WO2024116491A1 - 弾性繊維用処理剤及び弾性繊維 - Google Patents

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WO2024116491A1
WO2024116491A1 PCT/JP2023/030448 JP2023030448W WO2024116491A1 WO 2024116491 A1 WO2024116491 A1 WO 2024116491A1 JP 2023030448 W JP2023030448 W JP 2023030448W WO 2024116491 A1 WO2024116491 A1 WO 2024116491A1
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mass
elastic fibers
treatment agent
carboxylic acid
alcohol
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PCT/JP2023/030448
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康平 小田
美弥子 原田
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竹本油脂株式会社
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    • D06M13/02—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with hydrocarbons
    • D—TEXTILES; PAPER
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    • D—TEXTILES; PAPER
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    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/37—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/643—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing silicon in the main chain

Definitions

  • the present invention relates to a treatment agent for elastic fibers that contains a specific amount of a carboxylic acid (B) having a specific chemical structure, and to elastic fibers to which such a treatment agent for elastic fibers is attached.
  • a treatment agent for elastic fibers containing a base component and 0.01-30% by mass of a nonionic surfactant with an HLB of 3-15 Patent Document 1
  • a treatment agent for elastic fibers containing a base component, water, a lower alcohol having a hydrocarbon group with 1-15 carbon atoms or an alkylene oxide adduct of the lower alcohol in an amount of 0.1-20% by mass, and an emulsifier in an amount of 0.1-30% by mass Patent Document 2
  • an oil agent for elastic fibers containing a polyoxyalkylene ether-modified polysiloxane with a polyoxyethylene skeleton content of 20-80% by mass in the molecule Patent Document 3
  • a treatment agent for elastic fibers that solves all of the above problems has not yet been proposed.
  • the present invention aims to provide a treatment agent for elastic fibers that has excellent formulation stability during long-term storage, good winding shape retention during spinning, and excellent unwinding properties after winding, as well as elastic fibers with excellent antistatic properties, and to provide elastic fibers to which such a treatment agent for elastic fibers is attached.
  • a treatment agent for elastic fibers that contains dimethyl silicone (A), a carboxylic acid (B) having a specific chemical structure, an alcohol (C), and at least one base component (D) selected from mineral oil and ester oil, and contains a specific amount of the carboxylic acid (B), can be obtained that is excellent in all aspects of formulation stability, retention of rolled shape, antistatic properties, and unwinding properties, thereby solving the above problems.
  • a composition comprising dimethyl silicone (A), a carboxylic acid (B), an alcohol (C) and the following base component (D), wherein the carboxylic acid (B) has a branched alkyl group in the molecule
  • a treatment agent for elastic fibers characterized in that the agent contains 0.1 to 27.0 mass% of carboxylic acid (B), relative to the total content of dimethyl silicone (A), carboxylic acid (B), alcohol (C), and base component (D) being 100 mass%.
  • Base component (D) At least one selected from mineral oils and ester oils.
  • the agent for treating elastic fibers according to 1. wherein the carboxylic acid (B) contains a carboxylic acid having 9 or more carbon atoms. 4.
  • the treatment agent for elastic fibers according to 1. containing 2.0 to 57.0% by mass of the dimethyl silicone (A), 0.1 to 27.0% by mass of the carboxylic acid (B), 0.1 to 11.0% by mass of the alcohol (C), and 33.0 to 90.0% by mass of the base component (D), when the total content of the dimethyl silicone (A), the carboxylic acid (B), the alcohol (C), and the base component (D) is 100% by mass. 5.
  • the treating agent for elastic fibers of the present invention is useful because it can impart excellent antistatic properties to elastic fibers and does not cause thread breakage.
  • the treatment agent for elastic fibers of the present invention since the treatment agent for elastic fibers of the present invention has excellent unwinding properties and winding shape retention, there is no resistance when pulling the yarn out of the package, and it can be unwound stably without problems such as yarn breakage.In addition, the wound yarn does not fall apart after being wound into the package.
  • the treatment agent for elastic fibers of the present invention has excellent formulation stability, and is therefore useful since separation or precipitation does not occur during transportation or storage of the treatment agent for elastic fibers.
  • the treating agent for elastic fibers of the present invention is excellent in all respects of formulation stability, winding shape retention, antistatic properties and unwinding properties, and is therefore extremely useful.
  • the treating agent for elastic fibers of the present invention contains dimethyl silicone (A) as an essential component.
  • the treatment agent for elastic fibers of the present invention can suitably improve the low-temperature stability of the treatment agent for elastic fibers by using dimethyl silicone (A) in combination with the base component (D) described below, and can also provide elastic fibers to which the treatment agent for elastic fibers of the present invention has been applied with good releasability even after long-term storage by using the treatment agent in combination with the carboxylic acid (B) described below.
  • the dimethyl silicone (A) in the present invention may be a commercially available product specified by the kinetic viscosity, etc.
  • the treatment agent for elastic fibers of the present invention contains, as an essential component, the above-mentioned dimethyl silicone (A) and a carboxylic acid (B) having a branched alkyl group, and the content of the carboxylic acid (B) is in the range of 0.1 to 27.0 mass % based on the total mass of the treatment agent.
  • the carboxylic acid (B) in the present invention means a free form of a carboxylic acid, and does not include a carboxylate.
  • carboxylic acid (B) having 9 or more carbon atoms in terms of improving the reeling property of the elastic fiber.
  • the carboxylic acid (B) in the present invention include isobutanoic acid, isopentanoic acid, isohexanoic acid, 2-ethylhexyl acid, isooctanoic acid, isononanoic acid, isodecanoic acid, isotridecanoic acid, isopalmitic acid, isostearic acid, isoarachic acid, and isohexaconic acid.
  • one type of carboxylic acid (B) may be used alone, or two or more types of carboxylic acids (B) may be used in appropriate combination.
  • the treating agent for elastic fibers of the present invention contains the above-mentioned dimethyl silicone (A), carboxylic acid having a branched alkyl group (B), and alcohol (C) as essential components.
  • the treatment agent for elastic fibers of the present invention improves the formulation stability of the treatment agent for elastic fibers by using a carboxylic acid (B) and an alcohol (C) in combination, and also improves the retention of the wound shape of the elastic fibers during spinning by adding and using the base component (D) described below.
  • the treatment agent for elastic fibers of the present invention preferably contains alcohol (C) in the range of 0.1 to 30.0 mass %, more preferably 0.1 to 20.0 mass %, and even more preferably 0.1 to 11.0 mass %, based on the total mass of the treatment agent.
  • one type of alcohol (C) may be used alone, or two or more types of alcohols (C) may be used in appropriate combination.
  • the treatment agent for elastic fibers of the present invention essentially contains the above-mentioned dimethyl silicone (A), carboxylic acid having a branched alkyl group (B), and alcohol (C), as well as at least one selected from mineral oils and ester oils as a base component (D).
  • the treating agent for elastic fibers of the present invention can improve the retention of the wound shape of elastic fibers during spinning by using the carboxylic acid (B), the alcohol (C) and the base component (D) in combination.
  • the treatment agent for elastic fibers of the present invention preferably contains the base component (D) in the range of 10 to 90.0 mass %, more preferably in the range of 20 to 90.0 mass %, and even more preferably in the range of 33.0 to 90.0 mass %, based on the total mass of the treatment agent.
  • mineral oils include aromatic hydrocarbons, paraffinic hydrocarbons, naphthenic hydrocarbons, etc. More specifically, examples of mineral oils include spindle oil, liquid paraffin, etc.
  • the mineral oil in the present invention may be a commercially available product defined by its kinetic viscosity. The kinetic viscosity is set as appropriate, but the kinetic viscosity at 30° C.
  • the ester oil that can be used as the base component (D) in the treatment agent for elastic fibers of the present invention is an ester oil produced from a fatty acid and an alcohol.
  • the monovalent or polyvalent aliphatic carboxylic acid may be a branched or straight chain fatty acid, a fatty acid having a cyclic cyclo ring, or a fatty acid having an aromatic ring, and there is no particular limitation on the presence or absence of a substituent, etc.
  • May have a substituent means that the monovalent or polyvalent aliphatic carboxylic acid may have any other bond or substituent, and may have, for example, an amide bond, an ether bond, a sulfide bond, a disulfide bond, a urethane bond, or a group such as an epoxy group, a nitro group, a cyano group, a ketone group, a formyl group, an acetal group, a thioacetal group, or a sulfonyl group.
  • ester oils include (1) ester compounds of aliphatic monoalcohols and aliphatic monocarboxylic acids, such as octyl palmitate, oleyl laurate, oleyl oleate, isotridecyl stearate, and isotetracosyl oleate; (2) ester compounds of aliphatic polyhydric alcohols and aliphatic monocarboxylic acids, such as 1,6-hexanediol didecanate, glycerin trioleate, trimethylolpropane trilaurate, and pentaerythritol tetraoctanate; and (3) dioleyl azelate, dioleyl thiodipropionate, diisocetyl thiodipropionate, and diisostearate thiodipropionate.
  • ester compounds of aliphatic monoalcohols and aliphatic monocarboxylic acids such as oct
  • ester compounds of aromatic monoalcohols and aliphatic monocarboxylic acids such as benzyl oleate and benzyl laurate
  • complete ester compounds of aromatic polyhydric alcohols and aliphatic monocarboxylic acids such as bisphenol A dilaurate
  • complete ester compounds of aliphatic monoalcohols and aromatic polycarboxylic acids such as bis-2-ethylhexyl phthalate, diisostearyl isophthalate and trioctyl trimellitate
  • natural oils and fats such as coconut oil, rapeseed oil, sunflower oil, soybean oil, castor oil, sesame oil, fish oil, and beef tallow.
  • one type of ester oil may be used alone, or two or more types of ester oils may be used in appropriate combination.
  • the essential components of the elastic fiber treatment agent of the present invention are the above dimethyl silicone (A), a carboxylic acid (B) having a branched alkyl group, an alcohol (C), and a base component (D) consisting of at least one selected from mineral oil and ester oil.
  • the dimethyl silicone (A) is contained in an amount of 2.0 to 57.0% by mass
  • the carboxylic acid (B) is contained in an amount of 0.1 to 27.0% by mass
  • the alcohol (C) is contained in an amount of 0.1 to 11.0% by mass
  • the base component (D) is contained in an amount of 33.0 to 90.0% by mass
  • the dimethyl silicone (A) is contained in an amount of 5.0 to 46.0% by mass
  • the carboxylic acid (B) is contained in an amount of 0.1 to 26.8% by mass
  • the alcohol (C) is contained in an amount of 0.1 to 10.5% by mass
  • the base component (D) is contained in an amount of 33.0 to 87.0% by mass.
  • the treating agent for elastic fibers of the present invention preferably contains, as the organic phosphate ester (E), at least one selected from organic phosphate esters and amine salts thereof, in terms of imparting antistatic properties to the elastic fibers.
  • the organic phosphate ester (E) is preferably at least one selected from a phosphate ester having an alkyl group in the molecule or an amine salt thereof, and a phosphate ester having an alkyl group and a polyoxyalkylene group constituted by an oxyalkylene group in the molecule or an amine salt thereof.
  • the number of carbon atoms of the alkyl group is not particularly limited, but is preferably 1 to 32, and more preferably 8 to 22.
  • alkyl group examples include, for example, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, a hexyl group, a heptyl group, an octyl group, a decyl group, a undecyl group, a dodecyl group, a tridecyl group, a tetradecyl group, a pentadecyl group, a hexadecyl group, a heptadecyl group, an octadecyl group, an icosyl group, an isopropyl group, an isobutyl group, an isopentyl group, an isohexyl group, an isoheptyl group, an isooctyl group, an isodecyl group, an an icosyl group, an isopropyl group, an isobuty
  • the oxyalkylene group preferably has 2 to 4 carbon atoms.
  • the alkylene oxide include ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide, etc.
  • the number of moles of alkylene oxide added per mole of phosphoric acid is preferably 1 to 50 moles, more preferably 1 to 30 moles, and even more preferably 1 to 10 moles.
  • the phosphoric acid constituting the organic phosphoric acid ester (E) is not particularly limited, and may be orthophosphoric acid or a polyphosphoric acid such as diphosphoric acid.
  • the amine constituting the amine salt may be any of a primary amine, a secondary amine, and a tertiary amine.
  • amines constituting the amine salt include, for example, (1) aliphatic amines such as methylamine, dimethylamine, trimethylamine, ethylamine, diethylamine, triethylamine, N-N-diisopropylethylamine, butylamine, dibutylamine, 2-methylbutylamine, tributylamine, octylamine, and dimethyllaurylamine; (2) aromatic amines or heterocyclic amines such as aniline, N-methylbenzylamine, pyridine, morpholine, piperazine, and derivatives thereof; (3) alkanolamines such as monoethanolamine, N-methylethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, isopropanolamine, diisopropanolamine, triisopropanolamine, dibutylethanolamine, butyldiethanolamine, octyldiethanolamine, and lauryldiethanolamine; (4) arylamines such as
  • organic phosphoric acid ester (E) examples include 2-ethyl-1-hexyl phosphoric acid ester octylamine salt, 2-hexyl-1-decyl phosphoric acid ester octylamine salt, 2-ethyl-1-hexyl phosphoric acid ester dioctylamine salt, 2-hexyl-1-decyl phosphoric acid ester dioctylamine salt, 2-ethyl-1-hexyl phosphoric acid ester dimethyldodecylamine salt, 2-hexyl-1-decyl phosphoric acid ester dimethyldodecylamine salt, 2-ethyl-1-hexyl phosphoric acid ester dibutylethanolamine salt, 6-methyl-1-hexyl phosphoric acid ester dibutylethanolamine salt, 7-methyl-1-heptyl phosphoric acid ester dibutylethanolamine salt, 2,6-dimethyl-4-heptyl
  • the treatment agent for elastic fibers of the present invention preferably contains the organic phosphate ester (E) in the range of 0 to 30.0 mass %, more preferably 0.01 to 25.0 mass %, and even more preferably 0.1 to 20.0 mass %, based on the total mass of the treatment agent.
  • the organic phosphate ester (E) may be used alone, or two or more types of organic phosphate esters (E) may be used in appropriate combination.
  • the treatment agent for elastic fibers of the present invention contains dimethyl silicone (A), a carboxylic acid having a branched alkyl group (B), an alcohol (C), a base component (D) consisting of at least one selected from mineral oil and ester oil, and an organic phosphate ester (E), the total of components (A) to (E) is taken as 100% by mass, and the dimethyl silicone (A) is 2.0 to 57.0% by mass, the carboxylic acid (B) is 0.1 to 27.0% by mass, and the alcohol (C) is 0.1 to 11.0% by mass.
  • dimethyl silicone (A) is 2.0 to 57.0% by mass
  • the carboxylic acid (B) is 0.1 to 27.0% by mass
  • the alcohol (C) is 0.1 to 11.0% by mass.
  • the base component (D) is 33.0 to 90.0 mass%
  • the organic phosphate ester (E) is 0.1 to 10.0 mass%
  • the dimethyl silicone (A) is 5.0 to 46.0 mass%
  • the carboxylic acid (B) is 0.1 to 26.8 mass%
  • the alcohol (C) is 0.1 to 10.5 mass%
  • the base component (D) is 33.0 to 87.0 mass%
  • the organic phosphate ester (E) is 0.1 to 9.0 mass%.
  • the treating agent for elastic fibers of the present invention preferably contains a silicone resin (F) from the viewpoint of improving the unwinding properties after winding.
  • Silicone resin (F) is preferably at least one selected from MQ silicone resin, MDQ silicone resin, T silicone resin and MTQ silicone resin, and most preferably one with an M/Q ratio of 0.5 to 1.5.
  • the M, D, T and Q attached to the silicone resin are generally used as a notation method for the siloxane units constituting the silicone resin, where M is a monofunctional siloxane unit represented by the general formula R 1 R 2 R 3 SiO 1/2 , D is a difunctional siloxane unit represented by the general formula R 4 R 5 SiO 2/2 , T is a trifunctional siloxane unit represented by the general formula R 6 SiO 3/2 , and Q is a tetrafunctional siloxane unit represented by the general formula SiO 4/2 .
  • R 1 to R 6 are hydrocarbon groups having 1 to 24 carbon atoms, organic amino groups represented by the general formula -R 7 NHR 8 NH 2 (R 7 and R 8 are hydrocarbon groups having 2 or 3 carbon atoms) or -R 9 NH 2 (R 9 is a hydrocarbon group having 2 or 3 carbon atoms), vinyl groups, carbinol groups, etc.
  • the treatment agent for elastic fibers of the present invention preferably contains silicone resin (F) in the range of 0 to 12.0 mass %, more preferably 0.01 to 11.0 mass %, and even more preferably 0.1 to 10.0 mass %, based on the total mass of the treatment agent.
  • silicone resin (F) may be used alone, or two or more types of silicone resins (F) may be used in appropriate combination.
  • the treatment agent for elastic fibers of the present invention contains dimethyl silicone (A), a carboxylic acid (B) having a branched alkyl group, an alcohol (C), a base component (D) consisting of at least one selected from mineral oil and ester oil, and a silicone resin (F),
  • the dimethyl silicone (A) is present in an amount of 2.0 to 57.0 mass%
  • the carboxylic acid (B) is present in an amount of 0.1 to 27.0 mass%
  • the alcohol (C) is present in an amount of 0.1 to 27.0 mass%, assuming that the total of the components (A), (B), (C), (D), and (F) is 100 mass%.
  • the composition contains 11.0% by mass of the dimethyl silicone (A), 33.0 to 90.0% by mass of the base component (D), and 0.1 to 10.0% by mass of the silicone resin (F), and it is further preferable that the composition contains 5.0 to 46.0% by mass of the dimethyl silicone (A), 0.1 to 26.8% by mass of the carboxylic acid (B), 0.1 to 10.5% by mass of the alcohol (C), 33.0 to 87.0% by mass of the base component (D), and 0.1 to 9.0% by mass of the silicone resin (F).
  • the treatment agent for elastic fibers of the present invention contains dimethyl silicone (A), a carboxylic acid having a branched alkyl group (B), an alcohol (C), a base component (D) consisting of at least one selected from mineral oil and ester oil, an organic phosphate ester (E), and a silicone resin (F), and when the total of components (A), (B), (C), (D), (E), and (F) is taken as 100% by mass, the dimethyl silicone (A) is 2.0 to 57.0% by mass, the carboxylic acid (B) is 0.1 to 27.0% by mass, the alcohol (C) is 0.1 to 11.0% by mass, the base component (D),
  • the silicone resin (F) is preferably contained in an amount of 0.1 to 10.0% by mass, and more preferably contained in an amount of 0.1 to 10.0% by mass, and more preferably contained in an amount of 0.1 to 10.0% by mass, and more preferably contained in an amount of 0.1 to 10.0% by mass, and more preferably contained in an amount of
  • the elastic fiber treating agent of the present invention may be used in combination with other components (G), such as antistatic agents, antifoaming agents, antioxidants, preservatives, and rust inhibitors.
  • the amount of other components (G) used in combination may be specified within a range that does not impair the effects of the present invention.
  • the treatment agent for elastic fibers of the present invention contains as essential components dimethyl silicone (A), a carboxylic acid having a specific amount of branched alkyl groups (B), an alcohol (C), and a base component (D) consisting of at least one selected from mineral oil and ester oil, and, as necessary, also contains an organic phosphate ester (E) and a silicone resin (F), thereby demonstrating excellent effects in all respects of formulation stability, retention of rolled shape, antistatic properties, and unwinding properties.
  • dimethyl silicone A
  • B carboxylic acid having a specific amount of branched alkyl groups
  • C an alcohol
  • D base component
  • E organic phosphate ester
  • F silicone resin
  • elastic fibers to which the treatment agent for elastic fibers of the present invention is applied include, but are not limited to, polyester-based elastic fibers, polyamide-based elastic fibers, polyolefin-based elastic fibers, polyurethane-based elastic fibers, etc. Among these, polyurethane-based elastic fibers are preferred. In such cases, the effects of the present invention can be more effectively achieved.
  • the amount of the elastic fiber treatment agent of the present invention that can be applied to the elastic fiber is not particularly limited, but from the viewpoint of further improving the effects of the present invention, it is preferably applied in the range of 0.1% by mass to 10.0% by mass.
  • the method for producing elastic fiber in the present invention is obtained by oiling the elastic fiber with the elastic fiber treatment agent of the present invention.
  • the oiling method of the treatment agent a method of attaching the agent to the elastic fiber in the spinning process of the elastic fiber by a neat oiling method without dilution is preferable.
  • known methods such as a roller oiling method, a guide oiling method, and a spray oiling method can be applied.
  • the oiling roller is generally positioned between the spinneret and the winding traverse, and can also be applied to the production method of the present invention.
  • the elastic fiber treatment agent of the present invention to the elastic fiber, for example, a polyurethane-based elastic fiber, by an oiling roller positioned between the stretching rollers in order to significantly exhibit the effects of the present invention.
  • the method for producing the elastic fiber itself used in the present invention is not particularly limited, and it can be produced by a known method.
  • the wet spinning method, the melt spinning method, the dry spinning method, etc. are included.
  • the dry spinning method is preferably applied from the viewpoint of excellent quality of the elastic fiber and production efficiency.
  • B-1 Isoarachidic acid
  • B-2 Isostearic acid
  • B-3 Isopalmitic acid
  • B-4 Isooctyl acid
  • rB-1 Nonanoic acid
  • D-1 Mineral oil with a kinetic viscosity of 4.4 mm 2 /s (30°C)
  • D-2 Mineral oil with a kinetic viscosity of 11.4 mm 2 /s (30°C)
  • D-3 Mineral oil with a kinetic viscosity of 13.5 mm 2 /s (30°C)
  • D-4 Mineral oil with a kinetic viscosity of 9.8 mm 2 /s (30°C)
  • D-5 Mineral oil with a kinetic viscosity of 14.8 mm 2 /s (30°C)
  • D-6 Octyl palmitate
  • E-1 Dibutylethanolamine salt of phosphoric acid ester of isooctadecyl alcohol
  • E-2 Dibutylethanolamine salt of phosphoric acid ester of isohexadecyl alcohol
  • E-3 Phosphate ester of isohexadecyl alcohol
  • G-1 Dimethylstearylamine
  • G-2 Sodium isostearate
  • G-3 Laurylamine
  • ⁇ Bulge is less than 3 mm. (The yarn does not collapse. No uneven tension is observed when unwinding.) ⁇ : Bulge is 3 mm or more and less than 4.5 mm. (The yarn is hardly unwound. Slight unevenness in tension is observed during unwinding, but this does not affect operation.) ⁇ : Bulge is 4.5 mm or more and less than 6 mm. (The yarn is unwound. The tension is uneven when unwinding, but there is no problem with operation.) ⁇ : Bulge is 6 mm or more. (The yarn is unwound. The tension is uneven when unwinding, and yarn breakage occurs, which causes problems during operation.)
  • ⁇ Electric resistance value is 1.0 ⁇ 10 8 ⁇ or more and less than 1.0 ⁇ 10 9 ⁇ (slight yarn vibration occurs during the warping process, but there is no problem in operation).
  • ⁇ Electric resistance is 1.0 ⁇ 10 9 ⁇ or more and less than 1.0 ⁇ 10 10 ⁇ (yarn vibration occurs during warping process, but there is no problem in operation).
  • ⁇ Electric resistance value is 1.0 ⁇ 10 10 ⁇ or more (yarn vibration occurs during the warping process, causing yarn breakage during the process, which causes problems during operation).
  • a delivery section was formed on one side with a first driving roller and a first free roller that was in constant contact with it, and a winding section was formed on the other side with a second driving roller and a second free roller that was in constant contact with it, and the winding section was installed 20 cm horizontally away from the delivery section.
  • a package of dry-spun polyurethane elastic fibers treated with each treatment immediately after spinning was attached to a first driving roller, and the fiber was unwound until the thickness of the spool was 2 mm, and then wound onto a second driving roller.
  • the feed speed of the polyurethane elastic fiber from the first drive roller was fixed at 50 m/min, while the winding speed of the polyurethane elastic fiber around the second drive roller was gradually increased from 50 m/min to forcibly unwind the polyurethane elastic fiber from the package.
  • the winding speed V (m/min) was measured at the point where the polyurethane elastic fiber stopped dancing between the let-off section and the take-up section, and the unwinding property (%) was calculated using the following formula and evaluated according to the following criteria.
  • Comparative Examples 1 and 2 in which the amount of carboxylic acid (B) was greater than the amount specified in the present invention, had poor formulation stability when stored for a long period of time, Comparative Example 3, which did not contain dimethyl silicone (A), had poor formulation stability as well as unwinding properties, and Comparative Example 4, which did not contain carboxylic acid (B), and Comparative Example 6, which contained a straight-chain carboxylic acid different from the carboxylic acid (B) of the present invention, were all poor in formulation stability, retention of wound shape, antistatic properties, and unwinding properties. It was also confirmed that Comparative Example 7, which did not contain the base component (D), and Comparative Examples 8 to 11, which did not contain the alcohol (C), were also inferior in preparation stability and rolled shape retention.

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Abstract

長期間保管した際の製剤安定性に優れ、紡糸時の巻き形状保持性が良好であり、巻き取り後の解舒性及び弾性繊維に優れた制電性を付与する弾性繊維用処理剤及び、かかる弾性繊維用処理剤が付着している弾性繊維を提供する。解決手段として、本発明の弾性繊維用処理剤は、ジメチルシリコーン（Ａ）、分子中に分岐アルキル基を有するカルボン酸（Ｂ）、アルコール（Ｃ）及び、鉱物油及びエステル油から選ばれる少なくとも１つからなるベース成分（Ｄ）を含有し、ジメチルシリコーン（Ａ）、カルボン酸（Ｂ）、アルコール（Ｃ）、ベース成分（Ｄ）の含有割合の合計を１００質量％とすると、カルボン酸（Ｂ）を０.１～２７.０質量％の割合で含有することを特徴とする。

Description

弾性繊維用処理剤及び弾性繊維
　本発明は、特定の化学構造を有するカルボン酸（Ｂ）を特定量含有する弾性繊維用処理剤及び、かかる弾性繊維用処理剤が付着している弾性繊維に関する。
　ポリウレタン系弾性繊維等の弾性繊維は、他の合成繊維に比べて、繊維間の粘着性が強いため、弾性繊維を紡糸し、パッケージに巻き取った後、該パッケージから引き出して加工工程に供する際、パッケージから安定して解舒することが難しいだけでなく、紡糸した弾性繊維の形状保持性が低いと、パッケージの巻き糸が崩れるという問題があった。
　また、弾性繊維用処理剤の制電性が低いと、糸切れが発生する他、弾性繊維用処理剤の製剤安定性の課題もあった。
　これらの問題を解決するために、弾性繊維の平滑性を向上させる炭化水素油等の平滑剤を含有する弾性繊維用処理剤が提案されている。例えば、ベース成分、ＨＬＢが３～１５のノニオン界面活性剤を０．０１～３０質量％含有する弾性繊維用処理剤（特許文献１）、ベース成分と、水、炭素数１～１５の炭化水素基を有する低級アルコール、又は該低級アルコールのアルキレンオキサイド付加物を０．１～２０質量％、乳化剤を０．１～３０質量％含有する弾性繊維用処理剤（特許文献２）、ポリオキシエチレン骨格の含有量が分子中に２０～８０質量％であるポリオキシアルキレンエーテル変性ポリシロキサンを含有する弾性繊維用油剤（特許文献３）などであるが、上記の問題を全て解決する弾性繊維用処理剤は、未だ提案されていない。
特開２００７－１００２９１号公報 特開２００３－１４７６７５号公報 特開平０９－２６８４７７号公報
　本発明は、長期間保管した際の製剤安定性に優れ、紡糸時の巻き形状保持性が良好であり、巻き取り後の解舒性及び弾性繊維に優れた制電性を付与する弾性繊維用処理剤及び、かかる弾性繊維用処理剤が付着している弾性繊維を提供することを課題としている。
　本発明者は上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、ジメチルシリコーン（Ａ）、特定の化学構造を有するカルボン酸（Ｂ）、アルコール（Ｃ）及び、鉱物油及びエステル油から選ばれる少なくとも１つのベース成分（Ｄ）を含有し、前記カルボン酸（Ｂ）を特定量含有することにより、製剤安定性、巻き形状の保持性、制電性及び解舒性の全てに優れた弾性繊維用処理剤とし得ることを見出し、上記課題を解決するに至ったものである。
　本発明は、具体的には次の事項を要旨とする。
１．ジメチルシリコーン（Ａ）、カルボン酸（Ｂ）、アルコール（Ｃ）及び下記のベース成分（Ｄ）を含有し、前記カルボン酸（Ｂ）が分子中に分岐アルキル基を有し、
　ジメチルシリコーン（Ａ）、カルボン酸（Ｂ）、アルコール（Ｃ）、ベース成分（Ｄ）の含有割合の合計を１００質量％とすると、カルボン酸（Ｂ）を０.１～２７.０質量％の割合で含有することを特徴とする弾性繊維用処理剤。
　ベース成分（Ｄ）：鉱物油及びエステル油から選ばれる少なくとも１つ。
２．前記アルコール（Ｃ）が、ゲルベアルコールを含むものである１．に記載の弾性繊維用処理剤。
３．前記カルボン酸（Ｂ）が、炭素数が９以上のものを含むものである１．に記載の弾性繊維用処理剤。
４．前記ジメチルシリコーン（Ａ）、前記カルボン酸（Ｂ）、前記アルコール（Ｃ）、及び前記ベース成分（Ｄ）の含有割合の合計を１００質量％とすると、前記ジメチルシリコーン（Ａ）を２.０～５７.０質量％、前記カルボン酸（Ｂ）を０.１～２７.０質量％、前記アルコール（Ｃ）を０.１～１１.０質量％、及び前記ベース成分（Ｄ）を３３.０～９０.０質量％の割合で含有する１．に記載の弾性繊維用処理剤。
５．更に、有機リン酸エステル及びそのアミン塩から選ばれる少なくとも１つの有機リン酸エステル（Ｅ）を含有する１．に記載の弾性繊維用処理剤。
６．前記ジメチルシリコーン（Ａ）、前記カルボン酸（Ｂ）、前記アルコール（Ｃ）、前記ベース成分（Ｄ）、及び前記有機リン酸エステル（Ｅ）の含有割合の合計を１００質量％とすると、前記ジメチルシリコーン（Ａ）を２.０～５７.０質量％、前記カルボン酸（Ｂ）を０.１～２７.０質量％、前記アルコール（Ｃ）を０.１～１１.０質量％、前記ベース成分（Ｄ）を３３.０～９０.０質量％、及び前記有機リン酸エステル（Ｅ）を０.１～１０.０質量％の割合で含有する５．に記載の弾性繊維用処理剤。
７．更に、シリコーンレジン（Ｆ）を含有する１．に記載の弾性繊維用処理剤。
８．前記ジメチルシリコーン（Ａ）、前記カルボン酸（Ｂ）、前記アルコール（Ｃ）、前記ベース成分（Ｄ）、及び前記シリコーンレジン（Ｆ）の含有割合の合計を１００質量％とすると、前記ジメチルシリコーン（Ａ）を２.０～５７.０質量％、前記カルボン酸（Ｂ）を０.１～２７.０質量％、前記アルコール（Ｃ）を０.１～１１.０質量％、前記ベース成分（Ｄ）を３３.０～９０.０質量％、及び前記シリコーンレジン（Ｆ）を０.１～１０.０質量％の割合で含有する７．に記載の弾性繊維用処理剤。
９．１．～８．のいずれか１項に記載の弾性繊維用処理剤が付着していることを特徴とする弾性繊維。
　本発明の弾性繊維用処理剤は、弾性繊維に優れた制電性を付与できるため、糸切れが発生することが無く有用である。
　また、本発明の弾性繊維用処理剤は、解舒性及び巻き形状の保持性に優れているため、パッケージからの糸の引き出しに抵抗がなく、糸切れ等の問題も生じず安定に解舒することが出来るほか、パッケージに巻き取った後の巻き糸が崩れることが無い。
　さらに、本発明の弾性繊維用処理剤は、製剤安定性に優れているため、弾性繊維用処理剤の運搬や保管の際に分離や沈殿が生じることが無く有用である。
　本発明の弾性繊維用処理剤は、製剤安定性、巻き形状の保持性、制電性及び解舒性の全てにおいて優れており、非常に有用である。
＜ジメチルシリコーン（Ａ）＞
　本発明の弾性繊維用処理剤は、ジメチルシリコーン（Ａ）を必須成分として含有するものである。
　本発明の弾性繊維用処理剤は、ジメチルシリコーン（Ａ）を、後述するベース成分（Ｄ）と併用することにより、弾性繊維用処理剤の低温安定性を好適に向上させることができるほか、後述するカルボン酸（Ｂ）との併用により、本発明の弾性繊維用処理剤を付与した弾性繊維が、長期間保存後の解舒性を良好なものとすることが出来る。
　本発明におけるジメチルシリコーン（Ａ）は、動粘度等によって規定される市販品を適宜採用してもよい。動粘度は、適宜設定されるが、２５℃における動粘度が２～１００ｍｍ２／ｓの範囲であることが好ましく、５～７０ｍｍ２／ｓがより好ましく、５～５０ｍｍ２／ｓがさらに好ましい。該粘度が２ｍｍ２／ｓ未満であるとジメチルシリコーンが揮発する場合があり、１００ｍｍ２／ｓを超えると、弾性繊維用処理剤に配合される他成分の溶解性が悪くなることがある。２５℃における動粘度は、ＪＩＳ　Ｚ　８８０３に準拠して測定される数値を意味する。
　本発明の弾性繊維用処理剤は、処理剤の全質量に対して、ジメチルシリコーン（Ａ）を１～８０．０質量％の範囲で含有することが好ましく、１～６０．０質量％の範囲で含有することがより好ましく、２～５７．０質量％の範囲で含有することがさらに好ましい。ジメチルシリコーン（Ａ）を前記範囲で含有することが、弾性繊維の巻き形状の保持性と解舒性が向上する点において好ましい。
　本発明の弾性繊維用処理剤は、１種類のジメチルシリコーン（Ａ）を単独で使用してもよいし、又は２種以上のジメチルシリコーン（Ａ）を適宜組み合わせて使用してもよい。
＜分岐アルキル基を有するカルボン酸（Ｂ）＞
　本発明の弾性繊維用処理剤は、上記ジメチルシリコーン（Ａ）と共に、分岐アルキル基を有するカルボン酸（Ｂ）を必須成分として含有するものであり、その含有量は、処理剤の全質量に対して、カルボン酸（Ｂ）を０．１～２７．０質量％の範囲で含有するものである。
　本発明におけるカルボン酸（Ｂ）は、カルボン酸のフリー体を意味し、カルボン酸塩は含まない。
　本発明の弾性繊維用処理剤は、カルボン酸（Ｂ）を特定量含有することにより、弾性繊維用処理剤の製剤安定性、紡糸時の巻き形状の保持性、制電性及び解舒性それぞれを良好なものとする効果を発揮する。
　本発明におけるカルボン酸（Ｂ）が有する分岐アルキル基は、特に制限はなく、例えば、α位が分岐したアルキル基であってもよいし、β位が分岐したアルキル基であってもよい。
　カルボン酸（Ｂ）の炭素数は、特に制限はないが、例えば、４～４０であることが好ましく、６～３０であることがより好ましく、８～２０であることがさらに好ましい。中でも、炭素数９以上のカルボン酸（Ｂ）を含むことが、弾性繊維の解舒性が向上する点において好ましい。
　本発明におけるカルボン酸（Ｂ）としては、例えば、イソブタン酸、イソペンタン酸、イソヘキサン酸、２－エチルヘキシル酸、イソオクタン酸、イソノナン酸、イソデカン酸、イソトリデカン酸、イソパルミチン酸、イソステアリン酸、イソアラキン酸、イソヘキサコ酸等が挙げられる。
　本発明の弾性繊維用処理剤は、１種類のカルボン酸（Ｂ）を単独で使用してもよいし、又は２種以上のカルボン酸（Ｂ）を適宜組み合わせて使用してもよい。
＜アルコール（Ｃ）＞
　本発明の弾性繊維用処理剤は、上記ジメチルシリコーン（Ａ）、分岐アルキル基を有するカルボン酸（Ｂ）と共に、アルコール（Ｃ）を必須成分として含有するものである。
　本発明の弾性繊維用処理剤は、カルボン酸（Ｂ）とアルコール（Ｃ）の併用により、弾性繊維用処理剤の製剤安定性を向上させるほか、後述するベース成分（Ｄ）を加えての併用により、紡糸時の弾性繊維の巻き形状の保持性を向上させることができる。
　本発明におけるアルコール（Ｃ）としては、ゲルベアルコール、すなわち、アルキル鎖のβ位に分岐鎖を有する１価脂肪族アルコールを用いることが、製剤安定性が向上する点において好ましい。中でも、炭素数６～２４のゲルベアルコールがより好ましく、炭素数１２～２４のゲルベアルコールがさらに好ましい。
　ゲルベアルコールの具体例としては、例えば２－エチル－１－プロパノール、２－エチル－１－ブタノール、２－エチル－１－ヘキサノール、２－エチル－１－オクタノール、２－エチル－デカノール、２－ブチル－１－ヘキサノール、２－ブチル－１－オクタノール、２－ブチル－１－デカノール、２－ヘキシル－１－オクタノール、２－ヘキシル－１－デカノール、２－オクチル－１－デカノール、２－オクチル－１－ドデカノール、２－ヘキシル－１－オクタノール、２－ヘキシル－１－ドデカノール、２－（１，３，３－トリメチルブチル）－５，７，７－トリメチル－１－オクタノール、２－（４－メチルヘキシル）－８－メチル－１－デカノール、２－（１，５－ジメチルヘキシル）－５，９－ジメチル－１－デカノール等が挙げられる。
　ゲルベアルコール以外のアルコール（Ｃ）の具体例としては、例えば、１１－メチル－１－ドデカノール、１－デカノール、ステアリルアルコール、２－ドデカノール等が挙げられる。
　本発明の弾性繊維用処理剤は、アルコール（Ｃ）を、処理剤の全質量に対して０．１～３０．０質量％の範囲で含有することが好ましく、０．１～２０．０質量％の範囲で含有することがより好ましく、０．１～１１．０質量％の範囲で含有することがさらに好ましい。
　本発明の弾性繊維用処理剤は、１種類のアルコール（Ｃ）を単独で使用してもよいし、又は２種以上のアルコール（Ｃ）を適宜組み合わせて使用してもよい。
＜ベース成分（Ｄ）＞
　本発明の弾性繊維用処理剤は、上記ジメチルシリコーン（Ａ）、分岐アルキル基を有するカルボン酸（Ｂ）、アルコール（Ｃ）と共に、鉱物油及びエステル油から選ばれる少なくとも１つをベース成分（Ｄ）として、必須に含有するものである。
　本発明の弾性繊維用処理剤は、カルボン酸（Ｂ）、アルコール（Ｃ）及びベース成分（Ｄ）の併用により、紡糸時の弾性繊維の巻き形状の保持性を向上させることができる。
　本発明の弾性繊維用処理剤は、ベース成分（Ｄ）を、処理剤の全質量に対して１０～９０．０質量％の範囲で含有することが好ましく、２０～９０．０質量％の範囲で含有することがより好ましく、３３．０～９０．０質量％の範囲で含有することがさらに好ましい。
（鉱物油）
　鉱物油としては、例えば芳香族系炭化水素、パラフィン系炭化水素、ナフテン系炭化水素等が挙げられる。より具体的には、例えば、スピンドル油、流動パラフィン等が挙げられる。
　本発明における鉱物油は、動粘度等によって規定される市販品を適宜採用してもよい。動粘度は、適宜設定されるが、３０℃における動粘度が２ｃｓｔ（ｍｍ２／ｓ）以上１００ｃｓｔ（ｍｍ２／ｓ）以下であることが好ましく、２ｃｓｔ（ｍｍ２／ｓ）以上５０ｃｓｔ（ｍｍ２／ｓ）以下であることがより好ましい。なお、３０℃における粘度は、キャノンフェンスケ粘度計を用いて測定される。また、複数種類の鉱物油が適用される場合は、全ての鉱物油を混合した際の動粘度の値が採用される。
　本発明の弾性繊維用処理剤は、１種類の鉱物油を単独で使用してもよいし、又は２種以上の鉱物油を適宜組み合わせて使用してもよい。
（エステル油）
　本発明の弾性繊維用処理剤におけるベース成分（Ｄ）として使用できるエステル油は、脂肪酸とアルコールとから製造されるエステル油である。
　本発明におけるエステル油、エステル結合を１つ有する化学構造であれば、１価又は多価の脂肪族カルボン酸が、分岐鎖状や直鎖状の脂肪酸であっても、環状のシクロ環を有する脂肪酸であってもよく、芳香族環を有する脂肪酸であってもよく、置換基の有無等に特に制限はない。置換基を有してもよいとは、１価又は多価の脂肪族カルボン酸が、他に任意の結合や置換基を有してもよいという意味であり、例えば、アミド結合、エーテル結合、スルフィド結合、ジスルフィド結合、ウレタン結合などの結合や、エポキシ基、ニトロ基、シアノ基、ケトン基、ホルミル基、アセタール基、チオアセタール基、スルホニル基などの基などを有していてもよい。
　エステル油の具体例としては、例えば（１）オクチルパルミタート、オレイルラウラート、オレイルオレアート、イソトリデシルステアラート、イソテトラコシルオレアート等の脂肪族モノアルコールと脂肪族モノカルボン酸とのエステル化合物、（２）１，６－ヘキサンジオールジデカナート、グリセリントリオレアート、トリメチロールプロパントリラウラート、ペンタエリスリトールテトラオクタナート等の脂肪族多価アルコールと脂肪族モノカルボン酸とのエステル化合物、（３）ジオレイルアゼラート、チオジプロピオン酸ジオレイル、チオジプロピオン酸ジイソセチル、チオジプロピオン酸ジイソステアリル等の脂肪族モノアルコールと脂肪族多価カルボン酸とのエステル化合物、（４）ベンジルオレアート、ベンジルラウラート等の芳香族モノアルコールと脂肪族モノカルボン酸とのエステル化合物、（５）ビスフェノールＡジラウラート等の芳香族多価アルコールと脂肪族モノカルボン酸との完全エステル化合物、（６）ビス２－エチルヘキシルフタラート、ジイソステアリルイソフタラート、トリオクチルトリメリタート等の脂肪族モノアルコールと芳香族多価カルボン酸との完全エステル化合物、（７）ヤシ油、ナタネ油、ヒマワリ油、大豆油、ヒマシ油、ゴマ油、魚油及び牛脂等の天然油脂等が挙げられる。
　本発明の弾性繊維用処理剤は、１種類のエステル油を単独で使用してもよいし、又は２種以上のエステル油を適宜組み合わせて使用してもよい。
　本発明の弾性繊維用処理剤は、上記ジメチルシリコーン（Ａ）、分岐アルキル基を有するカルボン酸（Ｂ）、アルコール（Ｃ）及び、鉱物油及びエステル油から選ばれる少なくとも１つからなるベース成分（Ｄ）を必須成分とするものであり、成分（Ａ）～（Ｄ）の合計を１００質量％とすると、前記ジメチルシリコーン（Ａ）を２.０～５７.０質量％、前記カルボン酸（Ｂ）を０.１～２７.０質量％、前記アルコール（Ｃ）を０.１～１１.０質量％、及び前記ベース成分（Ｄ）を３３.０～９０.０質量％の割合で含有することが好ましく、前記ジメチルシリコーン（Ａ）を５.０～４６.０質量％、前記カルボン酸（Ｂ）を０.１～２６.８質量％、前記アルコール（Ｃ）を０.１～１０.５質量％、及び前記ベース成分（Ｄ）を３３.０～８７.０質量％の割合で含有することが更に好ましい。
　本発明の弾性繊維用処理剤は、有機リン酸エステル（Ｅ）として、有機リン酸エステル及びそのアミン塩から選ばれる少なくとも１つを含むことが、弾性繊維に制電性を付与する点において好ましい。
　有機リン酸エステル（Ｅ）としては、アルキル基を分子中に有するリン酸エステルまたはそのアミン塩及び、オキシアルキレン基から構成されるポリオキシアルキレン基とアルキル基とを分子中に有するリン酸エステルまたはそのアミン塩から選ばれる少なくとも１つであることが好ましい。
　アルキル基の炭素数は、特に限定されないが、炭素数１～３２が好ましく、炭素数８～２２がより好ましい。また、分岐アルキル基であることが好ましい。アルキル基の具体例としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、イコシル基、イソプロピル基、イソブチル基、イソペンチル基、イソヘキシル基、イソヘプチル基、イソオクチル基、イソデシル基、イソウンデシル基、イソドデシル基、イソトリデシル基、イソテトラデシル基、イソペンタデシル基、イソヘキサデシル基、イソヘプタデシル基、イソオクタデシル基、イソイコシル基等が挙げられる。
　オキシアルキレン基を付加した化合物が用いられる場合、炭素数２～４のオキシアルキレン基が好ましい。アルキレンオキサイドの具体例としては、例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等が挙げられる。リン酸１モルに対するアルキレンオキサイドの付加モル数は、好ましくは１～５０モル、より好ましくは１～３０モル、さらに好ましくは１～１０モルである。
　有機リン酸エステル（Ｅ）を構成するリン酸は、特に制限はなく、オルトリン酸であってもよいし、二リン酸等のポリリン酸であってもよい。
　アミン塩を構成するアミンは、１級アミン、２級アミン、及び３級アミンのいずれであってもよい。アミン塩を構成するアミンの具体例としては、例えば、（１）メチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、Ｎ－Ｎ－ジイソプロピルエチルアミン、ブチルアミン、ジブチルアミン、２－メチルブチルアミン、トリブチルアミン、オクチルアミン、ジメチルラウリルアミン等の脂肪族アミン、（２）アニリン、Ｎ－メチルベンジルアミン、ピリジン、モルホリン、ピペラジン、これらの誘導体等の芳香族アミン類又は複素環アミン、（３）モノエタノールアミン、Ｎ－メチルエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、イソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン、ジブチルエタノールアミン、ブチルジエタノールアミン、オクチルジエタノールアミン、ラウリルジエタノールアミン等のアルカノールアミン、（４）Ｎ－メチルベンジルアミン等のアリールアミン、（５）ポリオキシエチレンラウリルアミノエーテル、ポリオキシエチレンステリルアミノエーテル等のポリオキシアルキレンアルキルアミノエーテル、（６）アンモニア等が挙げられる。
　有機リン酸エステル（Ｅ）の具体例としては、２－エチル－１－ヘキシルリン酸エステルオクチルアミン塩、２－ヘキシル－１－デシルリン酸エステルオクチルアミン塩、２－エチル－１－ヘキシルリン酸エステルジオクチルアミン塩、２－ヘキシル－１－デシルリン酸エステルジオクチルアミン塩、２－エチル－１－ヘキシルリン酸エステルジメチルドデシルアミン塩、２－ヘキシル－１－デシルリン酸エステルジメチルドデシルアミン塩、２－エチル－１－ヘキシルリン酸エステルジブチルエタノールアミン塩、６－メチル－１－ヘキシルリン酸エステルジブチルエタノールアミン塩、７－メチル－１－へプチルリン酸エステルジブチルエタノールアミン塩、２，６－ジメチル－４－ヘプチルリン酸エステルジブチルエタノールアミン塩、２－プロピル－１－へプチルリン酸エステルジブチルエタノールアミン塩、１０－メチル－１－デシルリン酸エステルジブチルエタノールアミン塩、２－ブチル－１－オクチルリン酸エステルジブチルエタノールアミン塩、２－ブチル－１－デシルリン酸エステルジブチルエタノールアミン塩、１１－メチル－１－ドデシルリン酸エステルジブチルエタノールアミン塩、２－ヘキシル－１－オクチルリン酸エステルジブチルエタノールアミン塩、２－ヘキシル－１－デシルリン酸エステルジブチルエタノールアミン塩、２－ヘキシル－１－ドデシルリン酸エステルジブチルエタノールアミン塩、２－オクチル－１－デシルリン酸エステルジブチルエタノールアミン塩、２－オクチル－１－ドデシルリン酸エステルジブチルエタノールアミン塩、２－デシル－１－テトラデシルリン酸エステルジブチルエタノールアミン塩、２－（１，３，３－トリメチルブチル）－５，７，７－トリメチル－１－オクチルリン酸エステルジブチルエタノールアミン塩、２－（４－メチルヘキシル）－８－メチル－１－デシルリン酸エステルジブチルエタノールアミン塩、２－（１，５－ジメチルヘキシル）－５，９－ジメチル－１－デシルリン酸エステルジブチルエタノールアミン塩、２－エチル－１－ヘキシルリン酸エステルドデシルジエタノールアミン塩、２－ヘキシル－１－デシルリン酸エステルドデシルジエタノールアミン塩等の、有機アルコールが分岐アルコールである場合のリン酸エステルアミン塩、オクチルリン酸エステルオクチルアミン塩、オクタデシルリン酸エステルオクチルアミン塩、オクチルリン酸エステルジオクチルアミン塩、オクタデシルリン酸エステルジオクチルアミン塩、オクチルリン酸エステルジメチルドデシルアミン塩、オクタデシルリン酸エステルジメチルドデシルアミン塩、オクチルリン酸エステルジブチルエタノールアミン塩、ドデシルリン酸エステルジブチルエタノールアミン塩、ヘキサデシルリン酸エステルジブチルエタノールアミン塩、オクタデシルリン酸エステルジブチルエタノールアミン塩、オクタデセニルリン酸エステルジブチルエタノールアミン塩、オクチルリン酸エステルドデシルジエタノールアミン塩、オクタデシルリン酸エステルドデシルジエタノールアミン塩等の、有機アルコールが直鎖アルコールである場合のリン酸エステルアミン塩、等が挙げられる。
　本発明の弾性繊維用処理剤は、有機リン酸エステル（Ｅ）を、処理剤の全質量に対して０～３０．０質量％の範囲で含有することが好ましく、０．０１～２５．０質量％の範囲で含有することがより好ましく、０．１～２０．０質量％の範囲で含有することがさらに好ましい。
　本発明の弾性繊維用処理剤は、１種類の有機リン酸エステル（Ｅ）を単独で使用してもよいし、又は２種以上の有機リン酸エステル（Ｅ）を適宜組み合わせて使用してもよい。
　本発明の弾性繊維用処理剤は、ジメチルシリコーン（Ａ）、分岐アルキル基を有するカルボン酸（Ｂ）、アルコール（Ｃ）、鉱物油及びエステル油から選ばれる少なくとも１つからなるベース成分（Ｄ）及び有機リン酸エステル（Ｅ）を含有する場合は、成分（Ａ）～（Ｅ）の合計を１００質量％とすると、前記ジメチルシリコーン（Ａ）を２.０～５７.０質量％、前記カルボン酸（Ｂ）を０.１～２７.０質量％、前記アルコール（Ｃ）を０.１～１１.０質量％、前記ベース成分（Ｄ）を３３.０～９０.０質量％及び前記有機リン酸エステル（Ｅ）を０．１～１０．０質量％の割合で含有することが好ましく、前記ジメチルシリコーン（Ａ）を５.０～４６.０質量％、前記カルボン酸（Ｂ）を０.１～２６.８質量％、前記アルコール（Ｃ）を０.１～１０.５質量％、前記ベース成分（Ｄ）を３３.０～８７.０質量％及び前記有機リン酸エステル（Ｅ）を０．１～９．０質量％の割合で含有することが更に好ましい。
＜シリコーンレジン（Ｆ）＞
　本発明の弾性繊維用処理剤は、シリコーンレジン（Ｆ）を含有することが、巻き取り後の解舒性を向上させる点において好ましい。
　シリコーンレジン（Ｆ）として、ＭＱシリコーンレジン、ＭＤＱシリコーンレジン、Ｔシリコーンレジン及びＭＴＱシリコーンレジンから選ばれる少なくとも１つであることが好ましく、Ｍ／Ｑ比が０．５～１．５である場合のものが最も好ましい。尚、シリコーンレジンに冠したＭ、Ｄ、Ｔ、Ｑはシリコーンレジンを構成するシロキサン単位の表記方法として一般的に使用されているもので、Ｍは一般式がＲ１Ｒ２Ｒ３ＳｉＯ１／２で示される１官能性シロキサン単位、Ｄは一般式がＲ４Ｒ５ＳｉＯ２／２で示される２官能性シロキサン単位、Ｔは一般式がＲ６ＳｉＯ３／２で示される３官能性シロキサン単位、Ｑは一般式がＳｉＯ４／２で示される４官能性シロキサン単位である。ここで、Ｒ１～Ｒ６は炭素数１～２４の炭化水素基、一般式が－Ｒ７ＮＨＲ８ＮＨ２（Ｒ７及びＲ８は炭素数２又は３の炭化水素基）や－Ｒ９ＮＨ２（Ｒ９は炭素数２又は３の炭化水素基）等で示される有機アミノ基、ビニル基、カルビノール基等である。
　本発明の弾性繊維用処理剤は、シリコーンレジン（Ｆ）を、処理剤の全質量に対して０～１２．０質量％の範囲で含有することが好ましく、０．０１～１１．０質量％の範囲で含有することがより好ましく、０．１～１０．０質量％の範囲で含有することがさらに好ましい。
　本発明の弾性繊維用処理剤は、１種類のシリコーンレジン（Ｆ）を単独で使用してもよいし、又は２種以上のシリコーンレジン（Ｆ）を適宜組み合わせて使用してもよい。
　本発明の弾性繊維用処理剤は、ジメチルシリコーン（Ａ）、分岐アルキル基を有するカルボン酸（Ｂ）、アルコール（Ｃ）、鉱物油及びエステル油から選ばれる少なくとも１つからなるベース成分（Ｄ）及びシリコーンレジン（Ｆ）を含有する場合は、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｆ）の合計を１００質量％とすると、前記ジメチルシリコーン（Ａ）を２.０～５７.０質量％、前記カルボン酸（Ｂ）を０.１～２７.０質量％、前記アルコール（Ｃ）を０.１～１１.０質量％、前記ベース成分（Ｄ）を３３.０～９０.０質量％及び前記シリコーンレジン（Ｆ）を０．１～１０．０質量％の割合で含有することが好ましく、前記ジメチルシリコーン（Ａ）を５.０～４６.０質量％、前記カルボン酸（Ｂ）を０.１～２６.８質量％、前記アルコール（Ｃ）を０.１～１０.５質量％、前記ベース成分（Ｄ）を３３.０～８７.０質量％及び前記シリコーンレジン（Ｆ）を０．１～９．０質量％の割合で含有することが更に好ましい。
　本発明の弾性繊維用処理剤は、ジメチルシリコーン（Ａ）、分岐アルキル基を有するカルボン酸（Ｂ）、アルコール（Ｃ）、鉱物油及びエステル油から選ばれる少なくとも１つからなるベース成分（Ｄ）、有機リン酸エステル（Ｅ）及びシリコーンレジン（Ｆ）を含有する場合は、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）、（Ｆ）の合計を１００質量％とすると、前記ジメチルシリコーン（Ａ）を２.０～５７.０質量％、前記カルボン酸（Ｂ）を０.１～２７.０質量％、前記アルコール（Ｃ）を０.１～１１.０質量％、前記ベース成分（Ｄ）を３３.０～９０.０質量％、前記有機リン酸エステル（Ｅ）を０．１～１０．０質量％及び前記シリコーンレジン（Ｆ）を０．１～１０．０質量％の割合で含有することが好ましく、前記ジメチルシリコーン（Ａ）を５.０～４６.０質量％、前記カルボン酸（Ｂ）を０.１～２６.８質量％、前記アルコール（Ｃ）を０.１～１０.５質量％、前記ベース成分（Ｄ）を３３.０～８７.０質量％、前記有機リン酸エステル（Ｅ）を０．１～９．０質量％及び前記シリコーンレジン（Ｆ）を０．１～９．０質量％の割合で含有することが更に好ましい。
＜その他の成分（Ｇ）＞
　本発明の弾性繊維用処理剤は、その他の成分（Ｇ）として、制電剤、消泡剤、酸化防止剤、防腐剤、防錆剤等を併用することができる。その他の成分（Ｇ）の併用量は、本発明の効果を損なわない範囲内において規定することができる。
　本発明の弾性繊維用処理剤は、ジメチルシリコーン（Ａ）、特定量の分岐アルキル基を有するカルボン酸（Ｂ）、アルコール（Ｃ）、鉱物油及びエステル油から選ばれる少なくとも１つからなるベース成分（Ｄ）を必須成分として、必要に応じて、有機リン酸エステル（Ｅ）、シリコーンレジン（Ｆ）を含有することにより、製剤安定性、巻き形状の保持性、制電性及び解舒性の全てにおいて優れた効果を発揮するものである。
＜弾性繊維＞
　本発明の弾性繊維用処理剤を付着させる弾性繊維の具体例としては、特に制限はないが、例えばポリエステル系弾性繊維、ポリアミド系弾性繊維、ポリオレフィン系弾性繊維、ポリウレタン系弾性繊維等が挙げられる。これらの中でもポリウレタン系弾性繊維が好ましい。かかる場合に本発明の効果の発現をより高くすることができる。
　本発明の弾性繊維用処理剤の弾性繊維に対する付着量は、特に制限はないが、本発明の効果をより向上させる観点から０．１質量％以上１０.０質量％以下の範囲で付着させることが好ましい。
　本発明における弾性繊維の製造方法は、本発明の弾性繊維用処理剤を弾性繊維に給油することにより得られる。処理剤の給油方法としては、希釈することなくニート給油法により、弾性繊維の紡糸工程において弾性繊維に付着させる方法が好ましい。付着方法としては、例えばローラー給油法、ガイド給油法、スプレー給油法等の公知の方法が適用できる。給油ローラーは、通常口金から巻き取りトラバースまでの間に位置させることが一般的であり、本発明の製造方法にも適用できる。これらの中でも、延伸ローラーと延伸ローラーの間に位置する給油ローラーにて本発明の弾性繊維用処理剤を弾性繊維、例えばポリウレタン系弾性繊維に付着させることが、本発明の効果を顕著に発現させるために好ましい。
　本発明に用いる弾性繊維自体の製造方法は、特に限定されず、公知の方法で製造が可能である。例えば湿式紡糸法、溶融紡糸法、乾式紡糸法等が挙げられる。これらの中でも、弾性繊維の品質及び製造効率が優れる観点から乾式紡糸法が好ましく適用される。
　以下、実施例を挙げて本発明を説明するが、本発明の技術範囲はこれらにより限定されるものではない。なお、以下の実施例及び比較例において、部は質量部を、また％は質量％を意味する。
＜実施例１～２１、比較例１～１１の弾性繊維用処理剤＞
　実施例１～２１の弾性繊維用処理剤は下記表１に、比較例１～１１の弾性繊維用処理剤は下記表２に、それぞれ示された組成に基づいて、各成分をよく混合して均一にすることで各弾性繊維用処理剤を調製した。
　表１、２に記載した各成分の詳細は以下のとおりである。
＜ジメチルシリコーン（Ａ）＞
　Ａ－１：動粘度１０ｍｍ２／ｓ（２５℃）のジメチルシリコーン
　Ａ－２：動粘度２０ｍｍ２／ｓ（２５℃）のジメチルシリコーン
　Ａ－３：動粘度１００ｍｍ２／ｓ（２５℃）のジメチルシリコーン
＜分子中に分岐アルキル基を有するカルボン酸（Ｂ）＞
　Ｂ－１：イソアラキン酸
　Ｂ－２：イソステアリン酸
　Ｂ－３：イソパルミチン酸
　Ｂ－４：イソオクチル酸
　ｒＢ－１：ノナン酸
＜アルコール（Ｃ）＞
　Ｃ－１：２－ブチル－１－オクタノール
　Ｃ－２：２－ヘキシル－１－デカノール
　Ｃ－３：２－オクチル－１－ドデカノール
　Ｃ－４：１１－メチル－１－ドデカノール
　Ｃ－５：１－デカノール
＜ベース成分（Ｄ）＞
　Ｄ－１：動粘度４．４ｍｍ２／ｓ（３０℃）の鉱物油
　Ｄ－２：動粘度１１．４ｍｍ２／ｓ（３０℃）の鉱物油
　Ｄ－３：動粘度１３．５ｍｍ２／ｓ（３０℃）の鉱物油
　Ｄ－４：動粘度９．８ｍｍ２／ｓ（３０℃）の鉱物油
　Ｄ－５：動粘度１４．８ｍｍ２／ｓ（３０℃）の鉱物油
　Ｄ－６：オクチルパルミタート
＜有機リン酸エステル（Ｅ）＞
　Ｅ－１：イソオクタデシルアルコールのリン酸エステルのジブチルエタノールアミン塩
　Ｅ－２：イソヘキサデシルアルコールのリン酸エステルのジブチルエタノールアミン塩
　Ｅ－３：イソヘキサデシルアルコールのリン酸エステル
＜シリコーンレジン（Ｆ）＞
　Ｆ－１：アミノ変性シリコーンレジン
　Ｆ－２：シリコーンレジン
＜その他の成分（Ｇ）＞
　Ｇ－１：ジメチルステアリルアミン
　Ｇ－２：イソステアリン酸ナトリウム
　Ｇ－３：ラウリルアミン
＜評価方法及び評価基準＞
（１）製剤安定性に関する評価
［弾性繊維用処理剤の製剤安定性の評価方法］
　弾性繊維用処理剤を５℃で１ヵ月静置して、下記の基準で安定性を評価した。なお、５℃で１ヵ月静置後、同じ条件で静置を継続しても更なる変調は認められなかった。
［弾性繊維用処理剤の製剤安定性の評価基準］
　◎◎：沈殿や分離が無く、調製時と同様に均一な状態を保っている。
　◎：ごくわずかに沈殿を生じるが、室温に静置すると調製時と同様に均一な状態に復元する。
　〇：沈殿を生じるが、室温条件で攪拌することで調製時と同様に均一な状態に復元する。
　×：沈殿、分離が生じる。室温条件で攪拌しても、均一な状態に復元しない。
（２）巻き形状保持性に関する評価方法
［巻き形状保持性の評価方法］
　２０デニールのポリウレタン系弾性繊維に処理剤をノズル給油法で５．０％付着させ、巻き取り速度５５０ｍ／分で、長さ５７ｍｍの円筒状紙管に、巻き幅４２ｍｍを与えるトラバースガイドを介して、サーフェイスドライブの巻取機を用いて５００ｇ巻き取り、ポリウレタン系弾性繊維のパッケージを得た。
　得られたポリウレタン系弾性繊維のパッケージ（５００ｇ巻き）について、巻き幅の最大値（Ｗｍａｘ）と最小幅（Ｗｍｉｎ）を計測し、バルジ（双方の差「Ｗｍａｘ－Ｗｍｉｎ」）を求め、下記の基準で評価した。
［巻き形状保持性の評価基準］
　◎◎：バルジが３ｍｍ未満。（糸の巻き崩れがない。解舒時に張力斑が見られない。）
　◎：バルジが３ｍｍ以上、４．５ｍｍ未満。（糸の巻き崩れがほとんどない。解舒時に張力斑が僅かにみられるが、操業に問題はない。）
　○：バルジが４．５ｍｍ以上、６ｍｍ未満。（糸の巻き崩れがみられる。解舒時に張力斑がみられるが、操業に問題はない。）
　×：バルジが６ｍｍ以上。（糸の巻き崩れがみられる。解舒時に張力斑がみられ、断糸が発生し操業時に問題となる。）
（３）弾性繊維用処理剤の制電性に関する評価
［弾性繊維用処理剤の制電性の評価方法］
　弾性繊維用処理剤を付与して得られた紡糸直後のポリウレタン系弾性繊維５ｇの電気抵抗値を、２５℃×４０％ＲＨの雰囲気下で、電気抵抗測定器（東亜電波工業社製のＳＭ－５Ｅ型）を用いて測定し、測定値を次の基準で評価した。
［制電性の評価基準］
　◎◎：電気抵抗値１．０×１０８Ω未満の場合。(整経工程にて糸揺れが発生しない。)
　◎：電気抵抗値１．０×１０８Ω以上且つ１．０×１０９Ω未満の場合。(整経工程にて僅かに糸揺れが生じるが、操業に問題はない。)
　○：電気抵抗値１．０×１０９Ω以上且つ１．０×１０１０Ω未満の場合。(整経工程にて糸揺れが生じるが、操業に問題はない。)
　×：電気抵抗値１．０×１０１０Ω以上の場合。(整経工程にて糸揺れが生じ、工程中で断糸が発生する為、操業時に問題となる。)
（４）弾性繊維用処理剤の解舒性に関する評価
［解舒性の評価方法］
　片側に第１駆動ローラーとこれに常時接する第１遊離ローラーとで送り出し部を構成し、また反対側に第２駆動ローラーとこれに常時接する第２遊離ローラーとで巻き取り部を構成して、該送り出し部に対し該巻き取り部を水平方向で２０ｃｍ離して設置した。
　第１駆動ローラーに各処理剤を付与した紡糸直後の乾式紡糸ポリウレタン系弾性繊維のパッケージを装着し、糸巻の厚さが２ｍｍになるまで解舒して、第２駆動ローラーに巻き取った。
　第１駆動ローラーからのポリウレタン系弾性繊維の送り出し速度を５０ｍ／分で固定する一方、第２駆動ローラーへのポリウレタン系弾性繊維の巻き取り速度を５０ｍ／分より徐々に上げて、ポリウレタン系弾性繊維をパッケージから強制解舒した。
　この強制解舒時において、送り出し部分と巻き取り部分との間でポリウレタン系弾性繊維の踊りがなくなる時点での巻き取り速度Ｖ（ｍ／分）を測定し、下記の算出式から解舒性（％）を求め、次の基準で評価した。
［算出式］
　解舒性（％）＝（Ｖ－５０）÷５０×１００＝（Ｖ－５０）×２
［解舒性の評価基準］
　◎◎：解舒性が１５０％未満（全く問題なく、安定に解舒できる）。
　◎：解舒性が１５０％以上１６５％未満（糸の引き出しに僅かに抵抗があるが、糸切れは無く、操業に問題はない）。
　○：解舒性が１６５％以上１８０％未満（糸の引き出しに抵抗があるが、糸切れは無く、操業に問題はない）。
　×：解舒性が１８０％以上（糸の引き出しに抵抗がある。糸切れもあって、操業時に問題となる）。
　上記の（１）製剤安定性、（２）巻き形状保持性、（３）制電性、（４）解舒性、それぞれの評価結果を、実施例１～２１の弾性繊維用処理剤は表３に、比較例１～１１の弾性繊維用処理剤は表４にまとめて示す。
　表３に示すとおり、本発明の具体例である実施例１～２１の弾性繊維用処理剤は、長期間保管した際の製剤安定性に優れ、紡糸時の巻き形状保持性が良好であり、制電性及び巻き取り後の解舒性に優れた効果を発揮することが明らかとなった。
　一方、カルボン酸（Ｂ）の配合量が本発明の特定量より多い比較例１、２は、長期間保管した際の製剤安定性に劣ることが、ジメチルシリコーン（Ａ）を含有しない比較例３は、製剤安定性に加えて解舒性に劣ることが、カルボン酸（Ｂ）を含有しない比較例４や、本発明のカルボン酸（Ｂ）とは相違する直鎖のカルボン酸を含有する比較例６は、製剤安定性、巻き形状の保持性、制電性及び解舒性の全てにおいて劣ることが確認された。
　また、ベース成分（Ｄ）を含有しない比較例７や、アルコール（Ｃ）を含有しない比較例８～１１も、製剤安定性、巻き形状の保持性において劣ることが確認された。

Claims (9)

  1. 　ジメチルシリコーン（Ａ）、カルボン酸（Ｂ）、アルコール（Ｃ）及び下記のベース成分（Ｄ）を含有し、前記カルボン酸（Ｂ）が分子中に分岐アルキル基を有し、
    　ジメチルシリコーン（Ａ）、カルボン酸（Ｂ）、アルコール（Ｃ）、ベース成分（Ｄ）の含有割合の合計を１００質量％とすると、カルボン酸（Ｂ）を０.１～２７.０質量％の割合で含有することを特徴とする弾性繊維用処理剤。
    　ベース成分（Ｄ）：鉱物油及びエステル油から選ばれる少なくとも１つ。
  2. 　前記アルコール（Ｃ）が、ゲルベアルコールを含むものである請求項１に記載の弾性繊維用処理剤。
  3. 　前記カルボン酸（Ｂ）が、炭素数が９以上のものを含むものである請求項１に記載の弾性繊維用処理剤。
  4. 　前記ジメチルシリコーン（Ａ）、前記カルボン酸（Ｂ）、前記アルコール（Ｃ）、及び前記ベース成分（Ｄ）の含有割合の合計を１００質量％とすると、前記ジメチルシリコーン（Ａ）を２.０～５７.０質量％、前記カルボン酸（Ｂ）を０.１～２７.０質量％、前記アルコール（Ｃ）を０.１～１１.０質量％、及び前記ベース成分（Ｄ）を３３.０～９０.０質量％の割合で含有する請求項１に記載の弾性繊維用処理剤。
  5. 　更に、有機リン酸エステル及びそのアミン塩から選ばれる少なくとも１つの有機リン酸エステル（Ｅ）を含有する請求項１に記載の弾性繊維用処理剤。
  6. 　前記ジメチルシリコーン（Ａ）、前記カルボン酸（Ｂ）、前記アルコール（Ｃ）、前記ベース成分（Ｄ）、及び前記有機リン酸エステル（Ｅ）の含有割合の合計を１００質量％とすると、前記ジメチルシリコーン（Ａ）を２.０～５７.０質量％、前記カルボン酸（Ｂ）を０.１～２７.０質量％、前記アルコール（Ｃ）を０.１～１１.０質量％、前記ベース成分（Ｄ）を３３.０～９０.０質量％、及び前記有機リン酸エステル（Ｅ）を０.１～１０.０質量％の割合で含有する請求項５に記載の弾性繊維用処理剤。
  7. 　更に、シリコーンレジン（Ｆ）を含有する請求項１に記載の弾性繊維用処理剤。
  8. 　前記ジメチルシリコーン（Ａ）、前記カルボン酸（Ｂ）、前記アルコール（Ｃ）、前記ベース成分（Ｄ）、及び前記シリコーンレジン（Ｆ）の含有割合の合計を１００質量％とすると、前記ジメチルシリコーン（Ａ）を２.０～５７.０質量％、前記カルボン酸（Ｂ）を０.１～２７.０質量％、前記アルコール（Ｃ）を０.１～１１.０質量％、前記ベース成分（Ｄ）を３３.０～９０.０質量％、及び前記シリコーンレジン（Ｆ）を０.１～１０.０質量％の割合で含有する請求項７に記載の弾性繊維用処理剤。
  9. 　請求項１～８のいずれか１項に記載の弾性繊維用処理剤が付着していることを特徴とする弾性繊維。
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