WO2018231015A1 - 안트라센 유도체 및 이를 포함하는 유기 발광 소자 - Google Patents

안트라센 유도체 및 이를 포함하는 유기 발광 소자 Download PDF

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WO2018231015A1
WO2018231015A1 PCT/KR2018/006799 KR2018006799W WO2018231015A1 WO 2018231015 A1 WO2018231015 A1 WO 2018231015A1 KR 2018006799 W KR2018006799 W KR 2018006799W WO 2018231015 A1 WO2018231015 A1 WO 2018231015A1
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WO
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formula
group
substituted
unsubstituted
light emitting
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PCT/KR2018/006799
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이영희
김공겸
홍완표
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주식회사 엘지화학
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    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
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    • H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers

Definitions

  • the present specification relates to an anthracene derivative and an organic light emitting device including the same.
  • organic light emitting phenomenon refers to a phenomenon of converting electrical energy into light energy using an organic material.
  • An organic light emitting device using an organic light emitting phenomenon usually has a structure including an anode, a cathode, and an organic material layer therebetween.
  • the organic material layer is often formed of a multi-layered structure composed of different materials to increase the efficiency and stability of the organic light emitting device, for example, it may be made of a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer, an electron transport layer, an electron injection layer.
  • the present specification provides an anthracene derivative and an organic light emitting device including the same.
  • an anthracene derivative represented by the following formula (1).
  • X1 and X2 are the same as or different from each other, and each independently O or S,
  • L 1 is a direct bond; Substituted or unsubstituted arylene group; Or a substituted or unsubstituted heteroarylene group,
  • Ar is hydrogen; heavy hydrogen; Nitrile group; Halogen group; Substituted or unsubstituted alkyl group; Substituted or unsubstituted aryl group; Or a substituted or unsubstituted heteroaryl group,
  • R1 to R5 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; Nitrile group; Halogen group; Substituted or unsubstituted alkyl group; Substituted or unsubstituted silyl group; Substituted or unsubstituted aryl group; Or a substituted or unsubstituted heteroaryl group, or combine with an adjacent substituent to form a substituted or unsubstituted ring,
  • a and d are each an integer from 0 to 4
  • b and c are each an integer from 0 to 5
  • e is an integer from 0 to 7
  • n is an integer from 1 to 3
  • a to e and n are each 2
  • the substituents in parentheses are the same as or different from each other.
  • the first electrode A second electrode provided to face the first electrode; And an organic light emitting device including at least one organic material layer provided between the first electrode and the second electrode, wherein at least one of the organic material layers includes an anthracene derivative represented by Chemical Formula 1. to provide.
  • the anthracene derivative according to one embodiment of the present specification may be used as a material of the organic material layer of the organic light emitting device, and by using the same, an efficiency and / or a low driving voltage may be improved in the organic light emitting device.
  • FIG. 1 illustrates an organic light emitting device 10 according to an exemplary embodiment of the present specification.
  • FIG. 2 illustrates an organic light emitting device 11 according to another exemplary embodiment of the present specification.
  • the present specification provides an anthracene derivative represented by Chemical Formula 1.
  • substituted means that a hydrogen atom bonded to a carbon atom of the compound is replaced with another substituent, and the position to be substituted is not limited to a position where the hydrogen atom is substituted, that is, a position where a substituent can be substituted, if two or more substituted , Two or more substituents may be the same or different from each other.
  • substituted or unsubstituted is deuterium; Nitrile group; Substituted or unsubstituted alkyl group; A substituted or unsubstituted cycloalkyl group; Substituted or unsubstituted silyl group; Substituted or unsubstituted aryl group; And it is substituted with one or two or more substituents selected from the group consisting of a substituted or unsubstituted heteroaryl group, or two or more of the substituents exemplified above are substituted with a substituent, or means that does not have any substituents.
  • a substituent to which two or more substituents are linked may be an aryl group substituted with an aryl group, an aryl group substituted with a heteroaryl group, a heteroaryl group substituted with an aryl group, an aryl group substituted with an alkyl group, or the like.
  • the alkyl group may be linear or branched chain, carbon number is not particularly limited, but is preferably 1 to 30. Specifically, it is preferable that it is C1-C20. More specifically, it is preferable that it is C1-C10.
  • Specific examples include methyl groups; Ethyl group; Profile group; n-propyl group; Isopropyl group; Butyl group; n-butyl group; Isobutyl group; tert-butyl group; sec-butyl group; 1-methylbutyl group; 1-ethylbutyl group; Pentyl group; n-pentyl group; Isopentyl group; Neopentyl group; tert-pentyl group; Hexyl group; n-hexyl group; 1-methylpentyl group; 2-methylpentyl group; 3,3-dimethylbutyl group; 2-ethylbutyl group; Heptyl group; n-heptyl group; 1-methylhexyl group; Cyclopentylmethyl group; Cyclohexylmethyl group; Octyl group; n-octyl group; tert-octyl group; 1-methylheptyl group; 2-
  • the cycloalkyl group is not particularly limited, but is preferably 3 to 30 carbon atoms, more preferably 3 to 20 carbon atoms.
  • the silyl group may be represented by the formula of -SiRaRbRc, wherein Ra, Rb and Rc are each independently hydrogen; Substituted or unsubstituted alkyl group; Or a substituted or unsubstituted aryl group.
  • the silyl group is specifically trimethylsilyl group; Triethylsilyl group; t-butyldimethylsilyl group; Vinyl dimethylsilyl group; Propyldimethylsilyl group; Triphenylsilyl group; Diphenylsilyl group; Phenylsilyl group and the like, but is not limited thereto.
  • the aryl group is not particularly limited, but preferably has 6 to 30 carbon atoms, and more preferably 6 to 20 carbon atoms.
  • the aryl group may be monocyclic or polycyclic.
  • the aryl group is a monocyclic aryl group
  • carbon number is not particularly limited, but is preferably 6 to 30 carbon atoms.
  • the monocyclic aryl group includes a phenyl group; Biphenyl group; Terphenyl group and the like, but is not limited thereto.
  • the aryl group is a polycyclic aryl group
  • carbon number is not particularly limited, but preferably 10 to 30 carbon atoms.
  • the polycyclic aryl group naphthyl group; Anthracenyl group; Phenanthrenyl group; Triphenylenyl group; Pyrenyl group; Phenenyl group; Perrylenyl group; Chrysenyl group; A fluorenyl group may be used, but the present invention is not limited thereto.
  • the fluorenyl group may be substituted, and adjacent groups may combine with each other to form a ring.
  • the heteroaryl group includes one or more atoms other than carbon and heteroatoms, and specifically, the heteroatoms may include one or more atoms selected from the group consisting of O, N, Se, and S, and the like. Although carbon number is not particularly limited, it is preferably 2 to 30 carbon atoms, the heteroaryl group may be monocyclic or polycyclic.
  • heteroaryl group examples include thiophenyl group, furanyl group, pyrrolyl group, imidazolyl group, thiazolyl group, oxazolyl group, oxadiazolyl group, pyridinyl group, bipyridinyl group, pyrimidinyl group, triazinyl group, Triazolyl, acridinyl, pyridazinyl, pyrazinyl, quinolinyl, quinazolinyl, quinoxalinyl, phthalazinyl, pyridopyrimidyl, pyridopyrazinyl, pyrazinopyrazinyl , Isoquinolinyl group, indolyl group, carbazolyl group, benzoxazolyl group, benzimidazolyl group, benzothiazolyl group, benzocarbazolyl group, benzothiophenyl group, dibenzothiophenyl group
  • an arylene group means one having two bonding positions, that is, a divalent group.
  • the description of the aforementioned aryl group can be applied except that they are each divalent.
  • a heteroarylene group means a thing having two bonding positions, that is, a divalent group, in a heteroaryl group.
  • the description of the aforementioned heteroaryl group can be applied except that they are each divalent.
  • a “ring” means a substituted or unsubstituted hydrocarbon ring; Or a substituted or unsubstituted hetero ring.
  • the hydrocarbon ring may be an aromatic ring, an aliphatic ring or a ring condensed with an aromatic ring and an aliphatic ring.
  • the aliphatic hydrocarbon ring means a ring composed of only carbon and hydrogen atoms as a non-aromatic ring.
  • aliphatic hydrocarbon rings include cyclopropane, cyclobutane, cyclobutene, cyclopentane, cyclopentene, cyclohexane, cyclohexene, 1,4-cyclohexadiene, cycloheptane, cycloheptene, cyclooctane, cyclooctene, etc. It is not limited to this.
  • the aromatic hydrocarbon ring means an aromatic ring composed only of carbon and hydrogen atoms.
  • aromatic hydrocarbon rings include benzene, naphthalene, anthracene, phenanthrene, perylene, fluoranthene, triphenylene, penalene, pyrene, tetracene, chrysene, pentacene, fluorene, indene, acenaphthylene, Benzofluorene, spirofluorene and the like, but are not limited thereto.
  • the heterocycle includes one or more atoms other than carbon and heteroatoms, and specifically, the heteroatoms may include one or more atoms selected from the group consisting of O, N, Se, and S, and the like.
  • the heterocycle may be monocyclic or polycyclic, and may be a ring in which an aromatic heterocycle, an aliphatic heterocycle or an aromatic heterocycle and an aliphatic heterocycle are condensed.
  • the aliphatic heterocycle means an aliphatic ring containing at least one of heteroatoms.
  • Examples of aliphatic heterocycles include oxirane, tetrahydrofuran, 1,4-dioxane, pyrrolidine, piperidine, morpholine, oxane, azocaine , Thiocaine and the like, but is not limited thereto.
  • the aromatic heterocycle means an aromatic ring including at least one of heteroatoms.
  • aromatic heterocycles include pyridine, pyrrole, pyrimidine, pyridazine, furan, thiophene, imidazole, parasol, oxazole, isoxazole, thiazole, isothiazole, triazole, oxadiazole, thia Diazole, dithiazole, tetrazole, pyran, thiopyran, diazine, oxazine, thiazine, dioxin, triazine, tetrazine, isoquinoline, quinoline, quinol, quinazoline, quinoxaline, naphthyridine, acridine , Phenanthridine, diazanaphthalene, triazaindene, indole, indolizine, benzothiazole, benzoxazole, benzimidazole, benzothiophen
  • an anthracene derivative represented by the following formula (1).
  • X1 and X2 are the same as or different from each other, and each independently O or S,
  • L 1 is a direct bond; Substituted or unsubstituted arylene group; Or a substituted or unsubstituted heteroarylene group,
  • Ar is hydrogen; heavy hydrogen; Nitrile group; Halogen group; Substituted or unsubstituted alkyl group; Substituted or unsubstituted aryl group; Or a substituted or unsubstituted heteroaryl group,
  • R1 to R5 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; Nitrile group; Halogen group; Substituted or unsubstituted alkyl group; Substituted or unsubstituted silyl group; Substituted or unsubstituted aryl group; Or a substituted or unsubstituted heteroaryl group, or combine with an adjacent substituent to form a substituted or unsubstituted ring,
  • a and d are each an integer from 0 to 4
  • b and c are each an integer from 0 to 5
  • e is an integer from 0 to 7
  • n is an integer from 1 to 3
  • a to e and n are each 2
  • the substituents in parentheses are the same as or different from each other.
  • n is 2 or more
  • the substituents in parentheses are the same as or different from each other.
  • R1 is the same as or different from each other.
  • R3 is the same as or different from each other when c is an integer of 2 or more
  • R4 is the same as or different from each other when d is 2 or more
  • R5 is the same or different when e is 2 or more
  • L1 is each other when n is 2 or more It means the same or different.
  • X1 and X2 are each O.
  • X1 and X2 are each S.
  • X1 and X2 are the same as each other.
  • the R1 to R5 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; Nitrile group; Halogen group; A substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 30 carbon atoms; Substituted or unsubstituted silyl group; Substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 carbon atoms; Or a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 2 to 30 carbon atoms, or combine with an adjacent substituent to form a substituted or unsubstituted ring.
  • the R1 to R5 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; Nitrile group; Halogen group; Alkyl groups; Silyl groups; Aryl group; Or a heteroaryl group, or combine with an adjacent substituent to form a substituted or unsubstituted ring.
  • the R1 to R5 are each independently hydrogen.
  • R5 is hydrogen
  • the R1 to R4 are each independently hydrogen.
  • the R1 to R4 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; Nitrile group; Halogen group; Substituted or unsubstituted alkyl group; Substituted or unsubstituted silyl group; Substituted or unsubstituted aryl group; Or a substituted or unsubstituted heteroaryl group, or combine with an adjacent substituent to form a substituted or unsubstituted ring.
  • the R1 to R4 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; Nitrile group; Halogen group; A substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 30 carbon atoms; Substituted or unsubstituted silyl group; Substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 carbon atoms; Or a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 2 to 30 carbon atoms, or combine with an adjacent substituent to form a substituted or unsubstituted ring.
  • the R1 to R4 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; Nitrile group; Halogen group; Alkyl groups; Silyl groups; Aryl group; Or a heteroaryl group, or combine with an adjacent substituent to form a substituted or unsubstituted ring.
  • the L1 is a direct bond; A substituted or unsubstituted arylene group having 6 to 30 carbon atoms; Or a substituted or unsubstituted heteroarylene group having 2 to 30 carbon atoms.
  • the L1 is a direct bond; Arylene group; Or a heteroarylene group.
  • the L1 is a direct bond; Substituted or unsubstituted phenylene group; A substituted or unsubstituted biphenylene group; Substituted or unsubstituted terphenylene group; Substituted or unsubstituted naphthalene group; A substituted or unsubstituted divalent dibenzofuran group; Or a substituted or unsubstituted divalent dibenzothiophene group.
  • the L1 is a direct bond; Phenylene group; Biphenylene group; Terphenylene group; Naphthalene group; Divalent dibenzofuran group; Or a divalent dibenzothiophene group.
  • the L1 is a direct bond; Or a phenylene group.
  • Ar is hydrogen; heavy hydrogen; Nitrile group; Halogen group; A substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 30 carbon atoms; Substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 carbon atoms; Or a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 2 to 30 carbon atoms.
  • Ar is a substituted or unsubstituted aryl group; Or a substituted or unsubstituted heteroaryl group.
  • Ar is a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 carbon atoms; Or a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 2 to 30 carbon atoms.
  • Ar is a substituted or unsubstituted phenyl group; A substituted or unsubstituted biphenyl group; Substituted or unsubstituted terphenyl group; Substituted or unsubstituted naphthyl group; Substituted or unsubstituted dibenzofuranyl group; A substituted or unsubstituted dibenzothiophenyl group; Or a structure represented by the following formula (a).
  • X3 and X4 are the same as or different from each other, and each independently O or S,
  • R6 and R7 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; Nitrile group; Halogen group; Substituted or unsubstituted alkyl group; Substituted or unsubstituted silyl group; Substituted or unsubstituted aryl group; Or a substituted or unsubstituted heteroaryl group, or combine with an adjacent substituent to form a substituted or unsubstituted ring,
  • f is an integer of 0 to 4
  • g is an integer of 0 to 5
  • the substituents in parentheses are the same or different from each other.
  • Ar is a phenyl group; Biphenyl group; Terphenyl group; Naphthyl group; Dibenzofuranyl group; Dibenzothiophenyl group; Or a structure represented by the formula (a).
  • Chemical Formula a may be represented by the following Chemical Formula a-1.
  • the formula a-1 may be represented by one selected from formulas a-2 to a-5.
  • R6 and R7 are each hydrogen.
  • X3 is O.
