパルプに対して0.2％添
加し、アニオン性ポリアクリルアミド系填料歩留剤（荒
川化学工業（株）、商品名「KW-504」）をパルプに対し
て0.02％添加して均一に分散させた、このときのパルプ
スラリーのpHは7.8であった。えられたスラリーをタッ
ピ・スタンダード・シートマシンを用いて坪量70g/m2と
なるように抄紙した。
（２） 酸性抄紙方法 中性抄紙方法のばあいと同様に叩解した１％パルプス
ラリーに硫酸アルミニウムをパルプに対して３％添加し
た後、各実施例でえられたサイズ剤をパルプに対して0.
2％添加し、均一に分散した。このときのパルプスラリ
ーのpHは4.5であった。えられたスラリーを前記と同様
にして抄紙した。
ラリーに硫酸アルミニウムをパルプに対して３％添加し
た後、各実施例でえられたサイズ剤をパルプに対して0.
2％添加し、均一に分散した。このときのパルプスラリ
ーのpHは4.5であった。えられたスラリーを前記と同様
にして抄紙した。
ついで上記（１）および（２）の方法でえられた湿紙
を圧縮脱水し、100℃で１分間乾燥させた後、JIS P 811
1（試験用紙の前処理）に記載の条件で24時間調湿し、
ついでステキヒト法（JIS P 8122）によりそれぞれのサ
イズ効果（サイズ度（秒）で表わす）を測定した。その
測定結果を第１表に示す。
を圧縮脱水し、100℃で１分間乾燥させた後、JIS P 811
1（試験用紙の前処理）に記載の条件で24時間調湿し、
ついでステキヒト法（JIS P 8122）によりそれぞれのサ
イズ効果（サイズ度（秒）で表わす）を測定した。その
測定結果を第１表に示す。
比較例１〜４ 第１表に記載した比較用有効成分を用い、実施例１と
同様にして濃度１％の水性分散液を調整したほかは各実
施例と同様にして抄紙を行ない、サイズ効果を測定し
た。
同様にして濃度１％の水性分散液を調整したほかは各実
施例と同様にして抄紙を行ない、サイズ効果を測定し
た。
比較例５〜７ 比較例５としてアルキルケテンダイマー系サイズ剤
（荒川化学工業（株）製、商品名「サイズパインＫ−90
2」）、比較例６として強化ロジン分散物（荒川化学工
業（株）製、商品名「サイズパインＮ−705」）、比較
例７としてアルケニルコハク酸金属塩（荒川化学工業
（株）製、商品名「サイズパインＳ−300」）の各市販
サイズ剤を用い、各実施例と同様にして抄紙を行ない、
サイズ効果を測定した。その測定結果を第１表に示す。
（荒川化学工業（株）製、商品名「サイズパインＫ−90
2」）、比較例６として強化ロジン分散物（荒川化学工
業（株）製、商品名「サイズパインＮ−705」）、比較
例７としてアルケニルコハク酸金属塩（荒川化学工業
（株）製、商品名「サイズパインＳ−300」）の各市販
サイズ剤を用い、各実施例と同様にして抄紙を行ない、
サイズ効果を測定した。その測定結果を第１表に示す。
比較例８ 有効成分として、２−ヒドロキシラウリン酸を使用し
た他は各実施例と同様にして抄紙を行ない、サイズ効果
を測定したところ、抄紙pH7.8のときのサイズ度は13.
7、抄紙pH4.5のときサイズ度は16.4であった。
た他は各実施例と同様にして抄紙を行ない、サイズ効果
を測定したところ、抄紙pH7.8のときのサイズ度は13.
7、抄紙pH4.5のときサイズ度は16.4であった。
本発明のサイズ剤はpH3〜９の広いpH領域できわめて
すぐれたサイズ効果を発揮し、しかも保存安定性（耐加
水分解性）がよいという効果を奏する。
すぐれたサイズ効果を発揮し、しかも保存安定性（耐加
水分解性）がよいという効果を奏する。
また本発明の紙サイジング方法はアルキルケテンダイ
マー系サイズ剤を用いるサイジング方法のばあいのよう
な成紙のサイズ効果の立上りが遅いという現象はなく、
またアルケニル無水コハク酸を用いるサイジング方法の
ように抄紙直前の乳化操作を必要としないため、作業性
にすぐれ、工業的価値が高い方法である。
マー系サイズ剤を用いるサイジング方法のばあいのよう
な成紙のサイズ効果の立上りが遅いという現象はなく、
またアルケニル無水コハク酸を用いるサイジング方法の
ように抄紙直前の乳化操作を必要としないため、作業性
にすぐれ、工業的価値が高い方法である。
Claims (2)
- 【請求項１】一般式（Ｉ）： （式中、Ｒ1は炭素数12〜30のアルキル基もしくはアル
ケニル基または一般式（IIa）： （式中、Ｒ3は炭素数８〜30のアルキル基またはアルケ
ニル基を示し、およびＸは酸素原子または−NH−を示
す）で表わされる基、一般式（IIb）： （式中、Ｒ3およびＸは前記と同じ）で表わされる基も
しくは一般式（IIc）： （式中、Ｒ3は前記と同じ）で表わされる基を示し、お
よびＲ2は水素原子または炭素数１〜30のアルキル基ま
たはアルケニル基を示す）で表わされるα−ヒドロキシ
カルボン酸またはその塩を有効成分とする酸性抄紙法お
よび中性抄紙法のいずれでも使用することができる紙用
サイズ剤。 - 【請求項２】一般式（Ｉ）： （式中、Ｒ1は炭素数12〜30のアルキル基もしくはアル
ケニル基または一般式（IIa）： （式中、Ｒ3は炭素数８〜30のアルキル基またはアルケ
ニル基を示し、およびＸは酸素原子または−NH−を示
す）で表わされる基、一般式（IIb）： （式中、Ｒ3およびＸは上記と同じ）で表わされる基も
しくは一般式（IIc）： （式中、Ｒ3は上記と同じ）で表わされる基を示し、お
よびＲ2は水素原子または炭素数１〜30のアルキル基ま
たはアルケニル基を示す）で表わされるα−ヒドロキシ
カルボン酸またはその塩を有効成分とする酸性抄紙法お
よび中性抄紙法のいずれでも使用することができる紙用
サイズ剤を用いることを特徴とする紙サイジング方法。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62327932A JP2539869B2 (ja) | 1987-12-24 | 1987-12-24 | 紙用サイズ剤および該サイズ剤を用いる紙サイジング方法 |
| DE3812951A DE3812951A1 (de) | 1987-12-24 | 1988-04-19 | Papierverleimungsmittel und verfahren zur verleimung von papier unter verwendung desselben |
| US07/411,123 US5062922A (en) | 1987-12-24 | 1989-09-22 | Sizing paper with α-hydroxycarboxylic acid |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62327932A JP2539869B2 (ja) | 1987-12-24 | 1987-12-24 | 紙用サイズ剤および該サイズ剤を用いる紙サイジング方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01168994A JPH01168994A (ja) | 1989-07-04 |
| JP2539869B2 true JP2539869B2 (ja) | 1996-10-02 |
Family
ID=18204617
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62327932A Expired - Lifetime JP2539869B2 (ja) | 1987-12-24 | 1987-12-24 | 紙用サイズ剤および該サイズ剤を用いる紙サイジング方法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5062922A (ja) |
| JP (1) | JP2539869B2 (ja) |
| DE (1) | DE3812951A1 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AU1271592A (en) * | 1991-01-18 | 1992-08-27 | Dexter Chemical Corporation | Malic acid derivatives and compositions for the treatment of psoriasis |
| US5292363A (en) * | 1991-08-21 | 1994-03-08 | Sequa Chemicals, Inc. | Papermarking composition, process using same, and paper produced therefrom |
| US5296024A (en) * | 1991-08-21 | 1994-03-22 | Sequa Chemicals, Inc. | Papermaking compositions, process using same, and paper produced therefrom |
| JP2647306B2 (ja) * | 1992-07-08 | 1997-08-27 | 日本製紙株式会社 | 劣化を防止した紙 |
| SE1400028A1 (sv) * | 2014-01-22 | 2015-07-23 | Stora Enso Oyj | Förfarande för minskning av damningsbenägenheten hos tryckpapper |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2692183A (en) * | 1949-07-07 | 1954-10-19 | Upson Co | Method for treating cellulose and product thereof |
| US3615795A (en) * | 1969-02-19 | 1971-10-26 | Eastman Kodak Co | Method for sizing paper |
| US3954581A (en) * | 1975-07-22 | 1976-05-04 | Ppg Industries, Inc. | Method of electrolysis of brine |
| DE3339407A1 (de) * | 1983-10-29 | 1985-05-09 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | Mischemulgator fuer die emulsionspolymerisation |
| JPS61215799A (ja) * | 1985-03-15 | 1986-09-25 | 三菱石油株式会社 | 製紙用サイズ剤 |
-
1987
- 1987-12-24 JP JP62327932A patent/JP2539869B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1988
- 1988-04-19 DE DE3812951A patent/DE3812951A1/de not_active Ceased
-
1989
- 1989-09-22 US US07/411,123 patent/US5062922A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH01168994A (ja) | 1989-07-04 |
| DE3812951A1 (de) | 1989-07-13 |
| US5062922A (en) | 1991-11-05 |
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