JP2023532855A - 有機電子デバイスに使用するための式（ｉ）の有機化合物、式（ｉ）の化合物を含む有機電子デバイス、および有機電子デバイスを含む表示デバイス - Google Patents

有機電子デバイスに使用するための式（ｉ）の有機化合物、式（ｉ）の化合物を含む有機電子デバイス、および有機電子デバイスを含む表示デバイス Download PDF

Info

Publication number
JP2023532855A
JP2023532855A JP2022579037A JP2022579037A JP2023532855A JP 2023532855 A JP2023532855 A JP 2023532855A JP 2022579037 A JP2022579037 A JP 2022579037A JP 2022579037 A JP2022579037 A JP 2022579037A JP 2023532855 A JP2023532855 A JP 2023532855A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
layer
compound
formula
alkyl
organic
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2022579037A
Other languages
English (en)
Inventor
ペーター ニュレン，マクス
シュルツ，ベンヤミン
ヤチェク ヴダルチク，ヤーコップ
Original Assignee
ノヴァレッド ゲーエムベーハー
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from EP20181386.2A external-priority patent/EP3930022A1/en
Priority claimed from EP20181398.7A external-priority patent/EP3930023A1/en
Priority claimed from EP20181408.4A external-priority patent/EP3930024B1/en
Priority claimed from EP20203458.3A external-priority patent/EP3989304A1/en
Priority claimed from EP20203463.3A external-priority patent/EP3989305A1/en
Priority claimed from EP20203447.6A external-priority patent/EP3989302A1/en
Priority claimed from EP20203457.5A external-priority patent/EP3989303A1/en
Priority claimed from EP20203460.9A external-priority patent/EP3989301A1/en
Priority claimed from PCT/EP2021/065949 external-priority patent/WO2021250279A1/en
Application filed by ノヴァレッド ゲーエムベーハー filed Critical ノヴァレッド ゲーエムベーハー
Publication of JP2023532855A publication Critical patent/JP2023532855A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
    • C07C255/01—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C255/32—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms having cyano groups bound to acyclic carbon atoms of a carbon skeleton containing at least one six-membered aromatic ring
    • C07C255/35—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms having cyano groups bound to acyclic carbon atoms of a carbon skeleton containing at least one six-membered aromatic ring the carbon skeleton being further substituted by halogen atoms, or by nitro or nitroso groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
    • C07C255/01—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C255/32—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms having cyano groups bound to acyclic carbon atoms of a carbon skeleton containing at least one six-membered aromatic ring
    • C07C255/33—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms having cyano groups bound to acyclic carbon atoms of a carbon skeleton containing at least one six-membered aromatic ring with cyano groups linked to the six-membered aromatic ring, or to the condensed ring system containing that ring, by saturated carbon chains
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
    • C07C255/01—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C255/32—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms having cyano groups bound to acyclic carbon atoms of a carbon skeleton containing at least one six-membered aromatic ring
    • C07C255/37—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms having cyano groups bound to acyclic carbon atoms of a carbon skeleton containing at least one six-membered aromatic ring the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
    • C07C255/49—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
    • C07C255/49—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
    • C07C255/50—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton to carbon atoms of non-condensed six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
    • C07C255/49—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
    • C07C255/50—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton to carbon atoms of non-condensed six-membered aromatic rings
    • C07C255/51—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton to carbon atoms of non-condensed six-membered aromatic rings containing at least two cyano groups bound to the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D213/54—Radicals substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/57—Nitriles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/61—Halogen atoms or nitro radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/84—Nitriles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/84—Nitriles
    • C07D213/85—Nitriles in position 3
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/26—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/30—Halogen atoms or nitro radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/32—One oxygen, sulfur or nitrogen atom
    • C07D239/42—One nitrogen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D241/00—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings
    • C07D241/02—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D241/10—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D241/12—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
    • C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
    • C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D251/14—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrogen or carbon atoms directly attached to at least one ring carbon atom
    • C07D251/24—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrogen or carbon atoms directly attached to at least one ring carbon atom to three ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/615—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
    • H10K85/626—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene containing more than one polycyclic condensed aromatic rings, e.g. bis-anthracene
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/631—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/631—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine
    • H10K85/633—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine comprising polycyclic condensed aromatic hydrocarbons as substituents on the nitrogen atom
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/631—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine
    • H10K85/636—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine comprising heteroaromatic hydrocarbons as substituents on the nitrogen atom
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/654—Aromatic compounds comprising a hetero atom comprising only nitrogen as heteroatom
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6572—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only nitrogen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. phenanthroline or carbazole
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6574—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only oxygen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. cumarine dyes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/02—Systems containing only non-condensed rings with a three-membered ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
    • C09K2211/1007—Non-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K2101/00—Properties of the organic materials covered by group H10K85/00
    • H10K2101/30—Highest occupied molecular orbital [HOMO], lowest unoccupied molecular orbital [LUMO] or Fermi energy values
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/14—Carrier transporting layers
    • H10K50/15—Hole transporting layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/14—Carrier transporting layers
    • H10K50/16—Electron transporting layers
    • H10K50/166—Electron transporting layers comprising a multilayered structure
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/17—Carrier injection layers
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E10/00—Energy generation through renewable energy sources
    • Y02E10/50—Photovoltaic [PV] energy
    • Y02E10/549—Organic PV cells

Abstract

本発明は、式（Ｉ）の化合物、および式（Ｉ）の化合物を含む半導体層を含む有機電子デバイスに関する。

Description

発明の詳細な説明
〔技術分野〕
本発明は、有機電子デバイスに使用するための式（Ｉ）の有機化合物、式（Ｉ）の化合物を含む有機電子デバイス、および有機電子デバイスを含む表示デバイスに関する。
〔背景技術〕
自己発光デバイスである有機電子デバイス（例えば、有機発光ダイオードＯＬＥＤ）は、広い視野角、優れたコントラスト、迅速な応答性、高輝度、優れた動作電圧特性、および色再現性を有する。一般的なＯＬＥＤは、陽極、正孔輸送層ＨＴＬ、発光層ＥＭＬ、電子輸送層ＥＴＬおよび陰極を含み、これらは、基板上に連続して積層される。ここで、ＨＴＬ、ＥＭＬおよびＥＴＬは、有機化合物から形成される薄膜である。
陽極および陰極に電圧を印加すると、陽極から注入された正孔はＨＴＬを経てＥＭＬに移動し、陰極から注入された電子はＥＴＬを経てＥＭＬに移動する。正孔および電子は、ＥＭＬ内で再結合して励起子を生成する。励起子が励起状態から基底状態に落ちると、光が放出される。正孔および電子の注入および流出は、平衡を保つ必要があり、その結果、上述の構造を有するＯＬＥＤは、優れた効率および／または長い寿命を有する。
有機発光ダイオードの性能は、半導体層の特性の影響を受け得る。有機発光ダイオードの性能は、その中でも、半導体層に含まれる式（Ｉ）の化合物の特性の影響を受け得る。
ＷＯ２０１９１６８３６８Ａ１は、陰極と、陽極と、前記陰極および前記陽極との間に設けられた発光層と、を備え、前記陽極と前記発光層との間に、化学式１で表される化合物、ならびに、化学式２で表される化合物および化学式３で表される化合物のいずれか１つが含まれる、有機発光ダイオードを提供する。
ＥＰ１９８８５８７Ａ１は、有機半導体マトリックス材料をドーピングするための有機ドーピング剤として、ブロッカー層として、電荷注入層として、または有機半導体自体として、有機メソメリー化合物を開示している。有機メソメリー化合物は、オキソカーボン、偽オキソカーボン、またはラジアレン化合物である。
有機半導体材料、半導体層、および有機電子デバイス自体の性能を改善すること、特に、その中に含まれる化合物の特性を改善することによって、経時的に改善された動作電圧安定性を達成することが依然として必要とされている。
〔開示〕
本発明の一態様は、式（Ｉ）の有機電子デバイスに使用するための有機化合物を提供する：
式中、Ａ１は、式（ＩＩ）から選択され、
Ｘ１は、ＣＲ１またはＮから選択され；
Ｘ２は、ＣＲ２またはＮから選択され；
Ｘ３は、ＣＲ３またはＮから選択され；
Ｘ４は、ＣＲ４またはＮから選択され；
Ｘ５は、ＣＲ５またはＮから選択され；
（存在する場合には）Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、独立して、ＣＮ、部分的フッ素化もしくは全フッ素化Ｃ１～Ｃ８アルキル、ハロゲン、Ｃｌ、Ｆ、ＤまたはＨから選択され、それによって、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５のいずれかが存在する場合には、対応するＸ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４およびＸ５はＮではなく；
ただし、
Ｒ１～Ｒ５の少なくとも１つは、ＤまたはＨから選択され、ならびに、
Ｒ１および／またはＲ５のいずれかは、独立して、ＣＮ、部分的フッ素化もしくは全フッ素化Ｃ１～Ｃ８アルキルから選択され、もしくは、
ＲｎおよびＲｎ＋１（ｎ＝１～４）の少なくとも１つは、独立して、ＣＮ、部分的フッ素化もしくは全フッ素化Ｃ１～Ｃ８アルキルから選択され；
Ａ２およびＡ３は、独立して、式（ＩＩＩ）から選択され、
式中、Ａｒは、独立して、置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ１８アリール、および置換もしくは非置換のＣ２～Ｃ１８ヘテロアリールから選択され、Ａｒ上の置換基は、独立して、ＣＮ、部分的または全フッ素化Ｃ１～Ｃ６アルキル、ハロゲン、Ｃｌ、Ｆ、Ｄから選択され；ならびに、
Ｒ’は、Ａｒ、置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ１８アリール、または置換もしくは非置換のＣ３～Ｃ１８ヘテロアリール、部分的フッ素化もしくは全フッ素化Ｃ１～Ｃ８アルキル、ハロゲン、ＦまたはＣＮから選択され；
式中、アステリクス「＊」は結合位置を示す。
特に明記されていない限り、本出願および特許請求の範囲の全体を通して、Ａｎ、Ｂｎ、Ｒｎなどは、常に同じ部分を指すことに留意されたい。
本明細書において、定義が別途規定されていない場合には、「部分的フッ素化」は、水素原子の一部のみがフッ素原子で置換されたＣ１～Ｃ８アルキル基を指す。
本明細書において、定義が別途規定されていない場合には、「全フッ素化」は、全ての水素原子がフッ素原子で置換されたＣ１～Ｃ８基を指す。
本明細書において、定義が別途規定されていない場合には、「置換された」とは、重水素、Ｃ１～Ｃ１２アルキルおよびＣ１～Ｃ１２アルコキシによって置換されたものを指す。
しかしながら、本明細書において、「アリール置換」は、１個以上のアリール基による置換を指す。アリール基自体は、１個以上のアリール基および／またはヘテロアリール基によって置換され得る。
同様に、本明細書において、「ヘテロアリール置換」は、１個以上のヘテロアリール基による置換を指す。ヘテロアリール基自体は、１個以上のアリール基および／またはヘテロアリール基によって置換され得る。
本明細書において、定義が別途規定されていない場合には、「アルキル基」は、飽和脂肪族ヒドロカルビル基を指す。アルキル基は、Ｃ１～Ｃ１２アルキル基であり得る。より具体的には、前記アルキル基は、Ｃ１～Ｃ１０アルキル基またはＣ１～Ｃ６アルキル基であり得る。例えば、Ｃ１～Ｃ４アルキル基は、アルキル鎖中に１個～４個の炭素を含み、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｓｅｃ－ブチル、およびｔｅｒｔ－ブチルから選択され得る。
アルキル基の具体例は、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基であり得る。
用語「シクロアルキル」は、対応するシクロアルカンに含まれる環原子から１個の水素原子を形式的に引き抜く（formal abstraction）ことによって、シクロアルカンから誘導される飽和ヒドロカルビル基を指す。シクロアルキル基の例として、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、メチルシクロヘキシル基、アダマンチル基などが挙げられ得る。
用語「ヘテロ」は、共有結合した炭素原子によって形成され得る構造中の少なくとも１個の炭素原子が、別の多価原子によって置換された状態であると理解される。好ましくは、前記ヘテロ原子は、Ｂ、Ｓｉ、Ｎ、Ｐ、Ｏ、Ｓから選択され；より好ましくは、前記ヘテロ原子は、Ｎ、Ｐ、Ｏ、Ｓから選択される。
本明細書において、「アリール基」は、対応する芳香族炭化水素中の芳香環から１個の水素原子を形式的に引き抜くことによって生成させることができる、ヒドロカルビル基を指す。芳香族炭化水素は、少なくとも１つの芳香環または芳香環系（aromatic ring system）を含む、炭化水素を指す。芳香環または芳香環系は、共有結合した炭素原子の平面環または環系を指し、当該平面環または環系は、ヒュッケル則を満たす非局在化電子の共役系を含む。アリール基の例には、単環式基（例えば、フェニルまたはトリル）、単結合によって連結された複数個の芳香環を含む多環式基（例えば、ビフェニル）、および、縮合環を含む多環式基（例えば、ナフチルまたはフルオレン－２－イル）が含まれる。
同様に、「ヘテロアリール」の下では、少なくとも１個の当該環を含む化合物中のヘテロ環式芳香族環から１つの環水素を形式的に引き抜くことによって誘導される基が、特に好適であると理解される。
ヘテロシクロアルキルの下では、少なくとも１個の当該環を含む化合物中の飽和シクロアルキル環から１個の環水素を形式的に引き抜くことによって誘導される基が、特に好適であると理解される。
用語「縮合アリール環（fused aryl rings）」または「縮合アリール環（condensed aryl rings）」は、２個のアリール環が、少なくとも２個の共通ｓｐ２混成炭素原子を共有する場合に、縮合（fused）または縮合（condensed）していると考えられる状態であると理解される。
本明細書において、単結合とは、直接結合を指す。
用語「含まない（free of）」、「含まない（does not contain）」、「含まない（does not comprise）」は、蒸着前の化合物に存在し得る不純物を除外するものではない。不純物は、本発明によって達成される目的に関して、技術的な影響を有さない。
用語「間に挟まれて接触している」は、中間の層が２層の隣接する層と直接接触する、３層の配置を指す。
用語「光吸収層（light-absorbing layer）」および「光吸収層（light absorption layer）」は、同義的に使用される。
用語「発光層（light-emitting layer）」、「発光層（light emission layer）」および「発光層（emission layer）」は、同義的に使用される。
用語「ＯＬＥＤ」、「有機発光ダイオード」および「有機発光デバイス」は、同義的に使用される。
用語「陽極」、「陽極層」および「陽極電極」は、同義的に使用される。
用語「陰極」、「陰極層」および「陰極電極」は、同義的に使用される。
本明細書において、正孔特性は、電場が印加された場合に電子を供与して正孔を形成する能力を指し、最高被占分子軌道（ＨＯＭＯ）準位に応じた導電特性によって、陽極に形成された正孔が、容易に発光層に注入され、発光層中を輸送され得ることを意味する。
また、電子特性は、電場が印加された場合に電子を受容する能力を指し、最低空分子軌道（ＬＵＭＯ）準位に応じた導電特性によって、陰極に形成された電子が、容易に発光層に注入され、発光層中を輸送され得ることを意味する。
〔有利な効果〕
驚くべきことに、本発明の有機化合物は、当該技術分野で公知の有機電界発光デバイスよりも優れた種々の態様のデバイスを、特に耐用期間に対する動作電位について可能にすることによって、本発明の根底にある問題点を解決することが見出された。
本発明の一実施形態によれば、前記化合物は、式（ＩＶ）から選択され、
式中、Ｂ１は、式（Ｖ）から選択され、
Ｂ３およびＢ５はＡｒであり、Ｂ２、Ｂ４およびＢ６はＲ３であり；アステリクス「＊」は結合位置を示す。
本発明の一実施形態によれば、Ｒ１および／またはＲ５は、独立して、ＣＮ、全フッ素化Ｃ１～Ｃ８アルキルから選択されるか、あるいはＲｎおよびＲｎ＋１（ｎ＝１～４）の少なくとも１つは、独立して、ＣＮ、全フッ素化Ｃ１～Ｃ８アルキルから選択される。
本発明の一実施形態によれば、Ｒ１および／またはＲ５は、独立して、ＣＮまたはＣＦ３から選択されるか、あるいはＲｎおよびＲｎ＋１（ｎ＝１～４）の少なくとも１つは、独立して、ＣＮまたはＣＦ３から選択される。
本発明の一実施形態によれば、Ａ１およびＡ３は同一ではない。
あるいは、本発明の一実施形態によれば、Ａ２およびＡ３からの少なくとも１つは、Ａ１と同一である。
本発明の一実施形態によれば、Ａ１およびＡ２は同一であり、Ａ１およびＡ３は同一ではない。
本発明の一実施形態によれば、Ａ１、Ａ２およびＡ３は同一である。
本発明の一実施形態によれば、Ｘ３はＣＲ３であり、Ｒ３は、部分的フッ素化もしくは全フッ素化Ｃ１～Ｃ８アルキル、ハロゲン、Ｃｌ、Ｆ、ＤまたはＨから選択される。
本発明の一実施形態によれば、Ｘ１および／またはＸ５のいずれかは、Ｃ－ＣＮである。
本発明の一実施形態によれば、Ｘ１および／またはＸ２は、Ｃ－ＣＮである。
本発明の一実施形態によれば、Ｘ１およびＸ３は、Ｃ－ＣＮである。
本発明の一実施形態によれば、Ｒ１～Ｒ５の少なくとも３つは、独立して、ＣＮ、部分的フッ素化もしくは全フッ素化Ｃ１～Ｃ８アルキル、ハロゲン、Ｃｌ、Ｆから選択される。
本発明の一実施形態によれば、Ｒ１～Ｒ５のうちの３つは、独立して、ＣＮ、部分的フッ素化もしくは全フッ素化Ｃ１～Ｃ８アルキル、ハロゲン、Ｃｌ、Ｆから選択される。
本発明の一実施形態によれば、Ｒ１およびＲ３は、独立して、ＣＮ、部分的フッ素化もしくは全フッ素化Ｃ１～Ｃ８アルキル、ハロゲン、Ｃｌ、Ｆから選択される。
本発明の一実施形態によれば、Ｒ１およびＲ３は、独立して、ＣＮ、部分的フッ素化もしくは全フッ素化Ｃ１～Ｃ８アルキル、ハロゲン、Ｃｌ、Ｆから選択され、Ｘ２、Ｘ４およびＸ５は、ＣＨまたはＮのいずれかである。
本発明の一実施形態によれば、Ｘ１～Ｘ５のうちの１つはＮであり、Ｒ１～Ｒ５のうちの１つは、独立して、ＣＮ、部分的フッ素化もしくは全フッ素化Ｃ１～Ｃ８アルキル、ハロゲン、Ｃｌ、Ｆから選択される。
本発明の一実施形態によれば、Ｘ１およびＸ５のうちの１つはＮであり、Ｒ１～Ｒ５のうちの１つは、独立して、ＣＮ、部分的フッ素化もしくは全フッ素化Ｃ１～Ｃ８アルキル、ハロゲン、Ｃｌ、Ｆから選択される。
本発明の一実施形態によれば、Ｘ１およびＸ５のうちの２つはＮであり、Ｒ１～Ｒ５のうちの２つは、独立して、ＣＮ、部分的フッ素化もしくは全フッ素化Ｃ１～Ｃ８アルキルから選択される。
本発明の一実施形態によれば、Ｒ’はＣＮが選択される。
本発明の一実施形態によれば、式（ＩＩ）は、以下の部分を含む群から選択される：
本発明の一実施形態によれば、式（ＩＩＩ）は、以下の部分を含む群から選択される：
本発明の一実施形態によれば、式（Ｉ）の化合物は、９個未満のＣＮ基、好ましくは８個未満のＣＮ基を含む。
本発明の一実施形態によれば、式（Ｉ）の化合物は、３～８個のＣＮ基、好ましくは３～７個のＣＮ基を含む。
式（Ｉ）の化合物中のＣＮ基の数がこの範囲で選択される場合には、特に真空熱蒸着において、改善された加工特性が得られ得る。
本発明の一実施形態によれば、プログラムパッケージＴＵＲＢＯＭＯＬＥ Ｖ６．５（ＴＵＲＢＯＭＯＬＥ ＧｍｂＨ、Ｌｉｔｚｅｎｈａｒｄｔｓｔｒａｓｓｅ １９、７６１３５ Ｋａｒｌｓｒｕｈｅ、ドイツ）を用いて、気相中に６～３１Ｇ＊の基底セットを有する混成汎関数Ｂ３ＬＹＰを適用することによって計算される場合、式（Ｉ）の化合物のＬＵＭＯ準位は、≦－４．７ｅＶおよび≧－５．４ｅＶの範囲、好ましくは≦－４．７５ｅＶおよび≧－５．３６ｅＶの範囲、最も好ましくは≦－４．８ｅＶおよび≧－５．３ｅＶの範囲で選択される。
本発明の一実施形態によれば、式（Ｉ）の化合物は３～８個のＣＮ基、好ましくは３～７個のＣＮ基を含み、プログラムパッケージＴＵＲＢＯＭＯＬＥ Ｖ６．５（ＴＵＲＢＯＭＯＬＥ ＧｍｂＨ、Ｌｉｔｚｅｎｈａｒｄｔｓｔｒａｓｓｅ １９、７６１３５ Ｋａｒｌｓｒｕｈｅ、ドイツ）を用いて、気相中に６～３１Ｇ＊の基底セットを有する混成汎関数Ｂ３ＬＹＰを適用することによって計算される場合、式（Ｉ）の化合物のＬＵＭＯ準位は、≦－４．７ｅＶおよび≧－５．４ｅＶの範囲、好ましくは≦－４．７５ｅＶおよび≧－５．３６ｅＶの範囲、最も好ましくは≦－４．８ｅＶおよび≧－５．３ｅＶの範囲で選択される。
本発明の一実施形態によれば、式（Ｉ）の化合物のＬＵＭＯ準位は、同じ条件下で決定した場合、４，４’，４’－（（１Ｅ，１’Ｅ，１’’Ｅ）－シクロプロパン－１，２，３－トリイリデントリス（シアノメタニリデン））トリベンゾニトリルよりも真空準位からさらに離れており、好ましくは４，４’，４’’－（（１Ｅ，１’Ｅ，１’’Ｅ）－シクロプロパン－１，２，３－トリイリデントリス（シアノメタニリデン））トリス（３－（フルオロベンゾニトリル）よりも真空準位からさらに離れており；より好ましくは４，４’，４’’－（（１Ｅ，１’Ｅ，１’’Ｅ）－シクロプロパン－１，２，３－トリイリデントリス（シアノメタニリデン））トリス（３－（トリフルオロメチル）ベンゾニトリル）よりも真空準位からさらに離れている。
本発明の一実施形態によれば、式（Ｉ）の化合物は３～８個のＣＮ基、好ましくは３～７個のＣＮ基を含み、式（Ｉ）の化合物のＬＵＭＯ準位は、同じ条件下で決定した場合には、４，４’，４’’－（（１Ｅ，１’Ｅ，１’’Ｅ）－シクロプロパン－１，２，３－トリイリデントリス（シアノメタニリデン））トリベンゾニトリルよりも真空準位からさらに離れており、好ましくは４，４’，４’’－（（１Ｅ，１’Ｅ，１’’Ｅ）－シクロプロパン－１，２，３－トリイリデントリス（シアノメタニリデン））トリス（３－（フルオロベンゾニトリル）よりも真空準位からさらに離れており；より好ましくは４，４’，４’’－（（１Ｅ，１’Ｅ，１’’Ｅ）－シクロプロパン－１，２，３－トリイリデントリス（シアノメタニリデン））トリス（３－（トリフルオロメチル）ベンゾニトリル）よりも真空準位からさらに離れている。本発明の一実施形態によれば、式中、Ｒ’はＣＮであり、式（Ｉ）の化合物は３～８個のＣＮ基、好ましくは３～７個のＣＮ基を含み；以下の式は除外される：
一実施形態によれば、式（Ｉ）の化合物は、化合物Ａ１～Ａ３１から選択される：
さらに、本発明は、陽極層と、陰極層と、少なくとも１つの有機半導体層と、を含む有機電子デバイスであって、前記少なくとも１つの有機半導体層は、前記陽極層と前記陰極層との間に配置され、前記少なくとも１つの有機半導体層は、式（Ｉ）の化合物を含む、有機電子デバイスに関する。
一実施形態によれば、有機半導体層は、式（ＩＶ）の化合物と、式（ＩＶａ）～（ＩＶｄ）の少なくとも１つの化合物と、を含む組成物を含む
有機半導体層がそのような組成物を含むとき、本明細書全体を通して、用語「式（Ｉ）の化合物」は、上述の組成物も含むことを意図する。
本発明の一実施形態によれば、有機半導体層および／または式（Ｉ）の化合物は、非発光性である。
本明細書の文脈において、用語「本質的に非発光性」または「非発光性」は、デバイスからの可視発光スペクトルに対する化合物または層の寄与が、可視発光スペクトルに対して１０％未満、好ましくは５％未満であることを意味する。可視発光スペクトルは、約≧３８０ｎｍ～約≦７８０ｎｍの波長を有する発光スペクトルである。
本発明の一実施形態によれば、少なくとも１つの有機半導体層は、実質的に共有結合性のマトリックス化合物をさらに含む。
〔実質的に共有結合性のマトリックス化合物〕
有機半導体層は、実質的に共有結合性のマトリックス化合物をさらに含み得る。一実施形態によれば、実質的に共有結合性のマトリックス化合物は、少なくとも１つの有機化合物から選択され得る。実質的に共有結合性のマトリックスは、共有結合したＣ、Ｈ、Ｏ、Ｎ、Ｓから実質的になり得、該マトリックスは、任意に、共有結合したＢ、Ｐ、Ａｓおよび／またはＳｅをさらに含む。
有機電子デバイスの一実施形態によれば、有機半導体層は、実質的に共有結合性のマトリックス化合物をさらに含み、実質的に共有結合性のマトリックス化合物は、共有結合したＣ、Ｈ、Ｏ、Ｎ、Ｓから実質的になる有機化合物から選択され得、該実質的に共有結合性のマトリックス化合物は、任意に、共有結合したＢ、Ｐ、Ａｓおよび／またはＳｅをさらに含む。
炭素－金属共有結合を含む有機金属化合物、有機リガンドを含む金属錯体、および有機酸の金属塩は、正孔注入層の実質的に共有結合性のマトリックス化合物として機能し得る有機化合物のさらなる例である。
一実施形態では、実質的に共有結合性のマトリックス化合物は金属原子を欠き、その骨格原子の大部分は、Ｃ、Ｏ、Ｓ、Ｎから選択され得る。または、実質的に共有結合性のマトリックス化合物は金属原子を欠き、その骨格原子の大部分は、ＣおよびＮから選択され得る。
一実施形態によれば、実質的に共有結合性のマトリックス化合物は、≧４００ｇ／ｍｏｌおよび≦２０００ｇ／ｍｏｌの分子量Ｍｗ、好ましくは≧４５０ｇ／ｍｏｌおよび≦１５００ｇ／ｍｏｌの分子量Ｍｗ、より好ましくは≧５００ｇ／ｍｏｌおよび≦１０００ｇ／ｍｏｌの分子量Ｍｗ、さらに好ましくは≧５５０ｇ／ｍｏｌおよび≦９００ｇ／ｍｏｌの分子量Ｍｗ、また好ましくは≧６００ｇ／ｍｏｌおよび≦８００ｇ／ｍｏｌの分子量Ｍｗを有し得る。
好ましくは、実質的に共有結合性のマトリックス化合物は、少なくとも１つのアリールアミン部分、あるいはジアリールアミン部分、あるいはトリアリールアミン部分を含む。
好ましくは、実質的に共有結合性のマトリックス化合物は、金属結合および／またはイオン結合を含まない。
〔式（ＶＩ）の化合物または式（ＶＩＩ）の化合物〕
本発明の別の態様によれば、「実質的に共有結合性のマトリックス化合物」とも呼ばれる少なくとも１つのマトリックス化合物は、少なくとも１つのアリールアミン化合物、ジアリールアミン化合物、トリアリールアミン化合物、式（ＶＩ）の化合物または式（ＶＩＩ）の化合物を含み得る：
式中：
Ｔ１、Ｔ２、Ｔ３、Ｔ４およびＴ５は、独立して、単結合、フェニレン、ビフェニレン、テルフェニレン、またはナフテニレンから選択され、好ましくは単結合またはフェニレンから選択され；
Ｔ６は、フェニレン、ビフェニレン、テルフェニレン、またはナフテニレンであり；
Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３、Ａｒ４およびＡｒ５は独立して、置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ２０アリール、または置換もしくは非置換のＣ３～Ｃ２０ヘテロアリーレン、置換もしくは非置換のビフェニレン、置換もしくは非置換のフルオレン、置換された９－フルオレン、置換された９，９－フルオレン、置換もしくは非置換のナフタレン、置換もしくは非置換のアントラセン、置換もしくは非置換のフェナントレン、置換もしくは非置換のピレン、置換もしくは非置換のペリレン、置換もしくは非置換のトリフェニレン、置換もしくは非置換のテトラセン、置換もしくは非置換のテトラフェン、置換もしくは非置換のジベンゾフラン、置換もしくは非置換のジベンゾチオフェン、置換もしくは非置換のキサンテン、置換もしくは非置換のカルバゾール、置換された９－フェニルカルバゾール、置換もしくは非置換のアゼピン、置換もしくは非置換のジベンゾ［ｂ，ｆ］アゼピン、置換もしくは非置換の９，９’－スピロビ［フルオレン］、置換もしくは非置換のスピロ［フルオレン－９，９’－キサンテン］、あるいは、置換もしくは非置換の非ヘテロ、置換もしくは非置換のヘテロ５員環、置換もしくは非置換の６員環、および／または置換もしくは非置換の７員環を含む群から選択される少なくとも３個の置換もしくは非置換の芳香環、置換もしくは非置換のフルオレン、または２～６個の置換もしくは非置換の５～７員環を含む縮合環系であって、当該環は、（ｉ）不飽和５～７員環のヘテロ環、（ｉｉ）５～６員の芳香族ヘテロ環、（ｉｉｉ）不飽和５～７員環の非ヘテロ環、（ｉｖ）６員環の芳香族非ヘテロ環を含む群から選択される縮合環系を含む、置換もしくは非置換の芳香族縮合環系、から選択され；
Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３、Ａｒ４およびＡｒ５の前記置換基は、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃ（－Ｏ）Ｒ２、ＣＮ、Ｓｉ（Ｒ２）３、Ｐ（－Ｏ）（Ｒ２）２、ＯＲ２、Ｓ（－Ｏ）Ｒ２、Ｓ（－Ｏ）２Ｒ２、１～２０個の炭素原子を有する置換もしくは非置換の直鎖アルキル、１～２０個の炭素原子を有する置換もしくは非置換の分岐アルキル、３～２０個の炭素原子を有する置換もしくは非置換の環式アルキル、２～２０個の炭素原子を有する置換もしくは非置換のアルケニル基もしくはアルキニル基、１～２０個の炭素原子を有する置換もしくは非置換のアルコキシ基、６～４０個の芳香族環原子を有する置換もしくは非置換の芳香族環系、および５～４０個の芳香族環原子を有する置換もしくは非置換のヘテロ芳香族環系、非置換のＣ６～Ｃ１８アリール、非置換のＣ３～Ｃ１８ヘテロアリール、２～６個の非置換の５～７員環を含む縮合環系であって、当該環は、不飽和５～７員環のヘテロ環、５～６員ヘテロ芳香族環、不飽和５～７員環の非ヘテロ環、および６員環の芳香族非ヘテロ環を含む群から選択される縮合環系、を含む群から同じものが選択されるか、または異なったものが選択され、
Ｒ２は、Ｈ、Ｄ、１～６個の炭素原子を有する直鎖アルキル、１～６個の炭素原子を有する分岐アルキル、３～６個の炭素原子を有する環式アルキル、２～６個の炭素原子を有するアルケニル基もしくはアルキニル基、Ｃ６～Ｃ１８アリール、またはＣ３～Ｃ１８ヘテロアリールから選択され得る。
一実施形態によれば、Ｔ１、Ｔ２、Ｔ３、Ｔ４およびＴ５は独立して、単結合、フェニレン、ビフェニレンまたはテルフェニレンから選択され得る。一実施形態によれば、Ｔ１、Ｔ２、Ｔ３、Ｔ４およびＴ５は独立して、フェニレン、ビフェニレンまたはテルフェニレンから選択され得、Ｔ１、Ｔ２、Ｔ３、Ｔ４およびＴ５のうちの１つは単結合である。一実施形態によれば、Ｔ１、Ｔ２、Ｔ３、Ｔ４およびＴ５は独立して、フェニレンまたはビフェニレンから選択され得、Ｔ１、Ｔ２、Ｔ３、Ｔ４およびＴ５のうちの１つは単結合である。一実施形態によれば、Ｔ１、Ｔ２、Ｔ３、Ｔ４およびＴ５は独立して、フェニレンまたはビフェニレンから選択され得、Ｔ１、Ｔ２、Ｔ３、Ｔ４およびＴ５のうちの２つは単結合である。
一実施形態によれば、Ｔ１、Ｔ２およびＴ３は独立して、フェニレンから選択され得、Ｔ１、Ｔ２およびＴ３のうちの１つは単結合である。一実施形態によれば、Ｔ１、Ｔ２およびＴ３は独立して、フェニレンから選択され得、Ｔ１、Ｔ２およびＴ３のうちの２つは単結合である。
一実施形態によれば、Ｔ６は、フェニレン、ビフェニレン、テルフェニレンであり得る。一実施形態によれば、Ｔ６はフェニレンであり得る。一実施形態によれば、Ｔ６は、ビフェニレンであり得る。一実施形態によれば、Ｔ６は、テルフェニレンであり得る。
一実施形態によれば、Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３、Ａｒ４およびＡｒ５は独立して、Ｄ１～Ｄ１６から選択され得る：
式中、アステリクス「＊」は結合位置を示す。
一実施形態によれば、Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３、Ａｒ４およびＡｒ５は独立して、Ｄ１～Ｄ１５から選択され得、あるいはＤ１～Ｄ１０およびＤ１３～Ｄ１５から選択され得る。
一実施形態によれば、Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３、Ａｒ４およびＡｒ５は独立して、Ｄ１、Ｄ２、Ｄ５、Ｄ７、Ｄ９、Ｄ１０、Ｄ１３～Ｄ１６からなる群から選択され得る。
Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３、Ａｒ４およびＡｒ５がこの範囲で選択される場合、速度開始温度は、大量生産に特に適した範囲であり得る。
「式（ＶＩ）または式（ＶＩＩ）のマトリックス化合物」は、「正孔輸送化合物」とも称され得る。
一実施形態によれば、実質的に共有結合性のマトリックス化合物は、少なくとも１つのナフチル基、カルバゾール基、ジベンゾフラン基、ジベンゾチオフェン基および／または置換フルオレニル基を含み、当該置換基は、独立して、メチル、フェニルまたはフルオレニルから選択される。
電子デバイスの一実施形態によれば、式（ＶＩ）または式（ＶＩＩ）のマトリックス化合物は、Ｆ１～Ｆ１９から選択される：
〔有機半導体層〕
有機半導体層は、真空蒸着、スピンコーティング、印刷、キャスティング、スロット－ダイコーティング、Ｌａｎｇｍｕｉｒ－Ｂｌｏｄｇｅｔｔ（ＬＢ）蒸着などによって陽極層上または陰極層上に形成され得る。有機半導体層が真空蒸着を使用して形成される場合、蒸着条件は、層を形成するために使用される化合物、ならびに層の所望の構造および熱特性に応じて変化し得る。しかしながら、通常、真空蒸着のための条件は、１００℃～３５０℃の蒸着温度、１０－８～１０－３トール（１トールは１３３．３２２Ｐａに等しい）の圧力、および０．１ｎｍ／秒～１０ｎｍ／秒の蒸着速度を含み得る。
有機半導体層がスピンコーティングまたは印刷を使用して形成される場合、コーティング条件は、前記層を形成するために使用される化合物、ならびに有機半導体層の所望の構造および熱特性に応じて変化し得る。例えば、コーティング条件は、約２０００ｒｐｍ～約５０００ｒｐｍのコーティング速度、約８０℃～約２００℃の熱処理温度を含み得る。コーティング後は、熱処理によって溶剤が除去される。
有機半導体層の厚さは、約１ｎｍ～約２０ｎｍ、例えば、約２ｎｍ～約１５ｎｍ、あるいは約２ｎｍ～約１２ｎｍの範囲であり得る。
有機半導体層の厚さがこの範囲内であれば、有機半導体層は、駆動電圧において実質的なペナルティなしに、優れた正孔注入特性および／または正孔発生特性を有し得る。
本発明の一実施形態によれば、有機半導体層は以下を含み得る：
－少なくとも約≧０．５重量％～約≦３０重量％、好ましくは約≧０．５重量％～約≦２０重量％、およびより好ましくは約≧１重量％～約≦１５重量％の式（Ｉ）の化合物、並びに、
－少なくとも約≧７０重量％～約≦９９．５重量％、好ましくは約≧８０重量％～約≦９９．５重量％、より好ましくは約≧８５重量％～約≦９９重量％の、実質的に共有結合性のマトリックス化合物；好ましくは、式（Ｉ）の化合物の重量％が、実質的に共有結合性のマトリックス化合物の重量％より低く；ここで、組成物の重量％は、有機半導体層の全重量に基づいている。
本発明の一実施形態によれば、有機電子デバイスは少なくとも１つの光活性層を含み、少なくとも１つの有機半導体層のうちの少なくとも１つは、陽極と少なくとも１つの光活性層との間に配置される。
本発明の一実施形態によれば、有機電子デバイスは少なくとも２つの光活性層を含み、少なくとも１つの有機半導体層のうちの少なくとも１つは、第１の光活性層と第２の光活性層との間に配置される。
本発明の一実施形態によれば、有機電子デバイスは少なくとも１つの光活性層を含み、光活性層は、陽極層と陰極層との間に配置される。
本発明の一実施形態によれば、有機電子デバイスは少なくとも１つの光活性層を含み、少なくとも１つの有機半導体層は、陽極と少なくとも１つの光活性層との間に配置される。
本発明の一実施形態によれば、有機電子デバイスは少なくとも２つの光活性層を含み、少なくとも１つの有機半導体層のうちの少なくとも１つは、第１の光活性層と第２の光活性層との間に配置される。
本発明の一実施形態によれば、有機電子デバイスは少なくとも２つの光活性層を含み、少なくとも１つの有機半導体層のうちの１つは、第１の光活性層と第２の光活性層との間に配置され、少なくとも１つの有機半導体層のうちの１つは、陽極層と第１の光活性層との間に配置される。
本発明の一実施形態によれば、電子有機デバイスは、電界発光デバイスであり、好ましくは有機発光ダイオードである。
本発明の一実施形態によれば、電子有機デバイスは、基板と、陽極と、陰極と、第１の発光層と、電子注入層と、第２の電子輸送層スタックと、を含む、有機発光ダイオードではなく、第２の電子輸送層スタックは、第１の発光層と電子注入層との間に配置され；
ここで、
－第１の電子輸送層スタックおよび第２の電子輸送層スタックのうちの少なくとも１つは、独立して、第１の電子輸送層および第２の電子輸送層を備え；
－第１の電子輸送層は、式（Ｘ）の化合物を含み、
（Ａｒ１－Ａｃ）ａ－Ｘｂ （Ｘ）；
－ａおよびｂは、独立して、１または２であり；
－ｃは、独立して、０または１であり；
－Ａｒ１は独立して、Ｃ６～Ｃ６０アリールまたはＣ２～Ｃ４２ヘテロアリールから選択され、
－ ここで、それぞれのＡｒ１は、独立して、Ｃ６～Ｃ１２アリール、Ｃ３～Ｃ１１ヘテロアリール、Ｃ１～Ｃ６アルキル、Ｄ、Ｃ１～Ｃ６アルコキシ、Ｃ３～Ｃ６分岐アルキル、Ｃ３～Ｃ６環式アルキル、Ｃ３～Ｃ６分岐アルコキシ、Ｃ３～Ｃ６環式アルコキシ、部分的または全フッ素化Ｃ１～Ｃ６アルキル、部分的または全フッ素化Ｃ１～Ｃ６アルコキシ、部分的または全重水素化Ｃ１～Ｃ６アルキル、部分的または全重水素化Ｃ１～Ｃ６アルコキシ、ハロゲン、ＣＮまたはＰＹ（Ｒ１０）２からなる群から選択される１つまたは２つの置換基で置換され得、式中、Ｙは、Ｏ、ＳまたはＳｅから選択され、好ましくはＯおよびＲ１０は、独立して、Ｃ６～Ｃ１２アリール、Ｃ３～Ｃ１２ヘテロアリール、Ｃ１～Ｃ６アルキル、Ｃ１～Ｃ６アルコキシ、部分的または全フッ素化Ｃ１～Ｃ６アルキル、部分的または全フッ素化Ｃ１～Ｃ６アルコキシ、部分的または全重水素化Ｃ１～Ｃ６アルキル、部分的または全重水素化Ｃ１～Ｃ６アルコキシから選択され；
－ここで、Ａｒ１上のそれぞれのＣ６～Ｃ１２アリール置換基、およびＡｒ１上のそれぞれのＣ３～Ｃ１１ヘテロアリール置換基は、Ｃ１～Ｃ４アルキルまたはハロゲンで置換され得、
－Ａは、独立して、Ｃ６～Ｃ３０アリールから選択され、
－ ここで、それぞれのＡは、独立して、Ｃ６～Ｃ１２アリールおよびＣ１～Ｃ６アルキル、Ｄ、Ｃ１～Ｃ６アルコキシ、Ｃ３～Ｃ６分岐アルキル、Ｃ３～Ｃ６環式アルキル、Ｃ３～Ｃ６分岐アルコキシ、Ｃ３～Ｃ６環式アルコキシ、部分的または全フッ素化Ｃ１～Ｃ６アルキル、部分的または全フッ素化Ｃ１～Ｃ６アルコキシ、部分的または全重水素化Ｃ１～Ｃ６アルキル、部分的または全重水素化Ｃ１～Ｃ６アルコキシ、ハロゲン、ＣＮまたはＰＹ（Ｒ１０）２からなる群から選択される１つまたは２つの置換基で置換され得、式中、Ｙは、Ｏ、ＳまたはＳｅから選択され、好ましくはＯおよびＲ１０は、独立して、Ｃ６～Ｃ１２アリール、Ｃ３～Ｃ１２ヘテロアリール、Ｃ１～Ｃ６アルキル、Ｃ１～Ｃ６アルコキシ、部分的または全フッ素化Ｃ１～Ｃ６アルキル、部分的または全フッ素化Ｃ１～Ｃ６アルコキシ、部分的または全重水素化Ｃ１～Ｃ６アルキル、部分的または全重水素化Ｃ１～Ｃ６アルコキシから選択され；
－ ここで、Ａについて、Ｃ６～Ｃ１２アリール置換基はそれぞれ、Ｃ１～Ｃ４アルキルまたはハロゲンで置換され得；
－Ｘは、独立して、Ｃ２～Ｃ４２ヘテロアリールおよびＣ６～Ｃ６０アリールからなる群から選択され、
－ ここで、それぞれのＸは、独立して、Ｃ６～Ｃ１２アリール、Ｃ３～Ｃ１１ヘテロアリール、およびＣ１～Ｃ６アルキル、Ｄ、Ｃ１～Ｃ６アルコキシ、Ｃ３～Ｃ６分岐アルキル、Ｃ３～Ｃ６環式アルキル、Ｃ３～Ｃ６分岐アルコキシ、Ｃ３～Ｃ６環式アルコキシ、部分的または全フッ素化Ｃ１～Ｃ６アルキル、部分的または全フッ素化Ｃ１～Ｃ６アルコキシ、部分的または全重水素化Ｃ１～Ｃ６アルキル、部分的または全重水素化Ｃ１～Ｃ６アルコキシ、ハロゲン、ＣＮまたはＰＹ（Ｒ１０）２からなる群から選択される、１つまたは２つの置換基で置換され得、式中、Ｙは、Ｏ、ＳまたはＳｅ、好ましくはＯから選択され、Ｒ１０は、独立して、Ｃ６～Ｃ１２アリール、Ｃ３～Ｃ１２ヘテロアリール、Ｃ１～Ｃ６アルキル、Ｃ１～Ｃ６アルコキシ、部分的または全フッ素化Ｃ１～Ｃ６アルキル、部分的または全フッ素化Ｃ１～Ｃ６アルコキシ、部分的または全重水素化Ｃ１～Ｃ６アルキル、部分的または全重水素化Ｃ１～Ｃ６アルコキシから選択され；
－ここで、Ｘについて、それぞれのＣ６～Ｃ１２アリール置換基、および、Ｘについて、それぞれのＣ３～Ｃ１１ヘテロアリール置換基は、Ｃ１～Ｃ４アルキルまたはハロゲンで置換され得；
－式（Ｘ）の化合物の分子双極子モーメントは、≧０Ｄおよび≦４Ｄであり；
－第２の電子輸送層は、式（ＸＩ）の化合物を含み、
（Ａｒ２）ｍ－（Ｚｋ－Ｇ）ｎ （ＸＩ）；
－ｍおよびｎは、独立して、１または２であり；
－ｋは、独立して、０、１または２であり；
－Ａｒ２は、独立して、Ｃ２～Ｃ４２ヘテロアリールおよびＣ６～Ｃ６０アリールからなる群から選択され、
－ ここで、それぞれのＡｒ２は、独立して、Ｃ６～Ｃ１２アリール、Ｃ３～Ｃ１１ヘテロアリール、およびＣ１～Ｃ６アルキル、Ｄ、Ｃ１～Ｃ６アルコキシ、Ｃ３～Ｃ６分岐アルキル、Ｃ３～Ｃ６環式アルキル、Ｃ３～Ｃ６分岐アルコキシ、Ｃ３～Ｃ６環式アルコキシ、部分的または全フッ素化Ｃ１～Ｃ６アルキル、部分的または全フッ素化Ｃ１～Ｃ６アルコキシ、部分的または全重水素化Ｃ１～Ｃ６アルキル、部分的または全重水素化Ｃ１～Ｃ６アルコキシ、ハロゲン、ＣＮまたはＰＹ（Ｒ１０）２からなる群から選択される、１つまたは２つの置換基で置換され得、式中、Ｙは、Ｏ、ＳまたはＳｅ、好ましくはＯから選択され、Ｒ１０は、独立して、Ｃ６～Ｃ１２アリール、Ｃ３～Ｃ１２ヘテロアリール、Ｃ１～Ｃ６アルキル、Ｃ１～Ｃ６アルコキシ、部分的または全フッ素化Ｃ１～Ｃ６アルキル、部分的または全フッ素化Ｃ１～Ｃ６アルコキシ、部分的または全重水素化Ｃ１～Ｃ６アルキル、部分的または全重水素化Ｃ１～Ｃ６アルコキシから選択され；
－ここで、Ａｒ２について、それぞれのＣ６～Ｃ１２アリール置換基、および、Ａｒ２について、それぞれのＣ３～Ｃ１１ヘテロアリール置換基は、Ｃ１～Ｃ４アルキルまたはハロゲンで置換され得；
－Ｚは、独立して、Ｃ６～Ｃ３０アリールから選択され、
－ ここで、それぞれのＺは、独立して、Ｃ６～Ｃ１２アリールおよびＣ１～Ｃ６アルキル、Ｄ、Ｃ１～Ｃ６アルコキシ、Ｃ３～Ｃ６分岐アルキル、Ｃ３～Ｃ６環式アルキル、Ｃ３～Ｃ６分岐アルコキシ、Ｃ３～Ｃ６環式アルコキシ、部分的または全フッ素化Ｃ１～Ｃ６アルキル、部分的または全フッ素化Ｃ１～Ｃ６アルコキシ、部分的または全重水素化Ｃ１～Ｃ６アルキル、部分的または全重水素化Ｃ１～Ｃ６アルコキシ、ハロゲン、ＣＮまたはＰＹ（Ｒ１０）２からなる群から選択される、１つまたは２つの置換基で置換され得、式中、Ｙは、Ｏ、ＳまたはＳｅ、好ましくはＯから選択され、Ｒ１０は、独立して、Ｃ６～Ｃ１２アリール、Ｃ３～Ｃ１２ヘテロアリール、Ｃ１～Ｃ６アルキル、Ｃ１～Ｃ６アルコキシ、部分的または全フッ素化Ｃ１～Ｃ６アルキル、部分的または全フッ素化Ｃ１～Ｃ６アルコキシ、部分的または全重水素化Ｃ１～Ｃ６アルキル、部分的または全重水素化Ｃ１～Ｃ６アルコキシから選択され；
－ここで、Ｚについて、それぞれのＣ６～Ｃ１２アリール置換基は、Ｃ１～Ｃ４アルキルまたはハロゲンで置換され得；
－Ｇは、化合物Ｇ－フェニルの双極子モーメントが、≧１Ｄおよび≦７Ｄであるように選択され；ならびに、
－第１の電子輸送層および第２の電子輸送層は、電気ドーパントを含まず；
以下を特徴とし、
－前記有機発光ダイオードは、ｐ型層をさらに含み；
－前記ｐ型層は、前記陽極と前記第１発光層との間に配置され；ならびに、前記ｐ型層はラジアレン化合物を含む。
さらに、本発明は、陽極層、陰極層、少なくとも１つの光活性層、および少なくとも１つの有機半導体層を含む有機電子デバイスであって、前記少なくとも１つの有機半導体層は、前記少なくとも１つの光活性層と前記陰極との間に配置され、前記少なくとも１つの有機半導体層は、本発明の化合物を含む、有機電子デバイスに関する。
さらに、本発明は、本発明による有機電子デバイスを含む表示デバイスに関する。
〔さらなる層〕
本発明によれば、有機電子デバイスは、上述の層に加えてさらなる層を含んでもよい。それぞれの層の例示的な実施形態を、以下に説明する：
基板
基板は、電子デバイス（例えば、有機発光ダイオード）の製造に一般的に使用される任意の基板であり得る。光線が基板を通して放射される場合、基板は、透明な材料または半透明な材料（例えば、ガラス基板または透明なプラスチック基板）でなければならない。光線が上面を通して放射される場合、基板は、透明な材料および非透明な材料の両方（例えば、ガラス基板、プラスチック基板、金属基板、またはシリコン基板）であり得る。
陽極層
陽極層は、陽極層を形成するために使用される材料を蒸着またはスパッタリングすることによって形成され得る。陽極層を形成するために使用される材料は、高仕事関数材料であり得、正孔の注入を容易にすることができる。陽極材料はまた、低仕事関数材料（すなわち、アルミニウム）から選択され得る。陽極電極は、透明電極または反射電極であり得る。透明導電性酸化物（例えば、酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）、酸化インジウム亜鉛（ＩＺＯ）、二酸化スズ（ＳｎＯ２）、酸化アルミニウム亜鉛（ＡｌＺＯ）および酸化亜鉛（ＺｎＯ））を使用して、陽極電極を形成し得る。陽極層はまた、金属、典型的には銀（Ａｇ）、金（Ａｕ）、または金属合金を使用して形成され得る。
正孔注入層
正孔注入層（ＨＩＬ）は、真空蒸着、スピンコーティング、印刷、キャスティング、スロット－ダイコーティング、Ｌａｎｇｍｕｉｒ－Ｂｌｏｄｇｅｔｔ（ＬＢ）蒸着などによって陽極層上に形成され得る。ＨＩＬが真空蒸着を使用して形成される場合、蒸着条件は、ＨＩＬを形成するために使用される化合物、ならびにＨＩＬの所望の構造および熱特性に応じて変化し得る。しかしながら、通常、真空蒸着のための条件は、１００℃～５００℃の蒸着温度、１０－８～１０－３トール（１トールは１３３．３２２Ｐａに等しい）の圧力、および０．１ｎｍ／秒～１０ｎｍ／秒の蒸着速度を含み得る。
ＨＩＬがスピンコーティングまたは印刷を使用して形成される場合、コーティング条件は、ＨＩＬを形成するために使用される化合物、ならびにＨＩＬの所望の構造および熱特性に応じて変化し得る。例えば、コーティング条件は、約２０００ｒｐｍ～約５０００ｒｐｍのコーティング速度、および約８０℃～約２００℃の熱処理温度を含み得る。コーティング後は、熱処理によって溶剤が除去される。
ＨＩＬは、ＨＩＬを形成するために一般に使用される任意の化合物から形成され得る。ＨＩＬを形成するために使用され得る化合物の例には、フタロシアニン化合物（例えば、銅フタロシアニン（ＣｕＰｃ））、４，４’，４’’－トリス（３－メチルフェニルアミノ）トリフェニルアミン（ｍ－ＭＴＤＡＴＡ）、ＴＤＡＴＡ、２Ｔ－ＮＡＴＡ、ポリアニリン／ドデシルベンゼンスルホン酸（Ｐａｎｉ／ＤＢＳＡ）、ポリ（３，４－エチレンジオキシチオフェン）／ポリ（４－スチレンスルホネート）（ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ）、ポリアニリン／カンファースルホン酸（Ｐａｎｉ／ＣＳＡ）、およびポリアニリン／ポリ（４－スチレンスルホネート）（ＰＡＮＩ／ＰＳＳ）が含まれる。
ＨＩＬは、ｐ型ドーパントを含み得るか、ｐ型ドーパントからなり得、ｐ型ドーパントは、テトラフルオロ－テトラシアノキノンジメタン（Ｆ４ＴＣＮＱ）、２，２’－（ペルフルオロナフタレン－２，６－ジイリデン）ジマロノニトリル、または２，２’，２’’－（シクロプロパン－１，２，３－トリイリデン）トリス（２－（ｐ－シアノテトラフルオロフェニル）アセトニトリル）から選択されてもよいが、これに限定されない。ＨＩＬは、ｐ型ドーパントでドープされた正孔輸送マトリックス化合物から選択され得る。公知のドープ正孔輸送材料の典型的な例は、ＬＵＭＯ準位が約－５．２ｅＶである、テトラフルオロ－テトラシアノキノンジメタン（Ｆ４ＴＣＮＱ）でドープされた、ＨＯＭＯ準位が約－５．２ｅＶである、銅フタロシアニン（ＣｕＰｃ）；Ｆ４ＴＣＮＱでドープされた亜鉛フタロシアニン（ＺｎＰｃ）（ＨＯＭＯ＝－５．２ｅＶ）；Ｆ４ＴＣＮＱでドープされたα－ＮＰＤ（Ｎ，Ｎ’－ビス（ナフタレン－１－イル）－Ｎ，Ｎ’－ビス（フェニル）－ベンジジン）、２，２’－（ペルフルオロナフタレン－２，６－ジイリデン）ジマロノニトリルでドープされたα－ＮＰＤである。ｐ型ドーパント濃度は、１重量％～２０重量％から選択することができ、より好ましくは３重量％～１０重量％から選択することができる。
ＨＩＬの厚さは、約１ｎｍ～約１００ｎｍ、例えば、約１ｎｍ～約２５ｎｍの範囲であり得る。ＨＩＬの厚さがこの範囲内であれば、ＨＩＬは、駆動電圧において実質的なペナルティなしに、優れた正孔注入特性を有し得る。
正孔輸送層
正孔輸送層（ＨＴＬ）は、真空蒸着、スピンコーティング、スロット－ダイコーティング、印刷、キャスティング、Ｌａｎｇｍｕｉｒ－Ｂｌｏｄｇｅｔｔ（ＬＢ）蒸着などによってＨＩＬ上に形成され得る。ＨＴＬが真空蒸着またはスピンコーティングによって形成される場合、蒸着およびコーティングのための条件は、ＨＩＬの形成のための条件と同様であり得る。しかしながら、真空または溶液蒸着のための条件は、ＨＴＬを形成するために使用される化合物に応じて変化し得る。
ＨＴＬは、ＨＴＬを形成するために一般に使用される任意の化合物から形成され得る。好適に用いることができる化合物は、例えば、Yasuhiko Shirota and Hiroshi Kageyama,Chem.Rev.2007、107、953-1010に開示されており、参照により本明細書に組み込まれる。ＨＴＬを形成するために使用され得る化合物の例は、カルバゾール誘導体（例えば、Ｎ－フェニルカルバゾールまたはポリビニルカルバゾール）；ベンジジン誘導体（例えば、Ｎ，Ｎ’－ビス（３－メチルフェニル）－Ｎ，Ｎ’－ジフェニル－［１，１－ビフェニル］－４，４’－ジアミン（ＴＰＤ）、またはＮ，Ｎ’－ジ（ナフタレン－１－イル）－Ｎ，Ｎ’－ジフェニルベンジジン（α－ＮＰＤ））；および、トリフェニルアミン系化合物（例えば、４，４’，４’’－トリス（Ｎ－カルバゾリル）トリフェニルアミン（ＴＣＴＡ））である。これらの化合物の中で、ＴＣＴＡは正孔を輸送することができ、かつ、励起子がＥＭＬ中に拡散するのを抑制することができる。
本発明の一実施形態によれば、正孔輸送層は、有機半導体層と同じ実質的に共有結合性のマトリックス化合物を含み得る。
ＨＴＬの厚さは、約５ｎｍ～約２５０ｎｍ、好ましくは約１０ｎｍ～約２００ｎｍ、さらに約２０ｎｍ～約１９０ｎｍ、さらに約４０ｎｍ～約１８０ｎｍ、さらに約６０ｎｍ～約１７０ｎｍ、さらに約８０ｎｍ～約１６０ｎｍ、さらに約１００ｎｍ～約１６０ｎｍ、さらに約１２０ｎｍ～約１４０ｎｍの範囲であり得る。ＨＴＬの好ましい厚さは、１７０ｎｍ～２００ｎｍであり得る。
ＨＴＬの厚さがこの範囲内であれば、ＨＴＬは、駆動電圧において実質的なペナルティなしに、優れた正孔輸送特性を有し得る。
電子阻止層
電子阻止層（ＥＢＬ）の機能は、電子が発光層から正孔輸送層に移動するのを防止し、それによって電子を発光層に閉じ込めることである。それによって、効率、動作電圧および／または寿命が改善される。典型的には、電子阻止層は、トリアリールアミン化合物を含む。トリアリールアミン化合物は、正孔輸送層のＬＵＭＯ準位よりも真空準位に近いＬＵＭＯ準位を有し得る。電子阻止層は、正孔輸送層のＨＯＭＯ準位と比較して真空準位からさらに離れたＨＯＭＯ準位を有し得る。電子阻止層の厚さは、２ｎｍ～２０ｎｍの間で選択され得る。
電子阻止層が高い三重項準位（a high triplet level）を有する場合、電子阻止層は三重項制御層としても記載され得る。
三重項制御層の機能は、リン光緑色発光層またはリン光青色発光層が使用される場合に、三重項の消光を低減することである。これにより、リン光発光層からの発光効率を高めることができる。三重項制御層は、隣接する発光層におけるリン光発光体の三重項準位よりも高い三重項準位を有するトリアリールアミン化合物から選択され得る。三重項制御層に適した化合物、特にトリアリールアミン化合物は、ＥＰ２７２２９０８Ａ１に記載されている。
光活性層（ＰＡＬ）
光活性層は、電流を光子に、または光子を電流に変換する。
ＰＡＬは、真空蒸着、スピンコーティング、スロット－ダイコーティング、印刷、キャスティング、ＬＢ蒸着などによってＨＴＬ上に形成され得る。ＰＡＬが真空蒸着またはスピンコーティングを用いて形成される場合、蒸着およびコーティングのための条件は、ＨＩＬの形成のための条件と同様であり得る。しかしながら、蒸着およびコーティングのための条件は、ＰＡＬを形成するために使用される化合物に応じて変化し得る。
本発明の一実施形態によれば、光活性層は、式（Ｉ）の化合物を含まない。
光活性層は、発光層または光吸収層であり得る。
発光層（ＥＭＬ）
ＥＭＬは、真空蒸着、スピンコーティング、スロット－ダイコーティング、印刷、キャスティング、ＬＢ蒸着などによってＨＴＬ上に形成され得る。ＥＭＬが真空蒸着またはスピンコーティングを用いて形成される場合、蒸着およびコーティングのための条件は、ＨＩＬの形成のための条件と同様であり得る。しかしながら、蒸着およびコーティングのための条件は、ＥＭＬを形成するために使用される化合物に応じて変化し得る。
本発明の一実施形態によれば、発光層は、式（Ｉ）の化合物を含まない。
発光層（ＥＭＬ）は、ホストと発光体ドーパントとの組合せで形成され得る。ホストの例としては、Ａｌｑ３、４，４’－Ｎ，Ｎ’－ジカルバゾール－ビフェニル（ＣＢＰ）、ポリ（ｎ－ビニルカルバゾール）（ＰＶＫ）、９，１０－ジ（ナフタレン－２－イル）アントラセン（ＡＤＮ）、４，４’，４’’－トリス（カルバゾール－９－イル）－トリフェニルアミン（ＴＣＴＡ）、１，３，５－トリス（Ｎ－フェニルベンズイミダゾール－２－イル）ベンゼン（ＴＰＢＩ）、３－ｔｅｒｔ－ブチル－９，１０－ジ－２－ナフチルアントラセン（ＴＢＡＤＮ）、ジスチリルアリーレン（ＤＳＡ）およびビス（２－（２－ヒドロキシフェニル）ベンゾ－チアゾレート）亜鉛（Ｚｎ（ＢＴＺ）２）が挙げられる。
発光体ドーパントは、リン光発光体または蛍光発光体であり得る。リン光発光体および熱活性化遅延蛍光（ＴＡＤＦ）機構を介して光を放出する発光体は、それらのより高い効率のために好ましい場合がある。発光体は、小分子またはポリマーであり得る。
赤色発光体ドーパントの例としては、ＰｔＯＥＰ、Ｉｒ（ｐｉｑ）３、Ｂｔｐ２ｌｒ（ａｃａｃ）が挙げられるが、これらに限定されるものではない。これらの化合物はリン光発光体であるが、蛍光赤色発光体ドーパントも使用することができる。
リン光緑色発光体ドーパントの例としては、Ｉｒ（ｐｐｙ）３（ｐｐｙ＝フェニルピリジン）、Ｉｒ（ｐｐｙ）２（ａｃａｃ）、Ｉｒ（ｍｐｙｐ）３が挙げられる。
リン光青色発光体ドーパントの例としては、Ｆ２Ｉｒｐｉｃ、（Ｆ２ｐｐｙ）２Ｉｒ（ｔｍｄ）およびＩｒ（ｄｆｐｐｚ）３ならびにテルフルオレンが挙げられる。４，４’－ビス（４－ジフェニルアミオスチリル）ビフェニル（ＤＰＡＶＢｉ）、２，５，８，１１－テトラ－ｔｅｒｔ－ブチルペリレン（ＴＢＰｅ）は、蛍光青色発光体ドーパントの例である。
発光体ドーパントの量は、ホスト１００重量部に対して、約０．０１～約５０重量部の範囲であり得る。あるいは、発光層は、発光ポリマーからなり得る。ＥＭＬは、約１０ｎｍ～約１００ｎｍ、例えば、約２０ｎｍ～約６０ｎｍの厚さを有し得る。ＥＭＬの厚さがこの範囲である場合、ＥＭＬは、駆動電圧において実質的なペナルティなしに、優れた発光を有し得る。
正孔阻止層（ＨＢＬ）
ＥＴＬへの正孔の拡散を防止するために、真空蒸着、スピンコーティング、スロット－ダイコーティング、印刷、キャスティング、ＬＢ蒸着などを用いて、正孔阻止層（ＨＢＬ）をＥＭＬ上に形成し得る。ＥＭＬがリン光発光体ドーパントを含む場合、ＨＢＬはまた、三重項励起子阻止機能を有し得る。
ＨＢＬはまた、補助ＥＴＬまたはａ－ＥＴＬと称することができる。
ＨＢＬが真空蒸着またはスピンコーティングを用いて形成される場合、蒸着およびコーティングのための条件は、ＨＩＬの形成のための条件と同様であり得る。しかしながら、蒸着およびコーティングのための条件は、ＨＢＬを形成するために使用される化合物に応じて変化し得る。ＨＢＬを形成するために一般的に使用される任意の化合物を使用し得る。ＨＢＬを形成するための化合物の例には、オキサジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、フェナントロリン誘導体およびアジン誘導体、好ましくはトリアジン誘導体またはピリミジン誘導体が含まれる。
ＨＢＬは、約５ｎｍ～約１００ｎｍ、例えば約１０ｎｍ～約３０ｎｍの範囲の厚さを有し得る。ＨＢＬの厚さがこの範囲内であれば、ＨＢＬは、駆動電圧において実質的なペナルティなしに、優れた正孔阻止特性を有し得る。
電子輸送層（ＥＴＬ）
本発明の有機電子デバイスは、電子輸送層（ＥＴＬ）をさらに含み得る。
本発明の別の実施形態によれば、電子輸送層は、アジン化合物、好ましくはトリアジン化合物をさらに含み得る。
一実施形態では、電子輸送層は、アルカリ有機錯体、好ましくはＬｉＱから選択されるドーパントをさらに含み得る。
ＥＴＬの厚さは、約１５ｎｍ～約５０ｎｍの範囲、例えば、約２０ｎｍ～約４０ｎｍの範囲であり得る。ＥＩＬの厚さがこの範囲である場合、ＥＴＬは駆動電圧において実質的なペナルティなしに、満足な電子注入特性を有し得る。
本発明の別の実施形態によれば、有機電子デバイスは、正孔阻止層および電子輸送層をさらに含み得、正孔阻止層および電子輸送層はアジン化合物を含む。好ましくは、アジン化合物はトリアジン化合物である。
電子注入層（ＥＩＬ）
陰極からの電子の注入を容易にし得る任意のＥＩＬは、ＥＴＬ上に、好ましくは電子輸送層上に直接形成され得る。ＥＩＬを形成するための材料の例には、当該技術分野で公知の、リチウム８－ヒドロキシキノリノレート（ＬｉＱ）、ＬｉＦ、ＮａＣｌ、ＣｓＦ、Ｌｉ２Ｏ、ＢａＯ、Ｃａ、Ｂａ、Ｙｂ、Ｍｇが含まれる。ＥＩＬを形成するための蒸着およびコーティングの条件は、ＨＩＬの形成のための条件と同様であるが、蒸着およびコーティングの条件は、ＥＩＬを形成するために使用される材料に応じて変動し得る。
ＥＩＬの厚さは、約０．１ｎｍ～約１０ｎｍの範囲、例えば、約０．５ｎｍ～約９ｎｍの範囲であり得る。ＥＩＬの厚さがこの範囲内である場合、ＥＩＬは駆動電圧の実質的なペナルティなしに、満足な電子注入特性を有し得る。
陰極層
陰極層は、ＥＴＬ上、または任意のＥＩＬ上に形成される。陰極層は、金属、合金、導電性化合物、またはそれらの混合物から形成され得る。陰極電極は、低い仕事関数を有し得る。例えば、陰極層は、リチウム（Ｌｉ）、マグネシウム（Ｍｇ）、アルミニウム（Ａｌ）、アルミニウム（Ａｌ）－リチウム（Ｌｉ）、カルシウム（Ｃａ）、バリウム（Ｂａ）、イッテルビウム（Ｙｂ）、マグネシウム（Ｍｇ）－インジウム（Ｉｎ）、マグネシウム（Ｍｇ）－銀（Ａｇ）などで形成され得る。あるいは、陰極電極は、透明導電性酸化物（例えば、ＩＴＯまたはＩＺＯ）で形成され得る。
陰極層の厚さは、約５ｎｍ～約１０００ｎｍの範囲、例えば、約１０ｎｍ～約１００ｎｍの範囲であり得る。陰極層の厚さが、約５ｎｍ～約５０ｎｍの範囲である場合、陰極層は、たとえ金属または金属合金から形成されていても、透明または半透明であり得る。
陰極層は、電子注入層または電子輸送層の一部ではないことを理解されたい。
有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）
本発明に係る有機電子デバイスは、有機発光デバイスであり得る。
本発明の一態様によれば、基板と、前記基板上に形成された陽極電極と、式（Ｉ）の化合物を含む有機半導体層と、正孔輸送層と、発光層と、電子輸送層と、陰極電極と、を含む、有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）が提供される。
本発明の別の態様によれば、基板と、前記基板上に形成された陽極電極と、式（Ｉ）の化合物を含む有機半導体層と、正孔輸送層と、電子阻止層と、発光層と、正孔阻止層と、電子輸送層と、陰極電極と、を含む、ＯＬＥＤが提供される。
本発明の別の態様によれば、基板と、基板上に形成された陽極電極と、式（Ｉ）の化合物を含む有機半導体層と、正孔輸送層と、電子阻止層と、発光層と、正孔阻止層と、電子輸送層と、電子注入層と、陰極電極と、を含む、ＯＬＥＤが提供される。
本発明の種々の実施形態によれば、上述の層の間、基板上、または上部電極上に配置されたＯＬＥＤ層が提供され得る。
一態様によれば、ＯＬＥＤは陽極電極に隣接して配置され、陽極電極は第１の正孔注入層に隣接して配置され、第１の正孔注入層は第１の正孔輸送層に隣接して配置され、第１の正孔輸送層は第１の電子阻止層に隣接して配置され、第１の電子阻止層は第１の発光層に隣接して配置され、第１の発光層は第１の電子輸送層に隣接して配置され、第１の電子輸送層はｎ型電荷発生層に隣接して配置され、ｎ型電荷発生層は正孔発生層に隣接して配置され、正孔発生層は第２の正孔輸送層に隣接して配置され、第２の正孔輸送層は第２の電子阻止層に隣接して配置され、第２の電子阻止層は第２の発光層に隣接して配置され、第２の発光層と陰極電極との間に任意の電子輸送層および／または任意の注入層が配置される、基板の層状構造を備え得る。
本発明に係る有機半導体層は、第１の正孔注入層および／またはｐ型電荷発生層であり得る。
例えば、図２に記載のＯＬＥＤは、基板（１１０）上に、陽極層（１２０）、正孔注入層（１３０）、正孔輸送層（１４０）、電子阻止層（１４５）、発光層（１５０）、正孔阻止層（１５５）、電子輸送層（１６０）、電子注入層（１８０）、陰極層（１９０）を、この順に連続して形成する方法によって形成され得る。
〔有機電子デバイス〕
本発明による有機電子デバイスは、発光デバイス、または光電池、好ましくは発光デバイスであり得る。
本発明の別の態様によれば、有機電子デバイスの製造方法が提供される。当該方法は、以下を使用する：
－少なくとも１つの蒸着源、好ましくは２つの蒸着源、より好ましくは少なくとも３つの蒸着源。
適切であり得る蒸着方法は、以下を含む：
－真空熱蒸発による蒸着；
－溶液処理による蒸着、好ましくは、当該処理は、スピンコーティング、印刷、キャスティングから選択され；および／または、
－スロットダイコーティング。
本発明の種々の実施形態によれば、以下を使用する方法が提供される：
－本発明に係る式（Ｉ）の化合物を放出するための第１の蒸着源、および、
－実質的に共有結合性のマトリックス化合物を放出するための第２の蒸着源；
有機半導体層を形成するステップを含む方法であって、有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）のための方法：
－有機半導体層は、第１の蒸着源から本発明による式（Ｉ）の化合物を放出すること、および、第２の蒸着源から実質的に共有結合性のマトリックス化合物を放出することによって形成される。
本発明の種々の実施形態によれば、本方法は、前記陽極電極上に、正孔輸送層または正孔阻止層を形成することからなる群から選択される少なくとも１つの層を形成する工程と、前記陽極電極と前記第１電子輸送層との間に発光層を形成する工程と、をさらに含み得る。
本発明の種々の実施形態によれば、本方法は、有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）を形成するためのステップをさらに含み得る。ここで、
－基板上に陽極電極が形成され、
－陽極電極上に式（Ｉ）の化合物を含む有機半導体層が形成され、
－式（Ｉ）の化合物を含む有機半導体層上に正孔輸送層が形成され、
－正孔輸送層上に発光層が形成され、
－発光層上に電子輸送層が形成され、任意に、発光層上に正孔阻止層が形成され、
－最後に、陰極電極が形成され、
－任意に、第１の陽極電極と発光層との間に正孔阻止層がこの順序で形成され、
－任意に、電子輸送層と陰極電極との間に電子注入層が形成される。
種々の実施形態によれば、ＯＬＥＤは以下の層状構造を有し得、当該層は以下の順序を有する：
陽極、本発明による式（Ｉ）の化合物を含む有機半導体層、第１の正孔輸送層、第２の正孔輸送層、発光層、任意の正孔阻止層、電子輸送層、任意の電子注入層、および陰極。
本発明の別の態様によれば、本明細書全体を通して説明される任意の実施形態に係る少なくとも１つの有機発光デバイスを含む電子デバイスが提供され、好ましくは、前記電子デバイスは、本明細書全体を通して説明される実施形態のうちの１つにおいて有機発光ダイオードを含む。より好ましくは、前記電子デバイスは、表示デバイスである。
以下、例を参照して、実施形態をさらに詳細に説明する。しかしながら、本発明は、以下の例に限定されるものではない。ここで、例示的な態様を詳細に参照するものであろう。
〔図面の説明〕
上述した構成要素、ならびに特許請求された構成要素、および記載された実施形態において本発明に従って使用される構成要素は、それらのサイズ、形状、材料選択および技術的構想について、いかなる特別な除外を受けるものではない。その結果、関連分野において公知の選択基準を制限無しに適用することができる。
対象のさらなる詳細、特性および利点は、従属請求項、およびそれぞれの図面の以下の説明において開示される。図面は、例示的な様式で、本発明に係る好ましい実施形態を示す。しかしながら、実施形態はいずれも、必ずしも本発明の範囲すべてを表すものではなく、したがって、本発明の範囲を解釈するために、特許請求の範囲および本明細書を参照する。上述した概要および以下の詳細な説明の両方は、例示的かつ説明的なものにすぎず、特許請求される本発明のさらなる説明を提供することを意図するものであることを理解されたい。
図１は、本発明の例示的な実施形態に係る有機電子デバイスの模式断面図である。
図２は、本発明の例示的な実施形態に係る有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）の模式断面図である。
図３は、本発明の例示的な実施形態に係るＯＬＥＤの模式断面図である。
図４は、本発明の例示的な実施形態に係る電荷発生層を含む直列ＯＬＥＤの模式断面図である。
図５は、本発明の例示的な実施形態に係る電荷発生層を含む直列ＯＬＥＤの模式断面図である。
以下、例を参照して、図面をさらに詳細に説明する。しかしながら、本開示は、以下の図面に限定されるものではない。
本明細書において、第１の要素が、第２の要素の「上（on）」または「上（onto）」に形成または配置されるものとして言及される場合、第１の要素が第２の要素の上に直接配置され得るか、または、１つ以上の他の要素がそれらの間に配置され得る。第１の要素が、第２の要素の「上に直接（directly on）」または「上に直接（directly onto）」形成または配置されるものとして言及される場合、他の要素がそれらの間には配置されない。
図１は、本発明の例示的な実施形態に係る有機電子デバイス１００の模式断面図である。有機電子デバイス１００は、基板１１０と、陽極層１２０と、式（Ｉ）の化合物を含み得る正孔注入層（ＨＩＬ）（１３０）と、を含む。ＨＩＬ１３０は、陽極層１２０上に配置される。ＨＩＬ１３０上には、光活性層（ＰＡＬ）１７０および陰極層１９０が配置されている。
図２は、本発明の例示的な実施形態に係る有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）１００の模式断面図である。ＯＬＥＤ１００は、基板１１０と、陽極層１２０と、式（Ｉ）の化合物を含み得る正孔注入層（ＨＩＬ）１３０と、を含む。ＨＩＬ１３０は、陽極層１２０上に配置される。ＨＩＬ１３０上には、正孔輸送層（ＨＴＬ）１４０、発光層（ＥＭＬ）１５０、電子輸送層（ＥＴＬ）１６０、電子注入層（ＥＩＬ）１８０および陰極層１９０が配置される。単一の電子輸送層１６０の代わりに、任意に、電子輸送層スタック（ＥＴＬ）を使用することができる。
図３は、本発明の別の例示的な実施形態に係るＯＬＥＤ１００の模式断面図である。図３は、図３のＯＬＥＤ１００が、電子阻止層（ＥＢＬ）１４５および正孔阻止層（ＨＢＬ）１５５を含む点で、図２と異なる。
図３を参照すると、ＯＬＥＤ１００は、基板１１０と、陽極層１２０と、式（Ｉ）の化合物を含み得る正孔注入層（ＨＩＬ）１３０と、正孔輸送層（ＨＴＬ）１４０と、電子阻止層（ＥＢＬ）１４５と、発光層（ＥＭＬ）１５０と、正孔阻止層（ＨＢＬ）１５５と、電子輸送層（ＥＴＬ）１６０と、電子注入層（ＥＩＬ）１８０と、陰極層１９０と、を含む。
図４は、本発明の別の例示的な実施形態に係るＯＬＥＤ１００の模式断面図である。図４は、図４のＯＬＥＤ２００が、図３のＯＬＥＤ１００の正孔注入層（ＨＩＬ）１３０に取って代わる電荷発生層（ＣＧＬ）および追加の電子輸送層（ＥＴＬ）１６１を備える点で、図２および図３と異なる。
図４を参照すると、ＯＬＥＤ２００は、基板１１０と、陽極１２０と、第１の電子輸送層（ＥＴＬ１）１６１と、ｎ型電荷発生層（ｎ型ＣＧＬ）１８５と、式（Ｉ）の化合物を含み得るｐ型電荷発生層（ｐ型ＧＣＬ）１３５と、第１の正孔輸送層（ＨＴＬ）１４０と、第１の電子阻止層（ＥＢＬ）１４５と、第１の発光層（ＥＭＬ）１５０と、第１の正孔阻止層（ＨＢＬ）１５５と、第２の電子輸送層（ＥＴＬ２）１６０と、陰極１９０と、を含む。
上述の説明において、本発明のＯＬＥＤ１００の製造方法は、陽極１２０が上に形成される基板１１０から始まり、陽極電極１２０の上に、第１の電子輸送層１６１、ｎ型ＣＧＬ１８５、ｐ型ＣＧＬ１３５、第１の正孔輸送層１４０、任意の第１の電子阻止層１４５、第１の発光層１５０、任意の第１の正孔阻止層１５５、任意の第２の電子輸送層１６０、および陰極１９０が、この順序で、またはその逆の順序で、形成される。
図５は、本発明の別の例示的な実施形態に係る直列ＯＬＥＤ１００の模式断面図である。図５は、図５のＯＬＥＤ１００が、第２の発光層をさらに含む点で、図４と異なる。
図５を参照すると、ＯＬＥＤ２００は、基板１１０と、陽極１２０と、式（Ｉ）の化合物を含み得る正孔注入層（ＨＩＬ）１３０と、第１の正孔輸送層（ＨＴＬ）１４０と、第１の電子阻止層（ＥＢＬ）１４５と、第１の発光層（ＥＭＬ）１５０と、第１の正孔阻止層（ＨＢＬ）１５５と、第１の電子輸送層（ＥＴＬ）１６０と、ｎ型電荷発生層（ｎ型ＣＧＬ）１８５と、式（Ｉ）の化合物を含み得るｐ型電荷発生層（ｐ型ＧＣＬ）１３５と、第２の正孔輸送層（ＨＴＬ）１４１と、第２の電子阻止層（ＥＢＬ）１４６と、第２の発光層（ＥＭＬ）１５１と、第２の正孔阻止層（ＥＢＬ）１５６と、第２の電子輸送層（ＥＴＬ）１６１と、電子注入層（ＥＩＬ）１８０と、陰極１９０と、を含む。
上述の説明において、本発明のＯＬＥＤ１００の製造方法は、陽極１２０が上に形成される基板１１０から始まり、陽極電極１２０の上に、正孔注入層１３０、第１の正孔輸送層１４０、任意の第１の電子阻止層１４５、第１の発光層１５０、任意の第１の正孔阻止層１５５、任意の少なくとも１つの第１の電子輸送層１６０、ｎ型ＣＧＬ１８５、ｐ型ＣＧＬ１３５、第２の正孔輸送層１４１、任意の第２の電子阻止層１４６、第２の発光層１５１、任意の第２の正孔阻止層１５６、任意の少なくとも１つの第２の電子輸送層１６１、任意の電子注入層（ＥＩＬ）１８０、および陰極１９０が、この順序で、またはその逆の順序で、形成される。
図１～図５に示されていないが、有機電子デバイス１００を密封するために、陰極層１９０上にキャッピング層および／または密封層をさらに形成してもよい。また、他の種々の変形例が適用されてもよい。
以下、例を参照して、本発明の１つ以上の例示的な実施形態を詳細に説明する。しかし、これらの例は、本発明の１つ以上の例示的な実施形態の目的および範囲を限定することを意図するものではない。
〔詳細な説明〕
本発明は、単なる例示であり、拘束力のない以下の例によってさらに説明される。
式（Ｉ）の化合物は、ＥＰ２１８００２９Ａ１またはＷＯ２０１６０９７０１７Ａ１に記載されているように調製され得る。
〔ＨＯＭＯおよびＬＵＭＯの計算〕
ＨＯＭＯおよびＬＵＭＯは、プログラムパッケージ ＴＵＲＢＯＭＯＬＥ Ｖ６．５（ＴＵＲＢＯＭＯＬＥ ＧｍｂＨ、Ｌｉｔｚｅｎｈａｒｄｔｓｔｒａｓｓｅ １９、７６１３５ Ｋａｒｌｓｒｕｈｅ、ドイツ）を用いて計算される。分子構造の最適化された幾何学配置、ならびにＨＯＭＯおよびＬＵＭＯのエネルギー準位は、気相中に６～３１Ｇ＊の基底セットを有する混成汎関数Ｂ３ＬＹＰを適用することによって測定される。１個より多いコンホメーションが実行可能である場合、最も低い総エネルギーを有するコンホメーションが選択される。
〔熱重量分析〕
用語「ＴＧＡ５％」とは、熱重量分析中に５％の重量減少が生じる温度を意味し、℃で測定される。
ＴＧＡ５％値は、９～１１ｍｇのサンプルを、熱重量分析器中、開放１００μＬアルミニウムパン中、加熱速度１０Ｋ／分で、窒素流下、バランス領域で２０ｍＬ／分、乾燥炉領域で３０ｍＬ／分の流量で加熱することによって決定され得る。
ＴＧＡ５％値は、化合物の揮発性および／または分解温度の間接的な尺度を提供し得る。第１の近似では、ＴＧＡ５％値が高いほど、化合物の揮発性が低く、および／または分解温度が高い。
一実施形態によれば、式（Ｉ）の化合物のＴＧＡ５％値は、≧２８０℃および≦３９０℃、好ましくは≧２９０℃および≦３８０℃、また好ましくは≧２９５℃および≦３７０℃の範囲で選択される。
〔ＯＬＥＤの製造のための一般的手順〕
ボトムエミッションデバイスについては、表３および表５に示すように、９０ｎｍのＩＴＯ（コーニング社から入手可能）を有する１５Ω／ｃｍ２のガラス基板を５０ｍｍ×５０ｍｍ×０．７ｍｍの大きさに切断し、イソプロピルアルコールを用いて５分間超音波洗浄し、純水で５分間洗浄し、再度紫外線オゾンで３０分間洗浄して、陽極層を作製した。
次いで、式Ｆ３の化合物、および表３および表５に従う式（Ｉ）の化合物を真空中で陽極層上に共蒸着させて、厚さ１０ｎｍのＨＩＬを形成した。比較例１および比較例２では、比較化合物１および比較化合物２が式（Ｉ）の化合物の代わりに使用された。ＨＩＬの組成物を、表３および表５に示す。
次いで、式Ｆ３の化合物をＨＩＬ上に真空蒸着させて、厚さ１２８ｎｍの第１のＨＴＬを形成した。
次いで、Ｎ，Ｎ－ビス（４－（ジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン－４－イル）フェニル）－［１，１’：４’，１’’－テルフェニル］－４－アミン（ＣＡＳ １１９８３９９－６１－９）をＨＴＬ上に真空蒸着して、厚さ５ｎｍの電子阻止層（ＥＢＬ）を形成した。
次いで、ＥＭＬホストとしての９７体積％のＨ０９（Ｓｕｎ Ｆｉｎｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ、韓国）および蛍光青色ドーパントとしての３体積％のＢＤ２００（Ｓｕｎ Ｆｉｎｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ、韓国）をＥＢＬ上に共蒸着させて、厚さ２０ｎｍの青色に発光する第１のＥＭＬを形成した。
次いで、２－（３’－（９，９－ジメチル－９Ｈ－フルオレン－２－イル）－［１，１’－ビフェニル］－３－イル）－４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジンを発光層上に蒸着することにより、正孔阻止層（ＨＢＬ）を５ｎｍの厚さで形成する。
次いで、５０重量％の４’－（４－（４－（４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン－２－イル）フェニル）ナフタレン－１－イル）－［１，１’－ビフェニル］－４－カルボニトリルおよび５０重量％のＬｉＱを共蒸着することによって、厚さ２５ｎｍの電子輸送層（ＥＴＬ）を正孔阻止層上に形成する。
次いで、１０－７ｍｂａｒで０．０１～１オングストローム／ｓの速度で、Ａｌを蒸着することによって、厚さ１００ｎｍの陰極を形成する。
ＯＬＥＤスタックは、ガラススライドを用いてデバイスを封入することによって、周囲条件から保護される。これにより、さらなる保護のためのゲッター材料を含むキャビティが形成される。
〔電荷発生層（ＣＧＬ）を含む有機電子デバイス〕
ＣＧＬを含むデバイスについては、表４に示すように、９０ｎｍのＩＴＯ（コーニング社から入手可能）を有する１５Ω／ｃｍ２のガラス基板を５０ｍｍ×５０ｍｍ×０．７ｍｍの大きさに切断し、イソプロピルアルコールを用いて５分間超音波洗浄した。次いで純水で５分間洗浄し、再度紫外線オゾンで３０分間洗浄して、陽極層を作製した。
次いで、５０重量％の４’－（４－（４－（４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン－２－イル）フェニル）ナフタレン－１－イル）－［１，１’－ビフェニル］－４－カルボニトリルおよび５０重量％のＬｉＱを共蒸着することによって、厚さ３０ｎｍの第１の電子輸送層（ＥＴＬ１）を陽極層上に形成する。
次いで、９９体積％の２，２’－（１，３－フェニレン）ビス［９－フェニル－１，１０－フェナントロリン］および１体積％のＬｉを共蒸着することによって、厚さ１５ｎｍのｎ型ＣＧＬをＥＴＬ１上に形成する。
次いで、実質的に共有結合性のマトリックス化合物および式（Ｉ）の化合物を共蒸着させることによって、厚さ１０ｎｍのｐ型ＣＧＬをｎ型ＣＧＬ上に形成する。ｐ型ＣＧＬの組成物を、表４に示す。
次いで、実質的に共有結合性のマトリックス化合物を蒸着させることにより、厚さ８６ｎｍの正孔輸送層（ＨＴＬ）をｐ型ＣＧＬ上に形成する。ＨＴＬの組成物を、表４に示す。
次に、Ｎ－（［１，１’－ビフェニル］－４－イル）－９，９－ジフェニル－Ｎ－（４－（トリフェニルシリル）フェニル）－９Ｈ－フルオレン－２－アミンを蒸着させることによって、厚さ５ｎｍの電子阻止層（ＥＢＬ）をＨＴＬ上に形成する。
次いで、ＥＭＬホストとしての９７体積％のＨ０９（Ｓｕｎ Ｆｉｎｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ、韓国）、および蛍光青色ドーパントとしての３体積％のＢＤ２００（Ｓｕｎ Ｆｉｎｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ、韓国）を共蒸着することによって、厚さ２０ｎｍの発光層（ＥＭＬ）をＥＢＬ上に形成する。
次に、２－（３’－（９，９－ジメチル－９Ｈ－フルオレン－２－イル）－［１，１’－ビフェニル］－３－イル）－４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジンを蒸着することによって、厚さ５ｎｍの正孔阻止層（ＨＢＬ）を発光層上に形成する。
次いで、５０重量％の４’－（４－（４－（４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン－２－イル）フェニル）ナフタレン－１－イル）－［１，１’－ビフェニル］－４－カルボニトリル、および５０重量％のＬｉＱを共蒸着することによって、厚さ２５ｎｍの第２の電子輸送層（ＥＴＬ２）を正孔阻止層上に形成する。
次に、１０－７ｍｂａｒで０．０１～１オングストローム／ｓの速度で、Ａｌを蒸着することによって、厚さ１００ｎｍの陰極層をＥＴＬ２上に形成する。
ＯＬＥＤスタックは、ガラススライドでデバイスを封入することによって周囲条件から保護される。これにより、さらなる保護のためのゲッター材料を含むキャビティが形成される。
従来技術と比較して本発明の実施例の性能を評価するために、電流効率を２０℃で測定する。電流－電圧特性は、Ｋｅｉｔｈｌｅｙ ２６３５ソース測定ユニットを使用して、電圧ＵをＶで供給し、被試験デバイスを流れる電流をｍＡで測定することによって決定される。デバイスに印加される電圧は、０Ｖ～１０Ｖの範囲で０．１Ｖのステップで変化する。同様に、輝度－電圧特性およびＣＩＥ座標は、それぞれの電圧値について、Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ Ｓｙｓｔｅｍｓ ＣＡＳ－１４０ＣＴアレイ分光器（Ｄｅｕｔｓｃｈｅ Ａｋｋｒｅｄｉｔｉｅｒｕｎｇｓｓｔｅｌｌｅ（ＤＡｋｋＳ）によって較正された）を使用して、ｃｄ／ｍ２で輝度を測定することによって決定される。１０ｍＡ／ｃｍ２でのｃｄ／Ａ効率は、輝度－電圧特性および電流－電圧特性をそれぞれ補間することによって決定される。
ボトムエミッションデバイスでは、発光は主にランバートであり、％外部量子効率（ＥＱＥ）で定量化される。効率ＥＱＥを％で決定するために、デバイスの光出力は、１０ｍＡ／ｃｍ２で較正されたフォトダイオードを用いて測定される。
トップエミッションデバイスでは、発光は前方に向けられ、非ランバートであり、またｍｉｒｃｏキャビティに高度に依存する。したがって、効率ＥＱＥは、ボトムエミッションデバイスと比較してより高くなる。効率ＥＱＥを％で決定するために、デバイスの光出力は、１０ｍＡ／ｃｍ２で較正されたフォトダイオードを用いて測定される。
デバイスの寿命ＬＴは、周囲条件（２０℃）および３０ｍＡ／ｃｍ２で、Ｋｅｉｔｈｌｅｙ２４００ソースメーターを用いて測定され、時間で記録される。
デバイスの輝度は、較正されたフォトダイオードを用いて測定される。寿命ＬＴは、デバイスの輝度が最初の値の９７％に低下するまでの時間として定義される。
〔発明の技術的効果〕
表１に、実施例Ａ１～Ａ３１並びに比較例１および２（＝Ｃ１およびＣ２）についてのＬＵＭＯ準位およびＴＧＡ５％－温度（利用可能な場合）を示す。表２は、比較試験Ｃ１およびＣ２の構造を示す。
ＬＵＭＯ準位は、プログラムパッケージ ＴＵＲＢＯＭＯＬＥ Ｖ６．５（ＴＵＲＢＯＭＯＬＥ ＧｍｂＨ、Ｌｉｔｚｅｎｈａｒｄｔｓｔｒａｓｓｅ １９、７６１３５ Ｋａｒｌｓｒｕｈｅ、ドイツ）を用いて、気相中に６～３１Ｇ＊の基底セットを有する混成汎関数Ｂ３ＬＹＰを適用することによって計算した。
比較化合物１は、－４．５８ｅＶのＬＵＭＯ準位および２６５℃のＴＧＡ５％値を有する。
比較化合物２は、－４．７９ｅＶのＬＵＭＯ準位および２６８℃のＴＧＡ５％値を有する。比較化合物２は、ＣＦ３基の個数において比較化合物１と異なる。比較化合物２では、２個のフッ素原子がＣＦ３基で置換されている。表１に示すように、式（Ｉ）の化合物のＬＵＭＯ準位は、比較化合物１と比較してより負である。より負のＨＯＭＯ準位を有するマトリックス化合物が可能になるので、より負のＬＵＭＯ準位が有益である。しかし、揮発性は非常に似ている。
本発明の化合物Ａ１では、ＬＵＭＯ準位は－４．８２ｅＶである。それによって、比較化合物２のＬＵＭＯ準位よりも、より負である。さらに、揮発性は、２９７℃で実質的に改善される。本発明の化合物Ａ１は、Ａ１～Ａ３のうちの少なくとも１つにおいて比較化合物２とは異なる。
本発明の化合物Ａ２～Ａ３１において、ＬＵＭＯ準位および／またはＴＧＡ５％値は、比較化合物１および２と比べて改善される。
表３に、比較化合物および本発明の化合物を含む正孔注入層（ＨＩＬ）を含む有機電界発光デバイスについての性能データを示す：
表３から分かるように、全てのデバイスの動作電圧Ｕは、比較化合物よりも低い。比較例１および２に比べて、外部量子効率ＥＱＥが改善される。
低い動作電圧および改善された効率は、特にモバイル機器において、電力消費の低減および電池寿命の改善に有益であり得る。
さらに、寿命ＬＴは、比較例１および２以上に増加している。
改善されたＬＴは、有機電子デバイスの長期安定性の改善に有益である。
表４に、本発明の化合物を含むｐ型電荷注入層（ｐ型ＣＧＬ）を含む有機電界発光デバイスの性能データを示す。
高いＥＱＥは、特にモバイル機器において、電力消費の低減および電池寿命の改善に有益であり得る。
改善されたＬＴ９７は、有機電子デバイスの長い寿命に有益であり得る。
表５に、比較化合物および本発明の化合物を含む正孔注入層（ＨＩＬ）を含む有機電界発光デバイスについての性能データを示す：
表５から分かるように、ＯＬＥＤの性能は、表３の実施例１～４の範囲に匹敵する。表３を参照すると、実施例７～２３の性能は、比較例１および２よりも改善されている。
前述の詳細な実施形態における要素および特徴の特定の組み合わせは、例示的なものに過ぎず、これらの教示を、当該教示および参照により組み込まれる特許／出願における他の教示と交換し、置き換えることも明示的に企図される。当業者が認識するように、本明細書に記載されるものの変形、修正、および他の実施形態は、特許請求される本発明の趣旨および範囲から逸脱することなく、当業者に想起され得る。したがって、上述の説明は単なる例示であり、限定を意図するものではない。特許請求の範囲において、用語「有する（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」は、他の要素又はステップを除外せず、不定冠詞「ａ」又は「ａｎ」は複数状態を除外しない。特定の手段が相互に異なる従属請求項に記載されているという単なる事実は、これらの手段の組み合わせが有利に使用され得ないことを示すものではない。本発明の範囲は、以下の特許請求の範囲およびその同等物において定義される。さらに、説明および特許請求の範囲で使用される参照符号は、特許請求される本発明の範囲を限定しない。
図１は、本発明の例示的な実施形態に係る有機電子デバイスの模式断面図である。 図２は、本発明の例示的な実施形態に係る有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）の模式断面図である。 図３は、本発明の例示的な実施形態に係るＯＬＥＤの模式断面図である。 図４は、本発明の例示的な実施形態に係る電荷発生層を含む直列ＯＬＥＤの模式断面図である。 図５は、本発明の例示的な実施形態に係る電荷発生層を含む直列ＯＬＥＤの模式断面図である。

Claims (15)

  1. 式（Ｉ）の化合物：

    式中、Ａ１は、式（ＩＩ）から選択され、

    Ｘ１は、ＣＲ１またはＮから選択され；
    Ｘ２は、ＣＲ２またはＮから選択され；
    Ｘ３は、ＣＲ３またはＮから選択され；
    Ｘ４は、ＣＲ４またはＮから選択され；
    Ｘ５は、ＣＲ５またはＮから選択され；
    （存在する場合には）Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、独立して、ＣＮ、部分的フッ素化もしくは全フッ素化Ｃ１～Ｃ８アルキル、ハロゲン、Ｃｌ、Ｆ、ＤまたはＨから選択され、それによって、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５のいずれかが存在する場合には、前記対応するＸ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４およびＸ５はＮではなく；
    ただし、
    Ｒ１～Ｒ５の少なくとも１つは、ＤまたはＨから選択され、ならびに、
    Ｒ１および／またはＲ５のいずれかは、独立して、ＣＮ、部分的フッ素化もしくは全フッ素化Ｃ１～Ｃ８アルキルから選択され、もしくは、
    ＲｎおよびＲｎ＋１（ｎ＝１～４）の少なくとも１つは、独立して、ＣＮ、部分的フッ素化もしくは全フッ素化Ｃ１～Ｃ８アルキルから選択され；
    Ａ２およびＡ３は、独立して、式（ＩＩＩ）から選択され、

    式中、Ａｒは、独立して、置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ１８アリール、および置換もしくは非置換のＣ２～Ｃ１８ヘテロアリールから選択され、Ａｒ上の前記置換基は、独立して、ＣＮ、部分的もしくは全フッ素化Ｃ１～Ｃ６アルキル、ハロゲン、Ｃｌ、Ｆ、Ｄから選択され、ならびに、
    Ｒ’は、Ａｒ、置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ１８アリール、または置換もしくは非置換のＣ３～Ｃ１８ヘテロアリール、部分的フッ素化もしくは全フッ素化Ｃ１～Ｃ８アルキル、ハロゲン、ＦまたはＣＮから選択され；
    式中、アステリクス「＊」は結合位置を示す、化合物。
  2. 式（ＩＶ）から選択される化合物であって、

    式中、Ｂ１は、式（Ｖ）から選択され、

    Ｂ３およびＢ５はＡｒであり、Ｂ２、Ｂ４およびＢ６はＲ’である、請求項１に記載の化合物。
  3. Ａ１およびＡ３は同一ではない、請求項１または２に記載の化合物。
  4. Ｘ３はＣＲ３であり、Ｒ３は部分的フッ素化もしくは全フッ素化Ｃ１～Ｃ８アルキル、ハロゲン、Ｃｌ、Ｆ、ＤまたはＨから選択される、請求項１～３のいずれか１項に記載の化合物。
  5. Ｘ１および／またはＸ５のいずれかは、Ｃ－ＣＮである、請求項１～４のいずれか１項に記載の化合物。
  6. Ｘ１および／またはＸ２は、Ｃ－ＣＮである、請求項１～５のいずれか１項に記載の化合物。
  7. Ｘ１およびＸ３は、Ｃ－ＣＮである、請求項１～６のいずれか１項に記載の化合物。
  8. Ｒ１～Ｒ５の少なくとも３つは、独立して、ＣＮ、部分的フッ素化もしくは全フッ素化Ｃ１～Ｃ８アルキル、ハロゲン、Ｃｌ、Ｆから選択され；または、Ｘ１およびＸ５のうちの１つはＮであり、Ｒ１～Ｒ５のうちの１つは、独立して、ＣＮ、部分的フッ素化もしくは全フッ素化Ｃ１～Ｃ８アルキル、ハロゲン、Ｃｌ、Ｆから選択される、請求項１～７のいずれか１項に記載の化合物。
  9. Ｘ１およびＸ５のうちの２つはＮであり、Ｒ１～Ｒ５のうちの２つは、独立して、ＣＮ、部分的フッ素化または全フッ素化Ｃ１～Ｃ８アルキルから選択される、請求項１～８のいずれか１項に記載の化合物。
  10. 陽極層と、陰極層と、少なくとも１つの有機半導体層と、を含む有機電子デバイスであって、前記少なくとも１つの有機半導体層は、前記陽極層と前記陰極層との間に配置され、前記少なくとも１つの有機半導体層は請求項１～９のいずれか１項に記載の化合物を含む、有機電子デバイス。
  11. 前記有機半導体層は、式（ＩＶ）の化合物と、式（ＩＶａ）～（ＩＶｄ）の少なくとも１つの化合物と、を含む組成物を含む、請求項１０に記載の有機電子デバイス
  12. 前記有機電子デバイスは少なくとも１つの光活性層を含み、前記少なくとも１つの光活性層は、前記陽極層と前記陰極層との間に配置され、前記少なくとも１つの有機半導体層のうちの少なくとも１つは、前記陽極層と前記少なくとも１つの光活性層との間に配置される、請求項１０または１１に記載の有機電子デバイス。
  13. 前記有機電子デバイスは少なくとも２つの光活性層を含み、前記少なくとも１つの有機半導体層の少なくとも１つは、前記第１の光活性層と前記第２の光活性層との間に配置される、請求項１０～１２のいずれか１項に記載の有機電子デバイス。
  14. 前記電子有機デバイスは電界発光デバイスであり、好ましくは有機発光ダイオードである、請求項１０～１３のいずれか１項に記載の有機電子デバイス。
  15. 請求項１０～１４のいずれかに記載の有機電子デバイスを含む、表示デバイス。
JP2022579037A 2020-06-22 2021-06-18 有機電子デバイスに使用するための式（ｉ）の有機化合物、式（ｉ）の化合物を含む有機電子デバイス、および有機電子デバイスを含む表示デバイス Pending JP2023532855A (ja)

Applications Claiming Priority (19)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP20181398.7 2020-06-22
EP20181386.2A EP3930022A1 (en) 2020-06-22 2020-06-22 Organic electronic device and display device comprising the organic electronic device as well as a composition for use in organic electronic devices
EP20181398.7A EP3930023A1 (en) 2020-06-22 2020-06-22 Organic electronic device comprising a compound of formula (1), display device comprising the organic electronic device as well as compounds of formula (1) for use in organic electronic devices
EP20181408.4 2020-06-22
EP20181408.4A EP3930024B1 (en) 2020-06-22 2020-06-22 Organic electronic device and display device comprising the organic electronic device as well as a composition for use in organic electronic devices
EP20181386.2 2020-06-22
EP20203457.5 2020-10-22
EP20203458.3A EP3989304A1 (en) 2020-10-22 2020-10-22 Organic compound of formula (i) for use in organic electronic devices, an organic electronic device comprising a compound of formula (i) and a display device comprising the organic electronic device
EP20203463.3A EP3989305A1 (en) 2020-10-22 2020-10-22 Organic electronic device comprising a compound of formula (1), display device comprising the organic electronic device as well as compounds of formula (1) for use in organic electronic devices
EP20203447.6 2020-10-22
EP20203460.9 2020-10-22
EP20203463.3 2020-10-22
EP20203447.6A EP3989302A1 (en) 2020-10-22 2020-10-22 Organic compound of formula (i) for use in organic electronic devices, an organic electronic device comprising a compound of formula (i) and a display device comprising the organic electronic device
EP20203457.5A EP3989303A1 (en) 2020-10-22 2020-10-22 Organic compound of formula (i) for use in organic electronic devices, an organic electronic device comprising a compound of formula (i) and a display device comprising the organic electronic device
EP20203458.3 2020-10-22
EP20203460.9A EP3989301A1 (en) 2020-10-22 2020-10-22 Organic electronic device comprising a compound of formula (1), display device comprising the organic electronic device as well as compounds of formula (1) for use in organic electronic devices
PCT/EP2021/065949 WO2021250279A1 (en) 2020-06-12 2021-06-14 Organic light emitting diode and device comprising the same
EPPCT/EP2021/065949 2021-06-14
PCT/EP2021/066604 WO2021259787A1 (en) 2020-06-22 2021-06-18 Organic compound of formula (i) for use in organic electronic devices, an organic electronic device comprising a compound of formula (i) and a display device comprising the organic electronic device

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2023532855A true JP2023532855A (ja) 2023-08-01

Family

ID=79282020

Family Applications (5)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2022579680A Pending JP2023531688A (ja) 2020-06-22 2021-06-18 有機電子デバイスに使用するための式（Ｉ）の有機化合物、式（ＩＶ）の化合物と式（ＩＶａ）～（ＩＶｄ）の化合物の少なくとも１つとを含む組成物、前記化合物もしくは組成物を含む有機半導体層、前記有機半導体層を含む有機電子デバイス、ならびに前記有機電子デバイスを含む表示デバイス
JP2022579039A Pending JP2023532856A (ja) 2020-06-22 2021-06-18 有機電子デバイス、および有機電子デバイスを含む表示デバイス、ならびに有機電子デバイスに使用するための組成物
JP2022579037A Pending JP2023532855A (ja) 2020-06-22 2021-06-18 有機電子デバイスに使用するための式（ｉ）の有機化合物、式（ｉ）の化合物を含む有機電子デバイス、および有機電子デバイスを含む表示デバイス
JP2022579682A Pending JP2023531956A (ja) 2020-06-22 2021-06-18 有機電子デバイスおよび該有機電子デバイスを含む表示デバイス、ならびに有機電子デバイスにおける使用のための組成物
JP2022579040A Pending JP2023530520A (ja) 2020-06-22 2021-06-18 有機電子デバイスに使用するための式（Ｉ）の有機化合物、式（ＩＶ）の化合物および少なくとも１つの式（ＩＶａ）～（ＩＶｄ）の化合物を含む組成物、前記化合物または組成物を含む有機半導体層、前記有機半導体層を含む有機電子デバイス、および前記有機電子デバイスを含む表示デバイス

Family Applications Before (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2022579680A Pending JP2023531688A (ja) 2020-06-22 2021-06-18 有機電子デバイスに使用するための式（Ｉ）の有機化合物、式（ＩＶ）の化合物と式（ＩＶａ）～（ＩＶｄ）の化合物の少なくとも１つとを含む組成物、前記化合物もしくは組成物を含む有機半導体層、前記有機半導体層を含む有機電子デバイス、ならびに前記有機電子デバイスを含む表示デバイス
JP2022579039A Pending JP2023532856A (ja) 2020-06-22 2021-06-18 有機電子デバイス、および有機電子デバイスを含む表示デバイス、ならびに有機電子デバイスに使用するための組成物

Family Applications After (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2022579682A Pending JP2023531956A (ja) 2020-06-22 2021-06-18 有機電子デバイスおよび該有機電子デバイスを含む表示デバイス、ならびに有機電子デバイスにおける使用のための組成物
JP2022579040A Pending JP2023530520A (ja) 2020-06-22 2021-06-18 有機電子デバイスに使用するための式（Ｉ）の有機化合物、式（ＩＶ）の化合物および少なくとも１つの式（ＩＶａ）～（ＩＶｄ）の化合物を含む組成物、前記化合物または組成物を含む有機半導体層、前記有機半導体層を含む有機電子デバイス、および前記有機電子デバイスを含む表示デバイス

Country Status (7)

Country Link
US (11) US20230247900A1 (ja)
EP (11) EP4169088A1 (ja)
JP (5) JP2023531688A (ja)
KR (11) KR20230028772A (ja)
CN (10) CN115918300A (ja)
TW (11) TW202210609A (ja)
WO (11) WO2021259788A1 (ja)

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1988587B1 (de) 2007-04-30 2016-12-07 Novaled GmbH Oxokohlenstoff-, Pseudooxokohlenstoff- und Radialenverbindungen sowie deren Verwendung
US8057712B2 (en) * 2008-04-29 2011-11-15 Novaled Ag Radialene compounds and their use
EP2180029B1 (en) 2008-10-23 2011-07-27 Novaled AG Radialene compounds and their use
US8603642B2 (en) 2009-05-13 2013-12-10 Global Oled Technology Llc Internal connector for organic electronic devices
KR101084177B1 (ko) 2009-11-30 2011-11-17 삼성모바일디스플레이주식회사 유기 발광 디스플레이 장치 및 그의 제조 방법
EP2722908A1 (en) 2012-10-17 2014-04-23 Novaled AG Phosphorescent OLED and hole transporting materials for phosphorescent OLEDs
EP3034489A1 (en) * 2014-12-16 2016-06-22 Novaled GmbH Substituted 1,2,3-triylidenetris(cyanomethanylylidene)) cyclopropanes for VTE, electronic devices and semiconducting materials using them
EP3382770B1 (en) * 2017-03-30 2023-09-20 Novaled GmbH Ink composition for forming an organic layer of a semiconductor
CN111201623B (zh) * 2018-02-28 2023-11-10 株式会社Lg化学 有机发光二极管
CN108735911B (zh) 2018-06-04 2020-04-14 长春海谱润斯科技有限公司 一种有机发光器件
CN109081791A (zh) * 2018-08-03 2018-12-25 瑞声科技（南京）有限公司 一种有机半导体材料及发光器件
CN109560209A (zh) * 2018-12-14 2019-04-02 长春海谱润斯科技有限公司 一种用于空穴注入层的混合物及其有机发光器件

Also Published As

Publication number Publication date
US20230232712A1 (en) 2023-07-20
KR20230028769A (ko) 2023-03-02
TW202210613A (zh) 2022-03-16
WO2021259786A1 (en) 2021-12-30
CN115918299A (zh) 2023-04-04
TW202231624A (zh) 2022-08-16
EP4169092B1 (en) 2024-03-27
CN115943757A (zh) 2023-04-07
EP4168379A2 (en) 2023-04-26
KR20230028772A (ko) 2023-03-02
CN115918300A (zh) 2023-04-04
US20230227401A1 (en) 2023-07-20
US20230232710A1 (en) 2023-07-20
US20230240139A1 (en) 2023-07-27
TW202210612A (zh) 2022-03-16
WO2021259789A1 (en) 2021-12-30
KR20230028770A (ko) 2023-03-02
CN115885598A (zh) 2023-03-31
TW202222779A (zh) 2022-06-16
EP4169088A1 (en) 2023-04-26
US20230225141A1 (en) 2023-07-13
KR20230028424A (ko) 2023-02-28
CN116076169A (zh) 2023-05-05
TW202210608A (zh) 2022-03-16
EP4169091A1 (en) 2023-04-26
US20230240137A1 (en) 2023-07-27
EP4169084A1 (en) 2023-04-26
EP4169087A1 (en) 2023-04-26
KR20230027216A (ko) 2023-02-27
WO2021259784A3 (en) 2022-02-03
KR20230028427A (ko) 2023-02-28
EP4168380A2 (en) 2023-04-26
CN115943758A (zh) 2023-04-07
US20230240138A1 (en) 2023-07-27
US20230232711A1 (en) 2023-07-20
KR20230028773A (ko) 2023-03-02
TW202208329A (zh) 2022-03-01
TW202210610A (zh) 2022-03-16
CN115804267A (zh) 2023-03-14
KR20230028768A (ko) 2023-03-02
TW202210611A (zh) 2022-03-16
EP4169089A1 (en) 2023-04-26
US20230247901A1 (en) 2023-08-03
CN116058109A (zh) 2023-05-02
WO2021259792A1 (en) 2021-12-30
WO2021259785A1 (en) 2021-12-30
TW202231625A (zh) 2022-08-16
EP4169085A1 (en) 2023-04-26
EP4169092A1 (en) 2023-04-26
TW202210609A (zh) 2022-03-16
JP2023531956A (ja) 2023-07-26
US20230247900A1 (en) 2023-08-03
WO2021259788A1 (en) 2021-12-30
WO2021259787A1 (en) 2021-12-30
JP2023530520A (ja) 2023-07-18
EP4169085B1 (en) 2024-04-03
WO2021259782A2 (en) 2021-12-30
TW202210607A (zh) 2022-03-16
CN115943759A (zh) 2023-04-07
JP2023532856A (ja) 2023-08-01
EP4169087B1 (en) 2024-04-03
EP4169090A1 (en) 2023-04-26
KR20230028771A (ko) 2023-03-02
KR20230028767A (ko) 2023-03-02
WO2021259793A1 (en) 2021-12-30
US20230240132A1 (en) 2023-07-27
WO2021259790A1 (en) 2021-12-30
WO2021259782A3 (en) 2022-02-03
EP4169086A1 (en) 2023-04-26
WO2021259784A2 (en) 2021-12-30
WO2021259791A1 (en) 2021-12-30
KR20230028774A (ko) 2023-03-02
JP2023531688A (ja) 2023-07-25
CN115867531A (zh) 2023-03-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR20230108295A (ko) 화학식 (1)의 화합물을 포함하는 유기 전자 장치, 이러한 유기 전자 장치를 포함하는 디스플레이 장치, 및 유기 전자 장치에 사용하기 위한 화학식 (1)의 화합물
US20240116848A1 (en) Organic compound of formula (i) for use in organic electronic devices, an organic electronic device comprising a compound of formula (i) and a display device comprising the organic electronic device
JP2023532855A (ja) 有機電子デバイスに使用するための式（ｉ）の有機化合物、式（ｉ）の化合物を含む有機電子デバイス、および有機電子デバイスを含む表示デバイス
EP3989304A1 (en) Organic compound of formula (i) for use in organic electronic devices, an organic electronic device comprising a compound of formula (i) and a display device comprising the organic electronic device
EP3989302A1 (en) Organic compound of formula (i) for use in organic electronic devices, an organic electronic device comprising a compound of formula (i) and a display device comprising the organic electronic device
EP3930023A1 (en) Organic electronic device comprising a compound of formula (1), display device comprising the organic electronic device as well as compounds of formula (1) for use in organic electronic devices
WO2024046607A1 (en) Organic electroluminescent device comprising a compound of formula (i) and a compound of formula (ii), and display device comprising the organic electroluminescent device