JP2024011868A - 表面調整剤、レベリング剤、樹脂組成物および塗膜 - Google Patents

表面調整剤、レベリング剤、樹脂組成物および塗膜 Download PDF

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恒寛 田中
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Abstract

【課題】表面張力低下能が高く、かつ、破泡性（破泡性）が良好である表面調整剤を提供する。【解決手段】式（１）で表される化合物を含む、表面調整剤；式（１）中、Ｒ１およびＲ２は、ＣＨ３基であり、ａ～ｃは、それぞれ独立して、０～１０の整数であり、このとき、ａ～ｃの合計は、４以上１４以下であり、Ｒ３は、それぞれ独立して、直鎖状または分枝状の炭素数１～６のアルキレン基であり、ｍおよびｎは、それぞれ独立して、０～５０の数を表し、このとき、ｍおよびｎの合計は、３～５０であり、ここで、ｍおよびｎは、（ポリ）アルキレングリコール基における（Ｒ３Ｏ）の付加モル数を表し、ｍおよび／またはｎが２以上の場合、各ポリアルキレングリコール基を構成するＲ３の種類はそれぞれ異なっていてもよく、Ｒ４は、それぞれ独立して、水素または直鎖状もしくは分枝状の炭素数１～８のアルキル基である。【選択図】なし

Description

本発明は、表面調整剤、レベリング剤、樹脂組成物および塗膜に関する。
レベリング剤は塗料などの組成物を塗工した際に、塗膜を平滑化するために添加される。レベリング剤は乾燥過程の塗膜表面に配向することで塗膜の表面張力を低下させ、塗膜を平滑化する作用を有する。したがって、レベリング剤は、表面張力低下能が高いことが求められる。
レベリング剤が起泡性を示す場合は、組成物を調製する際に脱泡の操作が必要となり、作業性が悪化する。また、塗膜に気泡が残留すると、いわゆるオレンジピール、ゆず肌、肌荒れなどの状態となり、塗膜の平滑性が悪化する。したがって、レベリング剤の物性としては、表面張力低下能に加えて、起泡性が低いことや、破泡性（消泡性）が高いことも重要である。
高分子型のレベリング剤として、アクリル系、シリコーン系等のレベリング剤が提案されている（例えば、特許文献１、２）。また、低分子型のレベリング剤として、アセチレン化合物、フッ素化合物などの界面活性剤系のレベリング剤が提案されている（特許文献３、４）。
特開２０２１－５１５８１５号公報 特開２０２１－９２９６１号公報 特開２０１８－８３９３８号公報 特開２０１８－１０６１７２号公報
しかしながら、これまでの高分子型のレベリング剤は、表面張力低下能が低いものであり、レベリング性という点で未だ改善の余地があった。また、高分子型のレベリング剤には、組成物調製の際の相溶性、焼付塗装における焼成後の残留等の問題があった。一方、低分子型のレベリング剤は、起泡性が高く、破泡性も低いため、やはりレベリング性に劣るという問題があった。
したがって、本発明は、表面張力低下能が高く、かつ、破泡性（消泡性）が良好である表面調整剤を提供することを目的とする。
本発明者らは鋭意研究を行った結果、下記式（１）：
式（１）中、
Ｒ１およびＲ２は、ＣＨ３基であり、
ａ～ｃは、それぞれ独立して、０～１０の整数であり、このとき、ａ～ｃの合計は、４以上１４以下であり、
Ｒ３は、それぞれ独立して、直鎖状または分枝状の炭素数１～６のアルキレン基であり、
ｍおよびｎは、それぞれ独立して、０～５０の数を表し、このとき、ｍおよびｎの合計は、３～５０であり、
ここで、ｍおよびｎは、（ポリ）アルキレングリコール基における（Ｒ３Ｏ）の付加モル数を表し、ｍおよび／またはｎが２以上の場合、各ポリアルキレングリコール基を構成するＲ３の種類はそれぞれ異なっていてもよく、
Ｒ４は、それぞれ独立して、水素または直鎖状もしくは分枝状の炭素数１～８のアルキル基である、
で表される化合物を含む、表面調整剤により、上記課題が解決されることを見出し、本発明を完成させるに至った。
本発明によれば、表面張力低下能が高く、かつ、破泡性が良好である表面調整剤が提供される。
以下、本発明の実施の形態を説明する。ただし、本発明は、以下の実施の形態のみには限定されない。なお、本明細書において、特記しない限り、「％」および「部」は、それぞれ、「質量％」および「質量部」を、「沸点」は常圧における沸点を意味する。また、下記実施例において、特記しない限り、操作は室温（２５℃）／相対湿度４０～５０％ＲＨの条件下で行われた。
＜表面調整剤＞
本発明の表面調整剤は、下記式（１）で表される化合物を含む：
式（１）中、
Ｒ１およびＲ２は、ＣＨ３基であり、
ａ～ｃは、それぞれ独立して、０～１０の整数であり、このとき、ａ～ｃの合計は、４以上１４以下であり、
Ｒ３は、それぞれ独立して、直鎖状または分枝状の炭素数１～６のアルキレン基であり、
ｍおよびｎは、それぞれ独立して、０～５０の数を表し、このとき、ｍおよびｎの合計は、３～５０であり、
ここで、ｍおよびｎは、（ポリ）アルキレングリコール基における（Ｒ３Ｏ）の付加モル数を表し、ｍおよび／またはｎが２以上の場合、各ポリアルキレングリコール基を構成するＲ３の種類はそれぞれ異なっていてもよく、
Ｒ４は、それぞれ独立して、水素または直鎖状もしくは分枝状の炭素数１～８のアルキル基である。
また、本発明の好ましい実施形態に係る表面調整剤は、上記式（１）において、ａ～ｃの合計が８以上１０以下である化合物を含む。
本発明の好ましい実施形態に係る表面調整剤は、レベリング剤である。
当該表面調整剤を、必要に応じて樹脂または当該樹脂を構成する単量体および分散媒と混合することにより、表面調整能を有する樹脂組成物が得られる。当該樹脂組成物を被塗装物に塗布し、必要に応じて硬化処理を施すと、被塗装物上に塗膜が形成される。本発明の表面調整剤は表面張力低下能が高く、破泡性が高いため、本発明の表面調整剤を含む樹脂組成物は、被塗装物上に良好な平滑性を有する塗膜を形成することができる。本発明の表面調整剤が、表面張力低下能が高く破泡性が高いという効果を奏するメカニズムは不明であるが、以下のように推測される。
上述したように、本発明の表面調整剤は、式（１）で表される化合物を含む。当該化合物は、主鎖として炭素数８～１８の炭化水素を有し、側鎖として１つまたは２つのポリアルキレングリコール鎖を有する。一般的に、界面活性能を有する化合物を含む表面調整剤を用いると、起泡性が高いために塗膜に気泡が残留しやすく、塗膜の平滑性が悪化するという問題がある。これに対し、式（１）で表される化合物は、親水性を付与するポリアルキレングリコール鎖と、疎水性を付与する炭化水素（主鎖）とが、適度なバランスで存在する。また、ポリアルキレングリコール鎖は、第２級炭素の側鎖として存在する。これにより、表面張力低下能と高い破泡性とがバランスよく発揮される。特に、式（１）で表される化合物において主鎖の炭化水素が炭素数１２～１４の炭化水素であることにより、式（１）で表される化合物を含む表面調整剤は、表面張力低下能を効率的に発揮することができる。その結果、本発明の表面調整剤を含む樹脂組成物の被塗装物に対する濡れ性が向上する。ゆえに、本発明の表面調整剤を含む樹脂組成物は、被塗装物への塗布性が良好であり、被塗装物において良好な平滑性も付与できる。
なお、本発明は、上記メカニズムに何ら制限されるものではない。
表面調整剤に含まれる下記式（１）で表される化合物は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。以下、下記式（１）で表される化合物を「化合物（１）」とも称する。
上記式（１）中、Ｒ１およびＲ２は、ＣＨ３基（メチル基）である。
上記式（１）中、ａ～ｃは、それぞれ独立して、０～１０の整数であり、好ましくは０～８の整数であり、より好ましくは１～６である。また、ａ～ｃの合計は、４以上１４以下であり、好ましくは６以上１２以下であり、さらに好ましくは８以上１０以下である。
上記式（１）中、Ｒ３は、それぞれ独立して、直鎖状または分枝状の炭素数１～６のアルキレン基である。式（１）において、Ｒ３は、好ましくは直鎖状または分枝状の炭素数１～５のアルキレン基であり、より好ましくは直鎖状または分枝状の炭素数２～４のアルキレン基である。直鎖状または分枝状の炭素数１～６のアルキレン基としては、メチレン基、エチレン基、ｎ－プロピレン基、イソプロピレン基、ｎ－ブチレン基、イソブチレン基等が挙げられる。式（１）において、「Ｒ３Ｏ」は、オキシアルキレン基を表し、例えば、Ｒ３がエチレン基の場合、オキシエチレン基（－（ＣＨ２ＣＨ２－Ｏ）－）を表し；Ｒ３がイソプロピレン基の場合、オキシプロピレン基（－（ＣＨ２－ＣＨ（ＣＨ３）－Ｏ）－）を表し；Ｒ３がブチレン基の場合、オキシブチレン基（－（ＣＨ２－ＣＨ（ＣＨ２ＣＨ３）－Ｏ）－）を表す。式（１）において、複数存在するＲ３は、同一であっても異なっていてもよい。
上記式（１）中、「－（Ｒ３Ｏ）ｍ－」および「－（Ｒ３Ｏ）ｎ－」は、ポリオキシアルキレン鎖を表している。ｍおよびｎは、（ポリ）アルキレングリコール基（－（Ｒ３Ｏ）－）の平均付加モル数を表す。ｍおよびｎは、それぞれ独立して、０～５０の数を表し、このとき、ｍおよびｎの合計は、３～５０である。表面調整剤が表面張力低下能をより一層発揮するという観点から、ｍおよびｎは、それぞれ独立して、好ましくは０～３０の数を表し、より好ましくは０～２０の数を表し、さらに好ましくは０～１８の数を表し、さらにより好ましくは０～１５の数を表し、特に好ましくは０～１４の数を表し、最も特に好ましくは１～１２の数を表す。また、ｍおよびｎの合計は、３～５０であるのが好ましく、３～２５であるのがより好ましく、３～２２であるのがさらに好ましく、３～１８がさらにより好ましく、３～１５が特に好ましく、３～１２であるのが最も好ましい。ｎおよび／またはｍが２以上の場合、各ポリアルキレングリコール基を構成するＲ３の種類はそれぞれ異なっていてもよい。
２～４の数である。
式（１）において、複数存在するＲ３は、同一であっても異なっていてもよく、ひとつのポリオキシアルキレン鎖（「－（Ｒ３Ｏ）ｍ－」、「－（Ｒ３Ｏ）n－」）において、Ｒ３は、同一であっても異なっていてもよい。ひとつのポリオキシアルキレン鎖（「－（Ｒ３Ｏ）ｍ－」、「－（Ｒ３Ｏ）n－」）が２種以上のＲ３で構成されたオキシアルキレン基である場合、配列は、ランダム型、ブロック型のいずれでもよい。
上記式（１）で表される化合物としては、例えば、直鎖または分岐ドデカンジオール、直鎖または分岐トリデカンジオール、直鎖または分岐テトラデカンジオール等のエチレンオキサイド（ＥＯ）付加物などが挙げられる。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
上記式（１）中、Ｒ４は、それぞれ独立して、水素または直鎖状もしくは分枝状の炭素数１～８のアルキル基である。式（１）において、Ｒ４は、水素または直鎖状もしくは分枝状の炭素数１～４のアルキル基であり、さらに好ましくは水素または直鎖状もしくは分枝状の炭素数１～２のアルキル基である。直鎖状もしくは分枝状の炭素数１～８のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、ｎ－ヘプチル基、ｎ－オクチル基等が挙げられる。これらのうち、Ｒ４は、水素、メチル基、エチル基が好ましく、水素、メチル基がより好ましい。式（１）において２つ存在するＲ４は、同一であっても異なっていてもよい。
上記式（１）で表される化合物の製造方法は、特に制限されない。例えば、特開昭５０－１５９５９５号公報に記載の方法により、ジオール化合物（Ｒ１－（ＣＨ２）ａ－ＣＨ２（ＯＨ）－（ＣＨ２）ｂ－ＣＨ２（ＯＨ）－（ＣＨ２）ｃ－Ｒ２；Ｒ１、Ｒ２およびａ～ｃは、それぞれ上記式（１）のＲ１、Ｒ２およびａ～ｃと同義）にポリアルキレングリコール鎖を導入することができる。具体的には、三フッ化ホウ素（ＢＦ３）またはその錯体化合物を触媒として、ジオール化合物（Ｒ１－（ＣＨ２）ａ－ＣＨ２（ＯＨ）－（ＣＨ２）ｂ－ＣＨ２（ＯＨ）－（ＣＨ２）ｃ－Ｒ２；Ｒ１、Ｒ２およびａ～ｃは、それぞれ上記式（１）のＲ１、Ｒ２およびａ～ｃと同義）にアルキレンオキサイドを付加反応することにより得られる。さらに得られた反応混合物を、水酸化カルシウムおよび酸化カルシウムから選択される少なくともひとつのカルシウム化合物と、水（カルシウム化合物と等モル量）とで処理することにより本発明に適した式（１）で表される化合物を得ることができる。
本発明の表面調整剤について、ウィルヘルミー法（プレート法）における０．１質量％での静的表面張力は、好ましくは２０～４５ｍＮ／ｍであり、より好ましくは２５～４０ｍＮ／ｍであり、さらに好ましくは３０～３５ｍＮ／ｍであり、特に好ましくは３０～３３ｍＮ／ｍである。静的表面張力は、表面張力計（ＫＲＵＳＳ社製、Ｋ１００）を用いてウィルヘルミー法（プレート法）により０．１質量％水溶液の２５℃における表面張力を測定した値である。
本発明の表面調整剤について、最大泡圧法における１５Ｈｚでの動的表面張力は、好ましくは２５～５５ｍＮ／ｍであり、より好ましくは３０～５０ｍＮ／ｍであり、さらに好ましくは３０～４５ｍＮ／ｍであり、特に好ましくは３０～４０ｍＮ／ｍである。動的表面張力は、バブルプレッシャー動的表面張力計（ＫＲＵＳＳ社製、ＢＰ１００）を用いて最大泡圧法により１質量％水溶液の１５Ｈｚの表面張力を測定した値である。
本発明の表面調整剤は、ロスマイルス法（ＪＩＳ Ｋ ３３６２；２００８）にて行った起泡性試験において、直後の泡の高さが、好ましくは２０ｃｍ未満であり、より好ましくは１５ｃｍ未満であり、さらに好ましくは１０ｃｍ未満であり、特に好ましくは５ｃｍ未満であり、５分後の泡の高さは、好ましくは５ｃｍ未満であり、より好ましくは３ｃｍ未満であり、さらに好ましくは２ｃｍ未満であり、特に好ましくは１ｃｍ未満である。すなわち、本発明の表面調整剤は起泡性も低く、かつ破泡性が高い。よって、発明の表面調整剤を含む樹脂組成物は、被塗装物への塗布性が良好であり、被塗装物において良好な平滑性も付与できる。
本発明の表面調整剤は、化合物（１）のみで使用されていてもよく、他の表面調整剤と併用されてもよい。また、表面調整剤として、樹脂や分散媒等の他の成分を含んでいてもよい。
好ましい実施形態において、本発明の表面調整剤は、レベリング剤である。本発明の表面調整剤は、表面張力低下能が高く、破泡性が高いため、本発明の表面調整剤を含む組成物を被塗装物に塗布することで、平滑性の良好な塗膜が形成できる。
＜樹脂組成物＞
本発明の表面調整剤は、樹脂や分散媒等の他の成分とともに樹脂組成物を構成してもよい。すなわち、本発明は、上記表面調整剤と、樹脂または当該樹脂を構成する単量体と、分散媒と、を含む、樹脂組成物についても提供する。当該樹脂組成物は、表面張力低下能が十分に高く、高い破泡性を発揮するため、良好な平滑性を有する塗膜を形成することができる。
本発明の樹脂組成物において、表面調整剤の含有量は、樹脂１００質量部に対して、好ましくは０．０１質量部以上であり、より好ましくは０．０５質量部以上であり、さらにより好ましくは０．１質量部以上である。表面調整剤の含有量が上記下限値以上であれば、被塗装物に対する表面張力低下効果が十分に得られ、樹脂組成物の濡れ性が十分に高い。また、本発明の樹脂組成物において、表面調整剤の含有量は、樹脂１００質量部に対して、好ましくは３０質量部以下であり、より好ましくは２０質量部以下であり、さらに好ましくは１５質量部以下であり、さらにより好ましくは１０質量部以下であり、特に好ましくは７質量部以下であり、最も好ましくは５質量部以下である。表面調整剤の含有量が上記上限値以下であれば、被塗装物に対する表面張力低下効果が十分に得られ、形成される塗膜の平滑性も良好である。
［樹脂］
樹脂組成物は、樹脂または当該樹脂を構成する単量体を含む。本発明に係る樹脂組成物は、具体的には、表面調整剤および樹脂または当該樹脂を構成する単量体を分散媒に分散または溶解させたものである。このような樹脂組成物は、例えば、表面調整剤および樹脂または当該樹脂を構成する単量体を分散媒に分散または溶解させることにより製造することができる。なかでも、樹脂組成物は、表面調整剤および分散媒とともに、上記樹脂を構成する単量体を含むことが好ましい。
樹脂としては、例えば、（メタ）アクリル樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、ユリア樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、シリコーン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリフッ化ビニリデン樹脂、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン樹脂（ＡＢＳ樹脂）、アクリロニトリル・スチレン樹脂（ＡＳ樹脂）、ポリエチレンやポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂、ヒドロキシエチルセルロース樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）樹脂、ポリエチレンオキサイド樹脂、ポリプロピレンオキサイド樹脂、多糖類系樹脂、その他の光重合性樹脂、およびこれらの組み合わせが挙げられる。
これらの中でも、樹脂としては、（メタ）アクリル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂およびシリコーン樹脂からなる群より選択される１種以上であるのが好ましい。
本発明の一実施形態において、樹脂として好ましくは、各種の（メタ）アクリル酸エステルモノマーを単独重合または共重合させてなる（メタ）アクリル樹脂が用いられる。
上記樹脂を構成する単量体としては、例えば、（メタ）アクリルモノマー、その他のモノマー、アミド基を有する不飽和エチレン性モノマー、ウレア基を有する不飽和エチレン性モノマー、イソシアネート基を有する不飽和エチレン性モノマー、ウレタン基を有する不飽和エチレン性モノマー等が挙げられる。
単官能（メタ）アクリルモノマーの具体例としては、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ－ブチル、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシル等の炭素数１～１８の（メタ）アクリル酸アルキルエステル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル等の（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキル、（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリロニトリル等が挙げられる。
多官能（メタ）アクリルモノマーの具体例としては、ポリエチレングリコールジアクリレート、デカンジオールジアクリレート、ノナンジオールジアクリレート、ヘキサンジオールジアクリレート、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート等が挙げられる。
その他のモノマーの具体例としては、グリシジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸とポリエチレングリコールとのモノエステル化物、（メタ）アクリル酸－２－アミノエチルおよびその塩、（メタ）アクリル酸のカプロラクトン変性物、（メタ）アクリル酸－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、（メタ）アクリル酸－１，２，２，６，６－ペンタメチルピペリジン等の（メタ）アクリル酸エステル；（メタ）アクリル酸ナトリウム、（メタ）アクリル酸カリウム、（メタ）アクリル酸アンモニウム等の（メタ）アクリル酸塩；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等の不飽和ニトリル；（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）（メタ）アクリルアミド等の不飽和アミド；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル；メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル等のビニルエーテル；エチレン、プロピレン等のα－オレフィン；塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニル等のハロゲン含有α，β－不飽和脂肪族炭化水素；スチレン、ジビニルベンゼン、α－メチルスチレン、スチレンスルホン酸ナトリウム等のα，β－不飽和芳香族炭化水素等が挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよいが、２種以上併用することが好ましい。
アミド基を有する不飽和エチレン性モノマーの具体例としては、（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ｎ－ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ｔｅｒｔ－ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メチル－Ｎ－エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ヒドロキシエチル－Ｎ－メチル（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロイルモルホリン、ビニルアセトアミド等が挙げられる。
ウレア基を有する不飽和エチレン性モノマーの例としては、（メタ）アクリロイルオキシエチルエチレンウレア、（メタ）アクリロイルオキシプロピルエチレンウレア等が挙げられる。イソシアネート基を有する不飽和エチレン性モノマーの例として、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルイソシアネート等が挙げられる。ウレタン基を有する不飽和エチレン性モノマーの例として、（メタ）アクリロイルオキシエチルカルバミン酸メチル、ウレタンアクリレート等が挙げられる。これらの単量体は、樹脂組成物やそれにより形成される塗膜に必要とされる特性に応じて適宜組み合わせて使用することができる。
本発明に係る表面調整剤は、樹脂または当該樹脂を構成する単量体を含む樹脂組成物に含有されることにより、樹脂組成物を被塗装物に塗布して得られる塗膜の平滑性を向上させることができる。この観点からは、例えば、本発明に係る表面調整剤を、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ－ブチル、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシル等の炭素数１～１８の（メタ）アクリル酸アルキルエステル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル等の（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキル、（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリロニトリルおよびウレタンアクリレートから選択される１種以上の単量体または当該単量体から構成される樹脂と組み合わせて樹脂組成物とするのが好ましい。
本発明の樹脂組成物に対する樹脂または当該樹脂を構成する単量体の含有量は、特に制限されないが、例えば１０～９０質量％であるのが好ましく、２０～８０質量％であるのがより好ましく、３０～７０質量％であるのがさらに好ましい。樹脂は、１種のみを単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。２種以上の樹脂（または単量体）を用いる場合、樹脂（または単量体）の含有量は合計量である。
［分散媒］
本明細書において、樹脂組成物は、分散媒（溶媒）を含有する。分散媒（溶媒）は、樹脂組成物の粘度を調整し、樹脂組成物を被塗装物に塗布する際に塗布性を向上させる。樹脂組成物が被塗装物に塗布され、必要に応じて硬化工程を経た後の塗膜においては、分散媒（溶媒）を含んでいてもよいし、分散媒（溶媒）は揮発等により除去されていてもよい。
分散媒（溶媒）の種類は特に限定されないが、プロトン性極性溶媒、非プロトン性極性溶媒または非極性溶媒を含むことが好ましい。プロトン性極性溶媒としては、例えば、水；エチルアルコール、メチルアルコール、ｎ－プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ－ブチルアルコール（１－ブタノール）、２－ブチルアルコール（２－ブタノール）、イソブチルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール等のアルコール系溶媒：酢酸；等が挙げられる。非プロトン性極性溶媒としては、ジメチルスルホキシド、Ｎ－メチルピロリドン、Ｎ－エチルピロリドン、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、アセトニトリル、テトラヒドロフラン、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶媒；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル等のモノアルキレングリコールエーテル系溶媒；ジエチレングリコールジエチルエーテル、トリエチレングリコールジエチルエーテル等のジアルキレングリコールエーテル系溶媒が挙げられる。非極性溶媒としては、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン、デカリン、テトラリン、塩化メチレン、クロロホルム、ジクロロエタンこれらの誘導体などが挙げられる。なお、水は、特に制限されず、工業用水、精製水、イオン交換水、超純水などいずれの水であってもよい。溶媒は単独で使用しても２種以上を混合して使用してもよく、水との混合溶媒としてもよい。
これらのうち、化合物（１）の分散性の観点から、エチルアルコール、メチルアルコール、ｎ－プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ－ブチルアルコール、２－ブチルアルコール、イソブチルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、トルエン、キシレンが好ましく、２－ブチルアルコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、トルエン、キシレンがより好ましい。
分散媒（溶媒）は、樹脂組成物に含まれる成分に応じて適宜選択することができるが、例えば、樹脂が（メタ）アクリル樹脂から構成される場合、溶媒はトルエンであるのが好ましい。
［重合開始剤］
樹脂組成物が単量体を含む場合、当該樹脂組成物は、上記単量体を重合させるための熱重合開始剤、光重合開始剤等の重合開始剤を使用することが好ましく、これらは単独で使用しても２種以上を併用してもよい。重合開始剤の添加量は、全単量体の合計量１００質量部に対して、好ましくは０．１～５質量部であることが好ましい。
熱重合開始剤の例としては、メチルエチルケトンパーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキサイド、メチルシクロヘキサノンパーオキサイド、メチルアセトアセテートパーオキサイド、アセチルアセテートパーオキサイド、１，１－ビス（ｔ－ヘキシルパーオキシ）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、１，１－ビス（ｔ－ヘキシルパーオキシ）－シクロヘキサン、１，１－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、１，１－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）－２－メチルシクロヘキサン、１，１－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）－シクロヘキサン、１，１－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）シクロドデカン、１，１－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）ブタン、２，２－ビス（４，４－ジ－ｔ－ブチルパーオキシシクロヘキシル）プロパン、ｐ－メンタンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、１，１，３，３－テトラメチルブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ｔ－ヘキシルハイドロパーオキサイド、ｔ－ブチルハイドロパーオキサイド、α，α’－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）ジイソプロピルベンゼン、ジクミルパーオキサイド、２，５－ジメチル－２，５－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）ヘキサン、ｔ－ブチルクミルパーオキサイド、ジ－ｔ－ブチルパーオキサイド、２，５－ジメチル－２，５－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）ヘキシン－３、イソブチリルパーオキサイド、３，５，５－トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、オクタノイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ステアロイルパーオキサイド、スクシン酸パーオキサイド、ｍ－トルオイルベンゾイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ジ－ｎ－プロピルパーオキシジカーボネート、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ビス（４－ｔ－ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート、ジ－２－エトキシエチルパーオキシジカーボネート、ジ－２－エトキシヘキシルパーオキシジカーボネート、ジ－３－メトキシブチルパーオキシジカーボネート、ジ－ｓ－ブチルパーオキシジカーボネート、ジ（３－メチル－３－メトキシブチル）パーオキシジカーボネート、α，α’－ビス（ネオデカノイルパーオキシ）ジイソプロピルベンゼン、クミルパーオキシネオデカノエート、１，１，３，３－テトラメチルブチルパーオキシネオデカノエート、１－シクロヘキシル－１－メチルエチルパーオキシネオデカノエート、ｔ－ヘキシルパーオキシネオデカノエート、ｔ－ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔ－ヘキシルパーオキシピバレート、ｔ－ブチルパーオキシピバレート、１，１，３，３－テトラメチルブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノオエート、２，５－ジメチル－２，５－ビス（２－エチルヘキサノイルパーオキシ）ヘキサノエート、１－シクロヘキシル－１－メチルエチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート、ｔ－ヘキシルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート、ｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート、ｔ－ヘキシルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、ｔ－ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ－ブチルパーオキシマレート、ｔ－ブチルパーオキシ－３，５，５－トリメトルヘキサノエート、ｔ－ブチルパーオキシラウレート、ｔ－ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、ｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキシルモノカーボネート、ｔ－ブチルパーオキシアセテート、ｔ－ブチルパーオキシ－ｍ－トルイルベンゾエート、ｔ－ブチルパーオキシベンゾエート、ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）イソフタレート、２，５－ジメチル－２，５－ビス（ｍ－トルイルパーオキシ）ヘキサン、ｔ－ヘキシルパーオキシベンゾエート、２，５－ジメチル－２，５－ビス（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、ｔ－ブチルパーオキシアリルモノカーボネート、ｔ－ブチルトリメチルシリルパーオキサイド、３，３’，４，４’－テトラ（ｔ－ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、２，３－ジメチル－２，３－ジフェニルブタン等の有機過酸化物系開始剤；２－フェニルアゾ－４－メトキシ－２，４－ジメチルバレロニトリル、１－［（１－シアノ－１－メチルエチル）アゾ］ホルムアミド、１，１’－アゾビス（シクロヘキサン－１－カルボニトリル）、２，２’－アゾビス（２－メチルブチロニトリル）、２，２’－アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）、２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）、２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオンアミジン）ジヒドロクロリド、２，２’－アゾビス（２－メチル－Ｎ－フェニルプロピオンアミジン）ジヒドロクロリド、２，２’－アゾビス［Ｎ－（４－クロロフェニル）－２－メチルプロピオンアミジン］ジヒドリドクロリド、２，２’－アゾビス［Ｎ－（４－ヒドロフェニル）－２－メチルプロピオンアミジン］ジヒドロクロリド、２，２’－アゾビス［２－メチル－Ｎ－（フェニルメチル）プロピオンアミジン］ジヒドロクロリド、２，２’－アゾビス［２－メチル－Ｎ－（２－プロペニル）プロピオンアミジン］ジヒドロクロリド、２，２’－アゾビス［Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）－２－メチルプロピオンアミジン］ジヒドロクロリド、２，２’－アゾビス［２－（５－メチル－２－イミダゾリン－２－イル）プロパン］ジヒドロクロリド、２，２’－アゾビス［２－（２－イミダゾリン－２－イル）プロパン］ジヒドロクロリド、２，２’－アゾビス［２－（４，５，６，７－テトラヒドロ－１Ｈ－１，３－ジアゼピン－２－イル）プロパン］ジヒドロクロリド、２，２’－アゾビス［２－（３，４，５，６－テトラヒドロピリミジン－２－イル）プロパン］ジヒドロクロリド、２，２’－アゾビス［２－（５－ヒドロキシ－３，４，５，６－テトラヒドロピリミジン－２－イル）プロパン］ジヒドロクロリド、２，２’－アゾビス［２－［１－（２－ヒドロキシエチル）－２－イミダゾリン－２－イル］プロパン］ジヒドロクロリド、２，２’－アゾビス［２－（２－イミダゾリン－２－イル）プロパン］、２，２’－アゾビス［２－メチル－Ｎ－［１，１－ビス（ヒドロキシメチル）－２－ヒドロキシエチル］プロピオンアミド］、２，２’－アゾビス［２－メチル－Ｎ－［１，１－ビス（ヒドロキシメチル）エチル］プロピオンアミド］、２，２’－アゾビス［２－メチル－Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）プロピオンアミド］、２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオンアミド）、２，２’－アゾビス（２，４，４－トリメチルペンタン）、２，２’－アゾビス（２－メチルプロパン）、ジメチル－２，２－アゾビス（２－メチルプロピオネート）、４，４’－アゾビス（４－シアノペンタン酸）、２，２’－アゾビス［２－（ヒドロキシメチル）プロピオニトリル］等のアゾ系開始剤；等が挙げられる。なお、これらの熱重合開始剤は、単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
光重合開始剤の例としては、２－ヒドロキシ－１－｛４－［４－（２－ヒドロキシ－２－メチル－プロピオニル）－ベンジル］フェニル｝－２－メチル－プロパン－１－オン、ジエトキシアセトフェノン、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニルプロパン－１－オン、ベンジルジメチルケタール、４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル－（２－ヒドロキシ－２－プロピル）ケトン、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２－メチル－２－モルホリノ（４－チオメチルフェニル）プロパン－１－オン、２－ベンジル－２－ジメチルアミノ－１－（４－モルホリノフェニル）ブタノン、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－［４－（１－メチルビニル）フェニル］プロパノンオリゴマー等のアセトフェノン類；ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル等のベンゾイン類；ベンゾフェノン、ｏ－ベンゾイル安息香酸メチル、４－フェニルベンゾフェノン、４－ベンゾイル－４’－メチル－ジフェニルサルファイド、３，３’，４，４’－テトラ（ｔ－ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、２，４，６－トリメチルベンゾフェノン、４－ベンゾイル－Ｎ，Ｎ－ジメチル－Ｎ－［２－（１－オキソ－２－プロペニルオキシ）エチル］ベンゼンメタナミニウムブロミド、（４－ベンゾイルベンジル）トリメチルアンモニウムクロリド等のベンゾフェノン類；２－イソプロピルチオキサントン、４－イソプロピルチオキサントン、２，４－ジエチルチオキサントン、２，４－ジクロロチオキサントン、１－クロロ－４－プロポキシチオキサントン、２－（３－ジメチルアミノ－２－ヒドロキシ）－３，４－ジメチル－９Ｈ－チオキサントン－９－オンメソクロリド等のチオキサントン類；２，４，６－トリメチルベンゾイル－ジフェニルフォスフィンオキサイド、ビス（２，６－ジメトキシベンゾイル）－２，４，４－トリメチル－ペンチルフォスフィンオキサイド、ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－フェニルフォスフィンオキサイド等のアシルフォスフォンオキサイド類；オキシムエステル類；カチオン系光重合開始剤；分子内水素引抜型光重合開始剤；等が挙げられる。なお、これらの光重合開始剤は、単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
［任意成分］
本発明の樹脂組成物は、表面調整剤、樹脂または当該樹脂を構成する単量体、および分散媒、並びに上述した重合開始剤に加えて、本発明の効果を損なわない範囲で、公知の添加剤をさらに含有してもよい。添加剤としては、例えば、顔料、可塑剤、分散剤、増粘剤、消泡剤、防腐剤、紫外線吸収剤、香料等が挙げられる。その含有量は、特に限定されないが、樹脂に対して０．０１～３０質量％が好ましく、０．１～２０質量％がより好ましい。
本発明に係る表面調整剤の使用形態は特に制限されない。例えば、樹脂を構成する単量体と、分散媒とを混合した後、表面調整剤を添加して得られた分散液を樹脂組成物としてもよいし、表面調整剤を分散媒に分散させた後、当該分散液に樹脂を構成する単量体を添加して樹脂組成物としてもよいし、これらを適宜組み合わせた形態であっても構わない。また、表面調整剤、樹脂、および分散媒を任意の順序で添加して、樹脂を含む樹脂組成物としてもよい。
［塗膜］
本発明によれば、上記樹脂組成物からなる塗膜も提供される。すなわち、上記樹脂組成物が塗装されることにより形成される塗膜もまた、本発明において提供される。本発明に係る樹脂組成物は、上述のように、本発明に係る表面調整剤の効果が発揮されるものであるため、本発明に係る塗膜も表面調整剤の効果が発揮され、高い平滑性を有する。
本発明に係る塗膜は、本発明に係る樹脂組成物を被塗装物上に塗布し、乾燥および必要に応じて重合することにより得られる。乾燥条件、重合条件は、特に制限されず、例えば溶液重合の場合は、重合温度は使用する重合開始剤の種類によって適宜設定することができるが、好ましくは５０～１２０℃である。また、重合時間についても、特に制限されないが、好ましくは１～１０時間である。
紫外線を照射して重合する場合、照射光源としては、水銀ランプ（例えば、高圧水銀ランプ、低圧水銀ランプ）、メタルハライドランプなどを用いることができる。紫外線の照射条件は、特に制限されないが、積算光量は１００ｍＪ／ｃｍ２以上が好ましく、２００ｍＪ／ｃｍ２以上がより好ましい。また、照射時間についても、特に制限されないが、好ましくは０．０１～３００秒である。
［塗布物］
本発明によれば、被塗装物と、前記被塗装物上に形成された本発明に係る塗膜と、を有する塗布物も提供される。本発明に係る塗膜は、上述のように、本発明に係る表面調整剤の効果が発揮されるものであり、したがって、このような塗膜を被塗装物上に有する塗布物は、また本発明に係る表面調整剤の効果を発揮することができる。
被塗装物および塗膜を含む塗布物としては、具体的には、建物、構造物（橋梁・タンクなど）、船舶、道路車両、電気機械、金属製品、木工製品等を挙げることができる。塗膜の形状および厚さも特に制限されず、その用途によって所望の厚さを採用することができる。
塗膜が形成される被塗装物については、金属、プラスチック（樹脂）などの有機物、セラミックス、ガラスなどの無機物、紙および木材など、その素材は特に限定されない。被塗装物としてポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、アクリル系樹脂、ポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂、タルク含有の塩素化ポリプロピレン等の樹脂を用いた場合、本発明に係る表面調整剤は、被塗装物に対する影響を特に低減でき、本発明に係る表面調整剤を含む樹脂組成物と被塗装物との密着性を維持することができる。
なお、本発明の樹脂組成物を被塗装物上に塗布して塗膜を形成する方法としては、従来公知の塗布方法を特に限定することなく採用することができる。よって、本発明によれば、被塗装物に、上記樹脂組成物を塗装して塗膜を形成する工程を含む、塗膜形成方法も提供される。なお、本発明において、被塗装物のない塗膜、すなわち、樹脂組成物のみでなる膜も塗膜の概念に含まれる。
本発明を、以下の実施例および比較例を用いてさらに詳細に説明する。ただし、本発明の技術的範囲が以下の実施例のみに制限されるわけではない。
＜表面調整剤の合成＞
［合成例１：ジオールＥＯ付加物の合成］
特開昭５０－１５９５９５号公報の１頁目に記載の方法で、ジオール化合物（ＣＨ３－（ＣＨ２）ａ－ＣＨ２（ＯＨ）－（ＣＨ２）ｂ－ＣＨ２（ＯＨ）－（ＣＨ２）ｃ－ＣＨ３；ａ～ｃは、それぞれ独立して、０～１０の整数であり、ａ～ｃの合計は８～１０）を合成した後、当該ジオール化合物に所望のＥＯ付加モル数となる量に調整してＥＯを付加させ、ジオールＥＯ付加物を準備した。
具体的に、ジオール化合物に３モルのＥＯを付加させる場合で説明する。なお、以下では、ジオールＥＯ付加物において、ジオール化合物に付加されたＥＯのモル数（数値）を「ＥＯ付加物」の前に付けて称する（例えば、ＥＯを３モル付加した化合物は「ジオール３ＥＯ付加物」と表記する）。
ジオール化合物（ＣＨ３－（ＣＨ２）ａ－ＣＨ２（ＯＨ）－（ＣＨ２）ｂ－ＣＨ２（ＯＨ）－（ＣＨ２）ｃ－ＣＨ３；ａ～ｃは、それぞれ独立して、０～１０の整数であり、ａ～ｃの合計は８～１０）は、炭素数１２～１４のｎ－パラフィンを分子状酸素含有ガスで液相酸化して得られた、１分子内に平均して２個のヒドロキシル基が主として第２級炭素にランダムに結合したものである。なお、ジオール化合物の炭素数は、ガスクロマトグラフィーにより分析し、Ｃ１２／Ｃ１３／Ｃ１４／その他高沸点物質＝３／４２／５３／２の質量比で存在することを確認した。ジオール化合物が第１級アルコールでないことはＮＭＲ分析により確認し、ヒドロキシル基を２個有することはＮＭＲ分析により確認した。
攪拌装置、温度計、ＥＯ導入管付きのＳＵＳオートクレーブに原料アルコールであるジオール化合物（ＣＨ３－（ＣＨ２）ａ－ＣＨ２（ＯＨ）－（ＣＨ２）ｂ－ＣＨ２（ＯＨ）－（ＣＨ２）ｃ－ＣＨ３；ａ～ｃは、それぞれ独立して、０～１０の整数であり、ａ～ｃの合計は８～１０）３９４．３質量部を仕込み、窒素置換した。その後、ＢＦ３・ＯＥｔ２０．８質量部を仕込み、初期窒素圧０．０５ＭＰａ、６５±５℃にてＥＯを原料アルコール１モルに対して３モルフィードして付加した。その後、パイレックス製ビーカーに上記で得た原料アルコールのジオール３ＥＯ付加物エトキシレート、吸着処理剤（キョーワード５００ＳＨ：協和化学工業株式会社製）４質量部を仕込み、６０±５℃にて窒素バブリングをしながら１時間攪拌を続けた。その後、吸着処理剤をろ過し、ろ液をナスフラスコに仕込んだ。エバポレーションにより低沸点成分を除去し、ジオール３ＥＯ付加物を得た。
［実施例および比較例で用いた化合物］
・ジオール３ＥＯ付加物（ａ～ｃは、それぞれ独立して、０～１０の整数であり、ａ～ｃの合計は８～１０；ｎ＋ｍ＝３）
・ジオール５ＥＯ付加物（ａ～ｃは、それぞれ独立して、０～１０の整数であり、ａ～ｃの合計は８～１０；ｎ＋ｍ＝５）
・ジオール７ＥＯ付加物（ａ～ｃは、それぞれ独立して、０～１０の整数であり、ａ～ｃの合計は８～１０；ｎ＋ｍ＝７）
・ジオール９ＥＯ付加物（ａ～ｃは、それぞれ独立して、０～１０の整数であり、ａ～ｃの合計は８～１０；ｎ＋ｍ＝９）
・ジオール１２ＥＯ付加物（ａ～ｃは、それぞれ独立して、０～１０の整数であり、ａ～ｃの合計は８～１０；ｎ＋ｍ＝１２）
・ジオール４０ＥＯ１０ＰＯ付加物（ａ～ｃは、それぞれ独立して、０～１０の整数であり、ａ～ｃの合計は８～１０；ｎ＋ｍ＝５０）
・サーフィノール４６５（アセチレングリコール系界面活性剤、ＥＯ付加モル数：１０．５、日信化学工業株式会社製）；比較化合物
・サーフィノール４８５（アセチレングリコール系界面活性剤、ＥＯ付加モル数：３０、日信化学工業株式会社製）；比較化合物
・１級モノアルコール５９ＥＯ付加物（炭素数１２～１３の１級モノアルコールにＥＯ付加）；比較化合物
・２級モノアルコール４０ＥＯ付加物（ＣＨ３－（ＣＨ２）ｐ－ＣＨ２（－Ｏ（ＣＨ２Ｏ）ｒＨ）－（ＣＨ２）ｑ－ＣＨ３；ｐ、ｑは、それぞれ独立して、０～１０の整数であり、ｐ，ｑの合計は８～１０；ｒ＝４０）；比較化合物。
＜評価＞
［起泡力・消泡性］
各化合物の１質量％水溶液について、ロスマイルス法（ＪＩＳ Ｋ ３３６２；２００８ ８．５．１）により、規定濃度の試料水溶液２００ ｍＬを規定の温度条件で９００ ｍｍの高さから３０秒間で液面上に落下させたときに生じる泡の高さ（直後）を測定して起泡力として，その５分後の高さを消泡性として測定する。評価結果は表１に示す。
［接触角］
各化合物において、０．１質量％水溶液および１質量％水溶液の接触角を測定した。具体的には、乾燥状態（２５℃／５０％ＲＨ）で、接触角計（協和界面科学株式会社製、型番：ＣＡ－ＸＰ）を用い、液体として０．１質量％水溶液および１質量％水溶液をそれぞれ使用して約１μＬの液滴を針先に作り、これをパラフィルム（Ｂｅｍｉｓ製）表面に接触させて液滴を作った。パラフィルムと液体とが接する点における、液体表面に対する接線とパラフィルム表面とがなす角で、液体を含む側の角度を接触角とした。評価結果は表１に示す。
［静的表面張力］
各化合物の０．１質量％水溶液および１質量％水溶液について、ウィルヘルミー法（プレート法）に基づき、表面張力計（ＫＲＵＳＳ社製、Ｋ１００）にて２５℃（５０％ＲＨ）における表面張力（ｍＮ／ｍ）を測定した。表面張力が低いほど、被塗装物に対する濡れ性が高いことを示す。評価結果は表１に示す。
［動的表面張力］
各化合物の０．１質量％水溶液および１質量％水溶液を調製し、最大泡圧法によりバブルプレッシャー動的表面張力計（ＫＲＵＳＳ社製、ＢＰ１００）にて２５℃（５０％ＲＨ）における動的表面張力を測定した。具体的には、各化合物の０．１質量％水溶液および１質量％水溶液の１５Ｈｚおよび０．０８Ｈｚの値を測定したものである。評価結果は表１に示す。
［臨界ミセル濃度（ＣＭＣ）］
各化合物について５質量％水溶液を調製し、ウィルヘルミー法（プレート法）に基づき、表面張力計（ＫＲＵＳＳ社製、表面張力計Ｋ１００）にて５質量％水溶液を水にて０．０１質量％まで希釈し、２５℃（５０％ＲＨ）におけるＣＭＣを測定した。評価結果は表１に示す。
表１に示すように、実施例１～６の本発明の表面調整剤と、比較例１～４の比較化合物とでは、静的表面張力、動的表面張力の結果から、同程度の表面張力を有していることがわかった。一方で、実施例１～６の本発明の表面調整剤は、比較例１～４の比較化合物に比べて、接触角が小さく、被塗装物に対して濡れ性を向上させることがわかった。また、実施例３～６の本発明の表面調整剤は、比較例１、２の比較化合物と比べて、ＣＭＣが小さく、少ない添加量で表面張力低下能を発揮できることがわかった。
また、起泡力・消泡性試験において、実施例１～５の本発明の表面調整剤は、比較例１～４の比較化合物に比べて、起泡直後の起泡性も低く、５分経過後の消泡性も高いことがわかった。実施例６の本発明の表面調整剤は、アルキレンオキサイドの付加モル数が近い比較例３、４の比較化合物と比べて起泡性および消泡性（破泡性）が良好なことがわかった。
これらの結果から、本発明の表面調整剤は、少量の添加であっても、表面張力低下能が高く、かつ、破泡性に優れていることができることがわかった。よって、本発明の表面調整剤によれば、表面調整剤を含む樹脂組成物により形成される塗膜においても、被塗装物に対して良好な濡れ性と、良好な平滑性を付与できることが示唆された。

Claims (7)

  1. 下記式（１）：

    式（１）中、
    Ｒ１およびＲ２は、ＣＨ３基であり、
    ａ～ｃは、それぞれ独立して、０～１０の整数であり、このとき、ａ～ｃの合計は、４以上１４以下であり、
    Ｒ３は、それぞれ独立して、直鎖状または分枝状の炭素数１～６のアルキレン基であり、
    ｍおよびｎは、それぞれ独立して、０～５０の数を表し、このとき、ｍおよびｎの合計は、３～５０であり、
    ここで、ｍおよびｎは、（ポリ）アルキレングリコール基における（Ｒ３Ｏ）の付加モル数を表し、ｍおよび／またはｎが２以上の場合、各ポリアルキレングリコール基を構成するＲ３の種類はそれぞれ異なっていてもよく、
    Ｒ４は、それぞれ独立して、水素または直鎖状もしくは分枝状の炭素数１～８のアルキル基である、
    で表される化合物を含む、表面調整剤。
  2. 前記式（１）において、ａ～ｃの合計は、８以上１０以下である、請求項１に記載の表面調整剤。
  3. レベリング剤である、請求項１または２に記載の表面調整剤。
  4. 請求項１または２に記載の表面調整剤と、樹脂または当該樹脂を構成する単量体と、分散媒と、を含む、樹脂組成物。
  5. 前記樹脂１００質量部に対して、前記表面調整剤を０．１質量部以上で含む、請求項４に記載の樹脂組成物。
  6. 請求項５に記載の樹脂組成物が塗装されることにより形成される、塗膜。
  7. 被塗装物に、請求項６に記載の樹脂組成物を塗装して塗膜を形成する工程を含む、塗膜形成方法。
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