JPH0645570B2 - エイコサペンタエン酸のグリセリンエステルの製法 - Google Patents
エイコサペンタエン酸のグリセリンエステルの製法Info
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- JPH0645570B2 JPH0645570B2 JP59162849A JP16284984A JPH0645570B2 JP H0645570 B2 JPH0645570 B2 JP H0645570B2 JP 59162849 A JP59162849 A JP 59162849A JP 16284984 A JP16284984 A JP 16284984A JP H0645570 B2 JPH0645570 B2 JP H0645570B2
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- epa
- ester
- eicosapentaenoic acid
- fatty acid
- oil
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はエイコサペンタエン酸（以下EPAと略記する）
のグリセリンエステルの製造法に関する。
のグリセリンエステルの製造法に関する。
EPAは魚油の脂肪酸の１つとして自然界に多く存在す
る。EPA等の高度不飽和脂肪酸は古くから栄養学上注目
されていたが特にJ.Dyerbergが成人病の予防に有効であ
ることを報告（TheLancet.July15、117(1978)）以来それ
についての研究が盛んになり、さらにプロスタグラジン
の出発物質として生命維持し重要な役割を果すことが知
られ、医薬品、栄養補助食品への応用が拡大されるよう
になつてきた。
る。EPA等の高度不飽和脂肪酸は古くから栄養学上注目
されていたが特にJ.Dyerbergが成人病の予防に有効であ
ることを報告（TheLancet.July15、117(1978)）以来それ
についての研究が盛んになり、さらにプロスタグラジン
の出発物質として生命維持し重要な役割を果すことが知
られ、医薬品、栄養補助食品への応用が拡大されるよう
になつてきた。
したがつて本発明は医薬品、栄養補助食品として有利に
利用できるEPAのグリセライドの製造法を提供すること
を目的とするものである。
利用できるEPAのグリセライドの製造法を提供すること
を目的とするものである。
前述のとおりEPA魚油等の脂肪酸成分として自然界に存
在するが各種魚油中のEPA含有量はほぼおきあみ油16.5
％、いわし油15.8％、スケトウタラ肝油12.6％、イカ油
10.2％、サバ油8.1％、サンマ油4.9％、サメ肝油3.6％
程度である（油化学ガスクロデータ1978〜1980）。これ
ら油からEPAが結合したトリグリセライドを分離、精製
する方法として低温結晶化（特開昭59-59644、同59-672
41）があるが、EPA含量２５％程度までであり、またク
ロマトグラフイー、溶剤抽出、分子蒸留法等も知られて
いるが、EPAが２分子結合したグリセライドは天然には
殆んど存在しないため濃縮法によつては約３０％のEPA
含有量が限界である。
在するが各種魚油中のEPA含有量はほぼおきあみ油16.5
％、いわし油15.8％、スケトウタラ肝油12.6％、イカ油
10.2％、サバ油8.1％、サンマ油4.9％、サメ肝油3.6％
程度である（油化学ガスクロデータ1978〜1980）。これ
ら油からEPAが結合したトリグリセライドを分離、精製
する方法として低温結晶化（特開昭59-59644、同59-672
41）があるが、EPA含量２５％程度までであり、またク
ロマトグラフイー、溶剤抽出、分子蒸留法等も知られて
いるが、EPAが２分子結合したグリセライドは天然には
殆んど存在しないため濃縮法によつては約３０％のEPA
含有量が限界である。
一方EPAの低級アルキルエステルも知られているがEPAは
不飽和度が高いためその含有量を高めることは困難であ
り、せいぜい６０％実際上は３０％程度のものしか得ら
れない。しかもEPAの消化吸収はグリセリンエステル特
にモノグリセライドが有利であるとされているのでEPA
の含有量の高いEPAグリセリンエステルが要望されてい
るがEPAの含有量３０％以上、特にEPAのみが結合してい
るグリセリドは未だ知られていない。
不飽和度が高いためその含有量を高めることは困難であ
り、せいぜい６０％実際上は３０％程度のものしか得ら
れない。しかもEPAの消化吸収はグリセリンエステル特
にモノグリセライドが有利であるとされているのでEPA
の含有量の高いEPAグリセリンエステルが要望されてい
るがEPAの含有量３０％以上、特にEPAのみが結合してい
るグリセリドは未だ知られていない。
既に知られているように魚油は空気中におくだけで自動
酸化を起こし栄養価の低下を招き、風味も悪くなる。こ
れは魚油等から濃縮して得られるEPA含有油脂成分も同
様であつて、この劣化現象はフリーラジカル連鎖反応に
より進み、油脂中にヒドロペルオキシドは蓄積しその分
解生成物が毒性や変敗臭の原因となるためその用途は制
限されている。
酸化を起こし栄養価の低下を招き、風味も悪くなる。こ
れは魚油等から濃縮して得られるEPA含有油脂成分も同
様であつて、この劣化現象はフリーラジカル連鎖反応に
より進み、油脂中にヒドロペルオキシドは蓄積しその分
解生成物が毒性や変敗臭の原因となるためその用途は制
限されている。
そこで油脂以外の不純物を極力低下させ、EPAの含有量
の多い、好ましくはEPAのみが結合したグリセリンエス
テルを得れば所望の一定量のEPAが要求される用途にお
いて結果的には少量のEPAグリセリンエステルの使用量
を減じることができ、前述した魚油ないしは魚油濃縮物
にみられる栄養低下や風味の悪化は低減できるとの発想
の下EPAを高濃度、特にEPAのみを含むグリセリンエステ
ルを製造する方法を見出し、本発明を完成した。
の多い、好ましくはEPAのみが結合したグリセリンエス
テルを得れば所望の一定量のEPAが要求される用途にお
いて結果的には少量のEPAグリセリンエステルの使用量
を減じることができ、前述した魚油ないしは魚油濃縮物
にみられる栄養低下や風味の悪化は低減できるとの発想
の下EPAを高濃度、特にEPAのみを含むグリセリンエステ
ルを製造する方法を見出し、本発明を完成した。
よって、本発明は、式 （（式中Ｒ′、Ｒ″およびＲは同一または異なり、エ
イコサペンタエノイル基、エイコサペンタエン酸以外の
高級脂肪酸のアシル基またはＣ２〜Ｃ４の低級脂肪酸の
アシル基を表わすが、但しＲ′、Ｒ″およびＲのうち
の少なくとも１つはエイコサペンタエノイル基を表わ
し、残りの全てはエイコサペンタエン酸以外の高級脂肪
酸のアシル基ではない） で表わされるEPAのグリセリンエステルの製法に関す
る。
イコサペンタエノイル基、エイコサペンタエン酸以外の
高級脂肪酸のアシル基またはＣ２〜Ｃ４の低級脂肪酸の
アシル基を表わすが、但しＲ′、Ｒ″およびＲのうち
の少なくとも１つはエイコサペンタエノイル基を表わ
し、残りの全てはエイコサペンタエン酸以外の高級脂肪
酸のアシル基ではない） で表わされるEPAのグリセリンエステルの製法に関す
る。
本発明の前記EPAのグリセリンエステルは、Ｃ２〜Ｃ４
の低級脂肪酸のグリセリンエステルに、エイコサペンタ
エン酸低級アルキルエステルを３０％以上含有する高級
脂肪酸低級アルキルエステルとを強塩基の存在下、不活
性雰囲気中で反応させてエステル交換することによつて
製造できる。
の低級脂肪酸のグリセリンエステルに、エイコサペンタ
エン酸低級アルキルエステルを３０％以上含有する高級
脂肪酸低級アルキルエステルとを強塩基の存在下、不活
性雰囲気中で反応させてエステル交換することによつて
製造できる。
本発明のEPAの低級アルキルエステルは高純度のものが
好ましいが前述したとおりEPAの低級アルキルエステル
も不安定であり、劣化しやすいため高純度のものは商業
的に入手困難である。しかし本発明においては生成物の
EPAのグリセリンエステルの用途によつて比較的にEPAの
低級アルキルエステルの含有量の低いもの例えば３０％
以上のEPAの低級アルキルエステルを含有する高級脂肪
