JP2024058265A - ガスバリア性フィルム用積層体、ガスバリア性フィルム、包装フィルム、包装容器及び包装製品 - Google Patents

Abstract

【課題】ロールに巻き取られる場合でも優れたぬれ性及び耐ブロッキング性を有し、ガスバリア性フィルムに対して熱水処理後でも優れた酸素バリア性を付与できるガスバリア性フィルム用積層体等を提供すること。【解決手段】基材フィルムと、基材フィルムに積層される無機酸化物層を備え、基材フィルムの無機酸化物層側の第１面、及び、無機酸化物層と反対側の第２面がそれぞれ、平面部よりも突出した複数の突起部を備え、突起部が、その高さｆが０．５～１μｍの第１突起部と、fが１μｍより大きい第２突起部を有し、第１面における第１突起部、第２突起部の単位面積あたりの個数ａ１、ａ２、第２面における第１突起部、第２突起部の単位面積あたりの個数ｂ１、ｂ２が下記（１）～（４）を満たす、ガスバリア性フィルム。（１）ａ１が５～１００個／ｍｍ２（２）ａ２が５０個／ｍｍ２以下（３）ｂ１が５～１００個／ｍｍ２（４）ｂ２が５０個／ｍｍ２以下【選択図】図１

Description

本開示は、ガスバリア性フィルム用積層体、ガスバリア性フィルム、包装フィルム、包装容器及び包装製品に関する。

食品、医薬品等の包装に用いられる包装袋などの包装容器においては、内容物の変質や腐敗などを抑制し、それらの機能や性質を保持するために、水蒸気、酸素、その他の内容物を変質させる気体の進入を遮断するガスバリア性が要求される。そのため、従来より、包装容器においてはガスバリア性フィルムが用いられている。

このようなガスバリア性フィルムとして、例えば、アンチブロッキング剤を含有する樹脂基材、無機酸化物層及び酸素バリア性皮膜をこの順に備え、樹脂基材の一方の面における黒色面積率が０．１５％以下である、ガスバリア性フィルムが知られている（下記特許文献１参照）。

特許第６８０９６２２号公報

しかし、上記特許文献１に記載されたガスバリア性フィルムは、レトルト処理等の熱水処理後の酸素バリア性の点で改善の余地を有していた。また、上記特許文献１に記載されたガスバリア性フィルムから酸素バリア性皮膜を除いたガスバリア性フィルム用積層体は、ロールに巻き取られる場合のぬれ性及び耐ブロッキング性の点で改善の余地を有していた。

本開示は、上記課題に鑑みてなされたものであり、ロールに巻き取られる場合でも優れたぬれ性及び耐ブロッキング性を有し、ガスバリア性フィルムに対して熱水処理後でも優れた酸素バリア性を付与することができるガスバリア性フィルム用積層体、ガスバリア性フィルム、包装フィルム、包装容器及び包装製品を提供することを目的とする。

本開示の発明者は、上記課題を解決するため、基材フィルムの表面及び裏面の平滑性に着目して鋭意研究を重ねた。具体的には、発明者は、基材フィルムの表面及び裏面における突起部の高さ及びその単位面積あたりの個数に着目して鋭意研究を重ねた。その結果、発明者は、以下の本開示により上記課題を解決し得ることを見出した。

［１］樹脂を含む基材フィルムと、前記基材フィルムに積層される無機酸化物層とを備え、前記基材フィルムの前記無機酸化物層側の第１面、及び、前記無機酸化物層と反対側の第２面がそれぞれ、平面部と、前記平面部よりも突出した複数の突起部とを備え、前記突起部の高さをｆとしたときに、前記突起部が、ｆが０．５～１μｍの範囲である第１突起部と、fが１μｍより大きい第２突起部とを有し、前記第１面における前記第１突起部の単位面積あたりの個数をａ１、前記第１面における前記第２突起部の単位面積あたりの個数をａ２、前記第２面における前記第１突起部の単位面積あたりの個数をｂ１、前記第２面における前記第２突起部の単位面積あたりの個数をｂ２とする場合に、ａ１、ａ２、ｂ１及びｂ２がそれぞれ下記（１）～（４）を満たす、ガスバリア性フィルム用積層体。
（１）ａ１が５個／ｍｍ^２以上１００個／ｍｍ^２以下である
（２）ａ２が５０個／ｍｍ^２以下である
（３）ｂ１が５個／ｍｍ^２以上１００個／ｍｍ^２以下である
（４）ｂ２が５０個／ｍｍ^２以下である
［２］前記基材フィルムがアンチブロッキング剤を含み、前記突起部が、前記アンチブロッキング剤に由来する、［１］に記載のガスバリア性フィルム用積層体。
［３］前記基材フィルムが、前記無機酸化物層側から、表層、中間層及び裏層を備え、前記表層及び前記裏層が、前記アンチブロッキング剤を含み、前記中間層が、前記アンチブロッキング剤を含まない、［２］に記載のガスバリア性フィルム用積層体。
［４］前記無機酸化物層の厚みが１～２００ｎｍである、［１］～［３］のいずれかに記載のガスバリア性フィルム用積層体。
［５］前記無機酸化物層が、酸化アルミニウムまたは酸化ケイ素である、［１］～［４］のいずれかに記載のガスバリア性フィルム用積層体。
［６］［１］～［５］のいずれかに記載のガスバリア性フィルム用積層体と、前記ガスバリア性フィルム用積層体の前記無機酸化物層の上に設けられるガスバリア性被覆層とを備える、ガスバリア性フィルム。
［７］［６］に記載のガスバリア性フィルムと、シーラント層とを備え、前記シーラント層が、前記ガスバリア性フィルムの前記ガスバリア性被覆層の上に設けられている、包装フィルム。
［８］［７］に記載の包装フィルムを用いて得られる包装容器。
［９］［８］に記載の包装容器と、前記包装容器内に充填される内容物とを備える包装製品。

本開示のガスバリア性フィルム用積層体によれば、ロールに巻き取られる場合でも優れたぬれ性及び耐ブロッキング性を有し、ガスバリア性フィルムに対して熱水処理後でも優れた酸素バリア性を付与することができる。

上記効果が得られる理由について、本開示の発明者は以下のとおりではないかと推測する。
すなわち、本開示のガスバリア性フィルム用積層体において基材フィルムの第１面における第１突起部の単位面積あたりの個数ａ１が５個／ｍｍ^２以上であると、基材フィルムの第１面と無機酸化物層との接触面積が減少するため、基材フィルムから無機酸化物層への添加剤などの移行が起こりにくくなり、無機酸化物層の表面が優れたぬれ性を有する。また、本開示のガスバリア性フィルム用積層体において基材フィルムの第２面における第１突起部の単位面積あたりの個数ｂ１が５個／ｍｍ^２以上であると、本開示のガスバリア性フィルム用積層体がロールに巻き取られてガスバリア性フィルム用積層体の一部と他の一部とが重なり合う場合に、その一部の基材フィルムの第２面と他の一部の無機酸化物層との接触面積が減少する。このため、その一部の基材フィルムから他の一部の無機酸化物層への添加剤などの移行が起こりにくくなり、無機酸化物層の表面が優れたぬれ性を有する。また、その一部の基材フィルムの第２面と他の一部の無機酸化物層とが密着しにくくなるため、ブロッキングが起こりにくくなる。
また、本開示のガスバリア性フィルム用積層体において基材フィルムの第１面における第１突起部の単位面積あたりの個数ａ１が１００個／ｍｍ^２以下でありかつ第２突起部の単位面積あたりの個数ａ２が５０個／ｍｍ^２以下であると、熱水処理によって基材フィルムが収縮しても、無機酸化物層において、突起部に起因したクラックの形成が起こりにくくなる。さらに、本開示のガスバリア性フィルム用積層体において基材フィルムの第２面における第１突起部の単位面積あたりの個数ｂ１が１００個／ｍｍ^２以下でありかつ第２突起部の単位面積あたりの個数ｂ２が５０個／ｍｍ^２以下であると、本開示のガスバリア性フィルム用積層体がロールに巻き取られてガスバリア性フィルム用積層体の一部と他の一部とが重なり合う場合でも、その一部の基材フィルムの第２面の第１突起部が他の一部の無機酸化物層に突き刺さることにより凹部が形成されることが抑制される。このため、熱水処理によって基材フィルムが収縮しても、無機酸化物層において、上記凹部に起因したクラックの形成が起こりにくくなる。そのため、ガスバリア性フィルムに対して優れた酸素バリア性が付与されると考えられる。

本開示によれば、ロールに巻き取られる場合でも優れたぬれ性及び耐ブロッキング性を有し、ガスバリア性フィルムに対して熱水処理後でも優れた酸素バリア性を付与することができるガスバリア性フィルム用積層体、ガスバリア性フィルム、包装フィルム、包装容器及び包装製品が提供される。

本開示のガスバリア性フィルム用積層体の一実施形態を示す部分断面図である。 本開示のガスバリア性フィルムの一実施形態を示す部分断面図である。 本開示の包装フィルムの一実施形態を示す部分断面図である。 本開示の包装製品の一実施形態を示す断面図である。

以下、本開示の実施形態について詳細に説明する。

＜ガスバリア性フィルム用積層体＞
まず、本開示のガスバリア性フィルム用積層体の一実施形態について図１を参照しながら説明する。図１は、本開示のガスバリア性フィルム用積層体の一実施形態を示す部分断面図である。図１に示すように、ガスバリア性フィルム用積層体１０は、樹脂を含む基材フィルム１と、基材フィルム１に積層される無機酸化物層３とを備える。ここで、基材フィルム１の無機酸化物層３側の第１面Ｓ１、及び、無機酸化物層３と反対側の第２面Ｓ２はそれぞれ、第１面Ｓ１及び第２面Ｓ２をそれぞれ平面視した場合に、平面部Ｐと、平面部Ｐよりも突出した複数の突起部Ｑとを備えている。そして、ガスバリア性フィルム用積層体１０においては、突起部Ｑの高さをｆとしたときに、突起部Ｑは、ｆが０．５～１μｍの範囲である第１突起部Ｑ１と、fが１μｍより大きい第２突起部Ｑ２とを有している。第１面Ｓ１における第１突起部Ｑ１の単位面積あたりの個数をａ１、第１面Ｓ１における第２突起部Ｑ２の単位面積あたりの個数をａ２、第２面Ｓ２における第１突起部Ｑ１の単位面積あたりの個数をｂ１、第２面Ｓ２における第２突起部Ｑ２の単位面積あたりの個数をｂ２とすると、ａ１、ａ２、ｂ１及びｂ２はそれぞれ下記（１）～（４）を満たす。なお、平面部Ｐは、突起部Ｑの高さｆの基準となる平面（基準平面）であり、突起部Ｑの高さｆは、平面部Ｐから突起部Ｑの頂点までの高さである。
（１）ａ１が５個／ｍｍ^２以上１００個／ｍｍ^２以下である
（２）ａ２が５０個／ｍｍ^２以下である
（３）ｂ１が５個／ｍｍ^２以上１００個／ｍｍ^２以下である
（４）ｂ２が５０個／ｍｍ^２以下である

ガスバリア性フィルム用積層体１０は、基材フィルム１と無機酸化物層３との間にアンカーコート層２をさらに有してもよい。

ガスバリア性フィルム用積層体１０によれば、ロールに巻き取られる場合でも優れたぬれ性及び耐ブロッキング性を有し、ガスバリア性フィルムに対して熱水処理後でも優れた酸素バリア性を付与することができる。

以下、基材フィルム１、アンカーコート層２及び無機酸化物層３について詳細に説明する。

（Ａ）基材フィルム
基材フィルム１は、無機酸化物層３の支持体となる層である。

第１面Ｓ１における第１突起部Ｑ１の単位面積あたりの個数ａ１は、５個／ｍｍ^２以上であればよい。ａ１が５個／ｍｍ^２以上であると、ガスバリア性フィルム用積層体１０がロールに巻き取られる場合でも優れたぬれ性を有する。ａ１は、１０個／ｍｍ^２以上、２０個／ｍｍ^２以上又は３０個／ｍｍ^２以上であってもよい。
ａ１は、１００個／ｍｍ^２以下であればよいが、８０個／ｍｍ^２以下、７０個／ｍｍ^２以下、６０個／ｍｍ^２以下又は５０個／ｍｍ^２以下であってもよい。ａ１が１００個／ｍｍ^２以下であると、ガスバリア性フィルム用積層体１０がガスバリア性フィルムに対して熱水処理後でも優れた酸素バリア性を付与することができる。

第１面Ｓ１における第２突起部Ｑ２の単位面積あたりの個数ａ２は、５０個／ｍｍ^２以下であればよい。ａ２が５０個／ｍｍ^２以下であると、ガスバリア性フィルム用積層体１０がガスバリア性フィルムに対して熱水処理後でも優れた酸素バリア性を付与することができる。ａ２は、４０個／ｍｍ^２以下、３５個／ｍｍ^２以下又は３０個／ｍｍ^２以下であってもよい。
ａ２は、１個／ｍｍ^２以上、５個／ｍｍ^２以上１０個／ｍｍ^２以上、１５個／ｍｍ^２以上又は２０個／ｍｍ^２以上であってもよい。

第２面Ｓ２における第１突起部Ｑ１の単位面積あたりの個数ｂ１は、５個／ｍｍ^２以上であればよい。ｂ１が５個／ｍｍ^２以上であると、ガスバリア性フィルム用積層体１０がロールに巻き取られる場合でも優れたぬれ性及び耐ブロッキング性を有する。ｂ１は、１０個／ｍｍ^２以上、２０個／ｍｍ^２以上又は３０個／ｍｍ^２以上であってもよい。
第２面Ｓ２における第１突起部Ｑ１の単位面積あたりの個数ｂ１は、１００個／ｍｍ^２以下であればよいが、８０個／ｍｍ^２以下、７０個／ｍｍ^２以下、６０個／ｍｍ^２以下又は５０個／ｍｍ^２以下であってもよい。ｂ１が１００個／ｍｍ^２以下であると、ガスバリア性フィルム用積層体１０がガスバリア性フィルムに対して熱水処理後でも優れた酸素バリア性を付与することができる。

第２面Ｓ２における第２突起部Ｑ２の単位面積あたりの個数ｂ２は、５０個／ｍｍ^２以下であればよい。ｂ２が５０個／ｍｍ^２以下であると、ガスバリア性フィルム用積層体１０がガスバリア性フィルムに対して熱水処理後でも優れた酸素バリア性を付与することができる。ｂ２は、４０個／ｍｍ^２以下、３５個／ｍｍ^２以下又は３０個／ｍｍ^２以下であってもよい。
ｂ２は、１個／ｍｍ^２以上、５個／ｍｍ^２以上１０個／ｍｍ^２以上、１５個／ｍｍ^２以上又は２０個／ｍｍ^２以上であってもよい。

ｂ１に対するａ１の比Ｒ１（＝ａ１／ｂ１）は、１より小さくても１でも１より大きくてもよいが、均一な厚さを有する無機酸化物層３を実現しやすくなる観点から、１より小さいことが好ましい。この場合、Ｒ１は、０．９０未満であることが好ましい。また、Ｒ１は、０．３より大きいことが好ましい。

ｂ２に対するａ２の比Ｒ２（＝ａ２／ｂ２）は、１より小さくても１でも１より大きくてよいが、１より大きいことが好ましい。この場合、耐ブロッキング性に関しては、ａ２の個数の方がｂ２の個数の効果より高いため、ガスバリア性フィルム用積層体１０の耐ブロッキング性をより高めることができる。Ｒ２は、１．５０以上であることが好ましい。また、Ｒ２は、３．０未満であることが好ましい。

第２突起部Ｑ２の高さｆの上限は特に制限されないが、５μｍ以下、より好ましくは２μｍ以下であることが好ましい。

基材フィルム１は、樹脂を含む。樹脂としては、例えば、ポリオレフィン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエーテル樹脂、アクリル樹脂、及び天然高分子化合物（セルロースアセテート等）が挙げられる。これらはそれぞれ単独で又は２種以上を混合して用いることができる。

ポリオレフィン樹脂としては、ポリエチレン及びポリプロピレンなどが挙げられる。
ポリエステル樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）及びポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）などが挙げられる。
上記樹脂は、ポリプロピレン又はポリエチレンテレフタレートを含むことが好ましい。この場合、ガスバリア性フィルム用積層体１０を含む包装フィルムの機械的強度をより向上させることができるとともに、ガスバリア性フィルム用積層体１０を含む包装フィルムをヒートシールする際に、基材フィルム１を溶融させにくくすることができる。

基材フィルム１は、必要に応じて、アンチブロキング剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤、滑剤等の添加剤をさらに含んでいてもよい。
基材フィルム１がアンチブロキング剤を含む場合、突起部Ｑは、アンチブロッキング剤に由来して設けられてもよい。すなわち、突起部Ｑとアンチブロッキング剤とは、基材フィルム１をその厚さ方向に見た場合に重なる位置に配置されていてよい。ここで、アンチブロッキング剤は、それ自体が突起部Ｑを構成してもよい。
アンチブロッキング剤は、有機系粒子でも無機系粒子でもよい。有機系粒子としては、ポリメチルメタクリレート粒子、ポリスチレン粒子、ポリアミド粒子等が挙げられる。無機系粒子としては、シリカ粒子、ゼオライト、タルク、カオリナイト、長石等が挙げられる。これらのアンチブロッキング剤は、いずれか１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
アンチブロッキング剤の平均粒径は、特に制限されるものではないが、アンチブロッキング性能などを考慮すると、０．１～５μｍであることが好ましい。アンチブロッキング剤の平均粒径は、コールター法により測定される重量平均径である。

基材フィルム１は、延伸フィルムでもよいし、非延伸フィルムでもよいが、酸素バリア性の観点からは、延伸フィルムであることが好ましい。ここで、延伸フィルムとしては、一軸延伸フィルム及び二軸延伸フィルムが挙げられるが、耐熱性を向上させる観点からは、二軸延伸フィルムが好ましい。

基材フィルム１の厚みは、特に制限されないが、例えば０．１ｍｍ以下であればよい。中でも、基材フィルム１の厚みは、４０μｍ以下であることが好ましく、３５μｍ以下であることがより好ましく、３０μｍ以下であることが特に好ましい。基材フィルム１の厚みが４０μｍ以下であると、基材フィルム１の厚みが４０μｍを超える場合に比べて、ガスバリア性フィルム用積層体１０の柔軟性がより向上し、虐待後のガスバリア性フィルム用積層体１０の酸素ガスバリア性をより向上させることができる。但し、強度を向上させる観点からは、基材フィルム１の厚みは、１０μｍ以上であることが好ましく、１２μｍ以上であることがより好ましい。

基材フィルム１は、単層であっても、複数の層の積層体であってもよい。基材フィルム１が複数の層の積層体で構成される場合、基材フィルム１は、例えば無機酸化物層３側から表層、中間層及び裏層を備えてよい。この場合、表層が第１面Ｓ１を有し、裏層が第２面Ｓ２を有することになる。
また、基材フィルム１がアンチブロッキング剤を含む場合、中間層が、アンチブロッキング剤を含まず、表層及び裏層が、アンチブロッキング剤を含んでよい。この場合、中間層がアンチブロッキング剤を含む場合に比べて、アンチブロッキング剤の総量を低減できるため、基材フィルム１全体としての機械的強度の低下を抑制することができる。また、突起部Ｑの単位面積あたりの個数ａ１、ａ２、ｂ１及びｂ２がそれぞれ上記（１）～（４）をより一層満たしやすくなる。

（Ｂ）アンカーコート層
アンカーコート層２は、基材フィルム１と無機酸化物層３との密着性をより向上させるための層であり、基材フィルム１と無機酸化物層３との間に設けられるものである。

アンカーコート層２を構成する材料は、有機高分子を含む。有機高分子は、ポリアクリル系樹脂、ポリオール系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアミド系樹脂、又は、これらの樹脂の反応生成物のうちの少なくとも１つであってよい。

ポリウレタン系樹脂は、ポリオール化合物と、イソシアネート化合物との反応物を含んでよい。透明性の観点から、ポリオール化合物はアクリルポリオールであることが好ましい。イソシアネート化合物は、主に架橋剤又は硬化剤として機能する。

アンカーコート層２を構成する材料中の有機高分子の割合は、５０質量％以上であってよく、６０質量％以上、７０質量％以上、８０質量％以上又は９０質量％以上であってもよい。

アンカーコート層２の厚みは基材フィルム１と無機酸化物層３との密着性を向上させることが可能な厚みであれば特に制限されるものではなく、０．０１μｍ以上であってよい。この場合、アンカーコート層２の厚みが０．０１μｍ未満である場合に比べて、基材フィルム１の表面よりもアンカーコート層２の表面の平滑性をより向上させることが可能となり、無機酸化物層３の厚みをより均一にすることが可能となるとともに、酸素バリア性をより向上させることもできる。このため、ガスバリア性フィルム用積層体１０の酸素バリア性をより一層向上させることができる。アンカーコート層２の厚みは０．０３μｍ以上、０．０４μｍ以上又は０．０５μｍ以上であってもよい。アンカーコート層２の厚みを大きくすることにより、延伸等の外力がかかった場合の水蒸気バリア性の低下を一層抑制することができる。アンカーコート層２の厚みは１μｍ以下であってよい。この場合、アンカーコート層２の厚みが１μｍを超える場合に比べて、ガスバリア性フィルム用積層体１０の柔軟性がより向上し、虐待後のガスバリア性フィルム用積層体１０の酸素ガスバリア性をより向上させることができる。アンカーコート層２の厚みは０．３μｍ以下又は０．２μｍ以下であってもよい。

（Ｃ）無機酸化物層
無機酸化物層３は、無機酸化物を含む層である。ガスバリア性フィルム用積層体１０は、無機酸化物層３を有することにより、ガスバリア性をより向上させることができる。

無機酸化物としては、Ｓｉ、Ａｌ、Ｍｇ、Ｓｎ、Ｔｉ、及びＩｎからなる群より選択される少なくとも１種の金属の酸化物、又は、炭素若しくはリンなどの非金属を金属酸化物に添加してなる非金属添加金属酸化物が挙げられる。金属の酸化物としては、水蒸気バリア性の観点から、酸化アルミニウム又は酸化ケイ素であることが好ましい。
無機酸化物層３は単層からなっていてもよく、複数層からなっていてもよい。

無機酸化物層３の厚みは特に制限されるものではないが、５ｎｍ以上であることが好ましい。この場合、無機酸化物層３の厚みが５ｎｍ未満である場合に比べて、ガスバリア性フィルム用積層体１０の酸素バリア性がより向上する。無機酸化物層３の厚みは５ｎｍ以上、８ｎｍ以上又は１０ｎｍ以上であってもよい。
また、無機酸化物層３の厚みは２００ｎｍ以下であることが好ましい。この場合、無機酸化物層３の厚みが２００ｎｍを超える場合に比べて、ガスバリア性フィルム用積層体１０の柔軟性がより向上し、虐待後のガスバリア性フィルム用積層体１０の酸素バリア性をより向上させることができる。また、熱水処理後のガスバリア性フィルム用積層体１０の酸素バリア性をより向上させることもできる。無機酸化物層３の厚みは８０ｎｍ以下、７０ｎｍ以下、６０ｎｍ以下、５０ｎｍ以下、４０ｎｍ以下又は３０ｎｍ以下であってよい。

＜ガスバリア性フィルム用積層体の製造方法＞
次に、ガスバリア性フィルム用積層体１０の製造方法について説明する。

まず基材フィルム１を用意する。このとき、基材フィルム１としては、第１面Ｓ１における第１突起部Ｑ１の単位面積あたりの個数ａ１、第１面Ｓ１における第２突起部Ｑ２の単位面積あたりの個数ａ２、第２面Ｓ２における第１突起部Ｑ１の単位面積あたりの個数ｂ１、第２面Ｓ２における第２突起部Ｑ２の単位面積あたりの個数ｂ２がそれぞれ上記（１）～（４）を満たす基材フィルム１を用意する。このとき、基材フィルム１中にアンチブロッキング剤を含有させると、基材フィルム１の第１面Ｓ１及び第２面Ｓ２における突起部Ｑの高さｆ、ａ１、ｂ１、ａ２、ｂ２の値を調整しやすくなる。特に、基材フィルム１を、無機酸化物層３側から、内層、中間層、外層の三層構成とし、内層及び外層にアンチブロッキング剤を含有させると、第１突起部Ｑ１の単位面積あたりの個数ａ１、ｂ１、第２突起部Ｑ２の単位面積あたりの個数ａ２、ｂ２をより一層調整しやすくなる。

次に、基材フィルム１の第１面Ｓ１上にアンカーコート層２を形成し、アンカーコート層付き基材フィルムを形成する。
具体的には、基材フィルム１の第１面Ｓ１上に、アンカーコート層２を形成するアンカーコート層形成用組成物を塗布し加熱して乾燥させることによってアンカーコート層２を形成する。このとき、加熱温度は、例えば、５０～２００℃であってよく、乾燥時間は、例えば、１０秒～１０分程度であってよい。

次に、アンカーコート層付き基材フィルムのアンカーコート層２の上に無機酸化物層３を形成し、ガスバリア性フィルム用積層体１０を得る。
無機酸化物層３は、例えば真空成膜法により形成することができる。真空成膜法としては、物理気相成長法及び化学気相成長法が挙げられる。物理気相成長法としては、真空蒸着法、スパッタ蒸着法、イオンプレーティング法等を挙げることができる。物理気相成長法としては、真空蒸着法が特に好ましく用いられる。真空蒸着法としては、抵抗加熱式真空蒸着法、ＥＢ（Ｅｌｅｃｔｒｏｎ Ｂｅａｍ）加熱式真空蒸着法、誘導加熱式真空蒸着法が挙げられる。化学気相成長法としては、熱ＣＶＤ法、プラズマＣＶＤ法、光ＣＶＤ法等を挙げることができる。

＜ガスバリア性フィルム＞
次に、本開示のガスバリア性フィルムの実施形態について図２を参照しながら説明する。なお、図２において、図１と同一の構成要素には同一符号を付し、重複する説明を省略する。

図２は、本開示のガスバリア性フィルムの一実施形態を示す部分断面図である。図２に示すように、ガスバリア性フィルム２０は、ガスバリア性フィルム用積層体１０と、ガスバリア性被覆層４とを備えており、ガスバリア性被覆層４は、ガスバリア性フィルム用積層体１０の無機酸化物層３の上に配置されている。

このガスバリア性フィルム２０は、上記ガスバリア性フィルム用積層体１０を備えており、ガスバリア性フィルム用積層体１０は、ロールに巻き取られる場合でも優れたぬれ性及び耐ブロッキング性を有する。このため、ガスバリア性フィルム２０によれば、無機酸化物層３とガスバリア性被覆層４との間で優れた密着性を有することが可能となる。また、ガスバリア性フィルム２０によれば、ロールに巻き取られても、ガスバリア性フィルム２０の一部と他の一部とのブロッキングを抑制することもできるため、ロールに巻き取られたガスバリア性フィルム２０を容易に繰り出すことができる。さらに、ガスバリア性フィルム２０は、上記ガスバリア性フィルム用積層体１０を備えるため、熱水処理後でも優れた酸素バリア性を有することが可能となる。

（ガスバリア性被覆層）
ガスバリア性被覆層４は、ガスバリア性を有する皮膜であれば特に制限されるものではなく、このようなガスバリア性被覆層４としては、有機無機複合膜、及び、ポリカルボン酸の多価金属塩皮膜が挙げられる。

有機無機複合膜は、金属アルコキシド及び金属アルコキシドの加水分解物の少なくとも１種と、水溶性高分子とを含むガスバリア性被覆層形成用組成物を用いて形成されることが好ましい。この場合、ガスバリア性フィルム２０の酸素バリア性及び水蒸気バリア性を効果的に向上させることができる。
ガスバリア性被覆層形成用組成物は、レトルト処理等の熱水処理後のガスバリア性をより十分に維持する観点から、シランカップリング剤及びその加水分解物の少なくとも１種を含有することが好ましい。

水溶性高分子としては、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、デンプン、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、アルギン酸ナトリウム等が挙げられる。これらの中でもポリビニルアルコール（ＰＶＡ）は、ガスバリア性フィルムの酸素バリア性を向上させやすいため特に好ましい。

金属アルコキシドは、下記一般式（Ｉ）で表される。
Ｍ（ＯＲ^１）_ｍ・・・（Ｉ）
上記一般式（Ｉ）中、Ｒ^１は炭素数１～８の１価の有機基であり、メチル基、エチル基等のアルキル基であることが好ましい。ＭはＳｉ、Ｔｉ、Ａｌ、Ｚｒ等のｎ価の金属原子を示す。ｍは１～ｎの整数である。なお、Ｒ^１が複数存在する場合、Ｒ^１同士は同一でも異なっていてもよい。

金属アルコキシドとしては、具体的には、テトラエトキシシラン〔Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_４〕、トリイソプロポキシアルミニウム〔Ａｌ（Ｏ－２’－Ｃ_３Ｈ_７）_３〕などが挙げられる。テトラエトキシシラン及びトリイソプロポキシアルミニウムは、加水分解後、水系の溶媒中において比較的安定であるので好ましい。

シランカップリング剤は、下記一般式（ＩＩ）で表され、硬化剤として機能するものである。
（Ｒ^２Ｓｉ（ＯＲ^３）_３）_ｎ・・・（ＩＩ）

一般式（ＩＩ）において、Ｒ^２は１価の有機官能基を表し、Ｒ^３は、アルキル基、又は、－Ｃ_２Ｈ_４ＯＣＨ_３を表す。
この場合、ガスバリア性被覆層４と無機酸化物層３との密着性を向上させることが可能となり、ガスバリア性フィルム用積層体１０における層間剥離（デラミネーション）を抑制することができる。
なお、Ｒ^２とＲ^３は互いに同一でも異なってもよい。Ｒ^３同士は互いに同一でも異なっていてもよい。

Ｒ^２で示される１価の有機官能基としては、ビニル基、エポキシ基、メルカプト基、アミノ基、又は、イソシアネート基を含有する１価の有機官能基が挙げられる。中でも、１価の有機官能基としては、イソシアネート基を含有する１価の有機官能基が好ましい。この場合、組成物が、硬化によって、より優れた熱水耐性を有することが可能となり、ガスバリア性フィルム用積層体１０に対してレトルト処理等の熱水処理後でもより大きなラミネート強度を付与することが可能となる。

Ｒ^３で表されるアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基などが挙げられる。中でも、メチル基が好ましい。この場合、加水分解が速く行われる。

ｎは１以上の整数を表す。ｎが１である場合、シランカップリング剤は単量体を表すのに対し、ｎが２以上である場合、シランカップリング剤は多量体を表す。ｎは３であることが好ましい。この場合、ガスバリア性被覆層４の熱水耐性をより向上させることができ、ガスバリア性フィルム用積層体１０に対してレトルト処理等の熱水処理後でもより大きなラミネート強度を付与することが可能となる。

シランカップリング剤は、上記一般式（ＩＩ）におけるＲ^２をＮＣＯ－Ｒ^４－とし、Ｒ^４を炭素数が１以上の整数であるアルキレン基とし、ｎを３とした、三量体１，３，５－トリス（３－トリアルコキシシリルアルキル）イソシアヌレートであることが好ましい。この場合、ガスバリア性被覆層４の湿熱耐性が向上し、レトルト処理等の熱水処理後の、基材フィルム１に対するガスバリア性被覆層４のラミネート強度（密着強度）が向上する。

シランカップリング剤は、上記一般式（ＩＩ）におけるＲ^２を３－グリシドキシプロピル基とし、ｎを１とした、３－グリシドキシプロピルトリアルコキシシランであってもよい。この場合、ガスバリア性被覆層４の湿熱耐性が向上し、レトルト処理等の熱水処理後の、基材フィルム１に対するガスバリア性被覆層４のラミネート強度（密着強度）が向上する。

シランカップリング剤としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン等のビニル基を持つシランカップリング剤；３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３－グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルエチルジエトキシシラン等のエポキシ基を持つシランカップリング剤；３－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３－メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン等のメルカプト基を持つシランカップリング剤；３－アミノプロピルトリメトキシシラン、３－アミノプロピルトリエトキシシラン等のアミノ基を持つシランカップリング剤；３－イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、１，３，５－トリス（３－メトキシシリルプロピル）イソシアヌレート等のイソシアネート基を持つシランカップリング剤が挙げられる。これらのシランカップリング剤は、それぞれ単独で又は２種類以上を混合して用いてもよい。

（ポリカルボン酸の多価金属塩皮膜）
ポリカルボン酸の多価金属塩皮膜は、ポリカルボン酸系重合体のカルボキシ基と多価金属化合物との反応生成物であるカルボン酸の多価金属塩を含む皮膜である。ポリカルボン酸の多価金属塩皮膜は、ポリカルボン酸系重合体と多価金属化合物を混合したガスバリア性被覆層形成用を塗布し、加熱乾燥したり、ポリカルボン酸系重合体を主成分とするガスバリア性被覆層形成用を塗布し乾燥して第１皮膜を形成した上に、多価金属化合物を主成分とするガスバリア性被覆層形成用を塗布し乾燥して第２皮膜を形成し、第１皮膜と第２皮膜との間で架橋反応させたりすることにより形成することができる。

ポリカルボン酸系重合体とは、分子内に複数のカルボキシ基を有する重合体である。ポリカルボン酸系重合体としては、例えば、エチレン性不飽和カルボン酸の（共）重合体；エチレン性不飽和カルボン酸と他のエチレン性不飽和単量体との共重合体が挙げられる。エチレン性不飽和カルボン酸としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸等が挙げられる。エチレン性不飽和カルボン酸と共重合可能なエチレン性不飽和単量体としては、例えば、エチレン、プロピレン等が挙げられる。これらのポリカルボン酸系重合体はそれぞれ単独で又は２種以上を混合して用いてもよい。

多価金属化合物は、ポリカルボン酸系重合体のカルボキシル基と反応してポリカルボン酸の多価金属塩を形成する化合物であれば特に限定されず、このような多価金属化合物としては、酸化亜鉛及び酸化マグネシウム等が挙げられる。これらはそれぞれ単独で又は２種以上を混合して用いることができる。多価金属化合物としては、ガスバリア性被覆層４の酸素バリア性の観点からは、酸化亜鉛が好ましい。

上記ガスバリア性被覆層形成用組成物は、ガスバリア性被覆層４のガスバリア性を損なわない範囲で、分散剤、安定化剤、粘度調整剤、着色剤などの公知の添加剤を必要に応じてさらに含んでもよい。

上記ガスバリア性被覆層形成用組成物は、固形分を溶解又は分散させる液体をさらに含んでいてよい。このような液体としては、通常、水性媒体が用いられる。水性媒体としては、水、親水性の有機溶剤、またはこれらの混合物が挙げられる。親水性の有機溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール等のアルコール類；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類；テトラヒドロフラン等のエーテル類；セロソルブ類；カルビトール類；アセトニトリル等のニトリル類等が挙げられる。これらはそれぞれ単独で又は２種以上を混合して用いることができる。

水性媒体としては、水のみからなる水性媒体、又は、水を主成分として含む水性媒体が好ましい。水性媒体が水を主成分として含む場合、水性媒体中の水の含有率は７０質量％以上であることが好ましく、８０質量％以上であることがより好ましい。

ガスバリア性被覆層４の厚みは特に制限されるものではないが、５０ｎｍ以上であることが好ましい。
この場合、ガスバリア性被覆層４の厚みが５０ｎｍ未満である場合に比べて、ガスバリア性フィルム２０の酸素バリア性がより向上する。

ガスバリア性被覆層４の厚みは、ガスバリア性を向上させる観点から、１００ｎｍ以上であることがより好ましく、２００ｎｍ以上であることが特に好ましい。
一方、ガスバリア性被覆層４の厚みは７００ｎｍ以下であることが好ましい。ガスバリア性被覆層４の厚みが７００ｎｍを超える場合に比べて、ガスバリア性フィルム２０の柔軟性がより向上し、虐待後のガスバリア性フィルム２０の酸素バリア性をより向上させることができる。また、レトルト処理等の熱水処理後のガスバリア性フィルム２０の酸素バリア性をより向上させることもできる。

ガスバリア性被覆層４の厚みは、ガスバリア性フィルム２０の柔軟性をより向上させる観点からは、５００ｎｍ以下であることがより好ましく、４００ｎｍ以下であることが特に好ましい。

＜包装フィルム＞
次に、本開示の包装フィルムの実施形態について図３を参照しながら説明する。なお、図３において、図１又は図２と同一の構成要素には同一符号を付し、重複する説明を省略する。

図３は、本開示の包装フィルムの一実施形態を示す部分断面図である。図３に示すように、包装フィルム３０は、ガスバリア性フィルム２０と、ガスバリア性フィルム２０に積層されるシーラント層２１とを備えており、シーラント層２１は、ガスバリア性フィルム２０のガスバリア性被覆層４上に配置されている。図３に示すように、ガスバリア性フィルム２０において、ガスバリア性被覆層４とシーラント層２１とが接着剤層２２によって接着されていてもよい。

この包装フィルム３０は、上記ガスバリア性フィルム用積層体１０を備えており、ガスバリア性フィルム用積層体１０は、ロールに巻き取られる場合でも優れたぬれ性及び耐ブロッキング性を有する。このため、包装フィルム３０によれば、無機酸化物層３とガスバリア性被覆層４との間で優れた密着性を有することが可能となる。また、包装フィルム３０によれば、ロールに巻き取られても、包装フィルム３０の一部と他の一部とのブロッキングを抑制することもできるため、ロールに巻き取られた包装フィルム３０を容易に繰り出すことができる。さらに、包装フィルム３０は、上記ガスバリア性フィルム用積層体１０を備えるため、熱水処理後でも優れた酸素バリア性を有することが可能となる。

接着剤層２２の材料としては、例えば、ポリエステル－イソシアネート系樹脂、ウレタン樹脂、ポリエーテル系樹脂などを用いることができる。包装フィルム３０をレトルト用途に使用するには、レトルト処理耐性のある２液硬化型のウレタン系接着剤を好ましく用いることができる。

（シーラント層）
シーラント層２１の材質としては、ポリオレフィン樹脂、ポリエステル樹脂などの熱可塑性樹脂が挙げられるが、ポリオレフィン樹脂が一般的に使用される。具体的に、ポリオレフィン樹脂としては、低密度ポリエチレン樹脂（ＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン樹脂（ＭＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（ＬＬＤＰＥ）、エチレン－酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン－αオレフィン共重合体、エチレン－（メタ）アクリル酸共重合体などのエチレン系樹脂、ホモポリプロピレン樹脂（ＰＰ）、プロピレン－エチレンランダム共重合体、プロピレン－エチレンブロック共重合体、プロピレン－αオレフィン共重合体などのポリプロピレン系樹脂、又はこれらの混合物等を使用することができる。シーラント層２１の材質は、上述した熱可塑性樹脂の中から、使用用途やボイル処理、レトルト処理などの温度条件によって適宜選択できる。

シーラント層２１を構成する熱可塑性樹脂は、延伸されていても延伸されていなくてもよいが、融点を低下させ、包装フィルム３０のヒートシールを容易にする観点からは、延伸されていない方が好ましい。

シーラント層２１の厚みは、内容物の質量や、包装袋の形状などにより適宜定められ、特に限定されるものではないが、包装フィルム３０の柔軟性及び接着性の観点から、３０～１５０μｍであることが好ましい。

＜包装製品＞
次に、本開示の包装製品の実施形態について図４を参照しながら説明する。なお、図４は、本開示の包装製品の一実施形態を示す断面図である。図４において、図１～図３と同一の構成要素には同一符号を付し、重複する説明を省略する。
図４に示すように、包装製品５０は、包装容器４０と、包装容器４０内に充填された内容物Ｃとを備えている。図４に示す包装容器４０は、一対の包装フィルム３０を用い、シーラント層２１同士を対向させた状態で包装フィルム３０の周縁部をヒートシールすることによって得られたものである。なお、図４において、包装フィルム３０の接着剤層２２は省略して示してある。

この包装製品５０は、ガスバリア性フィルム用積層体１０を備える包装フィルム３０を用いて得られる包装容器４０を備える。このため、包装製品５０は、無機酸化物層３とガスバリア性被覆層４との間で優れた密着性を有することが可能となる。また、包装製品５０は、上記ガスバリア性フィルム用積層体１０を備えるため、熱水処理後でも優れた酸素バリア性を有することが可能となる。このため、内容物の変質等を抑制しやすくなる。

なお、包装容器４０は、１つの包装フィルム３０を折り曲げ、シーラント層２１同士を対向させた状態で包装フィルム３０の周縁部をヒートシールすることによっても得ることができる。

包装容器４０としては、包装袋、ラミネートチューブ容器、液体紙容器などが挙げられる。

内容物Ｃは、特に限定されるものではなく、内容物Ｃとしては、食品、液体、医薬品、電子部品などが挙げられる。

以下、実施例を挙げて本開示を具体的に説明するが、本開示はこれらの実施例に限定されるものではない。

＜アンカーコート層形成用組成物の調製＞
アンカーコート層形成用組成物は以下のようにして調製した。
希釈溶媒としての酢酸エチル中に、γ－イソシアネートプロピルトリメトキシシラン及びアクリルポリオールを投入して混合し、攪拌した。このとき、アクリルポリオールは、γ－イソシアネートプロピルトリメトキシシラン１質量部に対して５質量部の割合で投入した。上記アクリルポリオールとしては、三菱レイヨン株式会社製のＧＳ－５７５６を使用した。
次いで、イソシアネート化合物としてトリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）を、アクリルポリオールのＯＨ基に対しＮＣＯ基が等量となるように加えた。得られた混合溶液を上記希釈溶媒で希釈することにより、アンカーコート層形成用組成物として、固形分濃度が２質量％のアンカーコート液を得た。

＜基材フィルムの作製＞
基材フィルムとして、以下の基材１～１０を用意した。
（基材１）
まず、表層１層／中間層３層／裏層１層の構成を有する厚さ１０００μｍの積層体をスクリュー押出機で溶融押出することにより作製した。このとき、中間層（基層）は、プロピレン単独重合体（住友化学株式会社製、ＦＳ２０１１ＤＧ３）のみを用いて形成し、表層は、上記プロピレン単独重合体１００質量部に対してアンチブロッキング剤としてのアクリル樹脂粒子（株式会社日本触媒製、ＭＡ１００２、平均粒子径２μｍ）を１５００ｐｐｍの割合で添加してなる組成物を用いて形成した。裏層は、上記プロピレン単独重合体１００質量部に対してアンチブロッキング剤としてのアモルファスシリカ粒子（株式会社日本触媒製、ＫＥ－Ｐ２５０、平均粒子径２．５μｍ）を２０００ｐｐｍの割合で添加してなる組成物を用いて形成した。
次に、上記積層体を、テンターを用い、縦方向（ＭＤ）に５倍、横方向（ＴＤ）に１０倍延伸して、厚さ２０μｍの同時二軸延伸ポリプロピレン（ＰＰ）フィルムを得た。縦方向とは、溶融押出の方向であり、横方向とは、溶融押出の方向と直交する方向である。
得られたＰＰフィルムの片面にコロナ処理を施した。こうして基材１を作製した。このとき、コロナ処理を施した面を第１面とし、第１面と反対側の面を第２面とした。

（基材２）
表層を、上記プロピレン単独重合体１００質量部に対してアンチブロッキング剤としてのアモルファスシリカ粒子（株式会社日本触媒製、ＫＥ－Ｐ１００、平均粒子径１μｍ）を１５００ｐｐｍの割合で添加してなる組成物を用いて形成したこと以外は基材１と同様にして基材２を作製した。

（基材３）
表層を、上記プロピレン単独重合体１００質量部に対してアンチブロッキング剤としてのアクリル樹脂粒子（株式会社日本触媒製、ＭＡ１００４、平均粒子径４μｍ）を１５００ｐｐｍの割合で添加してなる組成物を用いて形成したこと以外は基材１と同様にして基材３を作製した。

（基材４）
裏層を、上記プロピレン単独重合体１００質量部に対してアンチブロッキング剤としてのアモルファスシリカ粒子（株式会社日本触媒製、ＫＥ－Ｐ１００、平均粒子径１μｍ）を２０００ｐｐｍの割合で添加してなる組成物を用いて形成したこと以外は基材１と同様にして基材４を作製した。

（基材５）
裏層を、上記プロピレン単独重合体１００質量部に対してアンチブロッキング剤としてのアモルファスシリカ粒子（株式会社日本触媒製、ＫＥ－Ｐ２５０、平均粒子径２．５μｍ）を３０００ｐｐｍの割合で添加してなる組成物を用いて形成したこと以外は基材１と同様にして基材５を作製した。

（基材６）
表層を、アンチブロッキング剤を含めず、上記プロピレン単独重合体のみで構成し、裏層を、上記プロピレン単独重合体１００質量部に対してアンチブロッキング剤として株式のアモルファスシリカ粒子（株式会社日本触媒製、ＫＥ－Ｐ１００、平均粒子径１μｍ）を２０００ｐｐｍの割合で添加してなる組成物を用いて形成したこと以外は基材１と同様にして基材６を作製した。

（基材７）
裏層を、アンチブロッキング剤を含めず、上記プロピレン単独重合体のみで構成したこと以外は基材１と同様にして基材７を作製した。

（基材８）
厚さ２０μｍの二軸延伸ポリプロピレンフィルム（東洋紡株式会社製、商品名「パイレン（登録商標）Ｐ２１６１」）を基材８とした。

（基材９）
厚さ２０μｍの二軸延伸ポリプロピレンフィルム（東洋紡株式会社製、商品名「パイレン（登録商標）Ｐ２１７１」を基材９とした。

（基材１０）
表層を、上記プロピレン単独重合体１００質量部に対してアンチブロッキング剤としてのアモルファスシリカ粒子（株式会社日本触媒製、ＫＥ－Ｐ１００、平均粒子径１μｍ）を４０００ｐｐｍの割合で添加してなる組成物を用いて形成したこと以外は基材１と同様にして基材１０を作製した。

<突起部の単位面積あたりの個数の測定>
３Ｄ測定レーザー顕微鏡（オリンパス株式会社製、製品名「ＬＥＸＴ ＯＬＳ４０００」）を用い、基材フィルムの第１面のうち無作為に選択した領域（選択領域）について、平面部（基準平面）からの高さｆが０．５μｍ以上１μｍ以下である突起部を第１突起部、平面部からの高さｆが１μｍより大きい突起部を第２突起部と判定し、以下の条件で、第１突起部の単位面積あたりの個数ａ１、第２突起部の単位面積あたりの個数ａ２を測定した。
同様に、基材フィルムの第２面のうち無作為に選択した領域（選択領域）について、平面部からの高さｆが０．５μｍ以上１μｍ以下である突起部を第１突起部、平面部からの高さｆが１μｍより大きい突起部を第２突起部と判定し、以下の条件で、第１突起部の単位面積あたりの個数ｂ１、第２突起部の単位面積あたりの個数ｂ２を測定した。
（条件）
・レンズ：対物レンズ、倍率５０倍（ＭＰＬＡＰＯＮＬＥＸＴ５０）
・測定面積（選択領域の面積）：１０００μｍ×１０００μｍ
・フィルタ：表面補正
・モード：段差モードにて、突起部の頂点と平面部の高さを測定

＜ガスバリア性被覆層形成用組成物の原料液の調製＞
ガスバリア性被覆層形成用組成物の原料液Ａ～Ｃを以下のようにして調製した。

（原料液Ａ）
ポリビニルアルコール（商品名：「クラレポバール６０－９８」、株式会社クラレ製、以下「ＰＶＡ」ともいう）を水と混合し、固形分の割合が５質量％である原料液Ａを調製した。

（原料液Ｂ）
金属アルコキシドとしてのテトラエトキシシラン（商品名：「ＫＢＥ０４」、固形分：１００質量％、信越化学工業株式会社製、以下「ＴＥＯＳ」ともいう）とメタノール（関東化学株式会社製）と０．１Ｎ塩酸（関東化学株式会社製）とを、質量比が１７／１０／７３となるように混合し、固形分の割合が５質量％である原料液Ｂを調製した。このとき、固形分の割合の計算は、ＴＥＯＳをＳｉＯ_２に換算して行った。

（原料液Ｃ）
シランカップリング剤としての１，３，５－トリス（３－メトキシシリルプロピル）イソシアヌレートを、水／ＩＰＡ＝１／１（質量比）の混合溶媒に加え、固形分の割合が５質量％である原料液Ｃを得た。固形分の割合の計算は、シランカップリング剤を、（ＮＣＯ（ＣＨ_２）_３Ｓｉ（ＯＨ）_３）_３に換算して行った。

＜ガスバリア性フィルム用積層体の作製＞
（実施例１～５及び比較例１～５）
表１に示す種類の基材フィルムの第１面上に、上記のようにして調製したアンカーコート液を乾燥後の厚さが０．２μｍになるようにバーコーターを用いて塗工し、１００℃で１分間乾燥させることによってアンカーコート層を形成した。
次に、アンカーコート層上に、真空蒸着装置により厚さ２０ｎｍのアルミナ蒸着層を形成した。
こうしてガスバリア性フィルム用積層体を作製した。

（実施例６）
アンカーコート層上に、厚さ２０ｎｍのアルミナ蒸着層に代えて、厚さ２０ｎｍのシリカ蒸着層を形成したこと以外は実施例１と同様にしてガスバリア性フィルム用積層体を作製した。

（実施例７）
表１に示す種類の基材フィルムの第１面上にアンカーコート層を形成せず、真空蒸着装置により厚さ２０ｎｍのシリカ蒸着層を形成したこと以外は実施例１と同様にしてガスバリア性フィルム用積層体を作製した。

＜評価＞
（１）酸素バリア性
ガスバリア性フィルム用積層体の酸素バリア性は、以下のようにして評価した。
まず上記のようにして得られたガスバリア性フィルム用積層体を用いて以下のようにして試験サンプルを作製し、作製した試験サンプルを、貯湯式レトルト釜を用いて１２１℃、３０分の条件でレトルト処理した後、開封し、一部（１００ｍｍ×１００ｍｍの大きさ）を包装フィルムとして切り出した。そして、この切り出した包装フィルムについて、酸素透過度測定装置（製品名「ＯＸ－ＴＲＡＮ２／２０」、ＭｏｄｅｒｎＣｏｎｔｒｏｌ社製）を用い、３０℃、７０％ＲＨの条件で酸素透過度（ＯＴＲ）を測定した。この測定値をガスバリア性フィルム用積層体の酸素バリア性の指標とした。このとき、ＯＴＲの測定は、ＪＩＳ Ｋ－７１２６－２に準拠して行った。ＯＴＲの結果を表１に示す。

＜試験サンプルの作製＞
上記ガスバリア性フィルム用積層体の無機酸化物層の表面上に、ガスバリア性被覆層用のコーティング液を、乾燥後の厚さが３００ｎｍになるようにバーコーターを用いて塗布し、コーティング液を５０℃のオーブンで１分間乾燥させてガスバリア性被覆層を形成し、ガスバリア性フィルムを得た。このとき、ガスバリア性被覆層形成用のコーティング液は、上記原料液Ａ、原料液Ｂ及び原料液Ｃを０．５：０．４：０．１の質量比で混合して得た。
次いで、ガスバリア性フィルムのガスバリア性被覆層の表面に対して、厚さ６０μｍの未延伸ポリプロピレンフィルム（ＣＰＰ)をラミネートし、包装フィルムを作製した。
この包装フィルムから、Ａ４サイズ（長辺２９７ｍｍ×短辺２１０ｍｍの大きさ）のシートを切り出し、このシートを、両端の短辺同士が重なるように２つ折りにし、重なり合う長辺をヒートシールすることにより、開口を有するパウチを作製した。そして、開口からパウチ内に０．６質量％のシステイン水溶液１５０ｍＬを入れ、短辺同士をヒートシールした。こうして試験サンプルを作製した。

（２）ぬれ性
ガスバリア性フィルム用積層体からＡ４サイズのシートを２枚切り出し、２枚のシートを、無機酸化物層の表面と基材フィルムの第２面とが対面になるように重ね合わせて構造体を得た。この構造体を、プレス機（北川精機株式会社製、ＫＶＨＣ－ＩＩ）を用いて圧力４ＭＰａ、２５℃、６５％ＲＨの条件下で加圧しながら８時間保管した。その後、２枚のシートを分離し、無機酸化物層の表面のぬれ性の指標となるぬれ表面張力を、ＪＩＳ Ｋ６７３８の方法で測定した。この測定値をガスバリア性フィルム用積層体のぬれ性の指標とした。ぬれ性については、以下の基準に基づいて判定した。結果を表１に示す。

○：ぬれ表面張力３５ｍＮ／ｍ以上
×：ぬれ表面張力３５ｍＮ／ｍ未満

（３）耐ブロッキング性
ガスバリア性フィルム用積層体を２枚用意し、2枚のガスバリア性フィルム用積層体を、無機酸化物層の表面と基材フィルムの第２面とが対面になるように重ね合わせて、圧力１ＭＰａの負荷をかけ、２５℃、６５％ＲＨの条件下で２４時間放置後、幅１５０ｍｍ×長さ５００ｍｍのサイズに切り出し、剥離強度を測定した。そして、この剥離強度をガスバリア性フィルム用積層体の耐ブロッキング性の指標とした。剥離強度が小さいほど、ガスバリア性フィルム用積層体が耐ブロッキング性に優れることを示す。耐ブロッキング性については、以下の基準に基づいて判定した。結果を表１に示す。

○：剥離強度０．２Ｎ／１５０ｍｍ未満
△：剥離強度０．２Ｎ／１５０ｍｍ以上０．５Ｎ／１５０ｍｍ未満
×：剥離強度０．５Ｎ／１５０ｍｍ以上

表１に示すように、実施例１～７では、レトルト処理後の酸素透過度（ＯＴＲ）が２ｃｃ／ｍ２／ｄａｙ／ａｔｍ未満であり、ぬれ性及び耐ブロッキング性の評価は「○」であった。
これに対し、比較例１では、ぬれ性の評価が「×」、耐ブロッキング性の評価が「△」であり、比較例２では、ぬれ性及び耐ブロッキング性の評価がいずれも「×」であった。比較例３～５では、レトルト処理後の酸素透過度（ＯＴＲ）が６～８ｃｃ／ｍ２／ｄａｙ／ａｔｍであった。

以上のことから、本開示のガスバリア性フィルム用積層体は、ロールに巻き取られる場合でも、優れたぬれ性及び耐ブロッキング性を有し、ガスバリア性フィルムに対して優れた酸素バリア性を付与することができることができることが確認された。

１…基材フィルム、２…アンカーコート層、３…無機酸化物層、４…ガスバリア性被覆層、１０…ガスバリア性フィルム用積層体、２０…ガスバリア性フィルム、２１…シーラント層、３０…包装フィルム、４０…包装容器、５０…包装製品、Ｐ…平面部、Ｑ…突起部、Ｑ１…第１突起部、Ｑ２…第２突起部、Ｓ１…第１面、Ｓ２…第２面、ｆ…突起部の高さ。

Claims (9)

1. 樹脂を含む基材フィルムと、前記基材フィルムに積層される無機酸化物層とを備え、
   前記基材フィルムの前記無機酸化物層側の第１面、及び、前記無機酸化物層と反対側の第２面がそれぞれ、平面部と、前記平面部よりも突出した複数の突起部とを備え、
   前記突起部の高さをｆとしたときに、前記突起部が、ｆが０．５～１μｍの範囲である第１突起部と、fが１μｍより大きい第２突起部とを有し、
   前記第１面における前記第１突起部の単位面積あたりの個数をａ１、前記第１面における前記第２突起部の単位面積あたりの個数をａ２、前記第２面における前記第１突起部の単位面積あたりの個数をｂ１、前記第２面における前記第２突起部の単位面積あたりの個数をｂ２とする場合に、ａ１、ａ２、ｂ１及びｂ２がそれぞれ下記（１）～（４）を満たす、ガスバリア性フィルム用積層体。
   （１）ａ１が５個／ｍｍ^２以上１００個／ｍｍ^２以下である
   （２）ａ２が５０個／ｍｍ^２以下である
   （３）ｂ１が５個／ｍｍ^２以上１００個／ｍｍ^２以下である
   （４）ｂ２が５０個／ｍｍ^２以下である
2. 前記基材フィルムがアンチブロッキング剤を含み、
   前記突起部が、前記アンチブロッキング剤に由来する、請求項１に記載のガスバリア性フィルム用積層体。
3. 前記基材フィルムが、前記無機酸化物層側から、表層、中間層及び裏層を備え、
   前記表層及び前記裏層が、前記アンチブロッキング剤を含み、
   前記中間層が、前記アンチブロッキング剤を含まない、請求項２に記載のガスバリア性フィルム用積層体。
4. 前記無機酸化物層の厚みが１～２００ｎｍである、請求項１に記載のガスバリア性フィルム用積層体。
5. 前記無機酸化物層が、酸化アルミニウムまたは酸化ケイ素である、請求項１に記載のガスバリア性フィルム用積層体。
6. 請求項１～５のいずれか一項に記載のガスバリア性フィルム用積層体と、前記ガスバリア性フィルム用積層体の前記無機酸化物層の上に設けられるガスバリア性被覆層とを備える、ガスバリア性フィルム。
7. 請求項６に記載のガスバリア性フィルムと、シーラント層とを備え、
   前記シーラント層が、前記ガスバリア性フィルムの前記ガスバリア性被覆層の上に設けられている、包装フィルム。
8. 請求項７に記載の包装フィルムを用いて得られる包装容器。
9. 請求項８に記載の包装容器と、前記包装容器内に充填される内容物とを備える包装製品。
   
   

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