JP2024500129A - ヘテロ環化合物、これを含む有機発光素子、その製造方法および有機物層用組成物 - Google Patents

ヘテロ環化合物、これを含む有機発光素子、その製造方法および有機物層用組成物 Download PDF

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Abstract

本明細書は、化学式1で示されるヘテロ環化合物、それを含む有機発光素子、その製造方法および有機物層用組成物に関する。

Description

本出願は、2020年12月21日付の韓国特許出願第10-2020-0180226号に基づく優先権の利益を主張し、当該韓国特許出願の文献に開示されたすべての内容を本明細書の一部として含む。
本発明は、ヘテロ環化合物、それを含む有機発光素子、有機発光素子の有機物層用組成物および有機発光素子の製造方法に関する。
有機発光素子は、自己発光型表示素子の一種であって、視野角が広く、コントラストが優れているだけでなく、応答速度が速いという利点がある。
有機発光素子は、2つの電極の間に有機薄膜を配置した構造を有している。このような構造の有機発光素子に電圧が印加されると、2つの電極から注入された電子と正孔が有機薄膜で結合して対をなした後、消滅しながら発光する。前記有機薄膜は、必要に応じて単層または多層で構成することができる。
有機薄膜の材料は、必要に応じて発光機能を有することができる。例えば、有機薄膜材料としては、それ自体が単独で発光層を構成できる化合物が使用されてもよく、またはホスト－ドーパント系発光層のホストまたはドーパントの役割を果たすことができる化合物が使用されてもよい。その他にも、有機薄膜の材料として、正孔注入、正孔輸送、電子遮断、正孔遮断、電子輸送、電子注入などの役割を果たすことができる化合物が使用されてもよい。
有機発光素子の性能、寿命または効率を向上させるために、有機薄膜の材料の開発が継続的に求められている。
米国登録特許第4,356,429号
本発明は、ヘテロ環化合物、それを含む有機発光素子、その製造方法および有機物層用組成物を提供しようとする。
本発明は、下記化学式1で示されるヘテロ環化合物を提供する。
前記化学式1において、
X1とX2の一方はOまたはSであり、他方は直接結合であり、
L1は、単結合；置換もしくは無置換のC6～C60のアリーレン基；または置換もしくは無置換のC2～C60のヘテロアリーレン基であり、
mは0～5の整数であり、mが2以上の場合、それぞれのL1は互いに同一かまたは異なり、
R1～R13は、互いに同一かまたは異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン；シアノ基；ニトロ基；置換もしくは無置換のC1～C60のアルキル基；置換もしくは無置換のC2～C60のアルケニル基；置換もしくは無置換のC2～C60のアルキニル基；置換もしくは無置換のC3～C60のシクロアルキル基；置換もしくは無置換のC2～C60のヘテロシクロアルキル基；置換もしくは無置換のC6～C60のアリール基；置換もしくは無置換のC2～C60のヘテロアリール基；置換もしくは無置換のC1～C60のアルコキシ基；置換もしくは無置換のC6～C60のアリールオキシ基；-P(=O)R101R102；-SiR101R102R103；および-NR101R102からなる群より選択されるか、または互いに隣接する2以上の基が互いに結合して置換もしくは無置換のC6～C60の芳香族炭化水素環または置換もしくは無置換のC2～C60のヘテロ環を形成し、前記R101、R102、およびR103は互いに同一かまたは異なり、それぞれ独立に置換もしくは無置換のC1～C60のアルキル基；置換もしくは無置換のC6～C60のアリール基；または置換もしくは無置換のC2～C60のヘテロアリール基である。
また、本発明は、第1電極；前記第1電極と対向して設けられた第2電極；および前記第1電極と前記第2電極との間に設けられた1層以上の有機物層；を含む有機発光素子であって、前記有機物層のうち1層以上は、前記化学式1で表されるヘテロ環化合物を含むものである、有機発光素子を提供する。
また、本発明は、前記有機物層が下記化学式2で示されるヘテロ環化合物をさらに含む有機発光素子を提供する。
前記化学式2において、
L4は、単結合；置換もしくは無置換のC6～C60のアリーレン基；または置換もしくは無置換のC2～C60のヘテロアリーレン基であり、
R81～R85は、互いに同一かまたは異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン；シアノ基；ニトロ基；置換もしくは無置換のC1～C60のアルキル基；置換もしくは無置換のC2～C60のアルケニル基；置換もしくは無置換のC2～C60のアルキニル基；置換もしくは無置換のC3～C60のシクロアルキル基；置換もしくは無置換のC2～C60のヘテロシクロアルキル基；置換もしくは無置換のC6～C60のアリール基；置換もしくは無置換のC2～C60のヘテロアリール基；置換もしくは無置換のC1～C60のアルコキシ基；置換もしくは無置換のC6からC60のアリールオキシ基；-P(=O)R101R102；-SiR101R102R103；および-NR101R102からなる群より選択されるか、または互いに隣接する2以上の基が互いに結合して置換もしくは無置換のC6～C60の芳香族炭化水素環または置換もしくは無置換のC2～C60のヘテロ環を形成し、前記R101、R102、およびR103は互いに同一かまたは異なり、それぞれ独立に置換もしくは無置換のC1～C60のアルキル基；置換もしくは無置換のC6～C60のアリール基；または置換もしくは無置換のC2～C60のヘテロアリール基であり、
tは0～3の整数であり、tが2以上の場合、それぞれのR81は互いに同一かまたは異なり、uは0～3の整数であり、uが2以上の場合、それぞれのR82は互いに同一かまたは異なり、vは0～5の整数であり、vが2以上の場合、それぞれのL4は互いに同一かまたは異なる。
また、本発明は、前記化学式1で示されるヘテロ環化合物および前記化学式2で示されるヘテロ環化合物を含む有機発光素子の有機物層用組成物を提供する。
また、本発明は、基板を準備する段階；前記基板上に第1電極を形成する段階；前記第1電極上に1層以上の有機物層を形成する段階；および前記有機物層上に第2電極を形成する段階を含み、前記有機物層を形成する段階が、前記有機発光素子の有機物層用組成物を用いて1層以上の有機物層を形成する段階を含む、有機発光素子の製造方法を提供する。
本明細書に記載された化合物は、有機発光素子の有機物層材料として使用することができる。前記ヘテロ環化合物は、有機発光素子で正孔注入層材料、正孔輸送層材料、発光層材料、電子輸送層材料、電子注入層材料などの役割を果たすことができる。特に、前記ヘテロ環化合物は、有機発光素子の発光層材料として使用することができる。
具体的に、前記ヘテロ環化合物は単独で発光材料として使用することもでき、発光層のホスト材料またはドーパント材料として使用することもできる。また、前記ヘテロ環化合物を有機発光素子の発光層のホスト材料として使用する場合、素子の駆動電圧を下げ、光効率を向上させ、素子の寿命特性を向上させることができる。
本発明の一実施態様による有機発光素子の積層構造を概略的に示した図である。 本発明の一実施態様による有機発光素子の積層構造を概略的に示した図である。 本発明の一実施態様による有機発光素子の積層構造を概略的に示した図である。 本発明の一実施態様による有機発光素子の積層構造を概略的に示した図である。
以下、本出願について詳細に説明する。
本明細書において、ある部分がある構成要素を「含む」と言うとき、これは特に反対の記載がない限り、他の構成要素を除外するのではなく、他の構成要素をさらに含むことができることを意味することができる。
本明細書において、前記「置換」という用語は、化合物の炭素原子に結合した水素原子が他の置換基に変わることを意味し、置換される位置は、水素原子が置換される位置、すなわち、置換基が置換可能な位置であれば限定せず、2以上置換される場合、2以上の置換基は互いに同一かまたは異なっていてもよい。
本明細書において、「置換もしくは無置換」とは、重水素；C1～C60の直鎖または分岐鎖のアルキル；C2～C60の直鎖または分岐鎖のアルケニル；C2～C60の直鎖または分岐鎖のアルキニル；C3～C60の単環または多環のシクロアルキル；C2～C60の単環または多環のヘテロシクロアルキル；C6～C60の単環または多環のアリール；C2～C60の単環または多環のヘテロアリール；-SiRR'R"、-P(=O)RR'、C1～C20のアルキルアミン；C6～C60の単環または多環のアリールアミン；およびC2～C60の単環または多環のヘテロアリールアミンからなる群より選択される1以上の置換基で置換もしくは無置換されるか、または前記例示された置換基の中から選択される2以上の置換基が連結された置換基で置換もしくは無置換のことを意味する。
より具体的には、本明細書において、「置換もしくは無置換」とは、炭素数6～60の単環または多環のアリール基；または炭素数2～60の単環または多環のヘテロアリール基；群より選択される1以上の置換基で置換もしくは無置換のものを意味することができる。
本明細書において、前記ハロゲンは、フッ素、塩素、臭素またはヨウ素であってもよい。
本明細書において、前記アルキル基は、炭素数1～60の直鎖または分岐鎖を含み、他の置換基によってさらに置換されることができる。前記アルキル基の炭素数は、1～60、具体的には1～40、より具体的には1～20であってもよい。具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、n－プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、n－ブチル基、イソブチル基、tert－ブチル基、sec－ブチル基、1－メチル－ブチル基、1－エチル－ブチル基、ペンチル基、n－ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、tert－ペンチル基、ヘキシル基、n－ヘキシル基、1－メチルペンチル基、2－メチルペンチル基、4－メチル－2－ペンチル基、3,3－ジメチルブチル基、2－エチルブチル基、ヘプチル基、n－ヘプチル基、1－メチルヘキシル基、シクロペンチルメチル基、シクロヘキシルメチル基、オクチル基、n－オクチル基、tert－オクチル基、1－メチルヘプチル基、2－エチルヘキシル基、2－プロピルペンチル基、n－ノニル基、2,2－ジメチルヘプチル基、1－エチル－プロピル基、1,1－ジメチル－プロピル基、イソヘキシル基、2－メチルペンチル基、4－メチルヘキシル基、5－メチルヘキシル基等が挙げられるが、これらに限定されない。
本明細書において、前記アルケニル基は、炭素数2～60の直鎖または分岐鎖を含み、他の置換基によってさらに置換されることができる。前記アルケニル基の炭素数は、2～60、具体的には2～40、より具体的には2～20であってもよい。具体例としては、ビニル基、1－プロペニル基、イソプロペニル基、1－ブテニル基、2－ブテニル基、3－ブテニル基、1－ペンテニル基、2－ペンテニル基、3－ペンテニル基、3－メチル1－ブテニル基、1,3－ブタジエニル基、アリール基、1－フェニルビニル－1－イル基、2－フェニルビニル－1－イル基、2,2－ジフェニルビニル－1－イル基、2－フェニル－2－(ナフチル－1－イル)ビニル－1－イル基、2,2－ビス(ジフェニル－1－イル)ビニル－1－イル基、スチルベニル基、スチレニル基等が挙げられるが、これらに限定されない。
本明細書において、前記アルキニル基は、炭素数2～60の直鎖または分岐鎖を含み、他の置換基によってさらに置換されることができる。前記アルキニル基の炭素数は、2～60、具体的には2～40、より具体的には2～20であってもよい。
本明細書において、アルコキシ基は直鎖、分岐鎖または環状鎖であってもよい。アルコキシ基の炭素数は特に限定されないが、炭素数1～20であることが好ましい。具体的には、メトキシ、エトキシ、n－プロポキシ、イソプロポキシ、n－ブトキシ、イソブトキシ、tert－ブトキシ、sec－ブトキシ、n－ペンチルオキシ、ネオペンチルオキシ、イソペンチルオキシ、n－ヘキシルオキシ、3,3－ジメチルブチルオキシ、2－エチルブチルオキシ、n－オクチルオキシ、n－ノニルオキシ、n－デシルオキシ、ベンジルオキシ、p－メチルベンジルオキシ等が挙げられるが、これらに限定されない。
本明細書において、前記シクロアルキル基は、炭素数3～60の単環または多環を含み、他の置換基によってさらに置換されることができる。ここで、多環とは、シクロアルキル基が他の環基と直接連結または縮合した基を意味する。ここで、他の環基とは、シクロアルキル基であってもよいが、他の種類の環基、例えば、ヘテロシクロアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基などであってもよい。前記シクロアルキル基の炭素数は、3～60、具体的には3～40、より具体的には5～20であってもよい。具体的には、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、3－メチルシクロペンチル基、2,3－ジメチルシクロペンチル基、シクロヘキシル基、3－メチルシクロヘキシル基、4－メチルシクロヘキシル基、2,3－ジメチルシクロヘキシル基、3,4,5－トリメチルシクロヘキシル基、4－tert－ブチルシクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基等が挙げられるが、これらに限定されない。
本明細書において、前記ヘテロシクロアルキル基は、ヘテロ原子としてO、S、Se、NまたはSiを含み、炭素数2～60の単環または多環を含み、他の置換基によってさらに置換されることができる。ここで、多環とは、ヘテロシクロアルキル基が他の環基と直接連結または縮合した基を意味する。ここで、他の環基とは、ヘテロシクロアルキル基であってもよいが、他の種類の環基、例えば、シクロアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基などであってもよい。前記ヘテロシクロアルキル基の炭素数は、2～60、具体的には2～40、より具体的には3～20であってもよい。
本明細書において、前記アリール基は、炭素数6～60の単環または多環を含み、他の置換基によってさらに置換されることができる。ここで、多環とは、アリール基が他の環基と直接連結または縮合した基を意味する。ここで、他の環基はアリール基であってもよいが、他の種類の環基、例えば、シクロアルキル基、ヘテロシクロアルキル基、ヘテロアリール基などであってもよい。前記アリール基は、スピロ基を含む。前記アリール基の炭素数は、6～60、具体的には6～40、より具体的には6～25であってもよい。前記アリール基の具体例としては、フェニル基、ビフェニル基、トリフェニル基、ナフチル基、アントリル基、クリセニル基、フェナントレニル基、フェリレニル基、フルオランテニル基、トリフェニレニル基、フェナレニル基、ピレニル基、テトラセニル基、ペンタセニル基、フルオレニル基、インデニル基、アセナフチレニル基、ベンゾフルオレニル基、スピロビフルオレニル基、2,3－ジヒドロ－1H－インデニル基、これらの縮合環基等が挙げられるが、これらに限定されない。
本明細書において、ホスフィンオキシド基は、-P(=O)R101R102で示され、R101およびR102は、互いに同一かまたは異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン基；アルキル基；アルケニル基；アルコキシ基；シクロアルキル基；アリール基；およびヘテロ環基のうち少なくとも1つからなる置換基であってもよい。前記ホスフィンオキシド基は、具体的に、ジフェニルホスフィンオキシド基、ジナフチルホスフィンオキシド等が挙げられるが、これらに限定されない。
本明細書において、シリル基は、Siを含み、前記Si原子がラジカルとして直接接続される置換基であり、-SiR104R105R106で示され、R104～R106は、互いに同一かまたは異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン基；アルキル基；アルケニル基；アルコキシ基；シクロアルキル基；アリール基；およびヘテロ環基のうち少なくとも1つからなる置換基であってもよい。シリル基の具体例としては、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、t－ブチルジメチルシリル基、ビニルジメチルシリル基、プロピルジメチルシリル基、トリフェニルシリル基、ジフェニルシリル基、フェニルシリル基等が挙げられるが、これらに限定されない。
本明細書において、前記フルオレニル基は置換されることができ、隣接する置換基が互いに結合して環を形成することができる。
本明細書において、前記スピロ基は、スピロ構造を含む基であって、炭素数15～60であることができる。例えば、前記スピロ基は、フルオレニル基に2,3－ジヒドロ－1H－インデン基またはシクロヘキサン基がスピロ結合した構造を含むことができる。具体的には、下記スピロ基は、下記構造式の基のいずれか一つを含むことができる。
本明細書において、前記ヘテロアリール基は、ヘテロ原子としてS、O、Se、NまたはSiを含み、炭素数2～60の単環または多環を含み、他の置換基によってさらに置換されることができる。ここで、前記多環とは、ヘテロアリール基が他の環基と直接連結または縮合した基を意味する。ここで、他の環基とは、ヘテロアリール基であってもよいが、他の種類の環基、例えば、シクロアルキル基、ヘテロシクロアルキル基、アリール基などであってもよい。前記ヘテロアリール基の炭素数は、2～60、具体的には2～40、より具体的には3～25であってもよい。前記ヘテロアリール基の具体例としては、ピリジル基、ピロリル基、ピリミジル基、ピリダジニル基、フラニル基、チオフェン基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、オキサゾリル基、イソオキサゾリル基、チアゾリル基、イソチアゾリル基、トリアゾリル基、フラザニル基、オキサジアゾリル基、チアジアゾリル基、ジチアゾリル基、テトラゾリル基、ピラニル基、チオピラニル基、ジアジニル基、オキサジニル基、チアジニル基、ジオキシニル基、トリアジニル基、テトラジニル基、キノリル基、イソキノリル基、キナゾリニル基、イソキナゾリニル基、キノゾリリル基(quinozolilyl)、ナフチリジル基、アクリジニル基、フェナントリジニル基、イミダゾピリジニル基、ジアザナフタレニル基、トリアザインデン基、インドリル基、インドリジニル基、ベンゾチアゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾイミダゾリル基、ベンゾチオフェン基、ベンゾフラン基、ジベンゾチオフェン基、ジベンゾフラン基、カルバゾリル基、ベンゾカバゾリル基、ジベンゾカバゾリル基、フェナジニル基、ジベンゾシロール基、スピロビ(ジベンゾシロール)、ジヒドロフェナジニル基、フェノキサジニル基、フェナントリジル基、イミダゾピリジニル基、チエニル基、インドロ[2,3-a]カルバゾリル基、インドロ[2,3-b]カルバゾリル基、インドリニル基、10,11－ジヒドロ－ジベンゾ[b,f]アゼピン基、9,10－ジヒドロアクリジニル基、フェナントラジニル基、フェノチアチアジニル基、フタラジニル基、ナフチリジニル基、フェナントロリニル基、ベンゾ[c][1,2,5]チアジアゾリル基、5,10－ジヒドロジベンゾ[b,e][1,4]アザシリニル基、ピラゾロ[1,5-c]キナゾリニル基、ピリド[1,2-b]インダゾリル基、ピリド[1,2-a]イミダゾ[1,2-e]インドリニル基、5,11－ジヒドロインデノ[1,2-b]カルバゾリル基等を挙げることができるが、これらに限定されない。
本明細書において、前記アミン基は、モノアルキルアミン基；モノアリールアミン基；モノヘテロアリールアミン基；-NH2；ジアルキルアミン基；ジアリールアミン基；ジヘテロアリールアミン基；アルキルアリールアミン基；アルキルヘテロアリールアミン基；およびアリールヘテロアリールアミン基からなる群より選択することができ、炭素数は特に限定されないが、1～30であることが好ましい。前記アミン基の具体例としては、メチルアミン基、ジメチルアミン基、エチルアミン基、ジエチルアミン基、フェニルアミン基、ナフチルアミン基、ビフェニルアミン基、ジビフェニルアミン基、アントラセニルアミン基、9－メチル－アントラセニルアミン基、ジフェニルアミン基、フェニルナフチルアミン基、ジトリルアミン基、フェニルトリルアミン基、トリフェニルアミン基、ビフェニルナフチルアミン基、フェニルビフェニルアミン基、ビフェニルフルオレニルアミン基、フェニルトリフェニレニルアミン基、ビフェニルトリフェニレニルアミン基等が挙げられるが、これらに限定されない。
本明細書において、アリーレン基とは、アリール基に結合位置が2つあるもの、すなわち2価基を意味する。これらは、それぞれ2価基であることを除いては前述のアリール基の説明が適用できる。また、ヘテロアリーレン基とは、ヘテロアリール基に結合位置が2つあるもの、すなわち2価基を意味する。これらは、それぞれ2価基であることを除いては前述のヘテロアリール基の説明が適用できる。
