JP2587811B2 - ドコサヘキサエン酸のグリセリンエステル及びその製法 - Google Patents
ドコサヘキサエン酸のグリセリンエステル及びその製法Info
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はドコサヘキサエン酸（以下DHAと略記する）
のグリセリンエステル（グリセリド）、その製造方法及
びそれを含有する油脂製品に関する。
のグリセリンエステル（グリセリド）、その製造方法及
びそれを含有する油脂製品に関する。
DHAは魚油の脂肪酸の１つとして自然界に多く存在す
る。DHA等の高度不飽和脂肪酸は古くから栄養学上注目
されていたが成人病の予防に有効であることからそれに
ついての研究が盛んになり、医薬品、栄養補助食品への
応用が拡大されるようになつてきた。
る。DHA等の高度不飽和脂肪酸は古くから栄養学上注目
されていたが成人病の予防に有効であることからそれに
ついての研究が盛んになり、医薬品、栄養補助食品への
応用が拡大されるようになつてきた。
したがつて本発明は医薬品、栄養補助食品として有利
に利用できるDHAのグリセリドとその製造法及びそれを
含有する油脂製品を提供することを目的とするものであ
る。
に利用できるDHAのグリセリドとその製造法及びそれを
含有する油脂製品を提供することを目的とするものであ
る。
前述のとおりDHAは魚油等の脂肪酸成分として自然界
に存在するが、各種魚油中のDHA含有量はほぼイワシ油
8.5％、イカ油15.8％、アブラカレイ油3.4％、ハゼ油1
7.4％、マグロ油18.2％、イカジキ油10.0％、タラ肝油
7.5％、サメ肝油10.7％程度である（油化学第12巻第５
号、278〜281頁、1963年）。これら油からDHAが結合し
たグリセリドを分離、精製する方法としてクロマトグラ
フイー、溶剤抽出、分子蒸留法等が考えられるが、濃縮
法によつては約30％のDHA含有量のものが得られている
にすぎない。
に存在するが、各種魚油中のDHA含有量はほぼイワシ油
8.5％、イカ油15.8％、アブラカレイ油3.4％、ハゼ油1
7.4％、マグロ油18.2％、イカジキ油10.0％、タラ肝油
7.5％、サメ肝油10.7％程度である（油化学第12巻第５
号、278〜281頁、1963年）。これら油からDHAが結合し
たグリセリドを分離、精製する方法としてクロマトグラ
フイー、溶剤抽出、分子蒸留法等が考えられるが、濃縮
法によつては約30％のDHA含有量のものが得られている
にすぎない。
一方DHAの消化吸収はそのグリセリド形が有利である
とされているので、DHAの含有量の高いDHAのグリセリド
が要望されているが、DHAの含有量30％以上、特にDHAの
みが結合しているグリセリドは未だ知られていない。
とされているので、DHAの含有量の高いDHAのグリセリド
が要望されているが、DHAの含有量30％以上、特にDHAの
みが結合しているグリセリドは未だ知られていない。
既に知られているように魚油は空気中におくだけで自
動酸化を起こし栄養価の低下を招き、風味も悪くなる。
これは魚油等から濃縮して得られるDHA含有油脂成分も
同様であつて、この劣化現象はフリーラジカル連鎖反応
により進み、油脂中にヒドロペルオキシドが蓄積しその
分解生成物ご毒性や変敗臭の原因となるためその用途は
制限されている。
動酸化を起こし栄養価の低下を招き、風味も悪くなる。
これは魚油等から濃縮して得られるDHA含有油脂成分も
同様であつて、この劣化現象はフリーラジカル連鎖反応
により進み、油脂中にヒドロペルオキシドが蓄積しその
分解生成物ご毒性や変敗臭の原因となるためその用途は
制限されている。
このため魚油等から濃縮して得られるDHAのグリセリ
ドは栄養補助食品として注目され、また食品添加物とし
ても考慮されていたがそれらを用いた食品は実用化され
ていない。
ドは栄養補助食品として注目され、また食品添加物とし
ても考慮されていたがそれらを用いた食品は実用化され
ていない。
そこで油脂以外の不純物を極力低下させ、DHAの含有