酸低級アルキルエステル混合物も使用できる。したがつ
て、以後本発明明細書においてはEPAの低級アルキルエ
ステルの語は、EPAの低級アルキルエステルを３０％以
上含有する高級脂肪酸低級アルキルエステル混合物をも
含めた意味で用いる。また逆にEPAの低級アルキルエス
テルを３０％以上含有する高級脂肪酸低級アルキルエス
テル混合物とは、EPAの低級アルキルエステルの含有量
が１００％、すなわち純粋のEPA低級アルキルエステル
をも含めた意味である。
好ましいが前述したとおりEPAの低級アルキルエステル
も不安定であり、劣化しやすいため高純度のものは商業
的に入手困難である。しかし本発明においては生成物の
EPAのグリセリンエステルの用途によつて比較的にEPAの
低級アルキルエステルの含有量の低いもの例えば３０％
以上のEPAの低級アルキルエステルを含有する高級脂肪
酸低級アルキルエステル混合物も使用できる。したがつ
て、以後本発明明細書においてはEPAの低級アルキルエ
ステルの語は、EPAの低級アルキルエステルを３０％以
上含有する高級脂肪酸低級アルキルエステル混合物をも
含めた意味で用いる。また逆にEPAの低級アルキルエス
テルを３０％以上含有する高級脂肪酸低級アルキルエス
テル混合物とは、EPAの低級アルキルエステルの含有量
が１００％、すなわち純粋のEPA低級アルキルエステル
をも含めた意味である。
また一方の原料である前記式（２）のグリセリンエステ
ルとしてはトリアセチン（酢酸のトリグリセリド）が好
ましい。トリアセチンを用いた場合は副生する低級エス
テルが例えば酢酸メチルのごとき低沸点成分であるから
前記式（１）のグリセリンエステルから容易に分離でき
るし、また安価である。さらに本発明の生成物中に未反
応のEPAの低級アルキルエステルが残留していてもEPAの
低級アルキルエステル自体有害物質でないので必ずしも
完全に除去する必要はない。しかしながら粗生成物中に
高級脂肪酸成分としてEPAが３０％以上含まれているこ
とが本発明の目的からみて必要である。
ルとしてはトリアセチン（酢酸のトリグリセリド）が好
ましい。トリアセチンを用いた場合は副生する低級エス
テルが例えば酢酸メチルのごとき低沸点成分であるから
前記式（１）のグリセリンエステルから容易に分離でき
るし、また安価である。さらに本発明の生成物中に未反
応のEPAの低級アルキルエステルが残留していてもEPAの
低級アルキルエステル自体有害物質でないので必ずしも
完全に除去する必要はない。しかしながら粗生成物中に
高級脂肪酸成分としてEPAが３０％以上含まれているこ
とが本発明の目的からみて必要である。
本発明の方法および原料のEPAの低級アルキルエステル
の製法について以下詳細に説明する。
の製法について以下詳細に説明する。
エイコサペンタエン酸エステルを調製するには精製イワ
シ油を低級アルコールとエステル交換し脂肪酸エステル
混合物を得る。脂肪酸エステル混合物は尿素包接化によ
り飽和脂肪酸エステルを除き、EPAの組成比を35〜40％
とした後、蒸留をくり返し高純度EPAエステルを得る。
シ油を低級アルコールとエステル交換し脂肪酸エステル
混合物を得る。脂肪酸エステル混合物は尿素包接化によ
り飽和脂肪酸エステルを除き、EPAの組成比を35〜40％
とした後、蒸留をくり返し高純度EPAエステルを得る。
次いで、目的とするエイコサペンタエン酸グリセリンエ
ステルは、含窒素強有機塩基（ジアザビシクロウンデセ
ン等）、強塩基性樹脂（アンバーリストＡ−26 オルガ
ノン社）、アルカリ金属アルコラートなどの存在下、例
えばナトリウムメチラート（粉末）の存在下に、低級脂
肪酸のトリグリセリド例えばトリアチセンと高純度エイ
コサペンタエン酸エステルを交換して調製される。トリ
アセチンと高純度エイコサペンタエン酸エステルを１：
１〜５モルの割合で反応器に加え出発原料量に対し１〜
５％のナトリウムメチラートを加え、加熱、撹拌、減圧
下にて反応を進行させる。反応液の温度上昇に伴って低
級脂肪酸エステルが生成するので、減圧により反応系外
へ除去することが好ましい。反応温度は60〜200℃、好
ましくは80〜100℃、反応時間は１時間で充分である。