本明細書において、「隣接する」基とは、該置換基が置換された原子と直接連結された原子に置換された置換基、該置換基と立体構造的に最も近く位置する置換基、または当該置換基が置換された原子に置換された他の置換基を意味することができる。例えば、ベンゼン環でオルト(ortho)位置に置換された2つの置換基および脂肪族環で同一炭素に置換された2つの置換基は、互いに「隣接する」基として解釈することができる。
本発明において、「化学式または化合物構造に置換基が表示されていない場合」とは、炭素原子に水素原子が結合していることを意味する。ただし、重水素(2H、Deuterium)は水素の同位元素であるため、一部の水素原子は重水素であってもよい。
本発明の一実施態様において、「化学式または化合物構造に置換基が表示されていない場合」とは、置換基を導入できる位置がすべて水素または重水素であることを意味することができる。すなわち、重水素の場合、水素の同位元素として、一部の水素原子は同位元素である重水素であってもよく、このとき、重水素の含量は0％～100％であってもよい。
本発明の一実施態様において、「化学式または化合物構造に置換基が表示されていない場合」において、「重水素の含量が0％」、「水素の含量が100％」、「置換基は全て水素」など、重水素を明示的に排除しない場合には、水素と重水素は化合物において混在して使用することができる。
本発明の一実施態様において、重水素は、水素の同位元素(isotope)の1つであって、陽子(proton)1個と中性子(neutron)1個からなる重陽子(deuteron)を原子核(nucleus)として有する元素であって、水素－2で表記することができ、元素記号はDまたは2Hと表記することもできる。
本発明の一実施態様において、同位元素は、原子番号(atomic number, Z)は同一であるものの、質量数(mass number, A)が異なる原子を意味する同位元素は、同一数の陽子(proton)を有するが、中性子(neutron)の数が異なる元素としても解釈することができる。
本発明の一実施態様において、特定の置換基の含量T%の意味は、基本になる化合物が有することができる置換基の総数をT1と定義し、その中の特定の置換基の数をT2と定義する場合、T2/T1Υ100=T%と定義することができる。
すなわち、一例において、
で表されるフェニル基における重水素の含量20%ということは、フェニル基が有することができる置換基の総数は5(式中T1)個であり、そのうち重水素の数が1(式中T2)である場合、20%に表すことができる。すなわち、フェニル基における重水素の含量が20%であるということは下記構造式に示すことができる。
また、本発明の一実施態様において、「重水素の含量が0％のフェニル基」の場合、重水素原子を含まない、すなわち、水素原子5個を有するフェニル基を意味することができる。
本発明において、化学式1で表されるヘテロ環化合物における重水素の含量は、0～100％であってもよく、より好ましくは30～100％であってもよい。
本発明において、C6～C60の芳香族炭化水素環とは、C6～C60の炭素と水素からなる芳香族環を含む化合物を意味し、例えば、ベンゼン、ビフェニル、トリフェニル、トリフェニレン、ナフタレン、アントラセン、フェナレン、フェナントレン、フルオレン、ピレン、クリセン、フェリレン、アズレンなどが挙げられるが、これらに限定されなく、前記炭素数を満たすものとして、この分野において公知の芳香族炭化水素環化合物を全て含む。
本発明は、下記化学式1で表されるヘテロ環化合物を提供する。
前記化学式1において、
X1とX2の一方はOまたはSであって、もう一つは直接結合であり、
L1は、単結合；置換もしくは無置換のC6～C60のアリーレン基；または置換もしくは無置換のC2～C60のヘテロアリーレン基であり、
mは0～5の整数であり、mが2以上の場合、それぞれのL1は互いに同一かまたは異なり、
R1～R13は、互いに同一かまたは異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン；シアノ基；ニトロ基；置換もしくは無置換のC1～C60のアルキル基；置換もしくは無置換のC2～C60のアルケニル基；置換もしくは無置換のC2～C60のアルキニル基；置換もしくは無置換のC3～C60のシクロアルキル基；置換もしくは無置換のC2～C60のヘテロシクロアルキル基；置換もしくは無置換のC6～C60のアリール基；置換もしくは無置換のC2～C60のヘテロアリール基；置換もしくは無置換のC1～C60のアルコキシ基；置換もしくは無置換のC6からC60のアリールオキシ基；-P(=O)R101R102；-SiR101R102R103；および-NR101R102からなる群より選択されるか、または互いに隣接する2以上の基が互いに結合して置換もしくは無置換のC6～C60の芳香族炭化水素環または置換もしくは無置換のC2～C60のヘテロ環を形成し、前記R101、R102、およびR103は互いに同一かまたは異なり、それぞれ独立に置換もしくは無置換のC1～C60のアルキル基；置換もしくは無置換のC6～C60のアリール基；または置換もしくは無置換のC2～C60のヘテロアリール基である。
本発明の一実施態様において、X1およびX2の一方はOまたはSであり、他方は直接結合であってもよい。
本発明の他の実施態様において、X1はOであり、X2は直接結合であってもよい。
本発明の他の実施態様において、X1はSであり、X2は直接結合であってもよい。
本発明の他の実施態様において、X2はOであり、X1は直接結合であってもよい。
本発明の他の実施態様において、X2はSであり、X1は直接結合であってもよい。
本発明の一実施態様において、前記L1は、単結合、置換もしくは無置換のC6～C60のアリーレン基または置換もしくは無置換のC2～C60のヘテロアリーレン基であってもよい。
本発明の他の実施態様において、前記L1は、単結合、置換もしくは無置換のC6～C40のアリーレン基または置換もしくは無置換のC2～C40のヘテロアリーレン基であってもよい。
本発明の他の実施態様において、前記L1は、単結合、置換もしくは無置換のC6～C20のアリーレン基または置換もしくは無置換のC2～C20のヘテロアリーレン基であってもよい。
本発明の他の実施態様において、前記L1は、単結合、置換もしくは無置換フェニレン、ビフェニレン、ナフタレン、アントラセニル、ピレン、フェナントレン、ピリジン、ピリミジン、トリアジン、キノリンおよびキナゾリンからなる群より選択されてもよい。
本発明の他の実施態様において、前記L1は、単結合、置換もしくは無置換フェニレン、ピリミジン、トリアジン、キノリンおよびキナゾリンからなる群より選択されてもよい。
本発明の他の実施態様において、L1は、単結合であってもよい。
本発明の他の実施態様において、L1は、置換もしくは無置換フェニレンであってもよい。
本発明の一実施態様において、前記mは0～5の整数であり、mが2以上の場合、それぞれのL1は互いに同一かまたは異なってもよい。
本発明の一実施態様において、前記R1～R13は、互いに同一かまたは異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン；シアノ基；ニトロ基；置換もしくは無置換のC1～C60のアルキル基；置換もしくは無置換のC2～C60のアルケニル基；置換もしくは無置換のC2～C60のアルキニル基；置換もしくは無置換のC3～C60のシクロアルキル基；置換もしくは無置換のC2～C60のヘテロシクロアルキル基；置換もしくは無置換のC6～C60のアリール基；置換もしくは無置換のC2～C60のヘテロアリール基；置換もしくは無置換のC1～C60のアルコキシ基；置換もしくは無置換のC6～C60のアリールオキシ基；-P(=O)R101R102；-SiR101R102R103；および-NR101R102からなる群より選択されるか、または互いに隣接する2以上の基が互いに結合して置換もしくは無置換のC6～C60の芳香族炭化水素環または置換もしくは無置換のC2～C60のヘテロ環を形成し、前記R101、R102、およびR103は互いに同一かまたは異なり、それぞれ独立に置換もしくは無置換のC1～C60のアルキル基；置換もしくは無置換のC6～C60のアリール基；または置換もしくは無置換のC2～C60のヘテロアリール基であってもよい。
本発明の他の実施態様において、前記R1～R13は、互いに同一かまたは異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン；シアノ基；ニトロ基；置換もしくは無置換のC1～C40のアルキル基；置換もしくは無置換のC2～C40のアルケニル基；置換もしくは無置換のC2～C40のアルキニル基；置換もしくは無置換のC3～C40のシクロアルキル基；置換もしくは無置換のC2～C40のヘテロシクロアルキル基；置換もしくは無置換のC6～C40のアリール基；置換もしくは無置換のC2～C40のヘテロアリール基；置換もしくは無置換のC1～C40のアルコキシ基；置換もしくは無置換のC6～C40のアリールオキシ基；-P(=O)R101R102；-SiR101R102R103；および-NR101R102からなる群より選択されるか、または互いに隣接する2以上の基が互いに結合して置換もしくは無置換のC6～C40の芳香族炭化水素環または置換もしくは無置換のC2～C40のヘテロ環を形成し、前記R101、R102、およびR103は互いに同一かまたは異なり、それぞれ独立に置換もしくは無置換のC1～C40のアルキル基；置換もしくは無置換のC6～C40のアリール基；または置換もしくは無置換のC2～C40のヘテロアリール基であってもよい。
本発明の他の実施態様において、前記R1～R13は、互いに同一かまたは異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン；シアノ基；ニトロ基；置換もしくは無置換のC1～C20のアルキル基；置換もしくは無置換のC2～C20のアルケニル基；置換もしくは無置換のC2～C20のアルキニル基；置換もしくは無置換のC3～C20のシクロアルキル基；置換もしくは無置換のC2～C20のヘテロシクロアルキル基；置換もしくは無置換のC6～C20のアリール基；置換もしくは無置換のC2～C20のヘテロアリール基；置換もしくは無置換のC1～C20のアルコキシ基；置換もしくは無置換のC6～C20のアリールオキシ基；-P(=O)R101R102；-SiR101R102R103；および-NR101R102からなる群より選択されるか、または互いに隣接する2以上の基が互いに結合して置換もしくは無置換のC6～C20の芳香族炭化水素環または置換もしくは無置換のC2～C20のヘテロ環を形成し、前記R101、R102、およびR103は互いに同一かまたは異なり、それぞれ独立に置換もしくは無置換のC1～C20のアルキル基；置換もしくは無置換のC6～C20のアリール基；または置換もしくは無置換のC2～C20のヘテロアリール基であってもよい。
本発明の他の実施態様において、前記R1～R13は、互いに同一かまたは異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン；シアノ基；ニトロ基；置換もしくは無置換のC1～C20のアルキル基；置換もしくは無置換のC2～C20のアルケニル基；置換もしくは無置換のC2～C20のアルキニル基；置換もしくは無置換のC6～C20のアリール基；または置換もしくは無置換のC2～C20のヘテロアリール基であってもよい。
本発明の他の実施態様において、前記R1～R13は、互いに同一かまたは異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン；シアノ基；ニトロ基；置換もしくは無置換のC1～C10のアルキル基；置換もしくは無置換のC2～C10のアルケニル基；置換もしくは無置換のC2～C10のアルキニル基；置換もしくは無置換のC6～C10のアリール基；または置換もしくは無置換のC2～C10のヘテロアリール基であってもよい。
本発明の他の実施態様において、前記R1～R13は、互いに同一かまたは異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；置換もしくは無置換のC1～C10のアルキル基；置換もしくは無置換のC2～C10のアルケニル基；置換もしくは無置換のC2～C10のアルキニル基；置換もしくは無置換のC6～C10のアリール基；または置換もしくは無置換のC2～C10のヘテロアリール基であってもよい。
本発明の他の実施態様において、前記R1～R13は、互いに同一かまたは異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；置換もしくは無置換のC6～C20のアリール基；または置換もしくは無置換のC2～C20のヘテロアリール基であってもよい。
本発明の他の実施態様において、前記R1～R13は、互いに同一かまたは異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；置換もしくは無置換のC6～C10のアリール基；または置換もしくは無置換のC2～C10のヘテロアリール基であってもよい。
本発明の他の実施態様において、前記R1～R13は、互いに同一かまたは異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；置換もしくは無置換のフェニル、ナフタレニル、ピリジニル、アントラセニル、カルバゾール、ジベンゾチオフェン、ジベンゾフラン、またはフェナントレニル基であってもよい。
本発明の他の実施態様において、前記R1～R13は、互いに同一かまたは異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；置換もしくは無置換カルバゾール、ジベンゾチオフェン、またはジベンゾフラニル基であってもよい。
本発明の他の実施態様において、前記R1～R13は、互いに同一かまたは異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；置換もしくは無置換のカルバゾリル基であってもよい。
本発明の一実施態様において、前記化学式1は、下記化学式1-1または化学式1-2で表すことができる。
X1、X2、L1、R1～R13およびmは、前記化学式1における定義と同一である。
本発明の他の実施態様において、前記化学式1は、前記化学式1-1で表すことができる。
本発明の他の実施態様において、前記化学式1は、前記化学式1-2で表すことができる。
本発明の一実施態様において、前記R1～R13のいずれか1つは、下記構造式Aまたは構造式Bで表すことができる。
前記構造式A、Bにおいて、
L2およびL3は、互いに同一かまたは異なり、それぞれ独立に、単結合；置換もしくは無置換のC6～C60のアリーレン基；または置換もしくは無置換のC2～C60のヘテロアリーレン基であり、
nは0～5の整数であり、nが2以上の場合、それぞれのL2は互いに同一かまたは異なり、oは0～5の整数であり、oが2以上の場合、それぞれのL3は互いに同一かまたは異なり、pは0～3の整数であり、pが2以上の場合、それぞれのR14は互いに同一かまたは異なり、
R14～R23は、互いに同一かまたは異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン；シアノ基；ニトロ基；置換もしくは無置換のC1～C60のアルキル基；置換もしくは無置換のC2～C60のアルケニル基；置換もしくは無置換のC2～C60のアルキニル基；置換もしくは無置換のC3～C60のシクロアルキル基；置換もしくは無置換のC2～C60のヘテロシクロアルキル基；置換もしくは無置換のC6～C60のアリール基；置換もしくは無置換のC2～C60のヘテロアリール基；置換もしくは無置換のC1～C60のアルコキシ基；置換もしくは無置換のC6～C60のアリールオキシ基；-P(=O)R101R102；-SiR101R102R103；および-NR101R102からなる群より選択されるか、または互いに隣接する2以上の基が互いに結合して置換もしくは無置換のC6～C60の芳香族炭化水素環または置換もしくは無置換のC2～C60のヘテロ環を形成し、前記R101、R102、およびR103は互いに同一かまたは異なり、それぞれ独立に置換もしくは無置換のC1～C60のアルキル基；置換もしくは無置換のC6～C60のアリール基；または置換もしくは無置換のC2～C60のヘテロアリール基である。
本発明の一実施態様において、前記L2およびL3は、互いに同一かまたは異なり、それぞれ独立に、単結合；置換もしくは無置換のC6～C60のアリーレン基；または置換もしくは無置換のC2～C60のヘテロアリーレン基であってもよい。
本発明の他の実施態様において、前記L2およびL3は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、単結合、置換もしくは無置換のC6～C40のアリーレン基または置換もしくは無置換のC2～C40のヘテロアリーレン基であってもよい。
本発明の他の実施態様において、前記L2およびL3は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、単結合、置換もしくは無置換のC6～C20のアリーレン基または置換もしくは無置換のC2～C20のヘテロアリーレン基であってもよい。
本発明の他の実施態様において、前記L2およびL3は、互いに同一かまたは異なり、それぞれ独立に、単結合、置換もしくは無置換のフェニレン、ビフェニレン、ナフタレン、アントラセニル、ピレン、フェナントレン、ピリジン、ピリミジン、ピリミジン、トリアジン、キノリンおよびキナゾリンからなる群より選択されてもよい。
本発明の他の実施態様において、前記L2およびL3は、互いに同一かまたは異なり、それぞれ独立に、単結合、置換もしくは無置換のフェニレン、ピリミジン、トリアジン、キノリンおよびキナゾリンからなる群より選択されてもよい。
本発明の他の実施態様において、前記L2およびL3は、互いに同一であっても異なり、それぞれ独立に単一結合であってもよい。
本発明の他の実施態様において、前記L2およびL3は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に置換もしくは無置換のフェニレンであってもよい。
本発明の一実施態様において、前記nは0～5の整数であり、nが2以上の場合、それぞれのL2は互いに同一かまたは異なり、oは0～5の整数であり、oが2以上の場合、それぞれのL3は互いに同一かまたは異なり、pは0～3の整数であり、pが2以上の場合、それぞれのR14は互いに同一かまたは異なってもよい。
本発明の一実施態様において、前記R14～R23は、互いに同一かまたは異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン；シアノ基；ニトロ基；置換もしくは無置換のC1～C60のアルキル基；置換もしくは無置換のC2～C60のアルケニル基；置換もしくは無置換のC2～C60のアルキニル基；置換もしくは無置換のC3～C60のシクロアルキル基；置換もしくは無置換のC2～C60のヘテロシクロアルキル基；置換もしくは無置換のC6～C60のアリール基；置換もしくは無置換のC2～C60のヘテロアリール基；置換もしくは無置換のC1～C60のアルコキシ基；置換もしくは無置換のC6～C60のアリールオキシ基；-P(=O)R101R102；-SiR101R102R103；および-NR101R102からなる群より選択されるか、または互いに隣接する2以上の基が互いに結合して置換もしくは無置換のC6～C60の芳香族炭化水素環または置換もしくは無置換のC2～C60のヘテロ環を形成し、前記R101、R102、およびR103は互いに同一かまたは異なり、それぞれ独立に置換もしくは無置換のC1～C60のアルキル基；置換もしくは無置換のC6～C60のアリール基；または置換もしくは無置換のC2～C60のヘテロアリール基であってもよい。
本発明の他の実施態様において、前記R14～R23は、互いに同一かまたは異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン；シアノ基；ニトロ基；置換もしくは無置換のC1～C40のアルキル基；置換もしくは無置換のC2～C40のアルケニル基；置換もしくは無置換のC2～C40のアルキニル基；置換もしくは無置換のC3～C40のシクロアルキル基；置換もしくは無置換のC2～C40のヘテロシクロアルキル基；置換もしくは無置換のC6～C40のアリール基；置換もしくは無置換のC2～C40のヘテロアリール基；置換もしくは無置換のC1～C40のアルコキシ基；置換もしくは無置換のC6からC40のアリールオキシ基；-P(=O)R101R102；-SiR101R102R103；および-NR101R102からなる群より選択されるか、または互いに隣接する2以上の基が互いに結合して置換もしくは無置換のC6～C40の芳香族炭化水素環または置換もしくは無置換のC2～C40のヘテロ環を形成し、前記R101、R102、およびR103は互いに同一かまたは異なり、それぞれ独立に置換もしくは無置換のC1～C40のアルキル基；置換もしくは無置換のC6～C40のアリール基；または置換もしくは無置換のC2～C40のヘテロアリール基であってもよい。