量の多い、好ましくはDHAのみが結合したグリセリドを
得れば、結果的にはDHAグリセリドの使用量を減じるこ
とができ、前述した魚油ないしは魚油濃縮物にみられる
栄養低下や風味の悪化は低減できるとの発想のもとに、
DHAの低級アルキルエステルと低級脂肪酸グリセリドと
をエステル交換させたところDHAを高濃度、特にDHAのみ
を含有するグリセリドを製造することができ、かくして
本発明を完成したのである。
量の多い、好ましくはDHAのみが結合したグリセリドを
得れば、結果的にはDHAグリセリドの使用量を減じるこ
とができ、前述した魚油ないしは魚油濃縮物にみられる
栄養低下や風味の悪化は低減できるとの発想のもとに、
DHAの低級アルキルエステルと低級脂肪酸グリセリドと
をエステル交換させたところDHAを高濃度、特にDHAのみ
を含有するグリセリドを製造することができ、かくして
本発明を完成したのである。
すなわち本発明は、精製イワシ油をメチルアルコール
またはエチルアルコールとのエステル交換反応に付し、
この生成物を精製してDHAのメチルまたはエチルエステ
ルの含有量が35％以上である高級脂肪酸のエステル混合
物を得、次いでこれとトリアセチンとを強塩基の存在下
不活性雰囲気下でエステル交換反応に付して油状物を
得、これを精製してドコサヘキサエノイル基がグリセリ
ド中の全アシル基の30モル％以上含まれるDHAのグリセ
リドを製造する方法に関する。
またはエチルアルコールとのエステル交換反応に付し、
この生成物を精製してDHAのメチルまたはエチルエステ
ルの含有量が35％以上である高級脂肪酸のエステル混合
物を得、次いでこれとトリアセチンとを強塩基の存在下
不活性雰囲気下でエステル交換反応に付して油状物を
得、これを精製してドコサヘキサエノイル基がグリセリ
ド中の全アシル基の30モル％以上含まれるDHAのグリセ
リドを製造する方法に関する。
本発明の前記式のDHAのグリセリドは、 式 （式中、Ｒ′１、Ｒ′２およびＲ′３は同一または異な
り、C2〜C4の低級脂肪酸のアシル基を表わす）で示され
るグリセリドとDHAの低級アルキルエステルとをエステ
ル交換反応に付すことによつて製造できる。
り、C2〜C4の低級脂肪酸のアシル基を表わす）で示され
るグリセリドとDHAの低級アルキルエステルとをエステ
ル交換反応に付すことによつて製造できる。
本発明のDHAの低級アルキルエステルは高純度のもの
が好ましいが、前述したとおりDHAの低級アルキルエス
テルも不安定であり、劣化しやすいため高純度のものは
商業的に入手困難である。したがつて、本発明において
は、生成物のDHAのグリセリドの用途によつては比較的
にDHAの低級アルキルエステルの含有量の低いものも使
用できる。本発明では、例えば30％以上のDHAの低級ア
ルキルエステルを含有す粗製の低級アルキルエステルを
使用できる。
が好ましいが、前述したとおりDHAの低級アルキルエス
テルも不安定であり、劣化しやすいため高純度のものは
商業的に入手困難である。したがつて、本発明において
は、生成物のDHAのグリセリドの用途によつては比較的
にDHAの低級アルキルエステルの含有量の低いものも使
用できる。本発明では、例えば30％以上のDHAの低級ア
ルキルエステルを含有す粗製の低級アルキルエステルを
使用できる。
また一方の原料である前記式（２）のグリセリドとし
てはトリアセチン（酢酸のトリグリセリド）が好まし
い。トリアセチンを用いた場合は副生する低級エステル
が例えば酢酸メチルのごとき低沸点成分であるから前記
式（１）のDHAのグリセリドから容易に分離できるし、
また安価である。さらに本発明の生成物中に未反応のDH
Aの低級アルキルエステルが残留していてもDHAの低級ア
ルキルエステル自体有害物質でないので必ずしも完全に
除去する必要はない。しかしながら粗生成物中に高級脂
肪酸成分としてDHAが30％以上含まれていることが本発
明の目的からみて必要である。
てはトリアセチン（酢酸のトリグリセリド）が好まし
い。トリアセチンを用いた場合は副生する低級エステル