  • X3 is S.
  • X4 is O.
  • X4 is S.
  • the formula a may be represented by the following formula b.
  • R'7 and R16 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; Nitrile group; Halogen group; Substituted or unsubstituted alkyl group; Substituted or unsubstituted silyl group; Substituted or unsubstituted aryl group; Or a substituted or unsubstituted heteroaryl group, or combine with an adjacent substituent to form a substituted or unsubstituted ring,
  • g ' is an integer from 0 to 3
  • q is an integer from 0 to 4
  • the substituents in parentheses are the same or different from each other
  • R16 is hydrogen
  • the formula a may be represented by the following formula (c).
  • R17 is hydrogen; heavy hydrogen; Nitrile group; Halogen group; Substituted or unsubstituted alkyl group; Substituted or unsubstituted silyl group; Substituted or unsubstituted aryl group; Or a substituted or unsubstituted heteroaryl group, or combine with an adjacent substituent to form a substituted or unsubstituted ring,
  • r is an integer from 0 to 6, and when r is an integer of 2 or more, R17 is the same as or different from each other,
  • R17 is hydrogen
  • the formula b may be represented by the following formula b-1.
  • the formula c may be represented by one selected from formulas c-1 to c-3.
  • anthracene derivative represented by Chemical Formula 1 may be represented by the following Chemical Formula 2 or 3.
  • the anthracene derivative represented by Chemical Formula 1 may be represented by any one selected from Chemical Formulas 1-1 to 1-3.
  • R'1 to R'4 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; Nitrile group; Halogen group; Substituted or unsubstituted alkyl group; Substituted or unsubstituted silyl group; Substituted or unsubstituted aryl group; Or a substituted or unsubstituted heteroaryl group, or combine with an adjacent substituent to form a substituted or unsubstituted ring,
  • a 'and d' are the same as or different from each other, and each independently an integer of 0 to 6,
  • b 'and c' are the same as or different from each other, and each independently an integer of 0 to 7,
  • substituents in parentheses mean the same or different from each other.
  • R'1 is the same or different from each other
  • b' is an integer of 2 or more.
  • R'2 is the same as or different from each other
  • c ' is an integer of 2 or more
  • R'3 is the same as or different from each other
  • d' is 2 or more to mean that R'4 is the same as or different from each other.
  • the anthracene derivative represented by Chemical Formula 1 may be represented by any one selected from Chemical Formulas 4 to 8.
  • R8 to R15 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; Nitrile group; Halogen group; Substituted or unsubstituted alkyl group; Substituted or unsubstituted silyl group; Substituted or unsubstituted aryl group; Or a substituted or unsubstituted heteroaryl group, or combine with an adjacent substituent to form a substituted or unsubstituted ring,
  • h and i are the same as or different from each other, and each independently an integer of 0 to 7,
  • j, k, l, m, o and p are the same as or different from each other, and each independently an integer of 0 to 6,
  • the R8 to R15 are each hydrogen.
  • Chemical Formula 4 may be represented by any one selected from the following Chemical Formulas 4-1 to 4-4.
  • Chemical Formula 5 may be represented by any one selected from the following Chemical Formulas 5-1 to 5-4.
  • Chemical Formula 6 may be represented by any one selected from the following Chemical Formulas 6-1 to 6-4.
  • Chemical Formula 7 may be represented by any one selected from the following Chemical Formulas 7-1 to 7-4.
  • Chemical Formula 8 may be represented by any one selected from the following Chemical Formulas 8-1 to 8-4.
  • Chemical Formula 1 may be represented by any one selected from the following Chemical Formulas 9 to 13.
  • Formula 1 is a symmetric structure.
  • the symmetric structure means that the substituents substituted at positions 1 and 8 of the anthracene are mirror symmetric with respect to the imaginary line intersecting including the 9 and 10 carbons of anthracene, as shown in the following structure. .
  • Chemical Formula 9 may be represented by any one selected from the following Chemical Formulas 9-1 to 9-4.
  • the anthracene derivative represented by Formula 1 may be any one of the following compounds.
  • the first electrode A second electrode provided to face the first electrode; And at least one organic material layer provided between the first electrode and the second electrode, wherein at least one of the organic material layers includes an anthracene derivative represented by Chemical Formula 1 described above.
  • the first electrode A second electrode provided to face the first electrode; And at least one organic material layer provided between the first electrode and the second electrode, wherein the organic material layer includes a light emitting layer, and the light emitting layer includes an anthracene derivative represented by Chemical Formula 1 described above.
  • an organic light emitting device Provided is an organic light emitting device.
  • the organic material layer of the organic light emitting device of the present specification may be formed of a single layer structure, but may be formed of a multilayer structure in which two or more organic material layers are stacked.
  • the organic light emitting device of the present invention may have a structure including a hole injection layer, a hole transport layer, an electron blocking layer, a light emitting layer, a hole blocking layer, an electron transport layer, an electron injection layer as an organic material layer.
  • the structure of the organic light emitting device is not limited thereto and may include fewer or more organic layers.
  • the structure of the organic light emitting device of the present specification may have a structure as shown in FIGS. 1 and 2, but is not limited thereto.
  • 1 illustrates a structure of an organic light emitting device 10 in which a first electrode 30, a light emitting layer 40, and a second electrode 50 are sequentially stacked on a substrate 20.
  • 1 is an exemplary structure of an organic light emitting device according to an exemplary embodiment of the present specification, and may further include another organic material layer.
  • FIG. 2 illustrates a first electrode 30, a hole injection layer 60, a hole transport layer 70, a light emitting layer 40, an electron transport layer 80, an electron injection layer 90, and a second electrode on a substrate 20.
  • the structure of the organic light emitting element 11 in which 50 is sequentially stacked is illustrated. 2 is an exemplary structure according to an exemplary embodiment of the present specification, and may further include another organic material layer.
  • the organic material layer includes a hole injection layer, a hole transport layer or an electron blocking layer, and the hole injection layer, the hole transport layer or the electron blocking layer includes an anthracene derivative represented by Chemical Formula 1.
  • the organic material layer includes a hole blocking layer, an electron transport layer or an electron injection layer, and the hole blocking layer, an electron transport layer or an electron injection layer includes an anthracene derivative represented by Chemical Formula 1.
  • the organic material layer includes a light emitting layer, and the light emitting layer includes an anthracene derivative represented by Chemical Formula 1.
  • the first electrode A second electrode provided to face the first electrode; And an organic material layer included between the first electrode and the second electrode, including a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer including an anthracene derivative represented by Formula 1, and a layer simultaneously performing electron injection and electron transport.
  • an organic material layer included between the first electrode and the second electrode including a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer including an anthracene derivative represented by Formula 1, and a layer simultaneously performing electron injection and electron transport.
  • the organic light emitting device includes a first electrode, a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer including an anthracene derivative represented by Formula 1, a layer simultaneously performing electron injection and electron transport, and a second electrode. Include sequentially.
  • the organic material layer includes a light emitting layer, and the light emitting layer includes an anthracene derivative represented by Chemical Formula 1.
  • the organic material layer includes a light emitting layer, and includes an anthracene derivative represented by Formula 1 as a host of the light emitting layer.
  • the organic material layer includes a light emitting layer, includes the anthracene derivative represented by Formula 1 as a host of the light emitting layer, and the light emitting layer further includes a dopant of the light emitting layer.
  • the dopant of the light emitting layer may be included in an amount of 0.1 wt% to 15 wt%, more preferably 0.1 wt% to 10 wt%, more preferably based on the total weight of the host and the dopant included in the light emitting layer. 1 wt% to 6 wt% may be included.
  • the dopant of the light emitting layer may be an aromatic amine derivative, a styrylamine compound, a boron complex, a fluoranthene compound, a metal complex, or the like. It may include.
  • the aromatic amine derivative is a condensed aromatic ring derivative having a substituted or unsubstituted arylamine group, and includes pyrene, anthracene, chrysene, and periplanthene having an arylamine group, and the styrylamine compound may be substituted or unsubstituted.
  • At least one arylvinyl group is substituted with the substituted arylamine, and one or two or more substituents selected from the group consisting of aryl groups, silyl groups, alkyl groups, cycloalkyl groups and arylamine groups are substituted or unsubstituted.
  • substituents selected from the group consisting of aryl groups, silyl groups, alkyl groups, cycloalkyl groups and arylamine groups are substituted or unsubstituted.
  • styrylamine, styryldiamine, styryltriamine, styryltetraamine and the like but is not limited thereto.
  • the metal complex includes, but is not limited to, an iridium complex, a platinum complex, and the like.
  • the organic material layer may include a light emitting layer, the anthracene derivative as a host of the light emitting layer, and a diamine-based compound as an aromatic amine derivative as a dopant of the light emitting layer.
  • the organic material layer includes a light emitting layer, includes an anthracene derivative represented by Formula 1 as a host of the light emitting layer, and may include a compound represented by Formula d as a dopant of the light emitting layer.
  • a light emitting layer includes an anthracene derivative represented by Formula 1 as a host of the light emitting layer, and may include a compound represented by Formula d as a dopant of the light emitting layer.
  • z1 is an integer of 1 or more, and if z1 is an integer of 2 or more, the structures in parentheses are the same or different from each other,
  • Ar100 is a substituted or unsubstituted monovalent or higher benzofluorene group; Substituted or unsubstituted monovalent or higher fluoranthene group; A substituted or unsubstituted monovalent or higher pyrene group; Or a substituted or unsubstituted monovalent or higher chrysene group,
  • L100 is a direct bond; Substituted or unsubstituted arylene group; Or a substituted or unsubstituted heteroarylene group,
  • R100 and R101 are the same as or different from each other, and each independently a substituted or unsubstituted aryl group; Substituted or unsubstituted alkyl group; Substituted or unsubstituted silyl group; Or a substituted or unsubstituted heteroaryl group, or may be combined with each other to form a substituted or unsubstituted ring.
  • the L100 is a direct bond.
  • z1 is 2.
  • Ar100 is a divalent pyrene group unsubstituted or substituted with deuterium, methyl, ethyl, iso-propyl, or tert-butyl groups; Or a divalent chrysene group unsubstituted or substituted with deuterium, methyl, ethyl, iso-propyl or tert-butyl groups.
  • Ar100 is a divalent pyrene group unsubstituted or substituted with deuterium, methyl, ethyl, iso-propyl or tert-butyl groups.
  • Ar100 is a divalent pyrene group.
  • the R100 and R101 are the same as or different from each other, and each independently a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 carbon atoms; Or a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 2 to 30 carbon atoms.
  • the R100 and R101 are the same as or different from each other, and each independently an aryl group having 6 to 30 carbon atoms unsubstituted or substituted with deuterium, an alkyl group, a nitrile group or an aryl group; Or a heteroaryl group having 2 to 30 carbon atoms unsubstituted or substituted with deuterium, an alkyl group, a nitrile group or an aryl group.
  • R100 and R101 are the same as or different from each other, and each independently substituted or unsubstituted with 6 to 6 carbon atoms substituted with methyl, ethyl, iso-propyl, tert-butyl, nitrile or phenyl
  • R100 and R101 are the same as or different from each other, and each independently a phenyl group unsubstituted or substituted with a methyl group or an ethyl group; Or a dibenzofuranyl group.
  • R100 is a phenyl group substituted with a methyl group.
  • R101 is a dibenzofuranyl group.
  • Chemical Formula d may be one selected from the following structural formulas.
  • the organic light emitting device of the present invention may be manufactured by a conventional method and material for manufacturing an organic light emitting device, except that at least one organic material layer is formed using the above-described compound.
  • the organic light emitting device of the present specification may be manufactured by materials and methods known in the art except that at least one layer of the organic material layer includes an anthracene derivative of the present specification, that is, an anthracene derivative represented by Chemical Formula 1 above. .
  • the organic material layers may be formed of the same material or different materials.
  • the organic light emitting device of the present specification may be manufactured by sequentially stacking a first electrode, an organic material layer, and a second electrode on a substrate. At this time, by using a physical vapor deposition (PVD: Physical Vapor Deposition) such as sputtering (e-beam evaporation), by depositing a metal or conductive metal oxide or an alloy thereof on the substrate It can be prepared by forming an electrode, forming an organic material layer including a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer and an electron transport layer thereon, and then depositing a material that can be used as a second electrode thereon.
  • PVD Physical vapor deposition
  • sputtering e-beam evaporation
  • an organic light emitting device may be manufactured by sequentially depositing a second electrode material, an organic material layer, and a first electrode material on a substrate.
  • the anthracene derivative represented by Chemical Formula 1 may be formed as an organic layer by a solution coating method as well as a vacuum deposition method in the manufacture of the organic light emitting device.
  • the solution coating method means spin coating, dip coating, doctor blading, inkjet printing, screen printing, spray method, roll coating, etc., but is not limited thereto.
  • the first electrode is an anode
  • the second electrode is a cathode
  • the first electrode is a cathode
  • the second electrode is an anode
  • the anode material a material having a large work function is usually preferred to facilitate hole injection into the organic material layer.
  • the positive electrode material that can be used in the present invention include metals such as vanadium, chromium, copper, zinc and gold or alloys thereof; Metal oxides such as zinc oxide, indium oxide, indium tin oxide (ITO), indium zinc oxide (IZO); Combinations of metals and oxides such as ZnO: Al or SnO 2 : Sb; Conductive polymers such as poly (3-methylthiophene), poly [3,4- (ethylene-1,2-dioxy) thiophene] (PEDOT), polypyrrole and polyaniline, and the like, but are not limited thereto.
  • the cathode material is a material having a small work function to facilitate electron injection into the organic material layer.
  • the negative electrode material include metals such as magnesium, calcium, sodium, potassium, titanium, indium, yttrium, lithium, gadolinium, aluminum, silver, tin, and lead or alloys thereof; Multilayer structure materials such as LiF / Al or LiO 2 / Al, Mg / Ag, and the like, but are not limited thereto.
  • the hole injection layer is a layer for injecting holes received from the electrode into the light emitting layer or an adjacent layer provided toward the light emitting layer.
  • the hole injection material has a capability of transporting holes, has an effect of hole injection at the anode, an excellent hole injection effect on the light emitting layer or the light emitting material, and transfers excitons generated from the light emitting layer to the electron injection layer or the electron injection material.
  • the compound which prevents and is excellent in thin film formation ability is preferable.
  • the highest occupied molecular orbital (HOMO) of the hole injection material is between the work function of the positive electrode material and the HOMO of the surrounding organic material layer.
  • hole injection material examples include metal porphyrin, oligothiophene, arylamine-based organic material, hexanitrile hexaazatriphenylene-based organic material, quinacridone-based organic material, and perylene-based Organic substances, anthraquinone and polyaniline and polythiophene-based conductive polymers, but are not limited thereto.
  • the hole transport layer is a layer that receives holes from the hole injection layer and transports holes to the light emitting layer.
  • the hole transport material is a material capable of transporting holes from an anode or a hole injection layer and transferring them to the light emitting layer.
  • the material is suitable. Specific examples thereof include an arylamine-based organic material, a conductive polymer, and a block copolymer having a conjugated portion and a non-conjugated portion together, but are not limited thereto.
  • the electron blocking layer is a layer for preventing the flow of the electrons to the anode to the light emitting layer and to control the flow of holes flowing into the light emitting layer to control the performance of the entire device.
  • the electron blocking material is preferably a compound having the ability to prevent the inflow of electrons from the light emitting layer to the anode and to control the flow of holes injected into the light emitting layer or the light emitting material.
  • an arylamine-based organic material may be used as the electron blocking layer, but is not limited thereto.
  • the light emitting material of the light emitting layer is a material capable of emitting light in the visible region by transporting and combining holes and electrons from the hole transport layer and the electron transport layer, respectively, and a material having good quantum efficiency with respect to fluorescence or phosphorescence is preferable.
  • Specific examples thereof include 8-hydroxyquinoline aluminum complex (Alq 3 ); Carbazole series compounds; Dimerized styryl compounds; BAlq; 10-hydroxybenzoquinoline-metal compound; Benzoxazole, benzothiazole and benzimidazole series compounds; Poly (p-phenylenevinylene) (PPV) -based polymers; Spiro compounds; Polyfluorene, rubrene and the like, but are not limited thereto.
  • the light emitting layer may include a host material and a dopant material.
  • the host material may be included in an amount of more than 50 parts by weight based on 100 parts by weight of the total weight of the light emitting layer and 99 parts by weight or less, and the dopant material may be included in an amount of 1 part by weight or more and less than 50 parts by weight based on 100 parts by weight of the total weight of the light emitting layer.
  • the weight part of the host material in the light emitting layer may be represented by the sum of the weight parts of the two or more host materials.
  • the host material examples include a condensed aromatic ring derivative or a hetero ring-containing compound.
  • the condensed aromatic ring derivatives include anthracene derivatives, pyrene derivatives, naphthalene derivatives, pentacene derivatives, phenanthrene compounds, and fluoranthene compounds
  • the heterocyclic compounds include carbazole derivatives, dibenzofuran derivatives, and ladders. Type furan compounds, pyrimidine derivatives, and the like, but is not limited thereto.
  • the light emitting layer may include one or two or more host materials, and when the light emitting layer includes two or more host materials, the two or more host materials may be the same or different from each other.
  • the dopant materials include aromatic amine derivatives, styrylamine compounds, boron complexes, fluoranthene compounds, metal complexes, and the like.
  • aromatic amine derivative pyrene, anthracene, chrysene, periplanthene and the like having an arylamine group may be used as a condensed aromatic ring derivative having a substituted or unsubstituted arylamine group.
  • styrylamine compound a compound in which at least one arylvinyl group is substituted with a substituted or unsubstituted arylamine may be used.
  • styrylamine compound examples include, but are not limited to, styrylamine, styryldiamine, styryltriamine, styryltetraamine, and the like.
  • the metal complex may be an iridium complex, a platinum complex, or the like, but is not limited thereto.
  • the hole blocking layer is a layer that blocks the flow of holes from the light emitting layer to the cathode and controls the performance of the entire device by controlling electrons introduced into the light emitting layer.
  • the hole blocking material is preferably a compound having the ability to prevent the inflow of holes from the light emitting layer to the cathode and to control electrons injected into the light emitting layer or the light emitting material.
  • As the hole blocking material an appropriate material may be used according to the configuration of the organic material layer used in the device.
  • the hole blocking layer is positioned between the light emitting layer and the cathode, and is preferably provided in direct contact with the light emitting layer.
  • the hole blocking layer may generally be formed under the same conditions as the hole injection layer. Specifically, an oxadiazole derivative, a triazole derivative, a phenanthroline derivative, a BCP, an aluminum complex, and the like may be used, but is not limited thereto.
  • the electron transport layer is a layer that receives electrons from the electron injection layer and transports electrons to the light emitting layer.
  • the electron transporting material is a material that can inject electrons well from the cathode and transfer them to the light emitting layer. Suitable. Specific examples thereof include Al complexes of 8-hydroxyquinoline; Complexes including Alq 3 ; Organic radical compounds; Hydroxyflavone-metal complexes and the like, but are not limited thereto.
  • the electron transport layer can be used with any desired negative electrode material, as used in accordance with the prior art.
  • suitable negative electrode materials are conventional materials having a low work function followed by an aluminum or silver layer. Specifically cesium, barium, calcium, ytterbium and samarium, followed by an aluminum layer or silver layer in each case.
  • the electron injection layer is a layer for injecting electrons from the electrode, has the ability to transport electrons, has an electron injection effect from the cathode, excellent electron injection effect to the light emitting layer or the light emitting material, and hole injection of excitons generated in the light emitting layer
  • the compound which prevents the movement to a layer and is excellent in thin film formation ability is preferable.
  • fluorenone anthraquinodimethane, diphenoquinone, thiopyran dioxide, oxazole, oxadiazole, triazole, imidazole, perylenetetracarboxylic acid, preorenylidene methane, anthrone and the like and derivatives thereof, metal Complex compounds, nitrogen-containing five-membered ring derivatives, and the like, but are not limited thereto.
  • Examples of the metal complex compound include 8-hydroxyquinolinato lithium, bis (8-hydroxyquinolinato) zinc, bis (8-hydroxyquinolinato) copper, bis (8-hydroxyquinolinato) manganese, Tris (8-hydroxyquinolinato) aluminum, tris (2-methyl-8-hydroxyquinolinato) aluminum, tris (8-hydroxyquinolinato) gallium, bis (10-hydroxybenzo [h] Quinolinato) beryllium, bis (10-hydroxybenzo [h] quinolinato) zinc, bis (2-methyl-8-quinolinato) chlorogallium, bis (2-methyl-8-quinolinato) ( o-cresolato) gallium, bis (2-methyl-8-quinolinato) (1-naphtolato) aluminum, bis (2-methyl-8-quinolinato) (2-naphtolato) gallium, It is not limited to this.
  • the organic light emitting device may be a top emission type, a bottom emission type, or a double side emission type according to a material used.
  • the anthracene derivative represented by Formula 1 may be included in an organic solar cell or an organic transistor in addition to the organic light emitting device.
  • the glass substrate coated with ITO (indium tin oxide) at a thickness of 1,500 kPa was put in distilled water in which detergent was dissolved and ultrasonically cleaned.
  • ITO indium tin oxide
  • Fischer Co. was used as a detergent
  • distilled water was filtered secondly as a filter of Millipore Co. as a distilled water.
  • the ultrasonic cleaning was repeated twice with distilled water for 10 minutes.
  • ultrasonic washing with a solvent of isopropyl alcohol, acetone and methanol was carried out and dried, and then transported to a plasma cleaner.
  • the substrate was cleaned for 5 minutes using an oxygen plasma, and then the substrate was transferred to a vacuum evaporator.
  • hexanitrile hexaazatriphenylene (HAT) of the following formula was thermally vacuum deposited to a thickness of 500 kPa on the prepared ITO transparent electrode to form a hole injection layer.
  • NPB 4,4'-bis [N- (1-naphthyl) -N-phenylamino] biphenyl (NPB) (400 kV) of the following formula, which is a material for transporting holes on the hole injection layer, was vacuum deposited to form a hole transport layer Formed.
  • Compound A was vacuum deposited to a thickness of 300 kPa on the hole transport layer with a light emitting layer host to form a light emitting layer.
  • N1, N6-bis (3) was obtained as a blue light emitting dopant.
  • Alq 3 (aluminum tris (8-hydroxyquinoline) having the following chemical formula was vacuum deposited on the emission layer to form a electron injection and transport layer.
  • the cathode was formed by sequentially depositing lithium fluoride (LiF) and aluminum at a thickness of 2,000 mW on the electron injection and transport layer sequentially.
  • LiF lithium fluoride
  • the deposition rate of the organic material was maintained at 0.4 kV / sec to 0.7 kV / sec, the lithium fluoride of the cathode was maintained at 0.3 kV / sec, and the aluminum was deposited at 2 kV / sec. ⁇ 10 -7 torr to 5x10 -8 torr were maintained.
  • Experimental Example 1-1 an organic light emitting device was manufactured in the same manner as in Experimental Example 1-1, except that Compound C was used instead of Compound A as the emission layer host material.
  • Experimental Example 1-1 an organic light emitting device was manufactured in the same manner as in Experimental Example 1-1, except that Compound E was used instead of Compound A as the emitting layer host material.

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Abstract

본 명세서는 화학식 1로 표시되는 안트라센 유도체 및 이를 포함하는 유기 발광 소자에 관한 것이다.

Description

안트라센 유도체 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
본 출원은 2017년 06월 16일 한국특허청에 제출된 한국 특허 출원 제 10-2017-0076884호의 출원일의 이익을 주장하며, 그 내용 전부는 본 명세서에 포함된다.
본 명세서는 안트라센 유도체 및 이를 포함하는 유기 발광 소자에 관한 것이다.
일반적으로 유기 발광 현상이란 유기 물질을 이용하여 전기에너지를 빛에너지로 전환시켜주는 현상을 말한다. 유기 발광 현상을 이용하는 유기 발광 소자는 통상 양극과 음극 및 이 사이에 유기물층을 포함하는 구조를 가진다. 여기서 유기물층은 유기 발광 소자의 효율과 안정성을 높이기 위하여 각기 다른 물질로 구성된 다층의 구조로 이루어진 경우가 많으며, 예컨대 정공주입층, 정공수송층, 발광층, 전자수송층, 전자주입층 등으로 이루어질 수 있다. 이러한 유기 발광 소자의 구조에서 두 전극 사이에 전압을 걸어주게 되면 양극에서는 정공이, 음극에서는 전자가 유기물층에 주입되게 되고, 주입된 정공과 전자가 만났을 때 엑시톤(exciton)이 형성되며, 이 엑시톤이 다시 바닥상태로 떨어질 때 빛이 나게 된다.
상기와 같은 유기 발광 소자를 위한 새로운 재료의 개발이 계속 요구되고 있다.
본 명세서는 안트라센 유도체 및 이를 포함하는 유기 발광 소자를 제공한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면 하기 화학식 1로 표시되는 안트라센 유도체를 제공한다.
[화학식 1]
Figure PCTKR2018006799-appb-I000001
상기 화학식 1에 있어서,
X1 및 X2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 O 또는 S이고,
L1은 직접결합; 치환 또는 비치환된 아릴렌기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴렌기이고,
Ar은 수소; 중수소; 니트릴기; 할로겐기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이고,
R1 내지 R5은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 니트릴기; 할로겐기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 실릴기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이거나, 인접한 치환기와 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 고리를 형성하고,
a 및 d는 각각 0 내지 4의 정수이고, b 및 c는 각각 0 내지 5의 정수이고, e는 0 내지 7의 정수이고, n은 1 내지 3의 정수이고, a 내지 e 및 n이 각각 2 이상의 정수인 경우 괄호 안의 치환기는 서로 같거나 상이하다.
또한, 본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 제1 전극; 상기 제1 전극에 대향하여 구비된 제2 전극; 및 상기 제1 전극과 상기 제2 전극 사이에 구비된 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기 발광 소자로서, 상기 유기물층 중 1층 이상은 상기 화학식 1로 표시되는 안트라센 유도체를 포함하는 것인 유기 발광 소자를 제공한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따른 안트라센 유도체는 유기 발광 소자의 유기물층의 재료로서 사용될 수 있고, 이를 사용함으로써 유기 발광 소자에서 효율의 향상 및/또는 낮은 구동전압이 가능하다.
도 1은 본 명세서의 일 실시상태에 따르는 유기 발광 소자(10)를 도시한 것이다.
도 2는 본 명세서의 또 하나의 실시상태에 따르는 유기 발광 소자(11)를 도시한 것이다.
이하, 본 명세서에 대하여 더욱 상세하게 설명한다.
본 명세서는 상기 화학식 1로 표시되는 안트라센 유도체를 제공한다.
본 명세서에 있어서, 어떤 부분이 어떤 구성요소를 "포함" 한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한 다른 구성요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성 요소를 더 포함할 수 있는 것을 의미한다.
본 명세서에 있어서, 어떤 부재가 다른 부재 "상에" 위치하고 있다고 할 때, 이는 어떤 부재가 다른 부재에 접해 있는 경우뿐 아니라 두 부재 사이에 또 다른 부재가 존재하는 경우도 포함한다.
본 명세서에 있어서 치환기의 예시들은 아래에서 설명하나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 "치환"이라는 용어는 화합물의 탄소 원자에 결합된 수소 원자가 다른 치환기로 바뀌는 것을 의미하며, 치환되는 위치는 수소 원자가 치환되는 위치, 즉 치환기가 치환 가능한 위치라면 한정하지 않으며, 2 이상 치환되는 경우, 2 이상의 치환기는 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
본 명세서에서 "치환 또는 비치환된" 이라는 용어는 중수소; 니트릴기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 실릴기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 및 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기로 이루어진 군에서 선택된 1 또는 2 이상의 치환기로 치환되었거나 상기 예시된 치환기 중 2 이상의 치환기가 연결된 치환기로 치환되거나, 또는 어떠한 치환기도 갖지 않는 것을 의미한다. 예컨대, "2 이상의 치환기가 연결된 치환기"는 아릴기로 치환된 아릴기, 헤테로아릴기로 치환된 아릴기, 아릴기로 치환된 헤테로아릴기, 알킬기로 치환된 아릴기 등일 수 있다.
본 명세서에 있어서, 알킬기는 직쇄 또는 분지쇄일 수 있고, 탄소수는 특별히 한정되지 않으나 1 내지 30인 것이 바람직하다. 구체적으로 탄소수 1 내지 20인 것이 바람직하다. 더 구체적으로는 탄소수 1 내지 10인 것이 바람직하다. 구체적인 예로는 메틸기; 에틸기; 프로필기; n-프로필기; 이소프로필기; 부틸기; n-부틸기; 이소부틸기; tert-부틸기; sec-부틸기; 1-메틸부틸기; 1-에틸부틸기; 펜틸기; n-펜틸기; 이소펜틸기; 네오펜틸기; tert-펜틸기; 헥실기; n-헥실기; 1-메틸펜틸기; 2-메틸펜틸기; 3,3-디메틸부틸기; 2-에틸부틸기; 헵틸기; n-헵틸기; 1-메틸헥실기; 시클로펜틸메틸기; 시클로헥실메틸기; 옥틸기; n-옥틸기; tert-옥틸기; 1-메틸헵틸기; 2-에틸헥실기; 2-프로필펜틸기; n-노닐기; 2,2-디메틸헵틸기; 1-에틸프로필기; 1,1-디메틸프로필기; 이소헥실기; 2-메틸펜틸기; 4-메틸헥실기; 5-메틸헥실기 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 시클로알킬기는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수 3 내지 30인 것이 바람직하며, 탄소수 3 내지 20인 것이 더 바람직하다. 구체적으로 시클로프로필기; 시클로부틸기; 시클로펜틸기; 3-메틸시클로펜틸기; 2,3-디메틸시클로펜틸기; 시클로헥실기; 3-메틸시클로헥실기; 4-메틸시클로헥실기; 2,3-디메틸시클로헥실기; 3,4,5-트리메틸시클로헥실기; 4-tert-부틸시클로헥실기; 시클로헵틸기; 시클로옥틸기 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 실릴기는 -SiRaRbRc의 화학식으로 표시될 수 있고, 상기 Ra, Rb 및 Rc는 각각 독립적으로 수소; 치환 또는 비치환된 알킬기; 또는 치환 또는 비치환된 아릴기일 수 있다. 상기 실릴기는 구체적으로 트리메틸실릴기; 트리에틸실릴기; t-부틸디메틸실릴기; 비닐디메틸실릴기; 프로필디메틸실릴기; 트리페닐실릴기; 디페닐실릴기; 페닐실릴기 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 아릴기는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수 6 내지 30인 것이 바람직하며, 탄소수 6 내지 20인 것이 더 바람직하다. 상기 아릴기는 단환식 또는 다환식일 수 있다.
상기 아릴기가 단환식 아릴기인 경우 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수 6 내지 30인 것이 바람직하다. 구체적으로 단환식 아릴기로는 페닐기; 바이페닐기; 터페닐기 등이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 아릴기가 다환식 아릴기인 경우 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수 10 내지 30인 것이 바람직하다. 구체적으로 다환식 아릴기로는 나프틸기; 안트라세닐기; 페난트레닐기; 트리페닐레닐기; 파이레닐기; 페날레닐기; 페릴레닐기; 크라이세닐기; 플루오레닐기 등이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 상기 플루오레닐기는 치환될 수 있으며, 인접한 기들이 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있다.
상기 플루오레닐기가 치환되는 경우,
Figure PCTKR2018006799-appb-I000002
,
Figure PCTKR2018006799-appb-I000003
,
Figure PCTKR2018006799-appb-I000004
,
Figure PCTKR2018006799-appb-I000005
,
Figure PCTKR2018006799-appb-I000006
,
Figure PCTKR2018006799-appb-I000007
,
Figure PCTKR2018006799-appb-I000008
및
Figure PCTKR2018006799-appb-I000009
등이 될 수 있다. 다만, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 헤테로아릴기는 탄소가 아닌 원자, 이종원자를 1 이상 포함하는 것으로서, 구체적으로 상기 이종 원자는 O, N, Se 및 S 등으로 이루어진 군에서 선택되는 원자를 1 이상 포함할 수 있다. 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수 2 내지 30인 것이 바람직하며, 상기 헤테로아릴기는 단환식 또는 다환식일 수 있다. 헤테로아릴기의 예로는 티오페닐기, 퓨라닐기, 피롤릴기, 이미다졸릴기, 티아졸릴기, 옥사졸릴기, 옥사디아졸릴기, 피리디닐기, 바이피리디닐기, 피리미디닐기, 트리아지닐기, 트리아졸릴기, 아크리디닐기, 피리다지닐기, 피라지닐기, 퀴놀리닐기, 퀴나졸리닐기, 퀴녹살리닐기, 프탈라지닐기, 피리도피리미딜기, 피리도피라지닐기, 피라지노피라지닐기, 이소퀴놀리닐기, 인돌릴기, 카바졸릴기, 벤즈옥사졸릴기, 벤즈이미다졸릴기, 벤조티아졸릴기, 벤조카바졸릴기, 벤조티오페닐기, 디벤조티오페닐기, 벤조퓨라닐기, 페난쓰롤리닐(phenanthrolinyl)기, 이소옥사졸릴기, 티아디아졸릴기, 페노티아지닐기 및 디벤조퓨라닐기 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 아릴렌기는 아릴기에 결합 위치가 두 개 있는 것, 즉 2가기를 의미한다. 이들은 각각 2가기인 것을 제외하고는 전술한 아릴기의 설명이 적용될 수 있다.
본 명세서에 있어서, 헤테로아릴렌기는 헤테로아릴기에 결합 위치가 두 개 있는 것, 즉 2가기를 의미한다. 이들은 각각 2가기인 것을 제외하고는 전술한 헤테로아릴기의 설명이 적용될 수 있다.
본 명세서에 있어서, 인접한 기가 서로 결합하여 형성되는 치환 또는 비치환된 고리에서, "고리"는 치환 또는 비치환된 탄화수소고리; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로고리를 의미한다.
본 명세서에 있어서, 탄화수소고리는 방향족고리, 지방족고리 또는 방향족고리와 지방족고리가 축합된 고리일 수 있다.
상기 지방족 탄화수소고리란 방향족이 아닌 고리로서 탄소와 수소 원자로만 이루어진 고리를 의미한다. 지방족 탄화수소고리의 예로는 시클로프로판, 시클로부탄, 시클로부텐, 시클로펜탄, 시클로펜텐, 시클로헥산, 시클로헥센, 1,4-시클로헥사디엔, 시클로헵탄, 시클로헵텐, 시클로옥탄, 시클로옥텐 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.
상기 방향족 탄화수소고리란 탄소와 수소 원자로만 이루어진 방향족의 고리를 의미한다. 방향족 탄화수소고리의 예로는 벤젠, 나프탈렌, 안트라센, 페난트렌, 페릴렌, 플루오란텐, 트리페닐렌, 페날렌, 파이렌, 테트라센, 크라이센, 펜타센, 플루오렌, 인덴, 아세나프틸렌, 벤조플루오렌, 스피로플루오렌 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.
본 명세서에 있어서, 헤테로고리는 탄소가 아닌 원자, 이종원자를 1 이상 포함하는 것으로서, 구체적으로 상기 이종 원자는 O, N, Se 및 S 등으로 이루어진 군에서 선택되는 원자를 1 이상 포함할 수 있다. 상기 헤테로고리는 단환 또는 다환일 수 있으며, 방향족 헤테로고리, 지방족 헤테로고리 또는 방향족 헤테로고리와 지방족 헤테로고리가 축합된 고리일 수 있다.
상기 지방족 헤테로고리란 헤테로원자 중 1개 이상을 포함하는 지방족 고리를 의미한다. 지방족 헤테로고리의 예로는, 옥시레인(oxirane), 테트라하이드로퓨란, 1,4-디옥세인(1,4-dioxane), 피롤리딘, 피페리딘, 모르폴린(morpholine), 옥세판, 아조케인, 티오케인 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.
상기 방향족 헤테로고리란 헤테로원자 중 1개 이상을 포함하는 방향족 고리를 의미한다. 방향족 헤테로고리의 예로는, 피리딘, 피롤, 피리미딘, 피리다진, 퓨란, 티오펜, 이미다졸, 파라졸, 옥사졸, 이소옥사졸, 티아졸, 이소티아졸, 트리아졸, 옥사디아졸, 티아디아졸, 디티아졸, 테트라졸, 피란, 티오피란, 디아진, 옥사진, 티아진, 다이옥신, 트리아진, 테트라진, 이소퀴놀린, 퀴놀린, 퀴놀, 퀴나졸린, 퀴녹살린, 나프티리딘, 아크리딘, 페난트리딘, 디아자나프탈렌, 트리아자인덴, 인돌, 인돌리진, 벤조티아졸, 벤즈옥사졸, 벤즈이미다졸, 벤조티오펜, 벤조퓨란, 디벤조티오펜, 디벤조퓨란, 카바졸, 벤조카바졸, 디벤조카바졸, 페나진, 이미다조피리딘, 페녹사진, 페난트리딘, 인돌로카바졸, 인데노카바졸 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면 하기 화학식 1로 표시되는 안트라센 유도체를 제공한다.
[화학식 1]
Figure PCTKR2018006799-appb-I000010
상기 화학식 1에 있어서,
X1 및 X2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 O 또는 S이고,
L1은 직접결합; 치환 또는 비치환된 아릴렌기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴렌기이고,
Ar은 수소; 중수소; 니트릴기; 할로겐기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이고,
R1 내지 R5은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 니트릴기; 할로겐기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 실릴기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이거나, 인접한 치환기와 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 고리를 형성하고,
a 및 d는 각각 0 내지 4의 정수이고, b 및 c는 각각 0 내지 5의 정수이고, e는 0 내지 7의 정수이고, n은 1 내지 3의 정수이고, a 내지 e 및 n이 각각 2 이상의 정수인 경우 괄호 안의 치환기는 서로 같거나 상이하다.
상기 a 내지 e 및 n이 각각 2 이상의 정수인 경우 괄호 안의 치환기는 서로 같거나 상이하다는 의미는, a가 2 이상의 정수인 경우 R1이 서로 같거나 상이하고, b가 2 이상의 정수인 경우 R2가 서로 같거나 상이하고, c가 2 이상의 정수인 경우 R3가 서로 같거나 상이하고, d가 2 이상인 경우 R4가 서로 같거나 상이하고, e가 2 이상인 경우 R5가 서로 같거나 상이하고, n이 2 이상인 경우 L1이 서로 같거나 상이한 것을 의미한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 X1 및 X2는 각각 O이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 X1 및 X2는 각각 S이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 X1 및 X2는 서로 동일하다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 R1 내지 R5는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 니트릴기; 할로겐기; 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기; 치환 또는 비치환된 실릴기; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 헤테로아릴기이거나, 인접한 치환기와 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 R1 내지 R5는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 니트릴기; 할로겐기; 알킬기; 실릴기; 아릴기; 또는 헤테로아릴기이거나, 인접한 치환기와 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 R1 내지 R5는 각각 독립적으로 수소이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 R5는 수소이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 R1 내지 R4는 각각 독립적으로 수소이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 R1 내지 R4는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 니트릴기; 할로겐기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 실릴기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이거나, 인접한 치환기와 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 R1 내지 R4는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 니트릴기; 할로겐기; 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기; 치환 또는 비치환된 실릴기; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 헤테로아릴기이거나, 인접한 치환기와 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 R1 내지 R4는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 니트릴기; 할로겐기; 알킬기; 실릴기; 아릴기; 또는 헤테로아릴기이거나, 인접한 치환기와 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 L1은 직접결합; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴렌기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 헤테로아릴렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 L1은 직접결합; 아릴렌기; 또는 헤테로아릴렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 L1은 직접결합; 치환 또는 비치환된 페닐렌기; 치환 또는 비치환된 바이페닐렌기; 치환 또는 비치환된 터페닐렌기; 치환 또는 비치환된 나프탈렌기; 치환 또는 비치환된 2가의 디벤조퓨란기; 또는 치환 또는 비치환된 2가의 디벤조티오펜기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 L1은 직접결합; 페닐렌기; 바이페닐렌기; 터페닐렌기; 나프탈렌기; 2가의 디벤조퓨란기; 또는 2가의 디벤조티오펜기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 L1은 직접결합; 또는 페닐렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 Ar은 수소; 중수소; 니트릴기; 할로겐기; 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 헤테로아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 Ar은 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 Ar은 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 헤테로아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 Ar은 치환 또는 비치환된 페닐기; 치환 또는 비치환된 바이페닐기; 치환 또는 비치환된 터페닐기; 치환 또는 비치환된 나프틸기; 치환 또는 비치환된 디벤조퓨라닐기; 치환 또는 비치환된 디벤조티오페닐기; 또는 하기 화학식 a로 표시되는 구조이다.
[화학식 a]
Figure PCTKR2018006799-appb-I000011
상기 화학식 a에 있어서,
*는 상기 화학식 1의 L1에 결합하는 위치이고,
X3 및 X4는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 O 또는 S이고,
R6 및 R7은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 니트릴기; 할로겐기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 실릴기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이거나, 인접한 치환기와 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 고리를 형성하고,
f는 0 내지 4의 정수이고, g는 0 내지 5의 정수이고, f 및 g가 각각 2 이상의 정수인 경우 괄호 안의 치환기는 서로 같거나 상이하다.
상기 f 및 g가 각각 2 이상의 정수인 경우 괄호 안의 치환기는 서로 같거나 상이하다는 의미는, f가 2 이상의 정수인 경우 R6는 서로 같거나 상이하고, g가 2 이상의 정수인 경우 R7은 서로 같거나 상이한 것을 의미한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 Ar은 페닐기; 바이페닐기; 터페닐기; 나프틸기; 디벤조퓨라닐기; 디벤조티오페닐기; 또는 상기 화학식 a로 표시되는 구조이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 a는 하기 화학식 a-1로 표시될 수 있다.
[화학식 a-1]
Figure PCTKR2018006799-appb-I000012
상기 화학식 a-1에 있어서, 치환기들의 정의는 상기 화학식 a에서 정의한 바와 같다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 a-1은 하기 화학식 a-2 내지 a-5 중 선택되는 하나로 표시될 수 있다.
[화학식 a-2]
Figure PCTKR2018006799-appb-I000013
[화학식 a-3]
Figure PCTKR2018006799-appb-I000014
[화학식 a-4]
Figure PCTKR2018006799-appb-I000015
[화학식 a-5]
Figure PCTKR2018006799-appb-I000016
상기 화학식 a-2 내지 a-5에 있어서, 치환기들의 정의는 상기 화학식 a-1에서 정의한 바와 같다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 R6 및 R7은 각각 수소이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 X3은 O이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 X3은 S이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 X4는 O이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 X4는 S이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 a는 하기 화학식 b로 표시될 수 있다.
[화학식 b]
Figure PCTKR2018006799-appb-I000017
상기 화학식 b에 있어서,
R'7 및 R16은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 니트릴기; 할로겐기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 실릴기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이거나, 인접한 치환기와 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 고리를 형성하고,
g'는 0 내지 3의 정수이고, q는 0 내지 4의 정수이고, g' 및 q가 2 이상의 정수인 경우 괄호 안의 치환기는 서로 같거나 상이하고,
나머지 치환기들의 정의는 상기 화학식 a에서 정의한 바와 같다.
상기 g' 및 q가 2 이상의 정수인 경우 괄호 안의 치환기는 서로 같거나 상이하다는 의미는, g'가 2 이상의 정수인 경우 R'7은 서로 같거나 상이하고, q가 2 이상의 정수인 경우 R16은 서로 같거나 상이한 것을 의미한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 R16은 수소이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 a는 하기 화학식 c로 표시될 수 있다.
[화학식 c]
Figure PCTKR2018006799-appb-I000018
상기 화학식 c에 있어서,
R17은 수소; 중수소; 니트릴기; 할로겐기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 실릴기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이거나, 인접한 치환기와 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 고리를 형성하고,
r은 0 내지 6의 정수이고, r이 2 이상의 정수인 경우 R17은 서로 같거나 상이하고,
나머지 치환기들의 정의는 상기 화학식 a에서 정의한 바와 같다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 R17은 수소이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 b는 하기 화학식 b-1로 표시될 수 있다.
[화학식 b-1]
Figure PCTKR2018006799-appb-I000019
상기 화학식 b-1에 있어서, 치환기들의 정의는 상기 화학식 b에서 정의한 바와 같다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 c는 하기 화학식 c-1 내지 c-3 중 선택되는 하나로 표시될 수 있다.
[화학식 c-1]
Figure PCTKR2018006799-appb-I000020
[화학식 c-2]
Figure PCTKR2018006799-appb-I000021
[화학식 c-3]
Figure PCTKR2018006799-appb-I000022
상기 화학식 c-1 내지 c-3에 있어서, 치환기들의 정의는 상기 화학식 c에서 정의한 바와 같다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면 상기 화학식 1로 표시되는 안트라센 유도체는 하기 화학식 2 또는 3으로 표시될 수 있다.
[화학식 2]
Figure PCTKR2018006799-appb-I000023
[화학식 3]
Figure PCTKR2018006799-appb-I000024
상기 화학식 2 및 3에 있어서, 치환기들의 정의는 화학식 1에서 정의한 바와 같다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면 상기 화학식 1로 표시되는 안트라센 유도체는 하기 화학식 1-1 내지 1-3 중 선택되는 어느 하나로 표시될 수 있다.
[화학식 1-1]
Figure PCTKR2018006799-appb-I000025
[화학식 1-2]
Figure PCTKR2018006799-appb-I000026
[화학식 1-3]
Figure PCTKR2018006799-appb-I000027
상기 화학식 1-1 내지 1-3에 있어서,
R'1 내지 R'4는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 니트릴기; 할로겐기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 실릴기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이거나, 인접한 치환기와 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 고리를 형성하고,
a' 및 d'는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 0 내지 6의 정수이고,
b' 및 c'는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 0 내지 7의 정수이고,
a' 내지 d'가 각각 2 이상의 정수인 경우, 괄호 안의 치환기는 서로 같거나 상이하고,
나머지 치환기들의 정의는 상기 화학식 1에서 정의한 바와 같다.
상기 a' 내지 d'가 각각 2 이상의 정수인 경우, 괄호 안의 치환기는 서로 같거나 상이다는 의미는, a'가 2 이상의 정수인 경우 R'1은 서로 같거나 상이하고, b'가 2 이상의 정수인 경우 R'2가 서로 같거나 상이하고, c'가 2 이상의 정수인 경우 R'3가 서로 같거나 상이하고, d'가 2 이상인 경우 R'4가 서로 같거나 상이한 것을 의미한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면 상기 화학식 1로 표시되는 안트라센 유도체는 하기 화학식 4 내지 8 중 선택되는 어느 하나로 표시될 수 있다.
[화학식 4]
Figure PCTKR2018006799-appb-I000028
[화학식 5]
Figure PCTKR2018006799-appb-I000029
[화학식 6]
Figure PCTKR2018006799-appb-I000030
[화학식 7]
Figure PCTKR2018006799-appb-I000031
[화학식 8]
Figure PCTKR2018006799-appb-I000032
상기 화학식 4 내지 8에 있어서,
R8 내지 R15는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 니트릴기; 할로겐기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 실릴기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기거나, 인접한 치환기와 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 고리를 형성하고,
h 및 i는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 0 내지 7의 정수이고,
j, k, l, m, o 및 p는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 0 내지 6의 정수이고,
h, i, j, k, l, m, o 및 p가 각각 2 이상의 정수인 경우, 괄호 안의 치환기는 서로 같거나 상이하고,
나머지 치환기들의 정의는 상기 화학식 1에서 정의한 바와 같다.
상기 h, i, j, k, l, m, o 및 p가 각각 2 이상의 정수인 경우, 괄호 안의 치환기는 서로 같거나 상이하다는 의미는, h가 2 이상의 정수인 경우 R8은 서로 같거나 상이하고, i가 2 이상의 정수인 경우 R9는 서로 같거나 상이하고, j가 2 이상의 정수인 경우 R10은 서로 같거나 상이하고, k가 2 이상의 정수인 경우 R11은 서로 같거나 상이하고, l이 2 이상의 정수인 경우 R12는 서로 같거나 상이하고, m이 2 이상의 정수인 경우 R13은 서로 같거나 상이하고, o가 2 이상의 정수인 경우 R14는 서로 같거나 상이하고, p가 2 이상의 정수인 경우 R15는 서로 같거나 상이한 것을 의미한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 R8 내지 R15는 각각 수소이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 4는 하기 화학식 4-1 내지 4-4 중 선택되는 어느 하나로 표시될 수 있다.
[화학식 4-1]
Figure PCTKR2018006799-appb-I000033
[화학식 4-2]
Figure PCTKR2018006799-appb-I000034
[화학식 4-3]
Figure PCTKR2018006799-appb-I000035
[화학식 4-4]
Figure PCTKR2018006799-appb-I000036
상기 화학식 4-1 내지 4-4에 있어서, 치환기들의 정의는 상기 화학식 4에서 정의한 바와 같다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 5는 하기 화학식 5-1 내지 5-4 중 선택되는 어느 하나로 표시될 수 있다.
[화학식 5-1]
Figure PCTKR2018006799-appb-I000037
[화학식 5-2]
Figure PCTKR2018006799-appb-I000038
[화학식 5-3]
Figure PCTKR2018006799-appb-I000039
[화학식 5-4]
Figure PCTKR2018006799-appb-I000040
상기 화학식 5-1 내지 5-4에 있어서, 치환기들의 정의는 상기 화학식 5에서 정의한 바와 같다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 6은 하기 화학식 6-1 내지 6-4 중 선택되는 어느 하나로 표시될 수 있다.
[화학식 6-1]
Figure PCTKR2018006799-appb-I000041
[화학식 6-2]
Figure PCTKR2018006799-appb-I000042
[화학식 6-3]
Figure PCTKR2018006799-appb-I000043
[화학식 6-4]
Figure PCTKR2018006799-appb-I000044
상기 화학식 6-1 내지 6-4에 있어서, 치환기들의 정의는 상기 화학식 6에서 정의한 바와 같다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 7은 하기 화학식 7-1 내지 7-4 중 선택되는 어느 하나로 표시될 수 있다.
[화학식 7-1]
Figure PCTKR2018006799-appb-I000045
[화학식 7-2]
Figure PCTKR2018006799-appb-I000046
[화학식 7-3]
Figure PCTKR2018006799-appb-I000047
[화학식 7-4]
Figure PCTKR2018006799-appb-I000048
상기 화학식 7-1 내지 7-4에 있어서, 치환기들의 정의는 상기 화학식 7에서 정의한 바와 같다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 8은 하기 화학식 8-1 내지 8-4 중 선택되는 어느 하나로 표시될 수 있다.
[화학식 8-1]
Figure PCTKR2018006799-appb-I000049
[화학식 8-2]
Figure PCTKR2018006799-appb-I000050
[화학식 8-3]
Figure PCTKR2018006799-appb-I000051
[화학식 8-4]
Figure PCTKR2018006799-appb-I000052
상기 화학식 8-1 내지 8-4에 있어서, 치환기들의 정의는 상기 화학식 8에서 정의한 바와 같다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1은 하기 화학식 9 내지 13 중 선택되는 어느 하나로 표시될 수 있다.
[화학식 9]
Figure PCTKR2018006799-appb-I000053
[화학식 10]
Figure PCTKR2018006799-appb-I000054
[화학식 11]
Figure PCTKR2018006799-appb-I000055
[화학식 12]
Figure PCTKR2018006799-appb-I000056
[화학식 13]
Figure PCTKR2018006799-appb-I000057
상기 화학식 9 내지 13에 있어서, 치환기들의 정의는 상기 화학식 1에서 정의한 바와 같다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1은 대칭구조이다. 상기 대칭구조란, 하기의 구조와 같이, 안트라센의 9번 및 10번 탄소를 포함하여 가로지르는 가상의 선을 기준으로, 안트라센의 1번 및 8번 위치에 치환된 치환기가 거울상 대칭인 것을 의미한다.
Figure PCTKR2018006799-appb-I000058
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 9는 하기 화학식 9-1 내지 9-4 중 선택되는 어느 하나로 표시될 수 있다.
[화학식 9-1]
Figure PCTKR2018006799-appb-I000059
[화학식 9-2]
Figure PCTKR2018006799-appb-I000060
[화학식 9-3]
Figure PCTKR2018006799-appb-I000061
[화학식 9-4]
Figure PCTKR2018006799-appb-I000062
상기 화학식 9-1 내지 9-4에 있어서, 치환기들의 정의는 상기 화학식 9에서 정의한 바와 같다.
본 명세서의 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1으로 표시되는 안트라센 유도체는 하기 화합물 중 어느 하나일 수 있다.
Figure PCTKR2018006799-appb-I000063
Figure PCTKR2018006799-appb-I000064
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 제1 전극; 상기 제1 전극에 대향하여 구비된 제2 전극; 및 상기 제1 전극과 상기 제2 전극 사이에 구비된 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기 발광 소자로서, 상기 유기물층 중 1층 이상은 전술한 화학식 1로 표시되는 안트라센 유도체를 포함하는 것인 유기 발광 소자를 제공한다.
또한, 본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 제1 전극; 상기 제1 전극에 대향하여 구비된 제2 전극; 및 상기 제1 전극과 상기 제2 전극 사이에 구비된 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기 발광 소자로서, 상기 유기물층은 발광층을 포함하고, 상기 발광층은 전술한 화학식 1로 표시되는 안트라센 유도체를 포함하는 것인 유기 발광 소자를 제공한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 본 명세서의 유기 발광 소자의 유기물층은 단층 구조로 이루어질 수도 있으나, 2층 이상의 유기물층이 적층된 다층 구조로 이루어질 수 있다. 예컨대, 본 발명의 유기 발광 소자는 유기물층으로서 정공주입층, 정공수송층, 전자차단층, 발광층, 정공차단층, 전자수송층, 전자주입층 등을 포함하는 구조를 가질 수 있다. 그러나 유기 발광 소자의 구조는 이에 한정되지 않고 더 적거나 많은 수의 유기물층을 포함할 수 있다.
예컨대, 본 명세서의 유기 발광 소자의 구조는 도 1 및 도 2에 나타난 것과 같은 구조를 가질 수 있으나 이에만 한정되는 것은 아니다.
도 1에는 기판(20) 위에 제1 전극(30), 발광층(40) 및 제2 전극(50)이 순차적으로 적층된 유기 발광 소자(10)의 구조가 예시되어 있다. 상기 도 1은 본 명세서의 일 실시상태에 따른 유기 발광 소자의 예시적인 구조이며, 다른 유기물층을 더 포함할 수 있다.
도 2에는 기판(20) 위에 제1 전극(30), 정공주입층(60), 정공수송층(70), 발광층(40), 전자수송층(80), 전자주입층(90) 및 제2 전극(50)이 순차적으로 적층된 유기 발광 소자(11)의 구조가 예시되어 있다. 상기 도 2는 본 명세서의 실시상태에 따른 예시적인 구조이며, 다른 유기물층을 더 포함할 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 유기물층은 정공주입층, 정공수송층 또는 전자차단층을 포함하고, 상기 정공주입층, 정공수송층 또는 전자차단층은 상기 화학식 1로 표시되는 안트라센 유도체를 포함한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 유기물층은 정공차단층, 전자수송층 또는 전자주입층을 포함하고, 상기 정공차단층, 전자수송층 또는 전자주입층은 상기 화학식 1로 표시되는 안트라센 유도체를 포함한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 유기물층은 발광층을 포함하고, 상기 발광층은 상기 화학식 1로 표시되는 안트라센 유도체를 포함한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 제1 전극; 상기 제1 전극에 대향하여 구비된 제2 전극; 및 상기 제1 전극과 상기 제2 전극 사이에 포함된 유기물층으로서, 정공주입층, 정공수송층, 상기 화학식 1로 표시되는 안트라센 유도체를 포함하는 발광층, 및 전자주입 및 전자수송을 동시에 하는 층을 포함한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따른 유기 발광 소자는, 제1 전극, 정공주입층, 정공수송층, 상기 화학식 1로 표시되는 안트라센 유도체를 포함하는 발광층, 전자주입 및 전자수송을 동시에 하는 층 및 제2 전극을 순차로 포함한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 유기물층은 발광층을 포함하고, 상기 발광층은 상기 화학식 1로 표시되는 안트라센 유도체를 포함한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 유기물층은 발광층을 포함하고, 상기 화학식 1로 표시되는 안트라센 유도체를 발광층의 호스트로서 포함한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 유기물층은 발광층을 포함하고, 상기 화학식 1로 표시되는 안트라센 유도체를 발광층의 호스트로서 포함하고, 상기 발광층은 발광층의 도판트를 더 포함한다. 이 경우, 상기 발광층에 포함되는 호스트 및 도판트의 총 중량을 기준으로, 발광층의 도판트는 0.1중량% 내지 15중량% 포함될 수 있고, 더 바람직하게는 0.1중량% 내지 10중량%, 더 바람직하게는 1중량% 내지 6중량% 포함될 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1로 표시되는 안트라센 유도체가 발광층의 호스트로서 포함되는 경우, 발광층의 도판트는 방향족 아민 유도체, 스티릴아민 화합물, 붕소 착체, 플루오란텐 화합물, 금속 착체 등을 포함할 수 있다. 구체적으로 방향족 아민 유도체로는 치환 또는 비치환된 아릴아민기를 갖는 축합 방향족환 유도체로서, 아릴아민기를 갖는 파이렌, 안트라센, 크라이센, 페리플란텐 등이 있으며, 스티릴아민 화합물로는 치환 또는 비치환된 아릴아민에 적어도 1개의 아릴비닐기가 치환되어 있는 화합물로, 아릴기, 실릴기, 알킬기, 시클로알킬기 및 아릴아민기로 이루어진 군에서 1 또는 2 이상 선택되는 치환기가 치환 또는 비치환된다. 구체적으로 스티릴아민, 스티릴디아민, 스티릴트리아민, 스티릴테트라아민 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다. 또한, 금속 착체로는 이리듐 착체, 백금 착체 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 유기물층은 발광층을 포함하고, 상기 발광층의 호스트로서 상기 안트라센 유도체를 포함하고, 상기 발광층의 도판트로서 방향족 아민 유도체로 디아민계 화합물을 포함할 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 유기물층은 발광층을 포함하고, 상기 발광층의 호스트로서 상기 화학식 1로 표시되는 안트라센 유도체를 포함하고, 상기 발광층의 도판트로서 하기 화학식 d로 표시되는 화합물을 포함할 수 있다.
[화학식 d]
Figure PCTKR2018006799-appb-I000065
상기 화학식 d에 있어서,
z1은 1 이상의 정수이고, z1이 2 이상의 정수인 경우 괄호 안의 구조는 서로 같거나 상이하고,
Ar100은 치환 또는 비치환된 1가 이상의 벤조플루오렌기; 치환 또는 비치환된 1가 이상의 플루오란텐기; 치환 또는 비치환된 1가 이상의 파이렌기; 또는 치환 또는 비치환된 1가 이상의 크라이센기이고,
L100은 직접결합; 치환 또는 비치환된 아릴렌기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴렌기이고,
R100 및 R101은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 아릴기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 실릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이거나, 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 고리를 형성할 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 L100은 직접결합이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 z1은 2이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 Ar100은 중수소, 메틸기, 에틸기, iso-프로필기 또는 tert-부틸기로 치환 또는 비치환된 2가의 파이렌기; 또는 중수소, 메틸기, 에틸기, iso-프로필기 또는 tert-부틸기로 치환 또는 비치환된 2가의 크라이센기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 Ar100은 중수소, 메틸기, 에틸기, iso-프로필기 또는 tert-부틸기로 치환 또는 비치환된 2가의 파이렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 Ar100은 2가의 파이렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 R100 및 R101은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 헤테로아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 R100 및 R101은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 중수소, 알킬기, 니트릴기 또는 아릴기로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴기; 또는 중수소, 알킬기, 니트릴기 또는 아릴기로 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 헤테로아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 R100 및 R101은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 메틸기, 에틸기, iso-프로필기, tert-부틸기, 니트릴기 또는 페닐기로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴기; 또는 메틸기, 에틸기, iso-프로필기, tert-부틸기, 니트릴기 또는 페닐기로 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 헤테로아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 R100 및 R101은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 메틸기 또는 에틸기로 치환 또는 비치환된 페닐기; 또는 디벤조퓨라닐기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 R100은 메틸기로 치환된 페닐기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 R101은 디벤조퓨라닐기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 d는 하기의 구조식들 중에서 선택되는 하나일 수 있다.
Figure PCTKR2018006799-appb-I000066
본 발명의 유기 발광 소자는 전술한 화합물을 이용하여 한 층 이상의 유기물층을 형성하는 것을 제외하고는, 통상의 유기 발광 소자의 제조방법 및 재료에 의하여 제조될 수 있다.
본 명세서의 유기 발광 소자는 유기물층 중 1층 이상이 본 명세서의 안트라센 유도체, 즉, 상기 화학식 1로 표시되는 안트라센 유도체를 포함하는 것을 제외하고는 당 기술분야에 알려져 있는 재료와 방법으로 제조될 수 있다.
상기 유기 발광 소자가 복수개의 유기물층을 포함하는 경우, 상기 유기물층은 동일한 물질 또는 다른 물질로 형성될 수 있다.
예컨대, 본 명세서의 유기 발광 소자는 기판 상에 제1 전극, 유기물층 및 제2 전극을 순차적으로 적층시킴으로써 제조할 수 있다. 이때 스퍼터링법(Sputtering)이나 전자빔 증발법(e-beam evaporation)과 같은 물리 증착 방법(PVD: Physical Vapor Deposition)을 이용하여, 기판 상에 금속 또는 전도성을 가지는 금속 산화물 또는 이들의 합금을 증착시켜 제1 전극을 형성하고, 그 위에 정공주입층, 정공수송층, 발광층 및 전자수송층을 포함하는 유기물층을 형성한 후, 그 위에 제2 전극으로 사용할 수 있는 물질을 증착시킴으로써 제조될 수 있다. 이와 같은 방법 외에도, 기판 상에 제2 전극 물질부터 유기물층, 제1 전극 물질을 차례로 증착시켜 유기 발광 소자를 만들 수 있다. 또한, 상기 화학식 1로 표시되는 안트라센 유도체는 유기 발광 소자의 제조시 진공 증착법 뿐만 아니라 용액 도포법에 의하여 유기물층으로 형성될 수 있다. 여기서, 용액 도포법이라 함은 스핀 코팅, 딥코팅, 닥터 블레이딩, 잉크젯프린팅, 스크린 프린팅, 스프레이법, 롤 코팅 등을 의미하지만, 이들만으로 한정되는 것은 아니다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 제1 전극은 양극이고, 상기 제2 전극은 음극이다.
본 명세서의 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 제1 전극은 음극이고, 상기 제2 전극은 양극이다.
상기 양극 물질로는 통상 유기물층으로 정공 주입이 원활할 수 있도록 일함수가 큰 물질이 바람직하다. 본 발명에서 사용될 수 있는 양극 물질의 구체적인 예로는 바나듐, 크롬, 구리, 아연, 금과 같은 금속 또는 이들의 합금; 아연 산화물, 인듐 산화물, 인듐주석 산화물(ITO), 인듐아연 산화물(IZO)과 같은 금속 산화물; ZnO:Al 또는 SnO2:Sb와 같은 금속과 산화물의 조합; 폴리(3-메틸티오펜), 폴리[3,4-(에틸렌-1,2-디옥시)티오펜](PEDOT), 폴리피롤 및 폴리아닐린과 같은 전도성 고분자 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
상기 음극 물질로는 통상 유기물층으로 전자 주입이 용이하도록 일함수가 작은 물질인 것이 바람직하다. 음극 물질의 구체적인 예로는 마그네슘, 칼슘, 나트륨, 칼륨, 티타늄, 인듐, 이트륨, 리튬, 가돌리늄, 알루미늄, 은, 주석 및 납과 같은 금속 또는 이들의 합금; LiF/Al 또는 LiO2/Al, Mg/Ag과 같은 다층 구조 물질 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
상기 정공주입층은 전극으로부터 수취받은 정공을 발광층 또는 발광층쪽으로 구비된 인접한 층에 주입하는 층이다. 상기 정공 주입 물질로는 정공을 수송하는 능력을 가져 양극에서의 정공 주입효과, 발광층 또는 발광재료에 대하여 우수한 정공 주입 효과를 갖고, 발광층에서 생성된 엑시톤의 전자주입층 또는 전자 주입 재료에의 이동을 방지하며, 또한, 박막 형성 능력이 우수한 화합물이 바람직하다. 정공 주입 물질의 HOMO(highest occupied molecular orbital)가 양극 물질의 일함수와 주변 유기물층의 HOMO 사이인 것이 바람직하다. 정공 주입 물질의 구체적인 예로는 금속 포피린(porphyrin), 올리고티오펜, 아릴아민 계열의 유기물, 헥사니트릴헥사아자트리페닐렌 계열의 유기물, 퀴나크리돈(quinacridone)계열의 유기물, 페릴렌(perylene) 계열의 유기물, 안트라퀴논 및 폴리아닐린과 폴리티오펜 계열의 전도성 고분자 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
상기 정공수송층은 정공주입층으로부터 정공을 수취하여 발광층까지 정공을 수송하는 층으로, 정공 수송 물질로는 양극이나 정공주입층으로부터 정공을 수송받아 발광층으로 옮겨줄 수 있는 물질로 정공에 대한 이동성이 큰 물질이 적합하다. 구체적인 예로는 아릴아민 계열의 유기물, 전도성 고분자, 및 공액 부분과 비공액 부분이 함께 있는 블록 공중합체 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
상기 전자차단층은 발광층으로주터 전자가 양극으로 유입되는 것을 방지하고 발광층으로 유입되는 정공의 흐름을 조절하여 소자 전체의 성능을 조절하는 층이다. 상기 전자 차단 물질로는 발광층으로부터 양극으로의 전자의 유입을 방지하고, 발광층 또는 발광 재료에 대하여 주입되는 정공의 흐름을 조절하는 능력을 갖는 화합물이 바람직하다. 일 실시상태에 있어서, 전자 차단층으로는 아릴아민 계열의 유기물이 사용될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 발광층의 발광 물질로는 정공수송층과 전자수송층으로부터 정공과 전자를 각각 수송받아 결합시킴으로써 가시광선 영역의 빛을 낼 수 있는 물질로서, 형광이나 인광에 대한 양자 효율이 좋은 물질이 바람직하다. 구체적인 예로는 8-하이드록시퀴놀린 알루미늄 착물(Alq3); 카르바졸 계열 화합물; 이량체화 스티릴(dimerized styryl) 화합물; BAlq; 10-하이드록시벤조퀴놀린-금속 화합물; 벤즈옥사졸, 벤조티아졸 및 벤즈이미다졸 계열의 화합물; 폴리(p-페닐렌비닐렌)(PPV) 계열의 고분자; 스피로(spiro) 화합물; 폴리플루오렌, 루브렌 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
다른 실시상태에 있어서, 상기 발광층은 호스트 재료 및 도판트 재료를 포함할 수 있다. 상기 호스트 재료는 발광층 총 중량 100 중량부 기준 50 중량부 초과 99 중량부 이하로 포함되며, 상기 도판트 재료는 발광층 총 중량 100 중량부 기준 1 중량부 이상 50 중량부 미만으로 포함된다. 일 실시상태에 있어서, 상기 발광층에 2종 이상의 호스트 재료가 포함되는 경우, 발광층 내의 호스트 재료의 중량부는 상기 2종 이상의 호스트 재료의 중량부의 합으로 나타낼 수 있다.
상기 호스트 재료는 축합 방향족환 유도체 또는 헤테로환 함유 화합물 등이 있다. 구체적으로 축합 방향족환 유도체로는 안트라센 유도체, 파이렌 유도체, 나프탈렌 유도체, 펜타센 유도체, 페난트렌 화합물, 플루오란텐 화합물 등이 있고, 헤테로환 함유 화합물로는 카바졸 유도체, 디벤조퓨란 유도체, 래더형 퓨란 화합물, 피리미딘 유도체 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다. 일 실시상태에 있어서, 상기 발광층은 1 또는 2 이상의 호스트 재료를 포함할 수 있으며, 상기 발광층이 2 이상의 호스트 재료를 포함하는 경우, 2 이상의 호스트 재료는 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
상기 도판트 재료로는 방향족 아민 유도체, 스티릴아민 화합물, 붕소 착체, 플루오란텐 화합물, 금속 착체 등이 있다. 상기 방향족 아민 유도체로는 치환 또는 비치환된 아릴아민기를 갖는 축합 방향족환 유도체로서, 아릴아민기를 갖는 파이렌, 안트라센, 크라이센, 페리플란텐 등을 사용할 수 있다. 상기 스티릴아민 화합물로는 치환 또는 비치환된 아릴아민에 적어도 1개의 아릴비닐기가 치환된 화합물을 사용할 수 있다. 상기 스티릴아민 화합물의 예로는 스티릴아민, 스티릴디아민, 스티릴트리아민, 스티릴테트라아민 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다. 상기 금속 착체로는 이리듐 착체, 백금 착체 등을 사용할 수 있으나, 이에 한정되지 않는다.
상기 정공차단층은 발광층으로부터 정공이 음극으로 유입되는 것을 차단하고 발광층으로 유입되는 전자를 조절하여 소자 전체의 성능을 조절하는 층이다. 상기 정공 차단 물질로는 발광층으로부터 음극으로의 정공의 유입을 방지하고, 발광층 또는 발광 재료에 대하여 주입되는 전자를 조절하는 능력을 갖는 화합물이 바람직하다. 상기 정공 차단 물질로는 소자 내 사용되는 유기물층의 구성에 따라 적절한 물질을 사용할 수 있다. 상기 정공차단층은 발광층과 음극 사이에 위치하며, 바람직하게는 발광층에 직접 접하여 구비된다.
상기 정공차단층은 일반적으로 정공주입층과 동일한 조건으로 형성될 수 있다. 구체적으로 옥사디아졸 유도체나 트리아졸 유도체, 페난트롤린 유도체, BCP, 알루미늄 착물(aluminum complex) 등을 사용할 수 있으나, 이에 한정되지 않는다.
상기 전자수송층은 전자주입층으로부터 전자를 수취하여 발광층까지 전자를 수송하는 층으로, 전자 수송 물질로는 음극으로부터 전자를 잘 주입 받아 발광층으로 옮겨줄 수 있는 물질로서, 전자에 대한 이동성이 큰 물질이 적합하다. 구체적인 예로는 8-하이드록시퀴놀린의 Al착물; Alq3를 포함한 착물; 유기 라디칼 화합물; 하이드록시플라본-금속 착물 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다. 전자 수송층은 종래기술에 따라 사용된 바와 같이 임의의 원하는 음극 물질과 함께 사용할 수 있다. 특히, 적절한 음극 물질의 예는 낮은 일함수를 가지고 알루미늄층 또는 실버층이 뒤따르는 통상적인 물질이다. 구체적으로 세슘, 바륨, 칼슘, 이테르븀 및 사마륨이고, 각 경우 알루미늄층 또는 실버층이 뒤따른다.
상기 전자주입층은 전극으로부터 전자를 주입하는 층으로, 전자를 수송하는 능력을 갖고, 음극으로부터의 전자 주입 효과, 발광층 또는 발광 재료에 대하여 우수한 전자주입 효과를 가지며, 발광층에서 생성된 엑시톤의 정공 주입층에의 이동을 방지하고, 또한, 박막 형성 능력이 우수한 화합물이 바람직하다. 구체적으로는 플루오레논, 안트라퀴노다이메탄, 다이페노퀴논, 티오피란 다이옥사이드, 옥사졸, 옥사다이아졸, 트리아졸, 이미다졸, 페릴렌테트라카복실산, 프레오레닐리덴 메탄, 안트론 등과 그들의 유도체, 금속 착체 화합물 및 함질소 5원환 유도체 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.
상기 금속 착체 화합물로서는 8-하이드록시퀴놀리나토 리튬, 비스(8-하이드록시퀴놀리나토)아연, 비스(8-하이드록시퀴놀리나토)구리, 비스(8-하이드록시퀴놀리나토)망간, 트리스(8-하이드록시퀴놀리나토)알루미늄, 트리스(2-메틸-8-하이드록시퀴놀리나토)알루미늄, 트리스(8-하이드록시퀴놀리나토)갈륨, 비스(10-하이드록시벤조[h]퀴놀리나토)베릴륨, 비스(10-하이드록시벤조[h]퀴놀리나토)아연, 비스(2-메틸-8-퀴놀리나토)클로로갈륨, 비스(2-메틸-8-퀴놀리나토)(o-크레졸라토)갈륨, 비스(2-메틸-8-퀴놀리나토)(1-나프톨라토)알루미늄, 비스(2-메틸-8-퀴놀리나토)(2-나프톨라토)갈륨 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.
본 명세서에 따른 유기 발광 소자는 사용되는 재료에 따라 전면 발광형, 후면 발광형 또는 양면 발광형일 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1로 표시되는 안트라센 유도체는 유기 발광 소자 외에도 유기 태양 전지 또는 유기 트랜지스터에 포함될 수 있다.
이하, 본 명세서를 구체적으로 설명하기 위해 실시예를 들어 상세하게 설명하기로 한다. 그러나, 본 명세서에 따른 실시예들은 여러 가지 다른 형태로 변형될 수 있으며, 본 명세서의 범위가 아래에서 상술하는 실시예들에 한정되는 것으로 해석되지 않는다. 본 명세서의 실시예들은 당업계에서 평균적인 지식을 가진 자에게 본 명세서를 보다 완전하게 설명하기 위해 제공되는 것이다.
<합성예>
<제조예 1> 화합물 A의 합성
Figure PCTKR2018006799-appb-I000067
1) 화합물 A-1의 합성
2-디벤조[b,d]퓨란올(50g, 271.7mmol)을 AcOH(100ml)에 녹이고, 일염화 아이오딘(48.4g, 298.9mmol)을 넣고 약 100℃에서 4시간 교반시켰다. 반응이 끝난 후 상온으로 냉각시키고 여과한 후 여액에서 유기층을 층분리하고 유기층을 황산마그네슘으로 건조하고 감압 증류 후 에탄올로 재결정해 얻은 고체를 건조한 후 화합물 A-1(60.6g, 수율: 72%)을 얻었다.
MS[M]=309.9
2) 화합물 A-2의 합성
화합물 A-1(20g, 64.5mmol), 3-클로로-2-플루오로페닐보론산(13.4g, 77.4mmol), Pd(t-Bu3P)2(0.066g, 0.129mmol)을 2M K2CO3 수용액(60mL)과 THF(200mL)에 넣고, 약 4시간 환류 교반시켰다. 반응이 끝난 후 상온으로 냉각시키고 반응 혼합액에서 유기층을 층분리하고 유기층을 황산마그네슘으로 건조하고 감압 증류 후 Tol/EA로 재결정하여 화합물 A-2(13.68g, 수율: 68%)를 얻었다.
MS[M]=312
3) 화합물 A-3의 합성
화합물 A-2(20g, 64.1mmol)와 K2CO3(17.7g, 128.2mmol)를 DMAc(300ml)에 녹인 후 약 100℃에서 4시간 교반시켰다. 반응이 끝난 후 상온으로 냉각시킨 후 H2O(100ml)를 넣고 1시간 교반시킨 후 여과하였다. 여과물을 톨루엔에 녹인 후 층분리하여 유기층을 황산마그네슘으로 건조하고 감압 증류 후 EA/Hexane으로 재결정하여 화합물 A-3(15.5g, 수율: 83%)를 얻었다.
MS[M]=292
4) 화합물 A-4의 합성
화합물 A-3(17.5g, 59.9mmol), 비스(피나콜라토)디보레인 (Bis[pinacolato]diborane, 36.6g, 143.8mmol), 칼륨아세트산(17.6g, 179.9mmol), Pd(dba)2(1g, 1.8mmol), PCy3(1.1g, 3.6mmol)을 넣고, 1,4-다이옥세인(400ml)을 넣고 약 12시간 동안 환류 교반시켰다. 반응이 끝난 후 상온으로 냉각시킨 후 여과하였다. 여액에서 유기층을 층분리하고 유기층을 감압 증류 후 EA/Hexane으로 재결정하여 화합물 A-4(25.9g, 수율: 63%)를 얻었다.
MS[M]=384.2
5) 화합물 A-5의 합성
화합물 A-4(20g, 52.1mmol), 1,8-다이클로로안트라센(5.83g, 23.7mmol), Pd(dba)2(0.9g, 1.43mmol), PCy3(0.87g, 3.13mmol)을 2M K3PO4 수용액(100mL)과 THF(500mL)에 넣고, 약 12시간 환류 교반시켰다. 반응이 끝난 후 상온으로 냉각시키고 반응 혼합액에서 유기층을 층분리하고 유기층을 황산마그네슘으로 건조하고 감압 증류 후 THF/EtOH로 재결정하여 화합물 A-5(11.1g, 수율: 68%)를 얻었다.
MS[M]=690
6) 화합물 A-6의 합성
화합물 A-5(20g, 29.0mmol)를 디메틸포름아마이드(500mL)에 녹인 후 NBS(5.2g, 29.0mmol)를 넣고, 실온에서 12시간 교반하였다. 반응 종료 후 반응 중 생성된 고체를 여과하고 증류수로 씻어준 후 건조하여 화합물 A-6(16.2g, 수율: 75%)을 얻었다.
MS[M]=768.1
7) 화합물 A의 합성
화합물 A-6(20g, 26mmol), 페닐보론산(3.8g, 31.2mmol), Pd(t-Bu3P)2(0.066g, 0.13mmol)을 2M K2CO3 수용액(60mL)과 THF(200mL)에 넣고, 약 4시간 환류 교반시켰다. 반응이 끝난 후 상온으로 냉각시키고 반응 혼합액에서 유기층을 층분리하고 유기층을 황산마그네슘으로 건조하고 감압 증류 후 Tol/EA로 재결정하여 화합물 A(14.3g, 수율: 72%)를 얻었다.
MS[M]=766.2
<제조예 2> 화합물 B의 합성
Figure PCTKR2018006799-appb-I000068
1) 화합물 B-1의 합성
화합물 A-1(20g, 64.5mmol), 5-클로로-2플루오로페닐보론산(13.4g, 77.4mmol), Pd(t-Bu3P)2(0.066g, 0.129mmol)을 2M K2CO3 수용액(60mL)과 THF(200mL)에 넣고, 약 4시간 환류 교반시켰다. 반응이 끝난 후 상온으로 냉각시키고 반응 혼합액에서 유기층을 층분리하고 유기층을 황산마그네슘으로 건조하고 감압 증류 후 Tol/EA로 재결정하여 화합물 B-1(14.9g, 수율: 68%)을 얻었다.
MS[M]=312
2) 화합물 B-2의 합성
화합물 B-1(20g, 64.1mmol)과 K2CO3(17.7g, 128.2mmol)를 DMAc(300ml)에 녹인 후 약 100℃에서 4시간 교반시켰다. 반응이 끝난 후 상온으로 냉각시킨 후 H2O(100ml)를 넣고 1시간 교반시킨 후 여과하였다. 여과물을 톨루엔에 녹인 후 층분리하여 유기층을 황산마그네슘으로 건조하고 감압 증류 후 EA/Hexane으로 재결정하여 화합물 B-2(15.9g, 수율: 85%)를 얻었다.
MS[M]=292
3) 화합물 B-3의 합성
화합물 B-2(17.5g, 59.9mmol), 비스(피나콜라토)디보레인 (Bis[pinacolato]diborane, 36.6g, 143.8mmol), 칼륨아세트산(17.6g, 179.9mmol), Pd(dba)2(1g, 1.8mmol), PCy3(1.1g, 3.6mmol)을 넣고, 1,4-다이옥세인(400ml)을 넣고 약 12시간 동안 환류 교반시켰다. 반응이 끝난 후 상온으로 냉각시킨 후 여과하였다. 여과액에서 유기층을 층분리하고 유기층을 감압 증류 후 EA/Hexane으로 재결정하여 화합물 B-3(25.1g, 수율: 61%)를 얻었다.
MS[M]=384.2
4) 화합물 B-4의 합성
화합물 B-3(20g, 52.1mmol), 1,8-다이클로로안트라센(5.83g, 23.7mmol), Pd(dba)2(0.9g, 1.43mmol), PCy3(0.87g, 3.13mmol)를 2M K3PO4 수용액(100mL)과 THF(500mL)에 넣고, 약 12시간 환류 교반시켰다. 반응이 끝난 후 상온으로 냉각시키고 반응 혼합액에서 유기층을 층분리하고 유기층을 황산마그네슘으로 건조하고 감압 증류 후 THF/EtOH로 재결정하여 화합물 B-4(12.1g, 수율: 74%)를 얻었다.
MS[M]=690
5) 화합물 B-5의 합성
화합물 B-4(20g, 29mmol)를 디메틸포름아마이드(500mL)에 녹인 후 NBS (5.2g, 29mmol)를 넣고, 실온에서 12시간 교반하였다. 반응 종료 후 반응 중 생성된 고체를 여과하고 증류수로 씻어준 후 건조하여 화합물 B-5(16.8g, 78%)를 얻었다.
MS[M]=768.1
6) 화합물 B의 합성
화합물 B-5(20g, 26mmol), 3-다이벤조퓨란보론산(6.6g, 31.2mmol), Pd(t-Bu3P)2(0.066g, 0.13mmol)를 2M K2CO3 수용액(60mL)과 THF(200mL)에 넣고, 약 4시간 환류 교반시켰다. 반응이 끝난 후 상온으로 냉각시키고 반응 혼합액에서 유기층을 층분리하고 유기층을 황산마그네슘으로 건조하고 감압 증류 후 Tol/EA로 재결정하여 화합물 B(15.4g, 수율: 69 %)를 얻었다.
MS[M]=856.2
<제조예 3> 화합물 C의 합성
Figure PCTKR2018006799-appb-I000069
1) 화합물 C-1의 합성
2-디벤조[b,d]싸이오펜올(50g, 250mmol)을 AcOH(100ml)에 녹이고, 일염화아이오딘(44.5g, 275mmol)을 넣고 약 100℃에서 4시간 교반시켰다. 반응이 끝난 후 상온으로 냉각시키고 여과한 후 여과액에서 유기층을 층분리하고 유기층을 황산마그네슘으로 건조하고 감압 증류 후 에탄올로 재결정해 얻은 고체를 건조한 후 화합물 C-1(51.3g, 수율: 63%)을 얻었다.
MS[M]=325.9
2) 화합물 C-2의 합성
화합물 C-1(20g, 61.4mmol), 4-클로로-2-플루오로페닐보론산(12.7g, 73.6mmol), Pd(t-Bu3P)2(0.066g, 0.13mmol)를 2M K2CO3 수용액(60mL)과 THF(200mL)에 넣고, 약 4시간 환류 교반시켰다. 반응이 끝난 후 상온으로 냉각시키고 반응 혼합액에서 유기층을 층분리하고 유기층을 황산마그네슘으로 건조하고 감압 증류 후 Tol/EA로 재결정하여 화합물 C-2(12.3g, 수율: 61%)를 얻었다.
MS[M]=328
3) 화합물 C-3의 합성
화합물 C-2(20g, 61mmol)와 K2CO3(25.3g, 183 mmol)를 DMAc(300ml)에 녹인 후 약 100℃에서 4시간 교반시켰다. 반응이 끝난 후 상온으로 냉각시킨 후 H2O(100ml)를 넣고 1시간 교반시킨 후 여과하였다. 여과물을 톨루엔에 녹인 후 층분리하여 유기층을 황산마그네슘으로 건조하고 감압 증류 후 EA/Hexane으로 재결정하여 화합물 C-3(14.7g, 수율: 78%)를 얻었다.
MS[M]=308
4) 화합물 C-4의 합성
화합물 C-3(20g, 64.9mmol)와 비스(피나콜라토)디보레인 (Bis[pinacolato]diborane, 24.8g, 97.4mmol), 칼륨아세트산(19.05g, 194.7mmol), Pd(dba)2(1.1g, 1.9mmol), PCy3(1.2g, 3.8mmol)을 넣고, 1,4-다이옥세인(400ml)을 넣고 약 12시간 동안 환류 교반시켰다. 반응이 끝난 후 상온으로 냉각시킨 후 여과하였다. 여과액에서 유기층을 층분리하고 유기층을 감압 증류 후 EA/Hexane으로 재결정하여 화합물 C-4(13.8g, 수율: 53%)를 얻었다.
MS[M]=400.3
5) 화합물 C-5의 합성
화합물 C-4(20g, 50.0mmol), 1,8-다이클로로안트라센(5.58g, 22.7mmol), Pd(dba)2(0.9g, 1.5mmol), PCy3(0.83g, 3.0mmol)를 2M K3PO4 수용액(100mL)과 THF (500mL)에 넣고, 약 12시간 환류 교반시켰다. 반응이 끝난 후 상온으로 냉각시키고 반응 혼합액에서 유기층을 층 분리하고 유기층을 황산 마그네슘으로 건조하고 감압 증류 후 THF/EtOH로 재결정하여 화합물 C-5(22.7g, 수율: 63%)를 얻었다.
MS[M]=722.1
6) 화합물 C-6의 합성
화합물 C-5(20g, 27.7mmol)를 디메틸포름아마이드(500mL)에 녹인 후 NBS(5.5g, 30.5mmol)을 넣고, 실온에서 12시간 교반하였다. 반응 종료 후 반응 중 생성된 고체를 여과하고 증류수로 씻어준 후 건조하여 화합물 C-6(15.3g, 수율: 69%)를 얻었다.
MS[M]=800
7) 화합물 C의 합성
화합물 C-6(20g, 26.0mmol), 2-나프틸보론산(5.4g, 31.2mmol), Pd(t-Bu3P)2(0.026g, 0.05mmol)를 2M K2CO3 수용액(60mL)과 THF(200mL)에 넣고, 약 4시간 환류 교반시켰다. 반응이 끝난 후 상온으로 냉각시키고 반응 혼합액에서 유기층을 층분리하고 유기층을 황산마그네슘으로 건조하고 감압 증류 후 Tol/EA로 재결정하여 화합물 C(16.5g, 수율: 75%)를 얻었다.
MS[M]=848.2
<제조예 4> 화합물 D의 합성
Figure PCTKR2018006799-appb-I000070
1) 화합물 D-1의 합성
화합물 A-1(20g, 64.5mmol), 4-클로로-2-플루오로페닐보론산(13.4g, 77.4mmol), Pd(t-Bu3P)2(0.066g, 0.129mmol)를 2M K2CO3 수용액(60mL)과 THF(200mL)에 넣고, 약 4시간 환류 교반시켰다. 반응이 끝난 후 상온으로 냉각시키고 반응 혼합액에서 유기층을 층분리하고 유기층을 황산마그네슘으로 건조하고 감압 증류 후 Tol/EA로 재결정하여 화합물 D-1(13.9g, 수율: 69%)을 얻었다.
MS[M]=312
2) 화합물 D-2의 합성
화합물 D-1(20g, 64.1mmol)과 K2CO3(17.7g, 128.2mmol)를 DMAc(300ml)에 녹인 후 약 100℃에서 4시간 교반시켰다. 반응이 끝난 후 상온으로 냉각시킨 후 H2O(100ml)를 넣고 1시간 교반시킨 후 여과하였다. 여과물을 톨루엔에 녹인 후 층분리하여 유기층을 황산마그네슘으로 건조하고 감압 증류 후 EA/Hexane으로 재결정하여 화합물 D-2(16.5g, 수율: 88%)를 얻었다.
MS[M]=292
3) 화합물 D-3의 합성
화합물 D-2(17.5g, 59.9mmol)와 비스(피나콜라토)디보레인 (Bis[pinacolato]diborane, 36.6g, 143.8mmol), 칼륨아세트산(17.6g, 179.9mmol), Pd(dba)2(1g, 1.8mmol), PCy3(1.1g, 3.6mmol)을 넣고, 1,4-다이옥세인(400ml)을 넣고 약 12시간 동안 환류 교반시켰다. 반응이 끝난 후 상온으로 냉각시킨 후 여과하였다. 여과액에서 유기층을 층분리하고 유기층을 감압 증류 후 EA/Hexane으로 재결정하여 화합물 D-3(25.9g, 수율: 63%)를 얻었다.
MS[M]=384.2
4) 화합물 D-4의 합성
화합물 D-3(20g, 52.1mmol), 1,8-다이클로로안트라센(5.83g, 23.7mmol), Pd(dba)2(0.9g, 1.43mmol), PCy3(0.87g, 3.13mmol)를 2M K3PO4 수용액(100mL)과 THF(500mL)에 넣고, 약 12시간 환류 교반시켰다. 반응이 끝난 후 상온으로 냉각시키고 반응 혼합액에서 유기층을 층분리하고 유기층을 황산마그네슘으로 건조하고 감압 증류 후 THF/EtOH로 재결정하여 화합물 D-4(12.1g, 수율: 74%)를 얻었다.
MS[M]=690.2
5) 화합물 D-5의 합성
화합물 D-4(20g, 29mmol)를 디메틸포름아마이드(500mL)에 녹인 후 NBS(5.2g, 29mmol)를 넣고, 실온에서 12시간 교반하였다. 반응 종료 후 반응 중 생성된 고체를 여과하고 증류수로 씻어준 후 건조하여 화합물 D-5(18.9g, 수율: 85%)를 얻었다.
MS[M]=768.1
6) 화합물 D의 합성
화합물 D-5(20g, 26.0mmol), 2-다이벤조싸이오펜보론산(7.1g, 31.2mmol), Pd(t-Bu3P)2(0.066g, 0.13mmol)를 2M K2CO3 수용액(60mL)과 THF(200mL)에 넣고, 약 4시간 환류 교반시켰다. 반응이 끝난 후 상온으로 냉각시키고 반응 혼합액에서 유기층을 층분리하고 유기층을 황산마그네슘으로 건조하고 감압 증류 후 Tol/EA로 재결정하여 화합물 D(14.3g, 수율: 63%)를 얻었다.
MS[M]=872.2
<제조예 5> 화합물 E의 합성
Figure PCTKR2018006799-appb-I000071
화합물 B-5(20g, 26mmol), 4-나프탈렌-2-일-페닐보론산(7.7g, 31.2mmol), Pd(t-Bu3P)2(0.066g, 0.13mmol)를 2M K2CO3 수용액(60mL)과 THF(200mL)에 넣고, 약 4시간 환류 교반시켰다. 반응이 끝난 후 상온으로 냉각시키고 반응 혼합액에서 유기층을 층분리하고 유기층을 황산마그네슘으로 건조하고 감압 증류 후 Tol/EA로 재결정하여 화합물 E(16.5g, 수율: 71%)를 얻었다.
MS[M]=892.3
<실험예 1-1>
ITO(indium tin oxide)가 1,500Å의 두께로 박막 코팅된 유리 기판을 세제를 녹인 증류수에 넣고 초음파로 세척하였다. 이때, 세제로는 피셔사(Fischer Co.) 제품을 사용하였으며, 증류수로는 밀리포어사(Millipore Co.) 제품의 필터(Filter)로 2차로 걸러진 증류수를 사용하였다. ITO를 30분간 세척한 후, 증류수로 2회 반복하여 초음파 세척을 10분간 진행하였다. 증류수 세척이 끝난 후, 이소프로필알콜, 아세톤, 메탄올의 용제로 초음파 세척을 하고 건조시킨 후, 플라즈마 세정기로 수송시켰다. 또한, 산소 플라즈마를 이용하여 상기 기판을 5분간 세정한 후 진공 증착기로 기판을 수송시켰다.
이렇게 준비된 ITO 투명 전극 위에 하기 화학식의 헥사니트릴 헥사아자트리페닐렌(hexanitrilehexaazatriphenylene; HAT)을 500Å의 두께로 열 진공 증착하여 정공주입층을 형성하였다.
Figure PCTKR2018006799-appb-I000072
상기 정공주입층 위에 정공을 수송하는 물질인 하기 화학식의 4,4'-비스[N-(1-나프틸)-N-페닐아미노]비페닐(NPB)(400Å)를 진공 증착하여 정공수송층을 형성하였다.
Figure PCTKR2018006799-appb-I000073
이어서, 상기 정공수송층 위에 발광층 호스트로 상기 화합물 A를 300Å의 두께로 진공 증착하여 발광층을 형성하였다.
상기 발광층을 증착하면서 청색 발광 도판트로 하기 화합물 N1,N6-비스(디벤조퓨란-4-일)-N1,N6-디-m-톨릴파이렌-1,6-디아민(N1,N6-bis(dibenzo[b,d]furan-4-yl)-N1,N6-di-m-tolylpyrene-1,6-diamine; BD1)을 4중량% 사용하였다.
Figure PCTKR2018006799-appb-I000074
상기 발광층 위에 하기 화학식의 Alq3(알루미늄 트리스(8-하이드록시퀴놀린))를 200Å의 두께로 진공 증착하여 전자주입 및 수송층을 형성하였다.
Figure PCTKR2018006799-appb-I000075
상기 전자주입 및 수송층 위에 순차적으로 12Å 두께로 리튬 플루오라이드(LiF)와 2,000Å 두께로 알루미늄을 증착하여 음극을 형성하였다.
상기의 과정에서 유기물의 증착 속도는 0.4Å/sec 내지 0.7Å/sec를 유지하였고, 음극의 리튬플루오라이드는 0.3Å/sec, 알루미늄은 2Å/sec의 증착 속도를 유지하였으며, 증착시 진공도는 2×10-7torr 내지 5×10-8torr를 유지하였다.
<실험예 1-2>
상기 실험예 1-1에서, 발광층 호스트 재료로서 화합물 A 대신 화합물 B를 사용한 것을 제외하고는, 실험예 1-1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
<실험예 1-3>
상기 실험예 1-1에서, 발광층 호스트 재료로서 화합물 A 대신 화합물 C를 사용한 것을 제외하고는, 실험예 1-1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
<실험예 1-4>
상기 실험예 1-1에서, 발광층 호스트 재료로서 화합물 A 대신 화합물 D를 사용한 것을 제외하고는, 실험예 1-1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
<실험예 1-5>
상기 실험예 1-1에서, 발광층 호스트 재료로서 화합물 A 대신 화합물 E를 사용한 것을 제외하고는, 실험예 1-1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
<비교예 1>
상기 실험예 1-1에서, 발광층 호스트 재료로서 화합물 A 대신 하기 일반식 1의 화합물을 사용한 것을 제외하고는, 실험예 1-1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
[일반식 1]
Figure PCTKR2018006799-appb-I000076
<비교예 2>
상기 실험예 1-1에서, 발광층 호스트 재료로서 화합물 A 대신 하기 일반식 2의 화합물을 사용한 것을 제외하고는, 실험예 1-1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
[일반식 2]
Figure PCTKR2018006799-appb-I000077
<비교예 3>
상기 실험예 1-1에서, 발광층 호스트 재료로서 화합물 A 대신 하기 일반식 3의 화합물을 사용한 것을 제외하고는, 실험예 1-1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
[일반식 3]
Figure PCTKR2018006799-appb-I000078
<비교예 4>
상기 실험예 1-1에서, 발광층 호스트 재료로서 화합물 A 대신 하기 일반식 4의 화합물을 사용한 것을 제외하고는, 실험예 1-1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
[일반식 4]
Figure PCTKR2018006799-appb-I000079
<비교예 5>
상기 실험예 1-1에서, 발광층 호스트 재료로서 화합물 A 대신 하기 일반식 5의 화합물을 사용한 것을 제외하고는, 실험예 1-1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
[일반식 5]
Figure PCTKR2018006799-appb-I000080
<비교예 6>
상기 실험예 1-1에서, 발광층 호스트 재료로서 화합물 A 대신 하기 일반식 6의 화합물을 사용한 것을 제외하고는, 실험예 1-1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
[일반식 6]
Figure PCTKR2018006799-appb-I000081
전술한 실험예 1-1 내지 1-5 및 비교예 1 내지 6에서 제조된 유기 발광 소자에 하기 표 1에 기재된 전압으로 순방향 전계를 가한 결과, 10mA/cm2의 전류밀도에서 1931 CIE 색좌표 기준으로 하기 표 1에 기재된 바와 같은 x 및 y값을 갖는 빛이 관찰되었다.
구분 화합물(발광층) 전압(V) 효율(cd/A) CIE (x) CIE (y)
실험예 1-1 A 3.25 7.88 0.134 0.122
실험예 1-2 B 3.28 7.65 0.132 0.119
실험예 1-3 C 3.80 8.12 0.133 0.129
실험예 1-4 D 3.49 7.93 0.134 0.125
실험예 1-5 E 3.58 8.05 0.135 0.121
비교예 1 일반식 1 3.88 7.42 0.134 0.124
비교예 2 일반식 2 3.72 7.72 0.134 0.120
비교예 3 일반식 3 3.93 7.63 0.133 0.122
비교예 4 일반식 4 3.96 6.54 0.134 0.130
비교예 5 일반식 5 4.03 6.42 0.134 0.128
비교예 6 일반식 6 4.08 6.57 0.133 0.126
상기 표 1의 실험예 1-1 내지 1-5 및 비교예 1 내지 6을 비교하면, 상기 화학식 1과 같이 O를 포함하는 5환의 헤테로아릴기를 안트라센의 1번 및 8번 위치에 치환기로 갖는 안트라센 유도체를 발광층에 사용했을 때, 5환의 헤테로아릴기를 9번 위치에 치환기로 갖는 안트라센 유도체와 비교하여 유기 발광 소자에서 구동전압 및/또는 효율면에서 우수한 특성을 나타내는 것을 확인할 수 있었다.
이상을 통해 본 발명의 바람직한 실시예에 대하여 설명하였지만, 본 발명은 이에 한정되는 것이 아니고 특허청구범위와 발명의 상세한 설명의 범위 안에서 여러 가지로 변형하여 실시하는 것이 가능하고 이 또한 발명의 범주에 속한다.
<부호의 설명>
10, 11: 유기 발광 소자
20: 기판
30: 제1 전극
40: 발광층
50: 제2 전극
60: 정공주입층
70: 정공수송층
80: 전자수송층
90: 전자주입층

Claims (17)

  1. 하기 화학식 1로 표시되는 안트라센 유도체:
    [화학식 1]
    Figure PCTKR2018006799-appb-I000082
    상기 화학식 1에 있어서,
    X1 및 X2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 O 또는 S이고,
    L1은 직접결합; 치환 또는 비치환된 아릴렌기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴렌기이고,
    Ar은 수소; 중수소; 니트릴기; 할로겐기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이고,
    R1 내지 R5은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 니트릴기; 할로겐기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 실릴기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이거나, 인접한 치환기와 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 고리를 형성하고,
    a 및 d는 각각 0 내지 4의 정수이고, b 및 c는 각각 0 내지 5의 정수이고, e는 0 내지 7의 정수이고, n은 1 내지 3의 정수이고, a 내지 e 및 n이 각각 2 이상의 정수인 경우 괄호 안의 치환기는 서로 같거나 상이하다.
  2. 청구항 1에 있어서, Ar은 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기인 것인 안트라센 유도체.
  3. 청구항 1에 있어서, Ar은 치환 또는 비치환된 페닐기; 치환 또는 비치환된 바이페닐기; 치환 또는 비치환된 터페닐기; 치환 또는 비치환된 나프틸기; 치환 또는 비치환된 디벤조퓨라닐기; 치환 또는 비치환된 디벤조티오페닐기; 또는 하기 화학식 a로 표시되는 구조인 것인 안트라센 유도체.
    [화학식 a]
    Figure PCTKR2018006799-appb-I000083
    상기 화학식 a에 있어서,
    *는 상기 화학식 1의 L1에 결합하는 위치이고,
    X3 및 X4는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 O 또는 S이고,
    R6 및 R7은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 니트릴기; 할로겐기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 실릴기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이거나, 인접한 치환기와 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 고리를 형성하고,
    f는 0 내지 4의 정수이고, g는 0 내지 5의 정수이고, f 및 g가 각각 2 이상의 정수인 경우 괄호 안의 치환기는 서로 같거나 상이하다.
  4. 청구항 1에 있어서, 상기 화학식 1은 하기 화학식 2 또는 3으로 표시되는 것인 안트라센 유도체:
    [화학식 2]
    Figure PCTKR2018006799-appb-I000084
    [화학식 3]
    Figure PCTKR2018006799-appb-I000085
    상기 화학식 2 및 3에 있어서, 치환기들의 정의는 화학식 1에서 정의한 바와 같다.
  5. 청구항 1에 있어서, 상기 화학식 1은 하기 화학식 1-1 내지 1-3 중 선택되는 어느 하나로 표시되는 것인 안트라센 유도체:
    [화학식 1-1]
    Figure PCTKR2018006799-appb-I000086
    [화학식 1-2]
    Figure PCTKR2018006799-appb-I000087
    [화학식 1-3]
    Figure PCTKR2018006799-appb-I000088
    상기 화학식 1-1 내지 1-3에 있어서,
    R'1 내지 R'4는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 니트릴기; 할로겐기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 실릴기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이거나, 인접한 치환기와 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 고리를 형성하고,
    a' 및 d'는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 0 내지 6의 정수이고,
    b' 및 c'는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 0 내지 7의 정수이고,
    a' 내지 d'가 각각 2 이상의 정수인 경우, 괄호 안의 치환기는 서로 같거나 상이하고,
    나머지 치환기들의 정의는 상기 화학식 1에서 정의한 바와 같다.
  6. 청구항 1에 있어서, 상기 화학식 1은 하기 화학식 4 내지 8 중 선택되는 어느 하나로 표시되는 것인 안트라센 유도체:
    [화학식 4]
    Figure PCTKR2018006799-appb-I000089
    [화학식 5]
    Figure PCTKR2018006799-appb-I000090
    [화학식 6]
    Figure PCTKR2018006799-appb-I000091
    [화학식 7]
    Figure PCTKR2018006799-appb-I000092
    [화학식 8]
    Figure PCTKR2018006799-appb-I000093
    상기 화학식 4 내지 8에 있어서,
    R8 내지 R15는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 니트릴기; 할로겐기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 실릴기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기거나, 인접한 치환기와 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 고리를 형성하고,
    h 및 i는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 0 내지 7의 정수이고,
    j, k, l, m, o 및 p는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 0 내지 6의 정수이고,
    h, i, j, k, l, m, o 및 p가 각각 2 이상의 정수인 경우, 괄호 안의 치환기는 서로 같거나 상이하고,
    나머지 치환기들의 정의는 상기 화학식 1에서 정의한 바와 같다.
  7. 청구항 6에 있어서, 상기 화학식 4는 하기 화학식 4-1 내지 4-4 중 선택되는 어느 하나로 표시되는 것인 안트라센 유도체:
    [화학식 4-1]
    Figure PCTKR2018006799-appb-I000094
    [화학식 4-2]
    Figure PCTKR2018006799-appb-I000095
    [화학식 4-3]
    Figure PCTKR2018006799-appb-I000096
    [화학식 4-4]
    Figure PCTKR2018006799-appb-I000097
    상기 화학식 4-1 내지 4-4에 있어서, 치환기들의 정의는 상기 화학식 4에서 정의한 바와 같다.
  8. 청구항 6에 있어서, 상기 화학식 5는 하기 화학식 5-1 내지 5-4 중 선택되는 어느 하나로 표시되는 것인 안트라센 유도체:
    [화학식 5-1]
    Figure PCTKR2018006799-appb-I000098
    [화학식 5-2]
    Figure PCTKR2018006799-appb-I000099
    [화학식 5-3]
    Figure PCTKR2018006799-appb-I000100
    [화학식 5-4]
    Figure PCTKR2018006799-appb-I000101
    상기 화학식 5-1 내지 5-4에 있어서, 치환기들의 정의는 상기 화학식 5에서 정의한 바와 같다.
  9. 청구항 6에 있어서, 상기 화학식 6은 하기 화학식 6-1 내지 6-4 중 선택되는 어느 하나로 표시되는 것인 안트라센 유도체:
    [화학식 6-1]
    Figure PCTKR2018006799-appb-I000102
    [화학식 6-2]
    Figure PCTKR2018006799-appb-I000103
    [화학식 6-3]
    Figure PCTKR2018006799-appb-I000104
    [화학식 6-4]
    Figure PCTKR2018006799-appb-I000105
    상기 화학식 6-1 내지 6-4에 있어서, 치환기들의 정의는 상기 화학식 6에서 정의한 바와 같다.
  10. 청구항 6에 있어서, 상기 화학식 7은 하기 화학식 7-1 내지 7-4 중 선택되는 어느 하나로 표시되는 것인 안트라센 유도체:
    [화학식 7-1]
    Figure PCTKR2018006799-appb-I000106
    [화학식 7-2]
    Figure PCTKR2018006799-appb-I000107
    [화학식 7-3]
    Figure PCTKR2018006799-appb-I000108
    [화학식 7-4]
    Figure PCTKR2018006799-appb-I000109
    상기 화학식 7-1 내지 7-4에 있어서, 치환기들의 정의는 상기 화학식 7에서 정의한 바와 같다.
  11. 청구항 6에 있어서, 상기 화학식 8은 하기 화학식 8-1 내지 8-4 중 선택되는 어느 하나로 표시되는 것인 안트라센 유도체:
    [화학식 8-1]
    Figure PCTKR2018006799-appb-I000110
    [화학식 8-2]
    Figure PCTKR2018006799-appb-I000111
    [화학식 8-3]
    Figure PCTKR2018006799-appb-I000112
    [화학식 8-4]
    Figure PCTKR2018006799-appb-I000113
    상기 화학식 8-1 내지 8-4에 있어서, 치환기들의 정의는 상기 화학식 8에서 정의한 바와 같다.
  12. 청구항 1에 있어서, X1과 X2는 서로 동일한 것인 안트라센 유도체.
  13. 청구항 1에 있어서, 상기 화학식 1으로 표시되는 안트라센 유도체는 하기 화합물 중 어느 하나인 것인 안트라센 유도체:
    Figure PCTKR2018006799-appb-I000114
    Figure PCTKR2018006799-appb-I000115
    .
  14. 제1 전극; 상기 제1 전극에 대향하여 구비된 제2 전극; 및 상기 제1 전극과 상기 제2 전극 사이에 구비된 1층 또는 2층 이상의 유기물층을 포함하는 유기 발광 소자로서, 상기 유기물층 중 1층 이상은 청구항 1 내지 13 중 어느 한 항의 안트라센 유도체를 포함하는 것인 유기 발광 소자.
  15. 청구항 14에 있어서, 상기 유기물층은 발광층을 포함하고, 상기 발광층은 상기 안트라센 유도체를 포함하는 것인 유기 발광 소자.
  16. 청구항 14에 있어서, 상기 유기물층은 정공주입층, 정공수송층 또는 전자차단층을 포함하고, 상기 정공주입층, 정공수송층 또는 전자차단층은 상기 안트라센 유도체를 포함하는 것인 유기 발광 소자.
  17. 청구항 14에 있어서, 상기 유기물층은 정공차단층, 전자수송층 또는 전자주입층을 포함하고, 상기 정공차단층, 전자수송층 또는 전자주입층은 상기 안트라센 유도체를 포함하는 것인 유기 발광 소자.
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