低級脂肪酸エステルの生成が認められなくなつたら、水
を加え、反応を停止する。EPAの酸化を防止するため、
反応および操作は窒素などの不活性ガス雰囲気で行う。
ステルは、含窒素強有機塩基（ジアザビシクロウンデセ
ン等）、強塩基性樹脂（アンバーリストＡ−26 オルガ
ノン社）、アルカリ金属アルコラートなどの存在下、例
えばナトリウムメチラート（粉末）の存在下に、低級脂
肪酸のトリグリセリド例えばトリアチセンと高純度エイ
コサペンタエン酸エステルを交換して調製される。トリ
アセチンと高純度エイコサペンタエン酸エステルを１：
１〜５モルの割合で反応器に加え出発原料量に対し１〜
５％のナトリウムメチラートを加え、加熱、撹拌、減圧
下にて反応を進行させる。反応液の温度上昇に伴って低
級脂肪酸エステルが生成するので、減圧により反応系外
へ除去することが好ましい。反応温度は60〜200℃、好
ましくは80〜100℃、反応時間は１時間で充分である。
低級脂肪酸エステルの生成が認められなくなつたら、水
を加え、反応を停止する。EPAの酸化を防止するため、
反応および操作は窒素などの不活性ガス雰囲気で行う。
次いで反応液を必要ならば酸で中和し、これに水と必要
に応じて有機溶媒例えば酢酸エチルを加えて振盪し、二
層に分離後、水層を除き、有機層はさらに水洗を行う。
つぎに有機層を分取し、溶媒使用の場合は減圧下に溶媒
を留去して淡褐色、透明なEPAを含む油状物を得る。
に応じて有機溶媒例えば酢酸エチルを加えて振盪し、二
層に分離後、水層を除き、有機層はさらに水洗を行う。
つぎに有機層を分取し、溶媒使用の場合は減圧下に溶媒
を留去して淡褐色、透明なEPAを含む油状物を得る。
さらに油状物は、薄層クロマトグラフイー、シリカゲル
カラムクロマトグラフイーなどにより置換した脂肪酸基
の数の違いにより、各々分画される。また分子蒸留法に
より、沸点差での分離が可能である。たとえばシリカゲ
ルカラムクロマトグラフイーでは、酢酸エチル、アセト
ン等を用いて行なう。溶出液は薄層クロマトグラフイー
により確認しながら、各々の画分を集める。
カラムクロマトグラフイーなどにより置換した脂肪酸基
の数の違いにより、各々分画される。また分子蒸留法に
より、沸点差での分離が可能である。たとえばシリカゲ
ルカラムクロマトグラフイーでは、酢酸エチル、アセト
ン等を用いて行なう。溶出液は薄層クロマトグラフイー
により確認しながら、各々の画分を集める。
実施例１ 精製イワシ油とエチルアルコールとをエステル交換し、
ついで精製を行い得られた純度８７％のエイコサペンタ
エン酸エチルエステル10.0ｇとナトリウムメチラート0.
2ｇを100mlの４つ口フラスコに加えて容器を窒素ガスで
置換した。ゆつくり撹拌、加熱を開始し、滴下ロートか
らトリアセチン2.2ｇを注入しアスピレータで減圧状態
にした。反応液温の上昇に伴い、生成した酢酸エチルが
留出するので、冷却器で凝縮し除去した。オイルバス温
80〜100℃、反応開始１時間後、オイルバスを反応器か
ら除き、内温を室温付近まで冷却してから酢酸２mlをつ
いで酢酸エチルおよび水を加えて振盪、静置すると二層
分離するので、上層の酢酸エチル層を分取し、水２０ml
で３回洗浄後、溶媒を減圧下に留去して8.6ｇの淡褐
色、透明の油状物を得た。次に、３cm×30cmのガラス
管にシリカゲル（70〜230メツシユ、メルク製）５０ｇ
を懸濁し、充填した。これに上記淡褐色油状物１ｇを付
し、ヘキサン200ml、ヘキサン−エーテル（95：５ｖ／
ｖ）1000ml、ヘキサン−エーテル（85：15）1000ml、ヘ
キサン−エーテル（70：30）600ml、アセトン200mlで段
階溶出を行つた。得られた溶出液から減圧下に溶媒を留
去して、溶出順に、エイコサペンタエン酸エチルエステ
ル0.24ｇ、1,2,3−トリエイコサペンタエノイルグリセ
リン0.57ｇ、２−アセチル−1,3−ジエイコサペンタエ
ノイルグリセリン0.10ｇおよび１−エイコサペンタエノ
イル−2,3−ジアセチルグリセリン0.08ｇを得た。
ついで精製を行い得られた純度８７％のエイコサペンタ
エン酸エチルエステル10.0ｇとナトリウムメチラート0.