が例えば酢酸メチルのごとき低沸点成分であるから前記
式（１）のDHAのグリセリドから容易に分離できるし、
また安価である。さらに本発明の生成物中に未反応のDH
Aの低級アルキルエステルが残留していてもDHAの低級ア
ルキルエステル自体有害物質でないので必ずしも完全に
除去する必要はない。しかしながら粗生成物中に高級脂
肪酸成分としてDHAが30％以上含まれていることが本発
明の目的からみて必要である。
本発明の方法および原料のDHAの低級アルキルエステ
ルの製法について以下詳細に説明する。
ルの製法について以下詳細に説明する。
DHAの低級アルキルエステルを調整するには精製イワ
シ油を低級アルコールとエステル交換反応に付し脂肪酸
エステル混合物を得る。脂肪酸エステル混合物は尿素包
接化により飽和脂肪酸エステルを除き、DHA含有量を35
〜40％とした後、蒸留をくり返し高純度DHAエステルを
得る。
シ油を低級アルコールとエステル交換反応に付し脂肪酸
エステル混合物を得る。脂肪酸エステル混合物は尿素包
接化により飽和脂肪酸エステルを除き、DHA含有量を35
〜40％とした後、蒸留をくり返し高純度DHAエステルを
得る。
次いで、目的とするDHAのグリセリドは、含窒素強有
機塩基（ジアザビシクロウンデセン等）、強塩基性樹脂
（アンバーリストＡ−26 オルガノ社）、アルカリ金属
アルコラート例えばナトリウムメチラートなどの存在下
に、低級脂肪酸のグリセリンエステル例えばトリアセチ
ンと高純度DHAの低級アルキルエステルとのエステル交
換反応によつて調整される。トリアセチンと高純度DHA
の低級アルキルエステルとを1:1〜５モルの割合で反応
器に加え、これらの出発原料量に対し１〜５重量％のナ
トリウムメチラートを加え、加熱、撹拌、減圧下にて反
応を進行させる。反応液の温度上昇に伴つて低級脂肪酸
エステルが生成するので、減圧下留去するなどにより反
応系外へ除去することが好ましい。反応温度は60〜200
℃、好ましくは80〜100℃、反応時間は0.5〜10時間、好
ましくは１〜３時間で充分である。低級脂肪酸エステル
の生成が認められなくなつたら反応混合液に水を加え、
反応を停止する。DHAの酸化を防止するため、反応およ
び操作は窒素などの不活性ガス雰囲気で行うことが好ま
しい。
機塩基（ジアザビシクロウンデセン等）、強塩基性樹脂
（アンバーリストＡ−26 オルガノ社）、アルカリ金属
アルコラート例えばナトリウムメチラートなどの存在下
に、低級脂肪酸のグリセリンエステル例えばトリアセチ
ンと高純度DHAの低級アルキルエステルとのエステル交
換反応によつて調整される。トリアセチンと高純度DHA
の低級アルキルエステルとを1:1〜５モルの割合で反応
器に加え、これらの出発原料量に対し１〜５重量％のナ
トリウムメチラートを加え、加熱、撹拌、減圧下にて反
応を進行させる。反応液の温度上昇に伴つて低級脂肪酸
エステルが生成するので、減圧下留去するなどにより反
応系外へ除去することが好ましい。反応温度は60〜200
℃、好ましくは80〜100℃、反応時間は0.5〜10時間、好
ましくは１〜３時間で充分である。低級脂肪酸エステル
の生成が認められなくなつたら反応混合液に水を加え、
反応を停止する。DHAの酸化を防止するため、反応およ
び操作は窒素などの不活性ガス雰囲気で行うことが好ま
しい。
次いで反応液を必要ならば酸で中和し、これに水と必
要に応じて有機溶媒例えば酢酸エチルを加えて振盪し、
二層に分離後、水層を除き、有機層はさらに水洗を行
う。つぎに有機層を分取し、溶媒使用の場合は減圧下に
溶媒を留去して淡褐色、透明なDHAを含む油状物を得
る。
要に応じて有機溶媒例えば酢酸エチルを加えて振盪し、
二層に分離後、水層を除き、有機層はさらに水洗を行
う。つぎに有機層を分取し、溶媒使用の場合は減圧下に
溶媒を留去して淡褐色、透明なDHAを含む油状物を得
る。
さらに油状物は、薄層クロマトグラフイー、シリカゲ
ルカラムクロマトグラフイーなどにより置換した脂肪酸
基の数の違いにより、各々分画される。また分子蒸留法
により、沸点差での分離が可能である。たとえばシリカ
