JP2023522896A - 金属のための熱加工された酸化物に基づく前処理及びその作製方法 - Google Patents

金属のための熱加工された酸化物に基づく前処理及びその作製方法 Download PDF

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Abstract

本明細書で提供されるのは、耐食性金属基材及び熱加工によってそれを製造するための方法である。開示は、金属基材の表面上に前処理フィルムを製造し、前処理された金属基材を加熱することによって、耐食性基材を製造するための方法を提供する。特に、これらの方法の金属基材及び/または前処理された金属基材は、F調質、T4調質、またはT6調質のものである。【選択図】図1

Description

関連出願の相互参照
本出願は、その全体が参照により本明細書に組み込まれる、2020年4月24日出願の米国仮特許出願第63/015,056号の優先権及び出願利益を主張する。
本開示は、概して、アルミニウム合金などの金属基材の加工に関する。より具体的には、本開示は、前処理された金属基材の熱加工に関する。
アルミニウム合金などのある特定の金属製品は、前処理、例えば金属製品の表面上への前処理フィルムの適用または製造から利益を得ることができる。これらの利点としては、結合耐久性、色の安定性、メンテナンスの容易さ、美観、健康及び安全、ならびに低いコストが挙げられる。しかしながら、アルミニウム合金製品の接合を含む、柔軟性、耐久性、及び/または下流加工の表面特徴要件を満たす前処理フィルムを有するアルミニウム合金コイルを製造することは困難である。さらに、従来の方法は、例えば、上記の利益の損失を回避するために、前処理された金属の高温への曝露の制限を必要とする。これは、前処理することができる製品の種類、例えば、アルミニウム合金の調質を制限する。
網羅される発明の実施形態は、この概要ではなく、特許請求の範囲によって定義される。この概要は、発明の様々な態様の大まかな概要であり、以下の発明を実施するための形態の節でさらに説明される概念のうちのいくつかを紹介する。この発明の概要は、特許請求される主題の重要なまたは必須の特色を識別することを意図するものではなく、また特許請求される主題の範囲を決定するために単独で使用されることも意図していない。主題は、明細書全体、任意のまたはすべての図面及び各請求項の適切な部分を参照することによって理解されるべきである。
一態様では、本開示は、耐食性基材を作製する方法であって、金属基材の表面上に前処理フィルムを製造して前処理された金属基材を提供することと、前処理された金属基材を第1の温度で加熱して、耐食性基材を提供することと、を含み、第1の温度が、300℃超であり、金属基材及び/または前処理された金属基材が、F調質、T4調質、またはT6調質のものである、方法について記載する。場合によっては、金属基材は、アルミニウム合金(例えば、5xxxシリーズアルミニウム合金、6xxxシリーズアルミニウム合金、または7xxxシリーズアルミニウム合金)を含む。場合によっては、耐食性基材は、T6調質のものである。場合によっては、前処理フィルムは、酸化物層を含む。場合によっては、酸化物層は、酸化アルミニウム、酸化ケイ素、酸化チタン、酸化クロム、酸化マンガン、酸化ニッケル、酸化イットリウム、酸化ジルコニウム、酸化モリブデン、またはそれらの組み合わせを含む。場合によっては、前処理フィルムを製造することは、金属基材の表面に無機前処理組成物を適用することを含む。場合によっては、前処理フィルムを製造することは、金属基材の表面を陽極処理することを含む。場合によっては、前処理フィルムを製造することは、金属基材の表面を火炎加水分解することを含む。場合によっては、第1の温度は、300℃~550℃である。場合によっては、加熱することは、前処理された金属基材を30分未満の間、第1の温度で加熱することを含む。任意選択的に、加熱することは、前処理された金属基材を第2の温度で加熱することをさらに含む。場合によっては、第2の温度は、第1の温度よりも低い。場合によっては、第2の温度は、75℃~250℃である。場合によっては、加熱することは、前処理された金属基材を1時間~48時間の間、第2の温度で加熱することを含む。場合によっては、金属基材は、連続コイルである。
別の態様では、本開示は、アルミニウム合金連続コイルを含む耐食性コイルであって、アルミニウム合金連続コイルの表面が、無機前処理フィルムを含み、アルミニウム合金連続コイルが、F調質、T4調質、またはT6調質のものである、耐食性コイルについて記載する。場合によっては、アルミニウム合金連続コイルは、5xxxシリーズアルミニウム合金、6xxxシリーズアルミニウム合金、または7xxxシリーズアルミニウム合金を含む。場合によっては、無機前処理フィルムは、酸化物層を含む。場合によっては、酸化物層は、酸化アルミニウム、酸化ケイ素、酸化チタン、酸化クロム、酸化マンガン、酸化ニッケル、酸化イットリウム、酸化ジルコニウム、酸化モリブデン、またはそれらの組み合わせを含む。
別の態様では、本開示は、耐食性基材を作製する方法であって、金属基材の表面上に前処理フィルムを製造して前処理された金属基材を提供することと、前処理された金属基材を第1の温度で加熱して、耐食性基材を提供することと、を含み、金属基材及び/または前処理された金属基材が、F調質のものであり、耐食性基材が、T5調質、T6調質、T61調質、T7調質、T8x調質、またはT9調質のものである、方法について記載する。
開示は、添付の図面を参照して以下に詳細に説明される。
本開示のある特定の態様に従った、耐食性基材のグロー放電発光分光法(GDOES)分析の結果を示す。
本明細書に記載されているのは、耐食性アルミニウム合金基材などの耐食性金属基材を作製するための方法である。本明細書に記載の耐食性基材は、例えば、本開示に従って加工されていない金属基材から調製された製品と比較して、優れた表面品質を有し、表面欠陥を最小限に抑えた耐食性製品を製造するために使用することができる。
多くの場合、様々な前処理が、アルミニウム合金などの金属基材の従来の加工で用いられている。いくつかの従来のプロセスは、化学的または電解的改質によって、金属基材の1つ以上の表面上に前処理フィルムを製造する。前処理フィルムは、結合耐久性、接着性、または腐食速度などの金属基材の特性を変化させることができる。従来の方法では、金属基材は、前処理後に熱加工を施されない。特に、従来の方法は、金属基材の表面上の前処理フィルムを高温(例えば、400℃超の温度)に曝露させることを回避する。例えば、従来の方法は、前処理された表面を100℃未満の温度で乾燥させる。これは、例えば、前処理フィルムを焼くことによる高温への曝露が前処理フィルムを劣化させるか、または前処理フィルムの有効性を低減するであろうという考えが、当業者によって一般的に保持されていることに起因する。さらに、高温への曝露はまったく利点を提供しないという一般的に保持されている考えが原因で、前処理後の金属基材の熱加工は、回避すべき不要な追加コストであると見なされていた。
従来の考えの主張にもかかわらず、本明細書に記載の方法は、前処理フィルムを意図的に高温に曝露させることを含む。本開示は、金属基材の表面上に前処理フィルムを製造し、前処理された金属基材を400℃超の温度まで加熱することによって、耐食性金属基材を作製する方法を提供する。本明細書に記載の方法に従った、高温(例えば、400℃超)への前処理フィルムの曝露は、前処理フィルムを劣化させず、また負の影響を与えない。むしろ、高温は、前処理フィルムの特性を改善する(例えば、向上する)。本開示に従って、前処理された金属基材を加熱することによって、前処理フィルムを乾燥及び/または高密度化させ、前処理フィルムによって付与される結合耐久性、接着性、及び/または耐食性が改善される。
したがって、本明細書に記載の方法によって製造された耐食性基材は、結合耐久性などの優れた物理的特性を呈する。さらに、本明細書に記載のプロセスは、コイルからコイルへのライン、ならびにバッチ加工に好適である。
定義及び説明
本明細書で使用される場合、「発明(invention)」、「発明(the invention)」、「この発明(this invention)」、及び「本発明(the present invention)」という用語は、本特許出願及び以下の特許請求の範囲の主題のすべてを広く指すことが意図される。これらの用語を含有する記述は、本明細書に記載の主題を限定するものではなく、また以下の特許請求の範囲の意味または範囲を限定するものではないことが理解されるべきである。
この説明では、「シリーズ」または「7xxx」などのアルミニウム産業の呼称によって識別される合金について言及する。アルミニウム及びその合金の命名及び識別に最も一般的に使用される番号指定システムの理解に関しては、ともにThe Aluminum Associationによって出版されている、「International Alloy Designations and Chemical Composition Limits for Wrought Aluminum and Wrought Aluminum Alloys」または「Registration Record of Aluminum Association Alloy Designations and Chemical Compositions Limits for Aluminum Alloys in the Form of Castings and Ingot」を参照されたい。
本明細書で使用される場合、プレートは、概して、約15mm超の厚さを有する。例えば、プレートは、15mm超、20mm超、25mm超、30mm超、35mm超、40mm超、45mm超、50mm超、または100mm超の厚さを有するアルミニウム製品を指し得る。
本明細書で使用される場合、シェート(shate)(シートプレートとも称される)は、概して、約4mm~約15mmの厚さを有する。例えば、シェートは、4mm、5mm、6mm、7mm、8mm、9mm、10mm、11mm、12mm、13mm、14mm、または15mmの厚さを有し得る。
本明細書で使用される場合、シートは、概して、約4mm未満の厚さを有するアルミニウム製品を指す。例えば、シートは、4mm未満、3mm未満、2mm未満、1mm未満、0.5mm未満、0.3mm未満、または0.1mm未満の厚さを有し得る。
本明細書で使用される場合、「結合耐久性」は、2つの製品を一緒に結合して、結合剤の不具合を引き起こす環境条件への曝露後に、繰り返される機械的応力に耐える、結合剤の能力を指す。結合耐久性は、結合された製品を環境条件に曝露させながら、結合された製品に印加される機械的応力サイクルの、結合が損なわれるまでの数の観点で特徴評価する。
本明細書で使用される場合、「鋳造金属製品」、「鋳造製品」、「鋳造アルミニウム合金製品」などの用語は、交換可能であり、直接チル鋳造(直接チル共鋳造を含む)、または半連続鋳造、連続鋳造(例えば、ツインベルト鋳造機、ツインロール鋳造機、ツインブロック鋳造機、または任意の他の連続鋳造機の使用を含む)、電磁鋳造、ホットトップ鋳造、または任意の他の鋳造方法によって製造された製品を指す。
本明細書で使用される場合、「コイルからコイルへの」ラインまたは「コイルからコイルへの加工」は、連続ライン上の連続加工方法を指し、それによって、方法で加工された合金、例えば、アルミニウム合金が、コイルから加工に供給され、加工中にコイルがほどかれ、加工完了後に再びコイル化される。加工される合金は、そのような加工方法であり、本明細書では「連続コイル」または「アルミニウム合金連続コイル」と称される。
合金条件または調質については、本出願で言及されている。最も一般的に使用される合金調質の説明の理解に関しては、「American National Standards(ANSI)H35 on Alloy and Temper Designation Systems」を参照されたい。F条件または調質は、製造されたアルミニウム合金についての言及である。O条件または調質は、アニーリング後のアルミニウム合金についての言及である。T1条件または調質は、熱間加工から冷却し、自然に(例えば、室温で)エージングさせたアルミニウム合金についての言及である。T2条件または調質は、熱間加工から冷却し、冷間加工し、自然にエージングさせたアルミニウム合金についての言及である。T3条件または調質は、溶体化処理し、冷間加工し、自然にエージングさせたアルミニウム合金についての言及である。T4条件または調質は、溶体化処理し、自然にエージングさせたアルミニウム合金についての言及である。T5条件または調質は、熱間加工から冷却し、人工的に(高温で)エージングさせたアルミニウム合金についての言及である。T6条件または調質は、溶体化処理し、人工的にエージングさせたアルミニウム合金についての言及である。T7条件または調質は、溶体化処理し、人工的に過剰にエージングさせたアルミニウム合金についての言及である。T8x条件または調質は、溶体化処理し、冷間加工し、人工的にエージングさせたアルミニウム合金についての言及である。T9条件または調質は、溶体化処理し、人工的にエージングさせ、冷間加工したアルミニウム合金についての言及である。
本明細書で使用される場合、「a」、「an」、または「the」の意味は、別段文脈が明確に示さない限り、単数及び複数の対象物を含む。
本明細書で使用される場合、「約」という修飾語は、「約」という単語を伴わずに記載される用語を含むことが意図される(例えば、「約10」は、「10」を含むことが意図される)。
本明細書で使用される場合、「室温」の意味は、約15℃~約30℃、例えば、約15℃、約16℃、約17℃、約18℃、約19℃、約20℃、約21℃、約22℃、約23℃、約24℃、約25℃、約26℃、約27℃、約28℃、約29℃、または約30℃の温度を含み得る。
本明細書に開示のすべての範囲は、その中に包括される任意の及びすべての部分範囲を包含すると理解されるものである。例えば、「1~10」と記載された範囲は、最小値1と最大値10との間の(及びそれらを含む)任意の及びすべての部分範囲、すなわち、最小値1以上、例えば、1~6.1で始まり、最大値10以下、例えば、5.5~10で終わるすべての部分範囲を含むと見なされるべきである。
金属基材
上述したように、本開示は、耐食性金属基材を作製するための方法を提供する。より具体的には、本明細書に記載の方法は、金属基材の表面上に前処理フィルムを製造する。前処理フィルムが形成される金属基材の組成は、特に限定されない。前処理フィルムは、例えば、アルミニウム合金の連続コイルなどの任意の好適なアルミニウム合金に適用され得る。好適なアルミニウム合金としては、例えば、1xxxシリーズアルミニウム合金、2xxxシリーズアルミニウム合金、3xxxシリーズアルミニウム合金、4xxxシリーズアルミニウム合金、5xxxシリーズアルミニウム合金、6xxxシリーズアルミニウム合金、7xxxシリーズアルミニウム合金、及び8xxxシリーズアルミニウム合金が挙げられる。
非限定的な例として、金属基材として使用するための例示的な1xxxシリーズアルミニウム合金としては、AA1100、AA1100A、AA1200、AA1200A、AA1300、AA1110、AA1120、AA1230、AA1230A、AA1235、AA1435、AA1145、AA1345、AA1445、AA1150、AA1350、AA1350A、AA1450、AA1370、AA1275、AA1185、AA1285、AA1385、AA1188、AA1190、AA1290、AA1193、AA1198、またはAA1199を挙げることができる。場合によっては、アルミニウム合金は、少なくとも99.9%純粋なアルミニウム(例えば、少なくとも99.91%、少なくとも99.92%、少なくとも99.93%、少なくとも99.94%、少なくとも99.95%、少なくとも99.96%、少なくとも99.97%、少なくとも99.98%、または少なくとも99.99%純粋なアルミニウム)である。
金属基材として使用するための非限定的な例示的な2xxxシリーズアルミニウム合金としては、AA2001、AA2002、AA2004、AA2005、AA2006、AA2007、AA2007A、AA2007B、AA2008、AA2009、AA2010、AA2011、AA2011A、AA2111、AA2111A、AA2111B、AA2012、AA2013、AA2014、AA2014A、AA2214、AA2015、AA2016、AA2017、AA2017A、AA2117、AA2018、AA2218、AA2618、AA2618A、AA2219、AA2319、AA2419、AA2519、AA2021、AA2022、AA2023、AA2024、AA2024A、AA2124、AA2224、AA2224A、AA2324、AA2424、AA2524、AA2624、AA2724、AA2824、AA2025、AA2026、AA2027、AA2028、AA2028A、AA2028B、AA2028C、AA2029、AA2030、AA2031、AA2032、AA2034、AA2036、AA2037、AA2038、AA2039、AA2139、AA2040、AA2041、AA2044、AA2045、AA2050、AA2055、AA2056、AA2060、AA2065、AA2070、AA2076、AA2090、AA2091、AA2094、AA2095、AA2195、AA2295、AA2196、AA2296、AA2097、AA2197、AA2297、AA2397、AA2098、AA2198、AA2099、またはAA2199を挙げることができる。
金属基材として使用するための非限定的な例示的な3xxxシリーズアルミニウム合金としては、AA3002、AA3102、AA3003、AA3103、AA3103A、AA3103B、AA3203、AA3403、AA3004、AA3004A、AA3104、AA3204、AA3304、AA3005、AA3005A、AA3105、AA3105A、AA3105B、AA3007、AA3107、AA3207、AA3207A、AA3307、AA3009、AA3010、AA3110、AA3011、AA3012、AA3012A、AA3013、AA3014、AA3015、AA3016、AA3017、AA3019、AA3020、AA3021、AA3025、AA3026、AA3030、AA3130、またはAA3065を挙げることができる。
金属基材として使用するための非限定的な例示的な4xxxシリーズアルミニウム合金としては、AA4004、AA4104、AA4006、AA4007、AA4008、AA4009、AA4010、AA4013、AA4014、AA4015、AA4015A、AA4115、AA4016、AA4017、AA4018、AA4019、AA4020、AA4021、AA4026、AA4032、AA4043、AA4043A、AA4143、AA4343、AA4643、AA4943、AA4044、AA4045、AA4145、AA4145A、AA4046、AA4047、AA4047A、またはAA4147を挙げることができる。