2ｇを100mlの４つ口フラスコに加えて容器を窒素ガスで
置換した。ゆつくり撹拌、加熱を開始し、滴下ロートか
らトリアセチン2.2ｇを注入しアスピレータで減圧状態
にした。反応液温の上昇に伴い、生成した酢酸エチルが
留出するので、冷却器で凝縮し除去した。オイルバス温
80〜100℃、反応開始１時間後、オイルバスを反応器か
ら除き、内温を室温付近まで冷却してから酢酸２mlをつ
いで酢酸エチルおよび水を加えて振盪、静置すると二層
分離するので、上層の酢酸エチル層を分取し、水２０ml
で３回洗浄後、溶媒を減圧下に留去して8.6ｇの淡褐
色、透明の油状物を得た。次に、３cm×30cmのガラス
管にシリカゲル（70〜230メツシユ、メルク製）５０ｇ
を懸濁し、充填した。これに上記淡褐色油状物１ｇを付
し、ヘキサン200ml、ヘキサン−エーテル（95：５ｖ／
ｖ）1000ml、ヘキサン−エーテル（85：15）1000ml、ヘ
キサン−エーテル（70：30）600ml、アセトン200mlで段
階溶出を行つた。得られた溶出液から減圧下に溶媒を留
去して、溶出順に、エイコサペンタエン酸エチルエステ
ル0.24ｇ、1,2,3−トリエイコサペンタエノイルグリセ
リン0.57ｇ、２−アセチル−1,3−ジエイコサペンタエ
ノイルグリセリン0.10ｇおよび１−エイコサペンタエノ
イル−2,3−ジアセチルグリセリン0.08ｇを得た。
グリセリンエステルの赤外線吸収スペクトルおよび核磁
気共鳴スペクトルは次のとおりである。
気共鳴スペクトルは次のとおりである。
1,2,3−トリエイコサペンタエノイルグリセリン IR（νcm-1）： 1H-NMR(200MHz,CDCl3，δ）： 0.98(9H,t,CH3-CH2-) 1.30(6H,br,CH3-CH2-) 1.70(6H,m,CH2-CH2-CH2-) 2.08(6H,m,CH2-CH2-CH=CH-) 2.32(8H,m,=C-CH2-CH=CH-) 2.82(24H,m,=CH-CH2-CH=) 4.22(4H,m,=CH2OCO-EPA) 5.22(1H,m,CHOCO-EPA) 5.36(30H,m,-CH=CH-) ２−アセチル−1,3ジエイコサペンタエノイルグリセリ
ン IR（νcm-1）： 1H-NMR(200MHz,CDCl3，δ）： １−エイコサペンタエノイル−2.3−ジアセチルグリセ
リン IR（νcm-1）：2960(m),2870(m) 1465(m),1380(m) 2925(m),2850(m) 1470(m) 1760(m),1220(s) 1660(m),710(m)1 H-NMR(200MHz,CDCl3，δ）： 実施例２ ９０％エイコサペンタエン酸メチルエステル19.2ｇ、ト
リアセチン4.4ｇおよびカリウムエチラート0.4ｇを用い
て実施例１と同様にエステル交換を行い、淡褐色透明の
油状物17.0ｇを得た。
ン IR（νcm-1）： 1H-NMR(200MHz,CDCl3，δ）： １−エイコサペンタエノイル−2.3−ジアセチルグリセ
リン IR（νcm-1）：2960(m),2870(m) 1465(m),1380(m) 2925(m),2850(m) 1470(m) 1760(m),1220(s) 1660(m),710(m)1 H-NMR(200MHz,CDCl3，δ）： 実施例２ ９０％エイコサペンタエン酸メチルエステル19.2ｇ、ト
リアセチン4.4ｇおよびカリウムエチラート0.4ｇを用い
て実施例１と同様にエステル交換を行い、淡褐色透明の
油状物17.0ｇを得た。
上記油状物のうち1.5ｇをシリカゲルカラムクロマトグ
ラフイーに付し、実施例１と同様にしてヘキサン、ヘキ
サン−エーテルおよびアセトンで順次段階溶出を行い、
1,2,3−トリエイコサペンタエノイルグリセリン0.86
ｇ，２−アセチル−1,3−ジエイコサペンタエノイルグ
リセリン0.15ｇおよび１−エイコサペンタエノイル−2,
3−ジアセチルグリセリン0.11ｇを得た。
ラフイーに付し、実施例１と同様にしてヘキサン、ヘキ
サン−エーテルおよびアセトンで順次段階溶出を行い、
1,2,3−トリエイコサペンタエノイルグリセリン0.86
ｇ，２−アセチル−1,3−ジエイコサペンタエノイルグ
リセリン0.15ｇおよび１−エイコサペンタエノイル−2,
3−ジアセチルグリセリン0.11ｇを得た。
実施例３ 精製イワシ油をエチルアルコールとエステル交換し、つ
いで精製を行い得られた８７％エイコサペンタエン酸エ
チルエステル10.0ｇとナトリウムメチラート0.2ｇを100
ml４つ口フラスコに加えて、容器を窒素で置換した。ゆ
つくり撹拌、加熱を開始し、滴下ロートからトリアセチ
ン2.2ｇを注入し、アスピレータで減圧状態にした。反
応液温の上昇に伴い、生成した酢酸エチルが留出するの
で、冷却器で凝縮し除去した。オイルバス温80〜100
