JP2504989B2 - １，１０−ビス（４−アミノフエニル）−１，３，５，７，９−デカペンタエン及びその製造法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は新規な1,10−ビス（４−アミノフェニル）−
1,3,5,7,9−デカペンタエン及びその製造法に関し、更
に詳しくは有機光導電体として有用なビスアゾ化合物を
製造するための中間体である1,10−ビス（４−アミノフ
ェニル）−1,3,5,7,9−デカペンタエン及びその製造法
に関する。

従来技術 従来より、ある種のアゾ化合物が電子写真感光体の一
つの形態である積層型感光体に用いられる有機光導電
体、特に電荷発生顔料として有用であることが知られて
いる。この積層型感光体は周知のように導電性支持体上
に光によって電荷担体を発生する能力を有する電荷発生
顔料を主成分とする電荷発生層とその上に電荷発生層で
発生した電荷担体を効率よく注入し、更にこれを搬送す
る能力を有する電荷搬送物質を主成分とする電荷搬送層
とを設けた感光体である。従来、このような感光体に使
用されるアゾ化合物としては、例えば特開昭47−37543
号公報、同52−55643号公報等に記載されるベンジジン
系ビスアゾ化合物や特開昭52−8832号公報に記載される
スチルベン系ビスアゾ化合物、特開昭58−222152号公報
に記載されるジフェニルヘキサトリエン系ビスアゾ化合
物、特開昭58−222153号公報に記載されるジフェニルブ
タジェン系ビスアゾ化合物等が知られている。

しかし従来のアゾ化合物を用いた積層型感光体は一般
に感度が低いため、高速複写機用感光体としては不満足
である。一方、近年レーザープリンター用感光体として
特に半導体レーザーの波長域をカバーできるような高感
度感光体の開発が望まれているが、前述の積層型感光体
は同様な理由からこのような目的に応じ得ないのが実状
である。そこで従来の欠点を克服した有機光導電体とし
て有用なアゾ化合物の製造が望まれている。

目的 本発明の目的は高速複写機用としては勿論、レーザー
プリンター用としても実用的な高感度の電子写真感光
体、特に積層型感光体に用いられる有機光導電体として
有用なビスアゾ化合物を製造するための中間体である1,
10−ビス（４−アミノフェニル）−1,3,5,7,9−デカペ
ンタエン及びその製造法を提供することである。

構成 本発明の１つは式（Ｉ） で示される1,10−ビス（４−アミノフェニル）−1,3,5,
7,9−デカペンタエンであり、 他の１つは式（II） で示される1,10−ビス（４−ニトロフェニル）−1,3,5,
7,9−デカペンタエンを還元することを特徴とする前記
式（Ｉ）で示される1,10−ビス（４−アミノフェニル）
−1,3,5,7,9−デカペンタエンの製造法である。

本発明の式（Ｉ）で示される1,10−ビス（４−アミノ
フェニル）−1,3,5,7,9−デカペンタエンをジアゾ化し
て得られるビス（ジアゾニウム）塩は〔このビス（ジア
ゾニウム）塩の製造については本出願人の「ビス（ジア
ゾニウム）塩化合物及びその製造法」と題する同日付出
願に詳細に記載されている〕カップラーとのカップリン
グ反応により形成される下記一般式（III）で示される
ビスアゾ化合物を得るための有用な中間体である〔この
ビスアゾ化合物の製造については本出願人の「ビスアゾ
化合物及びその製造法」と題する同日付出願に詳細に記
載されている〕。

〔但しArはArHで示されるカップラー（例えば水酸基及
び／又はアミノ基を有する芳香族炭化水素化合物；水酸
基及び／又はアミノ基を有する複素環式化合物；脂肪族
又は芳香族のエノール性ケトン基を有する化合物、即ち
活性メチレン基を有する化合物等）の残基を表わす。〕 次に本発明の1,10−ビス（４−アミノフェニル）−1,
3,5,7,9−デカペンタエンの製造法について説明する。
まずこの製造法で使用される式（II）の1,10−ビス（４
−ニトロフェニル）−1,3,5,7,9−デカペンタエンは，
例えば1,4−ビス（トリフェニルホスホニウムブロマイ
ド）−２−ブテンと４−ニトロシンナムアルデヒドとを
塩基性触媒の存在下で縮合させる、いわゆるウィティッ
ヒ反応によって製造できる。この反応によって生成する
ジニトロ化合物には３−モノシス体あるいは3,7−ジシ
ス体が一部含まれるが、これは反応粗製品をそのまゝ或
いは精製後、触媒量の沃素と共にトルエン、キシレン等
の芳香族炭化水素系溶媒中で加熱処理することによりオ
ールトランス体に変換することができる〔1,10−ビス
（４−ニトロフェニル）−1,3,5,7,9−デカペンタエン
については本出願人の「1,10−ビス（４−ニトロフェニ
ル）−1,3,5,7,9−デカペンタエン及びその製造法」と
題する同日付出願に詳細に記載されている〕。

次にこうして得られる1,10−ビス（４−ニトロフェニ
ル）−1,3,5,7,9−デカペンタエンの還元は通常、鉄−
塩酸、塩化第一錫−塩酸等を還元剤として70〜120℃の
温度に加熱することにより行なわれ、反応は約0.5〜３
時間で完結する。なお鉄−塩酸還元剤を用いた場合はN,
N−ジメチルホルムアミドのような有機溶媒中で行なう
ことが好ましい。

なお以上のようにして得られるジニトロ化合物（II）
及びジアミノ化合物（Ｉ）はいずれも新規物質である。

次にこうして得られる式（Ｉ）の1,10−ビス（４−ア
ミノフェニル）−1,3,5,7,9−デカペンタエンのジアゾ
化はこのジアミノ化合部（Ｉ）を塩酸、硫酸等の無機酸
中に分散し、これに、−10〜20℃の温度で亜硝酸ナトリ
ウムを添加することにより行なわれ、反応は約0.5〜３
時間で完結する。

この反応によりビス（ジアゾニウム）塩が得られる
が、更にこのジアゾ化反応液に例えば硼弗化水素酸、硼
弗化ナトリウム等の水溶液を加えて塩変換することによ
りビス（ジアゾニウム）塩を得ることができる。

以下に本発明を実施例及び反応例によって説明する。

実 施 例 1,10−ビス（４−アミノフェニル）−1,3,5,7,9−デカ
ペンタエンの製造 1,10−ビス（４−ニトロフェニル）−1,3,5,7,9−デ
カペンタエン59.2gをジメチルホルムアミド（DMF）1600
ml中に採り、撹拌下、鉄粉118.4g、ついで6N塩酸54mlを
加え、90〜99℃で３時間撹拌した。80℃まで冷却した
後、50％苛性ソーダ水溶液でpH9とした後、セライトと
共に不溶部を濾過除去した。濾液を水600mlで希釈し、
室温まで放冷した。結晶を濾取、水洗、乾燥して赤褐色
板状結晶45.7g（収率92％）を得た。DMF−水の混合溶媒
から再結晶して暗赤色板状結晶の1,10−ビス（４−アミ
ノフェニル）−1,3,5,7,9−デカペンタエンを得た。

融点262℃（熱分析における発熱ピーク値） 元素分析値（％） 実測値 C₂₂H₂₂N₂としての計算値 Ｃ 83.79 84.02 Ｈ 7.13 7.07 Ｎ 8.99 8.91 得られた生成物の赤外線吸収スペクトル（KBr錠剤
法）を第１図に示したが、3500〜3200cm^-1に第１アミン
の伸縮振動が、1010cm^-1にトランスオレフィンの面外変
角振動に基づく吸収が認められた。

応 用 例 本発明の1,10−ビス（４−アミノフェニル）−1,3,5,
7,9−デカペンタエンから誘導されるビスアゾ化合物を
使用して下記のように積層型感光体を製造した。

電荷発生物質として上式で表わされるビスアゾ化合物
7.5部及びポリエステル樹脂〔（株）東洋紡績製バイロ
ン200〕の0.5％テトラヒドロフラン溶液500部をボール
ミル中で粉砕し、混合し、得られた分散液をアルミニウ
ム蒸着ポリエステルフィルム上にドクターブレードで塗
布し、自然乾燥して約１μｍ厚の電荷発生層を形成し
た。次に電荷輸送物質として９−エチルカルバゾール−
３−アルデヒド−１−メチル−１−フェニルヒドラゾン
２部をポリカーボネート樹脂〔（株）帝人製パンライト
Ｋ−1300〕の10％テトラヒドロフラン溶液20部に溶解
し、この溶液を前記電荷発生層上にドクターブレードで
塗布し、80℃で２分間、ついで120℃で５分間乾燥して
厚さ約20μｍの電荷輸送層を形成した。

次にこうして得られた積層型電子写真感光体の可視域
での感度を調べるため、この感光体について静電複写紙
試験装置〔（株）川口電機製作所製SP428型〕を用いて
暗所で−6KVのコロナ放電を20秒間行なって帯電せしめ
た後、20秒間暗減衰せしめ、この時の表面電位Vo（ボル
ト）を測定し、ついで感光体表面の照度が4.5luxになる
ようにタングステンランプ光を照射してその表面電位が
Voの1/2になるまでの時間（sec）を求め、可視域での感
度として半減露光量E1/2（lux・sec）を算出した。この
結果、Vo＝306ボルト、E1/2＝1.13lux・secであった。

このように本発明の1,10−ビス（４−アミノフェニ
ル）−1,3,5,7,9−デカペンタエンから誘導されるビス
アゾ化合物を用いた感光体は可視域での感度が高いこと
が判る。

効果 以上の説明から判るように本発明の1,10−ビス（４−
アミノフェニル）−1,3,5,7,9−デカペンタエンは高速
複写機用としても、またレーザープリンター用としても
高い感度を示す電子写真感光体、特に積層型感光体に用
いられる有機光導電体であるビスアゾ化合物の中間体と
してきわめて有用である。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の1,10−ビス（４−アミノフェニル）−
1,3,5,7,9−デカペンタエンの赤外線吸収スペクトルを
示す。

フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭58−152248（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−247244（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−136351（ＪＰ，Ａ)

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】式（Ｉ） で示される1,10−ビス（４−アミノフェニル）−1,3,5,
   7,9−デカペンタエン。
2. 【請求項２】式（II） で示される1,10−ビス（４−ニトロフェニル）−1,3,5,
   7,9−デカペンタエンを還元することを特徴とする式
   （Ｉ） で示される1,10−ビス（４−アミノフェニル）−1,3,5,
   7,9−デカペンタエンの製造法。