JP2530675B2 - カルボン酸類の製造方法 - Google Patents
カルボン酸類の製造方法Info
- Publication number
- JP2530675B2 JP2530675B2 JP62326285A JP32628587A JP2530675B2 JP 2530675 B2 JP2530675 B2 JP 2530675B2 JP 62326285 A JP62326285 A JP 62326285A JP 32628587 A JP32628587 A JP 32628587A JP 2530675 B2 JP2530675 B2 JP 2530675B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acid
- carboxylic acids
- salt
- quaternary
- catalyst
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はカルボン酸類の改良された製造方法に関す
る。詳細には、オレフィン類を過酸化水素で酸化開裂し
てカルボン酸類を製造する方法に関する。
る。詳細には、オレフィン類を過酸化水素で酸化開裂し
てカルボン酸類を製造する方法に関する。
カルボン酸は香料、合成潤滑油、塗料、可塑剤、ポリ
エステル樹脂、ポリアミド樹脂等の原料として広く一般
に使用されている。
エステル樹脂、ポリアミド樹脂等の原料として広く一般
に使用されている。
従来より低級なカルボン酸、例えば酢酸等は、使用量
も多く安価な製法が確立されているが、炭素数の多い中
級から高級のカルボン酸については、安価な合成方法が
なく一般的には天然品が主として用いられてきた。
も多く安価な製法が確立されているが、炭素数の多い中
級から高級のカルボン酸については、安価な合成方法が
なく一般的には天然品が主として用いられてきた。
高級カルボン酸の合成方法としては、酸に対応するア
ルデヒドの酸化が一般的である。
ルデヒドの酸化が一般的である。
アルデヒドの酸への酸化については、種々の触媒が知
られており、例えば酢酸第一マンガン、酢酸コバルト及
び酢酸第二銅のような可溶性金属触媒が知られている
（特公昭52−53614号公報、特開昭56−32435号公報）。
られており、例えば酢酸第一マンガン、酢酸コバルト及
び酢酸第二銅のような可溶性金属触媒が知られている
（特公昭52−53614号公報、特開昭56−32435号公報）。
また、酸に対応するアルデヒドの製造方法としては、
オレフィン類のヒドロホルミル化が一般的である。
オレフィン類のヒドロホルミル化が一般的である。
オレフィン類のヒドロホルミル化についても種種の方
法が知られており、例えば、ポリアルキレングリコール
を約40％以上含む溶媒中に溶解した水溶性無機塩の形で
第VIII族金属を加える方法（特開昭51−76205号公
報）、ロジウム、一酸化炭素及び配位子からなる触媒を
使用し、オレフィン流中に含まれる触媒毒の作用を減少
するに充分な程度オレフィン留分を水素添加する方法
（特開昭52−31011号公報）、ロジウム及びジホスフィ
ノリガンドよりなる改良触媒を使用する方法（特開昭53
−121711号公報）が知られている。
法が知られており、例えば、ポリアルキレングリコール
を約40％以上含む溶媒中に溶解した水溶性無機塩の形で
第VIII族金属を加える方法（特開昭51−76205号公
報）、ロジウム、一酸化炭素及び配位子からなる触媒を
使用し、オレフィン流中に含まれる触媒毒の作用を減少
するに充分な程度オレフィン留分を水素添加する方法
（特開昭52−31011号公報）、ロジウム及びジホスフィ
ノリガンドよりなる改良触媒を使用する方法（特開昭53
−121711号公報）が知られている。
しかしながら、従来法によって、オレフィンをヒドロ
ホルミル化し、更に生成したアルデヒドを対応する酸に
酸化するには、ロジウムの様な高価な金属を使用する必
要があり、且つ、反応段階も多く、工業的製法として
は、装置、製造コスト等多くの面から問題点を含んだプ
ロセスと言わざるを得ない。
ホルミル化し、更に生成したアルデヒドを対応する酸に
酸化するには、ロジウムの様な高価な金属を使用する必
要があり、且つ、反応段階も多く、工業的製法として
は、装置、製造コスト等多くの面から問題点を含んだプ
ロセスと言わざるを得ない。
本発明者らは、前述従来法の欠点を改良し、カルボン
酸類を選択的に高収率で製造する方法を鋭意検討した結
果、オレフィン類を過酸化水素で酸化開裂しカルボン酸
類を製造する際に、ヘテロポリ酸と第四級アンモニウム
塩若しくは第四級ホスホニウム塩の反応生成物、又はヘ
テロポリ酸と第四級アンモニウム塩若しくは第四級ホス