本発明の他の実施態様において、前記R14～R23は、互いに同一かまたは異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン；シアノ基；ニトロ基；置換もしくは無置換のC1～C20のアルキル基；置換もしくは無置換のC2～C20のアルケニル基；置換もしくは無置換のC2～C20のアルキニル基；置換もしくは無置換のC3～C20のシクロアルキル基；置換もしくは無置換のC2～C20のヘテロシクロアルキル基；置換もしくは無置換のC6～C20のアリール基；置換もしくは無置換のC2～C20のヘテロアリール基；置換もしくは無置換のC1～C20のアルコキシ基；置換もしくは無置換のC6～C20のアリールオキシ基；-P(=O)R101R102；-SiR101R102R103；および-NR101R102からなる群より選択されるか、または互いに隣接する2以上の基が互いに結合して置換もしくは無置換のC6～C20の芳香族炭化水素環または置換もしくは無置換のC2～C20のヘテロ環を形成し、前記R101、R102、およびR103は互いに同一かまたは異なり、それぞれ独立に置換もしくは無置換のC1～C20のアルキル基；置換もしくは無置換のC6～C20のアリール基；または置換もしくは無置換のC2～C20のヘテロアリール基であってもよい。
本発明の他の実施態様において、前記R14～R23は、互いに同一かまたは異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン；シアノ基；ニトロ基；置換もしくは無置換のC1～C20のアルキル基；置換もしくは無置換のC2～C20のアルケニル基；置換もしくは無置換のC2～C20のアルキニル基；置換もしくは無置換のC6～C20のアリール基；または置換もしくは無置換のC2～C20のヘテロアリール基であってもよい。
本発明の他の実施態様において、前記R14～R23は、互いに同一かまたは異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン；シアノ基；ニトロ基；置換もしくは無置換のC1～C10のアルキル基；置換もしくは無置換のC2～C10のアルケニル基；置換もしくは無置換のC2～C10のアルキニル基；置換もしくは無置換のC6～C10のアリール基；または置換もしくは無置換のC2～C10のヘテロアリール基であってもよい。
本発明の他の実施態様において、前記R14～R23は、互いに同一かまたは異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；置換もしくは無置換のC1～C10のアルキル基；置換もしくは無置換のC2～C10のアルケニル基；置換もしくは無置換のC2～C10のアルキニル基；置換もしくは無置換のC6～C10のアリール基；または置換もしくは無置換のC2～C10のヘテロアリール基であってもよい。
本発明の他の実施態様において、前記R14～R23は、互いに同一かまたは異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；置換もしくは無置換のC6～C20のアリール基；または置換もしくは無置換のC2～C20のヘテロアリール基であってもよい。
本発明の他の実施態様において、前記R14～R23は、互いに同一かまたは異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；置換もしくは無置換のC6～C10のアリール基；または置換もしくは無置換のC2～C10のヘテロアリール基であってもよい。
本発明の他の実施態様において、前記R14～R23は、互いに同一かまたは異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；置換もしくは無置換のフェニル、ナフタレニル、ピリジニル、アントラセニル、またはフェナントレニル基であってもよい。
本発明の他の実施態様において、前記R14～R23は、互いに同一かまたは異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；置換もしくは無置換のフェニル基であってもよい。
本発明の一実施態様において、前記構造式Aは、下記構造式A-1～構造式A-4のいずれかで表すことができる。
前記構造式A-1～構造式A-4において、
R31～R46は、互いに同一かまたは異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン；シアノ基；ニトロ基；置換もしくは無置換のC1～C60のアルキル基；置換もしくは無置換のC2～C60のアルケニル基；置換もしくは無置換のC2～C60のアルキニル基；置換もしくは無置換のC3～C60のシクロアルキル基；置換もしくは無置換のC2～C60のヘテロシクロアルキル基；置換もしくは無置換のC6～C60のアリール基；置換もしくは無置換のC2～C60のヘテロアリール基；置換もしくは無置換のC1～C60のアルコキシ基；置換もしくは無置換のC6～C60のアリールオキシ基；-P(=O)R101R102；-SiR101R102R103；および-NR101R102からなる群より選択されるか、または互いに隣接する2以上の基が互いに結合して置換もしくは無置換のC6～C60の芳香族炭化水素環または置換もしくは無置換のC2～C60のヘテロ環を形成し、前記R101、R102、およびR103は互いに同一かまたは異なり、それぞれ独立に置換もしくは無置換のC1～C60のアルキル基；置換もしくは無置換のC6～C60のアリール基；または置換もしくは無置換のC2～C60のヘテロアリール基であり、
L2、L3、R14、R19、n、oおよびpは前記構造式Aにおける定義と同一である。
本発明の一実施態様において、前記R31～R46は、互いに同一かまたは異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン；シアノ基；ニトロ基；置換もしくは無置換のC1～C60のアルキル基；置換もしくは無置換のC2～C60のアルケニル基；置換もしくは無置換のC2～C60のアルキニル基；置換もしくは無置換のC3～C60のシクロアルキル基；置換もしくは無置換のC2～C60のヘテロシクロアルキル基；置換もしくは無置換のC6～C60のアリール基；置換もしくは無置換のC2～C60のヘテロアリール基；置換もしくは無置換のC1～C60のアルコキシ基；置換もしくは無置換のC6～C60のアリールオキシ基；-P(=O)R101R102；-SiR101R102R103；および-NR101R102からなる群より選択されるか、または互いに隣接する2以上の基が互いに結合して置換もしくは無置換のC6～C60の芳香族炭化水素環または置換もしくは無置換のC2～C60のヘテロ環を形成し、前記R101、R102、およびR103は互いに同一かまたは異なり、それぞれ独立に置換もしくは無置換のC1～C60のアルキル基；置換もしくは無置換のC6～C60のアリール基；または置換もしくは無置換のC2～C60のヘテロアリール基であってもよい。
本発明の他の実施態様において、前記R31～R46は、互いに同一かまたは異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン；シアノ基；ニトロ基；置換もしくは無置換のC1～C40のアルキル基；置換もしくは無置換のC2～C40のアルケニル基；置換もしくは無置換のC2～C40のアルキニル基；置換もしくは無置換のC3～C40のシクロアルキル基；置換もしくは無置換のC2～C40のヘテロシクロアルキル基；置換もしくは無置換のC6～C40のアリール基；置換もしくは無置換のC2～C40のヘテロアリール基；置換もしくは無置換のC1～C40のアルコキシ基；置換もしくは無置換のC6～C40のアリールオキシ基；-P(=O)R101R102；-SiR101R102R103；および-NR101R102からなる群より選択されるか、または互いに隣接する2以上の基が互いに結合して置換もしくは無置換のC6～C40の芳香族炭化水素環または置換もしくは無置換のC2～C40のヘテロ環を形成し、前記R101、R102、およびR103は互いに同一かまたは異なり、それぞれ独立に置換もしくは無置換のC1～C40のアルキル基；置換もしくは無置換のC6～C40のアリール基；または置換もしくは無置換のC2～C40のヘテロアリール基であってもよい。
本発明の他の実施態様において、前記R31～R46は、互いに同一かまたは異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン；シアノ基；ニトロ基；置換もしくは無置換のC1～C20のアルキル基；置換もしくは無置換のC2～C20のアルケニル基；置換もしくは無置換のC2～C20のアルキニル基；置換もしくは無置換のC3～C20のシクロアルキル基；置換もしくは無置換のC2～C20のヘテロシクロアルキル基；置換もしくは無置換のC6～C20のアリール基；置換もしくは無置換のC2～C20のヘテロアリール基；置換もしくは無置換のC1～C20のアルコキシ基；置換もしくは無置換のC6～C20のアリールオキシ基；-P(=O)R101R102；-SiR101R102R103；および-NR101R102からなる群より選択されるか、または互いに隣接する2以上の基が互いに結合して置換もしくは無置換のC6～C20の芳香族炭化水素環または置換もしくは無置換のC2～C20のヘテロ環を形成し、前記R101、R102、およびR103は互いに同一かまたは異なり、それぞれ独立に置換もしくは無置換のC1～C20のアルキル基；置換もしくは無置換のC6～C20のアリール基；または置換もしくは無置換のC2～C20のヘテロアリール基であってもよい。
本発明の他の実施態様において、前記R31～R46は、互いに同一かまたは異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン；シアノ基；ニトロ基；置換もしくは無置換のC1～C20のアルキル基；置換もしくは無置換のC2～C20のアルケニル基；置換もしくは無置換のC2～C20のアルキニル基；置換もしくは無置換のC6～C20のアリール基；または置換もしくは無置換のC2～C20のヘテロアリール基であってもよい。
本発明の他の実施態様において、前記R31～R46は、互いに同一かまたは異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン；シアノ基；ニトロ基；置換もしくは無置換のC1～C10のアルキル基；置換もしくは無置換のC2～C10のアルケニル基；置換もしくは無置換のC2～C10のアルキニル基；置換もしくは無置換のC6～C10のアリール基；または置換もしくは無置換のC2～C10のヘテロアリール基であってもよい。
本発明の他の実施態様において、前記R31～R46は、互いに同一かまたは異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；置換もしくは無置換のC1～C10のアルキル基；置換もしくは無置換のC2～C10のアルケニル基；置換もしくは無置換のC2～C10のアルキニル基；置換もしくは無置換のC6～C10のアリール基；または置換もしくは無置換のC2～C10のヘテロアリール基であってもよい。
本発明の他の実施態様において、前記R31～R46は、互いに同一かまたは異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；置換もしくは無置換のC6～C20のアリール基；または置換もしくは無置換のC2～C20のヘテロアリール基であってもよい。
本発明の他の実施態様において、前記R31～R46は、互いに同一かまたは異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；置換もしくは無置換のC6～C10のアリール基；または置換もしくは無置換のC2～C10のヘテロアリール基であってもよい。
本発明の他の実施態様において、前記R31～R46は、互いに同一かまたは異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；置換もしくは無置換のフェニル－、ナフタレニル、ピリジニル、アントラセニル、またはフェナントレニル基であってもよい。
本発明の他の実施態様において、前記R31～R46は、互いに同一かまたは異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；置換もしくは無置換のフェニル基であってもよい。
本発明の一実施態様において、前記R19は、下記構造式A-5-1～構造式A-5-5のいずれかで表すことができる。
前記構造式A-5-1～構造式A-5-5において、
X3はNまたはCRaであり、X4はNまたはCRbであり、X5はNまたはCRcであり、X6はNまたはCRdであり、X7はNまたはCReであり、
YはOまたはSであり、
R51～R55、R61～R75およびRa～Reは、互いに同一かまたは異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン；シアノ基；ニトロ基；置換もしくは無置換のC1～C60のアルキル基；置換もしくは無置換のC2～C60のアルケニル基；置換もしくは無置換のC2～C60のアルキニル基；置換もしくは無置換のC3～C60のシクロアルキル基；置換もしくは無置換のC2～C60のヘテロシクロアルキル基；置換もしくは無置換のC6～C60のアリール基；置換もしくは無置換のC2～C60のヘテロアリール基；置換もしくは無置換のC1～C60のアルコキシ基；置換もしくは無置換のC6～C60のアリールオキシ基；-P(=O)R101R102；-SiR101R102R103；および-NR101R102からなる群より選択されるか、または互いに隣接する2以上の基が互いに結合して置換もしくは無置換のC6～C60の芳香族炭化水素環または置換もしくは無置換のC2～C60のヘテロ環を形成し、前記R101、R102、およびR103は互いに同一かまたは異なり、それぞれ独立に置換もしくは無置換のC1～C60のアルキル基；置換もしくは無置換のC6～C60のアリール基；または置換もしくは無置換のC2～C60のヘテロアリール基であり、
qは0～3の整数であり、qが2以上の場合、それぞれのR73は互いに同一かまたは異なり、rは0～3の整数であり、rが2以上の場合、それぞれのR74は互いに同一かまたは異なり、sは0～2の整数であり、sが2の場合、それぞれのR75は互いに同一かまたは異なる。
本発明の一実施態様において、X3はNまたはCRaであり、X4はNまたはCRbであり、X5はNまたはCRcであり、X6はNまたはCRdであり、X7はNまたはCReであってもよい。
本発明の他の実施態様において、X3はNまたはCRaであり、X4はNまたはCRbであり、X5はNまたはCRcであってもよい。
本発明の他の実施態様において、X3、X4およびX5はNであってもよい。
本発明の他の実施態様において、X3およびX4はNであり、X5はCRcであってもよい。
本発明の他の実施態様において、X4およびX5はNであり、X3はCRaであってもよい。
本発明の他の実施態様において、X5およびX3はNであり、X4はCRbであってもよい。
本発明の他の実施態様において、X3はNであり、X4はCRbであり、X5はCRcであってもよい。
本発明の他の実施態様において、X4はNであり、X5はCRcであり、X3はCRaであってもよい。
本発明の他の実施態様において、X5はNであり、X3はCRaであり、X4はCRbであってもよい。
本発明の他の実施態様において、X3はCRaであり、X4はCRbであり、X5はCRcであってもよい。
本発明の他の実施態様において、X6はNまたはCRdであり、X7はNまたはCReであってもよい。
本発明の他の実施態様において、X6およびX7はNであってもよい。
本発明の他の実施態様において、X6はNであり、X7はCReであってもよい。
本発明の他の実施態様において、X7はNであり、X6はCRdであってもよい。
本発明の他の実施態様において、X6はCRdであり、X7はCReであってもよい。
本発明の一実施態様において、YはOまたはSであってもよい。
本発明の他の実施態様において、YはOであってもよい。
本発明の他の実施態様において、YはSであってもよい。
本発明の一実施態様において、前記R51～R55、R61～R75およびRa～Reは、互いに同一かまたは異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン；シアノ基；ニトロ基；置換もしくは無置換のC1～C60のアルキル基；置換もしくは無置換のC2～C60のアルケニル基；置換もしくは無置換のC2～C60のアルキニル基；置換もしくは無置換のC3～C60のシクロアルキル基；置換もしくは無置換のC2～C60のヘテロシクロアルキル基；置換もしくは無置換のC6～C60のアリール基；置換もしくは無置換のC2～C60のヘテロアリール基；置換もしくは無置換のC1～C60のアルコキシ基；置換もしくは無置換のC6からC60のアリールオキシ基；-P(=O)R101R102；-SiR101R102R103；および-NR101R102からなる群より選択されるか、または互いに隣接する2以上の基が互いに結合して置換もしくは無置換のC6～C60の芳香族炭化水素環または置換もしくは無置換のC2～C60のヘテロ環を形成し、前記R101、R102、およびR103は互いに同一かまたは異なり、それぞれ独立に置換もしくは無置換のC1～C60のアルキル基；置換もしくは無置換のC6～C60のアリール基；または置換もしくは無置換のC2～C60のヘテロアリール基であってもよい。
本発明の他の実施態様において、前記R51～R55、R61～R75およびRa～Reは、互いに同一かまたは異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン；シアノ基；ニトロ基；置換もしくは無置換のC1～C40のアルキル基；置換もしくは無置換のC2～C40のアルケニル基；置換もしくは無置換のC2～C40のアルキニル基；置換もしくは無置換のC3～C40のシクロアルキル基；置換もしくは無置換のC2～C40のヘテロシクロアルキル基；置換もしくは無置換のC6～C40のアリール基；置換もしくは無置換のC2～C40のヘテロアリール基；置換もしくは無置換のC1～C40のアルコキシ基；置換もしくは無置換のC6からC40のアリールオキシ基；-P(=O)R101R102；-SiR101R102R103；および-NR101R102からなる群より選択されるか、または互いに隣接する2以上の基が互いに結合して置換もしくは無置換のC6～C40の芳香族炭化水素環または置換もしくは無置換のC2～C40のヘテロ環を形成し、前記R101、R102、およびR103は互いに同一かまたは異なり、それぞれ独立に置換もしくは無置換のC1～C40のアルキル基；置換もしくは無置換のC6～C40のアリール基；または置換もしくは無置換のC2～C40のヘテロアリール基であってもよい。
本発明の他の実施態様において、前記R51～R55、R61～R75およびRa～Reは、互いに同一かまたは異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン；シアノ基；ニトロ基；置換もしくは無置換のC1～C20のアルキル基；置換もしくは無置換のC2～C20のアルケニル基；置換もしくは無置換のC2～C20のアルキニル基；置換もしくは無置換のC3～C20のシクロアルキル基；置換もしくは無置換のC2～C20のヘテロシクロアルキル基；置換もしくは無置換のC6～C20のアリール基；置換もしくは無置換のC2～C20のヘテロアリール基；置換もしくは無置換のC1～C20のアルコキシ基；置換もしくは無置換のC6～C20のアリールオキシ基；-P(=O)R101R102；-SiR101R102R103；および-NR101R102からなる群より選択されるか、または互いに隣接する2以上の基が互いに結合して置換もしくは無置換のC6～C20の芳香族炭化水素環または置換もしくは無置換のC2～C20のヘテロ環を形成し、前記R101、R102、およびR103は互いに同一かまたは異なり、それぞれ独立に置換もしくは無置換のC1～C20のアルキル基；置換もしくは無置換のC6～C20のアリール基；または置換もしくは無置換のC2～C20のヘテロアリール基であってもよい。
本発明の他の実施態様において、前記R51～R55、R61～R75およびRa～Reは、互いに同一かまたは異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン；シアノ基；ニトロ基；置換もしくは無置換のC1～C20のアルキル基；置換もしくは無置換のC2～C20のアルケニル基；置換もしくは無置換のC2～C20のアルキニル基；置換もしくは無置換のC6～C20のアリール基；または置換もしくは無置換のC2～C20のヘテロアリール基からなる群より選択されるか、または互いに隣接する2以上の基が互いに結合して置換もしくは無置換のC6～C20の芳香族炭化水素環または置換もしくは無置換のC2～C20のヘテロ環を形成することができる。
本発明の他の実施態様において、前記R51～R55、R61～R75およびRa～Reは、互いに同一かまたは異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン；シアノ基；ニトロ基；置換もしくは無置換のC1～C10のアルキル基；置換もしくは無置換のC2～C10のアルケニル基；置換もしくは無置換のC2～C10のアルキニル基；置換もしくは無置換のC6～C10のアリール基；または置換もしくは無置換のC2～C10のヘテロアリール基からなる群より選択されるか、または互いに隣接する2以上の基が互いに結合して置換もしくは無置換のC6～C10の芳香族炭化水素環または置換もしくは無置換のC2～C10のヘテロ環を形成することができる。
