JP2002283490A

JP2002283490A - バリアフィルムとこれを用いた積層材およびバリアフィルムの製造方法

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Publication number: JP2002283490A
Application number: JP2001089216A
Authority: JP
Inventors: Yoshihiro Kishimoto; 好弘岸本; Takanori Oboshi; 隆則大星
Original assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Current assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Priority date: 2001-03-27
Filing date: 2001-03-27
Publication date: 2002-10-03

Abstract

(57)【要約】（修正有）【課題】高いバリア性、透明性をもち、後加工適性に
優れ、かつ、電子レンジ適性も有するバリアフィルム
と、その積層材と、上記のバリアフィルムの製造方法を
提供する。【解決手段】基材フィルム２の少なくとも一方の面
に、無機酸化物からなるバリア層３と有機蒸着膜４とを
この順に積層し、有機蒸着膜を酸無水物とその加水分解
物との混合物からなる膜、および、酸無水物の加水分解
物からなる膜のいずれかとすることによりバリアフィル
ム１とし、このバリアフィルムの少なくとも一方の面に
ヒートシール性樹脂層５２を設けることにより積層材と
し、上記のバリアフィルムは、基材フィルムの少なくと
も一方の面に物理気相成長法により真空チャンバー内で
無機酸化物薄膜を形成してバリア層とし、次いで、蒸着
源として酸無水物と該酸無水物１モルに対して０．００
１〜１モルの範囲の触媒とを用いて蒸着法によりバリア
層上に有機蒸着膜を形成して製造する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、バリアフィルムと
これを用いた積層材およびバリアフィルムの製造方法に
係り、特に透明性と優れたバリア性を備え、印刷加工、
ラミネート加工、製袋加工等の後加工性に優れ、電子レ
ンジ適性も有するバリアフィルムと、このバリアフィル
ムを用いた充填包装適性、保存適性および後加工適性に
優れる積層材と、上記のバリアフィルムの製造方法とに
関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、酸素ガスおよび水蒸気ガス等
に対するバリア性を備え、食品や医薬品等の良好な保存
適性を有する包装用材料として、種々のものが開発され
提案されており、例えば、可撓性プラスチック基材の上
にポリ塩化ビニリデンやエチレンビニルアルコール共重
合体のコーテンィグ層を設けた構成からなるバリアフィ
ルムが提案されている。

【０００３】しかし、これらのバリアフィルムにおいて
は、酸素、水蒸気に対するバリア性が十分でなく、特に
高温での殺菌処理においてバリア性の著しい低下が生じ
るという問題があった。さらに、ポリ塩化ビニリデンの
コーティング層を設けたバリアフィルムは、焼却時に有
毒なダイオキシンを発生し、環境への悪影響が懸念され
ている。

【０００４】そこで、近年、基材フィルムの上に物理気
相成長法や化学気相成長法等を用いて酸化アルミニウ
ム、酸化珪素等の無機酸化物の蒸着膜を設けた構成から
なるバリアフィルム、また、それらを使用した包装用積
層材等が提案されている。これらのバリアフィルムは、
従来のアルミニウム箔等を使用した包装用積層材等と比
較して透明性に優れ、また、上述のような環境への影響
もほとんどなく、包装用材料等にその需要が大いに期待
されているものである。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
無機酸化物の蒸着膜は表面が不活性であるため、蒸着膜
に直接印刷を行うと、蒸着膜に対するインキの密着性が
低く、印刷模様の欠け、脱落等が発生するという問題が
ある。また、印刷後に、印刷模様がある面に他の基材等
をラミネート加工して包装用積層材を製造しても、得ら
れた包装用積層材は層間剥離等を生じやすく、実用に供
し得ないという問題がある。

【０００６】また、印刷加工適性をもたせるために、例
えば、ポリエステル系樹脂等をビヒクルの主成分とする
プライマー剤を調製し、これを無機酸化物の蒸着膜上に
予め塗布してプライマー層を設けることも可能である
が、無機酸化物の蒸着膜は非可撓性のガラス質であり、
衝撃やテンション等に対して弱い脆い膜であり、プライ
マー剤の塗布加工において、無機酸化物の蒸着膜にクラ
ックが発生し、バリア性低下を来たすという問題があ
る。

【０００７】さらに、上述の無機酸化物の蒸着膜を設け
たバリアフィルムにおいては、成膜直後の無機酸化物の
蒸着膜は、十分なバリア性を有するにもかかわらず、真
空チャンバー内において無機酸化物の蒸着膜がガイドロ
ール等のガイド部材に接触するために、傷やクラックが
発生し、酸素ガスおよび水蒸気ガス等に対するバリア性
が低下するという問題もある。

【０００８】本発明は、このような実情に鑑みてなされ
たものであり、酸素ガスや水蒸気ガス等に対する高いバ
リア性を有し、さらに、透明性をもち印刷加工、ラミネ
ート加工、製袋加工等の後加工適性に優れ、かつ、電子
レンジ適性も有するバリアフィルムと、充填包装適性、
保存適性および後加工適性に優れる積層材と、上記のバ
リアフィルムの製造方法を提供することを目的とする。

【０００９】

【課題を解決するための手段】このような目的を達成す
るために、本発明のバリアフィルムは、基材フィルム
と、該基材フィルムの少なくとも一方の面に設けられた
無機酸化物からなるバリア層と、該バリア層上に設けら
れた有機蒸着膜とを少なくとも有し、前記有機蒸着膜は
酸無水物とその加水分解物との混合物からなる膜、およ
び、酸無水物の加水分解物からなる膜のいずれかである
ような構成とした。

【００１０】また、本発明のバリアフィルムは、基材フ
ィルムと、該基材フィルムの少なくとも一方の面に設け
られた無機酸化物からなるバリア層と、該バリア層上に
設けられた有機蒸着膜と、該有機蒸着膜上に設けられた
プライマー層を少なくとも有し、前記有機蒸着膜はポリ
エチレン膜および酸無水物膜のいずれかであるような構
成とした。本発明のバリアフィルムの好ましい態様とし
て、前記バリア層は、ＡｌＯ_x（Ｘは１．０〜１．８の
範囲）で表される酸化アルミニウムの薄膜であり、表面
から基材フィルムに向かう深さ方向で前記Ｘの値が減
少、または、増加するような構成とした。

【００１１】本発明の積層材は、上記のバリアフィルム
の少なくとも一方の面にヒートシール性樹脂層を設けた
ような構成とした。

【００１２】本発明のバリアフィルムの製造方法は、基
材フィルム上の少なくとも一方の面に物理気相成長法に
より真空チャンバー内で無機酸化物薄膜を形成してバリ
ア層とし、次いで、該バリア層が真空チャンバー内のガ
イド部材に接触する前に、蒸着源として酸無水物と該酸
無水物１モルに対して０．００１〜０．５モルの範囲の
触媒とを用いて蒸着法により前記バリア層上に有機蒸着
膜を形成するような構成とした。本発明のバリアフィル
ム製造方法の好ましい態様として、前記有機蒸着膜を形
成した後、酸無水物の加水分解促進工程を有するような
構成とした。

【００１３】本発明のバリアフィルムの製造方法は、基
材フィルム上の少なくとも一方の面に物理気相成長法に
より真空チャンバー内で無機酸化物薄膜を形成してバリ
ア層とし、次いで、該バリア層が真空チャンバー内のガ
イド部材に接触する前に、蒸着源として酸無水物を用い
て蒸着法により前記バリア層上に有機蒸着膜を形成し、
その後、酸無水物の加水分解促進処理を行うような構成
とした。

【００１４】また、本発明のバリアフィルムの製造方法
は、基材フィルム上の少なくとも一方の面に物理気相成
長法により真空チャンバー内で無機酸化物薄膜を形成し
てバリア層とし、次いで、該バリア層が真空チャンバー
内のガイド部材に接触する前に、蒸着源としてポリエチ
レン、および、酸無水物のいずれかを用いて蒸着法によ
り前記バリア層上に有機蒸着膜を形成し、その後、プラ
イマー層を形成するような構成とした。

【００１５】このような本発明では、無機酸化物からな
るバリア層がバリアフィルムに優れたバリア性を付与
し、このバリア層を有機蒸着膜が保護し、さらに、有機
蒸着膜あるいはプライマー層が印刷インキに対する高い
密着性を発現する作用をなし、このバリアフィルムを用
いた積層材は、上記の各特性に加えヒートシール性樹脂
層による後加工適性が付与される。

【００１６】

【発明の実施の形態】次に、本発明の実施形態について
図面を参照しながら説明する。バリアフィルム図１は本発明のバリアフィルムの一実施形態を示す概略
断面図である。図１においてバリアフィルム１は基材フ
ィルム２と、この基材フィルム２の一方の面に形成され
たバリア層３と、このバリア層３上に設けた有機蒸着膜
４からなる。

【００１７】図２は本発明のバリアフィルムの他の実施
形態を示す概略断面図である。図２においてバリアフィ
ルム１１は基材フィルム１２と、この基材フィルム１２
の一方の面に形成されたバリア層１３と、このバリア層
１３上に積層された有機蒸着膜１４とプライマー層１５
からなる。尚、本発明のバリアフィルムは、基材フィル
ム２，１２の両面にバリア層３，１３と有機蒸着膜４，
１４、プライマー層１５を積層するものでもよい。ま
た、バリア層３，１３は単層構造、多層構造いずれであ
ってもよい。

【００１８】次に、本発明のバリアフィルムの構成部材
について説明する。（基材フィルム）本発明のバリアフィルム１，１１を構
成する基材フィルム２，１２は、バリア層３，１３と有
機蒸着膜４，１４、プライマー層１５を保持し得るフィ
ルムであれば特に制限はなく、バリアフィルム１，１１
の使用目的等から適宜選択することができる。具体的に
は、基材フィルム２，１２としてポリエチレン、ポリプ
ロピレン、ポリブテン等のポリオレフィン系樹脂、環状
ポリオレフィン系樹脂、ポリ（メタ）アクリル系樹脂、
ポリスチレン系樹脂、アクリロニトリル−スチレン共重
合体（ＡＳ樹脂）、アクリロニトリル−ブタジエン−ス
チレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、ポリカーボネート系樹
脂、アセタール系樹脂、ポリエチレンテレフタレート、
ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系樹脂、各
種のナイロン等のポリアミド系樹脂、ポリウレタン系樹
脂、セルロース系樹脂等の延伸（一軸ないし二軸）また
は未延伸の可撓性透明樹脂フィルムを用いることができ
る。基材フィルム２，１２の厚さとしては、５〜５００
μｍ、好ましくは９〜１００μｍの範囲内で適宜設定す
ることができる。

【００１９】上記の基材フィルム２，１２は、その製造
段階において、例えば、フィルムの加工性、耐熱性、耐
候性、機械的性質、寸法安定性、抗酸化性、滑り性、離
型性、難燃性、抗カビ性、電気的特性、強度、その他等
を改良、改質する目的で、種々のプラスチック配合剤や
添加剤等を添加することができ、その添加量は極く微量
から数十重量％まで、その目的に応じて任意に設定する
ことができる。一般的な添加剤としては、例えば、滑
剤、架橋剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、充
填剤、補強剤、帯電防止剤、顔料、その他等を使用する
ことができ、また、改質用樹脂等も使用することができ
る。

【００２０】基材フィルム２，１２は、後述する無機酸
化物の薄膜であるバリア層３，１３との密着性等を向上
させるために、必要に応じて、予め所望の表面処理を施
してもよい。このような表面処理としては、例えば、コ
ロナ放電処理、オゾン処理、酸素ガスもしくは窒素ガス
等を用いた低温プラズマ処理、グロー放電処理、化学薬
品等を用いて処理する酸化処理等を挙げることができ
る。

【００２１】さらに、基材フィルム２，１２は、後述す
る無機酸化物の薄膜であるバリア層３，１３との密着性
等を向上させるために、必要に応じて、予め所望の表面
処理層を形成してもよい。このような表面処理層として
は、プライマーコート剤層、アンダーコート剤層、アン
カーコート剤層、接着剤層、蒸着アンカーコート剤層等
が挙げられる。コート剤としては、例えば、ポリエステ
ル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリウレタン系樹脂、エ
ポキシ系樹脂、フェノール系樹脂、（メタ）アクリル系
樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリエチレンやポリプロ
ピレン等のポリオレフィン系樹脂、あるいは、それらの
共重合体ないし変性樹脂、セルロース系樹脂等をビヒク
ルの主成分とする樹脂組成物を使用することができる。

【００２２】（バリア層）本発明のバリアフィルム１，
１１を構成するバリア層３，１３は、無機酸化物の非結
晶性の薄膜であり、基本的には、金属の酸化物を蒸着し
た薄膜であれば使用可能であり、例えば、珪素（Ｓ
ｉ）、アルミニウム（Ａｌ）、マグネシウム（Ｍｇ）、
カルシウム（Ｃａ）、カリウム（Ｋ）、スズ（Ｓｎ）、
ナトリウム（Ｎａ）、ホウ素（Ｂ）、チタン（Ｔｉ）、
鉛（Ｐｂ）、ジルコニウム（Ｚｒ）、イットリウム
（Ｙ）等の金属の酸化物の蒸着薄膜を使用することがで
きる。尚、バリア層３，１３は、１種の金属の酸化物の
薄膜であってもよく、また、２種以上の金属の酸化物が
混合された薄膜であってもよい。

【００２３】上記のバリア層３，１３は、珪素酸化物、
アルミニウム酸化物、マグネシウム酸化物等のように金
属酸化物として呼ぶことができ、その表記は、例えば、
ＳｉＯ_x、ＡｌＯ_x、ＭｇＯ_x等のようにＭＯ_x（ただし、
式中、Ｍは金属元素を表し、Ｘの値は金属元素によって
それぞれ範囲が異なる）で表される。上記の式におい
て、Ｘ＝０の場合、完全な金属であり、バリア層３，１
３に透明性がなく使用することができない。好ましいＸ
の範囲は、例えば、珪素（Ｓｉ）では１．０〜２．０、
アルミニウム（Ａｌ）では０．５〜１．８程度である。

【００２４】このようなバリア層３，１３の厚みは、使
用する金属や、金属酸化物の酸素量（Ｘの値）等により
異なるが、例えば、５〜５００ｎｍ、好ましくは１０〜
５０ｎｍの範囲で適宜設定することができる。バリア層
３，１３の厚みが５ｎｍ未満であると、良好なバリア性
（酸素透過率が２．５ｃｃ／ｍ²・ｄａｙ・ａｔｍ以
下、水蒸気透過率が２．５ｇ／ｍ²・ｄａｙ以下、より
好ましくは酸素透過率が２．０ｃｃ／ｍ²・ｄａｙ・ａ
ｔｍ以下、水蒸気透過率が２．０ｇ／ｍ²・ｄａｙ以下
程度を指す）を発現できず、５００ｎｍを超えると、逆
にバリア性が低下するとともに、成膜に要する時間が長
くなり好ましくない。

【００２５】本発明では、上述のバリア層３，１３を構
成する金属酸化物のなかで、好ましいものとしては、珪
素（Ｓｉ）、アルミニウム（Ａｌ）の酸化物を挙げるこ
とができ、特に酸化アルミニウムの薄膜が好ましく、よ
り具体的には、式ＡｌＯ_x（式中、Ｘは０．５〜１．
８、好ましくは１．２〜１．７の範囲の数を表す）で表
される酸化アルミニウムの非結晶性の薄膜である。酸素
量Ｘの下限は、着色による透明性の低下を考慮しながら
決定することができ、上限はアルミニウムが過飽和に酸
化した状態のＸ＝１．８となる。

【００２６】さらに、式ＡｌＯ_xで表される酸化アルミ
ニウムの非結晶性の薄膜は、バリア層３，１３の表面か
ら基材フィルム２，１２に向かう深さ方向で、酸素量Ｘ
の値が減少するもの、または、増加するものであっても
よい。このように、バリア層３，１３の深さ方向で酸素
量Ｘの値を変化させることにより、透明性とバリア性の
バランスがとれ、また、基材フィルムに対するバリア層
の密着性や、バリア層上に形成される有機蒸着膜、ある
いは、他のコート層との密着性がより良好なものとな
る。

【００２７】（有機蒸着膜）本発明のバリアフィルム１
を構成する有機蒸着膜４は、バリア層３を保護し、か
つ、インキ密着性を向上させて印刷加工適性を付与する
ものである。このような有機蒸着膜４は、酸無水物とそ
の加水分解物との混合物からなる薄膜（加水分解物が酸
無水物と分子間で架橋反応を起こし、部分的に重合して
生成した無水物も含む）、あるいは、酸無水物の加水分
解物からなる薄膜（加水分解物が酸無水物と分子間で架
橋反応を起こし、部分的に重合して生成した無水物も含
む）である。酸無水物としては、分子量が８０〜１００
０の範囲内であり、かつ、平衡蒸気圧が１０^-3Ｔｏｒｒ
となる温度が５００℃以下であり、さらに、平衡蒸気圧
が１０^-3Ｔｏｒｒとなる温度で熱分解しない酸無水物を
使用することができ、例えば、無水ピロメリト酸、無水
ベンゾフェノンテトラカルボン酸、ピロメリト酸ジチオ
無水物等を挙げることができ、これらの１種、あるい
は、２種以上の組み合わせであってもよい。有機蒸着膜
４を構成する酸無水物の加水分解物は、上述のような酸
無水物の加水分解物であり、例えば、酸無水物がピロメ
リット酸二無水物のような酸二無水物である場合、加水
分解物としては、酸一無水物およびカルボン酸（ピロメ
リット酸）の両方を含むものである。

【００２８】有機蒸着膜４が、酸無水物とその加水分解
物との混合物からなる薄膜である場合、有機蒸着膜４に
おける酸無水物の含有量は９９．９モル％以下、好まし
くは９０モル％以下とする。酸無水物の含有量が９９．
９モル％を超えると、有機蒸着膜４のインキ密着性が低
下して、印刷加工適性が損なわれる。

【００２９】このような有機蒸着膜４の厚みは、３０〜
５００Å、好ましくは５０〜３００Å程度に設定するこ
とができる。また、有機蒸着膜４は、２層以上の多層構
造であってもよい。その場合、多層構造の有機蒸着膜４
のうち、少なくともバリア層３に接触する有機蒸着膜
は、上述の条件を備えるような酸無水物とその加水分解
物との混合物からなる薄膜、あるいは、酸無水物の加水
分解物からなる薄膜である。

【００３０】一方、本発明のバリアフィルム１１を構成
する有機蒸着膜１４は、バリア層１３のバリア性を損な
うことなくバリア層１３を保護するためのものである。
このような有機蒸着膜１４は、ポリエチレン膜、あるい
は、酸無水物からなる薄膜である。有機蒸着膜１４を構
成するポリエチレンとしては、分子量が１０００〜５０
０００の範囲のポリエチレンを用いることができる。ま
た、有機蒸着膜１４を構成する酸無水物としては、上述
と同様の酸無水物を挙げることができる。

【００３１】このような有機蒸着膜１４の厚みは、３０
〜５００Å、好ましくは５０〜３００Å程度に設定する
ことができる。また、有機蒸着膜１４は、２層以上の多
層構造であってもよい。

【００３２】（プライマー層）本発明のバリアフィルム
１１を構成するプライマー層１５は、有機蒸着膜１４に
印刷加工適性を付与するためのものである。このプライ
マー層１５は、例えば、ポリエステル系、ポリウレタン
系、ポリオール系、ポリエステルウレタン系、ポリアミ
ド系、ニトロセルロース系、ポリ（メタ）アクリル系、
ポリ尿素系、ポリイミド系、ポリエステルポリオール
系、アクリルポリオール系等の１種または２種以上をビ
ヒクルの主成分とするプライマー剤を用いて形成できる
ものであり、その厚みは、使用する材料により適宜設定
することが好ましいが、例えば、１０〜１０００ｎｍ程
度の範囲で設定することができる。

【００３３】バリアフィルムの製造方法本発明のバリアフィルムの製造方法の一実施形態を、上
述の本発明のバリアフィルム１を例として以下に説明す
る。まず、基材フィルム２の一方の面に、バリア層３を
真空蒸着法、イオンプレーティング法、スパッタリング
法、イオンクラスタービーム法等の物理気相成長（ＰＶ
Ｄ）法により形成する。このバリア層３の形成を、図３
に示す巻き取り式真空蒸着装置による成膜を例として説
明する。図３に示されるように、巻き取り式真空蒸着装
置２１は、真空チャンバー２２内に巻き出しロール２
３、ガイドロール２４，２５、冷却されたコーティング
ドラム２６、ガイドロール２７，２８、巻き取りロール
２９を備えており、コーティングドラム２６の下方に
は、マスク３２，３２を介して、金属あるいは金属酸化
物である蒸着源Ｍを保持し加熱するための坩堝３０、お
よび、酸素ガス吹出口３１が配設されている。尚、この
巻き取り式真空蒸着装置２１は、真空チャンバー２２の
コーティングドラム２６の下流側に、後述する有機蒸着
膜を形成するための蒸着重合装置４１を隣接して備えて
いる。

【００３４】上記の巻き取り式真空蒸着装置２１におい
て、巻き出しロール２３から繰り出された基材フィルム
２は、ガイドロール２４，２５に案内されてコーティン
グドラム２６に送られる。一方、坩堝３０を加熱するこ
とにより蒸発源Ｍ、例えば、金属アルミニウム、あるい
は、酸化アルミニウム等を蒸発させ、必要ならば、酸素
ガス吹出口３１から酸素ガスを噴出し、マスク３２，３
２を介して、コーティングドラム２６上を搬送される基
材フィルム２に衝突させて成膜を行い、無機酸化物から
なるバリア層３を形成する。

【００３５】次いで、基材フィルム２は、コーティング
ドラム２６の下流側に搬送され、形成されたバリア層３
がガイドロール２７に接触する前に、蒸着重合装置４１
によりバリア層３上に有機蒸着膜４を形成する。

【００３６】蒸発重合装置４１は、内部に蒸発装置４３
（図示例では２個）と、この近傍にハロゲンランプやニ
クロム線等の加熱装置４２を備え、蒸発装置４３内の蒸
発源ｍを蒸発させ、開閉可能なシャッター装置４５を開
くことにより、搬送される基材フィルム２のバリア層３
上に有機蒸着膜４を成膜できるような構成とされてい
る。

【００３７】尚、巻き取り式真空蒸着装置２１は、図４
に示されるような２基の蒸着重合装置４１ａ，４１ｂを
備えるものであってもよい。図４に示される例では、各
蒸着重合装置４１ａ，４１ｂは、それぞれ内部に蒸発装
置４３ａ，４３ｂと、この近傍にハロゲンランプやニク
ロム線等の加熱装置４２ａ，４２ｂを備え、蒸発装置４
３ａ，４３ｂ内の蒸発源ｍ，ｍ′を蒸発させ、開閉可能
なシャッター装置４５ａ，４５ｂを開くことにより、搬
送される基材フィルム２のバリア層３上に積層構造の有
機蒸着膜４を成膜できるような構成とされている。

【００３８】本発明では、有機蒸着膜４を形成するため
の蒸発源として、酸無水物に触媒を添加したものを使用
する。触媒の添加量は、酸無水物１モルに対して０．０
０１〜０．５モルの範囲である。触媒添加量が０．００
１モル未満であると、触媒添加による酸無水物の加水分
解が不充分となり、有機蒸着膜４のインキ密着性向上の
効果が得られない。触媒添加量が０．５モルを超える
と、例えば、触媒としてアミンを使用した場合、徐々に
有機蒸着膜４中にポリアミック酸が生成され、バリア層
３が水蒸気ガスバリア性の低下を来たすので好ましくな
い。尚、生成した加水分解物は、酸無水物と分子間で架
橋反応を起こし、部分的に重合して分子量の大きな無水
物を生じ、この無水物は有機蒸着膜４の機械的強度をよ
り大きくする作用をなす。

【００３９】蒸発源としての酸無水物は、上述と同様の
酸無水物を挙げることができる。また、触媒としては、
例えば、アミンを使用することができる。触媒として使
用するアミンは、分子量が８０〜１０００の範囲内であ
り、かつ、平衡蒸気圧が１０ ^-3Ｔｏｒｒとなる温度が５
００℃以下であり、さらに、平衡蒸気圧が１０^-3Ｔｏｒ
ｒとなる温度で熱分解しない化合物を使用することがで
き、例えば、４，４′−ジアミノジフェニルエーテル、
４，４′−ジアミノジフェニルメタン、４，４′−ジア
ミノ−３，３′−ジメチルフェニルメタン、４，４′−
ジアミノジフェニルサルファイド等を挙げることができ
る。

【００４０】上述の製造方法により、本発明のバリアフ
ィルム１が得られ、バリア層３は形成された後、真空チ
ャンバー２２内のガイド部材（ガイドロール２７）に接
触する前に有機蒸着膜４により保護されるので、傷やク
ラック等の発生が防止され、また、有機蒸着膜４はイン
キ密着性に優れ、バリア性を損なうことなく良好な印刷
加工適性をバリアフィルム１に付与する。

【００４１】また、本発明では、有機蒸着膜４を形成す
るための蒸発源として、酸無水物を単独で使用すること
もできる。この場合、バリアフィルム１が巻き取り式真
空蒸着装置２１から取り出された後、有機蒸着膜４に対
して加水分解促進処理を施すことが必要である。加水分
解促進処理としては、高湿度下での保存等を挙げること
ができる。この加水分解促進処理の程度は、有機蒸着膜
４における酸無水物のうち１．０モル％以上が加水分解
されるものとする。加水分解の程度が不充分であると、
有機蒸着膜４のインキ密着性が不充分となり、良好な印
刷加工適性が得られない。

【００４２】上述のように蒸発源として酸無水物を単独
で使用する製造方法により、本発明のバリアフィルム１
が得られ、バリア層３は形成された後、真空チャンバー
２２内のガイド部材に接触する前に有機蒸着膜４により
保護されるので、傷やクラック等の発生が防止される。
また、加水分解促進処理が施されて酸無水物の加水分解
物を含有した有機蒸着膜４は、インキ密着性に優れ、バ
リア性を損なうことなく良好な印刷加工適性をバリアフ
ィルム１に付与する。

【００４３】次に、本発明のバリアフィルムの製造方法
の他の実施形態を、上述の本発明のバリアフィルム１１
を例として以下に説明する。バリアフィルム１１の製造
では、基材フィルム１２上にバリア層１３を形成する工
程までは、上述のバリアフィルム１のバリア層３の形成
と同様である。

【００４４】バリア層１３が形成された基材フィルム１
２は、コーティングドラム２６の下流側に搬送され、バ
リア層１３がガイドロール２７に接触する前に、蒸着重
合装置４１によりバリア層１３上に有機蒸着膜１４を形
成する。この蒸着重合装置４１による有機蒸着膜１４の
形成では、蒸発源としてポリエチレンおよび酸無水物の
いずれかが用いられる。蒸発源として使用するポリエチ
レンは、分子量が５００〜５０００程度のものが好まし
く、酸無水物は、上述と同様の酸無水物を挙げることが
できる。

【００４５】次いで、バリア層１３と有機蒸着膜１４が
形成された基材フィルム１１を巻き取り式真空蒸着装置
２１から取り出し、有機蒸着膜１４上にプライマー層１
５を形成する。このプライマー層１５は、例えば、ポリ
エステル系、ポリウレタン系、ポリオール系、ポリエス
テルウレタン系、ポリアミド系、ニトロセルロース系、
ポリ（メタ）アクリル系、ポリ尿素系、ポリイミド系、
ポリエステルポリオール系、アクリルポリオール系等の
１種または２種以上の組み合わせをビヒクルの主成分と
するプライマー剤を用いて、ロールコート、グラビアコ
ート、ナイフコート、ディップコート、スプレイコート
等のコーティング法でコーティングし、その後、溶剤や
希釈剤等を乾燥除去して形成することができる。使用す
る材料等により形成方法は適宜選択することができる。
このようなプライマー層１５の形成では、バリア層１３
は有機蒸着膜１４により保護されているので、傷やクラ
ックの発生が防止される。

【００４６】上述の製造方法により、本発明のバリアフ
ィルム１１が得られ、バリア層１３は形成された後、真
空チャンバー２２内のガイド部材に接触する前に有機蒸
着膜１４により保護されるので、傷やクラック等の発生
が防止される。また、プライマー層１５はインキ密着性
に優れ、バリア層１３のバリア性を損なうことなく良好
な印刷加工適性をバリアフィルム１１に付与する。

【００４７】積層材次に、本発明の積層材について、上述の本発明のバリア
フィルム１を用いた例を挙げて説明する。図５は、本発
明の積層材の実施形態を示す概略断面図である。図５に
おいて積層材５１は、基材フィルム２の一方の面にバリ
ア層３と有機蒸着膜４を積層して備えたバリアフィルム
１と、このバリアフィルム１の基材フィルム２上に形成
したヒートシール性樹脂層５２とを備えている。尚、図
示例では、ヒートシール性樹脂層５２が基材フィルム２
上に設けられているが、有機蒸着膜４上に設けてもよ
く、また、基材フィルム２および有機蒸着膜４の双方に
設けてもよい。

【００４８】積層材５１を構成するヒートシール性樹脂
層５２に用いるヒートシール性樹脂としては、熱によっ
て溶融し相互に融着し得る樹脂を挙げることができる。
具体的には、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレ
ン、高密度ポリエチレン、直鎖状（線状）低密度ポリエ
チレン、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合
体、アイオノマー樹脂、エチレン−アクリル酸共重合
体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレンーメタ
クリル酸メチル共重合体、エチレン−プロピレン共重合
体、メチルペンテンポリマー、ポリブテンポリマー、ポ
リエチレンまたはポリプロピレン等のポリオレフィン系
樹脂をアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マ
レイン酸、フマール酸、イタコン酸等の不飽和カルボン
酸で変性した酸変性ポリオレフィン樹脂、ポリ酢酸ビニ
ル系樹脂、ポリ（メタ）アクリル系樹脂、ポリ塩化ビニ
ル系樹脂等を使用することができる。ヒートシール性樹
脂層５２は、上述のようなヒートシール性樹脂を塗布し
て形成してもよく、また、上述のようなヒートシール性
樹脂からなるフィルムないしシートをラミネートして形
成してもよい。このようなヒートシール性樹脂層５２の
厚みは、５〜３００μｍ、好ましくは１０〜１００μｍ
の範囲内で設定することができる。本発明の積層材５１
は、アンカーコート剤層および／または接着剤層を介し
て上記のヒートシール性樹脂層５２を設けてもよい。

【００４９】本発明の積層材５１に使用するアンカーコ
ート剤層は、例えば、アルキルチタネート等の有機チタ
ン系アンカーコート剤、イソシアネート系アンカーコー
ト剤、ポリエチレンイミン系アンカーコート剤、ポリブ
タジエン系アンカーコート剤、その他の水性または油性
の各種アンカーコート剤を使用して形成することができ
る。アンカーコート剤層の形成は、上記のようなアンカ
ーコート剤を、例えば、ロールコート、グラビアコー
ト、ナイフコート、ディップコート、スプレイコート等
の公知のコーティング法でコーティングし、溶剤、希釈
剤等を乾燥除去して行うことができる。上記のアンカー
コート剤の塗布量としては、０．１〜５ｇ／ｍ²（乾燥
状態）程度が好ましい。

【００５０】また、積層材５１に使用する接着剤層は、
例えば、ポリ酢酸ビニル系接着剤、アクリル酸のエチ
ル、ブチル、２−エチルへキシルエステル等のホモポリ
マー、あるいは、これらとメタクリル酸メチル、アクリ
ロニトリル、スチレン等との共重合体等からなるポリア
クリル酸エステル系接着剤、シアノアクリレート系接着
剤、エチレンと酢酸ビニル、アクリル酸エチル、アクリ
ル酸、メタクリル酸等のモノマーとの共重合体等からな
るエチレン共重合体系接着剤、セルロース系接着剤、ポ
リエステル系接着剤、ポリアミド系接着剤、ポリイミド
系接着剤、尿素樹脂またはメラミン樹脂等からなるアミ
ノ樹脂系接着剤、フェノール樹脂系接着剤、エポキシ系
接着剤、反応型（メタ）アクリル系接着剤、クロロプレ
ンゴム、ニトリルゴム、スチレン−ブタジエンゴム等か
らなるゴム系接着剤、シリコーン系接着剤、アルカリ金
属シリケート、低融点ガラス等からなる無機系接着剤等
を使用して形成することができる。

【００５１】上記のラミネート用接着剤の組成系は、溶
剤型、水性型、エマルジョン型、分散型等のいずれの組
成物形態でもよく、また、その性状は、フィルム・シー
ト状、粉末状、固形状等のいずれの形態でもよく、さら
に、接着機構については、化学反応型、溶剤揮発型、熱
溶融型、熱圧型等のいすれの形態でもよい。

【００５２】接着剤層の形成は、上記のようなラミネー
ト用接着剤を、例えば、ロールコート、グラビアコー
ト、ナイフコート、デッブコート、スプレイコート、そ
の他のコーティング法、あるいは、印刷法により成膜
し、溶剤、希釈剤等を乾燥除去して行うことができる。
上記のラミネート用接着剤の塗布量としては０．１〜１
０ｇ／ｍ²（乾燥状態）程度が好ましい。

【００５３】また、本発明の積層材は、例えば、機械
的、物理的、化学的、その他等において優れた性質を有
し、特に、強度を有して強靭であり、かつ耐熱性を有す
る樹脂のフィルムないしシートからなる基材を積層した
ものであってもよい。具体的には、ポリエステル系樹
脂、ポリアミド系樹脂、ポリアラミド系樹脂、ポリオレ
フィン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリスチレン
系樹脂、ポリアセタール系樹脂、フッ素系樹脂等の強籾
な樹脂の延伸（一軸ないし二軸）または未延伸のフィル
ムないしシートを基材として使用することができる。こ
のような基材の厚みは、５〜１００μｍ、好ましくは１
０〜５０μｍ程度が望ましい。

【００５４】また、本発明においては、上記の基材に、
例えば、文字、図形、記号、絵柄、模様等の所望の印刷
絵柄を通常の印刷法で表刷り印刷あるいは裏刷り印刷が
施されていてもよい。このような文字等は、積層材を構
成するバリアフィルムを介して視認することができる。

【００５５】さらに、本発明の積層材は、上記の基材と
併用、あるいは、単独で、紙基材を積層したものであっ
てもよい。使用する紙基材としては、積層材に賦型性、
耐屈曲性、剛性等を付与するものであり、例えば、強サ
イズ性の晒または未晒の紙基材、あるいは、純白ロール
紙、クラフト紙、板紙、加工紙等を挙げることができ
る。このような紙基材は、坪量が８０〜６００ｇ／
ｍ²、好ましくは１００〜４５０ｇ／ｍ²程度のものを使
用することが望ましい。

【００５６】また、本発明の積層材は、上記の基材や紙
基材と併用、あるいは、単独で、例えば、水蒸気、水等
のバリア性を有する低密度ポリエチレン、中密度ポリエ
チレン、高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体等
の樹脂のフィルムないしシート、あるいは、酸素、水蒸
気等に対するバリア性を有するポリビニルアルコール、
エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物等の樹脂のフィ
ルムないしシート、樹脂に顔料等の着色剤、その他、所
望の添加剤を加えて混練してフィルム化してなる遮光性
を有する各種の着色樹脂のフィルムないしシート等を使
用することができる。これらの材料は、１種または２種
以上を組み合わせて使用することができ、厚みは任意で
あるが、通常、５〜３００μｍ、好ましくは１０〜１０
０μｍ程度である。

【００５７】さらに、包装用容器の用途に本発明の積層
材が使用される場合、通常、包装用容器は物理的にも化
学的にも過酷な条件におかれることから、積層材にも厳
しい包装適性が要求される。具体的には、変形防止強
度、落下衝撃強度、耐ピンホール性、耐熱性、密封性、
品質保全性、作業性、衛生性、その他等の種々の条件が
要求され、このため、本発明の積層材には、上記のよう
な諸条件を充足する材料を任意に選択して、基材フィル
ム１、上記の基材、あるいは、他の構成部材として使用
することができる。具体的には、低密度ポリエチレン、
中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、線状低密度
ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン
共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アイオノマ
一樹脂、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレ
ン−アクリル酸またはメタクリル酸共重合体、メチルペ
ンテンポリマー、ポリブテン系樹脂、ポリ塩化ビニル系
樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリ（メタ）アクリル系
樹脂、ポリアクリルニトリル系樹脂、ポリスチレン系樹
脂、アクリロニトリル−スチレン共重合体（ＡＳ系樹
脂）、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合
体（ＡＢＳ系樹脂）、ポリエステル系樹脂、ポリアミド
系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリビニルアルコー
ル系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体のケン化物、
フッ素系樹脂、ジエン系樹脂、ポリアセタール系樹脂、
ポリウレタン系樹脂、ニトロセルロース等の公知の樹脂
のフィルムまたはシートから任意に選択して使用するこ
とができる。その他、例えば、セロハン等のフィルム、
合成紙等も使用することができる。

【００５８】上記のフィルムまたはシートは、未延伸、
一軸あるいは二軸方向に延伸されたもの等のいずれも使
用することができる。また、その厚さは、任意である
が、数μｍから３００μｍ程度の範囲から選択して使用
することができ、積層位置は特に制限はない。また、本
発明において、上記のフィルムやシートは、押し出し成
膜、インフレーション成膜、コーティング膜等のいずれ
の性状の膜でもよい。

【００５９】上述の積層材５１のような本発明の積層材
は、通常の包装材料をラミネートする方法、例えば、ウ
エットラミネーション法、ドライラミネーション法、無
溶剤型ドライラミネーション法、押し出しラミネーショ
ン法、Ｔダイ押し出し成形法、共押し出しラミネーショ
ン法、インフレーション法、共押し出しインフレーショ
ン法等を用いて製造することができる。

【００６０】尚、上記の積層を行う際に、必要ならば、
例えば、コロナ処理、オゾン処理等の前処理をフィルム
に施すことができ、また、例えば、イソシアネート系
（ウレタン系）、ポリエチレンイミン系、ポリブタジエ
ン系、有機チタン系等のアンカーコーティング剤、ある
いはポリウレタン系、ポリアクリル系、ポリエステル
系、エポキシ系、ポリ酢酸ビニル系、セルロース系等の
ラミネート用接着剤等の公知の接着剤等を使用すること
ができる。

【００６１】また、本発明の積層材は、構成するいずれ
かの層間に所望の印刷模様層を備えるものであってもよ
い。この印刷模様層は、通常のインキビヒクルの１種ま
たは２種以上を主成分とし、これに、必要に応じて可塑
剤、安定剤、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、硬
化剤、架橋剤、滑剤、帯電防止剤、充填剤等の添加剤の
１種または２種以上を任意に添加し、さらに、染料・顔
料等の着色剤を添加し、溶媒、希釈剤等で充分に混練し
てインキ組成物を調製し、次いで、このインキ組成物を
使用し、例えば、グラビア印刷、オフセット印刷、凸版
印刷、スクリーン印刷、転写印刷、フレキソ印刷等の印
刷方式を使用し、文字、図形、記号、模様等からなる所
望の印刷模様を印刷して、形成することができる。

【００６２】次に、本発明の積層材を用いて熱融着によ
り製袋または製函して製造する包装用容器について説明
する。例えば、包装用容器が軟包装袋の場合、本発明の
積層材のヒートシール性樹脂層の面を対向させて折り重
ねるか、あるいは、本発明の積層材二枚を重ね合わせ、
その周辺端部を、例えば、側面シール型、二方シール
型、三方シール型、四方シール型、封筒貼りシール型、
合掌貼りシール型（ピローシール型）、ひだ付シール
型、平底シール型、角底シール型、その他等のヒートシ
ール形態により熱融着してシール部を形成するこによ
り、種々の形態の包装用容器を製造することができる。

【００６３】上記において、熱融着は、例えば、バーシ
ール、回転ロールシール、ベルトシール、インパルスシ
ール、高周波シール、超音波シール等の公知の方法で行
うことができる。その他の包装用容器として、例えば、
自立性包装袋（スタンデイングパウチ）等も可能であ
り、さらに、本発明の積層材を使用してチューブ容器等
も製造することができる。

【００６４】尚、本発明においては、上記のような包装
用容器に、例えば、ワンピースタイプ、ツウーピースタ
イプ、その他の注出ロ、あるいは開閉用ジッパー等を任
意に取り付けることができる。また、包装用容器が紙基
材を含む液体充填用紙容器の場合、本発明の積層材とし
て、紙基材を積層した積層材を製造し、この積層材から
所望の容器を製造するためのブランク板を作製し、この
ブランク板を使用して胴部、底部、頭部等を形成するこ
とにより、例えば、ブリックタイプ、フラットタイプあ
るいはゲーベルトップタイプの液体充填用紙容器等を製
造することができる。また、その形状は、角形容器、丸
形等の円筒状の缶等、いずれの形状でも製造することが
できる。

【００６５】本発明の積層材を用いて製造した包装用容
器は、種々の飲食品、接着剤、粘着剤等の化学品、化粧
品、医薬品、ケミカルカイロ等の雑貨品、その他等の種
々の物品に使用されるものである。

【００６６】

【実施例】次に、実施例を示して本発明を更に詳細に説
明する。［実施例１］基材フィルムとして二軸延伸ポリエチレン
テレフタレートフィルム（東レ（株）製ルミラーＳ−１
０、厚み１２μｍ）を準備した。この基材フィルムを、
図３に示されるような、真空チャンバー内部に蒸着重合
装置を備えた巻き取り式真空蒸着装置に、送り出しロー
ル、コーティングドラム、巻き取りロールからなる搬送
経路を形成するように装着した。そして、コーティング
ドラム上を搬送される基材フィルム面に下記条件で酸化
アルミニウムの蒸着薄膜（厚み２５０ｎｍ）を成膜して
バリア層とした。このバリア層を構成する酸化アルミニ
ウム（ＡｌＯ_x）の酸素量をＸ線光電子分光（ＸＰＳ）
法により測定した結果、酸素量Ｘ＝１．６であった。

【００６７】（蒸着条件）・蒸着源：アルミニウム・真空チャンバー内の真空度：２×１０^-2Ｐａ・電子ビーム出力：２０ｋＷ・基材フィルム搬送速度：２００ｍ／分

【００６８】次いで、バリア層を形成した基材フィルム
をコーティングドラムの下流側に隣接する蒸着重合装置
内に搬送し、バリア層上に下記の条件で有機蒸着膜（厚
み１５ｎｍ）を形成した。この有機蒸着膜の形成では、
蒸着源として、ピロメリット酸二無水物１モルに４，
４′−ジアミノジフェニルエーテルを下記の表１に示さ
れるモル数添加したものを用いて、６種の有機蒸着膜を
形成し、バリアフィルム（試料１〜６）を作製した。

【００６９】（蒸着重合条件）・蒸発源：ピロメリット酸二無水物と４，４′−ジ
アミノジフェニルエーテルの混合物・加熱温度：ピロメリット酸二無水物＝２００℃ ４，４′−ジアミノジフェニルエーテルの混合物＝９０
℃

【００７０】このように作製したバリアフィルムの有機
蒸着膜上に、グラビア印刷インキ組成物を使用し、グラ
ビア印刷方式により所望の印刷模様を形成し、乾燥後、
粘着テープ（ニチバン（株）製セロハンテープ（１５ｍ
ｍ幅））を印刷模様面に貼り付け、９０°方向に剥離し
た時の粘着テープへの印刷模様の付着を観察し、下記の
基準でインキ密着性を判定して、結果を下記の表１に示
した。

【００７１】（インキ密着性の評価基準） ○：印刷模様の付着が見られず良好 ×：印刷模様の付着がわずかにみられる ××：印刷模様の大部分が粘着テープに付着する

【００７２】また、上記の印刷を行った後のバリアフィ
ルムについて、下記の測定方法により酸素透過率および
水蒸気透過率を測定し、結果を下記の表１に示した。（酸素透過率の測定方法）酸素ガス透過率測定装置（モ
ダンコントロール社製 MOCON OX-TRAN 2/20）を用い
て、温度２３℃、湿度９０％ＲＨで測定した。（水蒸気透過率の測定方法）水蒸気透過率測定装置（モ
ダンコントロール社製 MOCON PERMATRAN-W3/31）を用い
て、温度３８℃、湿度１００％ＲＨで測定した。

【００７３】また、有機蒸着膜の成分を赤外分光分析
（ＩＲ）装置を用いて測定し、有機蒸着膜における酸無
水物（ピロメリット酸二無水物）の含有量を算出して下
記の表１に示した。

【００７４】さらに、上記のバリアフィルムの印刷模様
面を含む有機蒸着膜上に、２液硬化型のポリウレタン系
ラミネート用接着剤をグラビアロールコート法により塗
布（塗布量４．０ｇ／ｍ²（乾燥状態））して接着剤層
を形成した。その後、上記の接着剤層上に、厚さ６０μ
ｍの無延伸ポリプロピレンフィルムを、そのコロナ処理
面を対向させて重ね合わせ、両者をドライラミネート積
層して、積層材を製造した。この積層材のラミネート強
度を下記の測定方法により測定し、結果を下記表１に示
した。（ラミネート強度の測定方法）積層材を１５ｍｍ幅の短
冊状に切断し、テンシロン引っ張り試験器（東洋精機
（株）製）でＴ字剥離（剥離速度５０ｍｍ／分）を行っ
て測定した。

【００７５】次に、上記の積層材を２枚準備し、その無
延伸ポリプロピレンフィルム面を対向させて重ね合わ
せ、外周周辺の端部を三方ヒートシールしてシール部を
形成することによって、上方に開口部を有するような三
方シール型のプラスチック袋を製造した。このプラスチ
ック袋内に内容物としてハムを充填し、開口部をヒート
シールして充填包装製品とし、この充填包装製品を３０
℃で７日間放置した後の内容物の品質を検査して、結果
を下記の表１に示した。

【００７６】

【表１】

【００７７】表１に示されるように、試料１〜３のバリ
アフィルムは、インキ密着性が良好で印刷加工適性に優
れ、また、酸素透過率、水蒸気透過率とも極めて低く、
優れたバリア性を有するものであった。さらに、試料１
〜３の積層材を用いた包装用容器の充填包装適性は良好
であり、放置後の内容物の品質は良好であった。これに
対して、試料４のバリアフィルムは、有機蒸着膜のイン
キ密着性が悪く、このバリアフィルムを用いた積層材で
はラミネート強度の低下がみられ、三方シール型のプラ
スチック袋は実用に供し得ないものであった。また、試
料５、試料６のバリアフィルムでは、有機蒸着膜のイン
キ密着性は良好であるが、水蒸気バリア性の低下がみら
れ、これらのバリアフィルムを用いた積層材では、プラ
スチック袋容器としたときの品質維持適性が悪いもので
あった。

【００７８】［実施例２］実施例１と同様の基材フィル
ムを準備し、実施例１と同様の巻き取り式真空蒸着装置
を用い、実施例１と同様の条件でコーティングドラム上
を搬送される基材フィルム面に酸化アルミニウムの蒸着
薄膜を成膜してバリア層とした。

【００７９】次いで、バリア層を形成した基材フィルム
をコーティングドラムの下流側に隣接する蒸着重合装置
内に搬送し、バリア層上に下記の条件で有機蒸着膜（厚
み１５ｎｍ）を形成した。この有機蒸着膜の形成では、
蒸着源として、ピロメリット酸二無水物を使用した。（蒸着重合条件）・蒸発源：ピロメリット酸二無水物・加熱温度：２００℃

【００８０】次に、上述のようにバリア層と有機蒸着膜
が形成された基材フィルムを、巻き取り式真空蒸着装置
から取り出し、温度４０℃、湿度９０％のチャンバーを
有する加水分解促進装置中を通過させて加水分解促進処
理を施した。この加水分解促進処理では、基材フィルム
の搬送速度を調整することによって、下記の表２に示さ
れるようにチャンバー内通過時間（加湿時間）を変化さ
せて、４種のバリアフィルム（試料Ａ〜Ｄ）を作製し
た。

【００８１】このように作製したバリアフィルムの有機
蒸着膜上に、実施例１と同様にして、印刷模様を形成
し、インキ密着性を判定して、結果を下記の表２に示し
た。また、上記の印刷を行った後のバリアフィルムにつ
いて、実施例１と同様にして、酸素透過率および水蒸気
透過率を測定し、結果を下記の表２に示した。さらに、
有機蒸着膜の成分を実施例１と同様に測定し、有機蒸着
膜における酸無水物（ピロメリット酸二無水物）の含有
量を算出して下記の表２に示した。

【００８２】また、印刷を行ったバリアフィルムを用い
て、実施例１と同様にして、積層材を製造し、ラミネー
ト強度を実施例１と同様にして測定し、結果を下記表２
に示した。また、この積層材を用いて、三方シール型の
プラスチック袋を製造した。このプラスチック袋内に内
容物としてハムを充填し、開口部をヒートシールして充
填包装製品とし、充填包装製品を３０℃で７日間放置し
た後の内容物の品質を検査して、結果を下記の表２に示
した。

【００８３】

【表２】

【００８４】表２に示されるように、試料Ａ〜Ｃのバリ
アフィルムは、インキ密着性が良好で印刷加工適性に優
れ、また、酸素透過率、水蒸気透過率とも極めて低く、
優れたバリア性を有するものであった。さらに、試料Ａ
〜Ｃの積層材を用いた包装用容器の充填包装適性は良好
であり、放置後の内容物の品質は良好であった。これに
対して、試料Ｄのバリアフィルムは、有機蒸着膜のイン
キ密着性が悪く、このバリアフィルムを用いた積層材で
はラミネート強度の低下がみられ、実用に供し得ないも
のであった。

【００８５】［実施例３］実施例１と同様の基材フィル
ムを準備し、実施例１と同様の巻き取り式真空蒸着装置
を用い、実施例１と同様の条件でコーティングドラム上
を搬送される基材フィルム面に酸化アルミニウムの蒸着
薄膜を成膜してバリア層とした。

【００８６】次いで、バリア層を形成した基材フィルム
をコーティングドラムの下流側に隣接する蒸着重合装置
内に搬送し、バリア層上に下記の条件で有機蒸着膜（厚
み１０ｎｍ）を形成した。この有機蒸着膜の形成では、
蒸着源として、ポリエチレンを使用した。（蒸着重合条件）・蒸発源：ポリエチレン（分子量１０００）・加熱温度：１８０℃

【００８７】次に、上述のようにバリア層と有機蒸着膜
が形成された基材フィルムを、巻き取り式真空蒸着装置
から取り出し、下記組成のプライマー層用塗工液をグラ
ビアリバース法により塗布（塗布量０．４ｇ／ｍ²（乾
燥状態））し、乾燥（１００℃）した。これにより、有
機蒸着膜上にプライマー層（厚み０．５μｍ）を形成し
て、バリアフィルムとした。（プライマー層用塗工液の組成）・ポリエステル（東洋紡績（株）製バイロン＃５００）… ５０重量部・ポリエステル（東洋紡績（株）製バイロン＃２８０）… ５０重量部・メチルエチルケトン／トルエン（重量比１／１） … １００重量部・イソシアネート硬化剤 … １重量部（ザ・インクテック（株）製ＸＥＬ硬化剤Ｄ）

【００８８】このように作製したバリアフィルムのプラ
イマー層上に、実施例１と同様にして、印刷模様を形成
し、インキ密着性を判定したところ、インキ密着性が良
好で印刷加工適性に優れるものであった。また、上記の
印刷を行った後のバリアフィルムについて、実施例１と
同様にして、酸素透過率および水蒸気透過率を測定した
ところ、酸素透過率が２．０ｃｃ／ｍ²・ｄａｙ・ａｔ
ｍ、水蒸気透過率が２．０ｃｃ／ｍ²・ｄａｙであり、
優れたバリア性を有するものであった。

【００８９】さらに、印刷を行ったバリアフィルムを用
いて、実施例１と同様にして、積層材を製造した。この
積層材のラミネート強度を実施例１と同様にして測定し
た結果、７００ｇ以上／１５ｍｍ幅であり、良好なラミ
ネート強度を示した。また、この積層材を用いて、三方
シール型のプラスチック袋を製造した。このプラスチッ
ク袋内に内容物としてハムを充填し、開口部をヒートシ
ールして充填包装製品とし、充填包装製品を３０℃で７
日間放置した後の内容物の品質を検査したところ、包装
用容器の充填包装適性は良好であり、放置後の内容物の
品質は良好であった。

【００９０】これに対して、有機蒸着膜上にプライマー
層を形成しない他は、上記のバリアフィルムと同様にし
て作製した比較のバリアフィルムは、有機蒸着膜のイン
キ密着性が悪く、このバリアフィルムを用いた積層材で
は、実施例１と同様に測定したラミネート強度が１５０
ｇ／１５ｍｍ幅であり、実用に供し得ないものであっ
た。

【００９１】

【発明の効果】以上詳述したように、本発明によれば無
機酸化物からなるバリア層が有機蒸着膜により保護され
傷やクラック発生等が防止されバリア性を維持するの
で、優れたバリア性を有するバリアフィルムが可能とな
り、かつ、有機蒸着膜あるいはプライマー層によって、
バリアフィルムと印刷インキの密着性が向上するので、
印刷加工性に優れたバリアフィルムが得られ、また、廃
棄時における環境上の問題やバリア性の湿度依存もな
い。このバリアフィルムを用いた積層材は、上記の各特
性に加えヒートシール性樹脂層による後加工適性を備え
るものであり、このような積層材は製袋または製函が容
易で、内容物の品質維持が可能で、充填包装適性に優れ
た容器等の作製が可能である。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明のバリアフィルムの一実施形態を示す概
略断面図である。

【図２】本発明のバリアフィルムの他の実施形態を示す
概略断面図である。

【図３】本発明のバリアフィルム製造方法に使用する巻
き取り式真空蒸着装置の一例を示す概略構成図である。

【図４】本発明のバリアフィルム製造方法に使用する巻
き取り式真空蒸着装置の他の例を示す概略構成図であ
る。

【図５】本発明のバリアフィルムを用いた積層材の一実
施形態を示す概略断面図である。

【符号の説明】

１，１１…バリアフィルム２，１２…基材フィルム３，１３…バリア層４，１４…有機蒸着膜２１…巻き取り式真空蒸着装置２２…真空チャンバー２７…ガイドロール４１，４１ａ，４１ｂ…蒸発重合装置５１…積層材５２…ヒートシール性樹脂層Ｍ，ｍ，ｍ′…蒸発源

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ２３Ｃ 14/24 Ｃ２３Ｃ 14/24 Ｎ // Ｃ０８Ｌ 101:00 Ｃ０８Ｌ 101:00 Ｆターム(参考） 4F006 AA35 AB74 BA05 CA07 DA01 4F100 AA17B AA19B AH00C AH02C AK04C AK42A AR00D AT00A BA03 BA04 BA07 BA10A BA10C BA10D EH66C EJ37A GB15 HB31 JD02 JD02B JL01 JL12D JM02C JN01 4K029 AA11 AA25 BA44 BA62 BB02 BC00 BD00 CA01 CA11 DB06 GA00 JA10 KA03

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】基材フィルムと、該基材フィルムの少な
くとも一方の面に設けられた無機酸化物からなるバリア
層と、該バリア層上に設けられた有機蒸着膜とを少なく
とも有し、前記有機蒸着膜は酸無水物とその加水分解物
との混合物からなる膜、および、酸無水物の加水分解物
からなる膜のいずれかであることを特徴とするバリアフ
ィルム。
【請求項２】基材フィルムと、該基材フィルムの少な
くとも一方の面に設けられた無機酸化物からなるバリア
層と、該バリア層上に設けられた有機蒸着膜と、該有機
蒸着膜上に設けられたプライマー層を少なくとも有し、
前記有機蒸着膜はポリエチレン膜および酸無水物膜のい
ずれかであることを特徴とするバリアフィルム。
【請求項３】前記バリア層は、ＡｌＯ_x（Ｘは１．０
〜１．８の範囲）で表される酸化アルミニウムの薄膜で
あり、表面から基材フィルムに向かう深さ方向で前記Ｘ
の値が減少、または、増加することを特徴とする請求項
１または請求項２に記載のバリアフィルム。
【請求項４】請求項１乃至請求項３のいずれかに記載
のバリアフィルムの少なくとも一方の面にヒートシール
性樹脂層を設けたことを特徴とする積層材。
【請求項５】基材フィルム上の少なくとも一方の面に
物理気相成長法により真空チャンバー内で無機酸化物薄
膜を形成してバリア層とし、次いで、該バリア層が真空
チャンバー内のガイド部材に接触する前に、蒸着源とし
て酸無水物と該酸無水物１モルに対して０．００１〜
０．５モルの範囲の触媒とを用いて蒸着法により前記バ
リア層上に有機蒸着膜を形成することを特徴とするバリ
アフィルムの製造方法。
【請求項６】前記有機蒸着膜を形成した後、酸無水物
の加水分解促進工程を有することを特徴とする請求項５
に記載のバリアフィルムの製造方法。
【請求項７】基材フィルム上の少なくとも一方の面に
物理気相成長法により真空チャンバー内で無機酸化物薄
膜を形成してバリア層とし、次いで、該バリア層が真空
チャンバー内のガイド部材に接触する前に、蒸着源とし
て酸無水物を用いて蒸着法により前記バリア層上に有機
蒸着膜を形成し、その後、酸無水物の加水分解促進処理
を行うことを特徴とするバリアフィルムの製造方法。
【請求項８】基材フィルム上の少なくとも一方の面に
物理気相成長法により真空チャンバー内で無機酸化物薄
膜を形成してバリア層とし、次いで、該バリア層が真空
チャンバー内のガイド部材に接触する前に、蒸着源とし
てポリエチレン、および、酸無水物のいずれかを用いて
蒸着法により前記バリア層上に有機蒸着膜を形成し、そ
の後、プライマー層を形成することを特徴とするバリア
フィルムの製造方法。