ゲルカラムクロマトグラフイーでは、酢酸エチル、アセ
トン等を用いて行なう。溶出液は薄層クロマトグラフイ
ーによ確認しながら、各々の画分を集める。
ルカラムクロマトグラフイーなどにより置換した脂肪酸
基の数の違いにより、各々分画される。また分子蒸留法
により、沸点差での分離が可能である。たとえばシリカ
ゲルカラムクロマトグラフイーでは、酢酸エチル、アセ
トン等を用いて行なう。溶出液は薄層クロマトグラフイ
ーによ確認しながら、各々の画分を集める。
次に、実施例によつて本発明をさらに詳細に説明す
る。
る。
実施例 １ 常法に従い、濃硫酸触媒により精製イワシ油とエチル
アルコールとをエステル交換し、ついで精製を行い、得
られた純度87％のドコサヘキサン酸エチルエステル10.8
gとナトリウムメチラート0.2gとを100mlの４つ口フラス
コに加えて、容器を窒素ガスで置換した。ゆつくり撹
拌、加熱を開始し、滴下ロートからトリアセチン2.2gを
注入し、アスピレータで減圧状態にした。反応液温の上
昇に伴い、生成した酢酸エチルが留出するので、冷却器
で凝縮し除去した。オイルバス温80〜100℃、反応開始
１時間後、オイルバスを反応器から除き、内温を室温付
近まで冷却してから酢酸2mlを、ついで酢酸エチルおよ
び水を加えて振盪、静置すると二層分離するので、上層
の酢酸エチル層を分取し、水20mlで３回洗浄後、溶媒を
減圧下に留去して9.0gの淡褐色、透明の油状物を得た。
次に、φ3cm×30cmのガラス管にシリカゲル（70〜230メ
ツシユ、メルク製）55gを懸濁し、充填した。これに上
記淡褐色油状物1gを付し、ヘキサン200ml、ヘキサン−
エーテル（95:5v/v）1000ml、ヘキサン−エーテル（85:
15）1000ml、ヘキサン−エーテル（70:30）600ml、アセ
トン200mlで段階溶出を行つた。得られた溶出液から減
圧下に溶媒を留去して、溶出順に、ドコサヘキサエン酸
エチルエステル0.23g、1,2,3−トリドコサヘキサエノイ
ルグリセリン0.61g、２−アセチル−1,3−ジドコサヘキ
サエノイルグリセリン0.10gおよび１−ドコサヘキサエ
ノイル−2,3−ジアセチルグリセリン0.07gを得た。
アルコールとをエステル交換し、ついで精製を行い、得
られた純度87％のドコサヘキサン酸エチルエステル10.8
gとナトリウムメチラート0.2gとを100mlの４つ口フラス
コに加えて、容器を窒素ガスで置換した。ゆつくり撹
拌、加熱を開始し、滴下ロートからトリアセチン2.2gを
注入し、アスピレータで減圧状態にした。反応液温の上
昇に伴い、生成した酢酸エチルが留出するので、冷却器
で凝縮し除去した。オイルバス温80〜100℃、反応開始
１時間後、オイルバスを反応器から除き、内温を室温付
近まで冷却してから酢酸2mlを、ついで酢酸エチルおよ
び水を加えて振盪、静置すると二層分離するので、上層
の酢酸エチル層を分取し、水20mlで３回洗浄後、溶媒を
減圧下に留去して9.0gの淡褐色、透明の油状物を得た。
次に、φ3cm×30cmのガラス管にシリカゲル（70〜230メ
ツシユ、メルク製）55gを懸濁し、充填した。これに上
記淡褐色油状物1gを付し、ヘキサン200ml、ヘキサン−
エーテル（95:5v/v）1000ml、ヘキサン−エーテル（85:
15）1000ml、ヘキサン−エーテル（70:30）600ml、アセ
トン200mlで段階溶出を行つた。得られた溶出液から減
圧下に溶媒を留去して、溶出順に、ドコサヘキサエン酸
エチルエステル0.23g、1,2,3−トリドコサヘキサエノイ
ルグリセリン0.61g、２−アセチル−1,3−ジドコサヘキ
サエノイルグリセリン0.10gおよび１−ドコサヘキサエ
ノイル−2,3−ジアセチルグリセリン0.07gを得た。
グリセリンエステルの赤外線吸収スペクトルおよび核
磁気共鳴スペクトルは次のとおりである。
磁気共鳴スペクトルは次のとおりである。
