JP2521773B2 - アラミド共重合体系 - Google Patents
アラミド共重合体系Info
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Description
【発明の詳細な説明】 発明の分野 芳香族ポリアミド、特にポリ（ｐ−フエニレンテレフ
タルアミド）（PPD−Ｔ）、から造られた糸は、優れた
物理的性質を示すことが知られている。しかしながら、
このような糸の用途が拡大するにつれて、さらに改良さ
れた性質を有する糸の必要となつている。たとえば、ロ
ープ、ケーブル、布及びタイヤコードのような、いくつ
かの用途においては、引張強さと靭性の両方が改良され
た繊維を必要としている。本発明はPPD−Ｔの繊維の靭
性よりも大きな靭性を存し且つ同時に、少なくともそれ
と同等の引張強さを有する新規共重合体材料の繊維から
成る糸に関するものである。
タルアミド）（PPD−Ｔ）、から造られた糸は、優れた
物理的性質を示すことが知られている。しかしながら、
このような糸の用途が拡大するにつれて、さらに改良さ
れた性質を有する糸の必要となつている。たとえば、ロ
ープ、ケーブル、布及びタイヤコードのような、いくつ
かの用途においては、引張強さと靭性の両方が改良され
た繊維を必要としている。本発明はPPD−Ｔの繊維の靭
性よりも大きな靭性を存し且つ同時に、少なくともそれ
と同等の引張強さを有する新規共重合体材料の繊維から
成る糸に関するものである。
従来技術の説明 H.ブレーズの出願に対して1973年10月23日に付与され
た米国特許第3,767,756号は、パラ−フエニレンジアミ
ンと２種のジカルボン酸コモノマーの共重合体を包含す
る芳香族ポリアミドを開示している。この特許はパラ−
フエニレンジアミンと2,6−ナフタレンジカルボン酸の
芳香族ポリアミドホモポリマーをも開示している。これ
らの共重合体及びホモポリマーの何れも、PPD−Ｔホモ
重合体から成る繊維の引張強さ及び靭性よりも大きな引
張強さ及び靭性を示す繊維を与えることは、記載されて
いない。
た米国特許第3,767,756号は、パラ−フエニレンジアミ
ンと２種のジカルボン酸コモノマーの共重合体を包含す
る芳香族ポリアミドを開示している。この特許はパラ−
フエニレンジアミンと2,6−ナフタレンジカルボン酸の
芳香族ポリアミドホモポリマーをも開示している。これ
らの共重合体及びホモポリマーの何れも、PPD−Ｔホモ
重合体から成る繊維の引張強さ及び靭性よりも大きな引
張強さ及び靭性を示す繊維を与えることは、記載されて
いない。
昭和59（1984）年４月５日に公告された特公昭59−14
567号公報は、2,6−ナフタルアミドのモル分率が0.2で
あるコポリ（ｐ−フエニレンテレフタルアミド/2,6−ナ
フタルアミド）の製造を開示している。この共重合体か
ら成る繊維はPPD−Ｔホモポリマーから成る繊維の引張
強さ及びモジユラスよりも低い引張強さとモジユラスを
示すことが記載されている。
567号公報は、2,6−ナフタルアミドのモル分率が0.2で
あるコポリ（ｐ−フエニレンテレフタルアミド/2,6−ナ
フタルアミド）の製造を開示している。この共重合体か
ら成る繊維はPPD−Ｔホモポリマーから成る繊維の引張
強さ及びモジユラスよりも低い引張強さとモジユラスを
示すことが記載されている。
発明の要約 本発明に従つて、本質的に2,6−ナフタルアミドのモ
ル分率が0.005〜0.10であるコポリ（ｐ−フエニレンテ
レフタルアミド/2,6−ナフタルアミド）から成る、方向
族ポリアミドの繊維から造られた糸を提供する。本発明
の糸の引張強さは、25.7g/デニール（gpd）（23.1dN/te
x）よりも大であり且つ靭性は0.417gpd（0.375dN/tex）
よりも大である。本発明の繊維から成る糸の靭性は、同
じ方法によつてホモ重合体であるポリ（ｐ−フエニレン
テレフタルアミド）を用いて製造した同じ寸法の糸の靭
性よりも大である。その上、本発明の繊維から成る糸の
引張強さは、ホモポリマーから成る糸の引張強さと少な
くとも同等である。
ル分率が0.005〜0.10であるコポリ（ｐ−フエニレンテ
レフタルアミド/2,6−ナフタルアミド）から成る、方向
族ポリアミドの繊維から造られた糸を提供する。本発明
の糸の引張強さは、25.7g/デニール（gpd）（23.1dN/te
x）よりも大であり且つ靭性は0.417gpd（0.375dN/tex）
よりも大である。本発明の繊維から成る糸の靭性は、同
じ方法によつてホモ重合体であるポリ（ｐ−フエニレン
テレフタルアミド）を用いて製造した同じ寸法の糸の靭
性よりも大である。その上、本発明の繊維から成る糸の
引張強さは、ホモポリマーから成る糸の引張強さと少な
くとも同等である。
コポリ（ｐ−フエニレンテレフタルアミド/2,6−ナフ
タルアミド）から真直な壁の紡糸孔を有する紡糸口金を
用いて製造した本発明の糸は、2,6−ナフタルアミドの
モル分率が最大約0.085に至るまではPPD−Ｔホモポリマ
ーから製造した糸の引張強さ及び靭性よりも大きい引張
強さ及び靭性を示す。本発明のこのような糸は、先細の
紡糸孔を有する紡糸口金を用いて製造するときは、2,6
−ナフタルアミドのモル分率が約0.094に至るまでは、P
PD−Ｔホモポリマーから成る糸の引張強さ及び靭性より
も大きな引張強さと靭性を示す。2,6−ナフタルアミド
のモル分率の下限値0.005は、本発明の目的に対する実
際的な最低量であると思われる。
タルアミド）から真直な壁の紡糸孔を有する紡糸口金を
用いて製造した本発明の糸は、2,6−ナフタルアミドの
モル分率が最大約0.085に至るまではPPD−Ｔホモポリマ
ーから製造した糸の引張強さ及び靭性よりも大きい引張
強さ及び靭性を示す。本発明のこのような糸は、先細の
紡糸孔を有する紡糸口金を用いて製造するときは、2,6
−ナフタルアミドのモル分率が約0.094に至るまでは、P
PD−Ｔホモポリマーから成る糸の引張強さ及び靭性より
も大きな引張強さと靭性を示す。2,6−ナフタルアミド
のモル分率の下限値0.005は、本発明の目的に対する実
際的な最低量であると思われる。
発明の詳細な説明 上記のように、本発明の糸のポリアミドはｐ−フエニ
レンジアミンとテレフタロイルクロリド及び2,6−ナフ
タレンジカルボニルクロリドの組合わせとの共重合体で
ある。この共重合体はランダムであり且つ糸は、たとえ
ば染料、充填剤、つや消し剤、安定剤、酸化防止剤など
のような常用の添加剤を含有していてもよい。
レンジアミンとテレフタロイルクロリド及び2,6−ナフ
タレンジカルボニルクロリドの組合わせとの共重合体で
ある。この共重合体はランダムであり且つ糸は、たとえ
ば染料、充填剤、つや消し剤、安定剤、酸化防止剤など
のような常用の添加剤を含有していてもよい。
ここで糸とは、それぞれ0.5〜６デニール／フイラメ
ント（dpf）（0.55〜6.67dtex/フイラメント）、好まし
くは0.5〜3dpf（0.55〜3.33dtex/フイラメント）の線密
度を有する連続フイラメント又は繊維のマルチフイラメ
ント糸を意味する。約0.5dpf（6.67dtex/フイラメン
ト）以下では、実用的な速度において紡糸の連続性を維
持することができず、且つ約6dpf（6.67dtex/フイラメ
ント）以上では、溶剤抽出の速度が低くなり過ぎ、フイ
ラメントの断面にわたる構造的不均一性と引張り特性の
低下を生じる。３〜6dpf（3.33〜6.67dtex/フイラメン
ト）では、やはり引張り特性が低下する傾向があるが、
最高の引張強さを必要としない多くの用途に対してはな
お適切な特性を保持している。糸は低くは20（22.2dte
x）から2000（2222dtex）を超えるまでのデニールを有
している。
ント（dpf）（0.55〜6.67dtex/フイラメント）、好まし
くは0.5〜3dpf（0.55〜3.33dtex/フイラメント）の線密
度を有する連続フイラメント又は繊維のマルチフイラメ
ント糸を意味する。約0.5dpf（6.67dtex/フイラメン
ト）以下では、実用的な速度において紡糸の連続性を維
持することができず、且つ約6dpf（6.67dtex/フイラメ
ント）以上では、溶剤抽出の速度が低くなり過ぎ、フイ
ラメントの断面にわたる構造的不均一性と引張り特性の
低下を生じる。３〜6dpf（3.33〜6.67dtex/フイラメン
ト）では、やはり引張り特性が低下する傾向があるが、
最高の引張強さを必要としない多くの用途に対してはな
お適切な特性を保持している。糸は低くは20（22.2dte
x）から2000（2222dtex）を超えるまでのデニールを有
している。
共重合体は、たとえば、米国特許第3,063,966号及び
同第3,869,429号中に開示された、公知の重合方法の何
れかによつて、具合よく製造することができる。本発明
の共重合体を製造するたるの一方法は、約１モルの塩化
カルシウムと約2.5のＮ−メチル−２−ピロリドンか
ら成る溶剤系中に１モルのｐ−フエニレンジアミンを溶
解し、次いで撹拌及び冷却しながら、合計して１モルの
テレフタロイルクロリドと2,6−ナフタレンジカルボニ
ルクロリドの混合物を加えることを包含する。二酸クロ
リドの添加は通常は二段階で行ない、第一段階で全体の
約25％を添加して系を約15分混合したのちに第二段階の
添加を行なう。第二段階の添加後に約75℃以下の温度を
保つように糸に冷却を加える。連続的な撹拌力下に、共
重合体はゲル化し、次いで崩壊し、そして、少なくとも
30分後に、生じたクラム状の共重合体を撹拌することな
く数時間放置し、次いで水中に数回洗浄したのち、オー
ブン中で約100〜150℃において乾燥する。本発明のその
他の共重合体は、2,6−ナフタレンジカルボニルクロリ
ドのモル分率を酸クロリドの全量に基づいて0.01〜0.10
とするときは、上に概略的に記載した方法に従つて製造
することができる。
同第3,869,429号中に開示された、公知の重合方法の何
れかによつて、具合よく製造することができる。本発明
の共重合体を製造するたるの一方法は、約１モルの塩化
カルシウムと約2.5のＮ−メチル−２−ピロリドンか
ら成る溶剤系中に１モルのｐ−フエニレンジアミンを溶
解し、次いで撹拌及び冷却しながら、合計して１モルの
テレフタロイルクロリドと2,6−ナフタレンジカルボニ
ルクロリドの混合物を加えることを包含する。二酸クロ
リドの添加は通常は二段階で行ない、第一段階で全体の
約25％を添加して系を約15分混合したのちに第二段階の
添加を行なう。第二段階の添加後に約75℃以下の温度を
保つように糸に冷却を加える。連続的な撹拌力下に、共
重合体はゲル化し、次いで崩壊し、そして、少なくとも
30分後に、生じたクラム状の共重合体を撹拌することな
く数時間放置し、次いで水中に数回洗浄したのち、オー
ブン中で約100〜150℃において乾燥する。本発明のその
他の共重合体は、2,6−ナフタレンジカルボニルクロリ
ドのモル分率を酸クロリドの全量に基づいて0.01〜0.10
とするときは、上に概略的に記載した方法に従つて製造
することができる。
共重合体の分子量は多くの条件に依存する。たとえ
ば、高分子量の共重合体を得るためには、反応物と溶剤
が不純物を含有していてはならず、且つ全反応系中の水
分をできる限り少なく、少なくとも003重量％未満とし
なければならない。最高の分子量の共重合体を確保する
ためには、実質的に等モルのジアミンと二酸クロリドを
使用するように注意しなければならない。
ば、高分子量の共重合体を得るためには、反応物と溶剤
が不純物を含有していてはならず、且つ全反応系中の水
分をできる限り少なく、少なくとも003重量％未満とし
なければならない。最高の分子量の共重合体を確保する
ためには、実質的に等モルのジアミンと二酸クロリドを
使用するように注意しなければならない。
本発明の共重合体は連続重合によつて製造することも
でき、また、たとえばテトラメチレン尿素、ジメチルア
セトアミド、ヘキサメチレンホスホルアミドなどのよう
な他の溶剤を、単独で又はＮ−メチル−２−ピロリドン
と組合わせて、使用することもできる。生成する共重合
体を溶液状態に維持することを助けるために無機塩を添
加することが好適であるけれども、第四アンモニウム塩
もまた共重合体溶液を維持するために有効であることが
認められた。有用な第四アンモニウム塩の例は以下のも
のである：メチルトリ−ｎ−ブチルアンモニウムクロリ
ド、メルチトリ−ｎ−プロピルアンモニウムクロリロ
ド；テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムクロリド；及びテ
トラ−ｎ−プロピルアンモニウムクロリド。
でき、また、たとえばテトラメチレン尿素、ジメチルア
セトアミド、ヘキサメチレンホスホルアミドなどのよう
な他の溶剤を、単独で又はＮ−メチル−２−ピロリドン
と組合わせて、使用することもできる。生成する共重合
体を溶液状態に維持することを助けるために無機塩を添
加することが好適であるけれども、第四アンモニウム塩
もまた共重合体溶液を維持するために有効であることが
認められた。有用な第四アンモニウム塩の例は以下のも
のである：メチルトリ−ｎ−ブチルアンモニウムクロリ
ド、メルチトリ−ｎ−プロピルアンモニウムクロリロ
ド；テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムクロリド；及びテ
トラ−ｎ−プロピルアンモニウムクロリド。
本発明の糸は、たとえば、米国特許第3,767,756号中
に教示するような、乾式−ジエツト湿式紡糸方法によつ
て共重合体のドープを押出すことにより製造することが
できる。
に教示するような、乾式−ジエツト湿式紡糸方法によつ
て共重合体のドープを押出すことにより製造することが
できる。
ドープは適当な量の共重合体を適当な溶剤中に溶解す
ることによつて調製することができる。適当な溶剤とし
ては硫酸、クロロ硫酸、フルオロ硫酸及びこれらの酸の
混合物を挙げることができる。硫酸は極めて好適な溶剤
であつて、一般に、共重合体の過度の分解を避けるため
に重量で98％以上の濃度で使用しなければならない。し
かしながら、2,6−ナフタルアミドのモル分率の増大は
比較的低濃度の硫酸の使用を可能とすることが確認され
た。たとえば、0.01のモル分率においては、硫酸は少な
くとも98％でなければならないが、0.10のモル分率で
は、硫酸は96％程度まで濃度が低くなつてもよい。共重
合体はドープ中に溶剤100ml当り少なくとも40g、好まし
くは43gを超、る量で溶解されなければならない。酸溶
剤の25℃における密度は次のとおりである:98％H2SO4、
1.83g/ml;HSO3Cl、1.79g/ml;及びHSO3F、1.74g/ml。
ることによつて調製することができる。適当な溶剤とし
ては硫酸、クロロ硫酸、フルオロ硫酸及びこれらの酸の
混合物を挙げることができる。硫酸は極めて好適な溶剤
であつて、一般に、共重合体の過度の分解を避けるため
に重量で98％以上の濃度で使用しなければならない。し
かしながら、2,6−ナフタルアミドのモル分率の増大は
比較的低濃度の硫酸の使用を可能とすることが確認され
た。たとえば、0.01のモル分率においては、硫酸は少な
くとも98％でなければならないが、0.10のモル分率で
は、硫酸は96％程度まで濃度が低くなつてもよい。共重
合体はドープ中に溶剤100ml当り少なくとも40g、好まし
くは43gを超、る量で溶解されなければならない。酸溶
剤の25℃における密度は次のとおりである:98％H2SO4、
1.83g/ml;HSO3Cl、1.79g/ml;及びHSO3F、1.74g/ml。
紡糸ドープの調製前に、共重合体及びその他の成分を
好ましくは１重量％未満の水分まで注意深く乾燥し、共
重合体と溶剤を乾燥条件下に混合し、且つドープを乾燥
条件下に貯蔵しなければならない。大気中の湿気を排除
するように注意をはらわなければならない。ドープを液
状に保つために実際的である限りの低い温度でドープを
混合し且つ紡糸プロセス中においてそれを保つことによ
り重合体の劣化を少なくしなければならない。90℃より
も高い温度にドープをさらすことは最低限としなければ
ならない。
好ましくは１重量％未満の水分まで注意深く乾燥し、共
重合体と溶剤を乾燥条件下に混合し、且つドープを乾燥
条件下に貯蔵しなければならない。大気中の湿気を排除
するように注意をはらわなければならない。ドープを液
状に保つために実際的である限りの低い温度でドープを
混合し且つ紡糸プロセス中においてそれを保つことによ
り重合体の劣化を少なくしなければならない。90℃より
も高い温度にドープをさらすことは最低限としなければ
ならない。
ドープは調製後に直ちに使用するか又はその後の使用
のために貯蔵することができる。貯蔵する場合には、ド
ープを凍結して、たとえば乾燥窒素のような不活性雰囲
気中で固体の形態で貯蔵することが好ましい。ドープを
直ちに使用する場合には、連続的に調製し、直接に紡糸
口金に供給するのが都合がよい。連続的な調製と即座の
使用は、紡糸プロセス中の共重合体の劣化を最小にす
る。
のために貯蔵することができる。貯蔵する場合には、ド
ープを凍結して、たとえば乾燥窒素のような不活性雰囲
気中で固体の形態で貯蔵することが好ましい。ドープを
直ちに使用する場合には、連続的に調製し、直接に紡糸
口金に供給するのが都合がよい。連続的な調製と即座の
使用は、紡糸プロセス中の共重合体の劣化を最小にす
る。
ドープは、一般に室温において固体である。たとえ
ば、6.5の固有粘度と0.05の2,6−ナフタルアミドのモル
分率を有する共重合体19.5gの100％硫酸80.5g中の溶液
は、80℃で約1000ポアズのかさ粘度を示し、約65℃で不
透明な固体に固化する。特定の共重合体を用いて調製し
たドープのかさ粘度は、与えられた温度と濃度において
共重合体の分子量と共に増大する。
ば、6.5の固有粘度と0.05の2,6−ナフタルアミドのモル
分率を有する共重合体19.5gの100％硫酸80.5g中の溶液
は、80℃で約1000ポアズのかさ粘度を示し、約65℃で不
透明な固体に固化する。特定の共重合体を用いて調製し
たドープのかさ粘度は、与えられた温度と濃度において
共重合体の分子量と共に増大する。
ドープは一般にそれが十分に流動性である任意の温度
で押出すことができる。約90℃以下の温度が好適であ
り、通常は約75〜85℃の温度を用いる。何らかの理由で
それよりも高い温度が必要であるか又は望ましい場合に
は、ドープをその高い温度にさらす時間をできる限り短
かくするように、装置を設計しなければならない。
で押出すことができる。約90℃以下の温度が好適であ
り、通常は約75〜85℃の温度を用いる。何らかの理由で
それよりも高い温度が必要であるか又は望ましい場合に
は、ドープをその高い温度にさらす時間をできる限り短
かくするように、装置を設計しなければならない。
本発明の糸を製造するために用いるドープは、光学的
に異方性である。すなわち、ドープの微視的な領域が複
屈折を示し、ドープの微視的領域の光透過性が方向によ
つて異なるために、ドープの試料は全体的に面偏光を解
消させる。本発明において使用するドープが少なくとも
部分的に異方性であるべきとは重要であると思われる。
に異方性である。すなわち、ドープの微視的な領域が複
屈折を示し、ドープの微視的領域の光透過性が方向によ
つて異なるために、ドープの試料は全体的に面偏光を解
消させる。本発明において使用するドープが少なくとも
部分的に異方性であるべきとは重要であると思われる。
パラ−フエニレンジアミン及びテレフタロイルクロリ
ドとの共重合が考えられる同軸的な又は反対的で且つ平
行な連鎖延長結合の何れかを有する芳香続部分の中で、
2,6−ナフタロイルクロリドは、0.005〜0.100の2,6−ナ
フタルアミドのモル分率範囲において、共重合体から製
造した糸の引張強さがPPD−Ｔホモポリマーから製造し
た糸のものと少なくとも等しい、且つ靭性が一般に予想
されるものよりも遥かに大であるという点で独特であ
る。このような比較は、実質的に同一の製造条件下に且
つ高分子量の重合体、すなわち、少なくとも5.5dl/gの
固有粘度を有する重合体を用いて行なった。共重合は一
般に糸の靭性を向上させるための手段として知られてい
るが、ほんの僅かなコモノマーしか用いない場合及び初
期引張りモジユラスがほとんど又は全く低下しない場合
には、通常は、それほど有効ではない。驚くべきこと
に、本発明の共重合体糸は、靭性のかなり大きな増大に
かかわらず、高いモジユラスを維持する。
ドとの共重合が考えられる同軸的な又は反対的で且つ平
行な連鎖延長結合の何れかを有する芳香続部分の中で、
2,6−ナフタロイルクロリドは、0.005〜0.100の2,6−ナ
フタルアミドのモル分率範囲において、共重合体から製
造した糸の引張強さがPPD−Ｔホモポリマーから製造し
た糸のものと少なくとも等しい、且つ靭性が一般に予想
されるものよりも遥かに大であるという点で独特であ
る。このような比較は、実質的に同一の製造条件下に且
つ高分子量の重合体、すなわち、少なくとも5.5dl/gの
固有粘度を有する重合体を用いて行なった。共重合は一
般に糸の靭性を向上させるための手段として知られてい
るが、ほんの僅かなコモノマーしか用いない場合及び初
期引張りモジユラスがほとんど又は全く低下しない場合
には、通常は、それほど有効ではない。驚くべきこと
に、本発明の共重合体糸は、靭性のかなり大きな増大に
かかわらず、高いモジユラスを維持する。
紡糸口金−本発明の糸は真直ぐな壁を有する紡糸口金を
用いて製造することができ且つ、全く意外なことに、先
細紡糸孔口金を用いることにより一層の改善を有する糸
を製造することができる。
用いて製造することができ且つ、全く意外なことに、先
細紡糸孔口金を用いることにより一層の改善を有する糸
を製造することができる。
第１図を参照すると、本発明において有用な紡糸口金
ブロックの部分的断面が表示してある。
ブロックの部分的断面が表示してある。
“先細紡糸孔口金”とは、入口面20から出口面22まで
貫通している多数の穴10を有する紡糸口金を意味する。
各穴10は、流れの方向11において、円筒口12、導入円錐
14及び紡糸孔16から成っている。紡糸孔は、導入円錐14
と同軸であつて、少なくとも円錐状に先細になつた部分
16aを有している。紡糸孔16は、場合によつては、円筒
形の出口部分16bを有しており、その部分の軸方向の長
さをＬとし、出口面12におけるその穴の直径をＤとする
と、L/Dは約1.0である。本明細書中の実施例の先細の各
紡糸孔は、L/D約1.0の円筒形出口部分16b、後記の表に
示すような全長Lt（16a＋16b）、直径Ｄ（18において）
及び先細になつた入口部分16aの包括角度θを有してい
る。毛細管の種類が“真直ぐ”として示されている場合
には、最終の出口開口部18のものと等しい一定の直径を
有する円筒形である。先細の角度θは５〜20同度の範囲
であり、９〜15度が好適である。導入円錐14の包括角度
αは30度を越えていなければならず、且つ通常は工作の
便宜上45又は60度である。開口部18の穴は円形である必
要はない。それらは卵形又は細長孔形あるいは正方形で
あつてもよい。一般には穴は円形であり且つ一般に直径
約0.025〜0.13mm（１〜５ミル）である。長さの直径に
対する比は一般に約１〜大きくとも10の範囲である。
貫通している多数の穴10を有する紡糸口金を意味する。
各穴10は、流れの方向11において、円筒口12、導入円錐
14及び紡糸孔16から成っている。紡糸孔は、導入円錐14
と同軸であつて、少なくとも円錐状に先細になつた部分
16aを有している。紡糸孔16は、場合によつては、円筒
形の出口部分16bを有しており、その部分の軸方向の長
さをＬとし、出口面12におけるその穴の直径をＤとする
と、L/Dは約1.0である。本明細書中の実施例の先細の各
紡糸孔は、L/D約1.0の円筒形出口部分16b、後記の表に
示すような全長Lt（16a＋16b）、直径Ｄ（18において）
及び先細になつた入口部分16aの包括角度θを有してい
る。毛細管の種類が“真直ぐ”として示されている場合
には、最終の出口開口部18のものと等しい一定の直径を
有する円筒形である。先細の角度θは５〜20同度の範囲
であり、９〜15度が好適である。導入円錐14の包括角度
αは30度を越えていなければならず、且つ通常は工作の
便宜上45又は60度である。開口部18の穴は円形である必
要はない。それらは卵形又は細長孔形あるいは正方形で
あつてもよい。一般には穴は円形であり且つ一般に直径
約0.025〜0.13mm（１〜５ミル）である。長さの直径に
対する比は一般に約１〜大きくとも10の範囲である。
本発明を説明するために有用な重合体及び糸の試験と
定義は次のとおりである： 固有粘度（IV）−固有粘度は下式によつて定義される： 上式中でＣは濃度（100mlの溶剤中の0.5gの重合体又
は糸）であり、ηrelは毛細管粘度計で30℃において測
定するときの重合体溶液の流下時間と溶剤の流下時間と
の比である。本明細書中に記した全ての固有粘度に対し
て、溶剤は濃流酸（重量で95〜98％のH2SO4）である。
定義は次のとおりである： 固有粘度（IV）−固有粘度は下式によつて定義される： 上式中でＣは濃度（100mlの溶剤中の0.5gの重合体又
は糸）であり、ηrelは毛細管粘度計で30℃において測
定するときの重合体溶液の流下時間と溶剤の流下時間と
の比である。本明細書中に記した全ての固有粘度に対し
て、溶剤は濃流酸（重量で95〜98％のH2SO4）である。
線密度−本明細書中の線密度に対する標準は9000mの長
さの重さ（ｇ）として表わし、且つそれよりも短かい長
さ（たとえば90cm）について測定した重さから計算した
デニール（Ｄ）である。SI単位による線密度はdtexであ
り、下式から計算する： dtex＝1.111（Ｄ） 引張特性（T/E/M）−糸に対する引張強さ（Ｔ）、伸び
百分率（Ｅ）、及び初期モジユラス（Ｍ）は、米国特許
第3,869,429号中の第10縦列、60行から11縦列、28行ま
での間に記されているように、１分間当り50％の伸びの
速度を用いて、ASTM D2101のよるデジタル化試験用応力
／ひずみ試験機の出力から計算される。他のことわりが
ない限りは、“引張強さ”は糸の切断時の強さを意味
し、“モジユラス”は糸の初期モジユラスを意味する。
ＴとＭは共に先ずg/初期デニールの単位で計算して、0.
8838を乗じることによつてSI単位（dN/tex）に変換す
る。
さの重さ（ｇ）として表わし、且つそれよりも短かい長
さ（たとえば90cm）について測定した重さから計算した
デニール（Ｄ）である。SI単位による線密度はdtexであ
り、下式から計算する： dtex＝1.111（Ｄ） 引張特性（T/E/M）−糸に対する引張強さ（Ｔ）、伸び
百分率（Ｅ）、及び初期モジユラス（Ｍ）は、米国特許
第3,869,429号中の第10縦列、60行から11縦列、28行ま
での間に記されているように、１分間当り50％の伸びの
速度を用いて、ASTM D2101のよるデジタル化試験用応力
／ひずみ試験機の出力から計算される。他のことわりが
ない限りは、“引張強さ”は糸の切断時の強さを意味
し、“モジユラス”は糸の初期モジユラスを意味する。
ＴとＭは共に先ずg/初期デニールの単位で計算して、0.
8838を乗じることによつてSI単位（dN/tex）に変換す
る。
靭性（To）−“靭性”は応力／ひずみ試験（上記の“引
張特性”に対するものと同一の試験）における切断点に
至るまでの糸のエネルギー吸収能力の尺度である。切断
点に至るまでの応力／ひずみ曲線下の面積（Ａ）を、通
常はプラニメーターを用いて、測定して、平方インチと
しての面積を求める。デニール（Ｄ）は先に“線密度”
において記したとおりである。靭性は下式によつて計算
する： To＝Ａ×（FSL/CFS）（CHS/CS）（1/D）（1/GL） ここでFSL＝フルスケール荷重、ｇ GFS＝チヤートフルスケール、インチ CHS＝クロスヘツド速度、インチ／分 CS＝チヤート速度、インチ／分 GL＝試験片のゲージ長さ、インチ 数値化応力／ひずみデータは、いうまでもなく、直接
に靭性の計算のために計算機に送ることができる。その
結果はg/デニール単位でのToである。0.8838を乗じるこ
とによつてdN/texに変換する。長さの単位が全体にわた
つて同一であるときは、上記の式は、力（FSL）及びＤ
に対して選んだものによつてのみ決定される単位で、To
を計算する。
張特性”に対するものと同一の試験）における切断点に
至るまでの糸のエネルギー吸収能力の尺度である。切断
点に至るまでの応力／ひずみ曲線下の面積（Ａ）を、通
常はプラニメーターを用いて、測定して、平方インチと
しての面積を求める。デニール（Ｄ）は先に“線密度”
において記したとおりである。靭性は下式によつて計算
する： To＝Ａ×（FSL/CFS）（CHS/CS）（1/D）（1/GL） ここでFSL＝フルスケール荷重、ｇ GFS＝チヤートフルスケール、インチ CHS＝クロスヘツド速度、インチ／分 CS＝チヤート速度、インチ／分 GL＝試験片のゲージ長さ、インチ 数値化応力／ひずみデータは、いうまでもなく、直接
に靭性の計算のために計算機に送ることができる。その
結果はg/デニール単位でのToである。0.8838を乗じるこ
とによつてdN/texに変換する。長さの単位が全体にわた
つて同一であるときは、上記の式は、力（FSL）及びＤ
に対して選んだものによつてのみ決定される単位で、To
を計算する。
密度−繊維の密度は、本質的にASTM D1508−68中に記す
と同様な、公知の密度勾配管を用いて測定されるもので
あり、よく知られている。密度勾配カラムは、タン及び
テイラー、ジヤーナルオブポリマーサイエンス、21、14
4（1956）に記すようにして調製する。使用する溶剤
は、何れも最初にシリカ上で少なくとも24時間乾燥した
四塩化炭素（試薬級）及びｎ−ヘプタン（99％）であ
る。中空パイレツクス球の較正した“浮標”を密度指示
体として使用するが。その較正は0.0002密度単位（g/m
l）までの精度とする。試験中の繊維を挟む二つの浮標
は、試験片の上下各5cm以内になければならない。
と同様な、公知の密度勾配管を用いて測定されるもので
あり、よく知られている。密度勾配カラムは、タン及び
テイラー、ジヤーナルオブポリマーサイエンス、21、14
4（1956）に記すようにして調製する。使用する溶剤
は、何れも最初にシリカ上で少なくとも24時間乾燥した
四塩化炭素（試薬級）及びｎ−ヘプタン（99％）であ
る。中空パイレツクス球の較正した“浮標”を密度指示
体として使用するが。その較正は0.0002密度単位（g/m
l）までの精度とする。試験中の繊維を挟む二つの浮標
は、試験片の上下各5cm以内になければならない。
スナツプ角度−糸を一対のガイドの回りを通すことによ
る糸のスナツビングにおいて、“スナツブ角度”は、糸
の進入の方向とガイド間を通るときの糸の方向との間に
角変化である。二つよりも多いガイドに対して、ガイド
の連続する対の各々にいして別々のスナツブ角度を計算
する。
る糸のスナツビングにおいて、“スナツブ角度”は、糸
の進入の方向とガイド間を通るときの糸の方向との間に
角変化である。二つよりも多いガイドに対して、ガイド
の連続する対の各々にいして別々のスナツブ角度を計算
する。
紡糸口金形状−各実施中で用いる紡糸口金は40の紡糸孔
を有する厚さ0.120インチ（0.305cm）、直径1.0インチ
（2.54cm）の円盤である。各紡糸孔は紡糸方向におい
て、45度（全包括角度）の導入円錐を伴なう20ミル（0.
508mm）の円筒口及び円錐に中心に通じる最終紡糸孔か
ら成っている。下表は各紡糸孔の形状を示す。直径は最
終出口の開口部に対するものであつて、各実施例に対し
て2.0ミル（0.051mm）である。それ故、各実施例中でこ
れらの紡糸口に関しては紡糸孔番号のみによつて示す。
を有する厚さ0.120インチ（0.305cm）、直径1.0インチ
（2.54cm）の円盤である。各紡糸孔は紡糸方向におい
て、45度（全包括角度）の導入円錐を伴なう20ミル（0.
508mm）の円筒口及び円錐に中心に通じる最終紡糸孔か
ら成っている。下表は各紡糸孔の形状を示す。直径は最
終出口の開口部に対するものであつて、各実施例に対し
て2.0ミル（0.051mm）である。それ故、各実施例中でこ
れらの紡糸口に関しては紡糸孔番号のみによつて示す。
好適実施態様の説明 以下の実施例において、本発明の好適実施態様の多く
を説明する。繊維は本発明の範囲の内及び外のコポリ
（ｐ−フエニレンテレフタルアミド/2,6−ナフタルアミ
ド）の紡糸ドープ及び比較として、PPD−Ｔホモ重合体
の紡糸ドープを用いて紡糸した。比較のための適切な基
礎を得るために、全実施例中の全紡糸ドープを、PPD−
Ｔホモ重合体を用いるドープの重合体固体濃度と同じ範
囲内の重合体固体濃度に保った。繊維を紡糸するために
用いたホモ重合体PPD−Ｔ重合体固体濃度の範囲は、全
紡糸ドープ系に基づいて、重量で19.4〜20.1％に限られ
る。本発明を共重合体はドープ溶剤系中でPPD−Ｔより
も溶解性が高く、それ故、紡糸ドープ中でそれよりも高
い濃度で有効に使用することができるということを認識
すべきである。
を説明する。繊維は本発明の範囲の内及び外のコポリ
（ｐ−フエニレンテレフタルアミド/2,6−ナフタルアミ
ド）の紡糸ドープ及び比較として、PPD−Ｔホモ重合体
の紡糸ドープを用いて紡糸した。比較のための適切な基
礎を得るために、全実施例中の全紡糸ドープを、PPD−
Ｔホモ重合体を用いるドープの重合体固体濃度と同じ範
囲内の重合体固体濃度に保った。繊維を紡糸するために
用いたホモ重合体PPD−Ｔ重合体固体濃度の範囲は、全
紡糸ドープ系に基づいて、重量で19.4〜20.1％に限られ
る。本発明を共重合体はドープ溶剤系中でPPD−Ｔより
も溶解性が高く、それ故、紡糸ドープ中でそれよりも高
い濃度で有効に使用することができるということを認識
すべきである。
以下の実施例で製造した繊維に対する引張強さ及び靭
性値を測定して実施例の一部である表中に記録し、且つ
第２〜５図の一部を成すグラフ中にも示す。各実施例に
おいて、与えられた組の紡糸条件において複数回の紡糸
実験を行ない、且つ、グラフのために、各実験に対する
繊維の性質の平均を、図中の各点に対して用いた。
性値を測定して実施例の一部である表中に記録し、且つ
第２〜５図の一部を成すグラフ中にも示す。各実施例に
おいて、与えられた組の紡糸条件において複数回の紡糸
実験を行ない、且つ、グラフのために、各実験に対する
繊維の性質の平均を、図中の各点に対して用いた。
第２図中のデータ点は、実施例１、２、３から取り、
且つ示した曲線はデータに対する四次回帰適合度であ
る。これらの実施例中の真直ぐな紡糸孔の紡糸口金を用
いて製造した繊維に対しては、ホモ重合体PPD−Ｔは25.
7gpdの引張強さを示す。共重合体を用いて製造した繊維
に対する引張強さは0.04モル分率の26Nにおいて約26.7g
pdに増大し、次いで0.085モル分率の26Nにおいてホモ重
合体の値に低下する。
且つ示した曲線はデータに対する四次回帰適合度であ
る。これらの実施例中の真直ぐな紡糸孔の紡糸口金を用
いて製造した繊維に対しては、ホモ重合体PPD−Ｔは25.
7gpdの引張強さを示す。共重合体を用いて製造した繊維
に対する引張強さは0.04モル分率の26Nにおいて約26.7g
pdに増大し、次いで0.085モル分率の26Nにおいてホモ重
合体の値に低下する。
第３図中のデータ点は、同じく実施例１、２、３から
取り、且つ図示の曲線はデータに対する四次回帰適合度
である。これらの実施例中で真直な紡糸孔の紡糸口金を
用いて製造した繊維に対しては、ホモ重合体PPD−Ｔは
0.412の靭性を示す。共重合体を用いて製造した繊維に
対する靭性は26Nの0.085モル分率においては約0.513に
上昇し、次いで0.20モル分率の26Nにおいてホモ重合体
の値に低下する。
取り、且つ図示の曲線はデータに対する四次回帰適合度
である。これらの実施例中で真直な紡糸孔の紡糸口金を
用いて製造した繊維に対しては、ホモ重合体PPD−Ｔは
0.412の靭性を示す。共重合体を用いて製造した繊維に
対する靭性は26Nの0.085モル分率においては約0.513に
上昇し、次いで0.20モル分率の26Nにおいてホモ重合体
の値に低下する。
第４図中のデータ点は、実施例２、６及び７から取っ
たもので、図示の曲線はデータに対する四次回帰適合度
である。これらの実施例において先細孔紡糸口金を用い
て製造した繊維に対しては、ホモ重合体PPD−Ｔは26.7g
pdの引張強さを示す。共重合体を用いて製造した繊維に
対する引張強さは0.04モル分率の26Nにおいて約27.8gpd
に増大し、次いで0.093モル分率の26Nにおいてホモ重合
体の値に低下する。
たもので、図示の曲線はデータに対する四次回帰適合度
である。これらの実施例において先細孔紡糸口金を用い
て製造した繊維に対しては、ホモ重合体PPD−Ｔは26.7g
pdの引張強さを示す。共重合体を用いて製造した繊維に
対する引張強さは0.04モル分率の26Nにおいて約27.8gpd
に増大し、次いで0.093モル分率の26Nにおいてホモ重合
体の値に低下する。
第５図におけるデータ点は、同じく実施例５、６、７
から取り、且つ図示の曲線はデータに対する四次回帰適
合度である。これらの実施例中で先細孔紡糸口金を用い
て得た繊維に対しては、ホモ重合体PPD−Ｔは0.460の靭
性を示す。共重合体を用いて得た繊維に対する靭性は0.
090モル分率の26Nにおいて約0.562に増大し、次いで0.1
75モル分率の26Nにおいてホモ重合体の値に低下する。
から取り、且つ図示の曲線はデータに対する四次回帰適
合度である。これらの実施例中で先細孔紡糸口金を用い
て得た繊維に対しては、ホモ重合体PPD−Ｔは0.460の靭
性を示す。共重合体を用いて得た繊維に対する靭性は0.
090モル分率の26Nにおいて約0.562に増大し、次いで0.1
75モル分率の26Nにおいてホモ重合体の値に低下する。
実施例Ａ−重合体の製造 この実施例において、共重合体は0.01〜0.20にわたる
2,6−ナフタルアミドのモル分率を用いて製造し、且つ
パラ−フエニレテレフタルアミドホモ重合体を対照とし
ての試験のために製造した。第１表は各重合実験におけ
る特定の成分量の表示である。
2,6−ナフタルアミドのモル分率を用いて製造し、且つ
パラ−フエニレテレフタルアミドホモ重合体を対照とし
ての試験のために製造した。第１表は各重合実験におけ
る特定の成分量の表示である。
重合体を製造するために、撹拌、冷却及び窒素フラツ
シユのための装置を備えた容易に、乾燥Ｎ−メチル−２
−ピロリドン（NMP）と乾燥塩化カルシウムを仕込み、
それを約12℃において約15分撹拌した。ｐ−フエニレン
ジアミン（PPD）を加え、PPDを溶解するために付加的な
冷却なしに約３時間にわたつて撹拌を続けた。その溶液
を約５℃に冷却し、連続的な冷却と激しい撹拌下に、全
テレフタロイルクロリド（TCl）と2,6−ナフタロイルク
ロリド（2,6NCl）の約35％を約10分間かけて加れること
によりプレポリマーを調製した。さらに冷却することな
しに約５分間にわたる激しい撹拌を続けたのちに、残り
の酸クロリドを加え且つ系がゲル化し且つ崩壊するま
で、75℃未満の温度を保つように冷却しながら、７〜10
分間撹拌した。ゲル化物を約75℃以下の温度を保つため
に十分な冷却と共に約60分間撹拌し且つ細断した。生成
したクラム状物を約16時間放置したのち、以後の加工に
供した。
シユのための装置を備えた容易に、乾燥Ｎ−メチル−２
−ピロリドン（NMP）と乾燥塩化カルシウムを仕込み、
それを約12℃において約15分撹拌した。ｐ−フエニレン
ジアミン（PPD）を加え、PPDを溶解するために付加的な
冷却なしに約３時間にわたつて撹拌を続けた。その溶液
を約５℃に冷却し、連続的な冷却と激しい撹拌下に、全
テレフタロイルクロリド（TCl）と2,6−ナフタロイルク
ロリド（2,6NCl）の約35％を約10分間かけて加れること
によりプレポリマーを調製した。さらに冷却することな
しに約５分間にわたる激しい撹拌を続けたのちに、残り
の酸クロリドを加え且つ系がゲル化し且つ崩壊するま
で、75℃未満の温度を保つように冷却しながら、７〜10
分間撹拌した。ゲル化物を約75℃以下の温度を保つため
に十分な冷却と共に約60分間撹拌し且つ細断した。生成
したクラム状物を約16時間放置したのち、以後の加工に
供した。
クラム状物を20〜30回取換える軟水と混合し且つ最後
の洗浄水をpH7に調節したのち、はかすことによつて、N
MPがなくなるまで洗浄した。重合体のクラムを105℃の
オーブン中で乾燥した。バルク重合体の固有粘度を測定
して第１表に示す。
の洗浄水をpH7に調節したのち、はかすことによつて、N
MPがなくなるまで洗浄した。重合体のクラムを105℃の
オーブン中で乾燥した。バルク重合体の固有粘度を測定
して第１表に示す。
実施例Ｂ−紡糸ドープ調製 この実施例においては、実施例Ａからの重合体のクラ
ムを−10〜−15℃の温度に保った凍結した雪状硫酸に添
加することによつて紡糸ドープを調製した。硫酸は99.5
〜100.05の濃度を有し、且つ円筒らせん形状の２枚の刃
と排出ギヤポンプを有する外とう付きの、密閉できる混
合機中に入れてあった。混合機を密閉して混合を開始
し、温度を約80℃まで上げながら約２時間混合を続け
た。生じた溶液を約1.5時間真空下に脱気し、紡糸前
に、試料を取出して秤量し、凝固させ、十分に水洗いし
たのち、真空オーブン中で乾燥し、秤量することによつ
てドープ中の重合体百分率として重合体固形物を測定し
た。第２表は各ドープ中の溶剤と重合体の重量並びに各
ドープに対して用いた実施例Ａからの重合体を表示す
る。
ムを−10〜−15℃の温度に保った凍結した雪状硫酸に添
加することによつて紡糸ドープを調製した。硫酸は99.5
〜100.05の濃度を有し、且つ円筒らせん形状の２枚の刃
と排出ギヤポンプを有する外とう付きの、密閉できる混
合機中に入れてあった。混合機を密閉して混合を開始
し、温度を約80℃まで上げながら約２時間混合を続け
た。生じた溶液を約1.5時間真空下に脱気し、紡糸前
に、試料を取出して秤量し、凝固させ、十分に水洗いし
たのち、真空オーブン中で乾燥し、秤量することによつ
てドープ中の重合体百分率として重合体固形物を測定し
た。第２表は各ドープ中の溶剤と重合体の重量並びに各
ドープに対して用いた実施例Ａからの重合体を表示す
る。
実施例Ｃ−紡糸 この実施例において、実施例Ｂからの紡糸ドープを用
いて、混合機からの熱紡糸ドープを、加熱移送ラインを
通じ且つ約75〜85℃に加熱した紡糸ブロツクを通じて、
約6g/分の速度で送り込むことによつて、紡糸した。ド
ープを2.5cmの紡糸口金から、0.5cmの空気間隙を通じ
て、水面下約3.2cmまで浴中にのびている付設の垂直紡
糸管（内径0.64cmのくびれた入口を伴なう内径19cm;長
さ30.5cm）を有する定常的に補給した冷水浴（約０〜８
℃）中に下方に押出した。部分的に凝固した押出物は3.
2cmの水を通過し、次いで冷浴水の一部と供に紡糸管に
入った。冷却した糸条を次いで紡糸管出口から約63.5cm
のセラミツク棒下を経て約183mpm駆動される連続する３
組の洗浄／中和ロールへと送った。糸はセラミツク棒か
ら第一の洗浄ロールの組へと移動し、そこで糸に水を噴
霧して、ほとんどすべての硫酸を除いた。第二のロール
の組上で、糸に希（0.5％）NaOHを噴霧して残留する硫
酸を除去した。最後に第三の組のロール上で糸に再び水
を噴霧して塩を除去した。精製した糸をボビン上に巻き
取って室温で乾燥した。
いて、混合機からの熱紡糸ドープを、加熱移送ラインを
通じ且つ約75〜85℃に加熱した紡糸ブロツクを通じて、
約6g/分の速度で送り込むことによつて、紡糸した。ド
ープを2.5cmの紡糸口金から、0.5cmの空気間隙を通じ
て、水面下約3.2cmまで浴中にのびている付設の垂直紡
糸管（内径0.64cmのくびれた入口を伴なう内径19cm;長
さ30.5cm）を有する定常的に補給した冷水浴（約０〜８
℃）中に下方に押出した。部分的に凝固した押出物は3.
2cmの水を通過し、次いで冷浴水の一部と供に紡糸管に
入った。冷却した糸条を次いで紡糸管出口から約63.5cm
のセラミツク棒下を経て約183mpm駆動される連続する３
組の洗浄／中和ロールへと送った。糸はセラミツク棒か
ら第一の洗浄ロールの組へと移動し、そこで糸に水を噴
霧して、ほとんどすべての硫酸を除いた。第二のロール
の組上で、糸に希（0.5％）NaOHを噴霧して残留する硫
酸を除去した。最後に第三の組のロール上で糸に再び水
を噴霧して塩を除去した。精製した糸をボビン上に巻き
取って室温で乾燥した。
実施例１ この実施例においては、実施例Ｂのホモ重合体ドープ
を真直ぐな紡糸孔の紡糸口金（紡糸孔番号１）を用いて
実施例Ｃの手順によつて紡糸した。各種ドープからの生
成物の性質を第３表に示す。
を真直ぐな紡糸孔の紡糸口金（紡糸孔番号１）を用いて
実施例Ｃの手順によつて紡糸した。各種ドープからの生
成物の性質を第３表に示す。
実施例２ この実施例においては、0.01〜0.125モル分率の26Nを
有する共重合体からの実施例Ｂの紡糸溶液を実施例Ｃの
手順により真直な紡糸孔の紡糸口金（紡糸孔番号１）を
用いて紡糸した。糸の性質を第４表中に示す。
有する共重合体からの実施例Ｂの紡糸溶液を実施例Ｃの
手順により真直な紡糸孔の紡糸口金（紡糸孔番号１）を
用いて紡糸した。糸の性質を第４表中に示す。
実施例３ この実施例では、0.15と0.20モル分率の26Nを有する
実施例Ｂの紡糸溶液を真直な紡糸孔の紡糸口金（紡糸孔
番号１）を用いて紡糸した。洗浄ロール上での安定性を
与え且つ連続操作を可能とするために糸をスナツビング
ピン中を通過させて糸条に十分な張力を与える以外は、
実施例Ｃの紡糸手順を用いた。一部のドープはスナツビ
ングなしで又は僅かなスナツビング（＜90゜）のみで短
時間で紡糸できたが、他のものは良好な紡糸の連続性を
得るためには実質的な（＞90゜）スナツビングを必要と
した。これらの後者の紡糸を第５表中で（Ｓ）によつて
示す。糸の性質を第５表中に示す。平均引張強さ値は25
gpdよりもかなり低い。
実施例Ｂの紡糸溶液を真直な紡糸孔の紡糸口金（紡糸孔
番号１）を用いて紡糸した。洗浄ロール上での安定性を
与え且つ連続操作を可能とするために糸をスナツビング
ピン中を通過させて糸条に十分な張力を与える以外は、
実施例Ｃの紡糸手順を用いた。一部のドープはスナツビ
ングなしで又は僅かなスナツビング（＜90゜）のみで短
時間で紡糸できたが、他のものは良好な紡糸の連続性を
得るためには実質的な（＞90゜）スナツビングを必要と
した。これらの後者の紡糸を第５表中で（Ｓ）によつて
示す。糸の性質を第５表中に示す。平均引張強さ値は25
gpdよりもかなり低い。
実施例４ この実施例では、ホモ重合体ドープ、実施例Ｂの2B、
を実施例Ｃの手順により、複数の先細紡糸孔を紡糸口金
を用いて紡糸した。各紡糸口金を用いて製造した糸の性
質を下表に示す。これらは糸に対する平均の値を得るた
めに組合した。糸の性質を第６表に示す。
を実施例Ｃの手順により、複数の先細紡糸孔を紡糸口金
を用いて紡糸した。各紡糸口金を用いて製造した糸の性
質を下表に示す。これらは糸に対する平均の値を得るた
めに組合した。糸の性質を第６表に示す。
実施例５ この実施例では、実施例Ｂのホモ重合体ドープを実施
例Ｃの手順により先細により紡糸孔の紡糸口金を通じて
紡糸した。各ドープに対して複数の紡糸口金を用いて得
た糸の性質を測定し且つ全ドープを用いて全紡糸に対す
る全平均をも求めた。糸の性質を第７表に示す。
例Ｃの手順により先細により紡糸孔の紡糸口金を通じて
紡糸した。各ドープに対して複数の紡糸口金を用いて得
た糸の性質を測定し且つ全ドープを用いて全紡糸に対す
る全平均をも求めた。糸の性質を第７表に示す。
実施例６ この実施例では、0.01〜0.125モル分率の26Nを有する
共重合体から実施例Ｂの紡糸溶液を実施例Ｃの手順によ
り種々の先細紡糸孔の紡糸口金を通じて紡糸した。各ド
ープから種々の紡糸口金を用いて得た糸の性質の平均値
を求め且つ全ドープを用いる全紡糸に対する全平均値を
も求めた。糸の性質を第８表中に示す。
共重合体から実施例Ｂの紡糸溶液を実施例Ｃの手順によ
り種々の先細紡糸孔の紡糸口金を通じて紡糸した。各ド
ープから種々の紡糸口金を用いて得た糸の性質の平均値
を求め且つ全ドープを用いる全紡糸に対する全平均値を
も求めた。糸の性質を第８表中に示す。
実施例７ この実施例では、0.15と0.20モル分率の26Nを有する
実施例Ｂの紡糸溶液を先細紡糸孔の紡糸口金を用いて紡
糸した。洗浄ロール上の安定性を与えて連続作業を可能
とするために十分な張力を紡糸に対して与えるためにス
ナツビングピンの通過を必要としたほかは、実施例Ｃの
紡糸手順を用いた。一部のドープはスナツビングなし又
は僅かなスナツビング（＜90゜）のみで短時間で紡糸で
きたが、他のものは良好な紡糸の連続性を得るために実
質的な（＞90゜）スナツビングを要した。これらの後者
の紡糸を第９表中で（Ｓ）によつて示す。各ドープから
複数の紡糸口金を用いて得た糸の性質の平均値を求め且
つ全ドープを用いる全紡糸に対する全平均をも求めた。
糸の性質を第９表中に示す。
実施例Ｂの紡糸溶液を先細紡糸孔の紡糸口金を用いて紡
糸した。洗浄ロール上の安定性を与えて連続作業を可能
とするために十分な張力を紡糸に対して与えるためにス
ナツビングピンの通過を必要としたほかは、実施例Ｃの
紡糸手順を用いた。一部のドープはスナツビングなし又
は僅かなスナツビング（＜90゜）のみで短時間で紡糸で
きたが、他のものは良好な紡糸の連続性を得るために実
質的な（＞90゜）スナツビングを要した。これらの後者
の紡糸を第９表中で（Ｓ）によつて示す。各ドープから
複数の紡糸口金を用いて得た糸の性質の平均値を求め且
つ全ドープを用いる全紡糸に対する全平均をも求めた。
糸の性質を第９表中に示す。
第１図は本発明の実施において有用な先細の紡糸孔を有
する紡糸口金を示す。 第２図は真直ぐな壁の紡糸口金を用いた、引張強さと2,
6−ナフタルアミドモル分率の間の関係を示すグラフで
ある。 第３図は真直ぐな壁の紡糸口金を用いた、靭性と2,6−
ナフタルアミドモル分率の間の関係を示すグラフであ
る。 第４図は先細の紡糸口金を用いた、引張強さと2,6−ナ
フタルアミドモル分率間の関係を示すグラフである。 第５図は先細の紡糸口金を用いた、靭性と2,6−ナフタ
ルアミドモル分率間の関係を示すグラフである。
する紡糸口金を示す。 第２図は真直ぐな壁の紡糸口金を用いた、引張強さと2,
6−ナフタルアミドモル分率の間の関係を示すグラフで
ある。 第３図は真直ぐな壁の紡糸口金を用いた、靭性と2,6−
ナフタルアミドモル分率の間の関係を示すグラフであ
る。 第４図は先細の紡糸口金を用いた、引張強さと2,6−ナ
フタルアミドモル分率間の関係を示すグラフである。 第５図は先細の紡糸口金を用いた、靭性と2,6−ナフタ
ルアミドモル分率間の関係を示すグラフである。
Claims (7)
- 【請求項１】本質的に2,6−ナフタルアミドのモル分率
が0.005〜0.10であるコポリ（ｐ−フエニレンテレフタ
ルアミド/2,6−ナフタルアミド）から成ることを特徴と
する芳香族ポリアミド糸。 - 【請求項２】0.5〜６デニール／フイラメントの個々の
フイラメントから成り、且つ20〜2000グラムのデニール
を有する特許請求の範囲１項記載の糸。 - 【請求項３】本質的に2,6−ナフタルアミドのモル分率
が0.005〜0.10であるコポリ（ｐ−フエニレンテレフタ
ルアミド/2,6−ナフタルアミド）から成り、且つ靭性が
0.417gpdよりも大であることを特徴とする芳香族ポリア
ミド糸。 - 【請求項４】糸の引張強さが25.7gpdより大である特許
請求の範囲大３項記載の糸。 - 【請求項５】靭性が0.451gpdよりも大であり且つ引張強
さが26.7gpdよりも大である特許請求の範囲第４項記載
の糸。 - 【請求項６】本質的に2,6−ナフタルアミドのモルの分
率が0.01〜0.10である、コポリ（ｐ−フエニレンテレフ
タルアミド/2,6−ナフタルアミド）から成り、且つ靭性
及び引張強さが同じ方法によつてポリ（ｐ−フエニレン
テレフタルアミド）ホモ重合体を用いて製造した同じ寸
法の糸の靭性及び引張さよりも大であることを特徴とす
る、芳香族ポリアミド糸。 - 【請求項７】0.5〜６デニール／フイラメントの個々の
フイラメントから成り且つ20〜2000グラムのデニールを
有する特許請求の範囲第５項記載の糸。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US909100 | 1986-09-16 | ||
| US06/909,100 US4698414A (en) | 1986-09-16 | 1986-09-16 | Copoly(p-phenylene terephthalamide/2,6-naphthalamide)aramid yarn |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6375111A JPS6375111A (ja) | 1988-04-05 |
| JP2521773B2 true JP2521773B2 (ja) | 1996-08-07 |
Family
ID=25426637
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22991387A Expired - Lifetime JP2521773B2 (ja) | 1986-09-16 | 1987-09-16 | アラミド共重合体系 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4698414A (ja) |
| EP (1) | EP0260922B1 (ja) |
| JP (1) | JP2521773B2 (ja) |
| KR (1) | KR940011542B1 (ja) |
| CA (1) | CA1297230C (ja) |
| DE (1) | DE3788259T2 (ja) |
| IL (1) | IL83903A (ja) |
Families Citing this family (23)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4902774A (en) * | 1988-03-02 | 1990-02-20 | E. I. Dupont De Nemours And Company | Poly(p-phenyleneterephthalamide) yarn of improved fatigue resistance |
| EP0435975B1 (fr) * | 1989-06-28 | 1996-05-22 | Michelin Recherche Et Technique | Monofilament aramide et procede pour l'obtenir |
| FR2660941B1 (fr) * | 1990-04-11 | 1992-06-26 | Michelin Rech Tech | Monofilament aramide et procede pour l'obtenir. |
| FR2649127B1 (fr) * | 1989-06-28 | 1992-12-11 | Michelin Rech Tech | Monofilament en poly(p-phenylene terephtalamide) et procede pour obtenir un tel monofilament |
| WO1992016589A1 (en) * | 1991-03-25 | 1992-10-01 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Electroless plated aramid surfaces |
| US5171339A (en) * | 1991-11-07 | 1992-12-15 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Filter bag for hot gases |
| US5310861A (en) * | 1992-06-19 | 1994-05-10 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Drawable high tensile strength aramids |
| US5302415A (en) * | 1992-12-08 | 1994-04-12 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Electroless plated aramid surfaces and a process for making such surfaces |
| US5962627A (en) * | 1996-03-04 | 1999-10-05 | Akzo Nobel N.V. | Optically anisotropic spinning solution comprising a mixture of P-aramid and aliphatic polyamide, and fibers to be made therefrom |
| US6534426B1 (en) | 2000-01-14 | 2003-03-18 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Knife-stab-resistant composite |
| US6610617B2 (en) | 2001-04-12 | 2003-08-26 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Ballistic resistant article |
| US6669741B2 (en) | 2001-09-21 | 2003-12-30 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for restoring the natural appearance of para-aramid clothing |
| US6626963B2 (en) | 2001-09-21 | 2003-09-30 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for restoring the appearance of pigmented or dyed para-aramid fabric |
| US20060113700A1 (en) * | 2004-12-01 | 2006-06-01 | Hartzler Jon D | Continuous processes for making composite fibers |
| US20090142567A1 (en) * | 2007-12-03 | 2009-06-04 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Thermally conductive aramid-based dielectric substrates for printed circuit boards and integrated circuit chip packaging |
| JP2013177716A (ja) * | 2012-01-30 | 2013-09-09 | Teijin Ltd | 全芳香族ポリアミド再生繊維およびその製造方法 |
| KR101703349B1 (ko) * | 2015-05-15 | 2017-02-08 | 주식회사 휴비스 | 방염성이 우수한 메타아라미드 섬유 및 그의 제조방법 |
| JP2017179622A (ja) * | 2016-03-28 | 2017-10-05 | 帝人株式会社 | コポリパラフェニレン・３，４’−オキシジフェニレンテレフタルアミド繊維の製造方法 |
| US11078627B2 (en) | 2018-08-14 | 2021-08-03 | Dupont Safety & Construction, Inc. | High tensile strength paper suitable for use in electrochemical cells |
| US11578461B2 (en) | 2020-03-17 | 2023-02-14 | Dupont Safety & Construction, Inc. | Papers comprising aerogel powder and aramid polymer fibrils |
| US20210296685A1 (en) | 2020-03-17 | 2021-09-23 | Dupont Safety & Construction, Inc. | Solid-state composite electrolytes comprising aramid polymer fibrils |
| KR20230038720A (ko) | 2020-08-04 | 2023-03-21 | 듀폰 세이프티 앤드 컨스트럭션, 인크. | 전기화학 셀에 적합한 아라미드 펄프를 포함하는 종이, 및 이로부터 제조된 전기화학 셀 |
| WO2023059989A1 (en) | 2021-10-07 | 2023-04-13 | Dupont Safety & Construction, Inc. | Nonwoven sheet material comprising a substrate and applied fibril covering |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3671542A (en) * | 1966-06-13 | 1972-06-20 | Du Pont | Optically anisotropic aromatic polyamide dopes |
| GB1283065A (en) * | 1968-06-12 | 1972-07-26 | Du Pont | Aromatic polyamide fibers |
| US3819587A (en) * | 1969-05-23 | 1974-06-25 | Du Pont | Wholly aromatic carbocyclic polycarbonamide fiber having orientation angle of less than about 45{20 |
| US3869429A (en) * | 1971-08-17 | 1975-03-04 | Du Pont | High strength polyamide fibers and films |
| US3767756A (en) * | 1972-06-30 | 1973-10-23 | Du Pont | Dry jet wet spinning process |
| CH583829A5 (ja) * | 1973-03-21 | 1977-01-14 | Ahlmann Gmbh | |
| JPS5013365A (ja) * | 1973-06-11 | 1975-02-12 | ||
| JPS5633421A (en) * | 1979-08-22 | 1981-04-03 | Nippon Steel Corp | Continuous annealing treatment for cold rolled steel sheet |
| JPS5850924B2 (ja) * | 1980-06-11 | 1983-11-14 | 日本精化株式会社 | 環状ホスホニトリルクロライドオリゴマ−の製造方法 |
| JPS59192713A (ja) * | 1983-04-18 | 1984-11-01 | Teijin Ltd | 芳香族ポリアミド繊維の延伸方法 |
-
1986
- 1986-09-16 US US06/909,100 patent/US4698414A/en not_active Expired - Lifetime
-
1987
- 1987-09-10 CA CA 546506 patent/CA1297230C/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-09-15 KR KR1019870010182A patent/KR940011542B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1987-09-15 IL IL8390387A patent/IL83903A/xx not_active IP Right Cessation
- 1987-09-15 EP EP87308124A patent/EP0260922B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-09-15 DE DE19873788259 patent/DE3788259T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1987-09-16 JP JP22991387A patent/JP2521773B2/ja not_active Expired - Lifetime
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| CA1297230C (en) | 1992-03-10 |
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| KR940011542B1 (ko) | 1994-12-20 |
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| EP0260922A2 (en) | 1988-03-23 |
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| JPS6375111A (ja) | 1988-04-05 |
| KR880004143A (ko) | 1988-06-01 |
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