本発明の他の実施態様において、前記R51～R55、R61～R75およびRa～Reは、互いに同一かまたは異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；置換もしくは無置換のC1～C10のアルキル基；置換もしくは無置換のC2～C10のアルケニル基；置換もしくは無置換のC2～C10のアルキニル基；置換もしくは無置換のC6～C10のアリール基；または置換もしくは無置換のC2～C10のヘテロアリール基であってもよい。
本発明の他の実施態様において、前記R51～R55、R61～R75およびRa～Reは、互いに同一かまたは異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；置換もしくは無置換のC6～C20のアリール基；または置換もしくは無置換のC2～C20のヘテロアリール基であってもよい。
本発明の他の実施態様において、前記R51～R55、R61～R75およびRa～Reは、互いに同一かまたは異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；置換もしくは無置換のC6～C10のアリール基；または置換もしくは無置換のC2～C10のヘテロアリール基であってもよい。
本発明の他の実施態様において、前記R51～R55、R61～R75およびRa～Reは、互いに同一かまたは異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；置換もしくは無置換のフェニル基、ナフタレニル、アントラセニル、またはフェナントレニル基であってもよい。
本発明の一実施態様において、qは0～3の整数であり、qが2以上の場合、それぞれのR73は互いに同一かまたは異なり、rは0～3の整数であり、rが2以上の場合、それぞれのR74は互いに同一かまたは異なり、sは0～2の整数であり、sが2の場合、それぞれのR75は互いに同一かまたは異なってもよい。
本発明の一実施態様において、前記化学式1のR3、R4、R10、R11およびR13のうちのいずれか1つは、前記構造式Aまたは構造式Bで表すことができる。
本発明の他の実施態様において、前記化学式1のR3、R4およびR13のうちのいずれか1つは、前記構造式Aまたは構造式Bで表すことができる。
本発明の他の実施態様において、前記化学式1のR10、R11およびR13のうちのいずれか1つは、前記構造式Aまたは構造式Bで表すことができる。
本発明の他の実施態様において、前記化学式1のR3およびR4のうちのいずれか1つは、前記構造式Aまたは構造式Bで表すことができる。
本発明の他の実施態様において、前記化学式1のR10およびR11のうちのいずれか1つは、前記構造式Aまたは構造式Bで表すことができる。
本発明の他の実施態様において、前記化学式1のR13は、前記構造式Aまたは構造式Bで表すことができる。
本発明の一実施態様において、前記化学式1は、下記化合物のいずれかで表されるものであってもよい。
また、前記化学式1の構造に様々な置換基を導入することにより、導入された置換基の固有の特性を有する化合物を合成することができる。例えば、有機発光素子製造時に使用される正孔注入層物質、正孔輸送層物質、発光層物質、電子輸送層物質および電荷生成層物質に主に使用される置換基を前記コア構造に導入することにより、各有機物層で要求する条件を満たす物質を合成することができる。
また、前記化学式1の構造に様々な置換基を導入することにより、エネルギーバンドギャップの微調整が可能となり、一方では有機物間の界面での特性を向上させ、物質の用途を多様化することができる。
また、本発明の一実施態様において、第1電極；前記第1電極と対向して設けられた第2電極；および前記第1電極と前記第2電極との間に設けられた1層以上の有機物層を含む有機発光素子であって、前記有機物層のうち1層以上は、前記化学式1で表されるヘテロ環化合物を含むものである、有機発光素子を提供する。
本発明の一実施態様において、前記第1電極は、陽極であってもよく、前記第2電極は、陰極であってもよい。
他の一実施態様において、前記第1電極は、陰極であってもよく、前記第2電極は、陽極であってもよい。
本発明の一実施態様において、前記有機発光素子は、青色有機発光素子であってもよく、前記化学式1で示されるヘテロ環化合物は、青色有機発光素子の材料として使用されてもよい。
本発明の一実施態様において、前記有機発光素子は、緑色有機発光素子であってもよく、前記化学式1で示されるヘテロ環化合物は、緑色有機発光素子の材料として使用されてもよい。
本発明の一実施態様において、前記有機発光素子は、赤色有機発光素子であってもよく、前記化学式1で示されるヘテロ環化合物は、赤色有機発光素子の材料として使用されてもよい。
本発明の一実施態様において、前記有機発光素子は、青色有機発光素子であってもよく、前記化学式1で示されるヘテロ環化合物は、青色有機発光素子の発光層材料として使用されてもよい。
本発明の一実施態様において、前記有機発光素子は緑色有機発光素子であってもよく、前記化学式1で示されるヘテロ環化合物は、緑色有機発光素子の発光層材料として使用されてもよい。
本発明の一実施態様において、前記有機発光素子は、赤色有機発光素子であってもよく、前記化学式1で示されるヘテロ環化合物は、赤色有機発光素子の発光層材料として使用されてもよい。
前記化学式1で示されるヘテロ環化合物の具体的な内容は前述と同様である。
本発明の有機発光素子は、前記ヘテロ環化合物を用いて一層以上の有機物層を形成することを除いては、通常の有機発光素子の製造方法および材料によって製造することができる。
前記ヘテロ環化合物は、有機発光素子の製造時に真空蒸着法だけでなく、溶液塗布法によって有機物層として形成することができる。ここで、溶液塗布法とは、スピンコーティング、ディップコーティング、インクジェットプリンティング、スクリーンプリンティング、スプレー法、ロールコーティングなどを意味するが、これらに限定されない。
本発明の有機発光素子の有機物層は、単層構造で構成することもできるが、2層以上の有機物層が積層された多層構造で構成することもできる。例えば、本発明の有機発光素子は、有機物層として正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、電子注入層などを含む構造を有することができる。しかし、有機発光素子の構造はこれに限定されず、より少ない数の有機物層を含むことができる。
本発明の一実施態様による有機発光素子において、前記化学式1で表されるヘテロ環化合物を含む有機物層は、下記化学式2で表されるヘテロ環化合物をさらに含むものである有機発光素子を提供する。
前記化学式2において、
L4は、単結合；置換もしくは無置換のC6からC60のアリーレン基；または置換もしくは無置換のC2からC60のヘテロアリーレン基であり、
R81～R85は、互いに同一かまたは異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン；シアノ基；ニトロ基；置換もしくは無置換のC1～C60のアルキル基；置換もしくは無置換のC2～C60のアルケニル基；置換もしくは無置換のC2～C60のアルキニル基；置換もしくは無置換のC3～C60のシクロアルキル基；置換もしくは無置換のC2～C60のヘテロシクロアルキル基；置換もしくは無置換のC6～C60のアリール基；置換もしくは無置換のC2～C60のヘテロアリール基；置換もしくは無置換のC1～C60のアルコキシ基；置換もしくは無置換のC6からC60のアリールオキシ基；-P(=O)R101R102；-SiR101R102R103；および-NR101R102からなる群より選択されるか、または互いに隣接する2以上の基が互いに結合して置換もしくは無置換のC6～C60の芳香族炭化水素環または置換もしくは無置換のC2～C60のヘテロ環を形成し、前記R101、R102、およびR103は互いに同一かまたは異なり、それぞれ独立に置換もしくは無置換のC1～C60のアルキル基；置換もしくは無置換のC6～C60のアリール基；または置換もしくは無置換のC2～C60のヘテロアリール基であり、
tは0～3の整数であり、tが2以上の場合、それぞれのR81は互いに同一かまたは異なり、uは0～3の整数であり、uが2以上の場合、それぞれのR82は互いに同一かまたは異なり、vは0～5の整数であり、vが2以上の場合、それぞれのL4は互いに同一かまたは異なる。
前記化学式1で示される化合物および前記化学式2で示される化合物を同時に含む場合、より優れた効率および寿命効果を示す。このことから、2つの化合物を同時に含む場合、エキシプレックス(exciplex)現象が起こることが予想できる。
前記エキシプレックス(exciplex)現象は、2つの分子間の電子交換でドナー(donor, p-host)のHOMOエネルギーレベル、アクセプター(acceptor, n-host)のLUMOエネルギーレベルサイズのエネルギーを放出する現象である。2つの分子間にエキシプレックス(exciplex)現象が起こると、逆項間交差(Reverse Intersystem Crossing, RISC)が起こり、これにより蛍光の内部量子効率が100%まで増加することができる。正孔輸送能力の良いドナー(donor, p-host)と電子輸送能力の良いアクセプター(acceptor, n-host)が発光層のホストとして使用される場合、正孔はp-hostに注入され、電子はn-hostに注入されるため、駆動電圧を低下させることができ、それにより寿命の向上に役立つことができる。つまり、前記ドナー(donor)として前記化学式1で示される化合物を使用し、前記アクセプター(acceptor)として前記化学式2で示される化合物を使用する場合、優れた素子特性を示す。
本発明の一実施態様による有機発光素子において、前記L4は、単結合；置換もしくは無置換のC6～C60のアリーレン基；または置換もしくは無置換のC2～C60のヘテロアリーレン基であってもよい。
本発明の他の実施態様において、前記L4は、単結合、置換もしくは無置換のC6～C40のアリーレン基または置換もしくは無置換のC2～C40のヘテロアリーレン基であってもよい。
本発明の他の実施態様において、前記L4は、単結合、置換もしくは無置換のC6～C20のアリーレン基または置換もしくは無置換のC2～C20のヘテロアリーレン基であってもよい。
本発明の他の実施態様において、L4は、単結合であってもよい。
本発明の他の実施態様において、L4は置換もしくは無置換のフェニレンであってもよい。
本発明の一実施態様による有機発光素子において、R81～R85は、互いに同一かまたは異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン；シアノ基；ニトロ基；置換もしくは無置換のC1～C60のアルキル基；置換もしくは無置換のC2～C60のアルケニル基；置換もしくは無置換のC2～C60のアルキニル基；置換もしくは無置換のC3～C60のシクロアルキル基；置換もしくは無置換のC2～C60のヘテロシクロアルキル基；置換もしくは無置換のC6～C60のアリール基；置換もしくは無置換のC2～C60のヘテロアリール基；置換もしくは無置換のC1～C60のアルコキシ基；置換もしくは無置換のC6～C60のアリールオキシ基；-P(=O)R101R102；-SiR101R102R103；および-NR101R102からなる群より選択されるか、または互いに隣接する2以上の基が互いに結合して置換もしくは無置換のC6～C60の芳香族炭化水素環または置換もしくは無置換のC2～C60のヘテロ環を形成し、前記R101、R102、およびR103は互いに同一かまたは異なり、それぞれ独立に置換もしくは無置換のC1～C60のアルキル基；置換もしくは無置換のC6～C60のアリール基；または置換もしくは無置換のC2～C60のヘテロアリール基であってもよい。
本発明の他の実施態様において、前記R81～R85は、互いに同一かまたは異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン；シアノ基；ニトロ基；置換もしくは無置換のC1～C40のアルキル基；置換もしくは無置換のC2～C40のアルケニル基；置換もしくは無置換のC2～C40のアルキニル基；置換もしくは無置換のC3～C40のシクロアルキル基；置換もしくは無置換のC2～C40のヘテロシクロアルキル基；置換もしくは無置換のC6～C40のアリール基；置換もしくは無置換のC2～C40のヘテロアリール基；置換もしくは無置換のC1～C40のアルコキシ基；置換もしくは無置換のC6からC40のアリールオキシ基；-P(=O)R101R102；-SiR101R102R103；および-NR101R102からなる群より選択されるか、または互いに隣接する2以上の基が互いに結合して置換もしくは無置換のC6～C40の芳香族炭化水素環または置換もしくは無置換のC2～C40のヘテロ環を形成し、前記R101、R102、およびR103は互いに同一かまたは異なり、それぞれ独立に置換もしくは無置換のC1～C40のアルキル基；置換もしくは無置換のC6～C40のアリール基；または置換もしくは無置換のC2～C40のヘテロアリール基であってもよい。
本発明の他の実施態様において、前記R81～R85は、互いに同一かまたは異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン；シアノ基；ニトロ基；置換もしくは無置換のC1～C20のアルキル基；置換もしくは無置換のC2～C20のアルケニル基；置換もしくは無置換のC2～C20のアルキニル基；置換もしくは無置換のC3～C20のシクロアルキル基；置換もしくは無置換のC2～C20のヘテロシクロアルキル基；置換もしくは無置換のC6～C20のアリール基；置換もしくは無置換のC2～C20のヘテロアリール基；置換もしくは無置換のC1～C20のアルコキシ基；置換もしくは無置換のC6～C20のアリールオキシ基；-P(=O)R101R102；-SiR101R102R103；および-NR101R102からなる群より選択されるか、または互いに隣接する2以上の基が互いに結合して置換もしくは無置換のC6～C20の芳香族炭化水素環または置換もしくは無置換のC2～C20のヘテロ環を形成し、前記R101、R102、およびR103は互いに同一かまたは異なり、それぞれ独立に置換もしくは無置換のC1～C20のアルキル基；置換もしくは無置換のC6～C20のアリール基；または置換もしくは無置換のC2～C20のヘテロアリール基であってもよい。
本発明の他の実施態様において、前記R81～R85は、互いに同一かまたは異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン；シアノ基；ニトロ基；置換もしくは無置換のC1～C20のアルキル基；置換もしくは無置換のC2～C20のアルケニル基；置換もしくは無置換のC2～C20のアルキニル基；置換もしくは無置換のC6～C20のアリール基；または置換もしくは無置換のC2～C20のヘテロアリール基であってもよい。
本発明の他の実施態様において、前記R81～R85は、互いに同一かまたは異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン；シアノ基；ニトロ基；置換もしくは無置換のC1～C10のアルキル基；置換もしくは無置換のC2～C10のアルケニル基；置換もしくは無置換のC2～C10のアルキニル基；置換もしくは無置換のC6～C10のアリール基；または置換もしくは無置換のC2～C10のヘテロアリール基であってもよい。
本発明の他の実施態様において、前記R81～R85は、互いに同一かまたは異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；置換もしくは無置換のC1～C10のアルキル基；置換もしくは無置換のC2～C10のアルケニル基；置換もしくは無置換のC2～C10のアルキニル基；置換もしくは無置換のC6～C10のアリール基；または置換もしくは無置換のC2～C10のヘテロアリール基であってもよい。
本発明の他の実施態様において、前記R81～R85は、互いに同一かまたは異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；置換もしくは無置換のC6～C20のアリール基；または置換もしくは無置換のC2～C20のヘテロアリール基であってもよい。
本発明の他の実施態様において、前記R81～R85は、互いに同一かまたは異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；置換もしくは無置換のC6～C10のアリール基；または置換もしくは無置換のC2～C10のヘテロアリール基であってもよい。
本発明の他の実施態様において、前記R81～R85は、互いに同一かまたは異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；置換もしくは無置換のフェニル、ナフタレニル、ピリジニル、アントラセニル、カルバゾール、ジベンゾチオフェン、ジベンゾフラン、またはフェナントレニル基であってもよい。
本発明の他の実施態様において、前記R81～R85は、互いに同一かまたは異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；置換もしくは無置換のフェニル基、カルバゾール、ジベンゾチオフェン、またはジベンゾフラニル基であってもよい。
本発明の他の実施態様において、前記R81～R85は、互いに同一かまたは異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；置換もしくは無置換のフェニル基またはカルバゾリル基であってもよい。
本発明の他の実施態様による有機発光素子において、R81～R85は、互いに同一かまたは異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；置換もしくは無置換のフェニル基；ビフェニル基；カルバゾリル基；または-NR101R102基；であり、前記R101およびR102は、互いに同一かまたは異なり、それぞれ独立に、置換もしくは無置換のC1～C20のアルキル基；置換もしくは無置換のC6～C20のアリール基；または置換もしくは無置換のC2～C20のヘテロアリール基であってもよい。
本発明の他の実施態様による有機発光素子において、L4は、単結合であり、R81およびR82は水素であり、R83およびR84はフェニル基またはビフェニル基であり、R85はカルバゾリル基または-NR101R102基であり、前記R101およびR102は互いに同一かまたは異なり、それぞれ独立に置換もしくは無置換のC1～C20のアルキル基；置換もしくは無置換のC6～C20のアリール基；または置換もしくは無置換のC2～C20のヘテロアリール基であってもよい。
本発明の一実施態様による有機発光素子において、tは0～3の整数であり、tが2以上の場合、それぞれのR81は互いに同一かまたは異なり、uは0～3の整数であり、uが2以上の場合、それぞれのR82は互いに同一かまたは異なり、vは0～5の整数であり、vが2以上の場合、それぞれのL4は互いに同一かまたは異なってもよい。
本発明の一実施態様による有機発光素子において、前記化学式2は、下記化学式2-1または化学式2-2で表すことができる。
L5およびL6は、互いに同一かまたは異なり、それぞれ独立に、単結合；置換もしくは無置換のC6～C60のアリーレン基；または置換もしくは無置換のC2～C60のヘテロアリーレン基であり、
wは0～5の整数であり、wが2以上の場合、それぞれのL5は互いに同一かまたは異なり、xは0～5の整数であり、xが2以上の場合、それぞれのL6は互いに同一かまたは異なり、
R91～R100は、互いに同一かまたは異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン；シアノ基；ニトロ基；置換もしくは無置換のC1～C60のアルキル基；置換もしくは無置換のC2～C60のアルケニル基；置換もしくは無置換のC2～C60のアルキニル基；置換もしくは無置換のC3～C60のシクロアルキル基；置換もしくは無置換のC2～C60のヘテロシクロアルキル基；置換もしくは無置換のC6～C60のアリール基；置換もしくは無置換のC2～C60のヘテロアリール基；置換もしくは無置換のC1～C60のアルコキシ基；置換もしくは無置換のC6からC60のアリールオキシ基；-P(=O)R101R102；-SiR101R102R103；および-NR101R102からなる群より選択されるか、または互いに隣接する2以上の基が互いに結合して置換もしくは無置換のC6～C60の芳香族炭化水素環または置換もしくは無置換のC2～C60のヘテロ環を形成し、前記R101、R102、およびR103は互いに同一かまたは異なり、それぞれ独立に置換もしくは無置換のC1～C60のアルキル基；置換もしくは無置換のC6～C60のアリール基；または置換もしくは無置換のC2～C60のヘテロアリール基であり、
R81～R84、L4、t、uおよびvは前記化学式2における定義と同一である。
本発明の一実施態様において、前記L5およびL6は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、単結合；置換もしくは無置換のC6～C60のアリーレン基；または置換もしくは無置換のC2～C60のヘテロアリーレン基であってもよい。
