JP2507920B2 - けい酸カルシウムを用いた耐酸性濾過助剤の製造方法 - Google Patents
けい酸カルシウムを用いた耐酸性濾過助剤の製造方法Info
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- JP2507920B2 JP2507920B2 JP6017912A JP1791294A JP2507920B2 JP 2507920 B2 JP2507920 B2 JP 2507920B2 JP 6017912 A JP6017912 A JP 6017912A JP 1791294 A JP1791294 A JP 1791294A JP 2507920 B2 JP2507920 B2 JP 2507920B2
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
- B01J20/10—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising silica or silicate
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Analytical Chemistry (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明の耐酸性けい酸カルシウム
濾過助剤は、難濾過性スラリ−や希薄スラリ−をボディ
フィ−ド濾過またはプリコ−ト濾過することによって、
固液分離および高清澄度濾液の分離回収を効率的に行う
ことができる。また、原料組成および加熱処理温度をコ
ントロ−ルすることによって、けい酸カルシウムからの
CaOの溶出量をコントロ−ルし、Caイオンとの結合によ
って溶液中の脂肪酸、色素等の除去や固定化など食品関
係への利用も可能である。さらに、重金属イオン含有廃
液の処理および固定化など幅広い利用が考えられる。
濾過助剤は、難濾過性スラリ−や希薄スラリ−をボディ
フィ−ド濾過またはプリコ−ト濾過することによって、
固液分離および高清澄度濾液の分離回収を効率的に行う
ことができる。また、原料組成および加熱処理温度をコ
ントロ−ルすることによって、けい酸カルシウムからの
CaOの溶出量をコントロ−ルし、Caイオンとの結合によ
って溶液中の脂肪酸、色素等の除去や固定化など食品関
係への利用も可能である。さらに、重金属イオン含有廃
液の処理および固定化など幅広い利用が考えられる。
【０００２】
【従来の技術】スラリ−中の分散粒子がベトベトした性
質で濾材に目詰まりを起こさせる場合の固液分離や分散
粒子が微細で、かつ濃度が薄い場合の濾過速度の改善お
よび清澄濾液の分離回収には従来からケイソウ土濾過助
剤が使用されている。しかし、ケイソウの種類によって
粒子径や結晶形態が異なるため、その濾過助剤としての
性質にもかなりの差があり、粉砕や分級等の濾過助剤製
造工程において品質管理上の難点があった。さらに、わ
が国には鉱量が豊富で高品位のケイソウ土鉱床が少な
く、安定的な供給にも問題があるなど技術的、経済的欠
点がある。
質で濾材に目詰まりを起こさせる場合の固液分離や分散
粒子が微細で、かつ濃度が薄い場合の濾過速度の改善お
よび清澄濾液の分離回収には従来からケイソウ土濾過助
剤が使用されている。しかし、ケイソウの種類によって
粒子径や結晶形態が異なるため、その濾過助剤としての
性質にもかなりの差があり、粉砕や分級等の濾過助剤製
造工程において品質管理上の難点があった。さらに、わ
が国には鉱量が豊富で高品位のケイソウ土鉱床が少な
く、安定的な供給にも問題があるなど技術的、経済的欠