ホニウム塩と酸化剤とから得られるパーオキソ錯体を触
媒として用いる事により、前記目的が達成出来ることを
見出し本発明を完成した。
酸類を選択的に高収率で製造する方法を鋭意検討した結
果、オレフィン類を過酸化水素で酸化開裂しカルボン酸
類を製造する際に、ヘテロポリ酸と第四級アンモニウム
塩若しくは第四級ホスホニウム塩の反応生成物、又はヘ
テロポリ酸と第四級アンモニウム塩若しくは第四級ホス
ホニウム塩と酸化剤とから得られるパーオキソ錯体を触
媒として用いる事により、前記目的が達成出来ることを
見出し本発明を完成した。
即ち、本発明の要旨は、オレフィン類を過酸化水素で
酸化開裂しカルボン酸類を製造するに当り、ヘテロポリ
酸と第四級アンモニウム塩若しくは第四級ホスホニウム
塩との反応生成物であるヘテロポリ酸の第四級アンモニ
ウム塩若しくは第四級ホスホニウム塩又はヘテロポリ酸
と第四級アンモニウム塩若しくは第四級ホスホニウム塩
と酸化剤とから得られるヘテロポリ酸の第四級アンモニ
ウム塩若しくは第四級ホスホニウム塩のパーオキソ化物
であるパーオキソ錯体を触媒として使用することを特徴
とするカルボン酸類の製造方法、に存する。
酸化開裂しカルボン酸類を製造するに当り、ヘテロポリ
酸と第四級アンモニウム塩若しくは第四級ホスホニウム
塩との反応生成物であるヘテロポリ酸の第四級アンモニ
ウム塩若しくは第四級ホスホニウム塩又はヘテロポリ酸
と第四級アンモニウム塩若しくは第四級ホスホニウム塩
と酸化剤とから得られるヘテロポリ酸の第四級アンモニ
ウム塩若しくは第四級ホスホニウム塩のパーオキソ化物
であるパーオキソ錯体を触媒として使用することを特徴
とするカルボン酸類の製造方法、に存する。
本発明方法では、オレフィンの酸化開裂反応によりカ
ルボン酸を製造するので、環状オレフィンを用いると、
ジカルボン酸を製造することも可能となる。ジカルボン
酸はポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂等の原料として
有用であり、この方法でのカルボン酸製造の特徴の１つ
である。
ルボン酸を製造するので、環状オレフィンを用いると、
ジカルボン酸を製造することも可能となる。ジカルボン
酸はポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂等の原料として
有用であり、この方法でのカルボン酸製造の特徴の１つ
である。
以下本発明を詳細に説明する。
本発明におけるカルボン酸類の製造方法は、オレフィ
ン類を過酸化水素で酸化開裂し、カルボン酸類を製造す
る際に、ヘテロポリ酸と第四級アモニウム塩若しくは第
四級ホスホニウム塩との反応生成物であるヘテロポリ酸
の第四級アンモニウム塩若しくは第四級ホスホニウム塩
又はヘテロポリ酸と第四級アンモニウム塩若しくは第四
級ホスホニウム塩と酸化剤とから得られるヘテロポリ酸
の第四級アンモニウム塩若しくは第四級ホスホニウム塩
のパーオキソ化物であるパーオキソ錯体を触媒として使
用するカルボン酸類の製造方法である。
ン類を過酸化水素で酸化開裂し、カルボン酸類を製造す
る際に、ヘテロポリ酸と第四級アモニウム塩若しくは第
四級ホスホニウム塩との反応生成物であるヘテロポリ酸
の第四級アンモニウム塩若しくは第四級ホスホニウム塩
又はヘテロポリ酸と第四級アンモニウム塩若しくは第四
級ホスホニウム塩と酸化剤とから得られるヘテロポリ酸
の第四級アンモニウム塩若しくは第四級ホスホニウム塩
のパーオキソ化物であるパーオキソ錯体を触媒として使
用するカルボン酸類の製造方法である。
本発明の方法に用いられるオレフィン類としては、オ
レフィンであれば特に制限はない。例えば、ヘキセンで
は、１−ヘキセン、２−ヘキセン、３−ヘキセン、シク
ロヘキセン、メチルシクロペンテン、メチルペンテン等
いづれの異性体でも使用可能である。その他ヘプテン、
オクテン、ノネン、デセン及びそれ以上炭素数のオレフ
ィンも使用可能である。
レフィンであれば特に制限はない。例えば、ヘキセンで
は、１−ヘキセン、２−ヘキセン、３−ヘキセン、シク
ロヘキセン、メチルシクロペンテン、メチルペンテン等
いづれの異性体でも使用可能である。その他ヘプテン、
オクテン、ノネン、デセン及びそれ以上炭素数のオレフ
ィンも使用可能である。
また、１−ヘキセンからは吉草酸、１−ヘプテンから
はカプロン酸、シクロヘキセンからはアジピン酸が得ら
れる。
はカプロン酸、シクロヘキセンからはアジピン酸が得ら
れる。
本発明の方法で用いられるヘテロポリ酸としては、12
−モリブドリン酸、12−タングストリン酸、12−モリブ
ドケイ酸、12−モリブドゲルマン酸、あるいはタングス
テン、モリブデン及びバナジウムの２種以上が混合配位
したヘテロポリリン酸等が好ましい。
−モリブドリン酸、12−タングストリン酸、12−モリブ
ドケイ酸、12−モリブドゲルマン酸、あるいはタングス
テン、モリブデン及びバナジウムの２種以上が混合配位
したヘテロポリリン酸等が好ましい。
また、ヘテロポリ酸と第四級アンモニウム塩若しくは
第四級ホスホニウム塩との反応生成物を過酸化水素で処
理して得られるパーオキソ錯体も触媒として好ましい。
第四級ホスホニウム塩との反応生成物を過酸化水素で処
理して得られるパーオキソ錯体も触媒として好ましい。
この際に使用する第四級アンモニウム塩としては、セ
チルピリジニウムクロライド、ラウリルピリジニウムク
ロライド、セチルトリエチルアンモニウムクロライド、
ベンジルトリエチルアンモニウムクロライド、トリオク
チルメチルアンモニウムクロライドの様な長鎖のアルキ
ル基を有する塩が好ましい。
チルピリジニウムクロライド、ラウリルピリジニウムク
ロライド、セチルトリエチルアンモニウムクロライド、
ベンジルトリエチルアンモニウムクロライド、トリオク
チルメチルアンモニウムクロライドの様な長鎖のアルキ
ル基を有する塩が好ましい。
又、第四級アンモニウム塩の代りに第四級ホスホニウ
ム塩も同様の効果を示す。
ム塩も同様の効果を示す。
この際に使用出来るものとしてはエチルトリフェニル
ホスホニウムブロマイド、ベンジルトリエチルホスホニ
ウムブロマイド等の塩が好ましい。
ホスホニウムブロマイド、ベンジルトリエチルホスホニ
ウムブロマイド等の塩が好ましい。
反応は該オレフィン１モルに対して過酸化水素が３〜
５モル程度が好ましい。過酸化水素が少ないとカルボン
酸への転化率が低く、ジオールあるいはケトールの段階
で止まってしまう。一方、多すぎると経済的にも好まし
くなく、副反応も多くなると考えられるので好ましくな
い。
５モル程度が好ましい。過酸化水素が少ないとカルボン
酸への転化率が低く、ジオールあるいはケトールの段階
で止まってしまう。一方、多すぎると経済的にも好まし
くなく、副反応も多くなると考えられるので好ましくな
い。
触媒は該オレフィン１モルに対して0.001〜0.1モル程
度が好ましい。更に好ましくは0.01〜0.05モル程度であ
るが、触媒が多くても反応上特に問題はない。
度が好ましい。更に好ましくは0.01〜0.05モル程度であ
るが、触媒が多くても反応上特に問題はない。
反応温度は常温〜150℃程度が好ましい。
溶媒としてはアルコールが好ましい。アルコールとし
ては、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコー
ル、ｔ−ブチルアルコール等が好ましい。
ては、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコー
ル、ｔ−ブチルアルコール等が好ましい。
次に本発明の方法を実施例によって具体的に説明す
る。
る。
溶媒の製造例１ 12−タングストリン酸のトリセチルピリジニウム塩の調
製 セチルピリジニウムクロライド1.87g（5.2mmol）を水
70mlに溶解した液に12−タングストリン酸5.0g（約1.7m
mol）を水10mlに溶解した液を常温で滴下する。白色の
沈殿が生成する。更に３〜４時間攪拌をつづけた後、生
成した沈殿を過し、水で数回洗浄後減圧乾燥する。
製 セチルピリジニウムクロライド1.87g（5.2mmol）を水
70mlに溶解した液に12−タングストリン酸5.0g（約1.7m
mol）を水10mlに溶解した液を常温で滴下する。白色の
沈殿が生成する。更に３〜４時間攪拌をつづけた後、生
成した沈殿を過し、水で数回洗浄後減圧乾燥する。
得られた沈殿は、元素分析及び赤外線吸収分析によ
り、12−タングストリン酸トリス（セチルピリジニウ
ム）〔π−C5H5N+(CH2)15CH3〕3(PW12O40)3-の化学構造
を有することが確認された。
り、12−タングストリン酸トリス（セチルピリジニウ
ム）〔π−C5H5N+(CH2)15CH3〕3(PW12O40)3-の化学構造
を有することが確認された。
触媒の製造例２ 12−モルブドリン酸のトリセチルピリジニウム塩の調製 触媒の製造例１の12−タングストリン酸の代りに12−
モリブドリン酸を用いて同様に行なった。
モリブドリン酸を用いて同様に行なった。
得られた沈殿は、元素分析及び赤外線吸収分析によ
り、12−モリブドリン酸トリス（セチルピリジニウム）
〔π−C5H5N+(CH2)15CH3〕3(PMo12O40)3-の化学構造を
有することが確認された。
り、12−モリブドリン酸トリス（セチルピリジニウム）
〔π−C5H5N+(CH2)15CH3〕3(PMo12O40)3-の化学構造を
有することが確認された。
触媒の製造例３ パーオキソ−タングステン錯体の調製 12−タングストリン酸3.0g（約1.04mmol）を35％過酸
化水素水溶液に溶解した溶液に、セチルピリジニウムク
ロライドを1.12g（約3.29mmol）加え40℃で１時間攪拌
した。懸濁溶液は室温で冷却する事により白色沈澱を生
じた。遠心分離後沈澱は蒸留水で洗浄し、減圧乾燥する
事によりパーオキソ−タングステン錯体を得た。
化水素水溶液に溶解した溶液に、セチルピリジニウムク
ロライドを1.12g（約3.29mmol）加え40℃で１時間攪拌
した。懸濁溶液は室温で冷却する事により白色沈澱を生
じた。遠心分離後沈澱は蒸留水で洗浄し、減圧乾燥する
事によりパーオキソ−タングステン錯体を得た。
得られたパーオキソ−タングステン錯体は、ヨウ素還
元滴定及び赤外線吸収分析により、パーオキソ構造（−
Ｏ−Ｏ−）を有することが確認された。
元滴定及び赤外線吸収分析により、パーオキソ構造（−
Ｏ−Ｏ−）を有することが確認された。
触媒の製造例４ パーオキソ−モリブデン錯体の調製 触媒の製造例３の12−タングストリン酸の代りに、12
−モリブドリン酸を用いて同様に行なってパーオキソ−
モリブデン錯体を得た。得られたパーオキソ−モリブデ
ン錯体は、ヨウ素還元滴定及び赤外線吸収分析により、
パーオキソ構造を有することが確認された。
−モリブドリン酸を用いて同様に行なってパーオキソ−
モリブデン錯体を得た。得られたパーオキソ−モリブデ
ン錯体は、ヨウ素還元滴定及び赤外線吸収分析により、
パーオキソ構造を有することが確認された。
実施例１ 触媒の製造例１で調製した12−タングストリン酸のト
リセチルピリジニウム塩0.2mmolと、35％過酸化水素水
溶液（40mmol）を、ｔ−ブタノール20mlの中に溶解し攪
拌しながら１−オクテン10mmolを滴下する。混合物はリ
フラックス条件下（約82℃）で24時間反応した。エナン
ト酸の収率は41％であった。
リセチルピリジニウム塩0.2mmolと、35％過酸化水素水
溶液（40mmol）を、ｔ−ブタノール20mlの中に溶解し攪
拌しながら１−オクテン10mmolを滴下する。混合物はリ
フラックス条件下（約82℃）で24時間反応した。エナン
ト酸の収率は41％であった。
実施例２〜５ 触媒の製造例４と同様の方法で触媒を調製し、オレフ
ィンの種類をかえて反応を行なった。結果は第１表に実
施例１の結果と共にまとめた。
ィンの種類をかえて反応を行なった。結果は第１表に実
施例１の結果と共にまとめた。
実施例６ 12−タングストリン酸0.58g（0.2mmol）と35％過酸化
水素水溶液（40mmol）をｔ−ブタノール20mlの中に溶解
し攪拌しながら、塩化セチルピリジニウム0.20g（0.6mm
ol）を加える。そこへ１−メチルシクロヘキセン10mmol
を滴下し混合物をリフラックス条件下（約82℃）で24時
間反応させた。ε−オキソエナント酸の収率は60％であ
った。
水素水溶液（40mmol）をｔ−ブタノール20mlの中に溶解
し攪拌しながら、塩化セチルピリジニウム0.20g（0.6mm
ol）を加える。そこへ１−メチルシクロヘキセン10mmol
を滴下し混合物をリフラックス条件下（約82℃）で24時
間反応させた。ε−オキソエナント酸の収率は60％であ
った。
実施例７ 12−タングストリン酸0.58g（0.2mmol）と35％過酸化
水素水溶液（40mmol）をｔ−ブタノール20mlの中に溶解
し攪拌しながら、エチルトリフェニルホスホニウムブロ
マイド0.22g（約0.6mmol）を加える。そこへ１−メチル
シクロヘキセン10mmolを滴下し混合物をリフラックス条
件下（約8.2℃）で24時間反応させた。
水素水溶液（40mmol）をｔ−ブタノール20mlの中に溶解
し攪拌しながら、エチルトリフェニルホスホニウムブロ
マイド0.22g（約0.6mmol）を加える。そこへ１−メチル
シクロヘキセン10mmolを滴下し混合物をリフラックス条
件下（約8.2℃）で24時間反応させた。
ε−オキソエナント酸の収率は54％であった。
本発明によれば、ヘテロポリ酸と第四級アンモニウム
塩若しくは第四級ホスホニウム塩との反応生成物又はヘ
テロポリ酸と第四級アンモニウム塩若しくは第四級ホス
ホニウム塩と酸化剤とから得られるパーオキソ錯体を触
媒としてオレフィン類を過酸化水素で酸化開裂せしめて
カルボン酸類を選択的に高収率で製造することが出来、
特に原料として環状オレフィンを用いることによりジカ
ルボン酸を製造することも可能となる。
塩若しくは第四級ホスホニウム塩との反応生成物又はヘ
テロポリ酸と第四級アンモニウム塩若しくは第四級ホス
ホニウム塩と酸化剤とから得られるパーオキソ錯体を触
媒としてオレフィン類を過酸化水素で酸化開裂せしめて
カルボン酸類を選択的に高収率で製造することが出来、
特に原料として環状オレフィンを用いることによりジカ
ルボン酸を製造することも可能となる。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｂ０１Ｊ 31/34 Ｂ０１Ｊ 31/34 Ｘ Ｃ０７Ｂ 41/08 Ｃ０７Ｂ 41/08 61/00 ３００ 61/00 ３００
Claims (1)
- 【請求項１】オレフィン類を過酸化水素で酸化開裂しカ
ルボン酸類を製造するに当り、ヘテロポリ酸と第四級ア
ンモニウム塩若しくは第四級ホスホニウム塩との反応生
成物であるヘテロポリ酸の第四級アンモニウム塩若しく
は第四級ホスホニウム塩又はヘテロポリ酸と第四級アン
モニウム塩若しくは第四級ホスホニウム塩と酸化剤とか
ら得られるヘテロポリ酸の第四級アンモニウム塩若しく
は第四級ホスホニウム塩のパーオキソ化物であるパーオ
キソ錯体を触媒として使用することを特徴とするカルボ
ン酸類の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62326285A JP2530675B2 (ja) | 1987-12-23 | 1987-12-23 | カルボン酸類の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62326285A JP2530675B2 (ja) | 1987-12-23 | 1987-12-23 | カルボン酸類の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01165542A JPH01165542A (ja) | 1989-06-29 |
| JP2530675B2 true JP2530675B2 (ja) | 1996-09-04 |
Family
ID=18186059
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62326285A Expired - Lifetime JP2530675B2 (ja) | 1987-12-23 | 1987-12-23 | カルボン酸類の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2530675B2 (ja) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3916684B2 (ja) * | 1995-12-27 | 2007-05-16 | カヤバ工業株式会社 | 油圧ポンプの圧力スイッチ |
| JP4997671B2 (ja) * | 2000-08-11 | 2012-08-08 | 住友化学株式会社 | β−ヒドロキシヒドロペルオキシド類、ケトン類およびカルボン酸類の製造方法とその触媒 |
| JP4747355B2 (ja) * | 2001-07-26 | 2011-08-17 | 東京化成工業株式会社 | 新規タングステン触媒，およびそれを用いるアリル型アルコールのエポキシ化法 |
| WO2013052102A1 (en) * | 2011-10-03 | 2013-04-11 | Alternative Petroleum Technologies Sa | Oxidation catalysts derived from heteropoly acids and quaternized nitrogen compounds, methods for synthesis and activation thereof, and methods for use thereof |
| CN104327250A (zh) * | 2014-09-27 | 2015-02-04 | 安徽华甬新材料有限公司 | 一种脂环树脂4221(erl-4221)制备方法 |
| CN106565488B (zh) * | 2016-10-21 | 2019-05-14 | 华南理工大学 | 一种木质素选择性催化氧化制备马来酸酯的方法 |
| CN107335472B (zh) * | 2017-07-28 | 2020-07-24 | 河南省科学院能源研究所有限公司 | 一种磁性氧化铁杂多酸催化剂及其合成方法 |
-
1987
- 1987-12-23 JP JP62326285A patent/JP2530675B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH01165542A (ja) | 1989-06-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4528403A (en) | Hydroformylation process for preparation of aldehydes and alcohols | |
| CA1152054A (en) | Hydroformylation catalyst reactivation | |
| JP2003511344A (ja) | アルカン類の対応酸類への接触酸化法 | |
| WO2002072257A2 (fr) | Catalyseur de production d'un compose epoxydique et procede de production d'un compose epoxydique avec celui-ci | |
| JP2530675B2 (ja) | カルボン酸類の製造方法 | |
| US6677490B2 (en) | Method for producing alcohol/ketone mixtures | |
| EP0081942B1 (en) | Improved hydroformylation catalyst and process of using it | |
| JP2981328B2 (ja) | アルデヒド類の製造方法 | |
| US3335174A (en) | Preparation of diols and aliphatic carboxylic acid esters thereof from olefins | |
| US4046783A (en) | Method of olefin epoxidation | |
| JPS58219944A (ja) | コバルトを含有する担体触媒及びその製法 | |
| DE60114793T2 (de) | Katalysatoren für die oxidation niederer olefine zu ungesättigten aldehyden, verfahren zu deren herstellung und verwendung | |
| EP0350862A2 (en) | Process for producing methacrylic acid | |
| DE60100627T2 (de) | Katalysatoren für die oxydierung von ungesättigten aldehyden für die herstellung von carbonsäure,verfahren für die bereitung und die verwendung derselben | |
| US4575564A (en) | Catalyst and process for hydroformylation of olefins | |
| JPH05331085A (ja) | メタクロレインおよび／またはメタクリル酸の製造方法 | |
| US5151537A (en) | Process for the recovery of rhodium from the residues of distillation processes | |
| US4431839A (en) | Toluic acid | |
| US4533742A (en) | Preparation of 2-hydroxytetrahydrofuran by hydroformylation of allyl alcohol using ketone solvents | |
| DE1937495C3 (de) | Verfahren zur Disproportionierung von Olefinen | |
| CA1082722A (en) | Hydroformylation catalyst | |
| JP3036938B2 (ja) | 飽和炭化水素の酸化方法 | |
| JP2623008B2 (ja) | メタクロレイン及びメタクリル酸の製造法 | |
| CA1191828A (en) | Method for the preparation of high activity phosphomolybdic acid based catalysts | |
| JP2756811B2 (ja) | カルボン酸またはそれらのエステルの製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term | ||
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080614 Year of fee payment: 12 |