本発明の他の実施態様において、前記L5およびL6は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、単結合、置換もしくは無置換のC6～C40のアリーレン基または置換もしくは無置換のC2～C40のヘテロアリーレン基であってもよい。
本発明の他の実施態様において、前記L5およびL6は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、単結合、置換もしくは無置換のC6～C20のアリーレン基または置換もしくは無置換のC2～C20のヘテロアリーレン基であってもよい。
本発明の他の実施態様において、前記L5およびL6は、互いに同一かまたは異なり、それぞれ独立に、単結合、置換もしくは無置換のフェニレン、ビフェニレン、ナフタレン、アントラセニル、ピレン、フェナントレン、ピリジン、ピリミジン、トリアジン、キノリンおよびキナゾリンからなる群より選択されてもよい。
本発明の他の実施態様において、前記L5およびL6は、互いに同一かまたは異なり、それぞれ独立に、単結合、置換もしくは無置換のフェニレン、ピリミジン、トリアジン、キノリンおよびキナゾリンからなる群より選択されてもよい。
本発明の他の実施態様において、前記L5およびL6は、互いに同一かまたは異なり、それぞれ独立に単一結合であってもよい。
本発明の他の実施態様において、前記L5およびL6は、互いに同一かまたは異なり、それぞれ独立に置換もしくは無置換のフェニレンであってもよい。
本発明の一実施態様において、wは0～5の整数であり、wが2以上の場合、それぞれのL5は互いに同一かまたは異なり、xは0～5の整数であり、xが2以上の場合、それぞれのL6は互いに同一かまたは異なってもよい。
本発明の一実施態様において、前記R91～R100は、互いに同一かまたは異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン；シアノ基；ニトロ基；置換もしくは無置換のC1～C60のアルキル基；置換もしくは無置換のC2～C60のアルケニル基；置換もしくは無置換のC2～C60のアルキニル基；置換もしくは無置換のC3～C60のシクロアルキル基；置換もしくは無置換のC2～C60のヘテロシクロアルキル基；置換もしくは無置換のC6～C60のアリール基；置換もしくは無置換のC2～C60のヘテロアリール基；置換もしくは無置換のC1～C60のアルコキシ基；置換もしくは無置換のC6からC60のアリールオキシ基；-P(=O)R101R102；-SiR101R102R103；およびN-R101R102からなる群より選択されるか、または互いに隣接する2以上の基が互いに結合して置換もしくは無置換のC6～C60の芳香族炭化水素環または置換もしくは無置換のC2～C60のヘテロ環を形成し、前記R101、R102、およびR103は互いに同一かまたは異なり、それぞれ独立に置換もしくは無置換のC1～C60のアルキル基；置換もしくは無置換のC6～C60のアリール基；または置換もしくは無置換のC2～C60のヘテロアリール基であってもよい。
本発明の他の実施態様において、前記R91～R100は、互いに同一かまたは異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン；シアノ基；ニトロ基；置換もしくは無置換のC1～C40のアルキル基；置換もしくは無置換のC2～C40のアルケニル基；置換もしくは無置換のC2～C40のアルキニル基；置換もしくは無置換のC3～C40のシクロアルキル基；置換もしくは無置換のC2～C40のヘテロシクロアルキル基；置換もしくは無置換のC6～C40のアリール基；置換もしくは無置換のC2～C40のヘテロアリール基；置換もしくは無置換のC1～C40のアルコキシ基；置換もしくは無置換のC6からC40のアリールオキシ基；-P(=O)R101R102；-SiR101R102R103；および-NR101R102からなる群より選択されるか、または互いに隣接する2以上の基が互いに結合して置換もしくは無置換のC6～C40の芳香族炭化水素環または置換もしくは無置換のC2～C40のヘテロ環を形成し、前記R101、R102、およびR103は互いに同一かまたは異なり、それぞれ独立に置換もしくは無置換のC1～C40のアルキル基；置換もしくは無置換のC6～C40のアリール基；または置換もしくは無置換のC2～C40のヘテロアリール基であってもよい。
本発明の他の実施態様において、前記R91～R100は、互いに同一かまたは異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン；シアノ基；ニトロ基；置換もしくは無置換のC1～C20のアルキル基；置換もしくは無置換のC2～C20のアルケニル基；置換もしくは無置換のC2～C20のアルキニル基；置換もしくは無置換のC3～C20のシクロアルキル基；置換もしくは無置換のC2～C20のヘテロシクロアルキル基；置換もしくは無置換のC6～C20のアリール基；置換もしくは無置換のC2～C20のヘテロアリール基；置換もしくは無置換のC1～C20のアルコキシ基；置換もしくは無置換のC6～C20のアリールオキシ基；-P(=O)R101R102；-SiR101R102R103；および-NR101R102からなる群より選択されるか、または互いに隣接する2以上の基が互いに結合して置換もしくは無置換のC6～C20の芳香族炭化水素環または置換もしくは無置換のC2～C20のヘテロ環を形成し、前記R101、R102、およびR103は互いに同一かまたは異なり、それぞれ独立に置換もしくは無置換のC1～C20のアルキル基；置換もしくは無置換のC6～C20のアリール基；または置換もしくは無置換のC2～C20のヘテロアリール基であってもよい。
本発明の他の実施態様において、前記R91～R100は、互いに同一かまたは異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン；シアノ基；ニトロ基；置換もしくは無置換のC1～C20のアルキル基；置換もしくは無置換のC2～C20のアルケニル基；置換もしくは無置換のC2～C20のアルキニル基；置換もしくは無置換のC6～C20のアリール基；または置換もしくは無置換のC2～C20のヘテロアリール基からなる群より選択されるか、または互いに隣接する2以上の基が互いに結合して置換もしくは無置換のC6～C20の芳香族炭化水素環または置換もしくは無置換のC2～C20のヘテロ環を形成することができる。
本発明の他の実施態様において、前記R91～R100は、互いに同一かまたは異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン；シアノ基；ニトロ基；置換もしくは無置換のC1～C10のアルキル基；置換もしくは無置換のC2～C10のアルケニル基；置換もしくは無置換のC2～C10のアルキニル基；置換もしくは無置換のC6～C10のアリール基；または置換もしくは無置換のC2～C10のヘテロアリール基からなる群より選択されるか、または互いに隣接する2以上の基が互いに結合して置換もしくは無置換のC6～C10の芳香族炭化水素環または置換もしくは無置換のC2～C10のヘテロ環を形成することができる。
本発明の他の実施態様において、前記R91～R100は、互いに同一かまたは異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；置換もしくは無置換のC1～C10のアルキル基；置換もしくは無置換のC2～C10のアルケニル基；置換もしくは無置換のC2～C10のアルキニル基；置換もしくは無置換のC6～C10のアリール基；または置換もしくは無置換のC2～C10のヘテロアリール基であってもよい。
本発明の他の実施態様において、前記R91～R100は、互いに同一かまたは異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；置換もしくは無置換のC6～C20のアリール基；または置換もしくは無置換のC2～C20のヘテロアリール基であってもよい。
本発明の他の実施態様において、前記R91～R100は、互いに同一かまたは異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；置換もしくは無置換のC6～C10のアリール基；または置換もしくは無置換のC2～C10のヘテロアリール基であってもよい。
本発明の他の実施態様において、前記R91～R100は、互いに同一かまたは異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；置換もしくは無置換のフェニル基、ナフタレニル、アントラセニル、またはフェナントレニル基であってもよい。
本発明の他の実施態様において、前記L1～L6、R1～R23、R31～R46、R51～R55、R61～R75、R81～R85、R91～R100およびRa～Reの前記「置換」は、C1～C10のアルキル；C2～C10のアルケニル；C2～C10のアルキニル；C3～C15のシクロアルキル；C2～C20のヘテロシクロアルキル；C6～C30のアリール；C2～C30のヘテロアリール；C1～C10のアルキルアミン；C6～C30のアリールアミン；およびC2～C30のヘテロアリールアミン基からなる群より選択される1以上の置換基でそれぞれ独立に行うことができる。
本発明の他の実施態様において、前記L1～L6、R1～R23、R31～R46、R51～R55、R61～R75、R81～R85、R91～R100およびRa～Reの前記「置換」は、重水素；C1～C10のアルキル；C6～C30のアリール；C2～C30のヘテロアリール基からなる群より選択される1以上の置換基でそれぞれ独立に行うことができる。
本発明の他の実施態様において、前記L1～L6、R1～R23、R31～R46、R51～R55、R61～R75、R81～R85、R91～R100およびRa～Reの前記「置換」は、重水素；C1～C5のアルキル；C6～C20のアリール；およびC2～C20のヘテロアリール基からなる群より選択される1以上の置換基でそれぞれ独立に構成することができる。
本発明の他の実施態様において、前記L1～L6、R1～R23、R31～R46、R51～R55、R61～R75、R81～R85、R91～R100およびRa～Reの前記「置換」は、重水素、メチル、エチル、直鎖または分岐鎖のブチル、直鎖または分岐鎖のペンチル、フェニル、ナフタレニル、ピリジニル、アントラセニル、カルバゾール、ジベンゾチオフェン、ジベンゾフラン、およびフェナントレニル基からなる群より選択される1つ以上の置換基でそれぞれ独立に行うことができる。
本発明の他の実施態様において、前記L1～L6、R1～R23、R31～R46、R51～R55、R61～R75、R81～R85、R91～R100およびRa～Reの前記「置換」は、重水素、メチル、エチル、直鎖または分岐鎖のプロピル、直鎖または分岐鎖のブチル、および直鎖または分岐鎖のペンチル基でそれぞれ独立に行うことができる。
本発明の一実施態様において、R81～R84、L4、t、uおよびvは、前記化学式2における定義と同一であってもよい。
本発明の一実施態様において、前記化学式2で示されるヘテロ環化合物は、下記化合物の中から選択されるいずれか1つであってもよい。
また、本発明の一実施態様による有機発光素子において、前記有機物層は発光層を含み、前記発光層はホスト物質を含み、前記ホスト物質は、前記化学式1のヘテロ環化合物および下記化学式2で示されるヘテロ環化合物を含むことができる。
また、本発明の一実施態様は、前記化学式1で示されるヘテロ環化合物、および前記化学式2で示されるヘテロ環化合物を含む有機発光素子の有機物層用組成物を提供する。
前記化学式1で示されるヘテロ環化合物、および前記化学式2で示されるヘテロ環化合物の具体的な内容は前述と同一である。
本発明の一実施態様において、前記有機発光素子の有機物層用組成物中の前記化学式1で示されるヘテロ環化合物および前記化学式2で示されるヘテロ環化合物の重量比は、1：10～10：1であってもよく、1：8～8：1であってもよく、1：5～5：1であってもよく、1：2～2：1であってもよいが、これに限定されない。
前記有機発光素子の有機物層用組成物は、有機発光素子の有機物形成時に利用することができ、特に、発光層のホスト形成時により好ましく利用することができる。
本発明の一実施態様において、前記有機物層は、前記化学式1で示されるヘテロ環化合物、および前記化学式2で示されるヘテロ環化合物を含み、蛍光ドーパントと一緒に使用することができる。
前記蛍光ドーパント材料としては、当該技術分野に公知のものを使用することができる。例えば、LL'MX'、LL'L"M、LMX'X"、L2MX'およびL3Mで示される蛍光ドーパント材料を用いることができるが、これらの例によって本発明の範囲は限定されない。
前記Mは、イリジウム、白金、オスミウム等であってもよい。
前記Lは、sp2炭素およびヘテロ原子によって前記Mに配位するアニオン性二座配位子であり、Xは、電子または正孔をトラップする機能を果たすことができる。Lの非限定的な例としては、2－(1－ナフチル)ベンゾオキサゾール、(2－フェニルベンゾオキサゾール)、(2－フェニルベンゾチアゾール)、(7,8－ベンゾキノリン)、(チオフェン基ピリジン)、フェニルピリジン、ベンゾチオフェン基ピリジン、3－メトキシ－2－フェニルピリジン、チオフェン基ピリジン、トリルピリジン等が挙げられる。X'及びX"の非限定的な例としては、アセチルアセトネート(acac)、ヘキサフルオロアセチルアセトネート、サリシリデン、ピコリネート、8－ヒドロキシキノリネートなどが挙げられる。
前記蛍光ドーパントの具体例を以下に示すが、これらに限定されない。
本発明の一実施態様において、前記有機物層は、前記化学式1で表されるヘテロ環化合物、及び前記化学式2で表されるヘテロ環化合物を含み、イリジウム系ドーパントと併用することができる。
本発明の一実施態様において、前記イリジウム系ドーパントとしては、赤色蛍光ドーパントとして(piq)2(Ir)(acac)を用いることができる。
本発明の一実施態様において、前記イリジウム系ドーパントとしては、緑色蛍光ドーパントとしてIr(ppy)3を用いることができる。
本発明の一実施態様において、前記ドーパントの含量は、発光層全体を基準にして1％～15％、好ましくは2％～10％、さらに好ましくは3％～10％の含量を有してもよい。
本発明の一実施態様による有機発光素子において、前記有機物層は、電子注入層または電子輸送層を含み、前記電子注入層または電子輸送層は、前記ヘテロ環化合物を含むことができる。
他の実施態様による有機発光素子において、前記有機物層は、電子阻止層または正孔阻止層を含み、前記電子阻止層または正孔阻止層は、前記ヘテロ環化合物を含むことができる。
他の実施態様による有機発光素子において、前記有機物層は、電子輸送層、発光層または正孔阻止層を含み、前記電子輸送層、発光層または正孔阻止層は、前記ヘテロ環化合物を含むことができる。
本発明の一実施態様による有機発光素子は、発光層、正孔注入層、正孔輸送層、電子注入層、電子輸送層、電子遮断層及び正孔遮断層からなる群より選択される1層または2層以上をさらに含むことができる。
図1～図3に、本発明の一実施態様による有機発光素子の電極と有機物層の積層順序を示した。しかし、これらの図面によって本出願の範囲が限定されることを意図したものではなく、当該技術分野に公知の有機発光素子の構造が本出願にも適用できる。
図1によれば、基板(100)上に陽極(200)、有機物層(300)及び陰極(400)が順次積層された有機発光素子を示す。しかし、このような構造にのみ限定されず、図2のように、基板上に陰極、有機物層及び陽極が順次積層された有機発光素子を実装することもできる。
図3は、有機物層が多層である場合を示したものである。図3による有機発光素子は、正孔注入層(301)、正孔輸送層(302)、発光層(303)、正孔阻止層(304)、電子輸送層(305)及び電子注入層(306)を含む。しかし、このような積層構造によって本出願の範囲は限定されず、必要に応じて発光層を除く残りの層は省略することもでき、必要な他の機能層をさらに追加することができる。
本発明の一実施態様において、基板を準備する段階；前記基板上に第1電極を形成する段階；前記第1電極上に1層以上の有機物層を形成する段階；及び前記有機物層上に第2電極を形成する段階を含む有機発光素子の製造方法であって、前記有機物層を形成する段階が、本発明の一実施態様による有機物層用組成物を用いて1層以上の有機物層を形成する段階を含むものである有機発光素子の製造方法を提供する。
本発明の一実施態様において、前記有機物層を形成する段階は、前記化学式1で表されるヘテロ環化合物及び前記化学式2で表されるヘテロ環化合物を予備混合(pre-mixed)し、熱真空蒸着法により形成することもできる。
前記予備混合(pre-mixed)は、前記化学式1で表されるヘテロ環化合物及び前記化学式2で表されるヘテロ環化合物を有機物層に蒸着する前に、まず材料を混ぜて1つの供給源に入れて混合することを意味する。
予備混合された材料は、本出願の一実施態様による有機物層用組成物として言及することができる。
前記化学式1で表されるヘテロ環化合物を含む有機物層は、必要に応じて他の物質をさらに含むことができる。
前記化学式1及び前記化学式2で表されるヘテロ環化合物を同時に含む有機物層は、必要に応じて他の物質をさらに含むことができる。
本発明の一実施態様による有機発光素子において、前記化学式1または前記化学式2で表されるヘテロ環化合物以外の材料を以下に例示するが、これらは例示のためだけであって、本出願の範囲を限定せず、当該技術分野に公知の材料に置き換えることができる。
陽極材料としては、比較的仕事関数が大きい材料を用いることができ、透明導電性酸化物、金属または導電性高分子などを使用することができる。前記陽極材料の具体例としては、バナジウム、クロム、銅、亜鉛、金のような金属またはこれらの合金；亜鉛酸化物、インジウム酸化物、インジウムスズ酸化物(ITO)、インジウム亜鉛酸化物(IZO)のような金属酸化物；ZnO：AlまたはSnO2：Sbのような金属と酸化物との組み合わせ；ポリ(3－メチルチオフェン)、ポリ[3,4－(エチレン－1,2－ジオキシ)チオフェン](PEDOT)、ポリピロールおよびポリアニリンのような導電性高分子などが挙げられるが、これらに限定されない。
陰極材料としては、比較的仕事関数が低い材料を用いることができ、金属、金属酸化物または導電性高分子などを使用することができる。前記陰極材料の具体例としては、マグネシウム、カルシウム、ナトリウム、カリウム、チタン、インジウム、イットリウム、リチウム、ガドリニウム、アルミニウム、銀、スズおよび鉛のような金属またはこれらの合金；LiF/AlまたはLiO2/Alのような多層構造物質などが挙げられるが、これらに限定されない。
正孔注入層材料としては、公知の正孔注入層材料を用いることもできるが、例えば、米国特許第4,356,429号に開示された銅フタロシアニンなどのフタロシアニン化合物または文献[Advanced Material, 6, p.677 (1994)]に記載されているスターバースト型アミン誘導体類、例えば、トリス(4－カルバゾイル－9－イルフェニル)アミン(TCTA)、4,4',4"－トリ[フェニル(m－トリル)アミノ]トリフェニルアミン(m-MTDATA)、1,3,5－トリス[4－(3－メチルフェニルフェニルアミノ)フェニル]ベンゼン(m-MTDAPB)、溶解性を有する導電性高分子であるポリアニリン/ドデシルベンゼンスルホン酸(Polyaniline/Dodecylbenzenesulfonic acid)またはポリ(3,4－エチレンジオキシチオフェン)/ポリ(4－スチレンスルホン酸)(Poly(3,4－ethylenedioxythiophene)/Poly(4－styrenesulfonate))、ポリアニリン/カンファースルホン酸(Polyaniline/Camphor sulfonic acid)またはポリアニリン/ポリ(4－スチレンスルホン酸)(Polyaniline/Poly(4-styrene-sulfonate))などを使用することができる。
正孔輸送層材料としては、ピラゾリン誘導体、アリールアミン系誘導体、スチルベン誘導体、トリフェニルジアミン誘導体などが使用されてもよく、低分子または高分子材料が使用されてもよい。
電子輸送層材料としては、オキサジアゾール誘導体、アントラキノジメタン及びその誘導体、ベンゾキノン及びその誘導体、ナフトキノン及びその誘導体、アントラキノン及びその誘導体、テトラシアノアントラキノジメタン及びその誘導体、フルオレノン誘導体、ジフェニルジシアノエチレン及びその誘導体、ジフェノキノン誘導体、8－ヒドロキシキノリン及びその誘導体の金属錯体などを使用することができ、低分子物質だけでなく、高分子物質も使用することができる。
電子注入層材料としては、例えば、LiFが当業界において代表的に使用されているが、本出願はこれに限定されない。
発光層材料としては、赤色、緑色または青色発光材料が使用でき、必要に応じて、2以上の発光材料を混合して使用することができる。このとき、2以上の発光材料を個別の供給源として蒸着して使用したり、予備混合して1つの供給源として蒸着して使用することができる。また、発光層材料として蛍光材料を使用することもできるが、リン光材料として使用することもできる。発光層材料としては、単独として陽極と陰極からそれぞれ注入された正孔と電子を結合して発光させる材料が使用されてもよいが、ホスト材料とドーパント材料が一緒に発光に関与する材料が使用されてもよい。