点がある。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】水熱合成によって得ら
れるけい酸カルシウム粒体は、ケイソウ土と同様に多孔
質体であり、目的に応じて粉砕、分級を行うことなく粒
子径や結晶形態をコントロ−ルすることができ、安定供
給も可能であるなど、濾過助剤として多くの利点を有し
ている。しかし、耐酸性に劣るため使用範囲が限定され
るという欠点も有している。そこで、けい酸カルシウム
の有する利点を損なうことなく、耐酸性を付与させる技
術の開発が課題であった。
れるけい酸カルシウム粒体は、ケイソウ土と同様に多孔
質体であり、目的に応じて粉砕、分級を行うことなく粒
子径や結晶形態をコントロ−ルすることができ、安定供
給も可能であるなど、濾過助剤として多くの利点を有し
ている。しかし、耐酸性に劣るため使用範囲が限定され
るという欠点も有している。そこで、けい酸カルシウム
の有する利点を損なうことなく、耐酸性を付与させる技
術の開発が課題であった。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、従来の諸
問題を解決する方法について鋭意研究を重ねてきた結
果、シリカ原料と石灰原料をCa/Siモル比で0.2〜1.0の
範囲で混合し、オ−トクレ−ブを使用して水溶液または
0.01〜1.0NのKOH溶液中で水熱反応させ、次いでこのけ
い酸カルシウムを800〜1200℃で加熱処理することによ
って、結晶形態を損ねることなく、耐酸性に優れ、かつ
濾過特性が著しく改善された耐酸性けい酸カルシウム濾
過助剤の製造方法を見出し、本発明をなすに至ったもの
である。
問題を解決する方法について鋭意研究を重ねてきた結
果、シリカ原料と石灰原料をCa/Siモル比で0.2〜1.0の
範囲で混合し、オ−トクレ−ブを使用して水溶液または
0.01〜1.0NのKOH溶液中で水熱反応させ、次いでこのけ
い酸カルシウムを800〜1200℃で加熱処理することによ
って、結晶形態を損ねることなく、耐酸性に優れ、かつ
濾過特性が著しく改善された耐酸性けい酸カルシウム濾
過助剤の製造方法を見出し、本発明をなすに至ったもの
である。
【０００５】ここでシリカ原料としては、石英、もみが
ら灰等のけい酸質原料やフライアッシュ、シラス等のけ
い酸アルミニウム質原料など種々のシリカ含有物が有効
に利用できる。石灰原料としては、生石灰、消石灰等が
使用できる。
ら灰等のけい酸質原料やフライアッシュ、シラス等のけ
い酸アルミニウム質原料など種々のシリカ含有物が有効
に利用できる。石灰原料としては、生石灰、消石灰等が
使用できる。
【０００６】シリカ原料と石灰原料混合物のCa/Siモル
比が低いと、けい酸カルシウムの生成が不十分で濾過助
剤としての効果が発揮されない。一方、Ca/Siモル比が
高くなると、未反応の石灰原料が加熱処理してもそのま
ま残存し、濾過時に溶液中に溶出するため、シリカ原料
と石灰原料の混合割合には適当な範囲があり、適性範囲
はCa/Siモル比で0.2〜1.0である。
比が低いと、けい酸カルシウムの生成が不十分で濾過助
剤としての効果が発揮されない。一方、Ca/Siモル比が
高くなると、未反応の石灰原料が加熱処理してもそのま
ま残存し、濾過時に溶液中に溶出するため、シリカ原料
と石灰原料の混合割合には適当な範囲があり、適性範囲
はCa/Siモル比で0.2〜1.0である。
【０００７】シリカ原料と石灰原料の混合物をKOH溶液
中で水熱反応させるのは、けい酸カルシウムの結晶形態
を変化させると同時に水熱反応を促進させるためであ
る。KOH溶液の濃度が低いと、KOHの添加効果が発揮され
ない。一方、KOH溶液の濃度が高くなると、結晶形態の
変化や反応促進効果はあるが、KOH溶液濃度の増加に見