1,2,3−トリドコサヘキサエノイルグリセリン 2920（ｓ）,2850（ｓ）,1470（ｍ））−CH2− 1760（ｓ）,1155（ｓ））−CO−Ｏ− 1H−NMR（200MHz,CDCl3,δ）： 0.97（9H,t,CH3 −CH2−） 1.30（6H,br,CH3−ＣH2 −） 2.12（6H,m,CH2−ＣH2 −CH＝CH−） 2.32（9H,m,＝Ｃ−ＣH2 −CH＝CH−） 2.82（30H,m,＝CH−ＣH2 −CH＝） 4.22（4H,m,CH2 OCO−DHA） 5.22（1H,m,CＨOCO−DHA） 5.36（36H,m,−ＣＨ＝ＣＨ−） ２−アセチル−1.3−ジドコサヘキサエノイルグリセリ
ン 1760（ｓ）,1150（ｓ））−CO−Ｏ 1H−NMR（200MHz,CDCl3,δ）： 0.97（6H,t,CH3 −CH2−） 1.30（4H,br,CH3−ＣH2 −） 2.12（4H,m,CH2−ＣH2 −CH＝CH−） 2.32（4H,m,＝Ｃ−ＣH2 −CH＝CH−） 2.82（20H,m,＝CH−ＣH2 −CH＝） 4.22（4H,m,CH2 OCO−DHA） 5.22（1H,m,CＨOCO−CH3） 5.36（24H,m,−ＣＨ＝ＣＨ−） １−ドコサヘキサエノイル−2,3−ジアセチルグリセリ
ン IR（νcm-1）:2960（ｍ）,2870（ｍ） 1465（ｍ）,1380（ｍ） 2925（ｍ）,2850（ｍ） 1470（ｍ） 1760（ｓ）,1220（ｓ） 1660（ｍ）,710（ｍ）1 H−NMR（200MHz,CDCl3,δ）： 0.97（3H,t,CH3 −CH2−） 1.30（2H,br,CH2−ＣH2 −） 2.12（2H,m,CH2−ＣH2 −CH＝CH−） 2.32（2H,m,＝Ｃ−ＣH2 −CH＝CH−） 2.82（10H,m,＝CH−ＣH2 −CH＝） 4.22（4H,m,CH2 OCO＝DHA） 5.22（1H,m,CＨOCO−CH3） 5.36（12H,m,−ＣＨ＝ＣＨ−） 実施例 ２ 90％ドコサヘキサエン酸メチルエステル20.7gトリア
セチン4.4gおよびカリウムエチラート0.4gを用いて実施
例１と同様にエステル交換を行い、淡褐色透明の油状物
17.5gを得た。
ン 1760（ｓ）,1150（ｓ））−CO−Ｏ 1H−NMR（200MHz,CDCl3,δ）： 0.97（6H,t,CH3 −CH2−） 1.30（4H,br,CH3−ＣH2 −） 2.12（4H,m,CH2−ＣH2 −CH＝CH−） 2.32（4H,m,＝Ｃ−ＣH2 −CH＝CH−） 2.82（20H,m,＝CH−ＣH2 −CH＝） 4.22（4H,m,CH2 OCO−DHA） 5.22（1H,m,CＨOCO−CH3） 5.36（24H,m,−ＣＨ＝ＣＨ−） １−ドコサヘキサエノイル−2,3−ジアセチルグリセリ
ン IR（νcm-1）:2960（ｍ）,2870（ｍ） 1465（ｍ）,1380（ｍ） 2925（ｍ）,2850（ｍ） 1470（ｍ） 1760（ｓ）,1220（ｓ） 1660（ｍ）,710（ｍ）1 H−NMR（200MHz,CDCl3,δ）： 0.97（3H,t,CH3 −CH2−） 1.30（2H,br,CH2−ＣH2 −） 2.12（2H,m,CH2−ＣH2 −CH＝CH−） 2.32（2H,m,＝Ｃ−ＣH2 −CH＝CH−） 2.82（10H,m,＝CH−ＣH2 −CH＝） 4.22（4H,m,CH2 OCO＝DHA） 5.22（1H,m,CＨOCO−CH3） 5.36（12H,m,−ＣＨ＝ＣＨ−） 実施例 ２ 90％ドコサヘキサエン酸メチルエステル20.7gトリア
セチン4.4gおよびカリウムエチラート0.4gを用いて実施
例１と同様にエステル交換を行い、淡褐色透明の油状物
17.5gを得た。
上記油状物のうち1.5gをシリカゲルカラムクロマトグ
ラフイーに付し、実施例１と同様にしてヘキサン、ヘキ
サン−エーテルおよびアセトンで順次段階溶出を行い、
1,2,3−トリドコサヘキサエノイルグリセリン0.90g、２
−アセチル−1,3−ジドコサヘキサエノイルグリセリン
0.17gおよび１−ドコサヘキサエノイル−2,3−ジアセチ
ルグリセリン0.10gを得た。