発光層材料のホストを混合して使用する場合には、同一系列のホストを混合して使用することもでき、他の系列のホストを混合して使用することもできる。例えば、n型ホスト材料またはp型ホスト材料のうち、二種類以上の材料を選択して発光層のホスト材料として使用することができる。
本発明の一実施態様による有機発光素子は、使用される材料に応じて、前面発光型、背面発光型または両面発光型であってもよい。
本発明の一実施態様によるヘテロ環化合物は、有機太陽電池、有機感光体、有機トランジスタなどを含む有機電子素子においても、有機発光素子に適用されるものと同様の原理で作用することができる。
以下、本発明の理解を助けるために好ましい実施例を示すが、以下の実施例は、本発明をより容易に理解するために提供されるだけであって、本発明はこれに限定されない。
<製造例>
<製造例1> 中間体Aの製造
1) 中間体A-3の製造
ナフタレン－1－オール(Naphthalene-1-ol)(50.0g, 347mmol)、1,2－ジブロモベンゼン(1,2-dibromobenzene)(53.5mL, 416mmol)、パラジウムアセテート(Pd(OAc)2)(15.6g, 17.4mmol)、トリフェニルホスフィン(Triphenylphosphine, PPh3)(72.8g, 69.6mmol)、CsCO3(452g, 1390mmol)、ジメチルホルムアミド(Dimethylformamide,DMF)(500mL)を1L丸底フラスコに入れ、窒素条件140℃で24時間攪拌した。反応が完了した後、温度を室温に下げ、セルライトフィルター(Celite filter)した。蒸留水、brine、メチレンクロライド(methylene chloride, MC)で抽出した。無水MgSO4で溶液を乾燥させた後、濃縮した。濃縮した反応物をMC:Hexane=1:4条件のカラム(column)で精製し、中間体A-3(57.5g, 264mmol, 76%)を得た。
2) 中間体A-2の製造
中間体A-3(57.5g、264mmol)とN－ブロモスクシンイミド(N-Bromosuccinimide, NBS)(46.9g、264mmol)を1L丸底フラスコに入れ、アセトニトリル(acetonitrile)(570mL)で溶解した後、室温で4時間攪拌した。反応が完了した後、MCとbrine、チオ硫酸ナトリウム(Sodium thiosulfate)(aq)、蒸留水で抽出した。無水MgSO4で溶液を乾燥させた後、濃縮した。濃縮した反応物をMC:Hexane=1:4条件のカラム(column)で精製し、中間体A-2(72.8g, 245mmol, 93%)を得た。
3) 中間体A-1の製造
中間体A-2(20.0g, 67.3mmol)と(5－クロロ－2－ニトロフェニル)ボロン酸(5-chloro-2-nitrophenyl)boronic acid(14.9g, 74.0mmol)、テトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(0)(tetrakis(triphenylhosphine)palladium(0), Pd(PPh3)4)(3.89g, 3.37mmol)、K2CO3(18.6g, 135mmol)を1L丸底フラスコに入れ、H2O(60mL)、1,4－ジオキサン(1,4-dioxane)(200mL)に溶解した後、4時間還流させた。反応が完了した後、室温まで冷却し、蒸留水とメタノールで洗浄した。固体を乾燥させた後、MC：Hexane=1：4条件のカラム(column)で分離し、中間体A-1(21.6g、57.9mmol、86%)を得た。
4) 中間体Aの製造
中間体A-1(21.6g, 57.9mmol)、トリフェニルホスフィン(Triphenylphosphine, PPh3)(30.4g, 116mmol)、1,2－ジクロロベンゼン(1,2-Dichlorobenzene, 1,2-DCB)(220mL)を500mL丸底フラスコに入れ、8時間還流した。反応が完了した後、室温まで冷却し、セルライトフィルター(Celite filter)した。溶液を回転蒸発器で乾燥させた後、MC:Hexane=1:3条件のカラム(column)で分離し、中間体A(16.4g, 48.0mmol, 83%)を得た。
<製造例2> 中間体Bの製造
1) 中間体B-3の製造
ナフタレン－1－オール(Naphthalene-1-ol)(30.0g, 208mmol)、1,2－ジブロモ－4－クロロベンゼン(1,2－dibromo-4-chlorobenzene)(67.5mL, 250mmol)、酢酸パラジウム(Pd(OAc)2)(2.33g, 10.4mmol)、トリフェニルホスフィン(Triphenylphosphine, PPh3)(10.9g, 41.6mmol)、CsCO3(271g, 832mmol)、ジメチルホルムアミド(Dimethylformamide, DMF)(300mL)を1L丸底フラスコに入れ、窒素条件140℃で24時間攪拌した。反応が完了した後、温度を室温に下げ、セルライトフィルター(Celite filter)した。蒸留水、brine、MCで抽出した。無水MgSO4で溶液を乾燥させた後、濃縮した。濃縮した反応物をMC:Hexane=1:4条件のカラム(column)で精製し、中間体B-3(34.7g, 137mmol, 66%)を得た。
2) 中間体B-2の製造
中間体B-3(34.7g、137mmol)とN－ブロモスクシンイミド(N-Bromosuccinimide, NBS)(24.4g、137mmol)を1L丸底フラスコに入れ、アセトニトリル(acetonitrile)(350mL)で溶解した後、室温で3時間攪拌した。反応が完了した後、MCとbrine、チオ硫酸ナトリウム(Sodium thiosulfate)(aq)、蒸留水で抽出した。無水MgSO4で溶液を乾燥させた後、濃縮した。濃縮した反応物をMC:Hexane=1:4条件のカラム(column)で精製し、中間体B-2(72.8g、130mmol、95%)を得た。
3) 中間体B-1の製造
中間体B-2（72.8g、130mmol）と(2－ニトロフェニル)ボロン酸((2－nitrophenyl)boronic acid)(40.3g、143mmol)、テトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(0) (tetrakis(triphenylhosphine)palladium(0), Pd(PPh3 )4 )(7.51g, 6.5mmol)、K2CO3(35.9g, 260mmol)を2L丸底フラスコに入れ、H2O(200mL)、1,4－ジオキサン(1,4-dioxane)(730mL)に溶解した後、5時間還流させた。反応が完了した後、室温まで冷却し、蒸留水とメタノールで洗浄した。固体を乾燥させた後、MC：Hexane=1：4条件のカラム(column)で分離し、中間体B-1(68.9g、184mmol、84%)を得た。
4) 中間体Bの製造
中間体B-1(68.9g, 184mmol)、トリフェニルホスフィン(Triphenylphosphine, PPh3)(96.5g, 368mmol)、1,2－ジクロロベンゼン(1,2-Dichlorobenzene, 1,2-DCB)(700mL)を1L丸底フラスコに入れ、15時間還流させた。反応が完了した後、室温まで冷却し、セライトフィルター(Celite filter)した。溶液を回転式蒸発器で乾燥させた後、MC:Hexane=1:4条件のカラム(column)で分離して中間体B(50.4g, 147mmol, 83%)を得た。
<製造例3> 中間体Cの製造
1) 中間体C-1の製造
中間体A-2(10.0g, 33.7mmol)と(2－ニトロフェニル)ボロン酸((2－nitrophenyl)boronic acid)(6.18g, 37.0mmol)、テトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(0) (tetrakis(triphenylhosphine)palladium(0), Pd(PPh3 )4 )(1.95g, 1.69mmol)、K2CO3(9.32g, 67.4mmol)を250mL丸底フラスコに入れ、H2O(30mL)、1,4－ジオキサン(1,4-dioxane)(100mL)に溶解した後、3時間還流させた。反応が完了した後、室温まで冷却し、蒸留水とメタノールで洗浄した。固体を乾燥させた後、MC:Hexane=1:4条件のカラム(column)で分離して中間体C-1(9.95g、29.3mmol、87%)を得た。
2) 中間体Cの製造
中間体C-1(9.95g, 29.3mmol)、トリフェニルホスフィン(Triphenylphosphine, PPh3)(15.4g, 58.6mmol)、1,2－ジクロロベンゼン(1,2-Dichlorobenzene, 1,2-DCB)(100mL)を250mL丸底フラスコに入れ、7時間還流した。反応が完了した後、室温まで冷却し、セライトフィルター(Celite filter)した。溶液を回転式蒸発器で乾燥させた後、MC:Hexane=1:4条件のカラム(column)で分離し、中間体C(8.01g, 26.1mmol, 89%)を得た。
<製造例4> 中間体Dの製造
1) 中間体D-3の製造
ナフタレン－1－チオール(Naphthalene-1-thiol)(10.0g, 62.4mmol)、1,2－ジブロモベンゼン(1,2-dibromobenzene)(8.9mL, 74.9mmol)、パラジウムアセテート(Pd(OAc)2)(0.70g, 3.12mmol)、トリフェニルホスフィン(Triphenylphosphine, PPh3)(3.27g, 12.5mmol)、CsCO3(81.3g, 250mmol)、ジメチルホルムアミド(Dimethylformamide,DMF)(100mL)を1L丸底フラスコに入れ、窒素条件140℃で24時間攪拌した。反応が完了した後、温度を室温に下げ、セルライトフィルター(Celite filter)した。蒸留水、brine、MCで抽出した。無水MgSO4で溶液を乾燥させた後、濃縮した。濃縮した反応物をMC:Hexane=1:4条件のカラム(column)で精製し、中間体D-3(9.36g, 39.9mmol, 64%)を得た。
2) 中間体D-2の製造
中間体D-3(9.36g、39.9mmol)とN－ブロモスクシンイミド(N-Bromosuccinimide, NBS)(7.10g、39.9mmol)を250mL丸底フラスコに入れ、アセトニトリル(acetonitrile)(95mL)で溶解した後、室温で3時間攪拌した。反応が完了した後、MCとbrine、チオ硫酸ナトリウム(Sodium thiosulfate)(aq)、蒸留水で抽出した。無水MgSO4で溶液を乾燥させた後、濃縮した。濃縮した反応物をMC:Hexane=1:4条件のカラム(column)で精製し、中間体D-2(11.2g, 35.9mmol, 90%)を得た。
3) 中間体D-1の製造
中間体D-2(11.2g, 35.9mmol)と(5－クロロ－2－ニトロフェニル－)ボロン酸(5-chloro-2-nitrophenyl)boronic acid(7.95g, 39.5mmol)、テトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(0) (tetrakis(triphenylhosphine)palladium(0), Pd(PPh3)4)(2.07g, 1.80mmol)、K2CO3(9.92g, 71.8mmol)を1L丸底フラスコに入れ、H2O(60mL)、1,4－ジオキサン(1,4-dioxane)(200mL)に溶解した後、4時間還流させた。反応が完了した後、室温まで冷却し、蒸留水とメタノールで洗浄した。固体を乾燥させた後、MC：Hexane=1：4条件のカラム(column)で分離し、中間体D-1(11.3g、29.1mmol、81%)を得た。
4) 中間体Dの製造
中間体D-1(11.3g, 29.1mmol)、トリフェニルホスフィン(Triphenylphosphine, PPh3 )(15.3g, 58.2mmol)、1,2－ジクロロベンゼン(1,2-Dichlorobenzene, 1,2-DCB)(110mL)を250mL丸底フラスコに入れ、9時間還流した。反応が完了した後、室温まで冷却し、セライトフィルター(Celite filter)した。溶液を回転蒸発器で乾燥させた後、MC:Hexane=1:3条件のカラム(column)で分離して中間体D(8.12g, 22.7mmol,78%)を得た。
<製造例5> 中間体Eの製造
1) 中間体E-3の製造
ナフタレン－1－チオール(Naphthalene-1-thiol)(10.0g, 62.4mmol)、1,2－ジブロモ－4－クロロベンゼン(1,2-dibromo-4-chlorobenzene)(10.1mL, 74.9mmol)、パラジウムアセテート(Pd(OAc)2)(0.70g, 3.12mmol)、トリフェニルホスフィン(Triphenylphosphine, PPh3)(3.27g, 12.5mmol)。CsCO3(81.3g, 250mmol)、ジメチルホルムアミド(Dimethylformamide,DMF)(100mL)を250mL丸底フラスコに入れ、窒素条件140℃で24時間攪拌した。反応が完了した後、温度を室温に下げ、セルライトフィルター(Celite filter)した。蒸留水、brine、MCで抽出した。無水MgSO4で溶液を乾燥させた後、濃縮した。濃縮した反応物をMC:Hexane=1:4条件のカラム(column)で精製し、中間体E-3(8.55g, 31.8mmol, 51%)を得た。
2) 中間体E-2の製造
中間体E-3(8.55g、31.8mmol)とN－ブロモスクシンイミド(N-Bromosuccinimide, NBS)(5.66g、31.8mmol)を1L丸底フラスコに入れ、アセトニトリル(acetonitrile)(85 mL)で溶解した後、室温で3時間攪拌した。反応が完了した後、MCとbrine、チオ硫酸ナトリウム(Sodium thiosulfate)(aq)、蒸留水で抽出した。無水MgSO4で溶液を乾燥させた後、濃縮した。濃縮した反応物をMC:Hexane=1:4条件のカラム(column)で精製し、中間体E-2(9.73g, 28.0mmol, 88%)を得た。
3) 中間体E-1の製造
間体E-2(9.73g, 28.0mmol)と(2－ニトロフェニル－)ボロン酸((2-nitrophenyl)boronic acid)(5.14 g, 30.8 mmol)、テトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(0) (tetrakis(triphenylhosphine)palladium(0), Pd(PPh3)4)(1.62g, 1.40mmol)、K2CO3(7.74g, 56.0mmol)を250mL丸底フラスコに入れ、H2O(30mL)、1,4-dioxane(100mL) に溶解した後、6時間還流した。反応が完了した後、室温まで冷却し、蒸留水とメタノールで洗浄した。固体を乾燥させた後、MC:Hexane=1:4条件のカラム(column)で分離し、中間体E-1(9.72g、24.9mmol、89%)を得た。
4) 中間体Eの製造
中間体E-1(9.72g、24.9mmol)、PPh3(13.1g, 49.8mmol)、1,2－ジクロロベンゼン(1,2-Dichlorobenzene, 1,2-DCB)(250mL)を500mL丸底フラスコに入れ、17時間還流させた。反応が完了した後、室温まで冷却し、セライトフィルター(Celite filter)した。溶液を回転式蒸発器で乾燥させた後、MC:Hexane=1:4条件のカラム(column)で分離して中間体E(7.04g, 19.7mmol, 79%)を得た。
<製造例6> 中間体Fの製造
1) 中間体F-1の製造
中間体D-2(10.0g, 31.9mmol)と(2－ニトロフェニル)ボロン酸(2－ニトロフェニル)boronic acid(10.7g, 63.8mmol)、テトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(0) (tetrakis(triphenylhosphine)palladium(0), Pd(PPh3)4)(1.85g, 1.60mmol)、K2CO3(8.82g, 63.8mmol)を250mL丸底フラスコに入れ、H2O(30mL)、1,4－ジオキサン(1,4-dioxane)(100mL)に溶解した後、2時間還流させた。反応が完了した後、室温まで冷却し、蒸留水とメタノールで洗浄した。固体を乾燥させた後、MC:Hexane=1:4条件のカラム(column)で分離して中間体F-1(10.4g, 29.3mmol, 92%)を得た。
2) 中間体Fの製造
中間体F-1(10.4g, 29.3mmol)、トリフェニルホスフィン(Triphenylphosphine, PPh3)(15.4g, 58.6mmol)、1,2－ジクロロベンゼン(1,2-Dichlorobenzene, 1,2-DCB)(100mL)を250mL丸底フラスコに入れ、4時間還流させた。反応が完了した後、室温まで冷却し、セライトフィルター(Celite filter)した。溶液を回転蒸発器で乾燥させた後、MC:Hexane=1:4条件のカラム(column)で分離して中間体F(7.58g、23.4mmol、80%)を得た。
<製造例7> 中間体Gの製造
1) 中間体G-2の製造
5－クロロナフタレン－1－オール(5-chloronaphthalen-1-ol)(10.0g, 56.6mmol)、1,2－ジブロモベンゼン(1,2-dibromobenzene)(8.0mL, 67.9mmol), パラジウムアセテート(Pd(OAc)2)(0.64g, 2.83mmol)、PPh3(2.97g, 11.3mmol), CsCO3(73.6g, 226mmol)、ジメチルホルムアミド(Dimethylformamide,DMF)(100mL)を1L丸底フラスコに入れ、窒素条件140℃で24時間攪拌した。反応が完了した後、温度を室温に下げ、セルライトフィルター(Celite filter)した。蒸留水、brine、MCで抽出した。無水MgSO4で溶液を乾燥させた後、濃縮した。濃縮した反応物をMC:Hexane=1:4条件のカラム(column)で精製し、中間体G-2(6.29g, 24.9mmol, 44%)を得た。
2) 中間体G-1の製造
中間体G-2（6.29g、24.9mmol）と(5－クロロ－2－ニトロフェニル－)ボロン酸（5－クロロ－2－ニトロフェニル－）boronic acid（10.0g、49.8mmol）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（0） (tetrakis(triphenylhosphine)palladium(0), Pd(PPh3)4)(1.44g, 1.25mmol)、K2CO3(6.88g, 49.8mmol)を250mL丸底フラスコに入れ、H2O(19mL)、1,4－ジオキサン(1,4-dioxane)(63mL)に溶解した後、5時間還流させた。反応が完了した後、室温まで冷却し、蒸留水とメタノールで洗浄した。固体を乾燥させた後、MC：Hexane=1：4条件のカラム(column)で分離し、中間体G-1(6.79g、18.2mmol、73%)を得た。
3) 中間体Gの製造
中間体G-1(6.79g, 18.2mmol)、トリフェニルホスフィン(Triphenylphosphine, PPh3 )(9.55 g, 36.4 mmol)、1,2－ジクロロベンゼン(1,2-Dichlorobenzene, 1,2-DCB)(68 mL)を250mL丸底フラスコに入れ、10時間還流した。反応が完了した後、室温まで冷却し、セライトフィルター(Celite filter)した。溶液を回転蒸発器で乾燥させた後、MC:Hexane=1:3条件のカラム(column)で分離して中間体G(4.35g, 12.7mmol,70%)を得た。
<製造例8> 中間体Hの製造
1) 中間体H-2の製造
5－クロロナフタレン－1－オール(5-chloronaphthalen-1-ol)(10.0g, 56.6mmol), 1,2－ジブロモ－4－クロロベンゼン(1,2-dibromo-4-chlorobenzene)(9.2mL, 67.9mmol)、パラジウムアセテート(Pd(OAc)2)(0.64g, 2.83mmol)、トリフェニルホスフィン(Triphenylphosphine, PPh3)(2.97g, 11.3mmol)、CsCO3(73.8g, 226mmol)、ジメチルホルムアミド(Dimethylformamide,DMF)(100 mL)を250mL丸底フラスコに入れ、窒素条件140℃で25時間攪拌した。反応が完了した後、温度を室温に下げ、セルライトフィルター(Celite filter)した。蒸留水、brine、MCで抽出した。無水MgSO4で溶液を乾燥させた後、濃縮した。濃縮した反応物をMC:Hexane=1:4条件のカラム(column)で精製し、中間体H-2(6.99g, 24.3mmol, 43%)を得た。
2) 中間体H-1の製造
中間体H-2(6.99g, 24.3mmol)と(2－ニトロフェニル)ボロン酸((2-nitrophenyl)boronic acid)(9.79g, 48.6mmol)、テトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(0) (tetrakis(triphenylhosphine)palladium(0), Pd(PPh3 )4 )(1.40g, 1.22mmol)、K2CO3(6.72g, 48.6mmol) を250mL丸底フラスコに入れ、H2O(21mL)、1,4－ジオキサン(1,4-dioxane)(70mL)に溶解した後、5時間還流させた。反応が完了した後、室温まで冷却し、蒸留水とメタノールで洗浄した。固体を乾燥させた後、MC:Hexane=1:4条件のカラム(column)で分離し、中間体H-1(7.44g、18.2mmol、75%)を得た。
3) 中間体Hの製造
中間体H-1(7.44g, 18.2mmol)、トリフェニルホスフィン(Triphenylphosphine, PPh3 )(9.55g, 36.4mmol)、1,2－ジクロロベンゼン(1,2-Dichlorobenzene, 1,2-DCB)(75mL)を250mL丸底フラスコに入れ、15時間還流させた。反応が完了した後、室温まで冷却し、セライトフィルター(Celite filter)した。溶液を回転蒸発器で乾燥させた後、MC:Hexane=1:4条件のカラム(column)で分離して中間体H(3.23g, 9.46mmol, 52%)を得た。
<製造例9> 中間体Iの製造
1) 中間体I-1の製造
中間体G-2(10.0g, 39.6mmol)と(2－ニトロフェニル)ボロン酸((2-nitrophenyl)boronic acid)(13.2g, 79.1mmol)、テトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(0) (tetrakis(triphenylhosphine)palladium(0), Pd(PPh3 )4 )(2.29g, 1.98mmol)、K2CO3 (10.9g, 79.2mmol)を250mL丸底フラスコに入れ、H2O(30mL)、1,4－ジオキサン(1,4-dioxane)(100mL)に溶解した後、3時間還流させた。反応が完了した後、室温まで冷却し、蒸留水とメタノールで洗浄した。固体を乾燥させた後、MC:Hexane=1:4条件のカラム(column)で分離して中間体I-1(12.8g、37.6mmol、95%)を得た。
2) 中間体Iの製造
中間体I-1(12.8g, 37.6mmol)、トリフェニルホスフィン(Triphenylphosphine, PPh3 )(19.7g, 75.2mmol)、1,2－ジクロロベンゼン(1,2-Dichlorobenzene, 1,2-DCB)(130mL)を500mL丸底フラスコに入れ、6時間還流した。反応が完了した後、室温まで冷却し、セルライトフィルター(Celite filter)した。溶液を回転式蒸発器で乾燥させた後、MC:Hexane=1:4条件のカラム(column)で分離して中間体I(9.36g, 30.5mmol, 81%)を得た。
<製造例10> 中間体Jの製造
1) 中間体J-2の製造
5－クロロナフタレン－1－チオール(5-chloronaphthalene-1-thiol)(10.0g, 51.4mmol)、1,2－ジブロモベンゼン(1,2-dibromobenzene)(7.8mL, 61.6mmol)、酢酸パラジウム(Pd(OAc)2)(0.58g, 2.57mmol)、PPh3(2.70g, 10.3mmol)、CsCO3(67.0g, 206mmol)、ジメチルホルムアミド(Dimethylformamide, DMF)(100mL)を1L丸底フラスコに入れ、窒素条件140℃で26時間攪拌した。反応が完了した後、温度を室温に下げ、セルライトフィルター(Celite filter)した。蒸留水、brine、MCで抽出した。無水MgSO4で溶液を乾燥させた後、濃縮した。濃縮した反応物をMC:Hexane=1:4条件のカラム(column)で精製し、中間体J-2 (5.39g、20.0mmol、39%)を得た。
2) 中間体J-1の製造
中間体J-2(5.39g, 20.0mmol)と(5－クロロ－2－ニトロフェニル－)ボロン酸(5-chloro-2-nitrophenyl)boronic acid(8.05g, 40.0mmol)、テトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(0) (tetrakis(triphenylhosphine)palladium(0), Pd(PPh3)4)(1.16g, 1.00mmol)、K2CO3(5.53g, 40.0mmol)を250mL丸底フラスコに入れ、H2O(16mL)、1,4－ジオキサン(1,4-dioxane)(54mL)に溶解した後、4時間還流させた。反応が完了した後、室温まで冷却し、蒸留水とメタノールで洗浄した。固体を乾燥させた後、MC:Hexane=1:4条件のカラム(column)で分離し、中間体J-1(7.56g、19.4mmol、97%)を得た。
3) 中間体Jの製造
中間体J-1(7.56g, 19.4mmol)、トリフェニルホスフィン(Triphenylphosphine, PPh3 )(10.2g, 38.8mmol)、1,2－ジクロロベンゼン(1,2-Dichlorobenzene, 1,2-DCB)(75mL)を250mL丸底フラスコに入れ、8時間還流した。反応が完了した後、室温まで冷却し、セライトフィルター(Celite filter)した。溶液を回転蒸発器で乾燥させた後、MC:Hexane=1:3条件のカラム(column)で分離して中間体J(5.69g, 15.9mmol,82%)を得た。
<製造例11> 中間体Kの製造
1) 中間体K-1の製造
中間体J-2(10.0g, 37.2mmol)と (2－ニトロフェニル－)ボロン酸((2-nitrophenyl)boronic acid)(12.4g, 74.4mmol)、テトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(0) (tetrakis(triphenylhosphine)palladium(0), Pd(PPh3)4)(2.15g, 1.86mmol)、K2CO3(10.3g, 74.4mmol)を250mL丸底フラスコに入れ、H2O(30mL)、1,4－ジオキサン(1,4-dioxane)(100mL)に溶解した後、2時間還流させた。反応が完了した後、室温まで冷却し、蒸留水とメタノールで洗浄した。固体を乾燥させた後、MC:Hexane=1:4条件のカラム(column)で分離して中間体K-1(12.0g, 33.9mmol, 91%)を得た。
2) 中間体Kの製造
中間体K-1(12.0g, 33.9mmol)、トリフェニルホスフィン(Triphenylphosphine, PPh3)(17.8g, 67.8mmol)、1,2－ジクロロベンゼン(1,2-Dichlorobenzene, 1,2-DCB)(120mL)を500mL丸底フラスコに入れ、7時間還流した。反応が完了した後、室温まで冷却し、セルライトフィルター(Celite filter)した。溶液を回転式蒸発器で乾燥させた後、MC:Hexane=1:4条件のカラム(column)で分離して中間体K(8.55g, 26.4mmol, 78%)を得た。
<製造例12> 化合物1の製造
1) 中間体K-1の製造
中間体J-2(10.0g, 37.2mmol)と(2－ニトロフェニル)ボロン酸((2-nitrophenyl)boronic acid)(12.4g, 74.4mmol)、テトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(0) (tetrakis(triphenylhosphine)palladium(0), Pd(PPh3)4)(2.15g, 1.86mmol)、K2CO3(10.3g, 74.4mmol)を250mL丸底フラスコに入れ、H2O(30mL)、1,4－ジオキサン(1,4-dioxane)(100mL)に溶解した後、2時間還流させた。反応が完了した後、室温まで冷却し、蒸留水とメタノールで洗浄した。固体を乾燥させた後、MC:Hexane=1:4条件のカラム(column)で分離して中間体K-1(12.0g, 33.9mmol, 91%)を得た。
2) 中間体Kの製造
中間体K-1(12.0g, 33.9mmol)、トリフェニルホスフィン(Triphenylphosphine, PPh3)(17.8g, 67.8mmol)、1,2－ジクロロベンゼン(1,2-Dichlorobenzene, 1,2－DCB)(120mL)を500mL丸底フラスコに入れ、7時間還流した。反応が完了した後、室温まで冷却し、セルライトフィルター(Celite filter)した。溶液を回転式蒸発器で乾燥させた後、MC:Hexane=1:4条件のカラム(column)で分離して中間体K(8.55g, 26.4mmol, 78%)を得た。
<製造例12> 化合物1の製造
1) 中間体L1の製造
中間体A(7.00g, 20.5mmol)、ブロモベンゼン(bromobenzene)(2.6mL, 24.6mmol)、トリス(ジベンジリデンアセトン)ジパラジウム(Tris(dibenzylideneacetone)dipalladium, Pd2(dba)3)(0.94g, 1.03mmol)、XPhos(XPhos)(0.98g、2.05mmol）、ナトリウムtert－ブトキシド(Sodium tert－butoxide, NaOtBu)(3.94g、41.0mmol)、キシレン(Xylene)(70mL)を250mL丸底フラスコに入れ、130℃で3時間攪拌した。反応が完了した後、温度を室温に下げ、セルライトフィルター(Celite filter)した。蒸留水、brine、MCで抽出した。無水MgSO4で溶液を乾燥させた後、濃縮した。濃縮した反応物をMC:Hexane=1:3条件のカラム(column)で精製し、中間体L1(8.40g, 20.1 mmol, 98%)を得た。
2) 化合物1の製造
中間体 L1(8.40g, 20.1mmol), (9－フェニル－9H－カルバゾール－3－イル)ボロン酸((9-phenyl-9H-carbazol-3-yl)boronic acid)(6.35g, 22.1mmol)、トリス(ジベンジリデンアセトン)ジパラジウム(Tris(dibenzylideneacetone)dipalladium, Pd2(dba)3)(0.92g、1.01mmol）、XPhos(0.96g、2.01mmol)、NaOH(16.1g、40.2mmol)、Water(25mL)、Xylene(85mL)を250mL丸底フラスコに入れ、130℃で4時間攪拌した。反応が完了した後、温度を室温に下げ、セルライトフィルター(Celite filter)した。蒸留水、brine、MCで抽出した。無水MgSO4 で溶液を乾燥させた後、濃縮した。濃縮した反応物をMC:Hexane=1:3条件のカラム(column)で精製し、化合物1(11.5g, 18.4mmol, 92%)を得た。
前記製造例12において、中間体A、ブロモベンゼン(bromobenzene)および(9－フェニル－9H－カルバゾール－3－イル)ボロン酸((9-phenyl-9H-carbazol-3-yl)boronic acid)の代わりに下記表1の中間体、MおよびNを使用したことを除き、前記製造例12の製造と同じ方法で製造し、下記目的化合物(P)を製造した。
<製造例13> 化合物18の製造
1) 中間体L2の製造
中間体B(7.00g, 20.5mmol)、ブロモベンゼン(bromobenzene)(2.6mL, 24.6mmol)、トリス(ジベンジリデンアセトン)ジパラジウム(Tris(dibenzylideneacetone)dipalladium, Pd2(dba)3)(0.94g, 1.03mmol)、XPhos(XPhos)(0.98g、2.05mmol）、ナトリウムtert－ブトキシド(Sodium tert-butoxide, NaOtBu)(3.94g、41.0mmol)、キシレン(Xylene)(70mL)を250mL丸底フラスコに入れ、130℃で2時間攪拌した。反応が完了した後、温度を室温に下げ、セルライトフィルター(Celit filter)した。蒸留水、brine、MCで抽出した。無水MgSO4で溶液を乾燥させた後、濃縮した。濃縮した反応物をMC:Hexane=1:3条件のカラム(column)で精製し、中間体L2(8.07g, 19.3mmol, 94%)を得た。
2) 化合物18の製造
中間体 L2(8.07g, 19.3mmol)、3,6－ジフェニル－9H－カルバゾール(3,6-diphenyl-9H-carbazole)(6.79g, 21.2mmol), トリス(ジベンジリデンアセトン)ジパラジウム(Tris(dibenzylideneacetone)dipalladium, Pd2(dba)3)(0.88g, 0.97mmol）、XPhos(XPhos)(0.92g、1.93mmol)、ナトリウムtert－ブトキシド(Sodium tert-butoxide, NaOtBu)(3.56g、38.6mmol)、トルエン(Toluene)(80mL)を250mL丸底フラスコに入れ、120℃で3時間攪拌した。反応が完了した後、温度を室温に下げ、セルライトフィルター(Celite filter)した。蒸留水、brine、MCで抽出した。無水MgSO4で溶液を乾燥させた後、濃縮した。濃縮した反応物をMC:Hexane=1:3条件のカラム(column)で精製し、化合物18(12.3g, 17.6mmol, 91%)を得た。
<製造例14> 化合物22の製造
中間体L1(7.0g, 16.8mmol)、3,6－ジフェニル－9H－カルバゾール(3,6-diphenyl-9H-carbazole)(5.89g, 18.4mmol)、トリス(ジベンジリデンアセトン)ジパラジウム(Tris(dibenzylideneacetone)dipalladium, Pd2(dba)3)(0.77g, 0.84mmol）、XPhos(XPhos)(0.80g, 1.68mmol)、ナトリウムtert－ブトキシド(Sodium tert-butoxide, NaOtBu)(3.23g, 33.6mmol)、トルエン(Toluene)(70mL)を250mL丸底フラスコに入れ、120℃で4時間攪拌した。反応が完了した後、温度を室温に下げ、セルライトフィルター(Celite filter)した。蒸留水、brine、MCで抽出した。無水MgSO4で溶液を乾燥させた後、濃縮した。濃縮した反応物をMC:Hexane=1:3条件のカラム(column)で精製し、化合物22(10.5g, 15.0mmol, 89%)を得た。
<製造例15> 化合物27の製造
中間体C(7.0g, 22.8mmol), 3,6－ジフェニル－9H－カルバゾール(3,6-diphenyl-9H-carbazole)(10.8g, 25.1mmol)、トリス(ジベンジリデンアセトン)ジパラジウム(Tris(dibenzylideneacetone)dipalladium, Pd2 (dba)3)(1.04g, 1.14mmol）、XPhos(XPhos)(1.09g、2.28mmol)、ナトリウムtert－ブトキシド(Sodium tert-butoxide, NaOtBu)(4.38g、45.6mmol)、トルエン(Toluene)(70mL)を250mL丸底フラスコに入れ、120℃で4時間攪拌した。反応が完了した後、温度を室温に下げ、セルライトフィルター(Celite filter)した。蒸留水、brine、MCで抽出した。無水MgSO4で溶液を乾燥させた後、濃縮した。濃縮した反応物をMC:Hexane=1:3条件のカラム(column)で精製し、化合物27(13.6g, 19.4mmol, 85%)を得た。
前記製造例15で中間体C、代わりに下記表2の中間体を用いた以外は、前記製造例15の製造と同様の方法で製造し、化合物177、257および337を製造した。
前記製造例と同じ方法で本明細書に記載の化合物を製造し、その製造された化合物の合成確認結果を下記表3および表4に示した。下記表3は1H NMR(CDCl3、400Mz)の測定値であり、下記表4はFD－質量分析計(FD-MS：Field desorption mass spectrometry)の測定値である。
<実験例1>
(1) 有機発光素子の製造(赤色Host)
1,500Åの厚さでITO(Indium Tin Oxide)が薄膜コーティングされたガラス基板を蒸留水超音波で洗浄した。蒸留水洗浄が終了すると、アセトン、メタノールおよびイソプロピルアルコールなどの溶剤で超音波洗浄を行い、乾燥させた後、UV(Ultraviolet)洗浄機でUVを用いて5分間UVO(Ultraviolet ozone)処理した。その後、基板をプラズマ洗浄機(PT)に移送した後、真空状態でITOの仕事関数増大及び残膜除去のためにプラズマ処理を行い、有機蒸着用熱蒸着装備に移送した。
前記ITO透明電極(陽極)の上に共通層である正孔注入層として下記2－TNATA(4,4′,4′′-Tris[2-naphthyl(phenyl)amino]triphenylamine)及び正孔輸送層として下記NPB(N,N′-Di(1-naphthyl)-N,N′-diphenyl-(1,1′-biphenyl)-4,4′-diamine)を形成した。
その上に発光層を次のように熱真空蒸着した。発光層はP－タイプホストとして下記表5の化学式1の化合物一種を使用し、N－タイプホストとして下記表5の化学式2の化合物(G, H)を使用して予備混合し、赤色蛍光ドーパントとして[(piq)2(Ir)(acac)]を使用し、ホストに[(piq)2(Ir)(acac)]を発光層蒸着厚さの3wt%の量でドーピングして500Åの厚さで蒸着した。その後、正孔阻止層としてBCP(bathocuproine)を60Åの厚さで蒸着し、その上に電子輸送層としてAlq3を200Åの厚さで蒸着した。
最後に、電子輸送層の上にフッ化リチウム(lithium fluoride: LiF)を10Åの厚さで蒸着して電子注入層を形成した後、電子注入層の上にアルミニウム(Al)陰極を1,200Åの厚さで蒸着して陰極を形成することにより実施例1～33の有機電界発光素子を製造した。
前記実施例1～33の有機発光素子の製造過程において、P－タイプホストとして化学式1の化合物を使用する代わりに下記化合物A～CおよびFを使用したことを除いて、実施例と同一方法で比較例1～12の有機発光素子をさらに製作した。
一方、OLED素子製作に必要なすべての有機化合物は、材料別にそれぞれ10-8～10-6 torr下で真空昇華精製して有機発光素子に使用した。
(2) 有機発光素子の駆動電圧および発光効率
前記のように製造された実施例1～33および比較例1～12の有機発光素子に対して、Mcscience社のM7000で電界発光(EL)特性を測定し、その測定結果を持ってMcscience社で製造された寿命装置測定装置(M6000)を通じて基準輝度が6,000 cd/m2の時、赤色蛍光素子のT90を測定した。
前記、T90は初期輝度に対して90%になる時間である寿命（単位：h、時間）を意味する。
本発明により製造された有機発光素子の駆動電圧、発光効率、色座標(CIE)、寿命を測定した結果は、下記表5のように示した。
<実験例2>
(1) 有機発光素子の製作(緑色Host)
1,500Åの厚さでITO(Indium Tin Oxide)が薄膜コーティングされたガラス基板を蒸留水超音波で洗浄した。蒸留水洗浄が終了すると、アセトン、メタノールおよびイソプロピルアルコールなどの溶剤で超音波洗浄を行い、乾燥させた後、UV(Ultraviolet)洗浄機でUVを用いて5分間UVO(Ultraviolet ozone)処理した。その後、基板をプラズマ洗浄機(PT)に移送した後、真空状態でITOの仕事関数増大及び残膜除去のためにプラズマ処理を行い、有機蒸着用熱蒸着装備に移送した。
その後、チャンバー内の真空度が10-6 torrに達するまで排気した後、セルに電流を印加して2－TNATA(4,4′,4′′-Tris[2-naphthyl(phenyl)amino]triphenylamine)を蒸発させ、前記ITO透明電極(陽極)基板上に600Å厚の正孔注入層を蒸着した。真空蒸着装置内の別のセルにNPB(N,N′-Di(1-naphthyl)-N,N′-diphenyl-(1,1′-biphenyl)-4,4′-diamine)を入れ、セルに電流を印加して蒸発させ、正孔注入層の上に300Å厚の正孔輸送層を蒸着した。
その上に発光層を次のように熱真空蒸着した。発光層はP－タイプホストとして下記表6の化学式1の化合物一種を使用し、N－タイプホストとして下記表6の化学式2の化合物(I)を使用して予備混合し、緑色蛍光ドーパントとして[Ir(ppy)3]を使用し、ホストに[Ir(ppy)3 ]を発光層蒸着厚さの7wt%の量でドーピングして700Åの厚さで蒸着した。その後、正孔阻止層としてBCP(bathocuproine)を60Åの厚さで蒸着し、その上に電子輸送層としてAlq3を200Åの厚さで蒸着した。
最後に、電子輸送層の上にフッ化リチウム(lithium fluoride:LiF)を10Åの厚さで蒸着して電子注入層を形成した後、電子注入層の上にアルミニウム(Al)陰極を1,200Åの厚さで蒸着して陰極を形成することにより、実施例34～61の有機発光素子を製造した。
前記実施例34～61の有機発光素子の製造過程において、P型ホストとして化学式1の化合物を使用する代わりに、前記化合物DおよびEを使用したことを除いて、実施例と同じ方法で比較例13～18の有機発光素子をさらに製造した。
一方、OLED素子製作に必要なすべての有機化合物は、材料別にそれぞれ10-8-～106 torrの下で真空昇華精製して有機発光素子に使用した。
(2)有機発光素子の駆動電圧と発光効率
前記のように製造された実施例34～61および比較例13～18の有機発光素子について、Mcscience社のM7000で電界発光(EL)特性を測定し、その測定結果を持ってMcscience社で製造された寿命装置測定装置(M6000)を通じて基準輝度が6,000 cd/m2の時、緑色蛍光素子のT90を測定した。
前記、T90は初期輝度に対して90%になる時間である寿命(単位：h、時間)を意味する。
本発明により製造された有機発光素子の駆動電圧、発光効率、色座標(CIE)、寿命を測定した結果を下記表6のように示した。
前記実験例1、2から、前記化学式1のヘテロ環化合物を有機発光素子の有機物層、特に発光層のホストとして使用する場合、駆動電圧、効率および寿命を改善できることが確認できた。
具体的には、P－タイプホストとして本発明の前記化学式1のヘテロ環化合物を使用する実施例の場合は、化合物A～Fの化合物をP－タイプホストとして使用した比較例の場合に比べて、レッドホスト(red host)およびグリーンホスト(green host)の両方で、より優れた駆動電圧、効率および寿命を有することが分かった。
これは、前記化学式1のヘテロ環化合物を使用した実施例1～61の場合、置換基を固定させることで立体的配置(steric)を持ち、ホモ(HOMO, Highest Occupied Molecular Orbital)およびルモ(LUMO、Lowest Unoccupied Molecular Orbital)を空間的に分離して強い電荷移動(charge transfer)が可能であるため、レッドホスト(red host)およびグリーンホスト(green host)として適しており、有機発光素子内の有機物質として使用する場合、高い効率が期待できることが確認できた。
また、従来のP－タイプホストとして使用される一般的なBis-Carbazoleは、レッドホストへの適用時にエネルギー伝達の面で効果的ではなかったが、本発明は前記化学式1のヘテロ環化合物を導入することで、バンドギャップ(Bandgap)を減らして分子の安定性が向上し、T1(三重項エネルギー準位)を効果的に下げ、浮遊電子の安定性の改善を通じてレッドホストとして使用することに適していることを確認することができた。
本発明の単純な変形～変更はすべて本発明の範囲に属するものであり、本発明の具体的な保護範囲は添付の特許請求の範囲によって明らかになる。
100：基板
200：アノード
300：有機物層
301：正孔注入層
302：正孔輸送層
303：発光層
304：正孔阻止層
305：電子輸送層
306：電子注入層
400: 陰極

Claims (17)

  1. 下記化学式1で示されるヘテロ環化合物：
    前記化学式1において、
    X1とX2の一方はOまたはSであり、他方は直接結合であり、
    L1は、単結合；置換もしくは無置換のC6～C60のアリーレン基；または置換もしくは無置換のC2～C60のヘテロアリーレン基であり、
    mは0～5の整数であり、mが2以上の場合、それぞれのL1は互いに同一かまたは異なり、
    R1～R13は、互いに同一かまたは異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン；シアノ基；ニトロ基；置換もしくは無置換のC1～C60のアルキル基；置換もしくは無置換のC2～C60のアルケニル基；置換もしくは無置換のC2～C60のアルキニル基；置換もしくは無置換のC3～C60のシクロアルキル基；置換もしくは無置換のC2～C60のヘテロシクロアルキル基；置換もしくは無置換のC6～C60のアリール基；置換もしくは無置換のC2～C60のヘテロアリール基；置換もしくは無置換のC1～C60のアルコキシ基；置換もしくは無置換のC6～C60のアリールオキシ基；-P(=O)R101R102；-SiR101R102R103；および-NR101R102からなる群より選択されるか、または互いに隣接する2以上の基が互いに結合して置換もしくは無置換のC6～C60の芳香族炭化水素環または置換もしくは無置換のC2～C60のヘテロ環を形成し、前記R101、R102、およびR103は互いに同一かまたは異なり、それぞれ独立に置換もしくは無置換のC1～C60のアルキル基；置換もしくは無置換のC6～C60のアリール基；または置換もしくは無置換のC2～C60のヘテロアリール基である。
  2. 前記化学式1は、下記化学式1-1または化学式1-2で示される、請求項1に記載のヘテロ環化合物：
    X1、X2、L1、R1～R13およびmは、前記化学式1における定義と同一である。
  3. 前記R1～R13のいずれかは、下記構造式Aまたは構造式Bで示される、請求項1に記載のヘテロ環化合物：
    前記構造式A、Bにおいて、
    L2およびL3は、互いに同一かまたは異なり、それぞれ独立に、単結合；置換もしくは無置換のC6～C60のアリーレン基；または置換もしくは無置換のC2～C60のヘテロアリーレン基であり、
    nは0～5の整数であり、nが2以上の場合、それぞれのL2は互いに同一かまたは異なり、oは0～5の整数であり、oが2以上の場合、それぞれのL3は互いに同一かまたは異なり、pは0～3の整数であり、pが2以上の場合、それぞれのR14は互いに同一かまたは異なり、
    R14～R23は、互いに同一かまたは異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン；シアノ基；ニトロ基；置換もしくは無置換のC1～C60のアルキル基；置換もしくは無置換のC2～C60のアルケニル基；置換もしくは無置換のC2～C60のアルキニル基；置換もしくは無置換のC3～C60のシクロアルキル基；置換もしくは無置換のC2～C60のヘテロシクロアルキル基；置換もしくは無置換のC6～C60のアリール基；置換もしくは無置換のC2～C60のヘテロアリール基；置換もしくは無置換のC1～C60のアルコキシ基；置換もしくは無置換のC6～C60のアリールオキシ基；-P(=O)R101R102；-SiR101R102R103；および-NR101R102からなる群より選択されるか、または互いに隣接する2以上の基が互いに結合して置換もしくは無置換のC6～C60の芳香族炭化水素環または置換もしくは無置換のC2～C60のヘテロ環を形成し、前記R101、R102、およびR103は互いに同一かまたは異なり、それぞれ独立に置換もしくは無置換のC1～C60のアルキル基；置換もしくは無置換のC6～C60のアリール基；または置換もしくは無置換のC2～C60のヘテロアリール基である。
  4. 前記構造式Aは、下記構造式A-1～構造式A-4のいずれか1つで表される、請求項3に記載のヘテロ環化合物：
    前記構造式A-1～構造式A-4において、
    R31～R46は、互いに同一かまたは異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン；シアノ基；ニトロ基；置換もしくは無置換のC1～C60のアルキル基；置換もしくは無置換のC2～C60のアルケニル基；置換もしくは無置換のC2～C60のアルキニル基；置換もしくは無置換のC3～C60のシクロアルキル基；置換もしくは無置換のC2～C60のヘテロシクロアルキル基；置換もしくは無置換のC6～C60のアリール基；置換もしくは無置換のC2～C60のヘテロアリール基；置換もしくは無置換のC1～C60のアルコキシ基；置換もしくは無置換のC6～C60のアリールオキシ基；-P(=O)R101R102；-SiR101R102R103；および-NR101R102からなる群より選択されるか、または互いに隣接する2以上の基が互いに結合して置換もしくは無置換のC6～C60の芳香族炭化水素環または置換もしくは無置換のC2～C60のヘテロ環を形成し、前記R101、R102、およびR103は互いに同一かまたは異なり、それぞれ独立に置換もしくは無置換のC1～C60のアルキル基；置換もしくは無置換のC6～C60のアリール基；または置換もしくは無置換のC2～C60のヘテロアリール基であり、
    L2、L3、R14、R19、n、oおよびpは前記構造式Aにおける定義と同一である。
  5. 前記R19は、下記構造式A-5-1～構造式A-5-5のいずれか1つで表される、請求項3に記載のヘテロ環化合物：
    前記構造式A-5-1～構造式A-5-5において、
    X3はNまたはCRaであり、X4はNまたはCRbであり、X5はNまたはCRcであり、X6はNまたはCRdであり、X7はNまたはCReであり、
    YはOまたはSであり、
    R51～R55、R61～R75およびRa～Reは、互いに同一かまたは異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン；シアノ基；ニトロ基；置換もしくは無置換のC1～C60のアルキル基；置換もしくは無置換のC2～C60のアルケニル基；置換もしくは無置換のC2～C60のアルキニル基；置換もしくは無置換のC3～C60のシクロアルキル基；置換もしくは無置換のC2～C60のヘテロシクロアルキル基；置換もしくは無置換のC6～C60のアリール基；置換もしくは無置換のC2～C60のヘテロアリール基；置換もしくは無置換のC1～C60のアルコキシ基；置換もしくは無置換のC6～C60のアリールオキシ基；-P(=O)R101R102；-SiR101R102R103；および-NR101R102からなる群より選択されるか、または互いに隣接する2以上の基が互いに結合して置換もしくは無置換のC6～C60の芳香族炭化水素環または置換もしくは無置換のC2～C60のヘテロ環を形成し、前記R101、R102、およびR103は互いに同一かまたは異なり、それぞれ独立に置換もしくは無置換のC1～C60のアルキル基；置換もしくは無置換のC6～C60のアリール基；または置換もしくは無置換のC2～C60のヘテロアリール基であり、
    qは0～3の整数であり、qが2以上の場合、それぞれのR73は互いに同一かまたは異なり、rは0～3の整数であり、rが2以上の場合、それぞれのR74は互いに同一かまたは異なり、sは0～2の整数であり、sが2の場合、それぞれのR75は互いに同一かまたは異なる。
  6. 前記化学式1のR3、R4、R10、R11およびR13のいずれか1つは、前記構造式Aまたは構造式Bで表される、請求項3に記載のヘテロ環化合物。
  7. 前記化学式1は下記化合物のいずれか1つで表されるものである、請求項1に記載のヘテロ環化合物：
  8. 第1電極；
    前記第1電極に対向して設けられた第2電極；および
    前記第1電極と前記第2電極の間に設けられた1層以上の有機物層；を含む有機発光素子であって、
    前記有機物層のうち1層以上は、請求項1～7のいずれか一項に記載のヘテロ環化合物を含むものである、有機発光素子。
  9. 前記有機物層は、下記化学式2で示されるヘテロ環化合物をさらに含むものである、請求項8に記載の有機発光素子：
    前記化学式2において、
    L4は、単結合；置換もしくは無置換のC6からC60のアリーレン基；または置換もしくは無置換のC2からC60のヘテロアリーレン基であり、
    R81～R85は、互いに同一かまたは異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン；シアノ基；ニトロ基；置換もしくは無置換のC1～C60のアルキル基；置換もしくは無置換のC2～C60のアルケニル基；置換もしくは無置換のC2～C60のアルキニル基；置換もしくは無置換のC3～C60のシクロアルキル基；置換もしくは無置換のC2～C60のヘテロシクロアルキル基；置換もしくは無置換のC6～C60のアリール基；置換もしくは無置換のC2～C60のヘテロアリール基；置換もしくは無置換のC1～C60のアルコキシ基；置換もしくは無置換のC6からC60のアリールオキシ基；-P(=O)R101R102；-SiR101R102R103；および-NR101R102からなる群より選択されるか、または互いに隣接する2以上の基が互いに結合して置換もしくは無置換のC6～C60の芳香族炭化水素環または置換もしくは無置換のC2～C60のヘテロ環を形成し、前記R101、R102、およびR103は互いに同一かまたは異なり、それぞれ独立に置換もしくは無置換のC1～C60のアルキル基；置換もしくは無置換のC6～C60のアリール基；または置換もしくは無置換のC2～C60のヘテロアリール基であり、
    tは0～3の整数であり、tが2以上の場合、それぞれのR81は互いに同一かまたは異なり、uは0～3の整数であり、uが2以上の場合、それぞれのR82は互いに同一かまたは異なり、vは0～5の整数であり、vが2以上の場合、それぞれのL4は互いに同一かまたは異なる。
  10. 前記化学式2は下記化学式2-1または化学式2-2で示される、請求項9に記載の有機発光素子：
    L5およびL6は、互いに同一かまたは異なり、それぞれ独立に、単結合；置換もしくは無置換のC6～C60のアリーレン基；または置換もしくは無置換のC2～C60のヘテロアリーレン基であり、
    wは0～5の整数であり、wが2以上の場合、それぞれのL5は互いに同一かまたは異なり、xは0～5の整数であり、xが2以上の場合、それぞれのL6は互いに同一かまたは異なり、
    R91～R100は、互いに同一かまたは異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン；シアノ基；ニトロ基；置換もしくは無置換のC1～C60のアルキル基；置換もしくは無置換のC2～C60のアルケニル基；置換もしくは無置換のC2～C60のアルキニル基；置換もしくは無置換のC3～C60のシクロアルキル基；置換もしくは無置換のC2～C60のヘテロシクロアルキル基；置換もしくは無置換のC6～C60のアリール基；置換もしくは無置換のC2～C60のヘテロアリール基；置換もしくは無置換のC1～C60のアルコキシ基；置換もしくは無置換のC6からC60のアリールオキシ基；-P(=O)R101R102；-SiR101R102R103；および-NR101R102からなる群より選択されるか、または互いに隣接する2以上の基が互いに結合して置換もしくは無置換のC6～C60の芳香族炭化水素環または置換もしくは無置換のC2～C60のヘテロ環を形成し、前記R101、R102、およびR103は互いに同一かまたは異なり、それぞれ独立に置換もしくは無置換のC1～C60のアルキル基；置換もしくは無置換のC6～C60のアリール基；または置換もしくは無置換のC2～C60のヘテロアリール基であり、
    R81～R84、L4、t、uおよびvは前記化学式2における定義と同一である。
  11. 前記化学式2で表されるヘテロ環化合物は、下記化合物の中から選択されるいずれか1つである、請求項9に記載の有機発光素子：
  12. 前記有機物層は、発光層を含み、
    前記発光層は、ホスト物質を含み、
    前記ホスト物質は、請求項1～7のいずれか1項に記載のヘテロ環化合物および下記化学式2で示されるヘテロ環化合物を含むことを特徴とする、請求項8に記載の有機発光素子：
    前記化学式2において、
    L4は、単結合；置換もしくは無置換のC6～C60のアリーレン基；または置換もしくは無置換のC2～C60のヘテロアリーレン基であり、
    R81～R85は、互いに同一かまたは異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン；シアノ基；ニトロ基；置換もしくは無置換のC1～C60のアルキル基；置換もしくは無置換のC2～C60のアルケニル基；置換もしくは無置換のC2～C60のアルキニル基；置換もしくは無置換のC3～C60のシクロアルキル基；置換もしくは無置換のC2～C60のヘテロシクロアルキル基；置換もしくは無置換のC6～C60のアリール基；置換もしくは無置換のC2～C60のヘテロアリール基；置換もしくは無置換のC1～C60のアルコキシ基；置換もしくは無置換のC6からC60のアリールオキシ基；-P(=O)R101R102；-SiR101R102R103；および-NR101R102からなる群より選択されるか、または互いに隣接する2以上の基が互いに結合して置換もしくは無置換のC6～C60の芳香族炭化水素環または置換もしくは無置換のC2～C60のヘテロ環を形成し、前記R101、R102、およびR103は互いに同一かまたは異なり、それぞれ独立に置換もしくは無置換のC1～C60のアルキル基；置換もしくは無置換のC6～C60のアリール基；または置換もしくは無置換のC2～C60のヘテロアリール基であり、
    tは0～3の整数であり、tが2以上の場合、それぞれのR81は互いに同一かまたは異なり、uは0～3の整数であり、uが2以上の場合、それぞれのR82は互いに同一かまたは異なり、vは0～5の整数であり、vが2以上の場合、それぞれのL4は互いに同一かまたは異なる。
  13. 前記有機発光素子は、発光層、正孔注入層、正孔輸送層、電子注入層、電子輸送層、電子阻止層および正孔阻止層からなる群より選択される1層または2層以上をさらに含むものである、請求項8に記載の有機発光素子。
  14. 請求項1～7のいずれか一項に記載のヘテロ環化合物および下記化学式2で示されるヘテロ環化合物を含む、有機発光素子の有機物層用組成物：
    前記化学式2において、
    L4は、単結合；置換もしくは無置換のC6～C60のアリーレン基；または置換もしくは無置換のC2～C60のヘテロアリーレン基であり、
    R81～R85は、互いに同一かまたは異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン；シアノ基；ニトロ基；置換もしくは無置換のC1～C60のアルキル基；置換もしくは無置換のC2～C60のアルケニル基；置換もしくは無置換のC2～C60のアルキニル基；置換もしくは無置換のC3～C60のシクロアルキル基；置換もしくは無置換のC2～C60のヘテロシクロアルキル基；置換もしくは無置換のC6～C60のアリール基；置換もしくは無置換のC2～C60のヘテロアリール基；置換もしくは無置換のC1～C60のアルコキシ基；置換もしくは無置換のC6からC60のアリールオキシ基；-P(=O)R101R102；-SiR101R102R103；および-NR101R102からなる群より選択されるか、または互いに隣接する2以上の基が互いに結合して置換もしくは無置換のC6～C60の芳香族炭化水素環または置換もしくは無置換のC2～C60のヘテロ環を形成し、前記R101、R102、およびR103は互いに同一かまたは異なり、それぞれ独立に置換もしくは無置換のC1～C60のアルキル基；置換もしくは無置換のC6～C60のアリール基；または置換もしくは無置換のC2～C60のヘテロアリール基であり、
    tは0～3の整数であり、tが2以上の場合、それぞれのR81は互いに同一かまたは異なり、uは0～3の整数であり、uが2以上の場合、それぞれのR82は互いに同一かまたは異なり、vは0～5の整数であり、vが2以上の場合、それぞれのL4は互いに同一かまたは異なる。
  15. 前記請求項1～7のいずれか一項に記載のヘテロ環化合物および下記化学式2で示されるヘテロ環化合物の重量比が1：10～10：1である、請求項14に記載の有機発光素子の有機物層用組成物。
  16. 基板を準備する段階；
    前記基板上に第1電極を形成する段階；
    前記第1電極上に1層以上の有機物層を形成する段階；および
    前記有機物層上に第2電極を形成する段階を含み、
    前記有機物層を形成する段階は、請求項14に記載の有機物層用組成物を用いて1層以上の有機物層を形成する段階を含むものである、有機発光素子の製造方法。
  17. 前記有機物層を形成する段階は、前記化学式1のヘテロ環化合物および前記化学式2のヘテロ環化合物を予備混合(pre-mixed)し、熱真空蒸着法により形成するものである、請求項16に記載の有機発光素子の製造方法。
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KR101603389B1 (ko) * 2013-12-05 2016-03-14 주식회사 두산 유기 발광 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자
KR101914367B1 (ko) * 2016-03-28 2018-11-02 주식회사 엘지화학 화합물 및 이를 포함하는 유기 전자 소자
KR20180022189A (ko) * 2016-08-23 2018-03-06 주식회사 두산 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
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