℃、反応開始１時間後、オイルバスを反応器から除き、
内温を室温付近まで冷却してから酢酸２mlをついで酢酸
エチルおよび水を加えて振盪、静置すると二層分離する
ので上層の酢酸エチル層を分取し水２０mlで３回洗浄
後、溶媒を減圧下に留去して8.6ｇの淡褐色、透明の油
状物を得た。
いで精製を行い得られた８７％エイコサペンタエン酸エ
チルエステル10.0ｇとナトリウムメチラート0.2ｇを100
ml４つ口フラスコに加えて、容器を窒素で置換した。ゆ
つくり撹拌、加熱を開始し、滴下ロートからトリアセチ
ン2.2ｇを注入し、アスピレータで減圧状態にした。反
応液温の上昇に伴い、生成した酢酸エチルが留出するの
で、冷却器で凝縮し除去した。オイルバス温80〜100
℃、反応開始１時間後、オイルバスを反応器から除き、
内温を室温付近まで冷却してから酢酸２mlをついで酢酸
エチルおよび水を加えて振盪、静置すると二層分離する
ので上層の酢酸エチル層を分取し水２０mlで３回洗浄
後、溶媒を減圧下に留去して8.6ｇの淡褐色、透明の油
状物を得た。
次に、上記油状物１ｇをシリカゲル（70〜230メツシ
ユ、メルク社製）５０ｇをヘキサンに懸濁し、ガラス管
φ３cm×30cmに充填したカラムに付した。ヘキサン200m
l、ヘキサン−エーテル（95：５ｖ／ｖ）1000mlで溶出
させたフラクシヨンを集め、減圧下に溶媒を留去し、淡
黄色透明の油状物0.24ｇを得た。この物質を薄層クロマ
トグラフイーにより分離したところ、未反応エイコサペ
ンタエン酸エチルエステルであつた。さらに、ヘキサン
−エーテル（85：15）1000ml、ヘキサン−エーテル（7
0：30）600ml、アセトン200mlで溶出させた画分を集
め、減圧下に溶媒を留去し、淡褐色、透明な油状物0.75
ｇを得た。この油状物をメタノールとエステル交換し、
脂肪酸メチルエステルを調製した。この脂肪酸組成を調
べるために、ガスクロマトグラフイー分析を行つた。エ
イコサペンタエン酸含有量は86.7％であつた。
ユ、メルク社製）５０ｇをヘキサンに懸濁し、ガラス管
φ３cm×30cmに充填したカラムに付した。ヘキサン200m
l、ヘキサン−エーテル（95：５ｖ／ｖ）1000mlで溶出
させたフラクシヨンを集め、減圧下に溶媒を留去し、淡
黄色透明の油状物0.24ｇを得た。この物質を薄層クロマ
トグラフイーにより分離したところ、未反応エイコサペ
ンタエン酸エチルエステルであつた。さらに、ヘキサン
−エーテル（85：15）1000ml、ヘキサン−エーテル（7
0：30）600ml、アセトン200mlで溶出させた画分を集
め、減圧下に溶媒を留去し、淡褐色、透明な油状物0.75
ｇを得た。この油状物をメタノールとエステル交換し、
脂肪酸メチルエステルを調製した。この脂肪酸組成を調
べるために、ガスクロマトグラフイー分析を行つた。エ
イコサペンタエン酸含有量は86.7％であつた。
ガスクロマトグラフイー（FID）の条件 カラム：１０％DEGS Chromosorb WAW DMCS 60/80（ガスクロ工業株式会社製） φ３mm×２ｍガラス製 温度：注入口240℃オーブン195℃ キヤリヤ−ガス：窒素50ml／分 保持時間：約２０分 実施例４ トリアセチン120ｇと48.8％エイコサペンタエン酸エチ
ルエステル537ｇ．ナトリウムメチラート10.8ｇを用い
て実施例３と同様にエステル交換を行い、後処理を行つ
て淡褐色、透明の油状物(i)522ｇを得た。
ルエステル537ｇ．ナトリウムメチラート10.8ｇを用い
て実施例３と同様にエステル交換を行い、後処理を行つ
て淡褐色、透明の油状物(i)522ｇを得た。
次に、上記油状物(i)のうち190ｇの薄膜遠心式分子蒸留
を行い、はじめに留出する未反応エチルエステル45.6ｇ
を除き、142.5ｇの油状物(ii)を得た。この油状物(ii)
の脂肪酸組成を確認するためにメタノールとエステル交
換を行つて脂肪酸メチルエステルを調製し実施例３と同
様にしてガスクロマトグラフイー分析を行つたところ、
エイコサペンタエン酸含有量は49.0％であつた。
を行い、はじめに留出する未反応エチルエステル45.6ｇ
を除き、142.5ｇの油状物(ii)を得た。この油状物(ii)
の脂肪酸組成を確認するためにメタノールとエステル交
換を行つて脂肪酸メチルエステルを調製し実施例３と同
様にしてガスクロマトグラフイー分析を行つたところ、
エイコサペンタエン酸含有量は49.0％であつた。
実施例５ トリアセチン2.2ｇ、32.0％エイコサペンタエン酸メチ
ルエステル10.0ｇ、ナトリウムメチラート0.2ｇを用い
て実施例３と同様にエステル交換を行つて、淡褐色、透
明の油状物(i)8.4ｇを得た。これをシリカゲルカラムク
ロマトグラフイー（ヘキサン−エーテル−アセトン系）
に付し、未反応メチルエステルを除去し、油状物(ii)5.
9ｇを得た。以下実施例３と同様にして分析を行つたと
ころ、エイコサペンタエン酸含量は３３％であつた。
ルエステル10.0ｇ、ナトリウムメチラート0.2ｇを用い
て実施例３と同様にエステル交換を行つて、淡褐色、透
明の油状物(i)8.4ｇを得た。これをシリカゲルカラムク
ロマトグラフイー（ヘキサン−エーテル−アセトン系）
に付し、未反応メチルエステルを除去し、油状物(ii)5.
9ｇを得た。以下実施例３と同様にして分析を行つたと
ころ、エイコサペンタエン酸含量は３３％であつた。
実施例６ トリアセチン１８ｇ、エイコサペンタエン酸メチルエス
テルを５０重量％含有する高級脂肪酸メチルエステル７
２ｇおよびナトリウムメチラート1.4ｇを200mlの４つ口
フラスコに仕込んだ。撹拌を行いながら（700RPM）80〜
90℃で３０分間反応を行つた。
テルを５０重量％含有する高級脂肪酸メチルエステル７
２ｇおよびナトリウムメチラート1.4ｇを200mlの４つ口
フラスコに仕込んだ。撹拌を行いながら（700RPM）80〜
90℃で３０分間反応を行つた。
反応終了後、反応液を水洗し、次に活性白土２７ｇを加
え１時間撹拌を行つた。活性白土を去し、油脂８５ｇ
を得た。これを分子蒸留し、アセチンフアツト3.1ｇ（1
30℃〜180℃／0.002Torr）およびトリグリセライド16.8
ｇ（185℃〜200℃／0.002Torr）を得た。このトリグリ
セライドの脂肪酸組成を調べるため、実施例３と同様な
操作を行い、ガスクロマトグラフイー分析を行つた。エ
イコサペンタエン酸含量は５０％であつた。
え１時間撹拌を行つた。活性白土を去し、油脂８５ｇ
を得た。これを分子蒸留し、アセチンフアツト3.1ｇ（1
30℃〜180℃／0.002Torr）およびトリグリセライド16.8
ｇ（185℃〜200℃／0.002Torr）を得た。このトリグリ
セライドの脂肪酸組成を調べるため、実施例３と同様な
操作を行い、ガスクロマトグラフイー分析を行つた。エ
イコサペンタエン酸含量は５０％であつた。
実施例７ トリアセチン２６ｇ、エイコサペンタエン酸エチルエス
テルを５０重量％含有する高級脂肪酸エチルエステル６
４ｇおよびナトリウムメチラート1.5ｇを200mlの４つ口
フラスコに仕込んだ。以下実施例６と同様な操作を行
い、アセチンフアツト21.4ｇ(I)およびトリグリセライ
ド(II)36.0ｇを得た。
テルを５０重量％含有する高級脂肪酸エチルエステル６
４ｇおよびナトリウムメチラート1.5ｇを200mlの４つ口
フラスコに仕込んだ。以下実施例６と同様な操作を行
い、アセチンフアツト21.4ｇ(I)およびトリグリセライ
ド(II)36.0ｇを得た。
ガスクロマトグラフイー分析の結果、(I)および(II)に
含まれるエイコサペンタエン酸の含量は共に５０％であ
つた。
含まれるエイコサペンタエン酸の含量は共に５０％であ
つた。
実施例８ トリアセチン４２ｇ、エイコサペンタエン酸エチルエス
テルを９０重量％含有する高級脂肪酸メチルエステル４
８ｇおよびナトリウムメチラート1.6ｇを200mlの４つ口
フラスコに仕込んだ。以下実施例６と同様な操作を行
い、アセチンフアツト(I)62.7ｇおよびトリグリセライ
ド6.9ｇを得た。ガスクロマトグラフイー分析の結果、
(I)および(II)に含まれるエイコサペンタエン酸の含量
は共に９０％であつた。
テルを９０重量％含有する高級脂肪酸メチルエステル４
８ｇおよびナトリウムメチラート1.6ｇを200mlの４つ口
フラスコに仕込んだ。以下実施例６と同様な操作を行
い、アセチンフアツト(I)62.7ｇおよびトリグリセライ
ド6.9ｇを得た。ガスクロマトグラフイー分析の結果、
(I)および(II)に含まれるエイコサペンタエン酸の含量
は共に９０％であつた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 秋山 洋 埼玉県入間郡鶴ヶ島町大字藤金字後谷803 番地73 (72)発明者 豊田 仁 埼玉県川越市大字笠幡5024番地61 (72)発明者 東海林 茂 東京都葛飾区西水元４丁目４番10号 (56)参考文献 特開 昭57−149400（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−88339（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−118740（ＪＰ，Ａ)
Claims (1)
- 【請求項１】Ｃ２〜Ｃ４の低級脂肪酸のグリセリンエス
テルとエイコサペンタエン酸低級アルキルエステルを３
０％以上含有する高級脂肪酸低級アルキルエステル混合
物とを強塩基の存在下、不活性雰囲気中で反応させてエ
ステル交換することを特徴とする、式 （式中Ｒ′、Ｒ″およびＲは同一または異なり、エイ
コサペンタエノイル基、エイコサペンタエン酸以外の高
級脂肪酸のアシル基またはＣ２〜Ｃ４の低級脂肪酸のア
シル基を表わすが、但しＲ′、Ｒ″およびＲの少なく
とも１つはエイコサペンタエノイル基を表わし、残りの
全てはエイコサペンタエン酸以外の高級脂肪酸のアシル
基ではない）で表わされるエイコサペンタエン酸グリセ
リンエステルの製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59162849A JPH0645570B2 (ja) | 1984-08-03 | 1984-08-03 | エイコサペンタエン酸のグリセリンエステルの製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59162849A JPH0645570B2 (ja) | 1984-08-03 | 1984-08-03 | エイコサペンタエン酸のグリセリンエステルの製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6143143A JPS6143143A (ja) | 1986-03-01 |
| JPH0645570B2 true JPH0645570B2 (ja) | 1994-06-15 |
Family
ID=15762409
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59162849A Expired - Lifetime JPH0645570B2 (ja) | 1984-08-03 | 1984-08-03 | エイコサペンタエン酸のグリセリンエステルの製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0645570B2 (ja) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4871768A (en) * | 1984-07-12 | 1989-10-03 | New England Deaconess Hospital Corporation | Dietary supplement utilizing ω-3/medium chain trigylceride mixtures |
| US5151291A (en) * | 1985-12-27 | 1992-09-29 | Nisshin Flour Milling Co., Ltd. | Glycerides of eicosapentaenoic acid, processes for preparing the same and oil and fat products containing the same |
| GB2236537A (en) * | 1989-09-13 | 1991-04-10 | Unilever Plc | Transesterification |
| JP2602743B2 (ja) * | 1991-03-28 | 1997-04-23 | ボーソー油脂 株式会社 | エイコサペンタエン酸トリグリセリドの製造法 |
| FR2731015B1 (fr) * | 1995-02-24 | 1997-05-30 | Sci Sartone | Procede d'enrichissement enzymatique d'huiles d'origine marine et les triglycerides d'acides gras polyinsatures ainsi obtenus |
| JPH0840981A (ja) * | 1995-03-24 | 1996-02-13 | Nissui Pharm Co Ltd | エイコサペンタエノイルグリセライド |
| KR100741406B1 (ko) * | 2006-06-22 | 2007-07-20 | 주식회사 이에스바이오텍 | 포화지방산을 제거한 식용유 및 그 제조방법 |
| KR20230085877A (ko) | 2021-12-07 | 2023-06-14 | 주식회사 종근당 | 에이코사펜타엔산(epa)이 고 함량으로 함유된, 고 순도의 트리글리세라이드 유도체의 제조방법 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57149400A (en) * | 1981-03-12 | 1982-09-14 | Kureha Chemical Ind Co Ltd | Manufacture of high purity long chain highly unsaturated fatty acid ester |
| JPS5888339A (ja) * | 1981-11-20 | 1983-05-26 | Kagakuhin Kensa Kyokai | エイコサペンタエン酸又はそのエステルとドコサヘキサエン酸又はそのエステルの分離精製方法 |
| JPS59118740A (ja) * | 1982-12-27 | 1984-07-09 | Tama Seikagaku Kk | エイコサペンタエン酸またはその低級アルコ−ルエステルの製造方法 |
-
1984
- 1984-08-03 JP JP59162849A patent/JPH0645570B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6143143A (ja) | 1986-03-01 |
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