ラフイーに付し、実施例１と同様にしてヘキサン、ヘキ
サン−エーテルおよびアセトンで順次段階溶出を行い、
1,2,3−トリドコサヘキサエノイルグリセリン0.90g、２
−アセチル−1,3−ジドコサヘキサエノイルグリセリン
0.17gおよび１−ドコサヘキサエノイル−2,3−ジアセチ
ルグリセリン0.10gを得た。
実施例 ３ 常法に従い精製イワシ油をエチルアルコールとエステ
ル交換し、ついで精製を行い、得られた87％ドコサヘキ
サエン酸エチルエステル10.8gとナトリウムメチラート
0.2gとを100ml4つ口フラスコに加えて、容器を窒素で置
換した。ゆつくり撹拌、加熱を開始し、滴下ロートから
トリアセチン2.2gを注入し、アスピレータで減圧状態に
した。反応液温の上昇に伴い、生成した酢酸エチルが留
出するので、冷却器で凝縮し除去した。オイルバス温80
〜100℃、反応開始１時間後、オイルバスを反応器から
除き、内温を室温付近まで冷却してから酢酸2mlを、つ
いで酢酸エチルおよび水を加えて振盪、静置すると二層
分離するので、上層の酢酸エチル層を分取し、水20mlで
３回洗浄後、溶媒を減圧下に留去して9.0gの淡褐色、透
明の油状物を得た。
ル交換し、ついで精製を行い、得られた87％ドコサヘキ
サエン酸エチルエステル10.8gとナトリウムメチラート
0.2gとを100ml4つ口フラスコに加えて、容器を窒素で置
換した。ゆつくり撹拌、加熱を開始し、滴下ロートから
トリアセチン2.2gを注入し、アスピレータで減圧状態に
した。反応液温の上昇に伴い、生成した酢酸エチルが留
出するので、冷却器で凝縮し除去した。オイルバス温80
〜100℃、反応開始１時間後、オイルバスを反応器から
除き、内温を室温付近まで冷却してから酢酸2mlを、つ
いで酢酸エチルおよび水を加えて振盪、静置すると二層
分離するので、上層の酢酸エチル層を分取し、水20mlで
３回洗浄後、溶媒を減圧下に留去して9.0gの淡褐色、透
明の油状物を得た。
次に、上記油状物1gを、シリカゲル（70〜230メツシ
ユ、メルク社製）50gをヘキサンに懸濁し、ガラスφ3cm
×30cmに充填したカラムに付した。ヘキサン200ml、ヘ
キサン−エーテル（95:5,v/v）1000mlで溶出させたフラ
クシヨンを集め、減圧下に溶媒を留去し、淡黄色透明の
油状物0.25gを得た。この物質を薄層クロマトグラフイ
ーにより分離したところ、未反応ドコサヘキサエン酸エ
チルエステルであつた。さらに、ヘキサン−エーテル
（85:15）1000ml、ヘキサン−エーテル（70:30）600m
l、アセトン200mlで溶出させた画分を集め、減圧下に溶
倍を留去し、淡褐色、透明な油状物0.76gを得た。この
油状物をメタノールとエステル交換し、脂肪酸メチルエ
ステルを調製した。この脂肪酸組成を調べるために、ガ
スクロマトグラフイー分析を行つた。ドコサヘキサエン
酸含量は86.7％であつた。ガスクロマトグラフイー（FI
D）の条件 カラム:10％SILAR 10C Chromosorb W−HP80/100（ガ
スクロ工業株式会社）φ3mm×1.5mガラス製 温度：注入口240℃、オーブン195℃ キヤリアーガス：窒素35ml/分 保持時間：約20分 実施例 ４ トリアセチン120gと46.5％ドコサへキサエン酸エチル
エステル580g、ナトリウムメチラート10.8gを用いて実
施例３と同様にエステル交換を行い、後処理を行つて淡
褐色、透明の無状物（ｉ）522gを得た。
ユ、メルク社製）50gをヘキサンに懸濁し、ガラスφ3cm
×30cmに充填したカラムに付した。ヘキサン200ml、ヘ
キサン−エーテル（95:5,v/v）1000mlで溶出させたフラ
クシヨンを集め、減圧下に溶媒を留去し、淡黄色透明の
油状物0.25gを得た。この物質を薄層クロマトグラフイ
ーにより分離したところ、未反応ドコサヘキサエン酸エ
チルエステルであつた。さらに、ヘキサン−エーテル
（85:15）1000ml、ヘキサン−エーテル（70:30）600m
l、アセトン200mlで溶出させた画分を集め、減圧下に溶
倍を留去し、淡褐色、透明な油状物0.76gを得た。この
油状物をメタノールとエステル交換し、脂肪酸メチルエ
ステルを調製した。この脂肪酸組成を調べるために、ガ
スクロマトグラフイー分析を行つた。ドコサヘキサエン
酸含量は86.7％であつた。ガスクロマトグラフイー（FI
D）の条件 カラム:10％SILAR 10C Chromosorb W−HP80/100（ガ
スクロ工業株式会社）φ3mm×1.5mガラス製 温度：注入口240℃、オーブン195℃ キヤリアーガス：窒素35ml/分 保持時間：約20分 実施例 ４ トリアセチン120gと46.5％ドコサへキサエン酸エチル
エステル580g、ナトリウムメチラート10.8gを用いて実
施例３と同様にエステル交換を行い、後処理を行つて淡
褐色、透明の無状物（ｉ）522gを得た。
次に、上記油状物（ｉ）のうち190gの薄膜遠心式分子
蒸留を行い、はじめに留出する未反応エチルエステル5
0.1gを除き、153.4gの油状物（ii）を得た。この油状物
（ii）の脂肪酸組成を確認するためにメタノールとエス
テル交換を行つて脂肪酸メチルエステルを調製し実施例
３と同様にしてガスクロマトグラフイー分析を行つたと
ころ、ドコサヘキサエン酸含量は46.3％であつた。
蒸留を行い、はじめに留出する未反応エチルエステル5
0.1gを除き、153.4gの油状物（ii）を得た。この油状物
（ii）の脂肪酸組成を確認するためにメタノールとエス
テル交換を行つて脂肪酸メチルエステルを調製し実施例
３と同様にしてガスクロマトグラフイー分析を行つたと
ころ、ドコサヘキサエン酸含量は46.3％であつた。
実施例 ５ トリアセチン2.2g、35.1％ドコサヘキサエン酸メチル
エステル10.6g、ナトリウムメチラート0.2g用いて実施
例３と同様にエステル交換を行つて、淡褐色、透明の油
状物（ｉ）8.7gを得た。これをシリカゲルカラムクロマ
トグラフイー（ヘキサン−エーテル−アセトン系）に付
し、未反応メチルエステルを除去し、油状物（ii）6.1g
を得た。以下実施例３と同様にして分析を行つたとこ
ろ、ドコサヘキサエン酸含量は35.4％であつた。
エステル10.6g、ナトリウムメチラート0.2g用いて実施
例３と同様にエステル交換を行つて、淡褐色、透明の油
状物（ｉ）8.7gを得た。これをシリカゲルカラムクロマ
トグラフイー（ヘキサン−エーテル−アセトン系）に付
し、未反応メチルエステルを除去し、油状物（ii）6.1g
を得た。以下実施例３と同様にして分析を行つたとこ
ろ、ドコサヘキサエン酸含量は35.4％であつた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭60−234588（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−109597（ＪＰ，Ａ) 特開 昭47−21925（ＪＰ，Ａ) 特開 昭53−208（ＪＰ，Ａ) Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ａｍ ｅｒｉｃａｎ Ｏｉｌ Ｃｈｅｍｉｓｔ ｓ Ｓｏｃｉｅｔｙ，Ｖｏｌ．61，（Ｎ ｏ．１），Ｐ．83〜85（1984)
Claims (1)
- 【請求項１】精製イワシ油をメチルアルコールまたはエ
チルアルコールとのエステル交換反応に付し、この生成
物を精製してドコサヘキサエン酸のメチルまたはエチル
エステルの含有量が35％以上である高級脂肪酸のエステ
ル混合物を得、次いでこれとトリアセチンとを強塩基の
存在下不活性雰囲気下でエステル交換反応に付して油状
物を得、これを精製することからなる、ドコサヘキサエ
ノイル基がグリセリド中の全アシル基の30モル％以上含
まれているドコサヘキサエン酸のグリセリドの製造方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61023954A JP2587811B2 (ja) | 1986-02-07 | 1986-02-07 | ドコサヘキサエン酸のグリセリンエステル及びその製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61023954A JP2587811B2 (ja) | 1986-02-07 | 1986-02-07 | ドコサヘキサエン酸のグリセリンエステル及びその製法 |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7042787A Division JP2562009B2 (ja) | 1995-03-02 | 1995-03-02 | ドコサヘキサエン酸のグリセリド |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62185049A JPS62185049A (ja) | 1987-08-13 |
| JP2587811B2 true JP2587811B2 (ja) | 1997-03-05 |
Family
ID=12124938
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61023954A Expired - Fee Related JP2587811B2 (ja) | 1986-02-07 | 1986-02-07 | ドコサヘキサエン酸のグリセリンエステル及びその製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2587811B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5175323A (en) * | 1988-08-01 | 1992-12-29 | Arco Chemical Technology, L.P. | Preparation of esterified propoxylated glycerin by transesterification |
| JPH07143862A (ja) * | 1994-05-06 | 1995-06-06 | Maruha Corp | 脳機能改善効果を有する機能性食品。 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS53208A (en) * | 1976-06-23 | 1978-01-05 | Asahi Denka Kogyo Kk | Preparation of plastic fatty substances |
| JPS59109597A (ja) * | 1982-12-14 | 1984-06-25 | 森永製菓株式会社 | 高度不飽和脂肪酸含量を高めた油脂の製造法 |
| JPS60234588A (ja) * | 1984-05-07 | 1985-11-21 | Asahi Denka Kogyo Kk | 長鎖高度不飽和脂肪酸アルコ−ルエステルの製造法 |
-
1986
- 1986-02-07 JP JP61023954A patent/JP2587811B2/ja not_active Expired - Fee Related
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｏｉｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｓ Ｓｏｃｉｅｔｙ，Ｖｏｌ．６１，（Ｎｏ．１），Ｐ．８３〜８５（１９８４） |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS62185049A (ja) | 1987-08-13 |
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Legal Events
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|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |