JP2517215B2 - ピリミジン誘導体、その製造方法及び除草剤 - Google Patents
ピリミジン誘導体、その製造方法及び除草剤Info
- Publication number
- JP2517215B2 JP2517215B2 JP6279506A JP27950694A JP2517215B2 JP 2517215 B2 JP2517215 B2 JP 2517215B2 JP 6279506 A JP6279506 A JP 6279506A JP 27950694 A JP27950694 A JP 27950694A JP 2517215 B2 JP2517215 B2 JP 2517215B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- alkyl
- compound
- alkoxy
- optionally substituted
- general formula
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
- C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
- C07D401/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
- C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
- C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
- C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
- C07D239/60—Three or more oxygen or sulfur atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は新規のピリミジン誘導体
に関し、より詳細には、新規な除草活性を有する２−
（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）オキシ安
息香酸フェニルイミノエステル誘導体、その製造方法及
び農作物に有害な植物を防除するための用途に関するも
のである。
に関し、より詳細には、新規な除草活性を有する２−
（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）オキシ安
息香酸フェニルイミノエステル誘導体、その製造方法及
び農作物に有害な植物を防除するための用途に関するも
のである。
【０００２】
【従来の技術】従来から、２−フェノキシピリミジン又
は（ピリミジン−２−イル）オキシ安息香酸誘導体等が
除草剤として有用であることはよく知られており（Agr.
Biol.Cehm Vol.30,P.896(1966)、特開昭54-55729号、米
国特許第4,248,619 号及び第4,427,437 号）、最近では
２−フェノキシピリミジンを骨格として有する化合物の
うち、２−（ピリミジン−２−イル）オキシ安息香酸誘
導体が、優れた除草効果を表すということが明確となり
注目を浴びている（ヨーロッパ特許願第223,406号、第2
49,709 号、第287,072 号、第287,079 号、第315,889
号、第321,846 号、第330,990 号、第335,409 号、第34
6,789 号、第363,040 号、第402,751 号、第435,170
号、第435,186 号、第457,505 号、第459,243 号、第46
8,690 号、英国特許願第2,237,570 号、ドイツ特許願第
3,942,476 号）。これら公知化合物は既存のアミノ酸生
合成阻害除草剤として周知であるスルホニルウレア誘導
体、イミダゾルリノル誘導体及びトリアゾルピリミジン
誘導体等と類似した作用メカニズムを示し、構造が簡単
で合成が容易であるという長所を備えた新しい構造のア
ミノ酸生合成阻害除草剤として注目されている。
は（ピリミジン−２−イル）オキシ安息香酸誘導体等が
除草剤として有用であることはよく知られており（Agr.
Biol.Cehm Vol.30,P.896(1966)、特開昭54-55729号、米
国特許第4,248,619 号及び第4,427,437 号）、最近では
２−フェノキシピリミジンを骨格として有する化合物の
うち、２−（ピリミジン−２−イル）オキシ安息香酸誘
導体が、優れた除草効果を表すということが明確となり
注目を浴びている（ヨーロッパ特許願第223,406号、第2
49,709 号、第287,072 号、第287,079 号、第315,889
号、第321,846 号、第330,990 号、第335,409 号、第34
6,789 号、第363,040 号、第402,751 号、第435,170
号、第435,186 号、第457,505 号、第459,243 号、第46
8,690 号、英国特許願第2,237,570 号、ドイツ特許願第
3,942,476 号）。これら公知化合物は既存のアミノ酸生
合成阻害除草剤として周知であるスルホニルウレア誘導
体、イミダゾルリノル誘導体及びトリアゾルピリミジン
誘導体等と類似した作用メカニズムを示し、構造が簡単
で合成が容易であるという長所を備えた新しい構造のア
ミノ酸生合成阻害除草剤として注目されている。
【０００３】これら誘導体等の除草活性と作物選択性
は、２−（ピリミジン−２−イル）オキシ安息香酸のベ
ンゼン環にどのような置換基が置換されているかによっ
て、又は安息香酸エステル誘導体の形態によって変化す
る。従って、新しい除草剤についての研究開発の方向と
して、ベンゼン環に新しい置換基を導入するか、新しい
エステル誘導体を開発するか等に焦点が合わされてきて
いる。
は、２−（ピリミジン−２−イル）オキシ安息香酸のベ
ンゼン環にどのような置換基が置換されているかによっ
て、又は安息香酸エステル誘導体の形態によって変化す
る。従って、新しい除草剤についての研究開発の方向と
して、ベンゼン環に新しい置換基を導入するか、新しい
エステル誘導体を開発するか等に焦点が合わされてきて
いる。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、農作物に
対する薬害がなく、雑草のみに対して選択的に高い除草
活性を表す新規のエステル誘導体を開発しようと広範囲
な研究を遂行した。その結果、下記に定義した一般式
（Ｉ）の化合物のような芳香族環を持つイミノエステル
化合物が既存のエステル誘導体等に比べて優れた除草効
果を表すことを発見し、本発明を完成するに至った。
対する薬害がなく、雑草のみに対して選択的に高い除草
活性を表す新規のエステル誘導体を開発しようと広範囲
な研究を遂行した。その結果、下記に定義した一般式
（Ｉ）の化合物のような芳香族環を持つイミノエステル
化合物が既存のエステル誘導体等に比べて優れた除草効
果を表すことを発見し、本発明を完成するに至った。
【０００５】本発明は下記一般式（Ｉ）
【０００６】
【化６】
【０００７】（式中、Ｒ1 は４，６−ジメトキシ−２−
ピリミジニル、Ｃ1 −Ｃ4 アルキル、Ｃ2 −Ｃ4 アルケ
ニル、アシル、アルキルスルホニル又はヘテロアリール
メチルを表し、Ｒ2 は水素、ハロゲン、シアノ、ニト
ロ、Ｃ1 −Ｃ8 アルキル、Ｃ1 −Ｃ8 アルコキシ、Ｃ1
−Ｃ8 アルキルチオ、Ｃ1 −Ｃ8 アルコキシカルボニ
ル、Ｃ2 −Ｃ4 アルケニルオキシカルボニル、アリール
メトキシカルボニル、ヘテロアリールメトキシカルボニ
ル、Ｃ1 −Ｃ4 アルキルアミノカルボニル、アリールＣ
1 −Ｃ4 アルキルアミノカルボニル、ヘテロアリールメ
チルアミノカルボニル、アリール、Ｃ2 −Ｃ8 アルケニ
ル、Ｃ3 −Ｃ6 シクロアルキル、アラルキル、アリール
オキシ、アリールチオ又はＣ1 −Ｃ8 アルキルカルボニ
ルを示し、Ｒ3 はハロゲン、シアノ、ニトロ、Ｃ1 −Ｃ
4 アルキル、Ｃ3 −Ｃ6 シクロアルキル、Ｃ1 −Ｃ4 ア
ルコキシ、Ｃ1 −Ｃ4 アルケニルオキシ、Ｃ1 −Ｃ4 ア
ルキルチオ、Ｃ1 −Ｃ4 アルキルで置換されていてもよ
いアミノ、アリール、アリールオキシ、Ｃ1 −Ｃ4 アシ
ル、Ｃ1 −Ｃ4 アシルオキシ及びＣ2 −Ｃ4 アルケニル
で構成された群から選択された置換基によって任意に置
換されたフェニル基を表すか、一般式−ＣＯＲ4 の基を
表し、ここでＲ4 は水素、Ｃ1 −Ｃ4 アルキル、Ｃ2 −
Ｃ4 アルケニル、Ｃ3 −Ｃ6 シクロアルキル、アラルキ
ル、アリール、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ、Ｃ2 −Ｃ4 アル
ケニルオキシ、Ｃ3 −Ｃ6 シクロアルキルオキシ、ベン
ジルキシ、アリールオキシ、Ｃ1 −Ｃ4 アルキルチオ、
Ｃ2 −Ｃ4 アルケニルチオ、Ｃ3 −Ｃ6 シクロアルキル
チオ、ベンジルチオ、アリールチオ、Ｃ1 −Ｃ4 アルキ
ルで置換されていてもよいアミノ、アリールで置換され
ていてもよいアミノ又はアリールメチルで置換されてい
てもよいアミノを表す。）で示される新規な２−（４，
６−ジメトキシピリミジン−２−イル）オキシ安息香酸
のイミノエステル誘導体を提供する。
ピリミジニル、Ｃ1 −Ｃ4 アルキル、Ｃ2 −Ｃ4 アルケ
ニル、アシル、アルキルスルホニル又はヘテロアリール
メチルを表し、Ｒ2 は水素、ハロゲン、シアノ、ニト
ロ、Ｃ1 −Ｃ8 アルキル、Ｃ1 −Ｃ8 アルコキシ、Ｃ1
−Ｃ8 アルキルチオ、Ｃ1 −Ｃ8 アルコキシカルボニ
ル、Ｃ2 −Ｃ4 アルケニルオキシカルボニル、アリール
メトキシカルボニル、ヘテロアリールメトキシカルボニ
ル、Ｃ1 −Ｃ4 アルキルアミノカルボニル、アリールＣ
1 −Ｃ4 アルキルアミノカルボニル、ヘテロアリールメ
チルアミノカルボニル、アリール、Ｃ2 −Ｃ8 アルケニ
ル、Ｃ3 −Ｃ6 シクロアルキル、アラルキル、アリール
オキシ、アリールチオ又はＣ1 −Ｃ8 アルキルカルボニ
ルを示し、Ｒ3 はハロゲン、シアノ、ニトロ、Ｃ1 −Ｃ
4 アルキル、Ｃ3 −Ｃ6 シクロアルキル、Ｃ1 −Ｃ4 ア
ルコキシ、Ｃ1 −Ｃ4 アルケニルオキシ、Ｃ1 −Ｃ4 ア
ルキルチオ、Ｃ1 −Ｃ4 アルキルで置換されていてもよ
いアミノ、アリール、アリールオキシ、Ｃ1 −Ｃ4 アシ
ル、Ｃ1 −Ｃ4 アシルオキシ及びＣ2 −Ｃ4 アルケニル
で構成された群から選択された置換基によって任意に置
換されたフェニル基を表すか、一般式−ＣＯＲ4 の基を
表し、ここでＲ4 は水素、Ｃ1 −Ｃ4 アルキル、Ｃ2 −
Ｃ4 アルケニル、Ｃ3 −Ｃ6 シクロアルキル、アラルキ
ル、アリール、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ、Ｃ2 −Ｃ4 アル
ケニルオキシ、Ｃ3 −Ｃ6 シクロアルキルオキシ、ベン
ジルキシ、アリールオキシ、Ｃ1 −Ｃ4 アルキルチオ、
Ｃ2 −Ｃ4 アルケニルチオ、Ｃ3 −Ｃ6 シクロアルキル
チオ、ベンジルチオ、アリールチオ、Ｃ1 −Ｃ4 アルキ
ルで置換されていてもよいアミノ、アリールで置換され
ていてもよいアミノ又はアリールメチルで置換されてい
てもよいアミノを表す。）で示される新規な２−（４，
６−ジメトキシピリミジン−２−イル）オキシ安息香酸
のイミノエステル誘導体を提供する。
【０００８】上記定義の中で用語“アルキル”は単独で
使用される場合、アルキルチオ、アルキルスルホニル又
はアルキルアミノカルボニルのように合成語で使用され
る場合のいずれにおいても、メチル、エチル、ｎ−プロ
ピル、イソプロピルもしくはｎ−ブチル又はその異性体
等の直鎖又は分枝の飽和炭化水素基を意味する。用語
“アルコキシ”は直鎖又は分枝のアルコキシ基、例えば
メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ
もしくはｎ−ブトキシ又はその異性体等を意味する。
使用される場合、アルキルチオ、アルキルスルホニル又
はアルキルアミノカルボニルのように合成語で使用され
る場合のいずれにおいても、メチル、エチル、ｎ−プロ
ピル、イソプロピルもしくはｎ−ブチル又はその異性体
等の直鎖又は分枝の飽和炭化水素基を意味する。用語
“アルコキシ”は直鎖又は分枝のアルコキシ基、例えば
メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ
もしくはｎ−ブトキシ又はその異性体等を意味する。
【０００９】用語“アルケニル”は単独で使用される場
合、アルケニルオキシのように合成語で使用される場合
のいずれの場合も、ビニル、１−プロペニル、２−プロ
ペニル及びブテニル、ペンテニル、ヘキセニル、ヘップ
テニル等の種々の異性体のような直鎖又は分枝のアルケ
ンを意味する。用語“ハロゲン”は弗素、塩素、臭素、
ヨウ素等を意味する。
合、アルケニルオキシのように合成語で使用される場合
のいずれの場合も、ビニル、１−プロペニル、２−プロ
ペニル及びブテニル、ペンテニル、ヘキセニル、ヘップ
テニル等の種々の異性体のような直鎖又は分枝のアルケ
ンを意味する。用語“ハロゲン”は弗素、塩素、臭素、
ヨウ素等を意味する。
【００１０】また、用語“アリール”は単独に使用され
る場合、アリールオキシ、アリールチオ、アリールＣ1
−Ｃ4 アルキルアミノカルボニル等の合成語で使用され
る場合のいずれの場合も、アルキル、アルコキシ、ハロ
ゲンからなる群から選択された置換基によって置換され
るか又は非置換のフェニル基又はナフチル基を意味す
る。一方、ヘテロアリールメチル、ヘテロアリールメチ
ルカルボニル又はヘテロアリールメトキシカルボニル等
のような合成語で使用された用語“ヘテロアリール”は
環構成元素として酸素、硫黄及び窒素からなる群から選
択された少なくとも一つのヘテロ原子を含有する５又は
６員環（芳香族異項環）を意味する。具体的には、フリ
ル、チエニル、ピロリル、イミダゾリル、ピラゾリル、
イソチアゾリル、イソオキサゾリル、ピリジル、ピラジ
ニル、ピリミジル、ピリダジニル、ピラニル、ピペリジ
ル等が挙げられる。
る場合、アリールオキシ、アリールチオ、アリールＣ1
−Ｃ4 アルキルアミノカルボニル等の合成語で使用され
る場合のいずれの場合も、アルキル、アルコキシ、ハロ
ゲンからなる群から選択された置換基によって置換され
るか又は非置換のフェニル基又はナフチル基を意味す
る。一方、ヘテロアリールメチル、ヘテロアリールメチ
ルカルボニル又はヘテロアリールメトキシカルボニル等
のような合成語で使用された用語“ヘテロアリール”は
環構成元素として酸素、硫黄及び窒素からなる群から選
択された少なくとも一つのヘテロ原子を含有する５又は
６員環（芳香族異項環）を意味する。具体的には、フリ
ル、チエニル、ピロリル、イミダゾリル、ピラゾリル、
イソチアゾリル、イソオキサゾリル、ピリジル、ピラジ
ニル、ピリミジル、ピリダジニル、ピラニル、ピペリジ
ル等が挙げられる。
【００１１】用語“アシル”はアセチル、プロピオニ
ル、ブチリル、バレリル等の脂肪族カルボン酸から誘導
されたアシル、ベンゾイルのような芳香族カルボン酸か
ら誘導されたアシルを意味する。用語“アラルキル”
は、ベンジル、メチルベンジル、ジメチルベンジル等を
意味する。本発明の化合物と類似した構造のアルキルイ
ミノエステル構造を持つ２，６−ジ（ピリミジン−２−
イル）オキシ安息香酸誘導体は、既に公知であるが（ヨ
ーロッパ特許願第321,846 号）、本発明の化合物のよう
な芳香族環又はカルボニル部分を持つイミノエステル誘
導体は公知ではない。また、上記特許で開示するアルキ
ルイミノエステル誘導体を合成する方法では、本発明の
芳香族環を持つイミノエステル誘導体を合成することが
できない。特別な場合に合成されるとしても、極めて低
い収率（５％未満）で合成されるのみである。従って、
本発明によれば、芳香族環を持つイミノエステル誘導体
を合成する新しい方法も提供される。
ル、ブチリル、バレリル等の脂肪族カルボン酸から誘導
されたアシル、ベンゾイルのような芳香族カルボン酸か
ら誘導されたアシルを意味する。用語“アラルキル”
は、ベンジル、メチルベンジル、ジメチルベンジル等を
意味する。本発明の化合物と類似した構造のアルキルイ
ミノエステル構造を持つ２，６−ジ（ピリミジン−２−
イル）オキシ安息香酸誘導体は、既に公知であるが（ヨ
ーロッパ特許願第321,846 号）、本発明の化合物のよう
な芳香族環又はカルボニル部分を持つイミノエステル誘
導体は公知ではない。また、上記特許で開示するアルキ
ルイミノエステル誘導体を合成する方法では、本発明の
芳香族環を持つイミノエステル誘導体を合成することが
できない。特別な場合に合成されるとしても、極めて低
い収率（５％未満）で合成されるのみである。従って、
本発明によれば、芳香族環を持つイミノエステル誘導体
を合成する新しい方法も提供される。
【００１２】本発明の新規な一般式（Ｉ）の化合物の中
で好ましい一群の化合物は、Ｒ1 は４，６−ジメトキシ
−２−ピリミジニルを表し、Ｒ2 は水素、ハロゲン、シ
アノ、Ｃ1 −Ｃ8 アルキル、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ、Ｃ
1 −Ｃ4 アルキルチオ、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシカルボニ
ル、モノ−又はジ−Ｃ1 −Ｃ4 アルキルアミノカルボニ
ル、フェニルＣ1 −Ｃ2 アルキルアミノカルボニル（こ
こでフェニルはハロゲン、Ｃ1 −Ｃ2 アルキル又はＣ1
−Ｃ2 アルコキシによって任意で置換されていてもよ
い）、フリルメチルアミノカルボニル、又はフェニルを
表し、Ｒ3 はハロゲン、シアノ、ニトロ、Ｃ1 −Ｃ4 ア
ルキル、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ、アルキルオキシ、Ｃ1
−Ｃ4 アルキルチオ、Ｃ1 −Ｃ4 アルキルで置換されて
いてもよいアミノ、フェノキシ、ベンジルオキシ又はア
セトキシによって置換されるか非置換のフェニルを表す
か、一般式−ＣＯＲ4 の基を表し、ここでＲ4はＣ1 −
Ｃ4 アルコキシ、Ｃ1 −Ｃ4 アルキル、ベンジルオキシ
又はベンジルアミノを表す化合物のグループである。
で好ましい一群の化合物は、Ｒ1 は４，６−ジメトキシ
−２−ピリミジニルを表し、Ｒ2 は水素、ハロゲン、シ
アノ、Ｃ1 −Ｃ8 アルキル、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ、Ｃ
1 −Ｃ4 アルキルチオ、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシカルボニ
ル、モノ−又はジ−Ｃ1 −Ｃ4 アルキルアミノカルボニ
ル、フェニルＣ1 −Ｃ2 アルキルアミノカルボニル（こ
こでフェニルはハロゲン、Ｃ1 −Ｃ2 アルキル又はＣ1
−Ｃ2 アルコキシによって任意で置換されていてもよ
い）、フリルメチルアミノカルボニル、又はフェニルを
表し、Ｒ3 はハロゲン、シアノ、ニトロ、Ｃ1 −Ｃ4 ア
ルキル、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ、アルキルオキシ、Ｃ1
−Ｃ4 アルキルチオ、Ｃ1 −Ｃ4 アルキルで置換されて
いてもよいアミノ、フェノキシ、ベンジルオキシ又はア
セトキシによって置換されるか非置換のフェニルを表す
か、一般式−ＣＯＲ4 の基を表し、ここでＲ4はＣ1 −
Ｃ4 アルコキシ、Ｃ1 −Ｃ4 アルキル、ベンジルオキシ
又はベンジルアミノを表す化合物のグループである。
【００１３】また、上記一般式（Ｉ）の化合物の中で最
も望ましい化合物は、Ｒ1 が４，６−ジメトキシ−２−
ピリミジニルを示し、Ｒ2 は水素、クロロ、シアノ、Ｃ
1 −Ｃ8 アルキル、メトキシ、メチルチオ、Ｃ1 −Ｃ2
アルコキシカルボニル、プロピルアミノカルボニル、ジ
メチルアミノカルボニル、ベンジルアミノカルボニル
（ここでベンジルは塩素、メチル又はメトキシによって
任意に置換されていてもよい）、２’−フェニルエチル
アミノカルボニル、フリルメチルアミノカルボニル、フ
ェニルを示し、Ｒ3 はクロロ、フルオロ、シアノ、ニト
ロ、メチル、メトキシ、エトキシ、ブトキシ、アリール
オキシ、メチルチオ、ジメチルアミノ、フェノキシ、ベ
ンジルオキシ又はアセトキシによって置換されるか非置
換のフェニルを示すか、一般式−ＣＯＲ4 の基を示し、
ここでＲ4 はメトキシ、エトキシ、メチル、ベンジルオ
キシ又はベンジルアミノを示す化合物のグループであ
る。
も望ましい化合物は、Ｒ1 が４，６−ジメトキシ−２−
ピリミジニルを示し、Ｒ2 は水素、クロロ、シアノ、Ｃ
1 −Ｃ8 アルキル、メトキシ、メチルチオ、Ｃ1 −Ｃ2
アルコキシカルボニル、プロピルアミノカルボニル、ジ
メチルアミノカルボニル、ベンジルアミノカルボニル
（ここでベンジルは塩素、メチル又はメトキシによって
任意に置換されていてもよい）、２’−フェニルエチル
アミノカルボニル、フリルメチルアミノカルボニル、フ
ェニルを示し、Ｒ3 はクロロ、フルオロ、シアノ、ニト
ロ、メチル、メトキシ、エトキシ、ブトキシ、アリール
オキシ、メチルチオ、ジメチルアミノ、フェノキシ、ベ
ンジルオキシ又はアセトキシによって置換されるか非置
換のフェニルを示すか、一般式−ＣＯＲ4 の基を示し、
ここでＲ4 はメトキシ、エトキシ、メチル、ベンジルオ
キシ又はベンジルアミノを示す化合物のグループであ
る。
【００１４】本発明の他の好ましい一般式（Ｉ）の化合
物のグループは、Ｒ1 がＣ1 −Ｃ2 アルキル、Ｃ2 −Ｃ
4 アルケニル、アリル、アセチル、メチルスルホニル、
チエニルメチル又はフリルメチルを示し、Ｒ2 は水素、
Ｃ1 −Ｃ4 アルキル、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ、Ｃ1 −Ｃ
4 アルキルチオ、シアノ又はＣ1 −Ｃ4 アルコキシカル
ボニルを示し、Ｒ3 はＣ1 −Ｃ4 アルキル、Ｃ1 −Ｃ4
アルコキシ又はＣ2 −Ｃ4 アルケニルによって置換され
るか非置換のフェニルを示す化合物のグループである。
物のグループは、Ｒ1 がＣ1 −Ｃ2 アルキル、Ｃ2 −Ｃ
4 アルケニル、アリル、アセチル、メチルスルホニル、
チエニルメチル又はフリルメチルを示し、Ｒ2 は水素、
Ｃ1 −Ｃ4 アルキル、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ、Ｃ1 −Ｃ
4 アルキルチオ、シアノ又はＣ1 −Ｃ4 アルコキシカル
ボニルを示し、Ｒ3 はＣ1 −Ｃ4 アルキル、Ｃ1 −Ｃ4
アルコキシ又はＣ2 −Ｃ4 アルケニルによって置換され
るか非置換のフェニルを示す化合物のグループである。
【００１５】上記の好ましい一般式（Ｉ）の化合物のグ
ループ中で特に望ましい化合物は、Ｒ1 がメチル、エチ
ル、アリル、アセチル、メチルスルホニル、チエニルメ
チル又はフリルメチルを示し、Ｒ2 は水素、メチル、メ
チルチオ、シアノ又はメトキシカルボニルを示し、Ｒ3
はメチル又はエチルによって置換されるか非置換のフェ
ニルを示す化合物のグループである。
ループ中で特に望ましい化合物は、Ｒ1 がメチル、エチ
ル、アリル、アセチル、メチルスルホニル、チエニルメ
チル又はフリルメチルを示し、Ｒ2 は水素、メチル、メ
チルチオ、シアノ又はメトキシカルボニルを示し、Ｒ3
はメチル又はエチルによって置換されるか非置換のフェ
ニルを示す化合物のグループである。
【００１６】上記定義したような本発明の一般式（Ｉ）
の化合物は、禾本化植物と雑草、広葉雑草又は一年生雑
草や多年生雑草等に対して優れた除草効果を示し、これ
ら雑草に対する除草有効量において、農作物である綿、
小麦や稲に対する薬害が全然発現されていない。特に雑
草防除が困難である直播稲に対しては極めて低薬量の濃
度においても、稗を含む問題の一年生及び多年生植物を
完全防除しながら直播稲に対する安全性も優れている。
例えば、ヨーロッパ特許願第321,846 号で提示している
アルキルイミノエステル構造を持っている２，６−ジ
（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）オキシ安
息香酸の誘導体等に比べて、本発明で提示しているフェ
ニルイミノエステル化合物は直播稲に対する安全性が上
記化合物等より２倍以上優れている。
の化合物は、禾本化植物と雑草、広葉雑草又は一年生雑
草や多年生雑草等に対して優れた除草効果を示し、これ
ら雑草に対する除草有効量において、農作物である綿、
小麦や稲に対する薬害が全然発現されていない。特に雑
草防除が困難である直播稲に対しては極めて低薬量の濃
度においても、稗を含む問題の一年生及び多年生植物を
完全防除しながら直播稲に対する安全性も優れている。
例えば、ヨーロッパ特許願第321,846 号で提示している
アルキルイミノエステル構造を持っている２，６−ジ
（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）オキシ安
息香酸の誘導体等に比べて、本発明で提示しているフェ
ニルイミノエステル化合物は直播稲に対する安全性が上
記化合物等より２倍以上優れている。
【００１７】本発明の除草用組成物は、一般式（Ｉ）の
化合物であるピリミジン誘導体を有効成分としてそのま
ま使用してもよいが、その他の適当な液体担体（例えば
溶媒）に溶解するか、あるいは分散させ、また、適当な
固体担体（希釈剤、増量剤等）と混合するか、あるいは
これに吸着させ、必要な場合には、これに乳化剤、懸濁
剤、展着剤、浸透剤、浸潤剤、粘漿剤、安定剤等を添加
し、乳剤、水和剤、粉剤、粒剤等として用いることがで
きる。これらの製剤は公知の方法で調製することができ
る。これらの除草用組成物は、例えば水田１ｈａあたり
約１〜１０００ｇが好ましい。
化合物であるピリミジン誘導体を有効成分としてそのま
ま使用してもよいが、その他の適当な液体担体（例えば
溶媒）に溶解するか、あるいは分散させ、また、適当な
固体担体（希釈剤、増量剤等）と混合するか、あるいは
これに吸着させ、必要な場合には、これに乳化剤、懸濁
剤、展着剤、浸透剤、浸潤剤、粘漿剤、安定剤等を添加
し、乳剤、水和剤、粉剤、粒剤等として用いることがで
きる。これらの製剤は公知の方法で調製することができ
る。これらの除草用組成物は、例えば水田１ｈａあたり
約１〜１０００ｇが好ましい。
【００１８】本発明の一般式（Ｉ）で表示される化合物
の具体例を、表１〜表５に示す。
の具体例を、表１〜表５に示す。
【００１９】
【表１】
【００２０】
【表２】
【００２１】
【表３】
【００２２】
【表４】
【００２３】
【表５】
【００２４】本発明の一般式（Ｉ）の化合物のように安
息香酸の“２，６”の位置の置換された化合物は、カル
ボキシル基が立体的に甚だしく障害されているので、通
常の方法によってはこれらのイミノエステル誘導体を高
収率で合成することができない（Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏ
ｎ，Ｖｏｌ．３６，Ｐ．２４０９（１９８０），Ｊ．Ｏ
ｒｇ．Ｃｈｅｍ．，Ｖｏｌ．３５，１１９８（１９７
０））。しかもこのように立体的に障害されている場
合、安息香酸のエステル化反応は、一般に強い酸性条件
を必要とするので本発明による化合物の合成には有用で
ない。
息香酸の“２，６”の位置の置換された化合物は、カル
ボキシル基が立体的に甚だしく障害されているので、通
常の方法によってはこれらのイミノエステル誘導体を高
収率で合成することができない（Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏ
ｎ，Ｖｏｌ．３６，Ｐ．２４０９（１９８０），Ｊ．Ｏ
ｒｇ．Ｃｈｅｍ．，Ｖｏｌ．３５，１１９８（１９７
０））。しかもこのように立体的に障害されている場
合、安息香酸のエステル化反応は、一般に強い酸性条件
を必要とするので本発明による化合物の合成には有用で
ない。
【００２５】このような点を克服するために本発明者等
は、本発明の一般式（Ｉ）の化合物を製造するにおい
て、下記一般式（II）で表示される新規なピリジンチオ
エステル化合物を重要な中間体として開発して利用し、
従って、下記一般式（II）の化合物も本発明の目的にな
る。
は、本発明の一般式（Ｉ）の化合物を製造するにおい
て、下記一般式（II）で表示される新規なピリジンチオ
エステル化合物を重要な中間体として開発して利用し、
従って、下記一般式（II）の化合物も本発明の目的にな
る。
【００２６】
【化７】
【００２７】（式中、でＲ1 は一般式（Ｉ）の化合物に
対して定義した通りである。） 上記一般式（II）で表示されるピリジンチオエステル化
合物は、本発明の目的化合物である一般式（Ｉ）のイミ
ノエステル化合物の合成のみならず、一般的な方法によ
っては合成しにくい大部分のエステル化合物を合成する
においても有用である。
対して定義した通りである。） 上記一般式（II）で表示されるピリジンチオエステル化
合物は、本発明の目的化合物である一般式（Ｉ）のイミ
ノエステル化合物の合成のみならず、一般的な方法によ
っては合成しにくい大部分のエステル化合物を合成する
においても有用である。
【００２８】本発明の一般式（Ｉ）の目的化合物は、上
記一般式（II）の化合物と下記一般式（III ）で表示さ
れるオキシム化合物を金属塩の存在下で縮合反応させる
ことによって容易に合成することができる。
記一般式（II）の化合物と下記一般式（III ）で表示さ
れるオキシム化合物を金属塩の存在下で縮合反応させる
ことによって容易に合成することができる。
【００２９】
【化８】
【００３０】（式中、Ｒ2 及びＲ3 は一般式（Ｉ）の化
合物に対して定義した通りである。） 本発明の一般式（Ｉ）の化合物の製造方法は、下記の反
応図式Ａで表すことができる。
合物に対して定義した通りである。） 本発明の一般式（Ｉ）の化合物の製造方法は、下記の反
応図式Ａで表すことができる。
【００３１】
【化９】
【００３２】（式中、Ｒ1 、Ｒ2 及びＲ3 は一般式
（Ｉ）の化合物に対し定義した通りである。） 上記反応図式Ａの反応は、反応不活性有機溶媒中で金属
塩の存在下で行うことができる。本反応に適合するよう
に使用ができる反応不活性有機溶媒には、ジクロロメタ
ン、クロロホルム、四塩化炭素、１，２−ジクロロエタ
ン等のハロゲン化炭化水素及びアセトニトリル、プロピ
オニトリル等のニトリルが望ましい。本反応で使用がで
きる金属塩としては塩化銅（II）、臭化化銅（II）等の
銅（II）塩が望ましく使用され、反応は高温又は常温で
行われる。
（Ｉ）の化合物に対し定義した通りである。） 上記反応図式Ａの反応は、反応不活性有機溶媒中で金属
塩の存在下で行うことができる。本反応に適合するよう
に使用ができる反応不活性有機溶媒には、ジクロロメタ
ン、クロロホルム、四塩化炭素、１，２−ジクロロエタ
ン等のハロゲン化炭化水素及びアセトニトリル、プロピ
オニトリル等のニトリルが望ましい。本反応で使用がで
きる金属塩としては塩化銅（II）、臭化化銅（II）等の
銅（II）塩が望ましく使用され、反応は高温又は常温で
行われる。
【００３３】本発明における上記反応図式Ａの反応にお
いて出発物質で使用される一般式（II）の新規なピリジ
ンチオエステル化合物は、さらに下記反応図式Ｂで示さ
れたように公知の安息香酸化合物（IV）（ヨーロッパ特
許願第321,846 号）より容易に合成することができる。
いて出発物質で使用される一般式（II）の新規なピリジ
ンチオエステル化合物は、さらに下記反応図式Ｂで示さ
れたように公知の安息香酸化合物（IV）（ヨーロッパ特
許願第321,846 号）より容易に合成することができる。
【００３４】
【化１０】
【００３５】（式中、Ｒ1 は上記の一般式（Ｉ）の化合
物に対し定義した通りであり、Ｘはハロゲン原子を示
す。） 反応図式Ｂにおける新規な一般式（II）の製造方法を各
段階別で具体的に説明すれば次の通りである。まず第１
段階においては、構造式（Ｖ）の化合物を反応不活性有
機溶媒及び塩基の存在下で構造式（VI）の化合物と反応
させることによって、構造式（VII ）の化合物を得るこ
とができる。この反応で使用するに適合した塩基として
は水素化カリウム、水素化ナトリウムのような水素化ア
ルカリ金属や炭酸カリウム、重炭酸カリウム、炭酸ナト
リウム、重炭酸ナトリウム等のアルカリ金属炭酸塩等が
望ましく、溶媒としてはテトラヒドロフラン、ジオキサ
ン、メチルエチルケトン等の炭化水素系溶媒又はジエチ
ルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、アセトニトリ
ル等の極性溶媒が望ましい。本反応で化合物（VI）と塩
基は化合物（Ｖ）に対し１当量の比で使用することが最
も望ましく、反応は常温又は高温で行うことができる。
物に対し定義した通りであり、Ｘはハロゲン原子を示
す。） 反応図式Ｂにおける新規な一般式（II）の製造方法を各
段階別で具体的に説明すれば次の通りである。まず第１
段階においては、構造式（Ｖ）の化合物を反応不活性有
機溶媒及び塩基の存在下で構造式（VI）の化合物と反応
させることによって、構造式（VII ）の化合物を得るこ
とができる。この反応で使用するに適合した塩基として
は水素化カリウム、水素化ナトリウムのような水素化ア
ルカリ金属や炭酸カリウム、重炭酸カリウム、炭酸ナト
リウム、重炭酸ナトリウム等のアルカリ金属炭酸塩等が
望ましく、溶媒としてはテトラヒドロフラン、ジオキサ
ン、メチルエチルケトン等の炭化水素系溶媒又はジエチ
ルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、アセトニトリ
ル等の極性溶媒が望ましい。本反応で化合物（VI）と塩
基は化合物（Ｖ）に対し１当量の比で使用することが最
も望ましく、反応は常温又は高温で行うことができる。
【００３６】反応図式Ｂの第２段階反応では、第１段階
で生成された構造式（VII ）の化合物を適当な塩基及び
溶媒の存在下で、室温〜１２０℃の温度範囲で一般式
（VIII）の化合物と１〜２４時間反応させ、一般式（I
X）の化合物を得る。本反応で使用するに適合した塩基
としては水素化ナトリウム、水素化カリウム、炭酸水素
カリウム、炭酸ナトリウム等を挙げることができ、溶媒
としてはメチレンクロライド、アセトニトリル、テトラ
ヒドロフラン、ジメチルホルムアミド等を挙げることが
できる。
で生成された構造式（VII ）の化合物を適当な塩基及び
溶媒の存在下で、室温〜１２０℃の温度範囲で一般式
（VIII）の化合物と１〜２４時間反応させ、一般式（I
X）の化合物を得る。本反応で使用するに適合した塩基
としては水素化ナトリウム、水素化カリウム、炭酸水素
カリウム、炭酸ナトリウム等を挙げることができ、溶媒
としてはメチレンクロライド、アセトニトリル、テトラ
ヒドロフラン、ジメチルホルムアミド等を挙げることが
できる。
【００３７】第２段階で生成された一般式（IX）の化合
物は、第３段階で酸性条件又は塩基性条件下で加水分解
させることによって一般式（IV）の化合物を得て、継続
して生成された一般式（IV）の化合物を適当な溶媒の存
在下で同モル量の２，２’−ジピリジルジスルフィド及
びトリフェニルホスフィン（Ｐｈ3 Ｐ）と反応させるこ
とによって最終に目的とする新規な一般式（II）の化合
物を得る。この際、溶媒としてはベンゼン、トルエン、
キシレン、アセトニトリル、ジクロロメタン等の炭化水
素溶媒を使用することが好ましい。
物は、第３段階で酸性条件又は塩基性条件下で加水分解
させることによって一般式（IV）の化合物を得て、継続
して生成された一般式（IV）の化合物を適当な溶媒の存
在下で同モル量の２，２’−ジピリジルジスルフィド及
びトリフェニルホスフィン（Ｐｈ3 Ｐ）と反応させるこ
とによって最終に目的とする新規な一般式（II）の化合
物を得る。この際、溶媒としてはベンゼン、トルエン、
キシレン、アセトニトリル、ジクロロメタン等の炭化水
素溶媒を使用することが好ましい。
【００３８】
【実施例】本発明を、以下の実施例によってより具体的
に説明する。しかし、これらの実施例は、本発明に対す
る理解のために示したものであり、本発明はこれらに限
定されるものではない。製造例１：６−ヒドロキシ−２−（４，６−ジメトキシ
ピリミジン−２−イル）オキシ安息香酸のアリルエステ
ル（VII ）の合成 アリル２，６−ジヒドロキシベンゾエート（Ｖ）（２．
０ｇ）を水素化ナトリウム（０．４ｇ）のジメチルホル
ムアミド（５０ｍｌ）懸濁液に加えて１０分間撹拌した
後、この混合液に４，６−ジメトキシ−２−メチルスル
ホニルピリミジン（２．２ｇ）を加えた。反応混合物を
５時間撹拌した後、飽和塩化アンモニウム溶液（５０ｍ
ｌ）を加えてエチルアセテート（２００ｍｌ）で抽出す
る。抽出液を無水芒硝で乾燥させ、溶媒を減圧下で蒸溜
させた後に残留物をシリカゲル上でカラムクロマトグラ
フィ（ヘキサン：エチルアセテート＝２：１ｖ／ｖ）に
付して表題化合物３．０ｇ（収率：９０％）を得た。1 H NMR(CDCl3, δ):3.81(s, 6H), 4.58(d, 2H), 5.11-
5.29(d, 2H), 5.51-5.70(m, 1H), 5.73(s, 1H), 6.68-
7.47(m, 3H), 11.12(s, 1H)製造例２：６−メトキシ−２−（４，６−ジメトキシピ
リミジン−２−イル）オキシ安息香酸のアリルエステル
（IX−１）の合成（IX，Ｒ1 ＝Ｍｅ） 製造例１で合成した化合物（VII ）（３．３ｇ）、メチ
ルヨーダイド（１．４ｇ）及び炭酸カリウム（１．４
ｇ）をジメチルホルムアミド（２００ｍｌ）に入れて１
２時間撹拌した。撹拌した後溶媒を減圧下で蒸溜させて
除去し、残留物にエチルアセテート（５０ｍｌ）を加え
た後水で洗浄する。有機層を分離して無水芒硝で乾燥さ
せ、溶媒を減圧下で蒸溜させた後に残留物をシリカゲル
上でカラムクロマトグラフィ（ヘキサン：エチルアセテ
ート＝２：１ｖ／ｖ）に付して表題化合物３．２ｇ（収
率：９２％）を得た。1 H NMR(CDCl3, δ):3.79(s, 6H), 3.90(s, 3H), 4.59
(d, 2H), 5.13-5.30(d, 2H), 5.52-5.72(m, 1H), 5.75
(s, 1H), 6.70-7.45(m, 3H) 同一の方法で化合物（VII ）から化合物（IX−２，Ｒ1
＝Ｅｔ）、（IX−３，Ｒ1 ＝アリル）、（IX−４，Ｒ1
＝アセチル）、（IX−５，Ｒ1 ＝メタンスルホニル）、
（IX−６，Ｒ1 ＝２−チオフェンメチル）、（IX−７，
Ｒ1 ＝２−フリルメチル）を合成した。製造例３：６−メトキシ−２−（４，６−ジメトキシピ
リミジン−２−イル）オキシ安息香酸の２−ピリジンチ
オエステル（II−１）の合成（II、Ｒ1 ＝Ｍｅ） 製造例２で合成したアリルエステル化合物（IX−１）
（３．５ｇ）を２Ｎ水酸化ナトリウム溶液（２０ｍｌ）
に加えて１２時間撹拌した。反応溶液を６Ｎ塩酸溶液で
中和させた後、生成された固体を濾過し、乾燥させ、安
息香酸誘導体（VI−１，Ｒ1 ＝Ｍｅ）を得た。生成され
た化合物（VI−１）（３．０ｇ）、２，２−ジピリジル
ジスルフィド（２．２ｇ）及びトリフェニルホスフィン
（２．６ｇ）をトルエン（５０ｍｌ）に加えて３時間常
温で強く撹拌した。反応混合物を減圧下で蒸溜し溶媒を
除去して残留物をシリカゲル上でカラムクロマトグラフ
ィ（ヘキサン：エチルアセテート＝２：１ ｖ／ｖ）に
付して白色固体として表題化合物（II−１）３．６ｇ
（収率：９０％）を得た。1 H NMR(CDCl3, δ):3.80(s, 6H), 3.91(s, 3H), 5.76
(s, 1H), 6.85-7.65(m, 6H), 8.58(d,1H) 製造例３と同一の方法によって化合物（II−２）から
（II−７）を合成した。各化合物の物理的性質は下記の
通りである。
に説明する。しかし、これらの実施例は、本発明に対す
る理解のために示したものであり、本発明はこれらに限
定されるものではない。製造例１：６−ヒドロキシ−２−（４，６−ジメトキシ
ピリミジン−２−イル）オキシ安息香酸のアリルエステ
ル（VII ）の合成 アリル２，６−ジヒドロキシベンゾエート（Ｖ）（２．
０ｇ）を水素化ナトリウム（０．４ｇ）のジメチルホル
ムアミド（５０ｍｌ）懸濁液に加えて１０分間撹拌した
後、この混合液に４，６−ジメトキシ−２−メチルスル
ホニルピリミジン（２．２ｇ）を加えた。反応混合物を
５時間撹拌した後、飽和塩化アンモニウム溶液（５０ｍ
ｌ）を加えてエチルアセテート（２００ｍｌ）で抽出す
る。抽出液を無水芒硝で乾燥させ、溶媒を減圧下で蒸溜
させた後に残留物をシリカゲル上でカラムクロマトグラ
フィ（ヘキサン：エチルアセテート＝２：１ｖ／ｖ）に
付して表題化合物３．０ｇ（収率：９０％）を得た。1 H NMR(CDCl3, δ):3.81(s, 6H), 4.58(d, 2H), 5.11-
5.29(d, 2H), 5.51-5.70(m, 1H), 5.73(s, 1H), 6.68-
7.47(m, 3H), 11.12(s, 1H)製造例２：６−メトキシ−２−（４，６−ジメトキシピ
リミジン−２−イル）オキシ安息香酸のアリルエステル
（IX−１）の合成（IX，Ｒ1 ＝Ｍｅ） 製造例１で合成した化合物（VII ）（３．３ｇ）、メチ
ルヨーダイド（１．４ｇ）及び炭酸カリウム（１．４
ｇ）をジメチルホルムアミド（２００ｍｌ）に入れて１
２時間撹拌した。撹拌した後溶媒を減圧下で蒸溜させて
除去し、残留物にエチルアセテート（５０ｍｌ）を加え
た後水で洗浄する。有機層を分離して無水芒硝で乾燥さ
せ、溶媒を減圧下で蒸溜させた後に残留物をシリカゲル
上でカラムクロマトグラフィ（ヘキサン：エチルアセテ
ート＝２：１ｖ／ｖ）に付して表題化合物３．２ｇ（収
率：９２％）を得た。1 H NMR(CDCl3, δ):3.79(s, 6H), 3.90(s, 3H), 4.59
(d, 2H), 5.13-5.30(d, 2H), 5.52-5.72(m, 1H), 5.75
(s, 1H), 6.70-7.45(m, 3H) 同一の方法で化合物（VII ）から化合物（IX−２，Ｒ1
＝Ｅｔ）、（IX−３，Ｒ1 ＝アリル）、（IX−４，Ｒ1
＝アセチル）、（IX−５，Ｒ1 ＝メタンスルホニル）、
（IX−６，Ｒ1 ＝２−チオフェンメチル）、（IX−７，
Ｒ1 ＝２−フリルメチル）を合成した。製造例３：６−メトキシ−２−（４，６−ジメトキシピ
リミジン−２−イル）オキシ安息香酸の２−ピリジンチ
オエステル（II−１）の合成（II、Ｒ1 ＝Ｍｅ） 製造例２で合成したアリルエステル化合物（IX−１）
（３．５ｇ）を２Ｎ水酸化ナトリウム溶液（２０ｍｌ）
に加えて１２時間撹拌した。反応溶液を６Ｎ塩酸溶液で
中和させた後、生成された固体を濾過し、乾燥させ、安
息香酸誘導体（VI−１，Ｒ1 ＝Ｍｅ）を得た。生成され
た化合物（VI−１）（３．０ｇ）、２，２−ジピリジル
ジスルフィド（２．２ｇ）及びトリフェニルホスフィン
（２．６ｇ）をトルエン（５０ｍｌ）に加えて３時間常
温で強く撹拌した。反応混合物を減圧下で蒸溜し溶媒を
除去して残留物をシリカゲル上でカラムクロマトグラフ
ィ（ヘキサン：エチルアセテート＝２：１ ｖ／ｖ）に
付して白色固体として表題化合物（II−１）３．６ｇ
（収率：９０％）を得た。1 H NMR(CDCl3, δ):3.80(s, 6H), 3.91(s, 3H), 5.76
(s, 1H), 6.85-7.65(m, 6H), 8.58(d,1H) 製造例３と同一の方法によって化合物（II−２）から
（II−７）を合成した。各化合物の物理的性質は下記の
通りである。
【００３９】化合物（II−２，Ｒ1 ＝エチル）の1H NMR
(CDCl3, δ):1.46-1.54(t,3H), 3.82(s, 6H), 4.21-4.2
9(q, 2H), 5.77(s, 1H), 6.88-7.55(m, 6H), 8.57(d, 1
H) 化合物（II−３，Ｒ1 ＝アリル）の1H NMR(CDCl3, δ):
3.81(s, 6H), 4.64-4.66(d, 2H), 5.28-5.47(d, 2H),
5.75(s, 1H), 5.98-6.02(m, 1H), 6.83-7.67(m,6H), 8.
57(d, 1H) 化合物（II−４，Ｒ1 ＝アセチル）の1H NMR(CDCl3,
δ):2.25(s, 3H), 3.80(s, 6H), 5.76(s, 1H), 7.08-7.
70(m, 6H), 8.56(d, 1H) 化合物（II−５，Ｒ1 ＝メタンスルホニル）の1H NMR(C
DCl3, δ):3.27(s, 3H), 3.84(s, 6H), 5.83(s, 1H),
7.21-7.79(m, 6H), 8.58(d, 1H) 化合物（II−６，Ｒ1 ＝チエニルメチル）の1H NMR(CDC
l3, δ):3.82(s, 6H),5.35(s, 2H), 5.76(s, 1H), 6.88
-7.68(m, 6H), 8.55(d, 1H) 化合物（II−７，Ｒ1 ＝フリルメチル）の1H NMR(CDC
l3, δ):3.82(s, 6H), 5.13(s, 2H), 5.76(s, 1H), 6.3
2-7.66(m, 6H), 8.56(d, 1H)製造例４：２，６−ジ（４，６−ジメトキシピリミジン
−２−イル）オキシ安息香酸の２−ピリジンチオエステ
ル（II−８）の合成（II，Ｒ1 ＝４，６−ジメトキシ−
２−ピリミジニル） 公知化合物の２，６−ジ（４，６−ジメトキシピリミジ
ン−２−イル）オキシ安息香酸４８．０ｇ、２，２’−
ジピリジルジスルフィド２２．０ｇ及びトリフェニルホ
スフィン２６．２ｇをトルエン２５０ｍｌに加えて３時
間常温で強く撹拌した。反応混合物を濾過した後に濾液
を減圧下で蒸溜させトルエンを除去した。残留物をシリ
カゲル上でカラムクトマトグラフィ（ヘキサン：エチル
アセテート＝２：１）に付して白色固体として表題化合
物（II−８）４２．０ｇ（収率：９０％）を得た。1 H NMR(CDCl3, δ):3.77(s, 6H), 6.03(s, 2H), 7.32-
7.87(m, 6H), 8.54-8.55(d, 1H)製造例５：ベンズアルデヒドオキシム（III −１）の合
成 ベンズアルデヒド１０．６ｇ、ヒドロキシルアミン塩酸
塩７．０ｇ及び炭酸カリウム１４．０ｇをメタノール２
００ｍｌに加えて５時間常温で撹拌した。反応混合物を
濾過した後、メタノールを減圧下で蒸溜させ白色の固体
として表題化合物（III −１）を１２．０ｇ（収率：９
９％）を得た。
(CDCl3, δ):1.46-1.54(t,3H), 3.82(s, 6H), 4.21-4.2
9(q, 2H), 5.77(s, 1H), 6.88-7.55(m, 6H), 8.57(d, 1
H) 化合物（II−３，Ｒ1 ＝アリル）の1H NMR(CDCl3, δ):
3.81(s, 6H), 4.64-4.66(d, 2H), 5.28-5.47(d, 2H),
5.75(s, 1H), 5.98-6.02(m, 1H), 6.83-7.67(m,6H), 8.
57(d, 1H) 化合物（II−４，Ｒ1 ＝アセチル）の1H NMR(CDCl3,
δ):2.25(s, 3H), 3.80(s, 6H), 5.76(s, 1H), 7.08-7.
70(m, 6H), 8.56(d, 1H) 化合物（II−５，Ｒ1 ＝メタンスルホニル）の1H NMR(C
DCl3, δ):3.27(s, 3H), 3.84(s, 6H), 5.83(s, 1H),
7.21-7.79(m, 6H), 8.58(d, 1H) 化合物（II−６，Ｒ1 ＝チエニルメチル）の1H NMR(CDC
l3, δ):3.82(s, 6H),5.35(s, 2H), 5.76(s, 1H), 6.88
-7.68(m, 6H), 8.55(d, 1H) 化合物（II−７，Ｒ1 ＝フリルメチル）の1H NMR(CDC
l3, δ):3.82(s, 6H), 5.13(s, 2H), 5.76(s, 1H), 6.3
2-7.66(m, 6H), 8.56(d, 1H)製造例４：２，６−ジ（４，６−ジメトキシピリミジン
−２−イル）オキシ安息香酸の２−ピリジンチオエステ
ル（II−８）の合成（II，Ｒ1 ＝４，６−ジメトキシ−
２−ピリミジニル） 公知化合物の２，６−ジ（４，６−ジメトキシピリミジ
ン−２−イル）オキシ安息香酸４８．０ｇ、２，２’−
ジピリジルジスルフィド２２．０ｇ及びトリフェニルホ
スフィン２６．２ｇをトルエン２５０ｍｌに加えて３時
間常温で強く撹拌した。反応混合物を濾過した後に濾液
を減圧下で蒸溜させトルエンを除去した。残留物をシリ
カゲル上でカラムクトマトグラフィ（ヘキサン：エチル
アセテート＝２：１）に付して白色固体として表題化合
物（II−８）４２．０ｇ（収率：９０％）を得た。1 H NMR(CDCl3, δ):3.77(s, 6H), 6.03(s, 2H), 7.32-
7.87(m, 6H), 8.54-8.55(d, 1H)製造例５：ベンズアルデヒドオキシム（III −１）の合
成 ベンズアルデヒド１０．６ｇ、ヒドロキシルアミン塩酸
塩７．０ｇ及び炭酸カリウム１４．０ｇをメタノール２
００ｍｌに加えて５時間常温で撹拌した。反応混合物を
濾過した後、メタノールを減圧下で蒸溜させ白色の固体
として表題化合物（III −１）を１２．０ｇ（収率：９
９％）を得た。
【００４０】同一の方法で置換基を有する一般式（III
）のベンズアルデヒドオキシム化合物をベンズアルデ
ヒド化合物より容易に合成することができる。製造例６：メチルピルベイトオキシム（III −４）の合
成 メチルピルベイト１０．２ｇ、ヒドロキシアミン塩酸塩
７．０ｇ及び炭酸カリウム１４．０ｇをメタノール２０
０ｍｌに加えて５時間常温で撹拌した。反応混合物を濾
過した後にメタノールを減圧下で蒸溜させ白色の固体と
して表題化合物（III −４）１０．１ｇ（収率９９％）
を得た。実施例１：化合物（１）の合成（Ｉ，Ｒ1 ＝４，６−ジ
メトキシ−２−ピリミジニル，Ｒ2 ＝Ｈ，Ｒ3 ＝Ｈ） 製造例５で合成したベンズアルデヒドオキシム（III −
１）１．２ｇと製造例４で合成したピリジンチオエステ
ル化合物（II−８）４．０ｇをジクロロメタン５０ｍｌ
に溶解させた後常温で撹拌させる。５分後に臭化銅（I
I）２．２ｇを添加した後、さらに１時間撹拌する。反
応混合物を濾過濃縮させ、シリカゲル上でカラムクロマ
トグラフィ（ヘキサン：エチルアセテート＝２：１）に
付して表題化合物（１）を３．４ｇ（収率：８５％）得
た。実施例２：化合物（５８）の合成（Ｉ，Ｒ1 ＝Ｍｅ，Ｒ
2 ＝Ｈ，Ｒ3 ＝３−メチルフェニル） 製造例３で合成したピリジンチオエステル化合物（II−
１）（４．０ｇ）と公知の化合物である３’−メチルベ
ンズアルデヒドオキシム（III −２）（１．４ｇ）をメ
チレンクロライド（５０ｍｌ）に溶解する。反応溶液を
常温で撹拌しながら臭化銅（II）（２．２ｇ）を添加し
た後、さらに１時間撹拌する。反応混合物を濾過した
後、減圧蒸溜させた残留物をシリカゲル上でカラムクロ
マトグラフィ（ヘキサン：エチルアセテート＝２：１
ｖ／ｖ）に付して表題化合物３．７ｇ（収率：９０％）
を得た。実施例３：化合物（６５）の合成（Ｉ，Ｒ1 ＝アリル、
Ｒ2 ＝Ｍｅ，Ｒ3 ＝フェニル） 製造例３で合成したピリジンチオエステル化合物（II−
３）（４．２ｇ）と公知の化合物であるアセトフェノン
オキシム（III −３）（１．４ｇ）をメチレンクロライ
ド（５０ｍｌ）に溶解する。この混合物を常温で撹拌し
ながら臭化銅（II）（２．２ｇ）を添加した後３０分間
撹拌した。反応混合物を濾過した後溶媒を減圧蒸溜し残
留物をシリカゲル上でカラムクロマトグラフィ（ヘキサ
ン：エチルアセテート＝２：１ ｖ／ｖ）に付して表題
化合物３．２ｇ（収率：８０％）を得た。実施例４：化合物（４８）の合成（Ｉ，Ｒ1 ＝４．６−
ジメトキシ−２−ピリニジル，Ｒ2 ＝ＣＨ3 ，Ｒ3 ＝Ｃ
ＯＯＣＨ3 ） 製造例６で合成したメチルピルベイトオキシム（III −
４）１．０ｇ（０．０１モル）と製造例４で合成したチ
オエステル化合物（II−８）４．０ｇ（０．０１モル）
をジクロロメタン５０ｍｌに溶解した後常温で撹拌す
る。５分後にＣｕＢｒ2 ２．２ｇ（約０．０１モル）を
添加した後１時間更に撹拌する。反応混合物を濾過濃縮
させ、シリカゲル上でクロマトグラフィ（溶出溶媒＝ヘ
キサン：エチルアセテート＝２：１）に付して表題化合
物（４８）３．４ｇ（収率８５％）を得た。
）のベンズアルデヒドオキシム化合物をベンズアルデ
ヒド化合物より容易に合成することができる。製造例６：メチルピルベイトオキシム（III −４）の合
成 メチルピルベイト１０．２ｇ、ヒドロキシアミン塩酸塩
７．０ｇ及び炭酸カリウム１４．０ｇをメタノール２０
０ｍｌに加えて５時間常温で撹拌した。反応混合物を濾
過した後にメタノールを減圧下で蒸溜させ白色の固体と
して表題化合物（III −４）１０．１ｇ（収率９９％）
を得た。実施例１：化合物（１）の合成（Ｉ，Ｒ1 ＝４，６−ジ
メトキシ−２−ピリミジニル，Ｒ2 ＝Ｈ，Ｒ3 ＝Ｈ） 製造例５で合成したベンズアルデヒドオキシム（III −
１）１．２ｇと製造例４で合成したピリジンチオエステ
ル化合物（II−８）４．０ｇをジクロロメタン５０ｍｌ
に溶解させた後常温で撹拌させる。５分後に臭化銅（I
I）２．２ｇを添加した後、さらに１時間撹拌する。反
応混合物を濾過濃縮させ、シリカゲル上でカラムクロマ
トグラフィ（ヘキサン：エチルアセテート＝２：１）に
付して表題化合物（１）を３．４ｇ（収率：８５％）得
た。実施例２：化合物（５８）の合成（Ｉ，Ｒ1 ＝Ｍｅ，Ｒ
2 ＝Ｈ，Ｒ3 ＝３−メチルフェニル） 製造例３で合成したピリジンチオエステル化合物（II−
１）（４．０ｇ）と公知の化合物である３’−メチルベ
ンズアルデヒドオキシム（III −２）（１．４ｇ）をメ
チレンクロライド（５０ｍｌ）に溶解する。反応溶液を
常温で撹拌しながら臭化銅（II）（２．２ｇ）を添加し
た後、さらに１時間撹拌する。反応混合物を濾過した
後、減圧蒸溜させた残留物をシリカゲル上でカラムクロ
マトグラフィ（ヘキサン：エチルアセテート＝２：１
ｖ／ｖ）に付して表題化合物３．７ｇ（収率：９０％）
を得た。実施例３：化合物（６５）の合成（Ｉ，Ｒ1 ＝アリル、
Ｒ2 ＝Ｍｅ，Ｒ3 ＝フェニル） 製造例３で合成したピリジンチオエステル化合物（II−
３）（４．２ｇ）と公知の化合物であるアセトフェノン
オキシム（III −３）（１．４ｇ）をメチレンクロライ
ド（５０ｍｌ）に溶解する。この混合物を常温で撹拌し
ながら臭化銅（II）（２．２ｇ）を添加した後３０分間
撹拌した。反応混合物を濾過した後溶媒を減圧蒸溜し残
留物をシリカゲル上でカラムクロマトグラフィ（ヘキサ
ン：エチルアセテート＝２：１ ｖ／ｖ）に付して表題
化合物３．２ｇ（収率：８０％）を得た。実施例４：化合物（４８）の合成（Ｉ，Ｒ1 ＝４．６−
ジメトキシ−２−ピリニジル，Ｒ2 ＝ＣＨ3 ，Ｒ3 ＝Ｃ
ＯＯＣＨ3 ） 製造例６で合成したメチルピルベイトオキシム（III −
４）１．０ｇ（０．０１モル）と製造例４で合成したチ
オエステル化合物（II−８）４．０ｇ（０．０１モル）
をジクロロメタン５０ｍｌに溶解した後常温で撹拌す
る。５分後にＣｕＢｒ2 ２．２ｇ（約０．０１モル）を
添加した後１時間更に撹拌する。反応混合物を濾過濃縮
させ、シリカゲル上でクロマトグラフィ（溶出溶媒＝ヘ
キサン：エチルアセテート＝２：１）に付して表題化合
物（４８）３．４ｇ（収率８５％）を得た。
【００４１】上記実施例１〜４と同一の方法によって上
記表１〜５で示した化合物を合成することができる。合
成された化合物の物理的性質は表６〜１２に記載した。
記表１〜５で示した化合物を合成することができる。合
成された化合物の物理的性質は表６〜１２に記載した。
【００４２】
【表６】
【００４３】
【表７】
【００４４】
【表８】
【００４５】
【表９】
【００４６】
【表１０】
【００４７】
【表１１】
【００４８】
【表１２】
【００４９】本発明の一般式（Ｉ）の新規な除草性イミ
ノエステル誘導体の除草効力を検定するために、温室で
検定植物をポット栽培し、処理した。効力判定は薬効及
び表１３に示す薬害評価基準によって評価を実施した。
ノエステル誘導体の除草効力を検定するために、温室で
検定植物をポット栽培し、処理した。効力判定は薬効及
び表１３に示す薬害評価基準によって評価を実施した。
【００５０】
【表１３】
【００５１】効力検定のために、畑雑草として、めひし
ば（ジキタリア サングイナリス：Ｄｉｇｉｔａｒｉａ
ｓａｎｇｕｉｎａｌｉｓ）、アロペキュラス アエカ
リス（Ａｌｏｐｅｃｕｒｕｓ ａｅｑｕａｌｌｉｓ）、
狗屋草（セタリア ファベリ：Ｓｅｔａｒｉａ ｆａｒ
ｂｅｒｉ）、犬稗（エキノシュロア クラス−ガリバー
カウダタ：Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ ｃｒｕｓ−ｇａ
ｌｌｉ ｖａｒ．ｃａｕｄａｔａ）、アマランタス レ
トロフレックス（Ａｍａｒａｎｔｈｕｓ ｒｅｔｒｏｆ
ｌｅｘｕｓ）、草合歓（アエスシノメネ インディカ：
Ａｅｓｃｈｙｎｏｍｃｎｅ ｉｎｄｉｃａ）、ソラナム
ニグラム（Ｓｏｌａｎｕｍ ｎｉｇｒｕｍ）、黄麻
（アブチロン テオファラスティ：Ａｂｕｔｉｌｏｎ
ｔｈｅｏｐｈｒａｓｔｉ）、おなもみ（キサンチウム
ストラマリウム：Ｘａｎｔｈｉｕｍ ｓｔｒｕｍａｒｉ
ｕｍ）、昼顔の花（カリステギア ジャポニカ：Ｃａｌ
ｙｓｔｅｇｉａ ｊａｐｏｎｉｃａ）、パニカム ジコ
トミフロラム（Ｐａｎｉｃｕｍ ｄｉｃｈｏｔｏｍｉｆ
ｌｏｒｕｍ）及びもろこし（ソルガム ビカラー：Ｓｏ
ｒｇｈｕｍ ｂｉｃｏｌｏｒ）、水田雑草としては稗
（エチノクラー クラス−ガリ バー オリジコラ：Ｅ
ｃｈｉｎｏｃｈｌｏｒ ｃｒｕｓ−ｇａｌｌｉｖａｒ．
ｏｒｚｉｃｏｌａ）、くろぐわい（エレオカリス クロ
グワイ：Ｅｌｅｏｃｈａｒｉｓ ｋｕｒｏｇｕｗａ
ｉ）、サジタリア トリフォリア（Ｓａｇｉｔｔａｒｉ
ａ ｔｒｉｆｏｌｉａ）、サジタリア ピグマ（Ｓａｇ
ｉｔｔａｒｉａ ｐｙｇｍａｅａ）等を選定し、作物と
しては綿（ゴシピン ヒルスタム：Ｇｏｓｓｈｉｐｉｍ
ｈｉｒｓｕｔｕｍ）、小麦（トリチカム アエスチバ
ム：Ｔｒｉｔｉｃｕｍ ａｅｓｔｉｖｕｍ）と稲（オリ
ザ サチバー：Ｏｒｙｚａｓａｔｉ ｖａｒ．）を選定
した。
ば（ジキタリア サングイナリス：Ｄｉｇｉｔａｒｉａ
ｓａｎｇｕｉｎａｌｉｓ）、アロペキュラス アエカ
リス（Ａｌｏｐｅｃｕｒｕｓ ａｅｑｕａｌｌｉｓ）、
狗屋草（セタリア ファベリ：Ｓｅｔａｒｉａ ｆａｒ
ｂｅｒｉ）、犬稗（エキノシュロア クラス−ガリバー
カウダタ：Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ ｃｒｕｓ−ｇａ
ｌｌｉ ｖａｒ．ｃａｕｄａｔａ）、アマランタス レ
トロフレックス（Ａｍａｒａｎｔｈｕｓ ｒｅｔｒｏｆ
ｌｅｘｕｓ）、草合歓（アエスシノメネ インディカ：
Ａｅｓｃｈｙｎｏｍｃｎｅ ｉｎｄｉｃａ）、ソラナム
ニグラム（Ｓｏｌａｎｕｍ ｎｉｇｒｕｍ）、黄麻
（アブチロン テオファラスティ：Ａｂｕｔｉｌｏｎ
ｔｈｅｏｐｈｒａｓｔｉ）、おなもみ（キサンチウム
ストラマリウム：Ｘａｎｔｈｉｕｍ ｓｔｒｕｍａｒｉ
ｕｍ）、昼顔の花（カリステギア ジャポニカ：Ｃａｌ
ｙｓｔｅｇｉａ ｊａｐｏｎｉｃａ）、パニカム ジコ
トミフロラム（Ｐａｎｉｃｕｍ ｄｉｃｈｏｔｏｍｉｆ
ｌｏｒｕｍ）及びもろこし（ソルガム ビカラー：Ｓｏ
ｒｇｈｕｍ ｂｉｃｏｌｏｒ）、水田雑草としては稗
（エチノクラー クラス−ガリ バー オリジコラ：Ｅ
ｃｈｉｎｏｃｈｌｏｒ ｃｒｕｓ−ｇａｌｌｉｖａｒ．
ｏｒｚｉｃｏｌａ）、くろぐわい（エレオカリス クロ
グワイ：Ｅｌｅｏｃｈａｒｉｓ ｋｕｒｏｇｕｗａ
ｉ）、サジタリア トリフォリア（Ｓａｇｉｔｔａｒｉ
ａ ｔｒｉｆｏｌｉａ）、サジタリア ピグマ（Ｓａｇ
ｉｔｔａｒｉａ ｐｙｇｍａｅａ）等を選定し、作物と
しては綿（ゴシピン ヒルスタム：Ｇｏｓｓｈｉｐｉｍ
ｈｉｒｓｕｔｕｍ）、小麦（トリチカム アエスチバ
ム：Ｔｒｉｔｉｃｕｍ ａｅｓｔｉｖｕｍ）と稲（オリ
ザ サチバー：Ｏｒｙｚａｓａｔｉ ｖａｒ．）を選定
した。
【００５２】本発明の化合物を用いる時は粘度、滑石、
珪藻土等の固形物質と水、アルコール、ベンゼン、トル
エン、エーテル、ケトン類、エステル類、酸類、アミド
類等の液体物質とを混合して液剤、乳剤、粉剤、粒剤等
の任意の剤型で調剤及び使用することができ、この際必
要によって乳化剤、分散剤、浸透剤、展着剤、安定剤を
添加することができる。
珪藻土等の固形物質と水、アルコール、ベンゼン、トル
エン、エーテル、ケトン類、エステル類、酸類、アミド
類等の液体物質とを混合して液剤、乳剤、粉剤、粒剤等
の任意の剤型で調剤及び使用することができ、この際必
要によって乳化剤、分散剤、浸透剤、展着剤、安定剤を
添加することができる。
【００５３】次の本発明に従う化合物を有効成分にする
除草剤の配合例を一部示したが、このような配合例で本
発明が限定されるのではない。配合例１（畑条件、５００ｇ／ｈａ） 本発明の化合物１６０ｍｇを有機溶媒（アセトン）６４
０ｍｌに溶解させた後、非イオン性界面活性剤ツイン
２０が０．２％含有された蒸溜水６４０ｍｌに希釈し配
合液にする。配合例２（畑条件、１６ｇ／ｈａ） 本発明の化合物５ｍｇを有機溶媒（アセトン）６４０ｍ
ｌに溶解させた後、非イオン性界面活性剤ツイン ２０
が０．２％含有された蒸溜水６４０ｍｌに希釈し配合液
にする。配合例３（水田条件、２５０ｇ／ｈａ） 本発明の化合物８０ｍｇを有機溶媒（アセトン）３２０
ｍｌに溶解させた後、非イオン性界面活性剤ツイン２０
が０．２％含有された蒸溜水３２０ｍｌに希釈し配合液
にする。実験例１：土壌処理による発芽前除草力検定（畑条件） 四角プラスチック容器（２０×１５×１０ｃｍ）に雑菌
処理された畑土壌（砂質土、ｐＨ５．５−６．０）を充
填した後、表面積が３００ｃｍ2 である状態で畑雑草６
種を一つの容器に播種し、０．５ｃｍで埋土する。罐水
１日後、配合例１の溶液で処理薬量（５００ｇ／ｈａ）
に該当する有効成分を土壌表面に均一に散布する。処理
後３０日間植物栽培及び観察後、雑草に対する除草力を
評価基準に従って評価した。その結果を表１４〜１７に
示す。
除草剤の配合例を一部示したが、このような配合例で本
発明が限定されるのではない。配合例１（畑条件、５００ｇ／ｈａ） 本発明の化合物１６０ｍｇを有機溶媒（アセトン）６４
０ｍｌに溶解させた後、非イオン性界面活性剤ツイン
２０が０．２％含有された蒸溜水６４０ｍｌに希釈し配
合液にする。配合例２（畑条件、１６ｇ／ｈａ） 本発明の化合物５ｍｇを有機溶媒（アセトン）６４０ｍ
ｌに溶解させた後、非イオン性界面活性剤ツイン ２０
が０．２％含有された蒸溜水６４０ｍｌに希釈し配合液
にする。配合例３（水田条件、２５０ｇ／ｈａ） 本発明の化合物８０ｍｇを有機溶媒（アセトン）３２０
ｍｌに溶解させた後、非イオン性界面活性剤ツイン２０
が０．２％含有された蒸溜水３２０ｍｌに希釈し配合液
にする。実験例１：土壌処理による発芽前除草力検定（畑条件） 四角プラスチック容器（２０×１５×１０ｃｍ）に雑菌
処理された畑土壌（砂質土、ｐＨ５．５−６．０）を充
填した後、表面積が３００ｃｍ2 である状態で畑雑草６
種を一つの容器に播種し、０．５ｃｍで埋土する。罐水
１日後、配合例１の溶液で処理薬量（５００ｇ／ｈａ）
に該当する有効成分を土壌表面に均一に散布する。処理
後３０日間植物栽培及び観察後、雑草に対する除草力を
評価基準に従って評価した。その結果を表１４〜１７に
示す。
【００５４】
【表１４】
【００５５】
【表１５】
【００５６】
【表１６】
【００５７】
【表１７】
【００５８】なお、検定植物の略字は次の通りである
（他の表においても同一略字が使用される）。 Dig:めひしば（ジキタリア サングイナリス：Ｄｉｇｉ
ｔａｒｉａ ｓａｎｇｕｉｎａｌｉｓ）、Alo:アロペキ
ュラス アエカリス（Ａｌｏｐｅｃｕｒｕｓ ａｅｑｕ
ａｌｌｉｓ）、Set:狗屋草（セタリア ファベリ：Ｓｅ
ｔａｒｉａ ｆａｒｂｅｒｉ）、ECh:犬稗（エキノシュ
ロア クラス−ガリ バー カウダタ：Ｅｃｈｉｎｏｃ
ｈｌｏａ ｃｒｕｓ−ｇａｌｌｉ ｖａｒ．ｃａｕｄａ
ｔａ）、Ama:アマランタス レトロフレックス（Ａｍａ
ｒａｎｔｈｕｓ ｒｅｔｒｏｆｌｅｘｕｓ）、Aes:草合
歓（アエスシノメネ インディカ：Ａｅｓｃｈｙｎｏｍ
ｃｎｅ ｉｎｄｉｃａ）、Sol:ソラナム ニグラム（Ｓ
ｏｌａｎｕｍ ｎｉｇｒｕｍ）、Abu:黄麻（アブチロン
テオファラスティ：Ａｂｕｔｉｌｏｎ ｔｈｅｏｐｈ
ｒａｓｔｉ）、Xan:おなもみ（キサンチウム ストラマ
リウム：Ｘａｎｔｈｉｕｍ ｓｔｒｕｍａｒｉｕｍ）、
Cal:昼顔の花（カリステギア ジャポニカ：Ｃａｌｙｓ
ｔｅｇｉａ ｊａｐｏｎｉｃａ）、Pan:パニカム ジコ
トミフロラム（Ｐａｎｉｃｕｍ ｄｉｃｈｏｔｏｍｉｆ
ｌｏｒｕｍ）、Sor:もろこし（ソルガム ビカラー：Ｓ
ｏｒｇｈｕｍ ｂｉｃｏｌｏｒ）、Ecg:稗（エチノクラ
ー クラス−ガリ バー オリジコラ：Ｅｃｈｉｎｏｃ
ｈｌｏｒ ｃｒｕｓ−ｇａｌｌｉ ｖａｒ．ｏｒｚｉｃ
ｏｌａ）、Ele:くろぐわい（エレオカリス クログワ
イ：Ｅｌｅｏｃｈａｒｉｓ ｋｕｒｏｇｕｗａｉ）、Sa
g:サジタリア トリフォリア（Ｓａｇｉｔｔａｒｉａ
ｔｒｉｆｏｌｉａ） Sap サジタリア ピグマ（Ｓａｇｉｔｔａｒｉａ ｐｙ
ｇｍａｅａ） Cot:綿（ゴシピン ヒルスタム：Ｇｏｓｓｈｉｐｉｍ
ｈｉｒｓｕｔｕｍ）、Whe:小麦（トリチカム アエスチ
バム：Ｔｒｉｔｉｃｕｍ ａｅｓｔｉｖｕｍ） Ric:稲（オリザ サチバー：Ｏｒｙｚａ ｓａｔｉｖａ
ｒ） 目的とする処理薬量（６３ｇ／ｈａ，１２５ｇ／ｈａ又
は２５０ｇ／ｈａ）に該当する有効成分を含有する配合
例２の溶液を使用し、上記と同一の方法で雑草に対する
除草力を評価した。その結果を表１８に記載した。
（他の表においても同一略字が使用される）。 Dig:めひしば（ジキタリア サングイナリス：Ｄｉｇｉ
ｔａｒｉａ ｓａｎｇｕｉｎａｌｉｓ）、Alo:アロペキ
ュラス アエカリス（Ａｌｏｐｅｃｕｒｕｓ ａｅｑｕ
ａｌｌｉｓ）、Set:狗屋草（セタリア ファベリ：Ｓｅ
ｔａｒｉａ ｆａｒｂｅｒｉ）、ECh:犬稗（エキノシュ
ロア クラス−ガリ バー カウダタ：Ｅｃｈｉｎｏｃ
ｈｌｏａ ｃｒｕｓ−ｇａｌｌｉ ｖａｒ．ｃａｕｄａ
ｔａ）、Ama:アマランタス レトロフレックス（Ａｍａ
ｒａｎｔｈｕｓ ｒｅｔｒｏｆｌｅｘｕｓ）、Aes:草合
歓（アエスシノメネ インディカ：Ａｅｓｃｈｙｎｏｍ
ｃｎｅ ｉｎｄｉｃａ）、Sol:ソラナム ニグラム（Ｓ
ｏｌａｎｕｍ ｎｉｇｒｕｍ）、Abu:黄麻（アブチロン
テオファラスティ：Ａｂｕｔｉｌｏｎ ｔｈｅｏｐｈ
ｒａｓｔｉ）、Xan:おなもみ（キサンチウム ストラマ
リウム：Ｘａｎｔｈｉｕｍ ｓｔｒｕｍａｒｉｕｍ）、
Cal:昼顔の花（カリステギア ジャポニカ：Ｃａｌｙｓ
ｔｅｇｉａ ｊａｐｏｎｉｃａ）、Pan:パニカム ジコ
トミフロラム（Ｐａｎｉｃｕｍ ｄｉｃｈｏｔｏｍｉｆ
ｌｏｒｕｍ）、Sor:もろこし（ソルガム ビカラー：Ｓ
ｏｒｇｈｕｍ ｂｉｃｏｌｏｒ）、Ecg:稗（エチノクラ
ー クラス−ガリ バー オリジコラ：Ｅｃｈｉｎｏｃ
ｈｌｏｒ ｃｒｕｓ−ｇａｌｌｉ ｖａｒ．ｏｒｚｉｃ
ｏｌａ）、Ele:くろぐわい（エレオカリス クログワ
イ：Ｅｌｅｏｃｈａｒｉｓ ｋｕｒｏｇｕｗａｉ）、Sa
g:サジタリア トリフォリア（Ｓａｇｉｔｔａｒｉａ
ｔｒｉｆｏｌｉａ） Sap サジタリア ピグマ（Ｓａｇｉｔｔａｒｉａ ｐｙ
ｇｍａｅａ） Cot:綿（ゴシピン ヒルスタム：Ｇｏｓｓｈｉｐｉｍ
ｈｉｒｓｕｔｕｍ）、Whe:小麦（トリチカム アエスチ
バム：Ｔｒｉｔｉｃｕｍ ａｅｓｔｉｖｕｍ） Ric:稲（オリザ サチバー：Ｏｒｙｚａ ｓａｔｉｖａ
ｒ） 目的とする処理薬量（６３ｇ／ｈａ，１２５ｇ／ｈａ又
は２５０ｇ／ｈａ）に該当する有効成分を含有する配合
例２の溶液を使用し、上記と同一の方法で雑草に対する
除草力を評価した。その結果を表１８に記載した。
【００５９】
【表１８】
【００６０】実験例１と同一の方法で検定植物を播種し
た後、１０〜１４日間栽培して植物体が３〜４葉期に至
れば、配合例１で処理薬量（５００ｇ／ｈａ）に該当す
る有効成分を植物体茎葉部位に均一に散布処理する。処
理後３０日間栽培及び観察後雑草に対する除草力を評価
基準に従って評価した。その結果を表１９〜２２に示し
た。
た後、１０〜１４日間栽培して植物体が３〜４葉期に至
れば、配合例１で処理薬量（５００ｇ／ｈａ）に該当す
る有効成分を植物体茎葉部位に均一に散布処理する。処
理後３０日間栽培及び観察後雑草に対する除草力を評価
基準に従って評価した。その結果を表１９〜２２に示し
た。
【００６１】
【表１９】
【００６２】
【表２０】
【００６３】
【表２１】
【００６４】
【表２２】
【００６５】目的とする処理薬量（６３ｇ／ｈａ，１２
５ｇ／ｈａ又は２５０ｇ／ｈａ）に該当する有効成分を
含有する配合例２の溶液を使用し、上記と同一の方法で
雑草に対する除草力を評価した。その結果は次の表２３
に記載した。
５ｇ／ｈａ又は２５０ｇ／ｈａ）に該当する有効成分を
含有する配合例２の溶液を使用し、上記と同一の方法で
雑草に対する除草力を評価した。その結果は次の表２３
に記載した。
【００６６】
【表２３】
【００６７】実験例３：発芽前処理時の除草効力及び作
物薬害実験 処理薬量を変化させることを以外は実験例１の方法に準
じて、配合例１の溶液を使用し、雑草に対する除草力及
び小麦に対する薬害を検定した。その結果を表２４〜２
５に示した。
物薬害実験 処理薬量を変化させることを以外は実験例１の方法に準
じて、配合例１の溶液を使用し、雑草に対する除草力及
び小麦に対する薬害を検定した。その結果を表２４〜２
５に示した。
【００６８】
【表２４】
【００６９】
【表２５】
【００７０】配合例２の溶液を使用し、処理薬量を変化
させる以外は実験例１の方法に準じて雑草に対する除草
力及び綿に対する薬害を検定した。その結果を表２６に
示した。本実験では対照薬剤として、下記に示した６−
メトキシ−２−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−
イル）オキシ安息香酸のメチルエステル化合物（Ａ）及
びフェノキシエチルエステル化合物（Ｂ）を公知の方法
（ヨーロッパ特許願第３２１，８４６号）に従って合成
して同一の方法で使用した。
させる以外は実験例１の方法に準じて雑草に対する除草
力及び綿に対する薬害を検定した。その結果を表２６に
示した。本実験では対照薬剤として、下記に示した６−
メトキシ−２−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−
イル）オキシ安息香酸のメチルエステル化合物（Ａ）及
びフェノキシエチルエステル化合物（Ｂ）を公知の方法
（ヨーロッパ特許願第３２１，８４６号）に従って合成
して同一の方法で使用した。
【００７１】
【表２６】
【００７２】
【化１１】
【００７３】
【化１２】
【００７４】実験例４：発芽後処理時の除草効力及び作
物薬害実験 処理薬量を変化させること以外は実験例２の方法に準じ
て、配合例１の溶液を使用し、雑草に対する除草力及び
小麦に対する薬害を検定した。その結果を表２７〜２８
に示した。
物薬害実験 処理薬量を変化させること以外は実験例２の方法に準じ
て、配合例１の溶液を使用し、雑草に対する除草力及び
小麦に対する薬害を検定した。その結果を表２７〜２８
に示した。
【００７５】
【表２７】
【００７６】
【表２８】
【００７７】配合例２の溶液を使用し、処理薬量を変化
させることを以外は実験例２の方法に準じて雑草に対す
る除草力及び綿に対する薬害を検定した。その結果を表
２９に示した。本実験で対照薬剤としては実験例３で使
用したものと同一の化合物（Ａ）及び（Ｂ）を使用し
た。
させることを以外は実験例２の方法に準じて雑草に対す
る除草力及び綿に対する薬害を検定した。その結果を表
２９に示した。本実験で対照薬剤としては実験例３で使
用したものと同一の化合物（Ａ）及び（Ｂ）を使用し
た。
【００７８】
【表２９】
【００７９】実験例５：土壌処理による発芽前除草効力
及び作物薬害実験（水田条件） 四角ポット（３０×１５×１０ｃｍ）に殺菌した水田土
壌（植壌土、ｐＨ５．５−６．０）充填し、表面積４５
０ｃｍ2 である状態で稲と水田雑草を播種し、土中混入
する。４ｃｍの罐水１日後上記配合例３の溶液で処理薬
量に該当する有効成分を含有した溶液一部を点滴処理す
る。処理後４週間栽培管理及び観察した後、稲に対する
薬害及び雑草に対する除草効果を判定基準によって評価
した。その結果を表３０〜３１に示した。
及び作物薬害実験（水田条件） 四角ポット（３０×１５×１０ｃｍ）に殺菌した水田土
壌（植壌土、ｐＨ５．５−６．０）充填し、表面積４５
０ｃｍ2 である状態で稲と水田雑草を播種し、土中混入
する。４ｃｍの罐水１日後上記配合例３の溶液で処理薬
量に該当する有効成分を含有した溶液一部を点滴処理す
る。処理後４週間栽培管理及び観察した後、稲に対する
薬害及び雑草に対する除草効果を判定基準によって評価
した。その結果を表３０〜３１に示した。
【００８０】
【表３０】
【００８１】
【表３１】
【００８２】実験例６：茎葉処理による発芽後除草効力
及び作物薬害実験（乾沓条件） 四角ポット（３０×１５×１０ｃｍ）に殺菌した水田土
壌（植壌土、ｐＨ５．５−６．０）を充填し、表面積４
５０ｃｍ2 である状態で稲と雑草を播種し０．５ｃｍで
埋土する。２０〜２５℃の室温で１２〜１４日間栽培
し、植物体が２〜３葉期に至ると上記配合例３で処理薬
量に該当する有効成分を植物体茎葉部位に均一に散布処
理する。処理後３０日間栽培及び観察後雑草に対する除
草力及び作物に対する薬害を評価基準に従って評価し
た。その結果を表３２〜３４に示した。
及び作物薬害実験（乾沓条件） 四角ポット（３０×１５×１０ｃｍ）に殺菌した水田土
壌（植壌土、ｐＨ５．５−６．０）を充填し、表面積４
５０ｃｍ2 である状態で稲と雑草を播種し０．５ｃｍで
埋土する。２０〜２５℃の室温で１２〜１４日間栽培
し、植物体が２〜３葉期に至ると上記配合例３で処理薬
量に該当する有効成分を植物体茎葉部位に均一に散布処
理する。処理後３０日間栽培及び観察後雑草に対する除
草力及び作物に対する薬害を評価基準に従って評価し
た。その結果を表３２〜３４に示した。
【００８３】
【表３２】
【００８４】
【表３３】
【００８５】
【表３４】
【００８６】実験例７：茎葉処理による発芽後除草力及
び作物薬害対照実験（初期茎葉処理：１葉期） 対照薬剤としてヨーロッパ特許願３２１，８４６号で提
示する次の対照化合物Ｃを上記特許に従って合成して本
発明の化合物と対照実験する。実験例６に準じて稲と雑
草を播種し、２０〜２５℃で７日間栽培した後処理薬量
に該当する有効成分を植物体茎葉部位に均一に散布処理
する。処理後２０日間栽培及び観察後、雑草に対する除
草力及び作物に対する薬害を評価基準に従って評価し
た。その結果を表３５〜３６に示した。
び作物薬害対照実験（初期茎葉処理：１葉期） 対照薬剤としてヨーロッパ特許願３２１，８４６号で提
示する次の対照化合物Ｃを上記特許に従って合成して本
発明の化合物と対照実験する。実験例６に準じて稲と雑
草を播種し、２０〜２５℃で７日間栽培した後処理薬量
に該当する有効成分を植物体茎葉部位に均一に散布処理
する。処理後２０日間栽培及び観察後、雑草に対する除
草力及び作物に対する薬害を評価基準に従って評価し
た。その結果を表３５〜３６に示した。
【００８７】
【化１３】
【００８８】
【表３５】
【００８９】
【表３６】
【００９０】実験例８：茎葉処理による発芽後除草力及
び作物薬害対照実験（初期茎葉処理：２葉期） 対照薬剤として上記実施例７で示した対照化合物Ｃを使
用し、本発明の化合物と対照実験する。実験例６に準じ
て稲と雑草を播種し、２０〜２５℃で１１日間栽培した
後、処理薬量に該当する有効成分を植物体茎葉部位に均
一に散布処理する。処理後２０日間栽培及び観察後雑草
に対する除草力及び作物に対する薬害を評価基準に従っ
て評価した。その結果を表３７〜３８に示した。
び作物薬害対照実験（初期茎葉処理：２葉期） 対照薬剤として上記実施例７で示した対照化合物Ｃを使
用し、本発明の化合物と対照実験する。実験例６に準じ
て稲と雑草を播種し、２０〜２５℃で１１日間栽培した
後、処理薬量に該当する有効成分を植物体茎葉部位に均
一に散布処理する。処理後２０日間栽培及び観察後雑草
に対する除草力及び作物に対する薬害を評価基準に従っ
て評価した。その結果を表３７〜３８に示した。
【００９１】
【表３７】
【００９２】
【表３８】
【００９３】実験例７と実験例８との結果より分かるよ
うに、本発明による化合物は稗を含む細葉雑草及び広葉
雑草に対し、低薬量で優れた除草力を持っており、更に
直播稲に対する安全性も優れている。また、公知化合物
Ｃと比較した場合、直播稲に対する安全性が２倍以上優
れていることが分かる。
うに、本発明による化合物は稗を含む細葉雑草及び広葉
雑草に対し、低薬量で優れた除草力を持っており、更に
直播稲に対する安全性も優れている。また、公知化合物
Ｃと比較した場合、直播稲に対する安全性が２倍以上優
れていることが分かる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ホン シュ ミョン 大韓民国 デジョンシ、ユソング、ドリ ョンドン、386−42、ラッキー アパー ト ７−406 (72)発明者 キン ホン ウ 大韓民国 デジョンシ、ユソング、ドリ ョンドン、386−１、ラッキー寮 306 (72)発明者 リン ヨゥン ヒ 大韓民国 デジョンシ、ユソング、ドリ ョンドン、386−１、ラッキー寮 306 (72)発明者 リン ジェ ソック 大韓民国 デジョンシ、ユソング、ドリ ョンドン、386−42、ラッキー アパー ト ７−401 (72)発明者 チャ サン ヒォン 大韓民国 デジョンシ、ユソング、シン ソンドン、ラッキーハナ アパート 105−803 (72)発明者 キン ジョン シュ 大韓民国 デジョンシ、ユソング、ドリ ョンドン、386−１、ラッキー寮 414
Claims (13)
- 【請求項１】 一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｒ1 は４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニ
ル、Ｃ1 −Ｃ4 アルキル、Ｃ2 −Ｃ4 アルケニル、アシ
ル、Ｃ1 −Ｃ4 アルキルスルホニル又はヘテロアリール
メチルを示し、 Ｒ2 は水素、ハロゲン、シアノ、ニトロ、Ｃ1 −Ｃ8 ア
ルキル、Ｃ1 −Ｃ8 アルコキシ、Ｃ1 −Ｃ8 アルキルチ
オ、Ｃ1 −Ｃ8 アルコキシカルボニル、Ｃ2 −Ｃ4 アル
ケニルオキシカルボニル、アリールメトキシカルボニ
ル、ヘテロアリールメトキシカルボニル、Ｃ1 −Ｃ4 ア
ルキルアミノカルボニル、アリールＣ1 −Ｃ4 アルキル
アミノカルボニル、ヘテロアリールメチルアミノカルボ
ニル、アリール、Ｃ2 −Ｃ8 アルケニル、Ｃ3 −Ｃ6 シ
クロアルキル、アラルキル、アリールオキシ、アリール
チオ又はＣ1 −Ｃ8 アルキルカルボニルを示し、 Ｒ3 はハロゲン、シアノ、ニトロ、Ｃ1 −Ｃ4 アルキ
ル、Ｃ3 −Ｃ6 シクロアルキル、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキ
シ、Ｃ1 −Ｃ4 アルケニルオキシ、Ｃ1 −Ｃ4 アルキル
チオ、Ｃ1 −Ｃ4 アルキルで置換されていてもよいアミ
ノ、アリール、アリールオキシ、Ｃ1 −Ｃ4 アシル、Ｃ
1 −Ｃ4 アシルオキシ及びＣ2 −Ｃ4 アルケニルで構成
された群より選択された置換基によって任意に置換され
たフェニル基を示すか、一般式−ＣＯＲ4 の基を示し、
ここでＲ4 は水素、Ｃ1 −Ｃ4 アルキル、Ｃ2 −Ｃ4 ア
ルケニル、Ｃ3 −Ｃ6 シクロアルキル、アラルキル、ア
リール、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ、Ｃ2 −Ｃ4 アルケニル
オキシ、Ｃ3 −Ｃ6 シクロアルキルオキシ、ベンジルオ
キシ、アリールオキシ、Ｃ1 −Ｃ4 アルキルチオ、Ｃ2
−Ｃ4 アルケニルチオ、Ｃ3 −Ｃ6 シクロアルキルチ
オ、ベンジルチオ、アリールチオ、Ｃ1 −Ｃ4 アルキル
で置換されていてもよいアミノ、アリールで置換されて
いてもよいアミノ又はアリールメチルで置換されていて
もよいアミノを示す。）で表されるピリミジン誘導体。 - 【請求項２】 Ｒ1 は４，６−ジメトキシ−２−ピリミ
ジニルを示し、 Ｒ2 は水素、ハロゲン、シアノ、Ｃ1 −Ｃ8 アルキル、
Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ、Ｃ1 −Ｃ4 アルキルチオ、Ｃ1
−Ｃ4 アルコキシカルボニル、モノ−又はジ−Ｃ1 −Ｃ
4 アルキルアミノカルボニル、フェニルＣ1 −Ｃ2 アル
キルアミノカルボニル（ここでフェニルはハロゲン、Ｃ
1 −Ｃ2 アルキル又はＣ1 −Ｃ2 アルコキシによって任
意に置換されていてもよい）、フリルメチルアミノカル
ボニル又はフェニルを示し、 Ｒ3 はハロゲン、シアノ、ニトロ、Ｃ1 −Ｃ4 アルキ
ル、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ、アリールオキシ、Ｃ1 −Ｃ
4 アルキルチオ、Ｃ1 −Ｃ4 アルキルで置換されていて
もよいアミノ、フェノキシ、ベンジルオキシ又はアセト
キシによって置換されるか置換されていないフェニルを
示すか、一般式−ＣＯＲ4 の基を示し、ここでＲ4 はＣ
1 −Ｃ4 アルコキシ、Ｃ1 −Ｃ4 アルキル、ベンジルオ
キシ又はベンジルアミノを示す請求項１記載のピリミジ
ン誘導体。 - 【請求項３】 Ｒ1 が４，６−ジメトキシ−２−ピリミ
ジニルを示し、 Ｒ2 は水素、クロロ、シアノ、Ｃ1 −Ｃ8 アルキル、メ
トキシ、メチルチオ、Ｃ1 −Ｃ2 アルコキシカルボニ
ル、プロピルアミノカルボニル、ジメチルアミノカルボ
ニル、ベンジルアミノカルボニル（ここで、ベンジルは
塩素、メチル又はメトキシによって任意に置換されてい
てもよい）、２’−フェニルエチルアミノカルボニル、
フリルメチルアミノカルボニル又はフェニルを示し、 Ｒ3 はクロロ、フルオロ、シアノ、ニトロ、メチル、メ
トキシ、エトキシ、ブトキシ、アリールオキシ、メチル
チオ、ジメチルアミノ、フェノキシ、ベンジルオキシ又
はアセトキシによって任意に置換されていてもよいフェ
ニルを示すか、一般式−ＣＯＲ4 の基を示し、ここでＲ
4 はメトキシ、エトキシ、メチル、ベンジルオキシ又は
ベンジルアミノを示す請求項２記載のピリミジン誘導
体。 - 【請求項４】 Ｒ1 がＣ1 −Ｃ2 アルキル、Ｃ2 −Ｃ4
アルケニル、アリル、アセチル、メチルスルホニル、チ
エニル又はフリルメチルを示し、 Ｒ2 は水素、Ｃ1 −Ｃ4 アルキル、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキ
シ、Ｃ1 −Ｃ4 アルキルチオ、シアノ又はＣ1 −Ｃ4 ア
ルコキシカルボニルを示し、 Ｒ3 はＣ1 −Ｃ4 アルキル、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ又は
Ｃ2 −Ｃ4 アルケニルによって任意に置換されていても
よいフェニルを示す請求項１記載のピリミジン誘導体。 - 【請求項５】 Ｒ1 がメチル、エチル、アリル、アセチ
ル、メチルスルホニル、チエニルメチル又はフリルメチ
ルを示し、 Ｒ2 は水素、メチル、メチルチオ、シアノ又はメトキシ
カルボニルを示し、 Ｒ3 はメチル又はエチルによって任意に置換されていて
もよいフェニルを示す請求項１記載のピリミジン誘導
体。 - 【請求項６】 一般式（II） 【化２】 （式中、Ｒ1 は４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニ
ル、Ｃ1 −Ｃ4 アルキル、Ｃ2 −Ｃ4 アルケニル、アセ
チル、アルキルスルホニル又はヘテロアリールメチルを
示す。）で表されるピリミジンチオエステル化合物。 - 【請求項７】 一般式（II） 【化３】 （式中、Ｒ1 は４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニ
ル、Ｃ1 −Ｃ4 アルキル、Ｃ2 −Ｃ4 アルケニル、アシ
ル、アルキルスルホニル又はヘテロアリールメチルを示
す。）で表される化合物と、一般式（III ） 【化４】 （式中、Ｒ1 は一般式(II）の化合物に対して定義した
通りであり、 Ｒ2 は水素、ハロゲン、シアノ、ニトロ、Ｃ1 −Ｃ8 ア
ルキル、Ｃ1 −Ｃ8 アルコキシ、Ｃ1 −Ｃ8 アルキルチ
オ、Ｃ1 −Ｃ8 アルコキシカルボニル、Ｃ2 −Ｃ4 アル
ケニルオキシカルボニル、アリールメトキシカルボニ
ル、ヘテロアリールメトキシカルボニル、Ｃ1 −Ｃ4 ア
ルキルアミノカルボニル、アリールＣ1 −Ｃ4 アルキル
アミノカルボニル、ヘテロアリールメチルアミノカルボ
ニル、アリール、Ｃ2 −Ｃ8 アルケニル、Ｃ3 −Ｃ6 シ
クロアルキル、アラルキル、アリールオキシ、アリール
チオ又はＣ1 −Ｃ8 アルキルカルボニルを示し、 Ｒ3 はハロゲン、シアノ、ニトロ、Ｃ1 −Ｃ4 アルキ
ル、Ｃ3 −Ｃ6 シクロアルキル、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキ
シ、Ｃ1 −Ｃ4 アルケニルオキシ、Ｃ1 −Ｃ4 アルキル
チオ、Ｃ1 −Ｃ4 アルキルで置換されていてもよいアミ
ノ、アリール、アリールオキシ、Ｃ1 −Ｃ4 アシル、Ｃ
1 −Ｃ4 アシルオキシ及びＣ2 −Ｃ4 アルケニルで構成
された群より選択された置換基によって任意に置換され
たフェニル基を示すか、一般式−ＣＯＲ4 の基を示し、
ここでＲ4 は水素、Ｃ1 −Ｃ4 アルキル、Ｃ2 −Ｃ4 ア
ルケニル、Ｃ3 −Ｃ6 シクロアルキル、アラルキル、ア
リール、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ、Ｃ2 −Ｃ4 アルケニル
オキシ、Ｃ3 −Ｃ6 シクロアルキルオキシ、ベンジルキ
シ、アリールオキシ、Ｃ1 −Ｃ4 アルキルチオ、Ｃ2 −
Ｃ4 アルケニルチオ、Ｃ3 −Ｃ6 シクロアルキルチオ、
ベンジルチオ、アリールチオ、Ｃ1 −Ｃ4 アルキルで置
換されていてもよいアミノ、アリールで置換されていて
もよいアミノ又はアリールメチルで置換されていてもよ
いアミノを示す。）で表される化合物とを金属塩存在
下、溶媒中で反応させて一般式（Ｉ） 【化５】 （式中、Ｒ1 、Ｒ2 及びＲ3 は一般式(II）及び(III）
の化合物に対して定義した通りである。）で表されるピ
リミジン誘導体を製造する方法。 - 【請求項８】 金属塩が銅（II）塩である請求項７記載
の方法。 - 【請求項９】 金属塩が塩化銅（II）、臭化化銅（II）
である請求項８記載の方法。 - 【請求項１０】 溶媒がハロゲン化炭化水素溶媒又はニ
トリルである請求項７記載の方法。 - 【請求項１１】 活性成分として請求項１記載の一般式
（Ｉ）のピリミジン誘導体を少なくとも一つ含有するこ
とからなる除草用組成物。 - 【請求項１２】 綿、稲又は小麦の栽培地中で棲息する
雑草を防除するための請求項１１記載の除草用組成物。 - 【請求項１３】 直播稲栽培地中で棲息する雑草を防除
するための請求項１２記載の除草用組成物。
Applications Claiming Priority (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1019930024099A KR970001480B1 (ko) | 1993-11-13 | 1993-11-13 | 페닐이미노에스테르 구조를 갖는 신규 제초성 피리미딘 유도체, 그의 제조방법 및 제초제로서 그의 용도 |
| KR1019930030055A KR0120271B1 (ko) | 1993-12-27 | 1993-12-27 | α-카르보닐이미노 구조를 갖는 신규 제초성 피리미딘 유도체, 그의 제조방법 및 그를 함유하는 제초제 조성물 |
| KR93-31016 | 1993-12-29 | ||
| KR93-24099 | 1993-12-29 | ||
| KR1019930031016A KR0120270B1 (ko) | 1993-12-29 | 1993-12-29 | 페닐이미노 에스테르 구조를 갖는 신규 제초성 피리미딘 유도체, 그의 제조방법 및 그를 함유하는 제초제 조성물 |
| KR93-30055 | 1993-12-29 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07196629A JPH07196629A (ja) | 1995-08-01 |
| JP2517215B2 true JP2517215B2 (ja) | 1996-07-24 |
Family
ID=27349017
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6279506A Expired - Fee Related JP2517215B2 (ja) | 1993-11-13 | 1994-11-14 | ピリミジン誘導体、その製造方法及び除草剤 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5521146A (ja) |
| EP (1) | EP0658549B1 (ja) |
| JP (1) | JP2517215B2 (ja) |
| CN (1) | CN1043885C (ja) |
| AU (1) | AU673629B2 (ja) |
| BR (1) | BR9404436A (ja) |
| DE (1) | DE69427270T2 (ja) |
Families Citing this family (24)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| PT915837E (pt) * | 1996-07-22 | 2002-11-29 | Bayer Ag | Derivados de acido glioxilico |
| DE19648009A1 (de) * | 1996-11-20 | 1998-05-28 | Bayer Ag | Glyoxylsäureamide |
| GB9814846D0 (en) | 1998-07-08 | 1998-09-09 | Rhone Poulenc Agriculture | New herbicidal compositions |
| DE10142336A1 (de) * | 2001-08-30 | 2003-03-20 | Bayer Cropscience Ag | Selektive Herbizide enthaltend ein Tetrazolinon-Derivat |
| CA2653646A1 (en) * | 2006-06-05 | 2007-12-21 | The Feinstein Institute For Medical Research | Oxime derivatives as inhibitors of macrophage migration inhibitory factor |
| EP2052608A1 (de) | 2007-10-24 | 2009-04-29 | Bayer CropScience AG | Herbizid-Kombination |
| AU2008314934A1 (en) * | 2007-10-26 | 2009-04-30 | Kumiai Chemical Industry Co., Ltd. | Agent for improving sugarcane brix and method of promoting sugarcane ripening using the same |
| DE102008037631A1 (de) | 2008-08-14 | 2010-02-18 | Bayer Cropscience Ag | Herbizid-Kombination mit Dimethoxytriazinyl-substituierten Difluormethansulfonylaniliden |
| CN101473823A (zh) * | 2008-12-18 | 2009-07-08 | 孙家隆 | 一种嘧啶肟草醚和氟吡草胺除草剂组合物 |
| UA112533C2 (uk) | 2010-10-15 | 2016-09-26 | Баєр Інтеллекчуел Проперті Гмбх | Застосування інгібуючих als гербіцидів для боротьби з небажаною рослинністю на площах вирощування толерантного до інгібуючих als гербіцидів буряку звичайного |
| EP2713733B1 (en) | 2011-05-04 | 2018-03-14 | Bayer Intellectual Property GmbH | Use of als inhibitor herbicides for control of unwanted vegetation in als inhibitor herbicide tolerant brassica, such as b. napus, plants |
| CN102428923A (zh) * | 2012-01-16 | 2012-05-02 | 河北博嘉农业有限公司 | 二甲戊灵与嘧草硫醚复配的除草剂 |
| LT2931034T (lt) | 2012-12-13 | 2018-10-10 | Bayer Cropscience Ag | Als slopinančių herbicidų panaudojimas nepageidaujamos augmenijos kontrolei augaluose beta vulgaris, kurie tolerantiški als slopinantiems herbicidams |
| CN103271046B (zh) * | 2013-06-05 | 2015-01-28 | 江苏龙灯化学有限公司 | 一种协同除草组合物 |
| CN103319421B (zh) * | 2013-06-07 | 2016-06-08 | 常州大学 | 一种嘧啶水杨酸类除草剂嘧啶肟草醚的制备方法 |
| CN103430949A (zh) * | 2013-07-20 | 2013-12-11 | 山东滨农科技有限公司 | 含有五氟磺草胺和嘧啶肟草醚的除草剂组合物 |
| CN105272924B (zh) * | 2013-07-22 | 2016-08-17 | 金坛市信德农业科技有限公司 | 具有除草活性的氟嘧啶草醚类化合物及其制备方法 |
| CN104302629B (zh) * | 2013-12-03 | 2015-12-30 | 南京慧博生物科技有限公司 | 除草活性的嘧啶水杨酸类化合物、其制备方法及其作为除草剂的用途 |
| CN104381279A (zh) * | 2014-10-29 | 2015-03-04 | 山东华亚环保科技有限公司 | 一种小麦专用除草剂 |
| CN104430448B (zh) * | 2014-11-25 | 2017-07-28 | 广东中迅农科股份有限公司 | 一种含有嘧苯胺磺隆和嘧啶肟草醚的农药组合物 |
| CN106259349B (zh) * | 2016-05-30 | 2019-04-16 | 江苏辉丰农化股份有限公司 | 具有增效作用的除草组合物 |
| CN107864960A (zh) * | 2017-10-31 | 2018-04-03 | 安徽省益农化工有限公司 | 一种安息香酸系除草剂及其配置方法 |
| CN111269223B (zh) * | 2020-04-07 | 2023-08-11 | 西安近代化学研究所 | 一种异噁唑肟酯类衍生物及其应用 |
| AR127377A1 (es) | 2021-10-15 | 2024-01-17 | Kws Saat Se & Co Kgaa | Mutantes de beta vulgaris tolerantes a herbicidas inhibidores de als |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3853622T2 (de) * | 1987-12-22 | 1996-01-11 | Kumiai Chemical Industry Co | Pyrimidin-Derivate, Verfahren zu deren Herstellung und herbizide Methode und Zusammenstellungen. |
| ES2063075T3 (es) * | 1988-06-16 | 1995-01-01 | Basf Ag | Derivados del acido salicilico y sus analogos azufrados. |
| DE3820739A1 (de) * | 1988-06-18 | 1989-12-21 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von n-hydroxypyrazolen |
| DE3919435A1 (de) * | 1989-06-14 | 1990-12-20 | Basf Ag | Salicylaldehyd- und salicylsaeurederivate sowie deren schwefelanaloge, verfahren zu ihrer herstellung als herbizide und bioregulatoren |
| WO1991013065A1 (en) * | 1990-02-20 | 1991-09-05 | Fmc Corporation | 6-aryl-2-substituted benzoic acid herbicides |
| JPH04103574A (ja) * | 1990-08-22 | 1992-04-06 | Kumiai Chem Ind Co Ltd | ピリミジン誘導体及び除草剤 |
| JP3074403B2 (ja) * | 1991-07-31 | 2000-08-07 | クミアイ化学工業株式会社 | ピリミジン誘導体及びこれを含む除草剤 |
-
1994
- 1994-11-10 US US08/339,249 patent/US5521146A/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-11-11 CN CN94117926A patent/CN1043885C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1994-11-11 EP EP94117857A patent/EP0658549B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-11-11 BR BR9404436A patent/BR9404436A/pt not_active IP Right Cessation
- 1994-11-11 DE DE69427270T patent/DE69427270T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1994-11-14 JP JP6279506A patent/JP2517215B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1994-11-14 AU AU78812/94A patent/AU673629B2/en not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN1043885C (zh) | 1999-06-30 |
| BR9404436A (pt) | 1995-10-17 |
| EP0658549A1 (en) | 1995-06-21 |
| JPH07196629A (ja) | 1995-08-01 |
| EP0658549B1 (en) | 2001-05-23 |
| CN1111623A (zh) | 1995-11-15 |
| AU673629B2 (en) | 1996-11-14 |
| US5521146A (en) | 1996-05-28 |
| DE69427270D1 (de) | 2001-06-28 |
| AU7881294A (en) | 1995-06-08 |
| DE69427270T2 (de) | 2001-11-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2517215B2 (ja) | ピリミジン誘導体、その製造方法及び除草剤 | |
| EP0865438B1 (de) | Oxymethoxy-3-aryl-pyron-derivate | |
| JP3074405B2 (ja) | ピリミジン誘導体及び除草剤 | |
| HU228370B1 (en) | Pesticidal phenyl-substituted heterocyclic ketoenol derivatives, intermediates, preparation and use thereof | |
| JP2000053670A (ja) | アルコキシメチルフラノン誘導体及び有害生物防除剤 | |
| WO1996033994A1 (fr) | Derives amino-substitues, leur procede de preparation et herbicide | |
| KR900006852B1 (ko) | 피리다지논 유도체 | |
| JP3726306B2 (ja) | ピラゾールカルボン酸誘導体および植物病害防除剤 | |
| JPH0665237A (ja) | 置換ピラゾール誘導体および農園芸用殺菌剤 | |
| KR940005913B1 (ko) | 치환된 비시클로헵탄디온 유도체 | |
| KR100770419B1 (ko) | 살충, 살진드기제 | |
| KR20160051889A (ko) | 헤테로시클릭 아미드 화합물 및 제초제 | |
| JPH08311064A (ja) | 除草性［１，３，４］オキサジアゾール及びチアジアゾール類 | |
| KR19980703363A (ko) | 피라졸 유도체 | |
| JPS63225364A (ja) | アラルキルアミノピリミジン誘導体、その製造法並びに該誘導体を有効成分とする殺虫剤、殺ダニ剤及び殺菌剤 | |
| JP2543665B2 (ja) | ピリミジニルオキシ安息香酸誘導体、製造方法および除草剤としての用途 | |
| JPH11140063A (ja) | ５，６−ジヒドロ−（４ｈ）−１，３−チアジン誘導体、その製法及び農園芸用の有害生物防除剤 | |
| KR0120270B1 (ko) | 페닐이미노 에스테르 구조를 갖는 신규 제초성 피리미딘 유도체, 그의 제조방법 및 그를 함유하는 제초제 조성물 | |
| JPH0665239A (ja) | ２−アシルアミノ−２−チアゾリン化合物、その製法及び有害生物防除剤 | |
| JP3054977B2 (ja) | 殺菌性フラノン誘導体 | |
| KR0149513B1 (ko) | 우라실 유도체 및 활성성분으로서 이를 함유하는 농약 | |
| JPH07118242A (ja) | フェノキシアルキルアミン誘導体、その製法及び農園芸用の有害生物防除剤 | |
| JPH06256319A (ja) | アラルキルオキシピリミジン誘導体、その製法及び有害生物防除剤 | |
| JPH05286970A (ja) | ２−アシルアミノ−２−チアゾリン化合物、その製法及び有害生物防除剤 | |
| KR970001480B1 (ko) | 페닐이미노에스테르 구조를 갖는 신규 제초성 피리미딘 유도체, 그의 제조방법 및 제초제로서 그의 용도 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090430 Year of fee payment: 13 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |