WO2019168368A1 - 유기 발광 소자 - Google Patents

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WO2019168368A1
WO2019168368A1 PCT/KR2019/002416 KR2019002416W WO2019168368A1 WO 2019168368 A1 WO2019168368 A1 WO 2019168368A1 KR 2019002416 W KR2019002416 W KR 2019002416W WO 2019168368 A1 WO2019168368 A1 WO 2019168368A1
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substituted
unsubstituted
compound
formula
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하재승
김연환
김동헌
이민우
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주식회사 엘지화학
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    • H10K50/18—Carrier blocking layers
    • H10K50/181—Electron blocking layers

Definitions

  • the present application relates to an organic light emitting device.
  • organic light emitting phenomenon refers to a phenomenon of converting electrical energy into light energy using an organic material.
  • An organic light emitting device using an organic light emitting phenomenon usually has a structure including an anode, a cathode, and an organic material layer therebetween.
  • the organic material layer is often made of a multilayer structure composed of different materials in order to increase the efficiency and stability of the organic light emitting device, for example, it may be made of a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer, an electron transport layer, an electron injection layer.
  • the present specification provides an organic light emitting device.
  • the present specification is a cathode; Anode; And a light emitting layer provided between the cathode and the anode, and a compound represented by Formula 2 and a compound represented by Formula 3 between the anode and the light emitting layer; And it provides an organic light emitting device comprising a compound represented by the formula (1).
  • R1 and R2 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; Substituted or unsubstituted alkyl group; Substituted or unsubstituted aryl group; Or a substituted or unsubstituted heterocyclic group, or combine with each other to form a substituted or unsubstituted ring,
  • Ar1 and Ar2 are the same as or different from each other, and each independently a substituted or unsubstituted aryl group; Or a substituted or unsubstituted heterocyclic group,
  • L is a direct bond; Or a substituted or unsubstituted arylene group,
  • R9 and R10 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; Halogen group; Cyano group; Substituted or unsubstituted silyl group; Substituted or unsubstituted alkyl group; Substituted or unsubstituted aryloxy group; Substituted or unsubstituted aryl group; Or a substituted or unsubstituted heterocyclic group, directly bonded to each other, or connected to -NR-, -CR'R "-, -O-, or -S- to form a ring,
  • R, R ', R ", R3 to R8 and R11 to R14 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; deuterium; halogen; cyano group; substituted or unsubstituted silyl group; substituted or unsubstituted alkyl group; A substituted or unsubstituted aryloxy group; a substituted or unsubstituted aryl group; or a substituted or unsubstituted heterocyclic group, or combine with an adjacent group to form a substituted or unsubstituted ring,
  • a3 is an integer of 1 to 4, when a3 is 2 or more, R3 is the same as or different from each other,
  • a4 is 1 or 2, and when a4 is 2, R4 is the same as or different from each other,
  • n is an integer from 0 to 3, when n is 2 or more, L is the same as or different from each other,
  • Y1 to Y6 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; Halogen group; Cyano group; Nitro group; Substituted or unsubstituted sulfonyl group; Substituted or unsubstituted sulfoxy group; Substituted or unsubstituted sulfonamide group; Substituted or unsubstituted sulfonate group; Trifluoromethyl group; Substituted or unsubstituted alkoxy group; Substituted or unsubstituted alkyl group; Substituted or unsubstituted alkenyl group; Substituted or unsubstituted aryl group; Substituted or unsubstituted heterocyclic group; Or a substituted or unsubstituted amine group,
  • X1 is N or CR22
  • X2 is N or CR24
  • X3 is N or CR26
  • R21 to R26 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; Halogen group; Cyano group; Carboxyl groups; Substituted or unsubstituted alkyl group; A substituted or unsubstituted haloalkyl group; Substituted or unsubstituted alkoxy group; A substituted or unsubstituted haloalkoxy group; Substituted or unsubstituted aryl group; Substituted or unsubstituted haloaryl group; Substituted or unsubstituted alkylaryl group; Substituted or unsubstituted alkoxyaryl group; Substituted or unsubstituted heteroaryl group; A substituted or unsubstituted haloheteroaryl group; Substituted or unsubstituted alkyl heteroaryl group; Or a substituted or unsubstituted alkoxyhe
  • the organic light emitting device of an exemplary embodiment of the present specification includes a compound represented by Formula 1 and a compound represented by Formula 3 between an anode and a light emitting layer.
  • An organic light emitting device includes a compound represented by Formula 1 and a compound represented by Formula 2 between an anode and a light emitting layer.
  • Compounds according to some embodiments have improved efficiency, driving voltage and / or lifetime characteristics in organic light emitting devices.
  • the organic light emitting device includes one or more layers of a hole transport layer, a hole injection layer, and a hole control layer between an anode and a light emitting layer.
  • the compound represented by Chemical Formula 1 is included in the hole transport layer, and the compound represented by Chemical Formula 2 is included in the hole injection layer.
  • the compound represented by Formula 1 and the compound represented by Formula 3 are included in the hole injection layer.
  • the compound represented by Formula 1 is included in the hole control layer.
  • FIG. 1 shows an example of an organic light emitting device consisting of an anode 1, a hole injection layer 2, a hole transport layer 3, a light emitting layer 5 and a cathode 8. As shown in FIG. 1
  • FIG. 2 shows an example of an organic light emitting device consisting of an anode 1, a hole injection layer 2, a hole transport layer 3, a hole control layer 4, a light emitting layer 5 and a cathode 8. As shown in FIG.
  • FIG. 3 shows an example of an organic light emitting device comprising an anode 1, a hole injection layer 2, a hole transport layer 3, a hole control layer 4, a light emitting layer 5, an electron transport layer 7 and a cathode 8. It is shown.
  • an organic light emitting element consisting of
  • An organic light emitting diode provides an organic light emitting diode including the compound represented by Chemical Formula 1 and the compound represented by Chemical Formula 2.
  • An organic light emitting diode according to another exemplary embodiment of the present specification provides an organic light emitting diode including the compound represented by Chemical Formula 1 and the compound represented by Chemical Formula 3.
  • substituted or unsubstituted is deuterium; Halogen group; Cyano group; Nitro group; Hydroxyl group; Methylidene group; An alkoxy group; Substituted or unsubstituted silyl group; Substituted or unsubstituted boron group; An alkyl group; Alkenyl groups; Aryl group; Amine group; And it means unsubstituted or substituted with one or more groups selected from the group consisting of a heterocyclic group, or substituted or unsubstituted with a group to which two or more substituents of the substituents exemplified above.
  • a substituent to which two or more substituents are linked may be an arylamine group, an arylkenyl group, or the like.
  • the term "substituted or unsubstituted” is deuterium; Halogen group; Cyano group; Nitro group; Hydroxyl group; Methylidene group; An alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms; Silyl groups; Boron group; An alkyl group having 1 to 20 carbon atoms; A cycloalkyl group having 3 to 20 carbon atoms; Alkenyl groups having 2 to 20 carbon atoms; Aryl groups having 6 to 30 carbon atoms; Amine group; And it means that it is unsubstituted or substituted with one or more substituents selected from the group consisting of a hetero ring having 2 to 30 carbon atoms.
  • examples of the halogen group include fluorine, chlorine, bromine or iodine.
  • the silyl group may be represented by the formula of -SiR a R b R c , wherein R a , R b and R c are each independently hydrogen; Substituted or unsubstituted alkyl group; Or a substituted or unsubstituted aryl group.
  • Specific examples of the silyl group include trimethylsilyl group, triethylsilyl group, t-butyldimethylsilyl group, vinyldimethylsilyl group, propyldimethylsilyl group, triphenylsilyl group, diphenylsilyl group, and phenylsilyl group, but are not limited thereto. Do not.
  • the boron group may be represented by a chemical formula of -BR m R n , wherein R m and R n are each independently hydrogen; Substituted or unsubstituted alkyl group; Or a substituted or unsubstituted aryl group.
  • the boron group may include, but is not limited to, a dimethyl boron group, a diethyl boron group, a t-butyl methyl boron group, a diphenyl boron group, a phenyl boron group, and the like.
  • the alkyl group may be linear or branched chain, carbon number is not particularly limited, but is preferably 1 to 60. According to an exemplary embodiment, the alkyl group has 1 to 20 carbon atoms. According to another exemplary embodiment, the alkyl group has 1 to 10 carbon atoms. According to another exemplary embodiment, the alkyl group has 1 to 6 carbon atoms.
  • alkyl group examples include methyl, ethyl, propyl, n-propyl, isopropyl, butyl, n-butyl, isobutyl, tert-butyl, sec-butyl, 1-methylbutyl, 1-ethylbutyl, pentyl, n-pentyl Isopentyl, neopentyl, tert-pentyl, hexyl, n-hexyl, 1-methylpentyl, 2-methylpentyl, 3,3-dimethylbutyl, 2-ethylbutyl, heptyl, n-heptyl, 1-methylhexyl, Cyclopentylmethyl, cyclohexylmethyl, octyl, n-octyl, tert-octyl, 1-methylheptyl, 2-ethylhexyl, 2-propylpentyl,
  • a haloalkyl group means an alkyl group substituted with a halogen group.
  • the alkoxy group may be linear, branched or cyclic. Although carbon number of an alkoxy group is not specifically limited, It is preferable that it is C1-C40. Specifically, methoxy, ethoxy, n-propoxy, isopropoxy, i-propyloxy, n-butoxy, isobutoxy, tert-butoxy, sec-butoxy, n-pentyloxy, neopentyloxy, Isopentyloxy, n-hexyloxy, 3,3-dimethylbutyloxy, 2-ethylbutyloxy, n-octyloxy, n-nonyloxy, n-decyloxy, benzyloxy, p-methylbenzyloxy and the like It may be, but is not limited thereto.
  • the haloalkoxy group means an alkoxy group substituted with a halogen group.
  • the alkenyl group may be linear or branched, and the carbon number is not particularly limited, but is preferably 2 to 40. According to an exemplary embodiment, the alkenyl group has 2 to 20 carbon atoms. According to another exemplary embodiment, the alkenyl group has 2 to 10 carbon atoms. According to another exemplary embodiment, the alkenyl group has 2 to 6 carbon atoms.
  • Specific examples include vinyl, 1-propenyl, isopropenyl, 1-butenyl, 2-butenyl, 3-butenyl, 1-pentenyl, 2-pentenyl, 3-pentenyl, 3-methyl-1- Butenyl, 1,3-butadienyl, allyl, 1-phenylvinyl-1-yl, 2-phenylvinyl-1-yl, 2,2-diphenylvinyl-1-yl, 2-phenyl-2- ( Naphthyl-1-yl) vinyl-1-yl, 2,2-bis (diphenyl-1-yl) vinyl-1-yl, stilbenyl group, styrenyl group and the like, but are not limited thereto.
  • the cycloalkyl group is not particularly limited, but preferably has 3 to 60 carbon atoms, and according to one embodiment, the cycloalkyl group has 3 to 40 carbon atoms. According to another exemplary embodiment, the cycloalkyl group has 3 to 20 carbon atoms. According to another exemplary embodiment, the cycloalkyl group has 3 to 10 carbon atoms.
  • the amine group is —NH 2 , and the above-described alkyl group, aryl group, heterocyclic group, alkenyl group, cycloalkyl group and combinations thereof may be substituted.
  • carbon number of the said substituted amine group is not specifically limited, It is preferable that it is 1-30.
  • the amine group has 1 to 20 carbon atoms.
  • the amine group has 1 to 10 carbon atoms.
  • substituted amine group examples include methylamine group, dimethylamine group, ethylamine group, diethylamine group, phenylamine group, 9,9-dimethylfluorenylphenylamine group, pyridylphenylamine group, diphenylamine Groups, phenylpyridylamine groups, naphthylamine groups, biphenylamine groups, anthracenylamine groups, dibenzofuranylphenylamine groups, 9-methylanthracenylamine groups, diphenylamine groups, phenylnaphthylamine groups, Although there may be a tolylamine group, a phenyltolylamine group, a diphenylamine group, etc., it is not limited to these.
  • the aryl group is not particularly limited, but preferably has 6 to 60 carbon atoms, and may be a monocyclic aryl group or a polycyclic aryl group. According to an exemplary embodiment, the aryl group has 6 to 30 carbon atoms. According to an exemplary embodiment, the aryl group has 6 to 20 carbon atoms.
  • the monocyclic aryl group may be a phenyl group, a biphenyl group, a terphenyl group, a tetraphenyl group, or the like, but is not limited thereto.
  • the polycyclic aryl group may be a naphthyl group, anthracenyl group, phenanthrenyl group, pyrenyl group, peryleneyl group, chrysenyl group, triphenylenyl group, fluorenyl group and the like, but is not limited thereto.
  • the fluorenyl group may be substituted, and two substituents may be bonded to each other to form a spiro structure.
  • the fluorenyl group is substituted, (9,9-dimethylfluorenyl group), (9-methyl-9-phenylfluorenyl group), (9,9-diphenylfluorenyl group), , , Etc., but is not limited thereto.
  • the haloaryl group refers to a halogen group substituted with a halogen group.
  • an alkylaryl group means an aryl group substituted with an alkyl group.
  • an alkoxyaryl group means an aryl group substituted with an alkoxy group.
  • the heterocyclic group includes at least one of N, O, P, S, Si, and Se as hetero atoms, and the carbon number is not particularly limited, but is preferably 2 to 60 carbon atoms. According to an exemplary embodiment, the heterocyclic group has 2 to 30 carbon atoms.
  • heterocyclic group examples include, for example, pyridinyl group, pyrrolyl group, pyrimidinyl group, pyridazinyl group, furanyl group, thiophenyl group, benzofuranyl group, benzothiophenyl group, dibenzofuranyl group, carbazolyl group, dibenzothio Phenyl group, imidazole group, pyrazolyl group, oxazolyl group, isoxazolyl group, thiazolyl group, isothiazolyl group, triazolyl group, oxadiazolyl group, thiadiazolyl group, dithiazolyl group, tetrazolyl group , Pyranyl, thiopyranyl, pyrazinyl, oxazinyl, thiazinyl, deoxyyl, triazinyl, tetrazinyl, quinolinyl, isoquinolinyl, quinolyl,
  • the haloheteroaryl group means a heteroaryl group substituted with at least one halogen group.
  • an alkylheteroaryl group refers to a heteroaryl group substituted with one or more alkyl groups.
  • an alkoxyheteroaryl group means a heteroaryl group substituted with one or more alkoxy groups.
  • the sulfonyl group is -SO 2 R 0
  • the sulfoxy group is -SOR 0
  • the sulfonamide group is -SO 2 NR 0
  • the sulfonate group is -SO 3 R 0
  • each of R 0 is independently Linear or branched alkyl groups having 1 to 60 carbon atoms; Aryl groups having 6 to 40 carbon atoms; Or a heteroaryl group having 2 to 40 carbon atoms.
  • R 0 is each independently a linear or branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms; Aryl groups having 6 to 18 carbon atoms; Or a heteroaryl group having 2 to 20 carbon atoms.
  • a haloalkyl group In the present specification, a haloalkyl group; Haloalkoxy group; The above description about the halogen group may be applied to the halogen group of the haloaryl group and haloheteroaryl group.
  • the description of the alkyl group described above may be applied to the alkyl group of the alkylaryl group and the alkyl heteroalkyl group.
  • the description of the alkoxy group described above may be applied to the alkoxy group of the alkoxyaryl group and the alkoxyheteroaryl group.
  • the meaning of combining with adjacent groups to form a ring means combining with adjacent groups with each other for a substituted or unsubstituted aliphatic hydrocarbon ring; Substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon ring; Substituted or unsubstituted aliphatic heterocycle; Substituted or unsubstituted aromatic heterocycle; Or to form a condensed ring thereof.
  • the hydrocarbon ring means a ring consisting of only carbon and hydrogen atoms.
  • the heterocycle means a ring including at least one selected from N, O, P, S, Si, and Se.
  • the aliphatic hydrocarbon ring, aromatic hydrocarbon ring, aliphatic hetero ring and aromatic hetero ring may be monocyclic or polycyclic.
  • the aliphatic hydrocarbon ring means a ring composed only of carbon and hydrogen atoms as a ring which is not aromatic.
  • aliphatic hydrocarbon rings include cyclopropane, cyclobutane, cyclobutene, cyclopentane, cyclopentene, cyclohexane, cyclohexene, 1,4-cyclohexadiene, cycloheptane, cycloheptene, cyclooctane, cyclooctene, etc. It is not limited to this.
  • the aromatic hydrocarbon ring means an aromatic ring composed only of carbon and hydrogen atoms.
  • aromatic hydrocarbon rings include benzene, naphthalene, anthracene, phenanthrene, perylene, fluoranthene, triphenylene, penalene, pyrene, tetracene, chrysene, pentacene, fluorene, indene, acenaphthylene, Benzofluorene, spirofluorene and the like, but are not limited thereto.
  • the aromatic hydrocarbon ring may be interpreted to have the same meaning as an aryl group.
  • the aliphatic heterocycle means an aliphatic ring including at least one of heteroatoms.
  • aliphatic heterocycles include oxirane, tetrahydrofuran, 1,4-dioxane, pyrrolidine, piperidine, morpholine, oxane, azocaine , Thiocaine and the like, but is not limited thereto.
  • the aromatic heterocycle means an aromatic ring including at least one of heteroatoms.
  • aromatic heterocycles include pyridine, pyrrole, pyrimidine, pyridazine, furan, thiophene, imidazole, parasol, oxazole, isoxazole, thiazole, isothiazole, triazole, oxadiazole, thia Diazole, dithiazole, tetrazole, pyran, thiopyran, diazine, oxazine, thiazine, dioxin, triazine, tetrazine, isoquinoline, quinoline, quinone, quinazoline, quinoxaline, naphthyridine, acridine , Phenanthridine, diazanaphthalene, driazaindene, indole, indolizine, benzothiazole, benzoxazole, benzoimidazo
  • An exemplary embodiment of the present specification provides a compound represented by Chemical Formula 1.
  • the fluorene core has two nitrogen-containing substituents as substituents.
  • the substituent of carbon 2 of fluorene is an amine group
  • the substituent of carbon 3 includes an amine group or a nitrogen-containing heterocycle.
  • the hole transport ability is high due to the substitution of the compound of Formula 1 Its superiority makes it more suitable as a hole transport material.
  • the compound in which the aryl group is substituted for carbon 3 of fluorene may also have a change in transport transport capacity due to the structural modification of the compound.
  • the hole affinity is lower than that of the nitrogen-containing substituent.
  • the compound of Formula 1 is substituted with substituents on carbon 2 and 3 of fluorene, respectively.
  • the organic light emitting device including the compound of the present invention may have characteristics of low voltage and high efficiency as compared to the organic light emitting device including a structure in which no substituents are substituted on carbons 2 and 3 of the fluorene.
  • Comparative Example 31 which will be described later, uses a compound HT9 in which the substituents of the general formula (1) are substituted on carbons 2 and 4 of fluorene, respectively, in the device.
  • the substituents are introduced to carbons 2 and 4 of fluorene like compound HT9, the structural distortion is less than that of the structure in which substituents are introduced to carbons 2 and 3 of fluorene, and thus the hole transport ability is low.
  • the compound of Formula 1 of the present application has excellent hole transporting ability due to the structural distorting effect, and can be maximized when used in the hole transporting layer.
  • R 'and R are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; deuterium; a halogen group; a cyano group; a substituted or unsubstituted silyl group; a substituted or unsubstituted carbon number 1
  • R 'and R are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; deuterium; a substituted or unsubstituted alkyl group; or a substituted or unsubstituted aryl group, or combine with each other to substitute Or an unsubstituted ring.
  • R 'and R are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; deuterium; deuterium or an aryl group which is unsubstituted or substituted with an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms; or an alkyl group or an aryl group Or an unsubstituted aryl group having 6 to 20 carbon atoms, or are bonded to each other to form a hydrocarbon ring having 6 to 18 carbon atoms which is unsubstituted or substituted with an alkyl group or an aryl group.
  • R 'and R are the same as or different from each other, and each independently a methyl group; or a phenyl group.
  • R ' is a methyl group.
  • R ′′ is a methyl group.
  • R is hydrogen; heavy hydrogen; Substituted or unsubstituted alkyl group; Substituted or unsubstituted aryl group; Or a substituted or unsubstituted heteroring group.
  • R is hydrogen; heavy hydrogen; An alkyl group unsubstituted or substituted with deuterium, an aryl group or a heterocyclic group; An aryl group which is unsubstituted or substituted with deuterium, an alkyl group, an aryl group or a heterocyclic group; Or a heterocyclic group unsubstituted or substituted with deuterium, an alkyl group, an aryl group, or a heterocyclic group.
  • R is hydrogen; heavy hydrogen; A substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms; Substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 carbon atoms; Or a substituted or unsubstituted heterocyclic group having 2 to 30 carbon atoms.
  • R is hydrogen; heavy hydrogen; An alkyl group having 1 to 10 carbon atoms unsubstituted or substituted with an aryl group; Or an aryl group having 6 to 24 carbon atoms unsubstituted or substituted with an alkyl group or an aryl group.
  • R is a substituted or unsubstituted phenyl group.
  • R is a phenyl group.
  • R1 and R2 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; Substituted or unsubstituted alkyl group; Or a substituted or unsubstituted aryl group, or combine with each other to form a substituted or unsubstituted hydrocarbon ring.
  • R1 and R2 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; A substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 30 carbon atoms; Or a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 carbon atoms, or combine with each other to form a substituted or unsubstituted hydrocarbon ring.
  • R1 and R2 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; Substituted or unsubstituted methyl group; A substituted or unsubstituted ethyl group; Substituted or unsubstituted propyl group; Substituted or unsubstituted phenyl group; A substituted or unsubstituted biphenyl group; Substituted or unsubstituted terphenyl group; A substituted or unsubstituted quarterphenyl group; Substituted or unsubstituted naphthyl group; Substituted or unsubstituted anthracenyl group; Substituted or unsubstituted phenanthrenyl group; Substituted or unsubstituted triphenylenyl group; Substituted or unsubstituted pyrenyl group; Or a substituted or unsubstituted
  • R1 and R2 are the same as or different from each other, and are each independently a methyl group or a phenyl group.
  • n is an integer of 1 to 3.
  • n 1
  • L is a direct bond; Or a substituted or unsubstituted arylene group having 6 to 24 carbon atoms.
  • L is a direct bond; Or a substituted or unsubstituted arylene group having 6 to 18 carbon atoms.
  • L is a direct bond; Or a substituted or unsubstituted arylene group having 6 to 14 carbon atoms.
  • L is a direct bond; Or any one selected from the following structures.
  • L is a direct bond; Or a substituted or unsubstituted phenylene group.
  • L is a direct bond; Or a phenylene group unsubstituted or substituted with deuterium, an alkyl group or an aryl group.
  • L is a phenylene group.
  • L is a p-phenylene group.
  • the stability of the compound is higher, it is advantageous to use in the manufacture of the device.
  • Ar1 and Ar2 are the same as or different from each other, and each independently an aryl group including a substituted or unsubstituted 6-membered ring; Or a heterocyclic group including a substituted or unsubstituted 6-membered ring.
  • Ar1 and Ar2 are the same as or different from each other, and each independently an aryl group including a substituted or unsubstituted 6-membered ring; Or a heterocyclic group containing at least one atom of N, O and S and including a substituted or unsubstituted 6-membered ring.
  • Ar1 and Ar2 are the same as or different from each other, and each independently a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 40 carbon atoms; Or a substituted or unsubstituted heterocyclic group having 2 to 30 carbon atoms.
  • Ar1 and Ar2 are the same as or different from each other, and each independently a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 carbon atoms; Or a substituted or unsubstituted heterocyclic group having 2 to 24 carbon atoms containing at least one atom from N, O and S.
  • Ar1 and Ar2 are the same as or different from each other, and each independently a substituted or unsubstituted phenyl group; A substituted or unsubstituted biphenyl group; Substituted or unsubstituted terphenyl group; A substituted or unsubstituted tetraphenyl group; Substituted or unsubstituted phenanthrenyl group; Substituted or unsubstituted triphenylenyl group; Substituted or unsubstituted anthracenyl group; Substituted or unsubstituted pyrenyl group; Substituted or unsubstituted chrysenyl group; A substituted or unsubstituted fluorenyl group; Substituted or unsubstituted naphthyl group; Substituted or unsubstituted carbazolyl group; Substit
  • Ar1 and Ar2 are the same as or different from each other, and each independently a phenyl group unsubstituted or substituted with an alkyl group, an aryl group, or a heterocyclic group; A biphenyl group unsubstituted or substituted with an alkyl group, an aryl group or a heterocyclic group; Terphenyl groups unsubstituted or substituted with alkyl, aryl or heterocyclic groups; Tetraphenyl group unsubstituted or substituted with an alkyl group, an aryl group or a heterocyclic group; Phenanthrenyl groups unsubstituted or substituted with alkyl, aryl or heterocyclic groups; Triphenylenyl group unsubstituted or substituted with an alkyl group, an aryl group or a heterocyclic group; A fluorenyl group unsubstituted or substituted with an alkyl group, an aryl
  • Ar1 and Ar2 are the same as or different from each other, and each independently a phenyl group, a biphenyl group, a terphenyl group, a triphenylenyl group, a naphthyl group, a penalthrenyl group, a dibenzofuranyl group, and a dibenzo
  • a biphenyl group unsubstituted or substituted with one or more of a phenyl group and a biphenyl group; Terphenyl group unsubstituted or substituted with a phenyl group; Tetraphenyl group; Phenanthrenyl group; Triphenylenyl group; A fluorenyl group unsubstituted or substituted with a methyl group or a phenyl group; Naphthyl group; Carbazo
  • R3 to R8 and R11 to R14 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; A substituted or unsubstituted linear or branched alkyl group; A substituted or unsubstituted cycloalkyl group; Substituted or unsubstituted aryl group; Or a substituted or unsubstituted heterocyclic group, or combine with an adjacent group to form a substituted or unsubstituted ring.
  • R3 to R8 and R11 to R14 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; Substituted or unsubstituted alkyl group; Substituted or unsubstituted aryl group; Or a substituted or unsubstituted heterocyclic group, or combine with an adjacent group to form a substituted or unsubstituted ring.
  • the R3 to R8 and R11 to R14 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; A substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 30 carbon atoms; Or a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 carbon atoms, or combine with adjacent groups to form a substituted or unsubstituted ring.
  • R3 to R8 and R11 to R14 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; Substituted or unsubstituted methyl group; A substituted or unsubstituted ethyl group; Substituted or unsubstituted propyl group; Substituted or unsubstituted phenyl group; A substituted or unsubstituted biphenyl group; Or a substituted or unsubstituted terphenyl group, or combine with an adjacent group to form a substituted or unsubstituted ring.
  • the R3 to R8 and R11 to R14 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; Methyl group; Or a phenyl group, or combine with an adjacent group to form a substituted or unsubstituted ring.
  • the R3 to R8 and R11 to R14 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen or deuterium, or combine with adjacent groups to form a substituted or unsubstituted benzene ring.
  • R3 is hydrogen or deuterium.
  • R4 is hydrogen or deuterium.
  • R5 to R8 are each hydrogen or deuterium, or combine with an adjacent group to form a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon ring.
  • R5 to R8 are each hydrogen or deuterium, or combine with an adjacent group to form a substituted or unsubstituted benzene ring.
  • R5 to R8 are each hydrogen or deuterium, or combine with an adjacent group to form a benzene ring.
  • R11 to R14 are each hydrogen or deuterium, or combine with an adjacent group to form a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon ring.
  • R11 to R14 are each hydrogen or deuterium, or combine with an adjacent group to form a substituted or unsubstituted benzene ring.
  • R11 to R14 are each hydrogen or deuterium, or combine with an adjacent group to form a benzene ring.
  • the R5 to R6 combine with each other to form a benzene ring.
  • the R6 To R7 combine with each other to form a benzene ring.
  • the R7 to R8 are combined with each other to form a benzene ring.
  • R9 to R10 are each hydrogen or deuterium.
  • Y1 to Y6 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; Halogen group; Cyano group; Nitro group; Sulfonyl groups unsubstituted or substituted with alkyl, aryl or heteroaryl groups; Sulfoxy groups unsubstituted or substituted with alkyl, aryl or heteroaryl groups; Sulfonamide groups unsubstituted or substituted with alkyl, aryl or heteroaryl groups; Sulfonate groups unsubstituted or substituted with alkyl, aryl or heteroaryl groups; Trifluoromethyl group; An alkoxy group unsubstituted or substituted with a cyano group, a halogen group, an alkyl group, an aryl group or a heteroaryl group; An alkyl group unsubstituted or substituted with a cyano group, a halogen group, an alkyl group, an aryl group or a heteroaryl group; An
  • Y1 to Y6 are the same as or different from each other, and each independently a cyano group; Aryl sulfoxy groups having 6 to 24 carbon atoms; Nitro group; An aryl group having 6 to 24 carbon atoms substituted with a nitro group; An aryl group having 6 to 24 carbon atoms substituted with a cyano group; Or an alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms substituted with a cyano group.
  • X1 to X3 are each N.
  • X1 is CR22
  • X2 is CR24
  • X3 is CR26.
  • the R21 and R22, R23 and R24 or R25 and R26 are bonded to each other to form a substituted or unsubstituted ring, 'R21 and R22', 'R23 and R24' and 'R25 and R26' Not only all of them combine with each other to form a ring, but also include one or two pairs of 'R21 and R22', 'R23 and R24', and 'R25 and R26' combine with each other to form a ring.
  • R21 to R26 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; Cyano group; Haloalkyl group; Haloalkoxy group; Or an aryl group unsubstituted or substituted with one or more of a haloalkoxy group, a cyano group, a halogen group and a haloalkyl group, or R21 and R22, R23 and R24 or R25 and R26 are bonded to each other to form a halogen group, cyano group, haloalkyl group or To form a ring unsubstituted or substituted with a haloalkoxy group.
  • R21 to R26 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; Cyano group; Halogen group; A phenyl group unsubstituted or substituted with a halogen group; A methoxy group unsubstituted or substituted with a halogen group; Or a phenyl group unsubstituted or substituted with one or more of a cyano group, a halogen group, a haloalkyl group, and a haloalkoxy group, or R21 and R22, R23 and R24, or R25 and R26 combine with each other to form a substituted or unsubstituted ring.
  • R21 and R22, R23 and R24, or R25 and R26 are bonded to each other and a substituted or unsubstituted ring is a substituted or unsubstituted ring having 2 to 20 carbon atoms.
  • R21 and R22, R23 and R24 or R25 and R26 are bonded to each other and a substituted or unsubstituted ring is a substituted or unsubstituted C2-16 ring.
  • R21 and R22, R23 and R24, or R25 and R26 are bonded to each other and a substituted or unsubstituted ring is a substituted or unsubstituted C2-12 ring.
  • R21 and R22, R23 and R24 or R25 and R26 are bonded to each other and a substituted or unsubstituted ring is a substituted or unsubstituted hydrocarbon ring.
  • R21 and R22, R23 and R24 or R25 and R26 are each a substituent of the substituted ring formed by bonding with hydrogen; heavy hydrogen; Cyano group; Methylidene group; Halogen group; Substituted or unsubstituted alkyl group; A substituted or unsubstituted haloalkyl group; Substituted or unsubstituted alkoxy group; Or a substituted or unsubstituted haloalkoxy group.
  • R21 to R26 are the same as or different from each other, and each independently a cyano group; Fluoro groups; Chloro group; Bromo group; -COOH; -CF 3 ; -CCl 3 ; -CBr 3 ; Phenyl group; 3,5-difluorophenyl group; 4-trifluoromethylphenyl group; 4-cyanophenyl group; 2-fluoro-4-cyanophenyl group; 2,3,5,6-tetrafluoro-4-cyanophenyl group; 2-trifluoromethyl-4-cyanophenyl group; 3-trifluorokenyl-4-cyanophenyl group; 3,5-di (trifluoromethoxy) phenyl group; Or a 4-trifluoromethoxyphenyl group, or R21 and R22, R23 and R24, or R25 and R26 combine with each other to form 1H-indene-1,3 (2H) -dione.
  • the compound represented by Chemical Formula 1 is represented by any one of the following Chemical Formulas 1-A to 1-F.
  • R15 and R16 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; Halogen group; Cyano group; Substituted or unsubstituted silyl group; Substituted or unsubstituted alkyl group; Substituted or unsubstituted aryloxy group; Substituted or unsubstituted aryl group; Or a substituted or unsubstituted heterocyclic group,
  • Ar 1, Ar 2, L, n, R 1 to R 8, R 11 to R 14, R, R ′, R ′′, a 3, and a 4 are as defined in Formula 1 above.
  • Chemical Formula 1-B is represented by the following Chemical Formula 1-G.
  • R17 is hydrogen; heavy hydrogen; Halogen group; Cyano group; Substituted or unsubstituted silyl group; Substituted or unsubstituted alkyl group; Substituted or unsubstituted aryloxy group; Substituted or unsubstituted aryl group; Or a substituted or unsubstituted heterocyclic group,
  • a17 is an integer of 1-6, and when a17 is 2 or more, R17 is same or different from each other.
  • R15 and R16 are the same as or different from each other, and are each independently hydrogen or deuterium.
  • R 30 to R 39 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; Cyano group; Halogen group; Substituted or unsubstituted alkyl group; A substituted or unsubstituted haloalkyl group; Substituted or unsubstituted alkoxy group; Or a substituted or unsubstituted haloalkoxy group,
  • a34 and a35 are each an integer of 1 to 5
  • a36 to 38 are each an integer of 1 to 4,
  • a39 is an integer of 1 to 3
  • R 34 is the same as or different from each other; if a35 is 2 or more, R 35 is the same or different from each other; if a36 is 2 or more, R 36 is the same or different from each other; and if a37 is 2 or more, R 37 is the same or different and, when a38 is 2 or more and R 38 are the same as or different from each other, when a39 is 2 or more R 39 is the same as or different from each other.
  • R 30 to R 39 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; Cyano group; Halogen group; Haloalkyl group; Or a haloalkoxy group
  • the R 30 To R 39 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; Cyano group; Halogen group; Haloalkyl groups having 1 to 20 carbon atoms; Or a haloalkoxy group having 1 to 20 carbon atoms.
  • R 30 to R 39 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; Cyano group; Halogen group; Haloalkyl groups having 1 to 10 carbon atoms; Or a haloalkoxy group having 1 to 10 carbon atoms.
  • R 30 to R 39 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; Cyano group; Halogen group; Haloalkyl groups having 1 to 6 carbon atoms; Or a haloalkoxy group having 1 to 6 carbon atoms.
  • R 30 to R 39 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; Cyano group; Fluoro groups; Chloro group; Bromo group; A methyl group unsubstituted or substituted with a fluoro group, a chloro group or a bromo group; Or a methoxy group unsubstituted or substituted with a fluoro group, a chloro group or a bromo group.
  • R 30 to R 39 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; Cyano group; Fluoro groups; Chloro group; Bromo group; Trifluoromethyl group; Or a trifluoromethoxy group.
  • the a34 is one.
  • the a34 is 2.
  • the a34 is 4.
  • R 30 is hydrogen
  • R 34 is a fluoro group; Cyano group; Trifluoromethoxy group; Or a trifluoromethyl group.
  • the compound represented by Formula 1 is any one selected from the following compounds.
  • the compound represented by Chemical Formula 2 is any one selected from compounds represented by the following Chemical Formulas 2-A to 2-F.
  • the compound represented by Formula 3 is any one selected from the following compounds.
  • Formula 1 is an example of a method of forming the compound of Formula 1.
  • the synthesis method of Formula 1 is not limited to the above Formula 1, Formula 1 may be synthesized by a method known in the art. Specific manufacturing method of Formula 1 will be described later in the following examples.
  • the present specification provides an organic light emitting device including the compound described above.
  • the organic light emitting device includes a cathode; Anode; And a light emitting layer provided between the cathode and the anode, wherein the compound represented by Chemical Formula 2 and the compound represented by Chemical Formula 3 between the anode and the light emitting layer; And a compound represented by Chemical Formula 1.
  • the compound of any one of the compound represented by Formula 2 and the compound represented by Formula 3; And the compound represented by Chemical Formula 1 means that the compound represented by Chemical Formula 1 and the compound represented by Chemical Formula 2 or 3 are included in one layer, as well as the compound represented by Chemical Formula 1 and Chemical Formula 2 or 3 When the compounds represented by different layers are also included, it is meant to include.
  • the organic material layer between the anode and the light emitting layer of the organic light emitting device of the present invention may have a single layer structure, but may have a multilayer structure in which two or more organic material layers are stacked.
  • the organic light emitting device of the present invention may include one or more layers selected from the group consisting of a hole injection layer, a hole transport layer, a layer for simultaneously injecting and transporting a hole and a hole control layer as an organic material layer between the anode and the light emitting layer. It is not limited to this.
  • the organic light emitting device of the present invention may further include one or more organic material layers between the light emitting layer and the cathode.
  • the organic light emitting device may include one or more layers selected from the group consisting of an electron injection layer, an electron transport layer, a layer for simultaneously injecting and transporting an electron, and an electron control layer as an organic material layer between the light emitting layer and the cathode. It is not limited.
  • the compound represented by Formula 1 and the compound represented by Formula 2 provided between the anode and the light emitting layer are a hole injection layer, a hole transport layer, a layer for simultaneously injecting and transporting holes and It is contained in one or more layers of a hole adjustment layer.
  • the compound represented by Chemical Formula 1 and the compound represented by Chemical Formula 3 may be provided with a hole injection layer, a hole transport layer, a hole injection and transport layer provided between the anode and the light emitting layer; It is contained in one or more layers of a hole adjustment layer.
  • the compound represented by Chemical Formula 1 is included in at least one layer of a hole injection layer, a hole transport layer, and a hole injection and transport layer provided between the anode and the light emitting layer.
  • the compound represented by Chemical Formula 1 is included in a hole transport layer provided between the anode and the light emitting layer, and the compound represented by Chemical Formula 2 is provided between the hole transport layer and the anode It is included in the hole injection layer.
  • the compound represented by Formula 2 included in the hole injection layer allows holes to be smoothly injected into the light emitting layer through a charge generation effect of taking electrons from adjacent hole transport layers to form holes.
  • the compound represented by the formula (2) is used together with the compound represented by the formula (1), it is possible to lower the driving voltage of the device compared to the case of using only the compound represented by the formula (1).
  • the compound of Formula 2 may be used doped in any organic material layer. However, when the material of Formula 2 is doped into other materials, the properties of the device are deteriorated due to interaction with the matrix due to the structure of Formula 2 and the properties of the film that are relatively degraded. It is better to form (monolayer) a layer than to be doped and used.
  • the compound represented by Chemical Formula 1 and the compound represented by Chemical Formula 3 are included in a hole injection layer provided between the anode and the light emitting layer.
  • the compound represented by Chemical Formula 1 is included in the hole transport layer provided between the anode and the light emitting layer and the hole injection layer provided between the hole transport layer and the anode, and is represented by Chemical Formula 3
  • the compound to be contained is included in the hole injection layer.
  • the compound represented by Chemical Formula 3 doped in the hole injection layer, to take electrons from the host material in the hole injection layer to form a hole (charge generation) so that holes are smoothly injected to the adjacent layer. Accordingly, when the compound represented by Chemical Formula 3 is used by doping to the compound represented by Chemical Formula 1, the driving voltage of the device may be lowered as compared with the case in which only one Chemical Formula 1 is formed and used.
  • the compound represented by Chemical Formula 3 may further improve the characteristics of the device when used by doping in any layer, rather than forming any one organic layer.
  • the compound represented by Chemical Formula 1 and the compound represented by Chemical Formula 3 are included in a hole injection layer provided between the anode and the light emitting layer, and the compound represented by Chemical Formula 3 is It is included in the hole injection layer in 1 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the sum of the weight of the compound represented by the formula (1) and the compound represented by the formula (3).
  • the compound represented by Chemical Formula 1 is included in at least one hole control layer provided between the anode and the light emitting layer. This means that the compound represented by Formula 1 may be included in one hole control layer or may be included in two or more hole control layers, respectively.
  • the compound represented by Chemical Formula 1 is included in at least one layer of two hole control layers provided between the anode and the light emitting layer.
  • the compound represented by Chemical Formula 1 is included in one or more layers of three hole control layers provided between the anode and the light emitting layer.
  • the compound represented by Chemical Formula 1 is included in one or more hole control layers provided between the anode and the light emitting layer, and is represented by the compound represented by Chemical Formula 2 or Chemical Formula 3 The compound is included in the hole injection layer between the anode and the hole control layer. In one embodiment of the present specification, the compound represented by Chemical Formula 3 is included in the hole injection layer as a dopant.
  • the organic light emitting device of the present specification may have a laminated structure as follows, but is not particularly limited thereto.
  • FIG. 1 shows an example of an organic light emitting device consisting of an anode 1, a hole injection layer 2, a hole transport layer 3, a light emitting layer 5 and a cathode 8. As shown in FIG. 1
  • FIG. 2 shows an example of an organic light emitting device consisting of an anode 1, a hole injection layer 2, a hole transport layer 3, a hole control layer 4, a light emitting layer 5 and a cathode 8. As shown in FIG.
  • FIG. 3 shows an example of an organic light emitting device comprising an anode 1, a hole injection layer 2, a hole transport layer 3, a hole control layer 4, a light emitting layer 5, an electron transport layer 7 and a cathode 8. It is shown.
  • an organic light emitting element consisting of
  • the organic material layers may be formed of the same material or different materials.
  • the hole transport layer including the compound represented by Chemical Formula 1 may further include another hole transport material, and the hole injection layer including the compound represented by Chemical Formula 2 may have another hole injection. It may further comprise a substance.
  • the hole injection layer including the compound represented by Formula 1 and the compound represented by Formula 3 may further include another hole injection material.
  • the organic light emitting device of the present specification may be manufactured by sequentially stacking a cathode, an organic material layer, and an anode on a substrate. At this time, by using a physical vapor deposition (PVD, physical vapor deposition) such as sputtering (e-beam evaporation), by depositing a metal or conductive metal oxide or alloys thereof on the substrate It can be prepared by forming an anode, forming an organic material layer including a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer and an electron transport layer thereon, and then depositing a material that can be used as a cathode thereon. In addition to the above method, an organic light emitting device may be manufactured by sequentially depositing a cathode material, an organic material layer, and an anode material on a substrate.
  • PVD physical vapor deposition
  • sputtering e-beam evaporation
  • the compounds of Formulas 1 to 3 may be formed as an organic material layer by a solution coating method as well as a vacuum deposition method in the manufacture of the organic light emitting device.
  • the solution coating method means spin coating, dip coating, doctor blading, inkjet printing, screen printing, spray method, roll coating, etc., but is not limited thereto.
  • an organic light emitting device may be fabricated by sequentially depositing an organic material layer and an anode material on a substrate (International Patent Application Publication No. 2003/012890).
  • the manufacturing method is not limited thereto.
  • anode material a material having a large work function is generally preferred to facilitate hole injection into the organic material layer.
  • anode materials that can be used in the present invention include metals such as vanadium, chromium, copper, zinc, gold or alloys thereof; Metal oxides such as zinc oxide, indium oxide, indium tin oxide (ITO), indium zinc oxide (IZO); Combinations of metals and oxides such as ZnO: Al or SnO 2 : Sb; Conductive polymers such as poly (3-methylthiophene), poly [3,4- (ethylene-1,2-dioxy) thiophene] (PEDOT), polypyrrole and polyaniline, and the like, but are not limited thereto.
  • the cathode material is generally a material having a small work function to facilitate electron injection into the organic material layer.
  • Specific examples of the cathode materials include metals such as magnesium, calcium, sodium, potassium, titanium, indium, yttrium, lithium, gadolinium, aluminum, silver, tin and lead or alloys thereof; Multilayer structure materials such as LiF / Al or LiO 2 / Al, and the like, but are not limited thereto.
  • the hole injection layer is a layer for injecting holes from the electrode, and has a capability of transporting holes to the hole injection material to have a hole injection effect at the anode, an excellent hole injection effect to the light emitting layer or the light emitting material, and produced in the light emitting layer
  • the compound which prevents the movement of an exciton to an electron injection layer or an electron injection material, and is excellent in thin film formation ability is preferable.
  • the highest occupied molecular orbital (HOMO) of the hole injection material is between the work function of the anode material and the HOMO of the surrounding organic material layer.
  • hole injection material examples include metal porphyrin, oligothiophene, arylamine-based organic material, hexanitrile hexaazatriphenylene-based organic material, quinacridone-based organic material, and perylene-based Organic substances, anthraquinone and polyaniline and polythiophene-based conductive polymers, but are not limited thereto.
  • the hole transport layer is a layer that receives holes from the hole injection layer and transports holes to the light emitting layer.
  • the hole transport material is a material capable of transporting holes from the anode or the hole injection layer to the light emitting layer.
  • the material is suitable. Specific examples thereof include an arylamine-based organic material, a conductive polymer, and a block copolymer having a conjugated portion and a non-conjugated portion together, but are not limited thereto.
  • a hole buffer layer may be further provided between the hole injection layer and the hole transport layer.
  • the hole buffer layer may comprise hole injection or transport materials known in the art.
  • the hole control layer is a layer for preventing the flow of the electrons to the anode to the light emitting layer and to control the flow of holes flowing into the light emitting layer to control the performance of the entire device.
  • the hole control material a compound having the ability to prevent the inflow of electrons from the light emitting layer to the anode and to control the flow of holes injected to the light emitting layer or the light emitting material is preferable.
  • the compound represented by Formula 1 may be included in the hole control layer.
  • the hole control layer is positioned between the light emitting layer and the anode, preferably provided in direct contact with the light emitting layer. In one embodiment, in the case where the device includes one hole control layer, the hole control layer is provided in direct contact with the light emitting layer. In one embodiment, when the device includes two or more hole control layers, at least one layer of the two or more hole control layers is provided in direct contact with the light emitting layer.
  • the light emitting material is a material capable of emitting light in the visible region by transporting and combining holes and electrons from the hole transport layer and the electron transport layer, respectively, and a material having good quantum efficiency with respect to fluorescence or phosphorescence is preferable.
  • Specific examples thereof include 8-hydroxyquinoline aluminum complex (Alq 3 ); Carbazole series compounds; Dimerized styryl compounds; BAlq; 10-hydroxybenzoquinoline-metal compound; Benzoxazole, benzothiazole and benzimidazole series compounds; Poly (p-phenylenevinylene) (PPV) -based polymers; Spiro compounds; Polyfluorene; Rubrene and the like, but are not limited thereto.
  • the light emitting layer may include a host material and a dopant material.
  • the host material is a condensed aromatic ring derivative or a heterocyclic containing compound.
  • condensed aromatic ring derivatives include anthracene derivatives, pyrene derivatives, naphthalene derivatives, pentacene derivatives, phenanthrene compounds, and fluoranthene compounds
  • heterocyclic-containing compounds include carbazole derivatives, dibenzofuran derivatives, and ladders. Type furan compounds, pyrimidine derivatives, and the like, but is not limited thereto.
  • Dopant materials include aromatic amine derivatives, styrylamine compounds, boron complexes, fluoranthene compounds, metal complexes, and the like.
  • the aromatic amine derivative is a condensed aromatic ring derivative having a substituted or unsubstituted arylamine group, and includes pyrene, anthracene, chrysene, and periplanthene having an arylamine group, and the styrylamine compound may be substituted or unsubstituted.
  • At least one arylvinyl group is substituted with the substituted arylamine, and one or two or more substituents selected from the group consisting of aryl groups, silyl groups, alkyl groups, cycloalkyl groups and arylamine groups are substituted or unsubstituted.
  • substituents selected from the group consisting of aryl groups, silyl groups, alkyl groups, cycloalkyl groups and arylamine groups are substituted or unsubstituted.
  • styrylamine, styryldiamine, styryltriamine, styryltetraamine and the like but is not limited thereto.
  • the metal complex includes, but is not limited to, an iridium complex, a platinum complex, and the like.
  • the electron control layer is a layer that blocks the flow of holes from the light emitting layer to the cathode and controls the performance of the entire device by adjusting the electrons flowing into the light emitting layer.
  • the electron adjusting material a compound having the ability to prevent the inflow of holes from the light emitting layer to the cathode and to control the electrons injected into the light emitting layer or the light emitting material is preferable.
  • the electron control material an appropriate material may be used according to the configuration of the organic material layer used in the device.
  • the electron adjusting layer is positioned between the light emitting layer and the cathode, and is preferably provided in direct contact with the light emitting layer.
  • the electron transport layer is a layer that receives electrons from the electron injection layer and transports the electrons to the light emitting layer.
  • the electron transporting material is a material that can inject electrons well from the cathode and transfer the electrons to the light emitting layer. Suitable. Specific examples thereof include Al complexes of 8-hydroxyquinoline; Complexes including Alq 3 ; Organic radical compounds; Hydroxyflavone-metal complexes and the like, but are not limited thereto.
  • the electron transport layer can be used with any desired cathode material as used in accordance with the prior art.
  • suitable cathode materials are conventional materials having a low work function followed by an aluminum or silver layer. Specifically cesium, barium, calcium, ytterbium and samarium, followed by an aluminum layer or silver layer in each case.
  • the electron injection layer is a layer for injecting electrons from the electrode, has an ability to transport electrons to the electron injection material, has an electron injection effect from the cathode, excellent electron injection effect to the light emitting layer or the light emitting material, and is generated in the light emitting layer A compound which prevents the migration of the excitons to the hole injection layer and is excellent in thin film formation ability is preferable.
  • fluorenone anthraquinodimethane, diphenoquinone, thiopyran dioxide, oxazole, oxadiazole, triazole, imidazole, perylenetetracarboxylic acid, preorenylidene methane, anthrone and the like and derivatives thereof, metal Complex compounds, nitrogen-containing five-membered ring derivatives, and the like, but are not limited thereto.
  • Examples of the metal complex compound include 8-hydroxyquinolinato lithium, bis (8-hydroxyquinolinato) zinc, bis (8-hydroxyquinolinato) copper, bis (8-hydroxyquinolinato) manganese, Tris (8-hydroxyquinolinato) aluminum, tris (2-methyl-8-hydroxyquinolinato) aluminum, tris (8-hydroxyquinolinato) gallium, bis (10-hydroxybenzo [h] Quinolinato) beryllium, bis (10-hydroxybenzo [h] quinolinato) zinc, bis (2-methyl-8-quinolinato) chlorogallium, bis (2-methyl-8-quinolinato) ( o-cresolato) gallium, bis (2-methyl-8-quinolinato) (1-naphtolato) aluminum, bis (2-methyl-8-quinolinato) (2-naphtolato) gallium, It is not limited to this.
  • the organic light emitting device may be a top emission type, a bottom emission type, or a double side emission type according to a material used.
  • a glass substrate (corning 7059 glass) coated with ITO (Indium Tin Oxide) with a thickness of 1,000 ⁇ was placed in distilled water in which a dispersant was dissolved, and ultrasonically washed. Fischer Co. products were used for the detergent, and Millipore Co. Secondly filtered distilled water was used as a filter of the product. After the ITO was washed for 30 minutes, the ultrasonic cleaning was repeated twice with distilled water for 10 minutes. After washing the distilled water, the ultrasonic washing in the order of isopropyl alcohol, acetone, methanol solvent and dried.
  • ITO Indium Tin Oxide
  • HI-1 HAT-CN
  • Compound 1-1 synthesized in Preparation Example 4 which is a material for transporting holes thereon, was vacuum-deposited to form a hole transport layer (800 kPa), followed by vacuum deposition of HT2 on the hole transport layer at a film thickness of 100 kPa.
  • a host BH1 and a dopant BD1 compound were vacuum deposited on the hole control layer to a thickness of 300 Pa.
  • E1 compound and LiQ were vacuum-deposited at a weight ratio of 1: 1 to form an electron transport layer (300 ⁇ ), and then sequentially deposited lithium fluoride (LiF) and 2,000F thick aluminum were deposited on the electron transport layer.
  • the cathode was formed to manufacture an organic light emitting device.
  • the deposition rate of the organic material was maintained at 1 ⁇ / sec
  • the lithium fluoride was 0.2 ⁇ / sec
  • the aluminum was maintained at a deposition rate of 3 ⁇ / sec to 7 ⁇ / sec.
  • the organic light emitting diodes of Examples 2 to 17 were manufactured by the same method as Example 1, except that the compound shown in Table 1 was used instead of the compound 1-1 in the hole transport layer.
  • Comparative Example 1 In the same manner as in Example 1, except that the compound shown in Table 1 was used instead of the compound HI-1 in the hole injection layer, and the compound shown in Table 1 was used instead of the compound 1-1 in the hole transport layer. 1 to 12 organic light emitting devices were manufactured.
  • T95 means a time when the lifespan of the organic light emitting device becomes 95%.
  • Example 1 HI-1 Compound 1-1 3.51 6.71 (0.135, 0.138) 49.0
  • Example 2 HI-1 Compound 1-2 3.45 6.63 (0.134, 0.137) 50.2
  • Example 3 HI-1 Compound 1-3 3.41 6.58 (0.135, 0.138) 55.2
  • Example 4 HI-1 Compound 1-4 3.34 6.82 (0.134, 0.138) 51.2
  • Example 5 HI-1 Compound 1-5 3.42 6.72 (0.136, 0.139) 48.9
  • Example 6 HI-1 Compound 1-6 3.31 6.52 (0.135, 0.138) 48.5
  • Example 7 HI-1 Compound 1-7 3.50 6.69 (0.133, 0.139) 49.1
  • Example 8 HI-1 Compound 1-8 3.56 6.78 (0.135, 0.138) 50.2
  • Example 9 HI-1 Compound 1-9 3.48 6.58 (0.134,
  • the organic light emitting device of Examples 1 to 17 was composed of a compound in which the hole injection layer was HI-1, and the hole transport layer was synthesized in Preparation Example 4.
  • Table 1 it can be seen that the device in which both compounds are used exhibits characteristics of low voltage and high efficiency, in particular, compared to devices in which only one compound is used or neither compound is used.
  • the device in which the compound derivatives of the present invention are mixed and used has excellent hole injection and hole transporting ability in organic electronic devices including organic light emitting devices, the device according to the present invention exhibits excellent characteristics in terms of efficiency, driving voltage, and stability. .
  • a glass substrate (corning 7059 glass) coated with ITO (Indium Tin Oxide) with a thickness of 1,000 ⁇ was placed in distilled water in which a dispersant was dissolved, and ultrasonically washed. Fischer Co. products were used for the detergent, and Millipore Co. Secondly filtered distilled water was used as a filter of the product. After the ITO was washed for 30 minutes, the ultrasonic cleaning was repeated twice with distilled water for 10 minutes. After washing the distilled water, the ultrasonic washing in the order of isopropyl alcohol, acetone, methanol solvent and dried.
  • ITO Indium Tin Oxide
  • Compound 1-1 and HI-2 synthesized in Preparation Example 4 were thermally vacuum deposited to a thickness of 50 kPa at a weight ratio of 9: 1 on the prepared ITO transparent electrode to form a hole injection layer.
  • Compound 1-1 synthesized in Preparation Example 4 which is a material for transporting holes thereon, was vacuum-deposited to form a hole transport layer (850 kPa), followed by vacuum deposition of HT2 on the hole transport layer at a film thickness of 100 kPa. Formed.
  • the host BH1 and the dopant BD1 compound were vacuum deposited to a thickness of 300 kPa on the hole control layer as a light emitting layer.
  • the E1 compound and LiQ were vacuum-deposited at a weight ratio of 1: 1 to form an electron transport layer (300 mV), and then lithium fluoride (LiF) having a thickness of 12 kV and aluminum of 2,000 m thick were sequentially deposited on the electron transport layer.
  • the cathode was formed to manufacture an organic light emitting device.
  • the deposition rate of the organic material was maintained at 1 ⁇ / sec
  • the lithium fluoride was 0.2 ⁇ / sec
  • the aluminum was maintained at a deposition rate of 3 ⁇ / sec to 7 ⁇ / sec.
  • the compound shown in Table 2 was mixed in the hole injection layer at a weight ratio shown in Table 2, and the compound 1-1 was used in the hole transport layer.
  • the organic light emitting device of Examples 19 to 38 and 40 to 47 was manufactured in the same manner as in Example 18, except that the compound described in was used.
  • the compound shown in Table 2 was used in the hole injection layer at a ratio shown in Table 2, and the hole transport layer was used instead of compound 1-1.
  • the organic light emitting diodes of Comparative Examples 14 to 25, 32, and 33 were prepared in the same manner as in Example 18, except that the compound described in was used.
  • Example 18 of the following Table 2 “Compound 1-1: Compound HI-2 (10wt%)", Compound 1-1 is used as a host, Compound HI-2 is used as a dopant, the dopant is It means that it contains 10wt% based on the sum of the weight of the host and the dopant 100wt%.
  • the meanings of the above expressions in Examples 19 to 47 and Comparative Examples 14 to 25 are the same as above.
  • the device used with the compound derivative of the formula according to the present invention may play a role of hole injection and hole transport in organic electronic devices including organic light emitting devices, and the device according to the present invention is efficient, driving voltage and stability. Excellent properties.
  • HI-3 and HI-4 used in the hole injection layer of Table 3 are as follows.
  • Example 48 of the following Table 3 “Compound 1-1: Compound HI-3 (10wt%)", Compound 1-1 is used as a host, Compound HI-3 is used as a dopant, the dopant is It means that the total weight of the host and the dopant is included 10wt% based on 100wt%.
  • the meanings of the above expressions in Examples 49 to 55 and Comparative Examples 26 to 29 are also the same as above.
  • the compounds used in Examples 48 to 55 were used as the hole injection layer and the hole transport layer in the organic light emitting device, and the hole injection layer was mixed with the compound synthesized in HI-3 or HI-4 and Preparation Example 4. It consisted of In Table 3, it can be seen that the use of both cases exhibits the characteristics of low voltage and high efficiency, in particular, than the case of one or no use as in the comparative example.
  • the device used with the compound derivative of the formula according to the present invention may play a role of hole injection and hole transport in organic electronic devices including organic light emitting devices, and the device according to the present invention is efficient, driving voltage and stability. Excellent properties.

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Abstract

본 명세서는 캐소드; 애노드; 및 상기 캐소드와 상기 애노드 사이에 구비된 발광층을 포함하고, 상기 애노드와 상기 발광층 사이에 화학식 2로 표시되는 화합물 및 화학식 3으로 표시되는 화합물 중 어느 하나의 화합물; 및 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 것인 유기 발광 소자를 제공한다.

Description

유기 발광 소자
본 출원은 유기 발광 소자에 관한 것이다.
본 출원은 2018년 2월 28일 한국특허청에 제출된 한국 특허 출원 제10-2018-0024606호의 출원일의 이익을 주장하며, 그 내용 전부는 본 명세서에 포함된다.
일반적으로 유기 발광 현상이란 유기 물질을 이용하여 전기에너지를 빛에너지로 전환시켜주는 현상을 말한다. 유기 발광 현상을 이용하는 유기 발광 소자는 통상 애노드와 캐소드 및 이 사이에 유기물층을 포함하는 구조를 가진다. 여기서 유기물층은 유기 발광 소자의 효율과 안정성을 높이기 위하여 각기 다른 물질로 구성된 다층의 구조로 이루어진 경우가 많으며, 예컨대 정공 주입층, 정공 수송층, 발광층, 전자 수송층, 전자 주입층 등으로 이루어 질 수 있다. 이러한 유기 발광 소자의 구조에서 두 전극 사이에 전압을 걸어주게 되면 애노드에서는 정공이, 캐소드에서는 전자가 유기물층에 주입되게 되고, 주입된 정공과 전자가 만났을 때 엑시톤(exciton)이 형성되며, 이 엑시톤이 다시 바닥상태로 떨어질 때 빛이 나게 된다.
상기와 같은 유기 발광 소자를 위한 새로운 재료의 개발이 계속 요구되고 있다.
본 명세서는 유기 발광 소자를 제공한다.
본 명세서는 캐소드; 애노드; 및 상기 캐소드와 상기 애노드 사이에 구비된 발광층을 포함하고, 상기 애노드와 상기 발광층 사이에 하기 화학식 2로 표시되는 화합물 및 하기 화학식 3으로 표시되는 화합물 중 어느 하나의 화합물; 및 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 것인 유기 발광 소자를 제공한다.
[화학식 1]
Figure PCTKR2019002416-appb-I000001
상기 화학식 1에 있어서,
R1 및 R2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로고리기이거나, 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 고리를 형성하고,
Ar1 및 Ar2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로고리기이며,
L은 직접결합; 또는 치환 또는 비치환된 아릴렌기이고,
R9 및 R10은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 시아노기; 치환 또는 비치환된 실릴기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴옥시기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로고리기이거나, 서로 직접결합하거나, -NR-, -CR'R"-, -O- 또는 -S-로 연결되어 고리를 형성하고,
R, R', R", R3 내지 R8 및 R11 내지 R14는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 시아노기; 치환 또는 비치환된 실릴기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴옥시기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로고리기이거나, 인접한 기와 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 고리를 형성하며,
a3는 1 내지 4의 정수이고, a3가 2 이상인 경우 R3는 서로 같거나 상이하며,
a4는 1 또는 2이고, a4가 2인 경우 R4는 서로 같거나 상이하며,
n는 0 내지 3의 정수이고, n이 2 이상인 경우 L은 서로 같거나 상이하며,
[화학식 2]
Figure PCTKR2019002416-appb-I000002
상기 화학식 2에 있어서,
Y1 내지 Y6은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 할로겐기; 시아노기; 니트로기; 치환 또는 비치환된 설포닐기; 치환 또는 비치환된 설폭시기; 치환 또는 비치환된 설폰아미드기; 치환 또는 비치환된 설포네이트기; 트리플루오로메틸기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 알케닐기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 치환 또는 비치환된 헤테로고리기; 또는 치환 또는 비치환된 아민기이며,
[화학식 3]
Figure PCTKR2019002416-appb-I000003
상기 화학식 3에 있어서,
X1은 N 또는 CR22이고, X2는 N 또는 CR24이고, X3는 N 또는 CR26이고,
R21 내지 R26은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 시아노기; 카르복실기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 할로알킬기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 치환 또는 비치환된 할로알콕시기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 치환 또는 비치환된 할로아릴기; 치환 또는 비치환된 알킬아릴기; 치환 또는 비치환된 알콕시아릴기; 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기; 치환 또는 비치환된 할로헤테로아릴기; 치환 또는 비치환된 알킬헤테로아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 알콕시헤테로아릴기이거나, R21과 R22, R23과 R24 또는 R25와 R26은 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태의 유기 발광 소자는 애노드와 발광층 사이에 화학식 1로 표시되는 화합물 및 화학식 3으로 표시되는 화합물을 포함한다.
본 명세서의 다른 실시상태의 유기 발광 소자는 애노드와 발광층 사이에 화학식 1로 표시되는 화합물 및 화학식 2로 표시되는 화합물을 포함한다.
몇몇 실시상태에 따른 화합물은 유기 발광 소자에서 효율, 구동전압 및/또는 수명 특성이 향상된다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 유기 발광 소자는, 애노드와 발광층 사이에 정공 수송층, 정공 주입층 및 정공 조절층 중 1 이상의 층을 포함한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 화학식 1로 표시되는 화합물은 정공 수송층에 포함되고, 화학식 2로 표시되는 화합물은 정공 주입층에 포함된다.
본 명세서의 다른 실시상태에 있어서, 화학식 1로 표시되는 화합물 및 화학식 3으로 표시되는 화합물은 정공 주입층에 포함된다.
본 명세서의 또 다른 실시상태에 있어서, 화학식 1로 표시되는 화합물은 정공 조절층에 포함된다.
도 1은 애노드(1), 정공 주입층(2), 정공 수송층(3), 발광층(5) 및 캐소드(8)로 이루어진 유기 발광 소자의 예를 도시한 것이다.
도 2는 애노드(1), 정공 주입층(2), 정공 수송층(3), 정공 조절층(4), 발광층(5) 및 캐소드(8)로 이루어진 유기 발광 소자의 예를 도시한 것이다.
도 3은 애노드(1), 정공 주입층(2), 정공 수송층(3), 정공 조절층(4), 발광층(5), 전자 수송층(7) 및 캐소드(8)로 이루어진 유기 발광 소자의 예를 도시한 것이다.
도 4는 애노드(1), 정공 주입층(2), 정공 수송층(3), 정공 조절층(4), 발광층(5), 전자 조절층(6), 전자 수송층(7) 및 캐소드(8)로 이루어진 유기 발광 소자의 예를 도시한 것이다.
이하 본 명세서에 대하여 더욱 상세히 설명한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따른 유기 발광 소자는 상기 화학식 1로 표시되는 화합물 및 상기 화학식 2로 표시되는 화합물을 포함하는 유기 발광 소자를 제공한다.
본 명세서의 다른 실시상태에 따른 유기 발광 소자는 상기 화학식 1로 표시되는 화합물 및 상기 화학식 3으로 표시되는 화합물을 포함하는 유기 발광 소자를 제공한다.
상기 치환기들의 예시들은 아래에서 설명하나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서의 "
Figure PCTKR2019002416-appb-I000004
"는 결합하는 위치를 의미한다.
본 명세서에 있어서,
Figure PCTKR2019002416-appb-I000005
는 다른 치환기 또는 결합부에 결합되는 부위를 의미한다.
본 명세서에서 "치환 또는 비치환된" 이라는 용어는 중수소; 할로겐기; 시아노기; 니트로기; 히드록시기; 메틸리덴기; 알콕시기; 치환 또는 비치환된 실릴기; 치환 또는 비치환된 붕소기; 알킬기; 알케닐기; 아릴기; 아민기; 및 헤테로고리기로 이루어진 군에서 선택된 1개 이상의 기로 치환 또는 비치환되거나, 상기 예시된 치환기 중 2 이상의 치환기가 연결된 기로 치환 또는 비치환된 것을 의미한다. 예컨대, "2 이상의 치환기가 연결된 치환기"는 아릴아민기, 아릴아케닐기 등일 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, "치환 또는 비치환된"이라는 용어는 중수소; 할로겐기; 시아노기; 니트로기; 히드록시기; 메틸리덴기; 탄소수 1 내지 20의 알콕시기; 실릴기; 붕소기; 탄소수 1 내지 20의 알킬기; 탄소수 3 내지 20의 시클로알킬기; 탄소수 2 내지 20의 알케닐기; 탄소수 6 내지 30의 아릴기; 아민기; 및 탄소수 2 내지 30의 헤테로고리로 이루어진 군에서 선택된 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환되는 것을 의미한다.
본 명세서에 있어서, 할로겐기의 예로는 불소, 염소, 브롬 또는 요오드가 있다.
본 명세서에 있어서, 메틸리덴기는 =CH2를 의미한다.
본 명세서에 있어서, 실릴기는 -SiRaRbRc의 화학식으로 표시될 수 있고, 상기 Ra, Rb 및 Rc는 각각 독립적으로 수소; 치환 또는 비치환된 알킬기; 또는 치환 또는 비치환된 아릴기일 수 있다. 상기 실릴기는 구체적으로 트리메틸실릴기, 트리에틸실릴기, t-부틸디메틸실릴기, 비닐디메틸실릴기, 프로필디메틸실릴기, 트리페닐실릴기, 디페닐실릴기, 페닐실릴기 등이 있으나 이에 한정되지 않는다.
본 명세서에 있어서, 붕소기는 -BRmRn의 화학식으로 표시될 수 있고, 상기 Rm 및 Rn은 각각 독립적으로 수소; 치환 또는 비치환된 알킬기; 또는 치환 또는 비치환된 아릴기일 수 있다. 상기 붕소기는 구체적으로 디메틸붕소기, 디에틸붕소기, t-부틸메틸붕소기, 디페닐붕소기, 페닐붕소기 등이 있으나 이에 한정되지 않는다.
본 명세서에 있어서, 알킬기는 직쇄 또는 분지쇄일 수 있고, 탄소수는 특별히 한정되지 않으나 1 내지 60인 것이 바람직하다. 일 실시상태에 따르면, 상기 알킬기의 탄소수는 1 내지 20이다. 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 알킬기의 탄소수는 1 내지 10이다. 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 알킬기의 탄소수는 1 내지 6이다. 알킬기의 구체적인 예로는 메틸, 에틸, 프로필, n-프로필, 이소프로필, 부틸, n-부틸, 이소부틸, tert-부틸, sec-부틸, 1-메틸부틸, 1-에틸부틸, 펜틸, n-펜틸, 이소펜틸, 네오펜틸, tert-펜틸, 헥실, n-헥실, 1-메틸펜틸, 2-메틸펜틸, 3,3-디메틸부틸, 2-에틸부틸, 헵틸, n-헵틸, 1-메틸헥실, 시클로펜틸메틸, 시클로헥실메틸, 옥틸, n-옥틸, tert-옥틸, 1-메틸헵틸, 2-에틸헥실, 2-프로필펜틸, n-노닐, 2,2-디메틸헵틸, 1-에틸프로필, 1,1-디메틸프로필, 이소헥실, 4-메틸헥실, 5-메틸헥실 등이 있으나, 이들에 한정되지 않는다.
본 명세서에 있어서, 할로알킬기는 할로겐기로 치환된 알킬기를 의미한다.
본 명세서에 있어서, 알콕시기는 직쇄, 분지쇄 또는 고리쇄일 수 있다. 알콕시기의 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수 1 내지 40인 것이 바람직하다. 구체적으로, 메톡시, 에톡시, n-프로폭시, 이소프로폭시, i-프로필옥시, n-부톡시, 이소부톡시, tert-부톡시, sec-부톡시, n-펜틸옥시, 네오펜틸옥시, 이소펜틸옥시, n-헥실옥시, 3,3-디메틸부틸옥시, 2-에틸부틸옥시, n-옥틸옥시, n-노닐옥시, n-데실옥시, 벤질옥시, p-메틸벤질옥시 등이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 할로알콕시기는 할로겐기로 치환된 알콕시기를 의미한다.
본 명세서에 있어서, 알케닐기는 직쇄 또는 분지쇄일 수 있고, 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 2 내지 40인 것이 바람직하다. 일 실시상태에 따르면, 상기 알케닐기의 탄소수는 2 내지 20이다. 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 알케닐기의 탄소수는 2 내지 10이다. 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 알케닐기의 탄소수는 2 내지 6이다. 구체적인 예로는 비닐, 1-프로페닐, 이소프로페닐, 1-부테닐, 2-부테닐, 3-부테닐, 1-펜테닐, 2-펜테닐, 3-펜테닐, 3-메틸-1-부테닐, 1,3-부타디에닐, 알릴, 1-페닐비닐-1-일, 2-페닐비닐-1-일, 2,2-디페닐비닐-1-일, 2-페닐-2-(나프틸-1-일)비닐-1-일, 2,2-비스(디페닐-1-일)비닐-1-일, 스틸베닐기, 스티레닐기 등이 있으나 이들에 한정되지 않는다.
본 명세서에 있어서, 시클로알킬기는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수 3 내지 60인 것이 바람직하며, 일 실시상태에 따르면, 상기 시클로알킬기의 탄소수는 3 내지 40이다. 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 시클로알킬기의 탄소수는 3 내지 20이다. 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 시클로알킬기의 탄소수는 3 내지 10이다. 구체적으로 시클로프로필, 시클로부틸, 시클로펜틸, 3-메틸시클로펜틸, 2,3-디메틸시클로펜틸, 시클로헥실, 3-메틸시클로헥실, 4-메틸시클로헥실, 2,3-디메틸시클로헥실, 3,4,5-트리메틸시클로헥실, 4-tert-부틸시클로헥실, 시클로헵틸, 시클로옥틸 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.
본 명세서에 있어서, 아민기는 -NH2이며, 상기 아민기에는 전술한 알킬기, 아릴기, 헤테로고리기, 알케닐기, 시클로알킬기 및 이들의 조합 등이 치환될 수 있다. 상기 치환된 아민기의 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 1 내지 30인 것이 바람직하다. 일 실시상태에 따르면, 상기 아민기의 탄소수는 1 내지 20이다. 일 실시상태에 따르면, 상기 아민기의 탄소수는 1 내지 10이다. 치환된 아민기의 구체적인 예로는 메틸아민기, 디메틸아민기, 에틸아민기, 디에틸아민기, 페닐아민기, 9,9-디메틸플루오레닐페닐아민기, 피리딜페닐아민기, 디페닐아민기, 페닐피리딜아민기, 나프틸아민기, 바이페닐아민기, 안트라세닐아민기, 디벤조퓨라닐페닐아민기, 9-메틸안트라세닐아민기, 디페닐아민기, 페닐나프틸아민기, 디톨릴아민기, 페닐톨릴아민기, 디페닐아민기 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 아릴기는 특별히 한정되지 않으나 탄소수 6 내지 60인 것이 바람직하며, 단환식 아릴기 또는 다환식 아릴기일 수 있다. 일 실시상태에 따르면, 상기 아릴기의 탄소수는 6 내지 30이다. 일 실시상태에 따르면, 상기 아릴기의 탄소수는 6 내지 20이다. 상기 아릴기가 단환식 아릴기로는 페닐기, 바이페닐기, 터페닐기, 테트라페닐기 등이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 상기 다환식 아릴기로는 나프틸기, 안트라세닐기, 페난트레닐기, 파이레닐기, 페릴레닐기, 크라이세닐기, 트리페닐레닐기, 플루오레닐기 등이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 플루오레닐기는 치환될 수 있고, 치환기 2개가 서로 결합하여 스피로 구조를 형성할 수 있다. 상기 플루오레닐기가 치환되는 경우,
Figure PCTKR2019002416-appb-I000006
(9,9-디메틸플루오레닐기),
Figure PCTKR2019002416-appb-I000007
(9-메틸-9-페닐플루오레닐기),
Figure PCTKR2019002416-appb-I000008
(9,9-디페닐플루오레닐기),
Figure PCTKR2019002416-appb-I000009
,
Figure PCTKR2019002416-appb-I000010
,
Figure PCTKR2019002416-appb-I000011
등일 수 있으나 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 할로아릴기는 할로겐기로 치환된 할로겐기를 의미한다.
본 명세서에 있어서, 알킬아릴기는 알킬기로 치환된 아릴기를 의미한다.
본 명세서에 있어서, 알콕시아릴기는 알콕시기로 치환된 아릴기를 의미한다.
본 명세서에 있어서, 헤테로고리기는 이종원자로 N, O, P, S, Si 및 Se 중 1개 이상을 포함하며, 탄소수는 특별히 한정되지 않으나 탄소수 2 내지 60인 것이 바람직하다. 일 실시상태에 따르면, 상기 헤테로고리기의 탄소수는 2 내지 30이다. 헤테로고리기의 예로는 예로는 피리디닐기, 피롤릴기, 피리미디닐기, 피리다지닐기, 퓨라닐기, 티오페닐기, 벤조퓨라닐기, 벤조티오페닐기, 디벤조퓨라닐기, 카바졸릴기, 디벤조티오페닐기, 이미다졸기, 피라졸릴기, 옥사졸릴기, 이소옥사졸릴기, 티아졸릴기, 이소티아졸릴기, 트리아졸릴기, 옥사디아졸릴기, 티아디아졸릴기, 디티아졸릴기, 테트라졸릴기, 피라닐기, 티오피라닐기, 피라지닐기, 옥사지닐기, 티아지닐기, 디옥시닐기, 트리아지닐기, 테트라지닐기, 퀴놀리닐기, 이소퀴놀리닐기, 퀴놀릴기, 퀴나졸리닐기, 퀴녹살리닐기, 나프티리디닐기, 아크리디닐기, 크산테닐기, 페난트리디닐기, 디아자나프탈레닐기, 트리아자인데닐기, 인돌릴기, 인돌리닐기, 인돌리지닐기, 프탈라지닐기, 피리도피리미디닐기, 피리도피라지닐기, 피라지노피라지닐기, 벤조티아졸릴기, 벤즈옥사졸릴기, 벤즈이미다졸기, 페나지닐기, 이미다조피리딘기, 페녹사지닐기, 페난트리디닐기, 페난트롤리닐(phenanthrolinyl)기, 페노티아지닐(phenothiazinyl)기, 이미다조피리디닐기, 이미다조페난트리디닐기. 벤조이미다조퀴나졸리닐기, 또는 벤즈이미다조페난트리디닐기 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 할로헤테로아릴기는 1 이상의 할로겐기로 치환된 헤테로아릴기를 의미한다.
본 명세서에 있어서, 알킬헤테로아릴기는 1 이상의 알킬기로 치환된 헤테로아릴기를 의미한다.
본 명세서에 있어서, 알콕시헤테로아릴기는 1 이상의 알콕시기로 치환된 헤테로아릴기를 의미한다.
본 명세서에 있어서, 설포닐기는 -SO2R0이고, 설폭시기는 -SOR0이며, 설폰아미드기는 -SO2NR0이고, 설포네이트기는 -SO3R0이며, 상기 R0은 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 60의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기; 탄소수 6 내지 40의 아릴기; 또는 탄소수 2 내지 40의 헤테로아릴기이다. 일 실시상태에 있어서 상기 R0은 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 10의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기; 탄소수 6 내지 18의 아릴기; 또는 탄소수 2 내지 20의 헤테로아릴기이다.
본 명세서에 있어서, 할로알킬기; 할로알콕시기; 할로아릴기 및 할로헤테로아릴기의 할로겐기에는 전술한 할로겐기에 관한 설명이 적용될 수 있다.
본 명세서에 있어서, 알킬아릴기 및 알킬헤테로알킬기의 알킬기에는 전술한 알킬기에 관한 설명이 적용될 수 있다.
본 명세서에 있어서, 알콕시아릴기 및 알콕시헤테로아릴기의 알콕시기에는 전술한 알콕시기에 관한 설명이 적용될 수 있다.
본 명세서에 있어서, 인접하는 기와 서로 결합하여 고리를 형성한다는 의미는 인접하는 기와 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 지방족 탄화수소고리; 치환 또는 비치환된 방향족 탄화수소고리; 치환 또는 비치환된 지방족 헤테로고리; 치환 또는 비치환된 방향족 헤테로고리; 또는 이들의 축합고리를 형성하는 것을 의미한다. 상기 탄화수소고리는 탄소와 수소 원자로만 이루어진 고리를 의미한다. 상기 헤테로고리는 N, O, P, S, Si 및 Se 중에서 선택된 1 이상으로 포함하는 고리를 의미한다. 본 명세서에 있어서, 상기 지방족 탄화수소고리, 방향족 탄화수소고리, 지방족 헤테로고리 및 방향족 헤테로고리는 단환 또는 다환일 수 있다.
본 명세서에 있어서, 지방족 탄화수소고리란 방향족이 아닌 고리로서 탄소와 수소 원자로만 이루어진 고리를 의미한다. 지방족 탄화수소고리의 예로는 시클로프로판, 시클로부탄, 시클로부텐, 시클로펜탄, 시클로펜텐, 시클로헥산, 시클로헥센, 1,4-시클로헥사디엔, 시클로헵탄, 시클로헵텐, 시클로옥탄, 시클로옥텐 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.
본 명세서에 있어서, 방향족 탄화수소고리란 탄소와 수소 원자로만 이루어진 방향족의 고리를 의미한다. 방향족 탄화수소고리의 예로는 벤젠, 나프탈렌, 안트라센, 페난트렌, 페릴렌, 플루오란텐, 트리페닐렌, 페날렌, 파이렌, 테트라센, 크라이센, 펜타센, 플루오렌, 인덴, 아세나프틸렌, 벤조플루오렌, 스피로플루오렌 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다. 본 명세서에 있어서, 방향족 탄화수소고리는 아릴기와 동일한 의미로 해석될 수 있다.
본 명세서에 있어서, 지방족 헤테로고리란 헤테로원자 중 1개 이상을 포함하는 지방족 고리를 의미한다. 지방족 헤테로고리의 예로는, 옥시레인(oxirane), 테트라하이드로퓨란, 1,4-디옥세인(1,4-dioxane), 피롤리딘, 피페리딘, 모르폴린(morpholine), 옥세판, 아조케인, 티오케인 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.
본 명세서에 있어서, 방향족 헤테로고리란 헤테로원자 중 1개 이상을 포함하는 방향족 고리를 의미한다. 방향족 헤테로고리의 예로는, 피리딘, 피롤, 피리미딘, 피리다진, 퓨란, 티오펜, 이미다졸, 파라졸, 옥사졸, 이소옥사졸, 티아졸, 이소티아졸, 트리아졸, 옥사디아졸, 티아디아졸, 디티아졸, 테트라졸, 피란, 티오피란, 디아진, 옥사진, 티아진, 다이옥신, 트리아진, 테트라진, 이소퀴놀린, 퀴놀린, 퀴논, 퀴나졸린, 퀴녹살린, 나프티리딘, 아크리딘, 페난트리딘, 디아자나프탈렌, 드리아자인덴, 인돌, 인돌리진, 벤조티아졸, 벤조옥사졸, 벤조이미다졸, 벤조티오펜, 벤조퓨란, 디벤조티오펜, 디벤조퓨란, 카바졸, 벤조카바졸, 디벤조카바졸, 페나진, 이미다조피리딘, 페녹사진, 인돌로카바졸, 인데노카바졸 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.
본 명세서의 일 실시상태는 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 제공한다.
이하 본 발명의 바람직한 실시상태를 상세히 설명한다. 그러나 본 발명의 실시상태는 여러 가지 형태로 변형될 수 있으며, 본 발명의 범위가 아래에서 설명하는 실시상태들에 한정되지는 않는다.
상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 플루오렌 코어가 함질소 치환기 2개를 치환기로 가진다. 구체적으로 플루오렌의 2번 탄소의 치환기는 아민기이고, 3번 탄소의 치환기는 아민기 또는 함질소헤테로고리를 포함한다.
플루오렌에 하나의 함질소 치환기가 치환된 화합물과 비교할 때, 상기 화학식 1의 화합물처럼 플루오렌에 함질소 치환기(아민기나 함질소헤테로아릴기) 2개가 치환되면 정공친화도가 높아 정공의 수송능력이 더 뛰어나므로 정공 수송 재료로 보다 적합하다. 후술하는 비교예 30과 같이 플루오렌의 3번 탄소에 아릴기가 치환된 화합물 또한 화합물의 구조적 변형으로 인하여 정송 수송 능력이 변화될 수 있으나, 함질소 치환기가 도입한 것보다는 정공친화도가 낮다.
상기 화학식 1의 화합물은 플루오렌의 2 및 3번 탄소에 각각 치환기가 치환된다. 본원 화합물을 포함하는 유기 발광 소자는 상기 플루오렌의 2 및 3번 탄소에 치환기가 치환되지 않은 구조를 포함하는 유기 발광 소자에 비하여 저전압, 고효율의 특성을 가질 수 있다.
후술하는 비교예 31은 플루오렌의 2 및 4번 탄소에 본원 화학식 1의 치환기가 각각 치환된 화합물 HT9를 소자에 사용한다. 화합물 HT9처럼 플루오렌의 2 및 4번 탄소에 치환기가 도입되면, 플루오렌의 2 및 3번 탄소에 치환기가 도입된 구조에 비하여 구조적인 틀어짐이 적어, 정공 수송 능력이 낮다. 본원 화학식 1의 화합물은 구조적 틀어짐 효과로 인하여 정공 수송 능력이 우수하며, 정공 수송층에 사용시 효과가 극대화될 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R' 및 R"는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 시아노기; 치환 또는 비치환된 실릴기; 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알킬기; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴옥시기; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 헤테로고리기이거나, 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 탄화수소고리 또는 치환 또는 비치환된 헤테로고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R' 및 R"는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 알킬기; 또는 치환 또는 비치환된 아릴기이거나, 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 R' 및 R"는 서로 같거나 상이하고 각각 독립적으로 수소; 중수소; 중수소 또는 아릴기로 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 10의 알킬기; 또는 알킬기 또는 아릴기로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 20의 아릴기이거나, 서로 결합하여 알킬기 또는 아릴기로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 18의 탄화수소고리를 형성한다.
또 하나의 일 실시상태에 있어서, 상기 R' 및 R"는 서로 같거나 상이하고 각각 독립적으로 메틸기; 또는 페닐기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R'은 메틸기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R"은 메틸기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R은 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로고리기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R은 수소; 중수소; 중수소, 아릴기 또는 헤테로고리기로 치환 또는 비치환된 알킬기; 중수소, 알킬기, 아릴기 또는 헤테로고리기로 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 중수소, 알킬기, 아릴기 또는 헤테로고리기로 치환 또는 비치환된 헤테로고리기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R은 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알킬기; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 헤테로고리기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R은 수소; 중수소; 아릴기로 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 10의 알킬기; 또는 알킬기 또는 아릴기로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 24의 아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R은 치환 또는 비치환된 페닐기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R은 페닐기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R1 및 R2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 알킬기; 또는 치환 또는 비치환된 아릴기이거나, 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 탄화수소고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R1 및 R2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴기이거나, 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 탄화수소고리를 형성한다.
또 하나의 일 실시상태에 있어서, 상기 R1 및 R2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 메틸기; 치환 또는 비치환된 에틸기; 치환 또는 비치환된 프로필기; 치환 또는 비치환된 페닐기; 치환 또는 비치환된 바이페닐기; 치환 또는 비치환된 터페닐기; 치환 또는 비치환된 쿼터페닐기; 치환 또는 비치환된 나프틸기; 치환 또는 비치환된 안트라세닐기; 치환 또는 비치환된 페난트레닐기; 치환 또는 비치환된 트리페닐레닐기; 치환 또는 비치환된 파이레닐기; 또는 치환 또는 비치환된 크라이세닐기이거나, 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 플루오렌 고리를 형성한다. 여기서, R1 및 R2가 서로 결합하여 플루오렌 고리를 형성하는 경우, 상기 플루오렌은 R1 과 R2가 연결된 플루오렌 구조와 스피로 결합을 형성한다.
또 하나의 일 실시상태에 있어서, 상기 R1 및 R2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 메틸기 또는 페닐기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, n은 1 내지 3의 정수이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, n은 1 이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 L은 직접결합; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 24의 아릴렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 L은 직접결합; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 18의 아릴렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 L은 직접결합; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 14의 아릴렌기이다.
또 하나의 일 실시상태에 있어서, 상기 L은 직접결합; 또는 하기 구조들 중에서 선택된 어느 하나이다.
Figure PCTKR2019002416-appb-I000012
Figure PCTKR2019002416-appb-I000013
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 L은 직접결합; 또는 치환 또는 비치환된 페닐렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 L은 직접결합; 또는 중수소, 알킬기 또는 아릴기로 치환 또는 비치환된 페닐렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 L은 페닐렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 L은 p-페닐렌기이다.
상기 화학식 1에 있어서, L이 직접결합인 경우에 비하여 치환 또는 비치환된 아릴렌기인 경우 화합물의 안정성이 보다 높아, 소자의 제조시 사용이 유리하다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ar1 및 Ar2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 6원환을 포함하는 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 6원환을 포함하는 헤테로고리기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ar1 및 Ar2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 6원환을 포함하는 아릴기; 또는 N, O 및 S 중 1 이상의 원자를 포함하고 치환 또는 비치환된 6원환을 포함하는 헤테로고리기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ar1 및 Ar2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 40의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 헤테로고리기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ar1 및 Ar2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴기; 또는 N, O 및 S 중 1 이상의 원자를 포함하고 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 24의 헤테로고리기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ar1 및 Ar2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 페닐기; 치환 또는 비치환된 바이페닐기; 치환 또는 비치환된 터페닐기; 치환 또는 비치환된 테트라페닐기; 치환 또는 비치환된 페난트레닐기; 치환 또는 비치환된 트리페닐레닐기; 치환 또는 비치환된 안트라세닐기; 치환 또는 비치환된 파이레닐기; 치환 또는 비치환된 크라이세닐기; 치환 또는 비치환된 플루오레닐기; 치환 또는 비치환된 나프틸기; 치환 또는 비치환된 카바졸릴기; 치환 또는 비치환된 디벤조퓨라닐기; 또는 치환 또는 비치환된 디벤조티오페닐기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ar1 및 Ar2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 알킬기, 아릴기 또는 헤테로고리기로 치환 또는 비치환된 페닐기; 알킬기, 아릴기 또는 헤테로고리기로 치환 또는 비치환된 바이페닐기; 알킬기, 아릴기 또는 헤테로고리기로 치환 또는 비치환된 터페닐기; 알킬기, 아릴기 또는 헤테로고리기로 치환 또는 비치환된 테트라페닐기; 알킬기, 아릴기 또는 헤테로고리기로 치환 또는 비치환된 페난트레닐기; 알킬기, 아릴기 또는 헤테로고리기로 치환 또는 비치환된 트리페닐레닐기; 알킬기, 아릴기 또는 헤테로고리기로 치환 또는 비치환된 플루오레닐기; 알킬기, 아릴기 또는 헤테로고리기로 치환 또는 비치환된 나프틸기; 알킬기, 아릴기 또는 헤테로고리기로 치환 또는 비치환된 카바졸릴기; 알킬기, 아릴기 또는 헤테로고리기로 치환 또는 비치환된 디벤조퓨라닐기; 또는 알킬기, 아릴기 또는 헤테로고리기로 치환 또는 비치환된 디벤조티오페닐기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ar1 및 Ar2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 페닐기, 바이페닐기, 터페닐기, 트리페닐레닐기, 나프틸기, 페날트레닐기, 디벤조퓨라닐기 및 디벤조티오페닐기로 이루어진 군에서 선택된 1 이상으로 치환 또는 비치환된 페닐기; 페닐기 및 바이페닐기 중 1 이상으로 치환 또는 비치환된 바이페닐기; 페닐기로 치환 또는 비치환된 터페닐기; 테트라페닐기; 페난트레닐기; 트리페닐레닐기; 메틸기 또는 페닐기로 치환 또는 비치환된 플루오레닐기; 나프틸기; 페닐기로 치환 또는 비치환된 카바졸릴기; 디벤조퓨라닐기; 또는 디벤조티오페닐기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R3 내지 R8 및 R11 내지 R14는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로고리기이거나, 인접한 기와 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R3 내지 R8 및 R11 내지 R14는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로고리기이거나, 인접한 기와 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 R3 내지 R8 및 R11 내지 R14는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴기이거나, 인접한 기와 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 고리를 형성한다.
또 하나의 일 실시상태에 있어서, 상기 R3 내지 R8 및 R11 내지 R14는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 메틸기; 치환 또는 비치환된 에틸기; 치환 또는 비치환된 프로필기; 치환 또는 비치환된 페닐기; 치환 또는 비치환된 바이페닐기; 또는 치환 또는 비치환된 터페닐기이 이거나, 인접한 기와 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 고리를 형성한다.
또 하나의 일 실시상태에 따르면, 상기 R3 내지 R8 및 R11 내지 R14는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 메틸기; 또는 페닐기이거나, 인접한 기와 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 R3 내지 R8 및 R11 내지 R14는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소 또는 중수소이거나, 인접한 기와 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 벤젠 고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 R3는 수소 또는 중수소이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 R4는 수소 또는 중수소이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R5 내지 R8은 각각 수소 또는 중수소이거나, 인접한 기와 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 방향족 탄화수소고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R5 내지 R8은 각각 수소 또는 중수소이거나, 인접한 기와 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 벤젠 고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R5 내지 R8은 각각 수소 또는 중수소이거나, 인접한 기와 서로 결합하여 벤젠 고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R11 내지 R14는 각각 수소 또는 중수소이거나, 인접한 기와 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 방향족 탄화수소고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R11 내지 R14는 각각 수소 또는 중수소이거나, 인접한 기와 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 벤젠 고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R11 내지 R14는 각각 수소 또는 중수소이거나, 인접한 기와 서로 결합하여 벤젠 고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 R5 내지 R6는 서로 결합하여 벤젠고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 R6 내지 R7은 서로 결합하여 벤젠 고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 R7 내지 R8은 서로 결합하여 벤젠고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R9 내지 R10은 각각 수소 또는 중수소이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Y1 내지 Y6는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 할로겐기; 시아노기; 니트로기; 알킬기, 아릴기 또는 헤테로아릴기로 치환 또는 비치환된 설포닐기; 알킬기, 아릴기 또는 헤테로아릴기로 치환 또는 비치환된 설폭시기; 알킬기, 아릴기 또는 헤테로아릴기로 치환 또는 비치환된 설폰아미드기; 알킬기, 아릴기 또는 헤테로아릴기로 치환 또는 비치환된 설포네이트기; 트리플루오로메틸기; 시아노기, 할로겐기, 알킬기, 아릴기 또는 헤테로아릴기로 치환 또는 비치환된 알콕시기; 시아노기, 할로겐기, 알킬기, 아릴기 또는 헤테로아릴기로 치환 또는 비치환된 알킬기; 시아노기, 할로겐기, 알킬기, 아릴기 또는 헤테로아릴기로 치환 또는 비치환된 알케닐기; 시아노기, 니트로기, 할로겐기, 알킬기, 아릴기 또는 헤테로아릴기로 치환 또는 비치환된 아릴기; 시아노기, 할로겐기, 알킬기, 아릴기 또는 헤테로아릴기로 치환 또는 비치환된 헤테로고리기; 또는 시아노기, 할로겐기, 알킬기, 아릴기 또는 헤테로아릴기로 치환 또는 비치환된 아민기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Y1 내지 Y6는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 시아노기; 탄소수 6 내지 24의 아릴설폭시기; 니트로기; 니트로기로 치환된 탄소수 6 내지 24의 아릴기; 시아노기로 치환된 탄소수 6 내지 24의 아릴기; 또는 시아노기로 치환된 탄소수 2 내지 10의 알케닐기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 X1 내지 X3는 각각 N이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 X1은 CR22이고, 상기 X2는 CR24이며, 상기 X3는 CR26이다.
본 명세서에 있어서, 상기 R21과 R22, R23과 R24 또는 R25와 R26은 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 고리를 형성한다는 의미는, 'R21과 R22', 'R23과 R24' 및 'R25와 R26'이 모두 서로 결합하여 고리를 형성하는 것 뿐만 아니라, 'R21과 R22', 'R23과 R24' 및 'R25와 R26' 중 1쌍 또는 2쌍이 서로 결합하여 고리를 형성하는 것을 모두 포함한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R21 내지 R26은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 시아노기; 할로알킬기; 할로알콕시기; 또는 할로알콕시기, 시아노기, 할로겐기 및 할로알킬기 중 1 이상으로 치환 또는 비치환된 아릴기이거나, R21과 R22, R23과 R24 또는 R25와 R26은 서로 결합하여 할로겐기, 시아노기, 할로알킬기 또는 할로알콕시기로 치환 또는 비치환된 고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R21 내지 R26은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 시아노기; 할로겐기; 할로겐기로 치환 또는 비치환된 페닐기; 할로겐기로 치환 또는 비치환된 메톡시기; 또는 시아노기, 할로겐기, 할로알킬기 및 할로알콕시기 중 1 이상으로 치환 또는 비치환된 페닐기이거나, R21과 R22, R23과 R24 또는 R25와 R26은 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, R21과 R22, R23과 R24 또는 R25와 R26은 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 고리는, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 고리이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, R21과 R22, R23과 R24 또는 R25와 R26은 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 고리는, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 16의 고리이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, R21과 R22, R23과 R24 또는 R25와 R26은 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 고리는, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 12의 고리이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, R21과 R22, R23과 R24 또는 R25와 R26은 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 고리는, 치환 또는 비치환된 탄화수소고리이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, R21과 R22, R23과 R24 또는 R25와 R26은 서로 결합하여 형성한 치환된 고리의 치환기는 수소; 중수소; 시아노기; 메틸리덴기; 할로겐기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 할로알킬기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 또는 치환 또는 비치환된 할로알콕시기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R21 내지 R26은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 시아노기; 플루오로기; 클로로기; 브로모기; -COOH; -CF3; -CCl3; -CBr3; 페닐기; 3,5-디플루오로페닐기; 4-트리플루오로메틸페닐기;4-시아노페닐기; 2-플루오로-4-시아노페닐기; 2,3,5,6-테트라플루오로-4-시아노페닐기; 2-트리플루오로메틸-4-시아노페닐기; 3-트리플루오로케닐-4-시아노페닐기; 3,5-디(트리플루오로메톡시)페닐기; 또는 4-트리플루오로메톡시페닐기이거나, R21과 R22, R23과 R24 또는 R25와 R26은 서로 결합하여 1H-인덴-1,3(2H)-다이온을 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화학식 1-A 내지 1-F 중 어느 하나의 화합물로 표시된다.
[화학식 1-A]
Figure PCTKR2019002416-appb-I000014
[화학식 1-B]
Figure PCTKR2019002416-appb-I000015
[화학식 1-C]
Figure PCTKR2019002416-appb-I000016
[화학식 1-D]
Figure PCTKR2019002416-appb-I000017
[화학식 1-E]
Figure PCTKR2019002416-appb-I000018
[화학식 1-F]
Figure PCTKR2019002416-appb-I000019
상기 화학식 1-A 내지 1-F에 있어서,
R15 및 R16은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 시아노기; 치환 또는 비치환된 실릴기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴옥시기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로고리기이고,
Ar1, Ar2, L, n, R1 내지 R8, R11 내지 R14, R, R', R", a3 및 a4의 정의는 상기 화학식 1에서 정의한 바와 같다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1-B는 하기 화학식 1-G로 표시된다.
[화학식 1-G]
Figure PCTKR2019002416-appb-I000020
상기 화학식 1-G에 있어서,
Ar1, Ar2, L, n, R1 내지 R8, a3 및 a4의 정의는 화학식 1-B에서 정의한 바와 같고,
R17은 수소; 중수소; 할로겐기; 시아노기; 치환 또는 비치환된 실릴기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴옥시기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로고리기이고,
a17은 1 내지 6의 정수이고, a17이 2 이상인 경우 R17은 서로 같거나 상이하다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, R15 및 R16은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소 또는 중수소이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 3의
Figure PCTKR2019002416-appb-I000021
,
Figure PCTKR2019002416-appb-I000022
및
Figure PCTKR2019002416-appb-I000023
은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 하기의 구조 중에서 선택된 어느 하나이다.
Figure PCTKR2019002416-appb-I000024
상기 구조에 있어서,
R30 내지 R39는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 시아노기; 할로겐기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 할로알킬기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 또는 치환 또는 비치환된 할로알콕시기이며,
a34 및 a35는 각각 1 내지 5의 정수이고,
a36 내지 38은 각각 1 내지 4의 정수이며,
a39는 1 내지 3의 정수이고,
a34가 2 이상이면 R34는 서로 같거나 상이하고, a35가 2 이상이면 R35는 서로 같거나 상이하고, a36이 2 이상이면 R36은 서로 같거나 상이하고, a37이 2 이상이면 R37은 서로 같거나 상이하고, a38이 2 이상이면 R38은 서로 같거나 상이하고, a39가 2 이상이면 R39는 서로 같거나 상이하다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R30 내지 R39는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 시아노기; 할로겐기; 할로알킬기; 또는 할로알콕시기이다
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R30 내지 R39는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 시아노기; 할로겐기; 탄소수 1 내지 20의 할로알킬기; 또는 탄소수 1 내지 20의 할로알콕시기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R30 내지 R39는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 시아노기; 할로겐기; 탄소수 1 내지 10의 할로알킬기; 또는 탄소수 1 내지 10의 할로알콕시기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R30 내지 R39는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 시아노기; 할로겐기; 탄소수 1 내지 6의 할로알킬기; 또는 탄소수 1 내지 6의 할로알콕시기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R30 내지 R39는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 시아노기; 플루오로기; 클로로기; 브로모기; 플루오로기, 클로로기 또는 브로모기로 치환 또는 비치환된 메틸기; 또는 플루오로기, 클로로기 또는 브로모기로 치환 또는 비치환된 메톡시기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R30 내지 R39는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 시아노기; 플루오로기; 클로로기; 브로모기; 트리플루오로메틸기; 또는 트리플루오로메톡시기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 a34는 1이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 a34는 2이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 a34는 4이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R30은 수소이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R34는 플루오로기; 시아노기; 트리플루오로메톡시기; 또는 트리플루오로메틸기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 3의
Figure PCTKR2019002416-appb-I000025
,
Figure PCTKR2019002416-appb-I000026
및
Figure PCTKR2019002416-appb-I000027
는 동일하다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기의 화합물 중에서 선택된 어느 하나이다.
Figure PCTKR2019002416-appb-I000028
Figure PCTKR2019002416-appb-I000029
Figure PCTKR2019002416-appb-I000030
Figure PCTKR2019002416-appb-I000031
Figure PCTKR2019002416-appb-I000032
Figure PCTKR2019002416-appb-I000033
Figure PCTKR2019002416-appb-I000034
Figure PCTKR2019002416-appb-I000035
Figure PCTKR2019002416-appb-I000036
Figure PCTKR2019002416-appb-I000037
Figure PCTKR2019002416-appb-I000038
Figure PCTKR2019002416-appb-I000039
Figure PCTKR2019002416-appb-I000040
Figure PCTKR2019002416-appb-I000041
Figure PCTKR2019002416-appb-I000042
Figure PCTKR2019002416-appb-I000043
Figure PCTKR2019002416-appb-I000044
Figure PCTKR2019002416-appb-I000045
Figure PCTKR2019002416-appb-I000046
Figure PCTKR2019002416-appb-I000047
Figure PCTKR2019002416-appb-I000048
Figure PCTKR2019002416-appb-I000049
Figure PCTKR2019002416-appb-I000050
Figure PCTKR2019002416-appb-I000051
Figure PCTKR2019002416-appb-I000052
Figure PCTKR2019002416-appb-I000053
Figure PCTKR2019002416-appb-I000054
Figure PCTKR2019002416-appb-I000055
Figure PCTKR2019002416-appb-I000056
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 2로 표시되는 화합물은 하기 화학식 2-A 내지 2-F 로 표시되는 화합물 중에서 선택된 어느 하나이다.
[화학식 2-A]
Figure PCTKR2019002416-appb-I000057
[화학식 2-B]
Figure PCTKR2019002416-appb-I000058
[화학식 2-C]
Figure PCTKR2019002416-appb-I000059
[화학식 2-D]
Figure PCTKR2019002416-appb-I000060
[화학식 2-E]
Figure PCTKR2019002416-appb-I000061
[화학식 2-F]
Figure PCTKR2019002416-appb-I000062
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 3으로 표시되는 화합물은 하기의 화합물 중에서 선택된 어느 하나이다.
Figure PCTKR2019002416-appb-I000063
본 명세서에 따른 화학식 1의 화합물은 하기 일반식 1과 같이 제조될 수 있다.
[일반식 1]
Figure PCTKR2019002416-appb-I000064
상기 일반식 1에 있어서, R1 내지 R14, a3, a4, L, n, Ar1 및 Ar2의 정의는 화학식 1과 동일하다.
상기 일반식 1은 상기 화학식 1의 화합물을 형성하는 방법의 하나의 예시이다. 그러나 화학식 1의 합성 방법은 상기 일반식 1에 한정되지 않으며, 당 기술분야에 알려져 있는 방법에 의해 화학식 1이 합성될 수 있다. 화학식 1의 구체적인 제조방법은 하기의 실시예에서 후술하기로 한다.
또한 본 명세서는 상기 전술한 화합물을 포함하는 유기 발광 소자를 제공한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 유기 발광 소자는 캐소드; 애노드; 및 상기 캐소드와 상기 애노드 사이에 구비된 발광층을 포함하고, 상기 애노드와 상기 발광층 사이에 상기 화학식 2로 표시되는 화합물 및 상기 화학식 3으로 표시되는 화합물 중 어느 하나의 화합물; 및 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함한다.
본 명세서에 있어서, 상기 유기물층이 상기 화학식 2로 표시되는 화합물 및 상기 화학식 3으로 표시되는 화합물 중 어느 하나의 화합물; 및 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함한다는 의미는 화학식 1로 표시되는 화합물과 화학식 2 또는 3으로 표시되는 화합물이 하나의 층에 포함되는 경우 뿐만 아니라, 화학식 1로 표시되는 화합물과 화학식 2 또는 3으로 표시되는 화합물이 서로 다른 층에 포함되는 경우 또한 포함한다는 것을 의미한다.
본 발명의 유기 발광 소자의 상기 애노드와 상기 발광층 사이의 유기물층은 단층 구조로 이루어질 수도 있으나, 2층 이상의 유기물층이 적층된 다층 구조로 이루어질 수 있다. 예컨대, 본 발명의 유기 발광 소자는 상기 애노드와 상기 발광층 사이의 유기물층으로서 정공 주입층, 정공 수송층, 정공 주입과 수송을 동시에 하는 층 및 정공 조절층으로 이루어진 군에서 선택된 1 이상의 층을 포함할 수 있으나, 이에 한정되지 않는다.
본 발명의 유기 발광 소자는 상기 발광층과 상기 캐소드 사이에 1 이상의 유기물층을 더 포함할 수 있다. 예컨대, 상기 유기 발광 소자는 상기 발광층과 상기 캐소드 사이의 유기물층으로서 전자 주입층, 전자 수송층, 전자 주입과 수송을 동시에 하는 층 및 전자 조절층으로 이루어진 군에서 선택된 1 이상의 층을 포함할 수 있으나, 이에 한정되지 않는다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 애노드와 상기 발광층 사이에 구비된 상기 화학식 1로 표시되는 화합물 및 상기 화학식 2로 표시되는 화합물은 정공 주입층, 정공 수송층, 정공 주입 및 수송을 동시에 하는 층 및 정공 조절층 중 1 이상의 층에 포함된다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물 및 상기 화학식 3으로 표시되는 화합물은 상기 애노드와 상기 발광층 사이에 구비된 정공 주입층, 정공 수송층, 정공 주입 및 수송을 동시에 하는 층 및 정공 조절층 중 1 이상의 층에 포함된다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 상기 애노드와 상기 발광층 사이에 구비된 정공 주입층, 정공 수송층 및 정공 주입 및 수송을 동시에 하는 층 중 적어도 하나의 층에 포함된다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 상기 애노드와 상기 발광층 사이에 구비된 정공 수송층에 포함되고, 상기 화학식 2로 표시되는 화합물은 상기 정공 수송층과 상기 애노드 사이에 구비된 정공 주입층에 포함된다.
상기 정공 주입층에 포함된 화학식 2로 표시되는 화합물은, 인접한 정공 수송층에서 전자를 빼앗아 정공을 형성시키는 전하 발생(charge generation) 효과를 통하여 발광층에 원활하게 정공이 주입되도록 한다. 이에, 상기 화학식 2로 표시되는 화합물을 화학식 1로 표시되는 화합물과 함께 사용하면, 화학식 1로 표시되는 화합물만을 사용하는 경우에 비하여 소자의 구동 전압을 낮출 수 있다.
상기 화학식 2의 화합물은 어느 유기물층에 도핑되어 사용될 수도 있다. 그러나, 화학식 2의 물질을 타 물질에 도핑할 경우, 화학식 2의 구조에 기인한 매트릭스와의 상호작용 및 상대적으로 저하되는 필름의 특성으로 인하여 소자의 특성이 저하되므로, 상기 화학식 2는 어느 유기물층에 도핑되어 사용되는 것보다 층(layer)으로 형성(단층)하여 사용하는 것이 더 좋다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물 및 상기 화학식 3으로 표시되는 화합물은 상기 애노드와 상기 발광층 사이에 구비된 정공 주입층에 포함된다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 상기 애노드와 발광층 사이에 구비된 정공 수송층 및 상기 정공 수송층과 상기 애노드 사이에 구비된 정공 주입층에 포함되고, 상기 화학식 3으로 표시되는 화합물은 상기 정공 주입층에 포함된다.
상기 정공 주입층에 도핑되는 화학식 3으로 표시되는 화합물은, 정공 주입층 내 호스트 물질로부터 전자를 빼앗아 정공을 형성(charge generation)시켜 인접한 층에 원활하게 정공이 주입되도록 한다. 이에 상기 화학식 3으로 표시되는 화합물을 화학식 1로 표시되는 화합물에 도핑하여 사용하는 경우, 화학식 1만을 어느 한 층으로 형성하여 사용하는 경우에 비하여 소자의 구동 전압을 낮출 수 있다.
이 때 상기 화학식 3으로 표시되는 화합물은 어느 하나의 유기물층으로 형성하는 것보다는, 어느 층에 도핑하여 사용하는 경우 소자의 특성이 더 향상될 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물 및 상기 화학식 3으로 표시되는 화합물은 상기 애노드와 상기 발광층 사이에 구비된 정공 주입층에 포함되고, 상기 화학식 3으로 표시되는 화합물은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물 및 상기 화학식 3으로 표시되는 화합물의 중량부의 합 100 중량부 기준 1 중량부 내지 10 중량부로 상기 정공 주입층에 포함된다.
상기 화학식 3으로 표시되는 화합물이 상기 10 중량부 이상으로 상기 정공 주입층에 도핑되는 경우, 인접한 sub pixel로 전류가 들어가 상관 없는 색이 발광하는 현상(Lateral leakage current)이 발생하므로, 소자의 전체적인 구동에 영향을 미쳐 소자의 효율이 낮아질 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 상기 애노드와 상기 발광층 사이에 구비된 1층 이상의 정공 조절층에 포함된다. 이는, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물이 1개의 정공 조절층에 포함되거나, 2층 이상의 정공 조절층에 각각 포함될 수 있음을 의미한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 상기 애노드와 상기 발광층 사이에 구비된 2층의 정공 조절층 중 1층 이상에 포함된다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 상기 애노드와 상기 발광층 사이에 구비된 3층의 정공 조절층 중 1층 이상에 포함된다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 상기 애노드와 상기 발광층 사이에 구비된 1층 이상의 정공 조절층에 포함되고, 상기 화학식 2로 표시되는 화합물 또는 상기 화학식 3으로 표시되는 화합물은 상기 애노드와 상기 정공 조절층 사이의 정공 주입층에 포함된다. 본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 3으로 표시되는 화합물은 도판트로서 상기 정공 주입층에 포함된다.
본 명세서의 유기 발광 소자는 하기와 같은 적층 구조를 가질 수 있으나, 특별히 이에 제한되는 것은 아니다.
(1) 애노드/정공수송층/발광층/캐소드
(2) 애노드/정공주입층/정공수송층/발광층/캐소드
(3) 애노드/정공주입층/정공버퍼층/정공수송층/발광층/캐소드
(4) 애노드/정공수송층/발광층/전자수송층/캐소드
(5) 애노드/정공수송층/발광층/전자수송층/전자주입층/캐소드
(6) 애노드/정공주입층/정공수송층/발광층/전자수송층/캐소드
(7) 애노드/정공주입층/정공수송층/발광층/전자수송층/전자주입층/캐소드
(8) 애노드/정공주입층/정공버퍼층/정공수송층/발광층/전자수송층/캐소드
(9) 애노드/정공주입층/정공버퍼층/정공수송층/발광층/전자수송층/전자주입층/캐소드
(10) 애노드/정공수송층/정공조절층/발광층/전자수송층/캐소드
(11) 애노드/정공수송층/정공조절층/발광층/전자수송층/전자주입층/캐소드
(12) 애노드/정공주입층/정공수송층/정공조절층/발광층/전자수송층/캐소드
(13) 애노드/정공주입층/정공수송층/정공조절층/발광층/전자수송층/전자주입층/캐소드
(14) 애노드/정공수송층/발광층/전자조절층/전자수송층/캐소드
(15) 애노드/정공수송층/발광층/전자조절층/전자수송층/전자주입층/캐소드
(16) 애노드/정공주입층/정공수송층/발광층/전자조절층/전자수송층/캐소드
(17) 애노드/정공주입층/정공수송층/발광층/전자조절층/전자수송층/전자주입층/캐소드
도 1은 애노드(1), 정공 주입층(2), 정공 수송층(3), 발광층(5) 및 캐소드(8)로 이루어진 유기 발광 소자의 예를 도시한 것이다.
도 2는 애노드(1), 정공 주입층(2), 정공 수송층(3), 정공 조절층(4), 발광층(5) 및 캐소드(8)로 이루어진 유기 발광 소자의 예를 도시한 것이다.
도 3은 애노드(1), 정공 주입층(2), 정공 수송층(3), 정공 조절층(4), 발광층(5), 전자 수송층(7) 및 캐소드(8)로 이루어진 유기 발광 소자의 예를 도시한 것이다.
도 4는 애노드(1), 정공 주입층(2), 정공 수송층(3), 정공 조절층(4), 발광층(5), 전자 조절층(6), 전자 수송층(7) 및 캐소드(8)로 이루어진 유기 발광 소자의 예를 도시한 것이다.
일 실시상태에 있어서, 상기 유기 발광 소자가 복수개의 유기물층을 포함하는 경우, 상기 유기물층은 동일한 물질 또는 다른 물질로 형성될 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 정공 수송층은 다른 정공 수송 물질을 더 포함할 수 있고, 상기 화학식 2로 표시되는 화합물을 포함하는 정공 주입층은 다른 정공 주입 물질을 더 포함할 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1으로 표시되는 화합물 및 상기 화학식 3으로 표시되는 화합물을 포함하는 정공 주입층은 다른 정공 주입 물질을 더 포함할 수 있다.
본 명세서의 유기 발광 소자는 기판 상에 캐소드, 유기물층 및 애노드를 순차적으로 적층시킴으로써 제조할 수 있다. 이 때 스퍼터링법(sputtering)이나 전자빔 증발법(e-beam evaporation)과 같은 물리적 증착 방법(PVD, physical Vapor Deposition)을 이용하여, 기판 상에 금속 또는 전도성을 가지는 금속 산화물 또는 이들의 합금을 증착시켜 애노드를 형성하고, 그 위에 정공 주입층, 정공 수송층, 발광층 및 전자 수송층을 포함하는 유기물층을 형성한 후, 그 위에 캐소드로 사용할 수 있는 물질을 증착시킴으로써 제조될 수 있다. 이와 같은 방법 외에도, 기판 상에 캐소드 물질부터 유기물층, 애노드 물질을 차례로 증착시켜 유기 발광 소자를 만들 수 있다.
또한, 상기 화학식 1 내지 3의 화합물은 유기 발광 소자의 제조시 진공 증착법 뿐만 아니라 용액 도포법에 의하여 유기물층으로 형성될 수 있다. 여기서, 용액 도포법이라 함은 스핀 코팅, 딥코팅, 닥터 블레이딩, 잉크젯 프린팅, 스크린 프린팅, 스프레이법, 롤 코팅 등을 의미하지만, 이들만으로 한정되는 것은 아니다.
이와 같은 방법 외에도, 기판 상에 캐소드 물질로부터 유기물층, 애노드 물질을 차례로 증착시켜 유기 발광 소자를 만들 수도 있다 (국제 특허 출원 공개 제 2003/012890호). 다만, 제조 방법이 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 애노드 물질로는 통상 유기물층으로 정공 주입이 원활할 수 있도록 일함수가 큰 물질이 바람직하다. 본 발명에서 사용될 수 있는 애노드 물질의 구체적인 예로는 바나듐, 크롬, 구리, 아연, 금과 같은 금속 또는 이들의 합금; 아연 산화물, 인듐 산화물, 인듐주석 산화물(ITO), 인듐아연 산화물(IZO)과 같은 금속 산화물; ZnO:Al 또는 SnO2:Sb와 같은 금속과 산화물의 조합; 폴리(3-메틸티오펜), 폴리[3,4-(에틸렌-1,2-디옥시)티오펜](PEDOT), 폴리피롤 및 폴리아닐린과 같은 전도성 고분자 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
상기 캐소드 물질로는 통상 유기물층으로 전자 주입이 용이하도록 일함수가 작은 물질인 것이 바람직하다. 캐소드 물질의 구체적인 예로는 마그네슘, 칼슘, 나트륨, 칼륨, 티타늄, 인듐, 이트륨, 리튬, 가돌리늄, 알루미늄, 은, 주석 및 납과 같은 금속 또는 이들의 합금; LiF/Al 또는 LiO2/Al과 같은 다층 구조 물질 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
상기 정공 주입층은 전극으로부터 정공을 주입하는 층으로, 정공 주입 물질로는 정공을 수송하는 능력을 가져 애노드에서의 정공 주입 효과, 발광층 또는 발광 재료에 대하여 우수한 정공 주입 효과를 갖고, 발광층에서 생성된 엑시톤의 전자 주입층 또는 전자 주입 재료에의 이동을 방지하며, 또한, 박막 형성 능력이 우수한 화합물이 바람직하다. 정공 주입 물질의 HOMO(highest occupied molecular orbital)가 애노드 물질의 일함수와 주변 유기물층의 HOMO 사이인 것이 바람직하다. 정공 주입 물질의 구체적인 예로는 금속 포피린(porphyrin), 올리고티오펜, 아릴아민 계열의 유기물, 헥사니트릴헥사아자트리페닐렌 계열의 유기물, 퀴나크리돈(quinacridone)계열의 유기물, 페릴렌(perylene) 계열의 유기물, 안트라퀴논 및 폴리아닐린과 폴리티오펜 계열의 전도성 고분자 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
상기 정공 수송층은 정공 주입층으로부터 정공을 수취하여 발광층까지 정공을 수송하는 층으로, 정공 수송 물질로는 애노드나 정공 주입층으로부터 정공을 수송받아 발광층으로 옮겨줄 수 있는 물질로 정공에 대한 이동성이 큰 물질이 적합하다. 구체적인 예로는 아릴아민 계열의 유기물, 전도성 고분자, 및 공액 부분과 비공액 부분이 함께 있는 블록 공중합체 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
정공 주입층과 정공 수송층 사이에 추가로 정공 버퍼층이 구비될 수 있다. 정공 버퍼층은 당 기술분야에 알려져 있는 정공 주입 또는 수송 재료를 포함할 수 있다.
상기 정공 조절층은 발광층으로주터 전자가 애노드로 유입되는 것을 방지하고 발광층으로 유입되는 정공의 흐름을 조절하여 소자 전체의 성능을 조절하는 층이다. 상기 정공 조절 물질로는 발광층으로부터 애노드로의 전자의 유입을 방지하고, 발광층 또는 발광 재료에 대하여 주입되는 정공의 흐름을 조절하는 능력을 갖는 화합물이 바람직하다. 본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 전술한 화학식 1로 표시되는 화합물은 상기 정공 조절층에 포함될 수 있다.
상기 정공 조절층은 발광층과 애노드 사이에 위치하며, 바람직하게는 발광층에 직접 접하여 구비된다. 일 실시상태에 있어서, 상기 소자가 1층의 정공 조절층을 포함하는 경우, 정공 조절층은 발광층에 직접 접하여 구비된다. 일 실시상태에 있어서, 상기 소자가 2층 이상의 정공 조절층을 포함하는 경우, 상기 2층 이상의 정공 조절층 중 적어도 하나의 층은 발광층에 직접 접하여 구비된다.
상기 발광 물질로는 정공 수송층과 전자 수송층으로부터 정공과 전자를 각각 수송받아 결합시킴으로써 가시광선 영역의 빛을 낼 수 있는 물질로서, 형광이나 인광에 대한 양자 효율이 좋은 물질이 바람직하다. 구체적인 예로는 8-히드록시퀴놀린 알루미늄 착물(Alq3); 카르바졸 계열 화합물; 이량체화 스티릴(dimerized styryl) 화합물; BAlq; 10-히드록시벤조퀴놀린-금속 화합물; 벤즈옥사졸, 벤조티아졸 및 벤즈이미다졸 계열의 화합물; 폴리(p-페닐렌비닐렌)(PPV) 계열의 고분자; 스피로(spiro) 화합물; 폴리플루오렌; 루브렌 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
상기 발광층은 호스트 재료 및 도판트 재료를 포함할 수 있다. 호스트 재료는 축합 방향족환 유도체 또는 헤테로환 함유 화합물 등이 있다. 구체적으로 축합 방향족환 유도체로는 안트라센 유도체, 파이렌 유도체, 나프탈렌 유도체, 펜타센 유도체, 페난트렌 화합물, 플루오란텐 화합물 등이 있고, 헤테로환 함유 화합물로는 카바졸 유도체, 디벤조퓨란 유도체, 래더형 퓨란 화합물, 피리미딘 유도체 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.
도판트 재료로는 방향족 아민 유도체, 스트릴아민 화합물, 붕소 착체, 플루오란텐 화합물, 금속 착체 등이 있다. 구체적으로 방향족 아민 유도체로는 치환 또는 비치환된 아릴아민기를 갖는 축합 방향족환 유도체로서, 아릴아민기를 갖는 파이렌, 안트라센, 크라이센, 페리플란텐 등이 있으며, 스티릴아민 화합물로는 치환 또는 비치환된 아릴아민에 적어도 1개의 아릴비닐기가 치환되어 있는 화합물로, 아릴기, 실릴기, 알킬기, 시클로알킬기 및 아릴아민기로 이루어진 군에서 1 또는 2 이상 선택되는 치환기가 치환 또는 비치환된다. 구체적으로 스티릴아민, 스티릴디아민, 스티릴트리아민, 스티릴테트라아민 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다. 또한, 금속 착체로는 이리듐 착체, 백금 착체 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.
상기 전자 조절층은 발광층으로부터 정공이 캐소드로 유입되는 것을 차단하고 발광층으로 유입되는 전자를 조절하여 소자 전체의 성능을 조절하는 층이다. 전자 조절 물질로는 발광층으로부터 캐소드로의 정공의 유입을 방지하고, 발광층 또는 발광 재료에 대하여 주입되는 전자를 조절하는 능력을 갖는 화합물이 바람직하다. 전자 조절 물질로는 소자 내 사용되는 유기물층의 구성에 따라 적절한 물질을 사용할 수 있다. 상기 전자 조절층은 발광층과 캐소드 사이에 위치하며, 바람직하게는 발광층에 직접 접하여 구비된다.
상기 전자 수송층은 전자 주입층으로부터 전자를 수취하여 발광층까지 전자를 수송하는 층으로, 전자 수송 물질로는 캐소드로부터 전자를 잘 주입 받아 발광층으로 옮겨줄 수 있는 물질로서, 전자에 대한 이동성이 큰 물질이 적합하다. 구체적인 예로는 8-히드록시퀴놀린의 Al착물; Alq3를 포함한 착물; 유기 라디칼 화합물; 히드록시플라본-금속 착물 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다. 전자 수송층은 종래기술에 따라 사용된 바와 같이 임의의 원하는 캐소드 물질과 함께 사용할 수 있다. 특히, 적절한 캐소드 물질의 예는 낮은 일함수를 가지고 알루미늄층 또는 실버층이 뒤따르는 통상적인 물질이다. 구체적으로 세슘, 바륨, 칼슘, 이테르븀 및 사마륨이고, 각 경우 알루미늄층 또는 실버층이 뒤따른다.
상기 전자 주입층은 전극으로부터 전자를 주입하는 층으로, 전자 주입 물질로는 전자를 수송하는 능력을 갖고, 캐소드로부터의 전자 주입 효과, 발광층 또는 발광 재료에 대하여 우수한 전자 주입 효과를 가지며, 발광층에서 생성된 엑시톤의 정공 주입층에의 이동을 방지하고, 또한, 박막형성능력이 우수한 화합물이 바람직하다. 구체적으로는 플루오레논, 안트라퀴노다이메탄, 다이페노퀴논, 티오피란 다이옥사이드, 옥사졸, 옥사다이아졸, 트리아졸, 이미다졸, 페릴렌테트라카복실산, 프레오레닐리덴 메탄, 안트론 등과 그들의 유도체, 금속 착체 화합물 및 함질소 5원환 유도체 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.
상기 금속 착체 화합물로서는 8-하이드록시퀴놀리나토 리튬, 비스(8-하이드록시퀴놀리나토)아연, 비스(8-하이드록시퀴놀리나토)구리, 비스(8-하이드록시퀴놀리나토)망간, 트리스(8-하이드록시퀴놀리나토)알루미늄, 트리스(2-메틸-8-하이드록시퀴놀리나토)알루미늄, 트리스(8-하이드록시퀴놀리나토)갈륨, 비스(10-하이드록시벤조[h]퀴놀리나토)베릴륨, 비스(10-하이드록시벤조[h]퀴놀리나토)아연, 비스(2-메틸-8-퀴놀리나토)클로로갈륨, 비스(2-메틸-8-퀴놀리나토)(o-크레졸라토)갈륨, 비스(2-메틸-8-퀴놀리나토)(1-나프톨라토)알루미늄, 비스(2-메틸-8-퀴놀리나토)(2-나프톨라토)갈륨 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.
본 명세서에 따른 유기 발광 소자는 사용되는 재료에 따라 전면 발광형, 후면 발광형 또는 양면 발광형일 수 있다.
이하, 실시예를 통하여 본 발명의 실시상태를 예시한다. 그러나 본 명세서에 따른 실시예들은 여러 가지 다른 형태로 변형될 수 있으며, 본 명세서의 범위가 하기에서 기술하는 실시예들에 한정되지 않는다. 본 명세서의 실시예들은 본 기술분야에서 평균적인 지식을 가지는 자에게 본 발명을 보다 완전하게 설명하기 위해 제공되는 것이다.
<제조예1> A1 및 A2의 합성
A1의 합성
Figure PCTKR2019002416-appb-I000065
9,9-디메틸-9H-플루오렌-2-아민(150g, 716.7mmol)을 DMF(400ml)에 첨가하여 용해시킨 후 0oC 에서 N-브로모석신이미드(NBS, 177.98g, 716.7mmol)를 천천히 적가하고 실온에서 3시간동안 교반하였다. 상온에서 물과 클로로포름(CHCl3)으로 추출한 후 흰색의 고체를 헥산으로 재결정하여 상기 화합물 A1(165g, 수율 80%)을 제조하였다. (MS[M+H]+= 289.03)
A2의 합성
Figure PCTKR2019002416-appb-I000066
9,9-디메틸-9H-플루오렌-2-아민 대신 9,9-디페닐-9H-플루오렌-2-아민을 사용한 것을 제외하고는 상기 A1의 합성과 동일한 방법으로 화합물 A2를 제조하였다. (MS[M+H]+= 413.33)
<제조예2> B1 내지 B7의 합성
B1의 합성
Figure PCTKR2019002416-appb-I000067
A1(46.1g, 159.9mmol)과 (4-(디페닐아미노)페닐)보로닉산(48.5g, 167.9mmol)을 디옥산(300ml)에 첨가한 후 2M 포타슘카보네이트 수용액(100ml)을 첨가하고, 테트라키스트리페닐-포스피노팔라듐(3.6g, 2mol%)을 넣은 후, 10시간동안 가열 교반하였다. 상온으로 온도를 낮추고 반응을 종결한 후, 포타슘카보네이트 수용액을 제거하여 층분리하였다. 용매 제거 후 흰색의 고체를 헥산으로 재결정하여 상기 화합물 B1(57.8g, 수율 80%)을 제조하였다. (MS[M+H]+= 453.60)
B2의 합성
Figure PCTKR2019002416-appb-I000068
(4-(디페닐아미노)페닐)보로닉산 대신 (4-(9H-카바졸-9-일)페닐)보로닉산을 사용한 것을 제외하고는 상기 B1의 합성과 동일한 방법으로 화합물 B2를 제조하였다. (MS[M+H]+= 451.59)
B3의 합성
Figure PCTKR2019002416-appb-I000069
(4-(디페닐아미노)페닐)보로닉산 대신 (4-(10H-페녹사진-10-일)페닐)보로닉산을 사용한 것을 제외하고는 상기 B1의 합성과 동일한 방법으로 화합물 B3를 제조하였다. (MS[M+H]+= 467.58)
B4의 합성
Figure PCTKR2019002416-appb-I000070
(4-(디페닐아미노)페닐)보로닉산 대신 (4-(10H-페녹티아진-10-일)페닐)보로닉산을 사용한 것을 제외하고는 상기 B1의 합성과 동일한 방법으로 화합물 B4를 제조하였다. (MS[M+H]+= 483.65)
B5의 합성
Figure PCTKR2019002416-appb-I000071
(4-(디페닐아미노)페닐)보로닉산 대신 (4-(9,9-디메틸아크리딘-10(9H)-일)페닐)보로닉산을 사용한 것을 제외하고는 상기 B1의 합성과 동일한 방법으로 화합물 B5를 제조하였다. (MS[M+H]+= 493.67)
B6의 합성
Figure PCTKR2019002416-appb-I000072
(4-(디페닐아미노)페닐)보로닉산 대신 (4-(10-페닐페나진-5(10H)-일)-페닐)보로닉산을 사용한 것을 제외하고는 상기 B1의 합성과 동일한 방법으로 화합물 B6를 제조하였다. (MS[M+H]+= 542.70)
B7의 합성
Figure PCTKR2019002416-appb-I000073
(4-(디페닐아미노)페닐)보로닉산 대신 (4-(11H-벤조[a]카바졸-11-일)페닐)보로닉산을 사용한 것을 제외하고는 상기 B1의 합성과 동일한 방법으로 화합물 B7를 제조하였다. (MS[M+H]+= 501.65)
<제조예3> C1 내지 C5의 합성
C1의 합성
Figure PCTKR2019002416-appb-I000074
상기 B1 합성에서 A1 대신 A2를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 화합물 C1을 제조하였다. (MS[M+H]+= 577.74)
C2의 합성
Figure PCTKR2019002416-appb-I000075
상기 B2 합성에서 A1 대신 A2를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 화합물 C2를 제조하였다. (MS[M+H]+= 575.73)
C3의 합성
Figure PCTKR2019002416-appb-I000076
상기 B3 합성에서 A1 대신 A2를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 화합물 C3를 제조하였다. (MS[M+H]+= 591.73)
C4의 합성
Figure PCTKR2019002416-appb-I000077
상기 B4 합성에서 A1 대신 A2를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 화합물 C4를 제조하였다. (MS[M+H]+= 607.79)
C5의 합성
Figure PCTKR2019002416-appb-I000078
상기 B7 합성에서 A1 대신 A2를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 화합물 C5를 제조하였다. (MS[M+H]+= 625.79)
<제조예 4> 화합물 1-1 내지 화합물 1-17의 합성
화합물 1-1의 합성
Figure PCTKR2019002416-appb-I000079
화합물 B1(20g, 37.82mmol), 4-브로모-1,1'-비페닐(17.8g, 76.39mmol), 소듐-t-부톡사이드(10.17g, 105.8mmol)를 자일렌(xylene)에 넣고 가열교반한 뒤 환류시키고 [비스(트라이-t-부틸포스핀)]팔라듐(386mg, 2mol%)을 넣는다. 상온으로 온도를 낮추고 반응을 종결한 후, 테트라하이드로퓨란과 에틸아세테이트를 이용해 재결정하여 화합물 1-1을 제조하였다. (MS[M+H]+= 757.99)
화합물 1-2의 합성
Figure PCTKR2019002416-appb-I000080
화합물 int.1의 합성
화합물 B1(30g, 66.28mmol), 1-브로모나프탈렌(13.7g, 66.28mmol), 소듐-t-부톡사이드(8.92g, 92.8mmol)를 톨루엔에 넣고 가열교반한 뒤 환류시키고 [1,1'-비스(디페닐포스피노)페로센]디클로로팔라듐(338mg, 1mol%)을 넣는다. 상온으로 온도를 낮추고 반응을 종결한 후, 테트라하이드로퓨란과 에틸아세테이트를 이용해 재결정하여 화합물 int.1(32.6g, 수율 85%)을 제조하였다. (MS[M+H]+= 579.76)
화합물 1-2의 합성
상기 화합물 1-1의 합성에서 화합물 B1 대신 화합물 int.1을, 4-브로모-1,1'-비페닐 대신 아이오도벤젠을 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 화합물 1-2를 제조하였다. (MS[M+H]+= 655.86)
화합물 1-3의 합성
Figure PCTKR2019002416-appb-I000081
화합물 int.2의 합성
상기 int.1의 합성에서 1-브로모나프탈렌 대신 4-브로모비페닐을 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 화합물 int.2를 제조하였다. (MS[M+H]+= 605.8)
화합물 1-3의 합성
상기 화합물 1-2의 합성에서 int.1 대신 int.2를, 아이오도벤젠 대신 2-브로모-9,9-디메틸-9H-플루오렌을 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 화합물 1-3을 제조하였다. (MS[M+H]+= 798.06)
화합물 1-4 및 1-5 의 합성
Figure PCTKR2019002416-appb-I000082
화합물 int.3의 합성
상기 int.1의 합성에서 B1 대신 B2를, 1-브로모나프탈렌 대신 아이오도벤젠을 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 화합물 int.3를 제조하였다. (MS[M+H]+= 527.68)
화합물 1-4의 합성
상기 화합물 1-2의 합성에서 int.1 대신 int.3를, 아이오도벤젠 대신 2-브로모-9,9-디페닐-9H-플루오렌을 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 화합물 1-4를 제조하였다. (MS[M+H]+= 844.37)
화합물 1-5의 합성
상기 화합물 1-2의 합성에서 int.1 대신 int.3를, 아이오도벤젠 대신 4-(4-클로로페닐)디벤조[b,d]퓨란을 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 화합물 1-5를 제조하였다. (MS[M+H]+= 769.96)
화합물 1-6 및 1-7의 합성
Figure PCTKR2019002416-appb-I000083
화합물 int.4의 합성
상기 int.1의 합성에서 B1 대신 B3를, 1-브로모나프탈렌 대신 아이오도벤젠을 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 화합물 int.4를 제조하였다. (MS[M+H]+= 543.68)
화합물 int.5의 합성
상기 int.1의 합성에서 B1 대신 B3를, 1-브로모나프탈렌 대신 4-브로모비페닐을 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 화합물 int.5를 제조하였다. (MS[M+H]+= 619.78)
화합물 1-6의 합성
상기 화합물 1-2의 합성에서 int.1 대신 int.4를, 아이오도벤젠 대신 4-브로모-1,1':4',1"-터페닐을 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 화합물 1-6을 제조하였다. (MS[M+H]+= 771.98)
화합물 1-7의 합성
상기 화합물 1-2의 합성에서 int.1 대신 int.5를, 아이오도벤젠 대신 2-브로모-9,9-디메틸-9H-플루오렌을 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 화합물 1-7을 제조하였다. (MS[M+H]+= 812.04)
화합물 1-8의 합성
Figure PCTKR2019002416-appb-I000084
화합물 int.6의 합성
상기 int.1의 합성에서 B1 대신 B4를, 1-브로모나프탈렌 대신 아이오도벤젠을 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 화합물 int.6를 제조하였다. (MS[M+H]+= 559.74)
화합물 1-8의 합성
상기 화합물 1-2의 합성에서 int.1 대신 int.6를, 아이오도벤젠 대신 2-(4-클로로페닐)나프탈렌을 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 화합물 1-8을 제조하였다. (MS[M+H]+= 762.00)
화합물 1-9의 합성
Figure PCTKR2019002416-appb-I000085
상기 화합물 1-2의 합성에서 int.1 대신 B5를, 아이오도벤젠 대신 3-브로모-비페닐을 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 화합물 1-9를 제조하였다. (MS[M+H]+= 798.06)
화합물 1-10의 합성
Figure PCTKR2019002416-appb-I000086
화합물 int.7의 합성
상기 int.1의 합성에서 B1 대신 B6를, 1-브로모나프탈렌 대신 아이오도벤젠을 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 화합물 int.7를 제조하였다. (MS[M+H]+= 618.8)
화합물 1-10의 합성
상기 화합물 1-2의 합성에서 int.1 대신 int.7을, 아이오도벤젠 대신 9-브로모페난쓰렌을 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 화합물 1-10을 제조하였다. (MS[M+H]+= 795.01)
화합물 1-11의 합성
Figure PCTKR2019002416-appb-I000087
상기 화합물 1-2의 합성에서 int.1 대신 B7를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 화합물 1-11을 제조하였다. (MS[M+H]+= 693.84)
화합물 1-12 및 1-13의 합성
Figure PCTKR2019002416-appb-I000088
화합물 1-12의 합성
상기 화합물 1-2의 합성에서 int.1 대신 C1을, 아이오도벤젠 대신 4-브로모-비페닐을 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 화합물 1-12를 제조하였다. (MS[M+H]+= 882.14)
화합물 int.8의 합성
상기 int.1의 합성에서 B1 대신 C1을, 1-브로모나프탈렌 대신 4-브로모비페닐을 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 화합물 int.8를 제조하였다. (MS[M+H]+= 729.94)
화합물 1-13의 합성
상기 화합물 1-2의 합성에서 int.1 대신 int.8을, 아이오도벤젠 대신 2-브로모-9,9-디메틸-9H-플루오렌을 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 화합물 1-13을 제조하였다. (MS[M+H]+= 922.2)
화합물 1-14의 합성
Figure PCTKR2019002416-appb-I000089
화합물 int.9의 합성
상기 int.1의 합성에서 B1 대신 C2를, 1-브로모나프탈렌 대신 아이오도벤젠을 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 화합물 int.9를 제조하였다. (MS[M+H]+= 651.83)
화합물 1-14의 합성
상기 화합물 1-2의 합성에서 int.1 대신 int.9를, 아이오도벤젠 대신 1-(4-클로로페닐)나프탈렌을 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 화합물 1-14를 제조하였다. (MS[M+H]+= 854.08)
화합물 1-15의 합성
Figure PCTKR2019002416-appb-I000090
화합물 int.10의 합성
상기 int.1의 합성에서 B1 대신 C3를, 1-브로모나프탈렌 대신 아이오도벤젠을 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 화합물 int.10을 제조하였다. (MS[M+H]+= 667.82)
화합물 1-15의 합성
상기 화합물 1-2의 합성에서 int.1 대신 int.10을, 아이오도벤젠 대신 4-(4-클로로페닐)디벤조[b,d]티오펜을 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 화합물 1-15를 제조하였다. (MS[M+H]+= 926.16)
화합물 1-16의 합성
Figure PCTKR2019002416-appb-I000091
화합물 int.11의 합성
상기 int.1의 합성에서 B1 대신 C4를, 1-브로모나프탈렌 대신 아이오도벤젠을 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 화합물 int.11을 제조하였다. (MS[M+H]+= 683.89)
화합물 1-16의 합성
상기 화합물 1-2의 합성에서 int.1 대신 int.11을, 아이오도벤젠 대신 4-브로모-1,1':4',1"-터페닐을 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 화합물 1-16을 제조하였다. (MS[M+H]+= 912.18)
화합물 1-17의 합성
Figure PCTKR2019002416-appb-I000092
상기 화합물 1-2의 합성에서 int.1 대신 C5를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 화합물 1-17을 제조하였다. (MS[M+H]+= 777.98)
<실시예 1>
ITO(인듐 주석 산화물)가 1,000Å 두께로 박막 코팅된 유리 기판(corning 7059 glass)을, 분산제를 녹인 증류수에 넣고 초음파로 세척하였다. 세제는 Fischer Co.의 제품을 사용하였으며, 증류수는 Millipore Co. 제품의 필터(Filter)로 2차 걸러진 증류수를 사용하였다. ITO를 30분간 세척한 후, 증류수로 2회 반복하여 초음파 세척을 10분간 진행하였다. 증류수 세척이 끝난 후 이소프로필알콜, 아세톤, 메탄올 용제 순서로 초음파 세척을 하고 건조시켰다.
이렇게 준비된 ITO 투명 전극 위에 HI-1(HAT-CN)를 100Å의 두께로 열 진공 증착하여 정공주입층을 형성하였다. 그 위에 정공을 수송하는 물질인 위 제조예 4에서 합성한 화합물 1-1을 진공증착하여 정공수송층(800Å)을 형성하고, 이어서 상기 정공수송층 위에 HT2를 막두께 100Å으로 진공증착하여 정공조절층을 형성하였다. 상기 정공조절층 위에 발광층으로 호스트 BH1과 도판트 BD1 화합물(25:1 중량비)을 300Å의 두께로 진공 증착하였다. 그 다음에 E1 화합물과 LiQ를 1:1의 중량비로 진공증착하여 전자수송층(300Å)을 형성시킨 후 상기 전자수송층 위에 순차적으로 12Å 두께의 리튬 플루오라이드(LiF)와 2,000Å 두께의 알루미늄을 증착하여 캐소드를 형성하여, 유기 발광 소자를 제조하였다.
상기의 과정에서 유기물의 증착속도는 1Å/sec를 유지하였고, 리튬플루라이드는 0.2Å/sec, 알루미늄은 3Å/sec 내지 7Å/sec의 증착속도를 유지하였다.
Figure PCTKR2019002416-appb-I000093
<실시예 2 내지 17>
정공 수송층에 화합물 1-1 대신 하기 표 1에 기재된 화합물을 사용한 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시예 2 내지 17의 유기 발광 소자를 제조하였다.
<비교예 1 내지 12, 30 및 31>
정공 주입층에 화합물 HI-1 대신 하기 표 1에 기재된 화합물을 사용하고, 정공 수송층에 화합물 1-1 대신 하기 표 1에 기재된 화합물을 사용한 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 비교예 1 내지 12의 유기 발광 소자를 제조하였다.
상기 실시예 1 내지 17 및 비교예 1 내지 12, 30 및 31과 같이 제조된 유기 발광 소자의 전압, 전류 효율, 색 좌표 및 수명을 측정하고, 그 결과를 표 1에 나타내었다. 하기 표 1에 있어서, T95는 유기 발광 소자의 수명이 95%가 되는 시간을 의미하는 것이다.
실험예 정공주입층 정공수송층 전압(V) (@20mA/cm2) 효율(Cd/A)(@20mA/cm2) 색좌표 (x,y) T95(h)
실시예 1 HI-1 화합물 1-1 3.51 6.71 (0.135, 0.138) 49.0
실시예 2 HI-1 화합물 1-2 3.45 6.63 (0.134, 0.137) 50.2
실시예 3 HI-1 화합물 1-3 3.41 6.58 (0.135, 0.138) 55.2
실시예 4 HI-1 화합물 1-4 3.34 6.82 (0.134, 0.138) 51.2
실시예 5 HI-1 화합물 1-5 3.42 6.72 (0.136, 0.139) 48.9
실시예 6 HI-1 화합물 1-6 3.31 6.52 (0.135, 0.138) 48.5
실시예 7 HI-1 화합물 1-7 3.50 6.69 (0.133, 0.139) 49.1
실시예 8 HI-1 화합물 1-8 3.56 6.78 (0.135, 0.138) 50.2
실시예 9 HI-1 화합물 1-9 3.48 6.58 (0.134, 0.138) 50.1
실시예 10 HI-1 화합물 1-10 3.50 6.67 (0.136, 0.139) 55.0
실시예 11 HI-1 화합물 1-11 3.51 6.77 (0.136, 0.139) 53.5
실시예 12 HI-1 화합물 1-12 3.42 6.72 (0.135, 0.138) 48.9
실시예 13 HI-1 화합물 1-13 3.31 6.52 (0.135, 0.138) 48.5
실시예 14 HI-1 화합물 1-14 3.50 6.69 (0.133, 0.139) 49.1
실시예 15 HI-1 화합물 1-15 3.48 6.71 (0.134, 0.139) 51.1
실시예 16 HI-1 화합물 1-16 3.51 6.66 (0.135, 0.138) 60.0
실시예 17 HI-1 화합물 1-17 3.52 6.81 (0.134, 0.138) 55.2
비교예 1 HT1 HT1 7.01 5.12 (0.136, 0.139) 38.0
비교예 2 화합물 1-1 화합물 1-1 6.78 5.88 (0.135, 0.138) 50.0
비교예 3 화합물 1-3 화합물 1-3 6.64 5.98 (0.135, 0.138) 48.0
비교예 4 화합물 1-5 화합물 1-5 6.88 5.78 (0.133, 0.139) 38.0
비교예 5 화합물 1-10 화합물 1-10 6.66 5.66 (0.134, 0.139) 33.0
비교예 6 화합물 1-12 화합물 1-12 6.48 5.77 (0.135, 0.138) 42.0
비교예 7 HI-1 HT1 4.05 5.71 (0.134, 0.138) 44.0
비교예 8 HI-1 HT3 4.66 5.83 (0.136, 0.139) 43.0
비교예 9 HI-1 HT4 4.18 5.88 (0.133, 0.139) 38.0
비교예 10 HI-1 HT5 4.87 5.78 (0.134, 0.139) 41.2
비교예 11 HI-1 HT6 3.88 5.55 (0.134, 0.138) 38.0
비교예 12 HI-1 HT7 3.67 5.77 (0.136, 0.139) 25.0
비교예 30 HI-1 HT8 4.12 6.01 (0.134, 0.138) 40.5
비교예 31 HI-1 HT9 3.98 6.05 (0.136, 0.139) 44.8
상기 표 1과 같이 실시예 1 내지 17의 유기 발광 소자는, 정공주입층이 HI-1로, 정공수송층이 제조예 4에서 합성된 화합물로 구성되었다. 상기 표 1에서는 두 화합물이 모두 사용된 소자가 하나의 화합물만 사용되거나 어느 화합물도 사용되지 않은 소자보다 특히 저전압, 고효율의 특성을 나타내는 것을 알 수 있다.
본 발명의 화합물 유도체들이 혼합 사용된 소자는 유기 발광 소자를 비롯한 유기 전자 소자에서 원할한 정공 주입 및 정공 수송 능력을 가지므로, 본 발명에 따른 소자는 효율, 구동전압, 안정성 면에서 우수한 특성을 나타낸다.
<실시예 18>
ITO(인듐 주석 산화물)가 1,000Å 두께로 박막 코팅된 유리 기판(corning 7059 glass)을, 분산제를 녹인 증류수에 넣고 초음파로 세척하였다. 세제는 Fischer Co.의 제품을 사용하였으며, 증류수는 Millipore Co. 제품의 필터(Filter)로 2차 걸러진 증류수를 사용하였다. ITO를 30분간 세척한 후, 증류수로 2회 반복하여 초음파 세척을 10분간 진행하였다. 증류수 세척이 끝난 후 이소프로필알콜, 아세톤, 메탄올 용제 순서로 초음파 세척을 하고 건조시켰다.
이렇게 준비된 ITO 투명 전극 위에 제조예 4에서 합성한 화합물 1-1과 HI-2를 9:1의 중량비로 50Å의 두께로 열 진공 증착하여 정공주입층을 형성하였다. 그 위에 정공을 수송하는 물질인 위 제조예 4에서 합성한 화합물 1-1을 진공증착하여 정공수송층(850Å)을 형성하고, 이어서 상기 정공 수송층 위에 HT2를 막두께 100Å으로 진공증착하여 정공조절층을 형성하였다. 상기 정공조절층 위에 발광층으로 호스트 BH1과 도판트 BD1 화합물(25:1의 중량비)을 300Å의 두께로 진공 증착하였다. 그 다음에 E1 화합물과 LiQ를 1:1의 중량비로 진공증착하여 전자수송층(300Å)을 형성시킨 후 상기 전자 수송층 위에 순차적으로 12Å 두께의 리튬 플루오라이드(LiF)와 2,000Å 두께의 알루미늄을 증착하여 캐소드를 형성하여, 유기 발광 소자를 제조하였다.
상기의 과정에서 유기물의 증착속도는 1Å/sec를 유지하였고, 리튬플루라이드는 0.2Å/sec, 알루미늄은 3Å/sec 내지 7Å/sec의 증착속도를 유지하였다.
<실시예 19 내지 38 및 40 내지 47>
정공 주입층에 화합물 1-1(호스트) 및 화합물 HI-2(도판트) 대신 하기 표 2에 기재된 화합물을 표 2에 기재된 중량비로 혼합하여 사용하고, 정공 수송층에 화합물 1-1 대신 하기 표 2에 기재된 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 18과 동일한 방법으로 실시예 19 내지 38 및 40 내지 47의 유기 발광 소자를 제조하였다.
<비교예 14 내지 25, 32 및 33>
정공 주입층에 화합물 1-1(호스트) 및 화합물 HI-2(도판트) 대신 하기 표 2에 기재된 화합물을 표 2에 기재된 비율로 혼합하여 사용하고, 정공 수송층에 화합물 1-1 대신 하기 표 2에 기재된 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 18과 동일한 방법으로 비교예 14 내지 25, 32 및 33의 유기 발광 소자를 제조하였다.
상기 실시예 18 내지 38 및 40 내지 47 및 비교예 14 내지 25, 32 및 33와 같이 제조된 유기 발광 소자의 전압, 전류 효율, 색 좌표 및 수명을 측정하고, 그 결과를 표 2에 나타내었다. 하기 표 2에 있어서, T95는 유기 발광 소자의 수명이 95%가 되는 시간을 의미하며, '도핑 농도'는 정공주입층의 호스트와 도판트의 중량부의 합 대비 도판트의 중량부를 의미한다.
하기 표 2의 실시예 18에 있어서, "화합물 1-1 : 화합물 HI-2(10wt%)"는, 화합물 1-1이 호스트로 사용되고, 화합물 HI-2가 도판트로 사용되며, 상기 도판트가 호스트와 도판트의 중량의 합 100wt% 기준 10wt% 포함된 것을 의미한다. 실시예 19 내지 47 및 비교예 14 내지 25에서 상기 표현이 의미하는 바도 위와 같다.
실험예 정공주입층(도핑 농도) 정공수송층 전압(V) (@20mA/cm2) 효율(Cd/A)(@20mA/cm2) 색좌표 (x,y) T95 (h)
실시예 18 화합물 1-1 : HI-2 (10wt%) 화합물 1-1 3.51 6.71 (0.135, 0.138) 49.0
실시예 19 화합물 1-2 : HI-2 (10wt%) 화합물 1-2 3.45 6.63 (0.134, 0.137) 50.2
실시예 20 화합물 1-3 : HI-2 (10wt%) 화합물 1-3 3.41 6.58 (0.135, 0.138) 55.2
실시예 21 화합물 1-4 : HI-2 (10wt%) 화합물 1-4 3.34 6.82 (0.134, 0.138) 51.2
실시예 22 화합물 1-5 : HI-2 (10wt%1) 화합물 1-5 3.42 6.72 (0.136, 0.139) 48.9
실시예 23 화합물 1-6 : HI-2 (10wt%) 화합물 1-6 3.31 6.52 (0.135, 0.138) 48.5
실시예 24 화합물 1-7 : HI-2 (10wt%) 화합물 1-7 3.50 6.69 (0.133, 0.139) 49.1
실시예 25 화합물 1-8 : HI-2 (10wt%) 화합물 1-8 3.56 6.78 (0.135, 0.138) 50.2
실시예 26 화합물 1-9 : HI-2 (10wt%) 화합물 1-9 3.48 6.58 (0.134, 0.138) 50.1
실시예 27 화합물 1-10 : HI-2 (10wt%) 화합물 1-10 3.50 6.67 (0.136, 0.139) 55.0
실시예 28 화합물 1-11 : HI-2 (10wt%) 화합물 1-11 3.51 6.77 (0.136, 0.139) 53.5
실시예 29 화합물 1-12 : HI-2 (10wt%) 화합물 1-12 3.42 6.72 (0.135, 0.138) 48.9
실시예 30 화합물 1-13 : HI-2 (10wt%) 화합물 1-13 3.31 6.52 (0.135, 0.138) 48.5
실시예 31 화합물 1-14 : HI-2 (10wt%) 화합물 1-14 3.50 6.69 (0.133, 0.139) 49.1
실시예 32 화합물 1-15 : HI-2 (10wt%) 화합물 1-15 3.48 6.71 (0.134, 0.139) 51.1
실시예 33 화합물 1-16 : HI-2 (10wt%) 화합물 1-16 3.51 6.66 (0.135, 0.138) 60.0
실시예 34 화합물 1-17 : HI-2 (10wt%) 화합물 1-17 3.52 6.81 (0.134, 0.138) 55.2
실시예 35 화합물 1-11: HI-2 (7wt%) 화합물 1-11 3.55 6.48 (0.136, 0.139) 57.3
실시예 36 화합물 1-3 : HI-2 (7wt%) 화합물 1-3 3.54 6.38 (0.133, 0.139) 55.2
실시예 37 화합물 1-4 : HI-2 (7wt%) 화합물 1-4 3.42 6.55 (0.134, 0.139) 53.1
실시예 38 화합물 1-9 : HI-2 (7wt%) 화합물 1-9 3.51 6.71 (0.135, 0.138) 49.0
실시예 40 화합물 1-15 : HI-2 (7wt%) 화합물 1-15 3.41 6.58 (0.135, 0.138) 55.2
실시예 41 화합물 1-5 : HI-2 (7wt%) 화합물 1-5 3.55 6.82 (0.134, 0.138) 51.2
실시예 42 화합물 1-9 : HI-2 (5wt%) 화합물 1-9 3.61 6.72 (0.136, 0.139) 48.9
실시예 43 화합물 1-12 : HI-2 (5wt%) 화합물 1-12 4.01 6.52 (0.135, 0.138) 48.5
실시예 44 화합물 1-13 : HI-2 (3wt%) 화합물 1-13 4.12 6.69 (0.133, 0.139) 49.1
실시예 45 화합물 1-15 : HI-2 (1wt%) 화합물 1-15 4.35 6.78 (0.135, 0.138) 50.2
실시예 46 화합물 1-16 : HI-2 (1wt%) 화합물 1-16 4.13 6.58 (0.134, 0.138) 50.1
실시예 47 화합물 1-17 : HI-2 (1wt%) 화합물 1-17 4.42 6.67 (0.136, 0.139) 55.0
비교예 14 HT1 : HI-2 (1wt%) HT1 4.01 5.23 (0.136, 0.139) 40.2
비교예 15 화합물 1-2 화합물 1-2 7.01 5.44 (0.135, 0.138) 50.2
비교예 16 화합물 1-4 화합물 1-4 6.88 5.38 (0.135, 0.138) 48.3
비교예 17 화합물 1-6 화합물 1-6 6.48 5.78 (0.133, 0.139) 38.5
비교예 18 화합물 1-11 화합물 1-11 6.56 5.77 (0.134, 0.139) 43.5
비교예 19 화합물 1-16 화합물 1-16 6.73 5.50 (0.135, 0.138) 41.1
비교예 20 HT1 : HI-2 (10wt%) HT1 4.12 5.48 (0.134, 0.138) 48.2
비교예 21 HT3 : HI-2 (10wt%) HT3 4.22 5.61 (0.136, 0.139) 39.5
비교예 22 HT4 : HI-2 (10wt%) HT4 4.38 5.89 (0.133, 0.139) 48.1
비교예 23 HT5 : HI-2 (10wt%) HT5 4.18 6.02 (0.134, 0.139) 30.0
비교예 24 HT6 : HI-2 (3wt%) HT6 4.55 5.78 (0.133, 0.139) 47.0
비교예 25 HT7 : HI-2 (5wt%) HT7 4.68 5.55 (0.134, 0.139) 32.2
비교예 32 HT8 : HI-2 (10wt%) HT8 4.53 5.58 (0.134, 0.139) 30.8
비교예 33 HT9 : HI-2 (10wt%) HT9 4.60 5.61 (0.133, 0.139) 32.7
상기 표 2과 같이 실시예 18 내지 38 및 40 내지 47 에 사용된 화합물은 유기 발광 소자에서 정공 주입 물질과 정공 수송 물질로 사용되었으며, 정공 주입층은 HI-2와 제조예 4에서 합성된 화합물의 혼합으로 구성되었다. 상기 표 2에서 두 경우 모두 사용된 경우가 비교예처럼 한가지 혹은 사용되지 않은 경우보다 특히 저전압, 고효율의 특성을 나타내는 것을 알 수 있다.
본 발명에 따른 화학식의 화합물 유도체의 혼합 사용된 소자는 유기 발광 소자를 비롯한 유기 전자 소자에서 원할한 정공 주입 및 정공 수송 역할을 할 수 있으며, 본 발명에 따른 소자는 효율, 구동전압, 안정성 면에서 우수한 특성을 나타낸다.
<실시예 48 내지 55>
정공 주입층에 화합물 1-1(호스트) 및 HI-2(도판트) 대신 하기 표 3에 기재된 화합물을 사용하고, 정공 수송층에 화합물 1-1 대신 하기 표 3에 기재된 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 18과 동일한 방법으로 실시예 48 내지 55의 유기 발광 소자를 제조하였다. 하기 표 3의 정공 주입층에 사용된 HI-3 및 HI-4는 다음과 같다.
Figure PCTKR2019002416-appb-I000094
<비교예 26 내지 29>
정공 주입층에 화합물 1-1(호스트) 및 HI-3(도판트) 대신 하기 표 3에 기재된 화합물을 사용하고, 정공 수송층에 화합물 1-1 대신 하기 표 3에 기재된 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 48과 동일한 방법으로 비교예 26 내지 29의 유기 발광 소자를 제조하였다.
상기 실시예 48 내지 55 및 비교예 26 내지 29와 같이 각각의 화합물을 정공 주입층과 정공 수송층 물질로 사용하여 제조한 유기 발광 소자를 실험한 결과를 표 3에 나타내었다. 하기 표 3의 실시예 48에 있어서, "화합물 1-1 : 화합물 HI-3(10wt%)"는, 화합물 1-1이 호스트로 사용되고, 화합물 HI-3이 도판트로 사용되며, 상기 도판트가 호스트와 도판트의 중량의 합 100wt% 기준 10wt% 포함된 것을 의미한다. 실시예 49 내지 55 및 비교예 26 내지 29에서 상기 표현이 의미하는 바도 위와 같다.
실험예 정공주입층 정공수송층 전압(V) (@20mA/cm2) Cd/A(@20mA/cm2) 색좌표 (x,y) T95 (h)
실시예 48 화합물 1-1 : HI-3(10wt%) 화합물 1-1 3.62 6.23 (0.135, 0.138) 43.0
실시예 49 화합물 1-3 : HI-3(10wt%) 화합물 1-3 3.55 6.55 (0.134, 0.137) 48.0
실시예 50 화합물 1-7 : HI-3(7wt%) 화합물 1-7 3.48 6.38 (0.135, 0.138) 50.8
실시예 51 화합물 1-13 : HI-3(3wt%) 화합물 1-13 3.35 6.77 (0.134, 0.138) 52.3
실시예 52 화합물 1-2 : HI-4(10wt%) 화합물 1-2 3.44 6.66 (0.136, 0.139) 50.5
실시예 53 화합물 1-4 : HI-4(10wt%) 화합물 1-4 3.52 6.58 (0.135, 0.138) 42.3
실시예 54 화합물 1-10 : HI-4(7wt%) 화합물 1-10 3.65 6.69 (0.133, 0.139) 43.2
실시예 55 화합물 1-12 : HI-4(3wt%) 화합물 1-12 3.49 6.72 (0.135, 0.138) 48.8
비교예 26 HT1 : HI-3 (10wt%) HT1 4.12 5.55 (0.134, 0.138) 35.2
비교예 27 HT3 : HI-3 (5wt%) HT3 4.02 5.78 (0.136, 0.139) 37.3
비교예 28 HT4 : HI-4 (3wt%) HT4 4.23 5.77 (0.133, 0.139) 43.5
비교예 29 HT5 : HI-4 (5wt%) HT5 4.20 5.81 (0.134, 0.139) 32.0
상기 표 3과 같이 실시예 48 내지 55에 사용된 화합물은 유기 발광 소자에서 정공 주입층과 정공 수송층으로 사용되었으며, 정공 주입층을 HI-3 혹은 HI-4와 제조예 4에서 합성된 화합물의 혼합으로 구성되었다. 상기 표 3에서 두 경우 모두 사용된 경우가 비교예 처럼 한가지 혹은 사용되지 않은 경우보다 특히 저전압, 고효율의 특성을 나타내는 것을 알 수 있다.
본 발명에 따른 화학식의 화합물 유도체의 혼합 사용된 소자는 유기 발광 소자를 비롯한 유기 전자 소자에서 원할한 정공 주입 및 정공 수송 역할을 할 수 있으며, 본 발명에 따른 소자는 효율, 구동전압, 안정성 면에서 우수한 특성을 나타낸다.
<부호의 설명>
1: 애노드
2: 정공 주입층
3: 정공 수송층
4: 정공 조절층
5: 발광층
6: 전자 조절층
7: 전자 수송층
8: 캐소드

Claims (14)

  1. 캐소드; 애노드; 및 상기 캐소드와 상기 애노드 사이에 구비된 발광층을 포함하고, 상기 애노드와 상기 발광층 사이에 하기 화학식 2로 표시되는 화합물 및 하기 화학식 3으로 표시되는 화합물 중 어느 하나의 화합물; 및 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 것인 유기 발광 소자:
    [화학식 1]
    Figure PCTKR2019002416-appb-I000095
    상기 화학식 1에 있어서,
    R1 및 R2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로고리기이거나, 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 고리를 형성하고,
    Ar1 및 Ar2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로고리기이며,
    L은 직접결합; 또는 치환 또는 비치환된 아릴렌기이고,
    R9 및 R10은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 시아노기; 치환 또는 비치환된 실릴기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴옥시기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로고리기이거나, 서로 직접결합하거나, -NR-, -CR'R"-, -O- 또는 -S-로 연결되어 고리를 형성하고,
    R, R', R", R3 내지 R8 및 R11 내지 R14는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 시아노기; 치환 또는 비치환된 실릴기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴옥시기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로고리기이거나, 인접한 기와 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 고리를 형성하며,
    a3는 1 내지 4의 정수이고, a3가 2 이상인 경우 R3는 서로 같거나 상이하며,
    a4는 1 또는 2이고, a4가 2인 경우 R4는 서로 같거나 상이하며,
    n는 0 내지 3의 정수이고, n이 2 이상인 경우 L은 서로 같거나 상이하며,
    [화학식 2]
    Figure PCTKR2019002416-appb-I000096
    상기 화학식 2에 있어서,
    Y1 내지 Y6은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 할로겐기; 시아노기; 니트로기; 치환 또는 비치환된 설포닐기; 치환 또는 비치환된 설폭시기; 치환 또는 비치환된 설폰아미드기; 치환 또는 비치환된 설포네이트기; 트리플루오로메틸기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 알케닐기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 치환 또는 비치환된 헤테로고리기; 또는 치환 또는 비치환된 아민기이며,
    [화학식 3]
    Figure PCTKR2019002416-appb-I000097
    상기 화학식 3에 있어서,
    X1은 N 또는 CR22이고, X2는 N 또는 CR24이고, X3는 N 또는 CR26이고,
    R21 내지 R26은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 시아노기; 카르복실기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 할로알킬기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 치환 또는 비치환된 할로알콕시기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 치환 또는 비치환된 할로아릴기; 치환 또는 비치환된 알킬아릴기; 치환 또는 비치환된 알콕시아릴기; 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기; 치환 또는 비치환된 할로헤테로아릴기; 치환 또는 비치환된 알킬헤테로아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 알콕시헤테로아릴기이거나, R21과 R22, R23과 R24 또는 R25와 R26은 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 고리를 형성한다.
  2. 청구항 1에 있어서,
    상기 애노드와 상기 발광층 사이에 구비된 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 정공 주입층, 정공 수송층 및 정공 주입 및 수송을 동시에 하는 층 중 적어도 하나의 층에 포함되는 것인 유기 발광 소자.
  3. 청구항 1에 있어서,
    상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 상기 애노드와 상기 발광층 사이에 구비된 정공 수송층에 포함되고, 상기 화학식 2로 표시되는 화합물은 상기 정공 수송층과 상기 애노드 사이에 구비된 정공 주입층에 포함되는 것인 유기 발광 소자.
  4. 청구항 1에 있어서,
    상기 화학식 1로 표시되는 화합물 및 상기 화학식 3으로 표시되는 화합물은 상기 애노드와 상기 발광층 사이에 구비된 정공 주입층에 포함되는 것인 유기 발광 소자.
  5. 청구항 4에 있어서,
    상기 화학식 3으로 표시되는 화합물은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물 및 상기 화학식 3으로 표시되는 화합물 중량부의 합 100 중량부 기준 1 중량부 내지 10 중량부로 상기 정공 주입층에 포함되는 것인 유기 발광 소자.
  6. 청구항 1에 있어서,
    상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 상기 애노드와 상기 발광층 사이에 구비된 1층 이상의 정공 조절층에 포함되는 것인 유기 발광 소자.
  7. 청구항 1에 있어서,
    상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화학식 1-A 내지 1-F 중 어느 하나의 화합물로 표시되는 것인 유기 발광 소자:
    [화학식 1-A]
    Figure PCTKR2019002416-appb-I000098
    [화학식 1-B]
    Figure PCTKR2019002416-appb-I000099
    [화학식 1-C]
    Figure PCTKR2019002416-appb-I000100
    [화학식 1-D]
    Figure PCTKR2019002416-appb-I000101
    [화학식 1-E]
    Figure PCTKR2019002416-appb-I000102
    [화학식 1-F]
    Figure PCTKR2019002416-appb-I000103
    상기 화학식 1-A 내지 1-F에 있어서,
    R15 및 R16은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 시아노기; 치환 또는 비치환된 실릴기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴옥시기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로고리기이고,
    Ar1, Ar2, L, n, R1 내지 R8, R11 내지 R14, R, R', R", a3 및 a4의 정의는 상기 화학식 1에서 정의한 바와 같다.
  8. 청구항 7에 있어서, 상기 화학식 1-B는 하기 화학식 1-G로 표시되는 것인 유기 발광 소자:
    [화학식 1-G]
    Figure PCTKR2019002416-appb-I000104
    상기 화학식 1-G에 있어서,
    Ar1, Ar2, L, n, R1 내지 R8, a3 및 a4의 정의는 화학식 1-B에서 정의한 바와 같고,
    R17은 수소; 중수소; 할로겐기; 시아노기; 치환 또는 비치환된 실릴기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴옥시기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로고리기이고,
    a17은 1 내지 6의 정수이고, a17이 2 이상인 경우 R17은 서로 같거나 상이하다.
  9. 청구항 1에 있어서,
    L은 직접결합; 또는 탄소수 6 내지 24의 치환 또는 비치환된 아릴렌기인 유기 발광 소자.
  10. 청구항 1에 있어서,
    Ar1 및 Ar2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 페닐기; 치환 또는 비치환된 바이페닐기; 치환 또는 비치환된 터페닐기; 치환 또는 비치환된 테트라페닐기; 치환 또는 비치환된 페난트레닐기; 치환 또는 비치환된 트리페닐레닐기; 치환 또는 비치환된 안트라세닐기; 치환 또는 비치환된 파이레닐기; 치환 또는 비치환된 크라이세닐기; 치환 또는 비치환된 플루오레닐기; 치환 또는 비치환된 나프틸기; 치환 또는 비치환된 카바졸릴기; 치환 또는 비치환된 디벤조퓨라닐기; 또는 치환 또는 비치환된 디벤조티오페닐기인 것인 유기 발광 소자.
  11. [규칙 제91조에 의한 정정 05.06.2019]　
    청구항 1에 있어서, 상기 화학식 3의
    Figure PCTKR2019002416-appb-I000105
    ,
    Figure PCTKR2019002416-appb-I000106
    및
    Figure PCTKR2019002416-appb-I000107
    은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 하기의 구조 중에서 선택된 어느 하나인 것인 유기 발광 소자:
    Figure PCTKR2019002416-appb-I000108

    상기 구조에 있어서,
    R30 내지 R39는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 시아노기; 할로겐기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 할로알킬기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 또는 치환 또는 비치환된 할로알콕시기이며,
    a34 및 a35는 각각 1 내지 5의 정수이고,
    a36 내지 38은 각각 1 내지 4의 정수이며,
    a39는 1 내지 3의 정수이고,
    a34가 2 이상이면 R34는 서로 같거나 상이하고, a35가 2 이상이면 R35는 서로 같거나 상이하고, a36이 2 이상이면 R36은 서로 같거나 상이하고, a37이 2 이상이면 R37은 서로 같거나 상이하고, a38이 2 이상이면 R38은 서로 같거나 상이하고, a39가 2 이상이면 R39는 서로 같거나 상이하다.
  12. 청구항 1에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기의 화합물 중에서 선택된 어느 하나인 것인 유기 발광 소자:
    Figure PCTKR2019002416-appb-I000109
    Figure PCTKR2019002416-appb-I000110
    Figure PCTKR2019002416-appb-I000111
    Figure PCTKR2019002416-appb-I000112
    Figure PCTKR2019002416-appb-I000113
    Figure PCTKR2019002416-appb-I000114
    Figure PCTKR2019002416-appb-I000115
    Figure PCTKR2019002416-appb-I000116
    Figure PCTKR2019002416-appb-I000117
    Figure PCTKR2019002416-appb-I000118
    Figure PCTKR2019002416-appb-I000119
    Figure PCTKR2019002416-appb-I000120
    Figure PCTKR2019002416-appb-I000121
    Figure PCTKR2019002416-appb-I000122
    Figure PCTKR2019002416-appb-I000123
    Figure PCTKR2019002416-appb-I000124
    Figure PCTKR2019002416-appb-I000125
    Figure PCTKR2019002416-appb-I000126
    Figure PCTKR2019002416-appb-I000127
    Figure PCTKR2019002416-appb-I000128
    Figure PCTKR2019002416-appb-I000129
    Figure PCTKR2019002416-appb-I000130
    Figure PCTKR2019002416-appb-I000131
    Figure PCTKR2019002416-appb-I000132
    Figure PCTKR2019002416-appb-I000133
    Figure PCTKR2019002416-appb-I000134
    Figure PCTKR2019002416-appb-I000135
    Figure PCTKR2019002416-appb-I000136
    Figure PCTKR2019002416-appb-I000137
    .
  13. 청구항 1에 있어서, 상기 화학식 2로 표시되는 화합물은 하기 화학식 2-A 내지 2-F 로 표시되는 화합물 중에서 선택된 어느 하나인 것인 유기 발광 소자:
    [화학식 2-A]
    Figure PCTKR2019002416-appb-I000138
    [화학식 2-B]
    Figure PCTKR2019002416-appb-I000139
    [화학식 2-C]
    Figure PCTKR2019002416-appb-I000140
    [화학식 2-D]
    Figure PCTKR2019002416-appb-I000141
    [화학식 2-E]
    Figure PCTKR2019002416-appb-I000142
    [화학식 2-F]
    Figure PCTKR2019002416-appb-I000143
    .
  14. 청구항 1에 있어서, 상기 화학식 3으로 표시되는 화합물은 하기의 화합물 중에서 선택된 어느 하나인 것인 유기 발광 소자:
    Figure PCTKR2019002416-appb-I000144
    .
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Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3930023A1 (en) * 2020-06-22 2021-12-29 Novaled GmbH Organic electronic device comprising a compound of formula (1), display device comprising the organic electronic device as well as compounds of formula (1) for use in organic electronic devices
WO2021259789A1 (en) * 2020-06-22 2021-12-30 Novaled Gmbh Organic electronic device comprising a compound of formula (1), display device comprising the organic electronic device as well as compounds of formula (1) for use in organic electronic devices
EP3989303A1 (en) * 2020-10-22 2022-04-27 Novaled GmbH Organic compound of formula (i) for use in organic electronic devices, an organic electronic device comprising a compound of formula (i) and a display device comprising the organic electronic device
EP3989301A1 (en) * 2020-10-22 2022-04-27 Novaled GmbH Organic electronic device comprising a compound of formula (1), display device comprising the organic electronic device as well as compounds of formula (1) for use in organic electronic devices
EP3989305A1 (en) * 2020-10-22 2022-04-27 Novaled GmbH Organic electronic device comprising a compound of formula (1), display device comprising the organic electronic device as well as compounds of formula (1) for use in organic electronic devices
EP3989304A1 (en) * 2020-10-22 2022-04-27 Novaled GmbH Organic compound of formula (i) for use in organic electronic devices, an organic electronic device comprising a compound of formula (i) and a display device comprising the organic electronic device
EP3989302A1 (en) * 2020-10-22 2022-04-27 Novaled GmbH Organic compound of formula (i) for use in organic electronic devices, an organic electronic device comprising a compound of formula (i) and a display device comprising the organic electronic device

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2022037253A (ja) * 2018-11-07 2022-03-09 出光興産株式会社 化合物及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
KR102486517B1 (ko) * 2019-09-26 2023-01-09 주식회사 엘지화학 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
CN116134982A (zh) * 2020-08-19 2023-05-16 株式会社弗莱斯克 有机el元件
CN116783159A (zh) * 2021-01-10 2023-09-19 浙江光昊光电科技有限公司 有机化合物及其在有机电子器件的应用
CN113372313B (zh) * 2021-07-02 2022-08-12 长春海谱润斯科技股份有限公司 一种三芳胺化合物及其有机电致发光器件

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20150023174A (ko) * 2013-08-23 2015-03-05 삼성디스플레이 주식회사 유기 발광 소자
KR20160011522A (ko) * 2014-07-22 2016-02-01 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 유기 전계 발광 소자
KR20170100283A (ko) * 2016-02-25 2017-09-04 주식회사 엘지화학 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
KR20170100599A (ko) * 2014-12-24 2017-09-04 호도가야 가가쿠 고교 가부시키가이샤 유기 일렉트로 루미네센스 소자
KR20180007906A (ko) * 2016-07-14 2018-01-24 에스에프씨 주식회사 고효율 특성을 갖는 유기 발광 소자

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2011031086A2 (ko) 2009-09-10 2011-03-17 주식회사 엘지화학 신규한 헤테로고리 유도체 및 이를 이용한 유기 발광 소자
CN102157703B (zh) * 2011-03-03 2013-04-24 西安文景光电科技有限公司 一种提高亮度的oled器件
US9281490B2 (en) * 2012-05-31 2016-03-08 Lg Chem, Ltd. Organic electroluminescent device
KR102052070B1 (ko) * 2012-11-19 2019-12-05 삼성디스플레이 주식회사 아민계 화합물 및 이를 포함한 유기 발광 소자
WO2017061779A1 (ko) * 2015-10-06 2017-04-13 주식회사 엘지화학 아민 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
WO2017061832A1 (ko) * 2015-10-07 2017-04-13 주식회사 엘지화학 신규 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
CN107108498B (zh) * 2015-10-26 2020-08-21 株式会社Lg化学 胺化合物和包含其的有机发光元件
KR102600474B1 (ko) * 2016-03-10 2023-11-13 삼성디스플레이 주식회사 유기 발광 소자
KR102631261B1 (ko) * 2016-08-19 2024-01-31 삼성디스플레이 주식회사 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20150023174A (ko) * 2013-08-23 2015-03-05 삼성디스플레이 주식회사 유기 발광 소자
KR20160011522A (ko) * 2014-07-22 2016-02-01 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 유기 전계 발광 소자
KR20170100599A (ko) * 2014-12-24 2017-09-04 호도가야 가가쿠 고교 가부시키가이샤 유기 일렉트로 루미네센스 소자
KR20170100283A (ko) * 2016-02-25 2017-09-04 주식회사 엘지화학 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
KR20180007906A (ko) * 2016-07-14 2018-01-24 에스에프씨 주식회사 고효율 특성을 갖는 유기 발광 소자

Cited By (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3930023A1 (en) * 2020-06-22 2021-12-29 Novaled GmbH Organic electronic device comprising a compound of formula (1), display device comprising the organic electronic device as well as compounds of formula (1) for use in organic electronic devices
WO2021259789A1 (en) * 2020-06-22 2021-12-30 Novaled Gmbh Organic electronic device comprising a compound of formula (1), display device comprising the organic electronic device as well as compounds of formula (1) for use in organic electronic devices
WO2021259791A1 (en) * 2020-06-22 2021-12-30 Novaled Gmbh Organic electronic device comprising a compound of formula (i), display device comprising the organic electronic device as well as compounds of formula (i) for use in organic electronic devices
WO2021259792A1 (en) * 2020-06-22 2021-12-30 Novaled Gmbh ORGANIC COMPOUND OF FORMULA (I) FOR USE IN ORGANIC ELECTRONIC DEVICES, A COMPOSITION COMPRISING A COMPOUND OF FORMULA (IV) AND AT LEAST ONE COMPOUND OF FORMULA (IVa) TO (IVd), AN ORGANIC SEMICONDUCTOR LAYER COMPRISING THE COMPOUND OR COMPOSITION, AN ORGANIC ELECTRONIC DEVICE COMPRISING THE ORGANIC SEMICONDUCTOR LAYER, AND A DISPLAY DEVICE COMPRISING THE ORGANIC ELECTRONIC DEVICE
WO2021259793A1 (en) * 2020-06-22 2021-12-30 Novaled Gmbh Organic electronic device and display device comprising the organic electronic device as well as a composition for use in organic electronic devices
WO2021259786A1 (en) 2020-06-22 2021-12-30 Novaled Gmbh Organic compound of formula (i) for use in organic electronic devices, an organic electronic device comprising a compound of formula (i) and a display device comprising the organic electronic device
WO2021259784A2 (en) 2020-06-22 2021-12-30 Novaled Gmbh Organic electronic device comprising a compound of formula (i), display device comprising the organic electronic device as well as compounds of formula (i) for use in organic electronic devices
WO2021259787A1 (en) 2020-06-22 2021-12-30 Novaled Gmbh Organic compound of formula (i) for use in organic electronic devices, an organic electronic device comprising a compound of formula (i) and a display device comprising the organic electronic device
WO2021259788A1 (en) * 2020-06-22 2021-12-30 Novaled Gmbh Organic electronic device and display device comprising the organic electronic device as well as a composition for use in organic electronic devices
WO2021259782A3 (en) * 2020-06-22 2022-02-03 Novaled Gmbh Organic compound of formula (i) for use in organic electronic devices, an organic electronic device comprising a compound of formula (i) and a display device comprising the organic electronic device
EP3989303A1 (en) * 2020-10-22 2022-04-27 Novaled GmbH Organic compound of formula (i) for use in organic electronic devices, an organic electronic device comprising a compound of formula (i) and a display device comprising the organic electronic device
EP3989301A1 (en) * 2020-10-22 2022-04-27 Novaled GmbH Organic electronic device comprising a compound of formula (1), display device comprising the organic electronic device as well as compounds of formula (1) for use in organic electronic devices
EP3989305A1 (en) * 2020-10-22 2022-04-27 Novaled GmbH Organic electronic device comprising a compound of formula (1), display device comprising the organic electronic device as well as compounds of formula (1) for use in organic electronic devices
EP3989304A1 (en) * 2020-10-22 2022-04-27 Novaled GmbH Organic compound of formula (i) for use in organic electronic devices, an organic electronic device comprising a compound of formula (i) and a display device comprising the organic electronic device
EP3989302A1 (en) * 2020-10-22 2022-04-27 Novaled GmbH Organic compound of formula (i) for use in organic electronic devices, an organic electronic device comprising a compound of formula (i) and a display device comprising the organic electronic device

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