JP2511407B2 - 高度不飽和高級脂肪酸のモノグリセリドの製法 - Google Patents
高度不飽和高級脂肪酸のモノグリセリドの製法Info
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- JP2511407B2 JP2511407B2 JP61067204A JP6720486A JP2511407B2 JP 2511407 B2 JP2511407 B2 JP 2511407B2 JP 61067204 A JP61067204 A JP 61067204A JP 6720486 A JP6720486 A JP 6720486A JP 2511407 B2 JP2511407 B2 JP 2511407B2
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は高度不飽和高級脂肪酸のモノグリセリドの製
造法に関する。
造法に関する。
高度不飽和高級脂肪酸は魚油の脂肪酸として自然界に
多く存在する。これら脂肪酸は古くから栄養学上注目さ
れていたが、近年成人病の予防に有効であることが知ら
れるに至り、医薬品、栄養補助食品への応用が拡大され
るようになつてきた。
多く存在する。これら脂肪酸は古くから栄養学上注目さ
れていたが、近年成人病の予防に有効であることが知ら
れるに至り、医薬品、栄養補助食品への応用が拡大され
るようになつてきた。
したがつて本発明は医薬品、栄養補助食品、食品添加
物として有利に利用できる高度不飽和高級脂肪酸のモノ
グリセリドの製造法を提供することを目的とするもので
ある。
物として有利に利用できる高度不飽和高級脂肪酸のモノ
グリセリドの製造法を提供することを目的とするもので
ある。
前述のとおり高度不飽和高級脂肪酸は魚油等の脂肪酸
成分として自然界に存在するが、各種魚油中のエイコサ
ペンタエン酸（以下EPAと略す）およびドコサヘキサエ
ン酸（以下DHAと略す）の含有量はそれぞれ10％前後で
ある。これら油からEPAまたはDHAが結合したグリセリド
を分離、精製する方法としてクロマトグラフイー、溶剤
抽出、分子蒸留法等が考えられる。
成分として自然界に存在するが、各種魚油中のエイコサ
ペンタエン酸（以下EPAと略す）およびドコサヘキサエ
ン酸（以下DHAと略す）の含有量はそれぞれ10％前後で
ある。これら油からEPAまたはDHAが結合したグリセリド
を分離、精製する方法としてクロマトグラフイー、溶剤
抽出、分子蒸留法等が考えられる。
EPAおよびDHAの生体内での消化吸収は、そのモノグリ
セリンエステル形が有利であると推定されるが、EPAま
たはDHAのモノグリセリドはいまだ単離されていない。
また、EPAまたはDHAのモノグリセリドを高含量で含む油
脂は未だ知られていない。
セリンエステル形が有利であると推定されるが、EPAま
たはDHAのモノグリセリドはいまだ単離されていない。
また、EPAまたはDHAのモノグリセリドを高含量で含む油
脂は未だ知られていない。
既に知られてるように魚油は空気中におくだけで自動
酸化を起こし栄養価の低下を招き、風味も悪くなる。こ
れは魚油等から凝縮して得られるEPA含有油脂成分も同
様であつて、この劣化現象はフリーラジカル連鎖反応に
より進み、油脂中にヒドロペルオキシドが蓄積しその分
解生成物が毒性や変敗臭の原因となるためその用途は制
限されている。
酸化を起こし栄養価の低下を招き、風味も悪くなる。こ
れは魚油等から凝縮して得られるEPA含有油脂成分も同
様であつて、この劣化現象はフリーラジカル連鎖反応に
より進み、油脂中にヒドロペルオキシドが蓄積しその分
解生成物が毒性や変敗臭の原因となるためその用途は制
限されている。
そこで、EPA、DHFのモノグリセリドまたはそれを高含
量で有する油脂を得れば、結果的には該モノグリセリド
を含む油脂の使用量を減じることができ、前述した魚油
ないしは魚油濃縮物にみられる栄養低下や風味の悪化は
低減できるとの発想の下に、EPAまたはDHAのモノグリセ
リドを製造する方法を見出し、本発明を完成した。
量で有する油脂を得れば、結果的には該モノグリセリド
を含む油脂の使用量を減じることができ、前述した魚油
ないしは魚油濃縮物にみられる栄養低下や風味の悪化は
低減できるとの発想の下に、EPAまたはDHAのモノグリセ
リドを製造する方法を見出し、本発明を完成した。
よって、本発明は式 （式中R1およびR2はC1〜C4のアルキル基を表わす）で表
わされる2,2−ジアルキル−1,3−ジオキソラン−４−メ
タノールとエイコサペンタエン酸およびドコサヘキサエ
ン酸からなる群から選ばれた高度不飽和高級脂肪酸の低
級アルキルエステルとを強塩基の存在下でエステル交換
反応に付して、式 （式中R1およびR2はC1〜C4のアルキル基を表わし、Ｒは
エイコサペンタエノイル基またはドコサヘキサエノイル
基を表わす）で表わされる2,2−ジアルキル−1,3−ジオ
キソラン−４−メタノールエステルとし、ついで加水分
解して、式 （式中Ｒはエイコサペンタエノイル基またはドコサヘキ
サエノイル基を表わす）で表わされる高度不飽和高級脂
肪酸モノグリセリドを製造する方法に関する。
わされる2,2−ジアルキル−1,3−ジオキソラン−４−メ
タノールとエイコサペンタエン酸およびドコサヘキサエ
ン酸からなる群から選ばれた高度不飽和高級脂肪酸の低
級アルキルエステルとを強塩基の存在下でエステル交換
反応に付して、式 （式中R1およびR2はC1〜C4のアルキル基を表わし、Ｒは
エイコサペンタエノイル基またはドコサヘキサエノイル
基を表わす）で表わされる2,2−ジアルキル−1,3−ジオ
キソラン−４−メタノールエステルとし、ついで加水分
解して、式 （式中Ｒはエイコサペンタエノイル基またはドコサヘキ
サエノイル基を表わす）で表わされる高度不飽和高級脂
肪酸モノグリセリドを製造する方法に関する。
本発明の第一工程では、式（II）で表わされる化合物
とEPAまたはDHAの低級アルキルエステルとのエステル交
換反応を行う。
とEPAまたはDHAの低級アルキルエステルとのエステル交
換反応を行う。
本発明で使用するEPAまたはDHAの低級アルキルエステ
ルは高純度のものが好ましいが、EPAまたはDHAの低級ア
ルキルエステルは不安定であり、劣化しやすいため高純
度のものは商業的に入手困難である。したがつて、本発
明においては、生成物のEPAまたはDHAのモノグリセリド
の用途によつては比較的にEPAまたはDHAの低級アルキル
エステルの含有量の低いものも使用できる。本発明で
は、例えば30％以上のEPAまたはDHAの低級アルキルエス
テルを含有する粗製の低級アルキルエステルを使用でき
る。
ルは高純度のものが好ましいが、EPAまたはDHAの低級ア
ルキルエステルは不安定であり、劣化しやすいため高純
度のものは商業的に入手困難である。したがつて、本発
明においては、生成物のEPAまたはDHAのモノグリセリド
の用途によつては比較的にEPAまたはDHAの低級アルキル
エステルの含有量の低いものも使用できる。本発明で
は、例えば30％以上のEPAまたはDHAの低級アルキルエス
テルを含有する粗製の低級アルキルエステルを使用でき
る。
又一方の原料である前記式（II）の化合物として、例
えば2,2−ジメチル−1,3−ジオキソラン−４−メタノー
ル、２−メチル−２−イソブチル−1,3−ジオキソラン
−４−メタノールなどが挙げられる。特に、前者は市販
されており容易に入手でき至便である。
えば2,2−ジメチル−1,3−ジオキソラン−４−メタノー
ル、２−メチル−２−イソブチル−1,3−ジオキソラン
−４−メタノールなどが挙げられる。特に、前者は市販
されており容易に入手でき至便である。
次に、上記反応および原料のEPAおよびDHAの低級アル
キルエステルの製法について以下に説明する。
キルエステルの製法について以下に説明する。
エイコサペンタエン酸エステルまたはドコサヘキサエ
ン酸エステルを調製するには、まず精製イワシ油と低級
アルコールとをエステル交換反応に付し、脂肪酸エステ
ル混合物を得る。脂肪酸エステル混合物から尿素包接化
により飽和脂肪酸エステルを除き、EPAまたはDHAの含有
量を35〜40％とした後、蒸留をくり返し高純度EPAまた
はDHAエステルを得る。
ン酸エステルを調製するには、まず精製イワシ油と低級
アルコールとをエステル交換反応に付し、脂肪酸エステ
ル混合物を得る。脂肪酸エステル混合物から尿素包接化
により飽和脂肪酸エステルを除き、EPAまたはDHAの含有
量を35〜40％とした後、蒸留をくり返し高純度EPAまた
はDHAエステルを得る。
次いで、目的とするEPAまたはDHAのモノグリセリド
は、含窒素強有機塩基（ジアザビシクロウンデセン
等）、強塩基性樹脂（アンバーリストＡ−26 オルガノ
社）、アルカリ金属アルコラート（例えばナトリウムメ
チラート）などの存在下に、式（II）で表わされる化合
物と高純度エイコサペンタエン酸エステルまたはドコサ
ヘキサエン酸エステルとをエステル交換反応に付して調
製される。式（II）で表わされる化合物と高純度エイコ
サペンタエン酸エステルを1:1〜５モルの割合で反応器
に加え、出発原料量に対し１〜５重量％のナトリウムメ
チラートを加え、加熱、撹拌、常圧もしくは減圧下にて
反応を進行させる。反応は、ベンゼン、トルエン等の有
機溶媒を使用して行つてもよい。反応液の温度上昇に伴
つて低級アルコールが生成するので、吸着あるいは減圧
により反応系外へ除去することが好ましい。反応温度は
一般に60〜200℃、好ましくは80〜100℃、反応時間は一
般に１時間〜10時間である。低級アルコールの生成が認
められなくなつたら、水を加え、反応を停止する。EPA
またはDHAの酸化を防止するため、反応および操作は窒
素などの不活性ガス雰囲気で行うことが好ましい。
は、含窒素強有機塩基（ジアザビシクロウンデセン
等）、強塩基性樹脂（アンバーリストＡ−26 オルガノ
社）、アルカリ金属アルコラート（例えばナトリウムメ
チラート）などの存在下に、式（II）で表わされる化合
物と高純度エイコサペンタエン酸エステルまたはドコサ
ヘキサエン酸エステルとをエステル交換反応に付して調
製される。式（II）で表わされる化合物と高純度エイコ
サペンタエン酸エステルを1:1〜５モルの割合で反応器
に加え、出発原料量に対し１〜５重量％のナトリウムメ
チラートを加え、加熱、撹拌、常圧もしくは減圧下にて
反応を進行させる。反応は、ベンゼン、トルエン等の有
機溶媒を使用して行つてもよい。反応液の温度上昇に伴
つて低級アルコールが生成するので、吸着あるいは減圧
により反応系外へ除去することが好ましい。反応温度は
一般に60〜200℃、好ましくは80〜100℃、反応時間は一
般に１時間〜10時間である。低級アルコールの生成が認
められなくなつたら、水を加え、反応を停止する。EPA
またはDHAの酸化を防止するため、反応および操作は窒
素などの不活性ガス雰囲気で行うことが好ましい。
次いで反応液を必要ならば酸で中和し、これに水と必
要に応じて有機溶媒例えば酢酸エチルあるいはイソプロ
ピルエーテルを加えて振盪し、二層に分離後、水層を除
き、有機層はさらに食塩水で洗浄を行う。つぎに有機層
を分取し、溶媒使用の場合は減圧下に溶媒を留去して淡
褐色、透明なEPAまたはDHAを含む油状物を得る。
要に応じて有機溶媒例えば酢酸エチルあるいはイソプロ
ピルエーテルを加えて振盪し、二層に分離後、水層を除
き、有機層はさらに食塩水で洗浄を行う。つぎに有機層
を分取し、溶媒使用の場合は減圧下に溶媒を留去して淡
褐色、透明なEPAまたはDHAを含む油状物を得る。
さらに油状物は、必要により薄層クロマトグラフイ
ー、シリカゲルカラムクロマトグラフイーなどにより、
分離精製を行うが、このまま次の工程に用いることもで
きる。
ー、シリカゲルカラムクロマトグラフイーなどにより、
分離精製を行うが、このまま次の工程に用いることもで
きる。
本発明の第二工程では、第一工程のエステル交換され
た生成物を酸性下で加水分解して、モノグリセリドを得
る。使用される酸として、無機酸、例えば塩酸、硫酸等
ならびに有機酸、例えば酢酸等を挙げることができる。
第二工程は溶媒中で行うこともでき、この溶媒としては
ジオキサン、テトラヒドロフラン、ジメチルホルムアル
デヒドなどの非プロトン性極性溶媒を使用することがで
きる。酢酸を酸および溶媒を兼ねさせて使用することも
できる。反応温度は一般に０〜50℃であり、10〜30℃が
好ましい。反応時間は反応温度と関係するが、一般に５
〜24時間で反応は完結する。
た生成物を酸性下で加水分解して、モノグリセリドを得
る。使用される酸として、無機酸、例えば塩酸、硫酸等
ならびに有機酸、例えば酢酸等を挙げることができる。
第二工程は溶媒中で行うこともでき、この溶媒としては
ジオキサン、テトラヒドロフラン、ジメチルホルムアル
デヒドなどの非プロトン性極性溶媒を使用することがで
きる。酢酸を酸および溶媒を兼ねさせて使用することも
できる。反応温度は一般に０〜50℃であり、10〜30℃が
好ましい。反応時間は反応温度と関係するが、一般に５
〜24時間で反応は完結する。
反応生成物は必要に応じて、カラムクロマトグラフイ
ーまたは蒸留により精製することができる。
ーまたは蒸留により精製することができる。
以下実施例を挙げて説明する。
実施例 １ 精製イワシ油とエチルアルコールとをエステル交換
し、ついで精製を行い、得られた純度87％EPAエチルエ
ステル15.0g（0.0454mol）、2,2−ジメチル−1,3−ジオ
キソラン−４−メタノール6.0g（0.0454mol）およびベ
ンゼン100mlを300ml容ナス型フラスコに入れ、触媒とし
てよく乾燥したナトリウムメテラート0.5gを添加した。
ソツクスレー抽出器にモレキユラーシーブス4A 1/16を
約20g入れ、スパイラルコンデンサーとともにフラスコ
に付けた後、窒素置換をし、オイスバスにて110℃で５
時間加熱還流して生成するエタノールを吸着除去した。
反応の進行をTLCで確認した後（ヘキサン：クロロホル
ム：酢酸＝8:4:0.1、Rf＝0.2、50％硫酸噴霧、加熱発
色）、ベンゼンを減圧留去し、反応物をイソプロピルエ
ーテルに溶解させた。この溶液を分液ロートに移し、食
塩水で洗い、ナトリウムメテラートを除去した。溶媒を
留去し、４−エイコサペンタエノイルオキシメチル−2,
2−ジメチル−1,3−ジオキソランの黄褐色油状物18.6g
を得た。
し、ついで精製を行い、得られた純度87％EPAエチルエ
ステル15.0g（0.0454mol）、2,2−ジメチル−1,3−ジオ
キソラン−４−メタノール6.0g（0.0454mol）およびベ
ンゼン100mlを300ml容ナス型フラスコに入れ、触媒とし
てよく乾燥したナトリウムメテラート0.5gを添加した。
ソツクスレー抽出器にモレキユラーシーブス4A 1/16を
約20g入れ、スパイラルコンデンサーとともにフラスコ
に付けた後、窒素置換をし、オイスバスにて110℃で５
時間加熱還流して生成するエタノールを吸着除去した。
反応の進行をTLCで確認した後（ヘキサン：クロロホル
ム：酢酸＝8:4:0.1、Rf＝0.2、50％硫酸噴霧、加熱発
色）、ベンゼンを減圧留去し、反応物をイソプロピルエ
ーテルに溶解させた。この溶液を分液ロートに移し、食
塩水で洗い、ナトリウムメテラートを除去した。溶媒を
留去し、４−エイコサペンタエノイルオキシメチル−2,
2−ジメチル−1,3−ジオキソランの黄褐色油状物18.6g
を得た。
上記油状物に、窒素気流下、酢酸：水＝60ml:20mlの
混液を滴下し、一夜撹拌した。初め液は濁つているが、
しだいに透明となるので、TLCで確認後（酢酸エチル：
ヘキサン＝1:1、Rf＝0.20、50％硫酸噴霧、加熱発
色）、この液をイソプロピルエーテルで抽出し、溶媒を
留去して粗EPAモノグリセリド19.1gを得た。
混液を滴下し、一夜撹拌した。初め液は濁つているが、
しだいに透明となるので、TLCで確認後（酢酸エチル：
ヘキサン＝1:1、Rf＝0.20、50％硫酸噴霧、加熱発
色）、この液をイソプロピルエーテルで抽出し、溶媒を
留去して粗EPAモノグリセリド19.1gを得た。
42φのガラスカラムにシリカゲル300gを充填し、粗モ
ノグリセリドを酢酸：ヘキサンで溶出し、200mlずつフ
ラクシヨンを取つた。No.5〜No.13を主留とし集めた後
濃縮して淡黄色精製１−エイコサペンタエノイルグリセ
リン9.2g（EPAエチルエステルに対するモル収率53.8
％）を得た。
ノグリセリドを酢酸：ヘキサンで溶出し、200mlずつフ
ラクシヨンを取つた。No.5〜No.13を主留とし集めた後
濃縮して淡黄色精製１−エイコサペンタエノイルグリセ
リン9.2g（EPAエチルエステルに対するモル収率53.8
％）を得た。
本化合物の赤外線吸収スペクトル及び核磁気共鳴スペ
クトルは次の通りである。
クトルは次の通りである。
実施例 ２ ２−メチル−２−イソブチル−1,3−ジオキソラン−
４−メタノール16.44g（0.0944mol）と87％EPAエチルエ
ステル20.79g（0.0629mol）を100ml容ナス型フラスコに
入れ、触媒としてよく乾燥したナトリウムメチラート0.
5gを添加した。アスピレーターで減圧しながらオイルバ
スにて100℃2.5時間加熱撹拌し、生成するエタノールを
減圧除去した。生成した橙色油状物を放冷した後酢酸エ
チルに溶解させ、分液ロートに移し、食塩水で３回洗
い、触媒のナトリウムメチラートを除去した。酢酸エチ
ル層をマイヤーに移し、硫酸マグネシウムで乾燥後酢酸
エチルを減圧留去して、粗４−エイコサペンタエノイル
オキシメチル−２−イソブチル−２−メチル−1,3−ジ
オキソランの淡黄色油状物30.90gを得た。
４−メタノール16.44g（0.0944mol）と87％EPAエチルエ
ステル20.79g（0.0629mol）を100ml容ナス型フラスコに
入れ、触媒としてよく乾燥したナトリウムメチラート0.
5gを添加した。アスピレーターで減圧しながらオイルバ
スにて100℃2.5時間加熱撹拌し、生成するエタノールを
減圧除去した。生成した橙色油状物を放冷した後酢酸エ
チルに溶解させ、分液ロートに移し、食塩水で３回洗
い、触媒のナトリウムメチラートを除去した。酢酸エチ
ル層をマイヤーに移し、硫酸マグネシウムで乾燥後酢酸
エチルを減圧留去して、粗４−エイコサペンタエノイル
オキシメチル−２−イソブチル−２−メチル−1,3−ジ
オキソランの淡黄色油状物30.90gを得た。
80φのガラスカラムにシリカゲル400gを充填し上記油
状物をヘキサン：クロロホルム＝3:2で溶出し１ずつ
フラクシヨンをとつた。No.9〜No.15及び最終のアセト
ン溶出分を主留とし集めた後濃縮して、淡黄色精製４−
エイコサペンタエノイルオキシメチル−２−イソブチル
−２−メチル−1,3−ジオキソラン24.0g（EPAエチルエ
ステルに対するモル収率83.2％）を得た。
状物をヘキサン：クロロホルム＝3:2で溶出し１ずつ
フラクシヨンをとつた。No.9〜No.15及び最終のアセト
ン溶出分を主留とし集めた後濃縮して、淡黄色精製４−
エイコサペンタエノイルオキシメチル−２−イソブチル
−２−メチル−1,3−ジオキソラン24.0g（EPAエチルエ
ステルに対するモル収率83.2％）を得た。
本化合物の赤外線吸収スペクトル及び核磁気共鳴スペ
クトルは次の通りである。
クトルは次の通りである。
以下実施例１と同様な加水分解操作を行いEPAモノグ
リセリド13.7g（EPAエチルエステルに対するモル収率5
7.8％）を得た。
リセリド13.7g（EPAエチルエステルに対するモル収率5
7.8％）を得た。
実施例 ３ 精製イワシ油とエチルアルコールとをエステル交換
し、ついで精製を行い得られた純度87％DHAエチルエス
テル16.3g（0.0454mol）、2,2−ジメチル−1,3−ジオキ
ソラン−４−メタノール6.0g（0.0454mol）およびベン
ゼン100mlを300ml容ナス型フラスコに入れ、これにナト
リウムメチラート0.5gを添加した。ソツクスレー抽出器
にモレキユラーシーブス4A 1/16を約20g入れ、スパイラ
ルコンデンサーとともにフラスコに付けた後窒素置換を
し、オイルバスにて110℃で５時間加熱還流して生成す
るエタノールを吸着除去した。ベンゼンを減圧留去し、
残渣をイソプロピルエーテルに溶解させた。この溶液を
分液斗に移し、これを食塩水で洗浄した。溶媒を減圧
下に留去し、黄褐色油状物19.8gを得た。
し、ついで精製を行い得られた純度87％DHAエチルエス
テル16.3g（0.0454mol）、2,2−ジメチル−1,3−ジオキ
ソラン−４−メタノール6.0g（0.0454mol）およびベン
ゼン100mlを300ml容ナス型フラスコに入れ、これにナト
リウムメチラート0.5gを添加した。ソツクスレー抽出器
にモレキユラーシーブス4A 1/16を約20g入れ、スパイラ
ルコンデンサーとともにフラスコに付けた後窒素置換を
し、オイルバスにて110℃で５時間加熱還流して生成す
るエタノールを吸着除去した。ベンゼンを減圧留去し、
残渣をイソプロピルエーテルに溶解させた。この溶液を
分液斗に移し、これを食塩水で洗浄した。溶媒を減圧
下に留去し、黄褐色油状物19.8gを得た。
上記油状物に、窒素気流下、酢酸：水＝70ml:23mlの
混液を加え、室温にて18時間撹拌を行つた。反応終了
後、これをイソプロピルエーテルで抽出し、ついで溶媒
を留去して残渣20.6gを得た。これをカラムクロマトグ
ラフイー（シリカゲル330g、酢酸エチル：ヘキサン＝1:
1）で精製し、淡黄色のDHAモノグリセリド9.8g（DHAエ
チルエステルに対するモル収率53.2％）を得た。本化合
物の赤外線吸収スペクトルおよび核磁気共鳴スペクトル
は次のとおりである。
混液を加え、室温にて18時間撹拌を行つた。反応終了
後、これをイソプロピルエーテルで抽出し、ついで溶媒
を留去して残渣20.6gを得た。これをカラムクロマトグ
ラフイー（シリカゲル330g、酢酸エチル：ヘキサン＝1:
1）で精製し、淡黄色のDHAモノグリセリド9.8g（DHAエ
チルエステルに対するモル収率53.2％）を得た。本化合
物の赤外線吸収スペクトルおよび核磁気共鳴スペクトル
は次のとおりである。
実施例 ４ 純度53.2％のDHAエチルエステル32.6g、2,2−ジメチ
ル−1,3−ジオキソラン−４−メタノール12.0g（0.0908
mol）、ナトリウムメチラート1.0gおよびベンゼン200ml
の混合物を窒素気流下に６時間撹拌および還流を行い、
モレキユラーシーブスを用いて生成するエタノールを吸
着除去した。以下実施例３と同様に加水分解、抽出およ
び精製を行い、淡黄色の油状物質20.1gを得た。
ル−1,3−ジオキソラン−４−メタノール12.0g（0.0908
mol）、ナトリウムメチラート1.0gおよびベンゼン200ml
の混合物を窒素気流下に６時間撹拌および還流を行い、
モレキユラーシーブスを用いて生成するエタノールを吸
着除去した。以下実施例３と同様に加水分解、抽出およ
び精製を行い、淡黄色の油状物質20.1gを得た。
このうち5gをとり、塩化水素／メタノールで脂肪酸メ
チルエステルとし、ガスクロマトグラフイーで分析を行
つた結果、DHAの含有率は52.9％であつた。
チルエステルとし、ガスクロマトグラフイーで分析を行
つた結果、DHAの含有率は52.9％であつた。
ガスクロマトグラフイーの分析条件は次のとおりであ
る。
る。
カラム:10％SILAR 10C Chromosorb W−HP 80/100meshφ
3.0mm×2.0mガラス製 温度：注入口240℃ オーブン195℃ キヤリヤーガス：窒素35ml/分 保持時間：約20分 実施例 ５ 純度34.5％のEPAメチルエステル14.3g、2,2−ジメチ
ル−1,3−ジオキソラン−４−メタノール6.0g（0.0454m
ol）、ナトリウムメチラート0.5gおよびベンゼン100ml
の混合物を窒素気流下に６時間撹拌および還流を行い、
モレキユラーシーブス20gを用いて生成するメタノール
を吸着除去した。以下実施例１と同様に加水分解、抽出
および精製を行い、淡黄色の油状物質8.2gを得た。この
うち2gをとり、塩化水素／メタノールで脂肪酸メチルエ
ステルとし、ガスクロマトグラフイーで分析を行つた結
果、EPAの含有率は34.2％であつた。
3.0mm×2.0mガラス製 温度：注入口240℃ オーブン195℃ キヤリヤーガス：窒素35ml/分 保持時間：約20分 実施例 ５ 純度34.5％のEPAメチルエステル14.3g、2,2−ジメチ
ル−1,3−ジオキソラン−４−メタノール6.0g（0.0454m
ol）、ナトリウムメチラート0.5gおよびベンゼン100ml
の混合物を窒素気流下に６時間撹拌および還流を行い、
モレキユラーシーブス20gを用いて生成するメタノール
を吸着除去した。以下実施例１と同様に加水分解、抽出
および精製を行い、淡黄色の油状物質8.2gを得た。この
うち2gをとり、塩化水素／メタノールで脂肪酸メチルエ
ステルとし、ガスクロマトグラフイーで分析を行つた結
果、EPAの含有率は34.2％であつた。
ガスクロマトグラフイーの分析条件は次のとおりであ
る。
る。
カラム:10％SILAR 10C Chromosorb W−HP 80/120meshφ
3.0mm×2.0mガラス製 温 度：注入口240℃ オーブン195℃ キヤリヤーガス：窒素30ml/分 保持時間：約20分
3.0mm×2.0mガラス製 温 度：注入口240℃ オーブン195℃ キヤリヤーガス：窒素30ml/分 保持時間：約20分
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 東海林 茂 東京都葛飾区西水元４丁目４番10号 (56)参考文献 特開 昭60−234588（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−109597（ＪＰ，Ａ) Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ａｂｓｔｒａｃｔ ｓ，70［21］（1969），96124ｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ａｂｓｔｒａｃｔ ｓ，73［15］（1970），76622ｇ
Claims (2)
- 【請求項１】式 （式中R1およびR2はC1〜C4のアルキル基を表わす）で表
わされる2,2−ジアルキル−1,3−ジオキソラン−４−メ
タノールとエイコサペンタエン酸およびドコサヘキサエ
ン酸からなる群から選ばれた高度不飽和高級脂肪酸の低
級アルキルエステルとを強塩基の存在下でエステル交換
反応に付して、式 （式中R1およびR2はC1〜C4のアルキル基を表わし、Ｒは
エイコサペンタエノイル基またはドコサヘキサエノイル
基を表わす）で表わされる2,2−ジアルキル−1,3−ジオ
キソラン−４−メタノールエステルとし、ついで加水分
解することを特徴とする、式 （式中Ｒはエイコサペンタエノイル基またはドコサヘキ
サエノイル基を表わす）で表わされる高度不飽和高級脂
肪酸モノグリセリドの製法。 - 【請求項２】高度不飽和高級脂肪酸の低級アルキルエス
テルとしてエイコサペンタエン酸低級アルキルエステル
またはドコサヘキサエン酸低級アルキルエステルを30％
以上含む高度不飽和高級脂肪酸エステル混合物を使用す
る前記特許請求の範囲第１項記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61067204A JP2511407B2 (ja) | 1986-03-27 | 1986-03-27 | 高度不飽和高級脂肪酸のモノグリセリドの製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61067204A JP2511407B2 (ja) | 1986-03-27 | 1986-03-27 | 高度不飽和高級脂肪酸のモノグリセリドの製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62226947A JPS62226947A (ja) | 1987-10-05 |
| JP2511407B2 true JP2511407B2 (ja) | 1996-06-26 |
Family
ID=13338144
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61067204A Expired - Lifetime JP2511407B2 (ja) | 1986-03-27 | 1986-03-27 | 高度不飽和高級脂肪酸のモノグリセリドの製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2511407B2 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4578739B2 (ja) * | 2000-12-04 | 2010-11-10 | 花王株式会社 | モノグリセリドの製造法 |
| JP4610801B2 (ja) * | 2001-07-04 | 2011-01-12 | 花王株式会社 | モノグリセリドの製造法 |
| JP4808340B2 (ja) * | 2001-08-01 | 2011-11-02 | 花王株式会社 | 帯電防止剤 |
| JP2010132631A (ja) * | 2008-11-04 | 2010-06-17 | Bizen Chemical Co Ltd | カンナビノイド受容体のインバースアゴニストおよびアンタゴニスト活性を有する組成物 |
| EP2730567A1 (en) * | 2012-11-09 | 2014-05-14 | Institut Univ. de Ciència i Tecnologia, S.A. | Process for manufacturing biofuels |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59109597A (ja) * | 1982-12-14 | 1984-06-25 | 森永製菓株式会社 | 高度不飽和脂肪酸含量を高めた油脂の製造法 |
| JPS60234588A (ja) * | 1984-05-07 | 1985-11-21 | Asahi Denka Kogyo Kk | 長鎖高度不飽和脂肪酸アルコ−ルエステルの製造法 |
-
1986
- 1986-03-27 JP JP61067204A patent/JP2511407B2/ja not_active Expired - Lifetime
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| ＣｈｅｍｉｃａｌＡｂｓｔｒａｃｔｓ，７０［２１］（１９６９），９６１２４ｎ |
| ＣｈｅｍｉｃａｌＡｂｓｔｒａｃｔｓ，７３［１５］（１９７０），７６６２２ｇ |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS62226947A (ja) | 1987-10-05 |
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|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |