JP2024010497A - 弾性繊維用処理剤、及び弾性繊維 - Google Patents
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Abstract
Description
また、弾性繊維用処理剤の摩擦性が高いと、糸切れが発生する他、弾性繊維用処理剤の製剤安定性の課題もあった。
これらの問題を解決するために、弾性繊維の平滑性を向上させる炭化水素油等の平滑剤を含有する弾性繊維用処理剤が提案されている。例えば、ベース成分、HLBが3~15のノニオン界面活性剤を0.01~30質量%含有する弾性繊維用処理剤(特許文献1)、ベース成分と、水、炭素数1~15の炭化水素基を有する低級アルコール、又は該低級アルコールのアルキレンオキサイド付加物を0.1~20質量%、乳化剤を0.1~30質量%含有する弾性繊維用処理剤(特許文献2)、ポリオキシエチレン骨格の含有量が分子中に20~80質量%であるポリオキシアルキレンエーテル変性ポリシロキサンを含有する弾性繊維用油剤(特許文献3)などであるが、上記の問題を全て解決する弾性繊維用処理剤は、未だ提案されていない。
1.下記のモノエステル化合物(A)とシリコーンオイル(B)を含有し、任意成分として鉱物油(C)を含有することを特徴とする弾性繊維用処理剤。
モノエステル化合物(A):炭素数5~24の1価又は多価の脂肪族カルボン酸と、炭素数1~2の1価アルコールとから縮合形成された、エステル結合を1つ有するエステル化合物。
2.前記モノエステル化合物(A)が、
炭素数5~24の1価の脂肪族カルボン酸と、炭素数1~2の1価アルコールとから縮合形成されたエステル結合を1つ有するエステル化合物を含む、1.に記載の弾性繊維用処理剤。
3.前記モノエステル化合物(A)が、
炭素数5~24の1価の脂肪族カルボン酸と、炭素数1の1価アルコールとから縮合形成されたエステル結合を1つ有するエステル化合物を含む、1.に記載の弾性繊維用処理剤。
4.前記モノエステル化合物(A)が、
炭素数8~18の1価の脂肪族カルボン酸と、炭素数1~2の1価アルコールとから縮合形成されたエステル結合を1つ有するエステル化合物を含む、1.に記載の弾性繊維用処理剤。
5.更に、有機リン酸エステル塩(D)を含有し、
前記弾性繊維用処理剤の全質量に対して、前記有機リン酸エステル塩(D)を0.05~20質量%の割合で含有する1.に記載の弾性繊維用処理剤。
6.前記有機リン酸エステル塩(D)が、
有機リン酸エステルの2価金属塩を含む5.に記載の弾性繊維用処理剤。
7.更に、ヒドロキシ化合物(E)を含有する1.に記載の弾性繊維用処理剤。
8.前記シリコーンオイル(B)を、
前記弾性繊維用処理剤の全質量に対して40質量%以下の割合で含有する、1.に記載の弾性繊維用処理剤。
9.1.~8.のいずれか一項に記載の弾性繊維用処理剤が付着していることを特徴とする弾性繊維。
また、本発明の弾性繊維用処理剤は、解舒性及び巻き形状に優れているため、パッケージからの糸の引き出しに抵抗がなく、糸切れ等の問題も生じず安定に解舒することが出来るほか、パッケージに巻き取った後の巻き糸が崩れることが無い。
さらに、本発明の弾性繊維用処理剤は、製剤安定性に優れているため、弾性繊維用処理剤の運搬や保管の際に分離や沈殿が生じることが無く有用である。
本発明の弾性繊維用処理剤は、摩擦性、解舒性、巻き形状及び製剤安定性の全てにおいて優れており、非常に有用である。
本発明の弾性繊維用処理剤は、炭素数5~24の1価又は多価の脂肪族カルボン酸と、炭素数1~2の1価アルコールとから縮合形成されたエステル結合を1つ有する、モノエステル化合物(A)を必須成分として含有するものである。
一般的に、弾性繊維用処理剤にエステル化合物を配合すると、摩擦性を高めることが知られているため、弾性繊維用処理剤の成分としてエステル化合物を積極的に採用することはなされていなかった。
しかしながら、弾性繊維用処理剤の成分として、上記特定の化学構造を有するモノエステル化合物(A)を必須成分として採用することにより、摩擦性をむしろ低下させる効果を発揮するとともに、解舒性、巻き形状及び製剤安定性において優れた効果を発揮することを見出し、本発明を完成させたものである。
本発明におけるモノエステル化合物(A)は、エステル結合を1つ有する化学構造であれば、1価又は多価の脂肪族カルボン酸が、分岐鎖状や直鎖状であるか、さらには、置換基の有無等に特に制限はない。置換基を有してもよいとは、1価又は多価の脂肪族カルボン酸が、他に任意の結合や置換基を有してもよいという意味であり、例えば、アミド結合、エーテル結合、スルフィド結合、ジスルフィド結合、ウレタン結合などの結合や、エポキシ基、ニトロ基、シアノ基、ケトン基、ホルミル基、アセタール基、チオアセタール基、スルホニル基などの基などを有していてもよい。
本発明におけるモノエステル化合物(A)は、炭素数5~24の1価の脂肪族カルボン酸と、炭素数1~2の1価アルコール、すなわちメタノール及び/又はエタノールとから縮合形成されたエステル結合を1つ有するエステル化合物であることが好ましく、炭素数5~24の1価の脂肪族カルボン酸と、炭素数1の1価アルコール、すなわちメタノールとから縮合形成されたエステル結合を1つ有するエステル化合物であることがより好ましく、炭素数8~18の1価の脂肪族カルボン酸と、炭素数1~2の1価アルコール、すなわちメタノール及び/又はエタノールとから形成されたエステル結合を1つ有するエステル化合物であることがさらに好ましい。
炭素数1~2の1価アルコールとは、すなわち、メタノール、エタノールを意味する。
上記の1価又は多価の脂肪族カルボン酸及び炭素数1~2の1価アルコールは、それぞれ1種のみでも良いし、2種以上の混合物でも良い。
本発明の弾性繊維用処理剤は、処理剤の全質量に対して、モノエステル化合物(A)を10~95質量%の範囲で含有することが好ましく、10~93質量%の範囲で含有することがより好ましく、10~90質量%の範囲で含有することがさらに好ましい。
本発明の弾性繊維用処理剤は、1種類のモノエステル化合物(A)を単独で使用してもよいし、又は2種以上のモノエステル化合物(A)を適宜組み合わせて使用してもよい。
本発明の弾性繊維用処理剤は、上記モノエステル化合物(A)と共にシリコーンオイル(B)を必須成分として含有するものである。
本発明の弾性繊維用処理剤は、シリコーンオイル(B)を上記モノエステル化合物(A)と併用することにより、摩擦性、解舒性、巻き形状及び製剤安定性の全てにおいて優れた効果を発揮させるものである。
シリコーンオイル(B)としては、例えば、ジメチルシリコーン、フェニル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、アミド変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、アミノポリエーテル変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、アルキルアラルキル変性シリコーン、アルキルポリエーテル変性シリコーン、エステル変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、カルビノール変性シリコーン、メルカプト変性シリコーン、ポリオキシアルキレン変性シリコーン等が挙げられる。
これらのシリコーンオイル(B)は、動粘度等によって規定される市販品を適宜採用してもよい。動粘度は、適宜設定されるが、25℃における動粘度が2~100mm2/sの範囲であることが好ましく、5~70mm2/sがより好ましく、5~50mm2/sがさらに好ましい。該粘度が2mm2/s未満であるとシリコーンオイルが揮発する場合があり、100mm2/sを超えると、弾性繊維用処理剤に配合される他成分の溶解性が悪くなることがある。25℃における動粘度は、JIS Z 8803に準拠して測定される数値を意味する。
本発明の弾性繊維用処理剤は、処理剤の全質量に対して、シリコーンオイル(B)を1~80質量%の範囲で含有することが好ましく、1~60質量%の範囲で含有することがより好ましく、1~40質量%の範囲で含有することがさらに好ましい。
本発明の弾性繊維用処理剤は、1種類のシリコーンオイル(B)を単独で使用してもよいし、又は2種以上のシリコーンオイル(B)を適宜組み合わせて使用してもよい。
本発明の弾性繊維用処理剤は、任意成分として鉱物油(C)を含有するものである。
鉱物油(C)としては、例えば芳香族系炭化水素、パラフィン系炭化水素、ナフテン系炭化水素等が挙げられる。より具体的には、例えば、スピンドル油、流動パラフィン等が挙げられる。これらの鉱物油は、粘度等によって規定される市販品1種以上を適宜採用してもよい。
本発明の弾性繊維用処理剤は、上記モノエステル化合物(A)、シリコーンオイル(B)及び鉱物油(C)を、処理剤の全質量に対して70~100質量%の範囲で含有することが好ましく、73~100質量%の範囲で含有することがより好ましく、75~100質量%の範囲で含有することがさらに好ましい。
本発明の弾性繊維用処理剤は、1種類の鉱物油(C)を単独で使用してもよいし、又は2種以上の鉱物油(C)を適宜組み合わせて使用してもよい。
本発明の弾性繊維用処理剤は、更に有機リン酸エステル塩(D)を含有することが好ましい。
本発明の弾性繊維用処理剤は、有機リン酸エステル塩(D)を、処理剤の全質量に対して0~30質量%の範囲で含有することが好ましく、0.01~25質量%の範囲で含有することがより好ましく、0.05~20質量%の範囲で含有することがさらに好ましい。
また、有機リン酸エステル塩(D)は、2価の金属塩であることが好ましい。
有機リン酸エステル塩(D)としては、炭素数8~22のアルキル基を分子中に有するリン酸エステル塩及び、炭素数2~4のオキシアルキレン基から構成されるポリオキシアルキレン基と炭素数8~22のアルキル基とを分子中に有するリン酸エステル塩から選ばれる少なくとも1つであることが好ましい。
本発明の弾性繊維用処理剤は、1種類の有機リン酸エステル塩(D)を単独で使用してもよいし、又は2種以上の有機リン酸エステル塩(D)を適宜組み合わせて使用してもよい。
本発明の弾性繊維用処理剤は、更にヒドロキシ化合物(E)を含有することが好ましい。
このヒドロキシ化合物(E)としては、炭素数8~24の脂肪族アルコール、及び炭素数8~24の脂肪族アルコール1モルに対し炭素数2~4のアルキレンオキサイドを1~100モルの割合で付加させたアルキレンオキサイド付加物から選ばれる少なくとも1つであることが好ましい。
炭素数8~24の脂肪族アルコールは、不飽和結合の有無について特に制限はなく、直鎖状又は分岐鎖状の炭化水素基を有するアルコールであってもよいし、環状のシクロ環を有するアルコールであってもよい。分岐鎖状の炭化水素基を有するアルコールの場合、その分岐位置は特に制限されるものではなく、例えば、α位が分岐した炭素鎖であってもよいし、β位が分岐した炭素鎖であってもよい。また、第1級アルコールであっても、第2級アルコールであってもよい。
脂肪族アルコールとしては、例えば、オクタノール、ノナノール、デカノール、ウンデカノール、ラウリルアルコール、トリデシルアルコール、ミリスチルアルコール、ペンタデシルアルコール、セタノール、ステアリルアルコール、エイコサノール、ベヘニルアルコール、テトラコサノール、オレイルアルコール、12-エイコシルアルコール、ヘキサデセニルアルコール、エイコセニルアルコール、オクタデセニルアルコール、ドコシルアルコール、イソドデシルアルコール、イソトリデシルアルコール、イソミリスチルアルコール、イソヘキサデシルアルコール、イソステアリルアルコール、イソテトラコサノール等の1価の脂肪族アルコール等が挙げられる。
本発明の弾性繊維用処理剤は、ヒドロキシ化合物(E)を、処理剤の全質量に対して0~30質量%の範囲で含有することが好ましく、0.01~20質量%の範囲で含有することがより好ましく、0.05~10質量%の範囲で含有することがさらに好ましい。
本発明の弾性繊維用処理剤は、1種類のヒドロキシ化合物(E)を単独で使用してもよいし、又は2種以上のヒドロキシ化合物(E)を適宜組み合わせて使用してもよい。
本発明の弾性繊維用処理剤は、その他の成分(F)として、制電剤、消泡剤、酸化防止剤、防腐剤、防錆剤等を併用することができる。その他の成分(F)の併用量は、本発明の効果を損なわない範囲内において規定することができる。
特に、弾性繊維用処理剤の摩擦性を高めることが知られていたエステル化合物のうち、特定の化学構造を有するモノエステル化合物(A)を配合することにより、摩擦性をむしろ低下させる効果を発揮するという、顕著な効果を発揮するものである。
本発明の弾性繊維用処理剤におけるシリコーンオイル(B)は、上記エステル化合物(A)と併用することにより、摩擦性、解舒性、巻き形状及び製剤安定性の全てにおいて優れた効果を発揮させるものである。
任意成分である有機リン酸エステル塩(D)は、その配合により解舒性においてさらに優れた効果を、特に、有機リン酸エステル塩(D)が2価の金属塩の配合により、解舒性においてより一層優れた効果を、また、ヒドロキシ化合物(E)は、その配合により製剤安定性においてさらに優れた効果を発揮させるものである。
本発明の弾性繊維用処理剤を付着させる弾性繊維の具体例としては、特に制限はないが、例えばポリエステル系弾性繊維、ポリアミド系弾性繊維、ポリオレフィン系弾性繊維、ポリウレタン系弾性繊維等が挙げられる。これらの中でもポリウレタン系弾性繊維が好ましい。かかる場合に本発明の効果の発現をより高くすることができる。
本発明の弾性繊維用処理剤の弾性繊維に対する付着量は、特に制限はないが、本発明の効果をより向上させる観点から0.1質量%以上10質量%以下の範囲で付着させることが好ましい。
本発明に用いる弾性繊維自体の製造方法は、特に限定されず、公知の方法で製造が可能である。例えば湿式紡糸法、溶融紡糸法、乾式紡糸法等が挙げられる。これらの中でも、弾性繊維の品質及び製造効率が優れる観点から乾式紡糸法が好ましく適用される。
実施例1~39の弾性繊維用処理剤は下記表1に、比較例1~16の弾性繊維用処理剤は下記表2に、それぞれ示された組成に基づいて、各成分をよく混合して均一にすることで各弾性繊維用処理剤を調製した。
<モノエステル化合物(A)>
A-1:カプリル酸メチル
A-2:ラウリン酸メチル
A-3:オレイン酸メチル
A-4:エルカ酸メチル
A-5:レブリン酸メチル
A-6:イソステアリン酸エチル
A-7:カプリル酸エチル
A-8:吉草酸エチル
A-9:ジエチルマロン酸モノメチルエステル
<モノエステル化合物(A)以外の化合物>
ra-1:ミリスチン酸イソプロピル
ra-2:パルミチン酸イソプロピル
ra-3:メタアクリル酸メチル
ra-4:テレフタル酸ジエチル
ra-5:安息香酸メチル
ra-6:オクチル酸
ra-7:イソステアリン酸
B-1:ジメチルシリコーン(動粘度10mm2/s:25℃)
B-2:ジメチルシリコーン(動粘度20mm2/s:25℃)
C-1:鉱物油(40℃におけるレッドウッド粘度計での粘度が60秒)
C-2:鉱物油(40℃におけるレッドウッド粘度計での粘度が100秒)
D-1:イソオクチルリン酸エステルのマグネシウム塩
D-2:ラウリルリン酸エステルのカルシウム塩
D-3:イソオクタデシルリン酸エステルのマグネシウム塩
D-4:ラウリルアルコールのエチレンオキサイド5モル付加物のリン酸エステルのマグネシウム塩
D-5:ラウリルアルコールのエチレンオキサイド5モル付加物のリン酸エステルのカリウム塩
D-6:イソオクチルデシルリン酸エステルのエタノールアミン塩
D-7:イソオクタデシルリン酸エステルのナトリウム塩
E-1:オクチルアルコール
E-2:2-ヘキシル-1-デカノール
E-3:イソステアリルアルコール
E-4:イソトリデカノールのエチレンオキサイド3モル付加物
(1)処理剤の摩擦性に関する評価
[処理剤の摩擦性の評価方法]
摩擦測定メーター(エイコー測器社製、SAMPLE FRICTION UNIT MODEL TB-1)を用い、2つのフリーローラー間に直径1cmで表面粗度2Sのクロムメッキ梨地ピンを配置し、このクロムメッキ梨地ピンに対し、ポリウレタン系弾性繊維パッケージ(500g巻き)から引き出したポリウレタン系弾性繊維の接触角度が90度となるようにセットした。
25℃で60%RHの条件下、入側で初期張力(T1)5gをかけ、100m/分の速度で走行させたときの出側の2次張力(T2)を0.1秒毎に1分間測定した。下記式から摩擦係数を求め、下記の基準で評価した。
[摩擦性の評価基準]
◎◎◎:摩擦係数が0.20以上0.23未満。
◎◎:摩擦係数が0.23以上0.26未満。
◎:摩擦係数が0.26以上0.29未満。
○:摩擦係数が0.29以上0.32未満。
×:摩擦係数が0.32以上。
[解舒性の評価方法]
片側に第1駆動ローラーとこれに常時接する第1遊離ローラーとで送り出し部を構成し、また反対側に第2駆動ローラーとこれに常時接する第2遊離ローラーとで巻き取り部を構成して、該送り出し部に対し該巻き取り部を水平方向で20cm離して設置した。
第1駆動ローラーに各処理剤を付与した紡糸直後の乾式紡糸ポリウレタン系弾性繊維のパッケージを装着し、糸巻の厚さが2mmになるまで解舒して、第2駆動ローラーに巻き取った。
第1駆動ローラーからのポリウレタン系弾性繊維の「送り出し速度を50m/分」で固定する一方、第2駆動ローラーへのポリウレタン系弾性繊維の巻き取り速度を50m/分より徐々に上げて、ポリウレタン系弾性繊維をパッケージから強制解舒した。
この強制解舒時において、送り出し部分と巻き取り部分との間でポリウレタン系弾性繊維の踊りがなくなる時点での巻き取り速度V(m/分)を測定し、下記の算出式から解舒性(%)を求め、次の基準で評価した。
[算出式]
解舒性(%)=(V-50)÷50×100=(V-50)×2
[解舒性の評価基準]
◎◎:解舒性が100%未満(糸の引き出し、糸切れともに全く問題なく、安定に解舒できる)
◎:解舒性が100%以上130%未満(糸の引き出しにほとんど抵抗が無く、また糸切れの発生も無く、安定に解舒できる)
○:解舒性が130%以上160%未満(糸の引き出しにやや抵抗があるものの、糸切れの発生は無く、安定に解舒できる)
×:解舒性が160%以上(糸の引き出しに抵抗があり、糸切れもあって、操業に問題がある)
[巻き形状の評価方法]
44dtex/3filのマルチフィラメントの乾式紡糸したポリウレタン系弾性繊維に、各処理剤をローラー給油法で5.0%付着させた。そして、巻き取り速度550m/分で、長さ57mmの円筒状紙管に、巻き幅42mmを与えるトラバースガイドを介して、サーフェイスドライブの巻取機を用いて500g巻き取り、ポリウレタン系弾性繊維のパッケージを得た。
得られたポリウレタン系弾性繊維のパッケージ(500g巻き)について、巻き幅の最大値(Wmax)と最小幅(Wmin)を計測し、バルジ(双方の差「Wmax-Wmin」)を求め、下記の基準で評価した。
[巻き形状の評価基準]
◎:バルジが4mm未満
○:バルジが4mm以上7mm未満
×:バルジが7mm以上
[処理剤の製剤安定性の評価方法]
各処理剤を、25℃で3ヵ月静置して、下記の基準で安定性を評価した。
[処理剤の製剤安定性の評価基準]
◎:沈殿、分離が無く、調製時と同様に均一な状態を保っている。
〇:ごくわずかに沈殿を生じるが、撹拌によって調製時と同様に均一な状態に復元する。
×:沈殿、分離が生じ、撹拌によって均一な状態に復元しない。
これに対して、本発明のモノエステル化合物(A)とは相違するエステル化合物を含有する比較例1~14、16の弾性繊維用処理剤は、本発明の弾性繊維用処理剤と比較して、詳しくは、比較例1、3~7は実施例2と、比較例2は実施例12と、比較例8は実施例25と、比較例9は実施例34と、比較例10は実施例28と、比較例11は実施例13と、比較例12は実施例26と、比較例13は実施例37と、比較例14は実施例35と、それぞれ比較して、特に(1)摩擦性において大きく劣ることが、さらには、(2)解舒性、(3)巻き形状、(4)製剤安定性も劣ることが明らかとなった。
さらに、本発明のモノエステル化合物(A)を含有しない比較例15は、特に(1)摩擦性において大きく劣ることが、さらには、(2)解舒性、(3)巻き形状に劣ることが明らかとなった。
Claims (9)
- 下記のモノエステル化合物(A)とシリコーンオイル(B)を含有し、任意成分として鉱物油(C)を含有することを特徴とする弾性繊維用処理剤。
モノエステル化合物(A):炭素数5~24の1価又は多価の脂肪族カルボン酸と、炭素数1~2の1価アルコールとから縮合形成された、エステル結合を1つ有するエステル化合物。 - 前記モノエステル化合物(A)が、
炭素数5~24の1価の脂肪族カルボン酸と、炭素数1~2の1価アルコールとから縮合形成されたエステル結合を1つ有するエステル化合物を含む、請求項1に記載の弾性繊維用処理剤。 - 前記モノエステル化合物(A)が、
炭素数5~24の1価の脂肪族カルボン酸と、炭素数1の1価アルコールとから縮合形成されたエステル結合を1つ有するエステル化合物を含む、請求項1に記載の弾性繊維用処理剤。 - 前記モノエステル化合物(A)が、
炭素数8~18の1価の脂肪族カルボン酸と、炭素数1~2の1価アルコールとから縮合形成されたエステル結合を1つ有するエステル化合物を含む、請求項1に記載の弾性繊維用処理剤。 - 更に、有機リン酸エステル塩(D)を含有し、
前記弾性繊維用処理剤の全質量に対して、前記有機リン酸エステル塩(D)を0.05~20質量%の割合で含有する請求項1に記載の弾性繊維用処理剤。 - 前記有機リン酸エステル塩(D)が、
有機リン酸エステルの2価金属塩を含む請求項5に記載の弾性繊維用処理剤。 - 更に、ヒドロキシ化合物(E)を含有する請求項1に記載の弾性繊維用処理剤。
- 前記シリコーンオイル(B)を、
前記弾性繊維用処理剤の全質量に対して40質量%以下の割合で含有する、請求項1に記載の弾性繊維用処理剤。 - 請求項1~8のいずれか一項に記載の弾性繊維用処理剤が付着していることを特徴とする弾性繊維。
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