合った濾過特性改善の効果がなく、KOH溶液濃度の適性
範囲は0.01〜1.0Nである。
中で水熱反応させるのは、けい酸カルシウムの結晶形態
を変化させると同時に水熱反応を促進させるためであ
る。KOH溶液の濃度が低いと、KOHの添加効果が発揮され
ない。一方、KOH溶液の濃度が高くなると、結晶形態の
変化や反応促進効果はあるが、KOH溶液濃度の増加に見
合った濾過特性改善の効果がなく、KOH溶液濃度の適性
範囲は0.01〜1.0Nである。
【０００８】けい酸カルシウムの加熱処理は、結晶構造
を変化させ、酸溶液中で不溶化させるためである。けい
酸カルシウムの加熱処理温度が低いと、加熱処理しても
酸溶液中でのけい酸カルシウムの不溶効果がない。一
方、加熱処理温度が高いと、酸溶液中でのけい酸カルシ
ウムの不溶効果は大となるが、けい酸カルシウムは収縮
して加熱処理前の結晶形態が変化するために濾過助剤と
しての性質が損なわれるため、けい酸カルシウムの加熱
処理温度には適当な範囲があり、適性温度範囲は800〜1
200℃である。
を変化させ、酸溶液中で不溶化させるためである。けい
酸カルシウムの加熱処理温度が低いと、加熱処理しても
酸溶液中でのけい酸カルシウムの不溶効果がない。一
方、加熱処理温度が高いと、酸溶液中でのけい酸カルシ
ウムの不溶効果は大となるが、けい酸カルシウムは収縮
して加熱処理前の結晶形態が変化するために濾過助剤と
しての性質が損なわれるため、けい酸カルシウムの加熱
処理温度には適当な範囲があり、適性温度範囲は800〜1
200℃である。
【０００９】
【実施例】以下本発明の実施例および比較例の試験結果
を示す。
を示す。
【００１０】（実施例１）シリカ原料と石灰原料をCa/S
iモル比で0.8に調整した混合粉末に対し、重量比で20倍
の水を加えて混合、攪拌したスラリ−を180℃で8時間オ
−トクレ−ブ中で攪拌しながら水熱反応を行い、けい酸
カルシウムスラリ−を得た。このけい酸カルシウムスラ
リ−を濾過、脱水して120℃で8時間乾燥し、電気炉に入
れて1100℃で1時間加熱処理して耐酸性けい酸カルシウ
ム濾過助剤を得た。
iモル比で0.8に調整した混合粉末に対し、重量比で20倍
の水を加えて混合、攪拌したスラリ−を180℃で8時間オ
−トクレ−ブ中で攪拌しながら水熱反応を行い、けい酸
カルシウムスラリ−を得た。このけい酸カルシウムスラ
リ−を濾過、脱水して120℃で8時間乾燥し、電気炉に入
れて1100℃で1時間加熱処理して耐酸性けい酸カルシウ
ム濾過助剤を得た。
【００１１】（実施例２）シリカ原料と石灰原料をCa/S
iモル比で0.6に調整した混合粉末に対し、重量比で20倍
の水を加えて混合、攪拌したスラリ−を180℃で8時間オ
−トクレ−ブ中で攪拌しながら水熱反応を行い、けい酸
カルシウムスラリ−を得た。このけい酸カルシウムスラ
リ−を濾過、脱水して120℃で8時間乾燥し、電気炉に入
れて1100℃で1時間加熱処理して耐酸性けい酸カルシウ
ム濾過助剤を得た。
iモル比で0.6に調整した混合粉末に対し、重量比で20倍
の水を加えて混合、攪拌したスラリ−を180℃で8時間オ
−トクレ−ブ中で攪拌しながら水熱反応を行い、けい酸
カルシウムスラリ−を得た。このけい酸カルシウムスラ
リ−を濾過、脱水して120℃で8時間乾燥し、電気炉に入
れて1100℃で1時間加熱処理して耐酸性けい酸カルシウ
ム濾過助剤を得た。
【００１２】（実施例３）シリカ原料と石灰原料をCa/S
iモル比で0.6に調整した混合粉末に対し、重量比で20倍
の水を加えて混合、攪拌したスラリ−を180℃で8時間オ
−トクレ−ブ中で攪拌しながら水熱反応を行い、けい酸
カルシウムスラリ−を得た。このけい酸カルシウムスラ
リ−を濾過、脱水して120℃で8時間乾燥し、電気炉に入
れて1000℃で1時間加熱処理して耐酸性けい酸カルシウ
ム濾過助剤を得た。
iモル比で0.6に調整した混合粉末に対し、重量比で20倍
の水を加えて混合、攪拌したスラリ−を180℃で8時間オ
−トクレ−ブ中で攪拌しながら水熱反応を行い、けい酸
カルシウムスラリ−を得た。このけい酸カルシウムスラ
リ−を濾過、脱水して120℃で8時間乾燥し、電気炉に入
れて1000℃で1時間加熱処理して耐酸性けい酸カルシウ
ム濾過助剤を得た。
【００１３】（実施例４）シリカ原料と石灰原料をCa/S
iモル比で0.4に調整した混合粉末に対し、重量比で20倍
の水を加えて混合、攪拌したスラリ−を180℃で8時間オ
−トクレ−ブ中で攪拌しながら水熱反応を行い、けい酸
カルシウムスラリ−を得た。このけい酸カルシウムスラ
リ−を濾過、脱水して120℃で8時間乾燥し、電気炉に入
れて1100℃で1時間加熱処理して耐酸性けい酸カルシウ
ム濾過助剤を得た。
iモル比で0.4に調整した混合粉末に対し、重量比で20倍
の水を加えて混合、攪拌したスラリ−を180℃で8時間オ
−トクレ−ブ中で攪拌しながら水熱反応を行い、けい酸
カルシウムスラリ−を得た。このけい酸カルシウムスラ
リ−を濾過、脱水して120℃で8時間乾燥し、電気炉に入
れて1100℃で1時間加熱処理して耐酸性けい酸カルシウ
ム濾過助剤を得た。
【００１４】（実施例５）シリカ原料と石灰原料をCa/S
iモル比で0.6に調整した混合粉末に対し、重量比で20倍
の0.1N-KOH溶液を加えて混合、攪拌したスラリ−を180
℃で8時間オ−トクレ−ブ中で攪拌しながら水熱反応を
行い、けい酸カルシウムスラリ−を得た。このけい酸カ
ルシウムスラリ−を濾過、脱水して120℃で8時間乾燥
し、電気炉に入れて1000℃で1時間加熱処理して耐酸性
けい酸カルシウム濾過助剤を得た。
iモル比で0.6に調整した混合粉末に対し、重量比で20倍
の0.1N-KOH溶液を加えて混合、攪拌したスラリ−を180
℃で8時間オ−トクレ−ブ中で攪拌しながら水熱反応を
行い、けい酸カルシウムスラリ−を得た。このけい酸カ
ルシウムスラリ−を濾過、脱水して120℃で8時間乾燥
し、電気炉に入れて1000℃で1時間加熱処理して耐酸性
けい酸カルシウム濾過助剤を得た。
【００１５】以上の実施例によって得られた耐酸性けい
酸カルシウム濾過助剤と、比較例として用いた加熱処理
していないけい酸カルシウム濾過助剤および市販のケイ
ソウ土濾過助剤の耐酸性、平均粒子径を表1に、ル−ス
の定圧濾過係数および濾液の清澄度を表2に示す。耐酸
性、平均粒子径、ル−スの定圧濾過係数および濾液の清
澄度の測定は、以下のようにして行った。
酸カルシウム濾過助剤と、比較例として用いた加熱処理
していないけい酸カルシウム濾過助剤および市販のケイ
ソウ土濾過助剤の耐酸性、平均粒子径を表1に、ル−ス
の定圧濾過係数および濾液の清澄度を表2に示す。耐酸
性、平均粒子径、ル−スの定圧濾過係数および濾液の清
澄度の測定は、以下のようにして行った。
【００１６】
【表１】
【００１７】
【表２】
【００１８】耐酸性は30℃に調整した恒温水槽を用い、
試料0.15gをpHを2および3に調整した溶液200mlに浸漬し
て1時間攪拌混合を行った後、遠心分離機を用いて固液
分離し、次いで、濾液中のSiO2とCaOを分光光度計およ
び原子吸光分光光度計を用いて測定し、濾過助剤1g当り
のSiO2およびCaOの溶出量から評価した。
試料0.15gをpHを2および3に調整した溶液200mlに浸漬し
て1時間攪拌混合を行った後、遠心分離機を用いて固液
分離し、次いで、濾液中のSiO2とCaOを分光光度計およ
び原子吸光分光光度計を用いて測定し、濾過助剤1g当り
のSiO2およびCaOの溶出量から評価した。
【００１９】平均粒子径は、遠心式自動粒度分布測定装
置を用いて測定した。
置を用いて測定した。
【００２０】濾過実験は、濾過面積19.3cm2の加圧濾過
器を用い、蛙目粘土スラリ−に各種の濾過助剤をボディ
フィ−ドしてル−ス（Ruth）の定圧濾過係数Ｋ20〔cm2/
sec〕（スラリ−温度20℃でのＫ値）を求めた。その際
の濾過圧力は0.5Kg/cm2、スラリ−濃度は0.05、F/C（濾
過助剤／蛙目粘土）の容積混合比は0.3および0.5で行っ
た。なおル−スの定圧濾過係数Ｋ20は、数値が大きいほ
ど濾過速度が速いことを示す。
器を用い、蛙目粘土スラリ−に各種の濾過助剤をボディ
フィ−ドしてル−ス（Ruth）の定圧濾過係数Ｋ20〔cm2/
sec〕（スラリ−温度20℃でのＫ値）を求めた。その際
の濾過圧力は0.5Kg/cm2、スラリ−濃度は0.05、F/C（濾
過助剤／蛙目粘土）の容積混合比は0.3および0.5で行っ
た。なおル−スの定圧濾過係数Ｋ20は、数値が大きいほ
ど濾過速度が速いことを示す。
【００２１】濾液の清澄度は分光光度計の透過率測定を
利用し、遮蔽板を置いて透過率を0としたときの清澄度
を0、蒸留水の透過率を100としたときの清澄度を100と
みなし、濾過実験後の濾液の清澄度を評価した。なお濾
液の清澄度測定には、濾過圧力を0.5Kg/cm2、スラリ−
濃度を0.05、F/Cの容積混合比を0.3とし、濾過実験開始
から4分後の濾液を使用した。
利用し、遮蔽板を置いて透過率を0としたときの清澄度
を0、蒸留水の透過率を100としたときの清澄度を100と
みなし、濾過実験後の濾液の清澄度を評価した。なお濾
液の清澄度測定には、濾過圧力を0.5Kg/cm2、スラリ−
濃度を0.05、F/Cの容積混合比を0.3とし、濾過実験開始
から4分後の濾液を使用した。
【００２２】
【発明の効果】本発明によって得られた加熱処理けい酸
カルシウム粒体の溶解度は大きく抑制され、既存のケイ
ソウ土濾過助剤に匹敵するものであり、かつルースの低
圧濾過係数、濾液の清澄度等の濾過特性値においても、
ケイソウ土濾過助剤より優れている。また、ケイソウ土
濾過助剤のように粉砕、分級等を必要とせず、反応条件
を適切に調整することによって、目的に応じた粒子径や
結晶形態の濾過助剤を容易に安定供給することを可能に
し、工業的に利用価値の高いものである。さらに、原料
組成や加熱処理温度を変えることによってＣａＯの溶出
量をコントロールし、Ｃａイオンとの結合によって溶液
中の脂肪酸、色素、重金属イオン等の除去や固定化など
幅広い利用が考えられる。
カルシウム粒体の溶解度は大きく抑制され、既存のケイ
ソウ土濾過助剤に匹敵するものであり、かつルースの低
圧濾過係数、濾液の清澄度等の濾過特性値においても、
ケイソウ土濾過助剤より優れている。また、ケイソウ土
濾過助剤のように粉砕、分級等を必要とせず、反応条件
を適切に調整することによって、目的に応じた粒子径や
結晶形態の濾過助剤を容易に安定供給することを可能に
し、工業的に利用価値の高いものである。さらに、原料
組成や加熱処理温度を変えることによってＣａＯの溶出
量をコントロールし、Ｃａイオンとの結合によって溶液
中の脂肪酸、色素、重金属イオン等の除去や固定化など
幅広い利用が考えられる。
Claims (2)
- 【請求項１】 シリカ原料と石灰原料をCa/Siモル比で
0.2〜1.0の範囲で混合し、オ−トクレ−ブを使用して水
溶液中で水熱反応させ、次いでこのけい酸カルシウムを
800〜1200℃で加熱処理することを特徴とする耐酸性け
い酸カルシウム濾過助剤の製造方法。 - 【請求項２】 シリカ原料と石灰原料をCa/Siモル比で
0.2〜1.0の範囲で混合し、オ−トクレ−ブを使用して0.
01〜1.0NのKOH溶液中で水熱反応させ、次いでこのけい
酸カルシウムを800〜1200℃で加熱処理することを特徴
とする耐酸性けい酸カルシウム濾過助剤の製造方法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6017912A JP2507920B2 (ja) | 1994-01-17 | 1994-01-17 | けい酸カルシウムを用いた耐酸性濾過助剤の製造方法 |
| US08/813,684 US5750038A (en) | 1994-01-17 | 1997-03-07 | Method for the preparation of acid-resistant calcium silicate |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6017912A JP2507920B2 (ja) | 1994-01-17 | 1994-01-17 | けい酸カルシウムを用いた耐酸性濾過助剤の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07206423A JPH07206423A (ja) | 1995-08-08 |
| JP2507920B2 true JP2507920B2 (ja) | 1996-06-19 |
Family
ID=11956970
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6017912A Expired - Lifetime JP2507920B2 (ja) | 1994-01-17 | 1994-01-17 | けい酸カルシウムを用いた耐酸性濾過助剤の製造方法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5750038A (ja) |
| JP (1) | JP2507920B2 (ja) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6726807B1 (en) | 1999-08-26 | 2004-04-27 | G.R. International, Inc. (A Washington Corporation) | Multi-phase calcium silicate hydrates, methods for their preparation, and improved paper and pigment products produced therewith |
| US7048900B2 (en) * | 2001-01-31 | 2006-05-23 | G.R. International, Inc. | Method and apparatus for production of precipitated calcium carbonate and silicate compounds in common process equipment |
| DE10235866B4 (de) * | 2002-08-05 | 2005-02-24 | Technische Universität München | Verfahren zur thermischen Behandlung von Kieselgur, thermisch behandelte Kieselgur und Verwendung einer derartigen Kieselgur |
| US20100126388A1 (en) * | 2007-04-18 | 2010-05-27 | World Minerals, Inc. | Calcined diatomite products with low cristobalite content |
| CN102259876A (zh) * | 2010-05-28 | 2011-11-30 | 延增国 | 一种硅酸钙摩擦材料的制备方法 |
| CN105377575B (zh) | 2013-04-26 | 2017-12-08 | 太平洋纳米产品公司 | 包括沉淀碳酸钙的纤维结构无定形二氧化硅、由其制造的物质组合物、及其使用方法 |
| CN104310415B (zh) * | 2014-10-13 | 2016-06-22 | 杭州桑拉科技有限公司 | 一种摩阻材料用的多孔硅酸钙颗粒的制备方法 |
| LT6284B (lt) | 2014-11-11 | 2016-07-25 | Kauno technologijos universitetas | Bevandenių kalcio silikatų gamybos būdas ir tuo būdu gautas bevandenis kalcio silikatas |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3136360A (en) * | 1960-04-25 | 1964-06-09 | Halliburton Co | Methods useful in treating earth formations |
| US3928539A (en) * | 1972-05-05 | 1975-12-23 | Onoda Chem Ind Co Ltd | Method for continuously producing hydrated calcium silicates |
| GB1539141A (en) * | 1976-02-13 | 1979-01-24 | Osaka Packing | Shaped bodies of calcium silicate and process for producing same |
| US4094150A (en) * | 1976-04-15 | 1978-06-13 | American Cyanamid Company | Composition of matter useful for earthen formation treatment |
| DE69103339T2 (de) * | 1990-06-01 | 1995-03-16 | Asahi Glass Co Ltd | Verfahren zur Herstellung von Fluorwasserstoffsäure. |
| US5223153A (en) * | 1992-08-14 | 1993-06-29 | Shell Oil Company | Iron hydroxide removal method |
-
1994
- 1994-01-17 JP JP6017912A patent/JP2507920B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1997
- 1997-03-07 US US08/813,684 patent/US5750038A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5750038A (en) | 1998-05-12 |
| JPH07206423A (ja) | 1995-08-08 |
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