金属基材として使用するための非限定的な例示的な5xxxシリーズアルミニウム合金としては、AA5182、AA5183、AA5005、AA5005A、AA5205、AA5305、AA5505、AA5605、AA5006、AA5106、AA5010、AA5110、AA5110A、AA5210、AA5310、AA5016、AA5017、AA5018、AA5018A、AA5019、AA5019A、AA5119、AA5119A、AA5021、AA5022、AA5023、AA5024、AA5026、AA5027、AA5028、AA5040、AA5140、AA5041、AA5042、AA5043、AA5049、AA5149、AA5249、AA5349、AA5449、AA5449A、AA5050、AA5050A、AA5050C、AA5150、AA5051、AA5051A、AA5151、AA5251、AA5251A、AA5351、AA5451、AA5052、AA5252、AA5352、AA5154、AA5154A、AA5154B、AA5154C、AA5254、AA5354、AA5454、AA5554、AA5654、AA5654A、AA5754、AA5854、AA5954、AA5056、AA5356、AA5356A、AA5456、AA5456A、AA5456B、AA5556、AA5556A、AA5556B、AA5556C、AA5257、AA5457、AA5557、AA5657、AA5058、AA5059、AA5070、AA5180、AA5180A、AA5082、AA5182、AA5083、AA5183、AA5183A、AA5283、AA5283A、AA5283B、AA5383、AA5483、AA5086、AA5186、AA5087、AA5187、またはAA5088を挙げることができる。
金属基材として使用するための非限定的な例示的な6xxxシリーズアルミニウム合金としては、AA6101、AA6101A、AA6101B、AA6201、AA6201A、AA6401、AA6501、AA6002、AA6003、AA6103、AA6005、AA6005A、AA6005B、AA6005C、AA6105、AA6205、AA6305、AA6006、AA6106、AA6206、AA6306、AA6008、AA6009、AA6010、AA6110、AA6110A、AA6011、AA6111、AA6012、AA6012A、AA6013、AA6113、AA6014、AA6015、AA6016、AA6016A、AA6116、AA6018、AA6019、AA6020、AA6021、AA6022、AA6023、AA6024、AA6025、AA6026、AA6027、AA6028、AA6031、AA6032、AA6033、AA6040、AA6041、AA6042、AA6043、AA6151、AA6351、AA6351A、AA6451、AA6951、AA6053、AA6055、AA6056、AA6156、AA6060、AA6160、AA6260、AA6360、AA6460、AA6460B、AA6560、AA6660、AA6061、AA6061A、AA6261、AA6361、AA6162、AA6262、AA6262A、AA6063、AA6063A、AA6463、AA6463A、AA6763、A6963、AA6064、AA6064A、AA6065、AA6066、AA6068、AA6069、AA6070、AA6081、AA6181、AA6181A、AA6082、AA6082A、AA6182、AA6091、またはAA6092を挙げることができる。
金属基材として使用するための非限定的な例示的な7xxxシリーズアルミニウム合金としては、AA7011、AA7019、AA7020、AA7021、AA7039、AA7072、AA7075、AA7085、AA7108、AA7108A、AA7015、AA7017、AA7018、AA7019A、AA7024、AA7025、AA7028、AA7030、AA7031、AA7033、AA7035、AA7035A、AA7046、AA7046A、AA7003、AA7004、AA7005、AA7009、AA7010、AA7011、AA7012、AA7014、AA7016、AA7116、AA7122、AA7023、AA7026、AA7029、AA7129、AA7229、AA7032、AA7033、AA7034、AA7036、AA7136、AA7037、AA7040、AA7140、AA7041、AA7049、AA7049A、AA7149、AA7204、AA7249、AA7349、AA7449、AA7050、AA7050A、AA7150、AA7250、AA7055、AA7155、AA7255、AA7056、AA7060、AA7064、AA7065、AA7068、AA7168、AA7175、AA7475、AA7076、AA7178、AA7278、AA7278A、AA7081、AA7181、AA7185、AA7090、AA7093、AA7095、またはAA7099を挙げることができる。
金属基材杖として使用するための非限定的な例示的な8xxxシリーズアルミニウム合金としては、AA8005、AA8006、AA8007、AA8008、AA8010、AA8011、AA8011A、AA8111、AA8211、AA8112、AA8014、AA8015、AA8016、AA8017、AA8018、AA8019、AA8021、AA8021A、AA8021B、AA8022、AA8023、AA8024、AA8025、AA8026、AA8030、AA8130、AA8040、AA8050、AA8150、AA8076、AA8076A、AA8176、AA8077、AA8177、AA8079、AA8090、AA8091、またはAA8093が挙げられる。
アルミニウム合金製品は、開示全体を通して説明されているが、方法及び製品は、任意の金属基材に適用される。いくつかの実施形態では、金属基材は、アルミニウム、アルミニウム合金、マグネシウム、マグネシウム系材料、チタン、チタン系材料、銅、銅系材料、スチール、スチール系材料、ブロンズ、ブロンズ系材料、真鍮、真鍮系材料、複合材、複合材に使用されるシート、または任意の他の好適な金属、または材料の組み合わせである。製品は、モノリシック材料、ならびに圧延結合材料、クラッド材料、複合材料、または様々な他の材料などの非モノリシック材料を含み得る。いくつかの例では、金属基材は、金属コイル、金属ストリップ、金属プレート、金属シェート、金属シート、金属ビレット、金属インゴット、または他の金属物品である。
合金は、直接チル鋳造(直接チル共鋳造を含む)、または半連続鋳造、連続鋳造(例えば、ツインベルト鋳造機、ツインロール鋳造機、ブロック鋳造機、または任意の他の連続鋳造機の使用を含む)、電磁鋳造、ホットトップ鋳造、または任意の他の鋳造方法によって製造され得る。
金属基材は、任意の調質の合金から調製され得る。いくつかの実施形態では、金属基材は、F調質、T4調質、またはT6調質の合金である。以下で考察されるように、金属基材の調質は、本明細書に記載の熱加工によって変化させることができる。方法の一実施形態では、例えば、金属基材は、F調質で提供され、前処理フィルムは、金属基材の表面上に製造され、前処理された金属基材は、最終的な耐食性基材が前処理フィルムを損なうことなくT6調質のものであるように加熱される。
前処理
本明細書に記載の方法は、金属基材の表面上に前処理フィルムを製造して、前処理された金属基材を提供することを含む。本明細書に記載の前処理フィルムは、前処理フィルムが製造される表面上の金属基材の接着性及び/または耐食性などの特性を改善する。
金属基材の表面上に前処理フィルムを製造する方法は、特に限定されず、当技術分野で既知の任意の好適な方法が使用され得る。いくつかの実施形態では、前処理フィルムを製造することは、金属基材の表面に前処理組成物(例えば、無機前処理組成物)を適用することを含み得る。場合によっては、例えば、前処理組成物(例えば、無機前処理組成物)は、金属基材の表面上に噴霧され得る。場合によっては、金属基材は、前処理組成物(例えば、無機前処理組成物)中に浸漬され得る。前処理組成物(例えば、無機前処理組成物)は、金属基材の表面上に前処理フィルムを製造するために特別に配合され得る。例えば、前処理組成物は、クロム、モリブデン、チタン、ジルコニウム、マンガン、またはそれら組み合わせを含み得る。
いくつかの実施形態では、前処理フィルムを製造することは、金属基材の表面を陽極処理することを含み得る。陽極処理は、例えば、金属基材の表面を電解質溶液と接触させ、金属基材に電流(例えば、交流(AC)電力及び/または直流(DC))を印加することを含み得る。場合によっては、金属基材を陽極処理することは、酸化物層を含み得る薄い前処理フィルムを有する前処理された金属基材を製造する。陽極処理に好適な方法は、参照により本明細書に組み込まれる、米国公開第2020/0082972号に記載されている。
いくつかの実施形態では、前処理フィルムを製造することは、発熱プロセスを含み得る。例えば、前処理フィルムは、火炎熱分解堆積によって製造され得る。火炎熱分解堆積は、金属製品を焼いて(例えば、燃焼させて)金属基材の表面上に堆積物を製造することを含み得る。堆積物の組成は、火炎熱分解堆積のために特別に配合され得るガス混合物及び/または金属化合物によって変動するであろう。場合によっては、酸化物を含み得る堆積物は、前処理フィルムを形成する。
前処理された金属基材上の前処理フィルムの組成または構造は、特に限定されず、当技術分野で既知の任意の前処理フィルムが製造または使用され得る。当技術分野で既知の前処理フィルムは、有機前処理フィルム、無機前処理フィルム、及び組み合わせ前処理フィルムとして分類され得る。有機前処理フィルムは、有機ポリマーなどの有機化合物(すなわち、炭素含有化合物)を含む。無機前処理フィルムは、金属イオン類似体及び金属配位錯体などの無機化合物(すなわち、非炭素含有化合物)を含む。組み合わせ前処理フィルムは、有機化合物と無機化合物との両方、または有機部分と無機部分との両方を含む有機-無機化合物を含む。
いくつかの実施形態では、開示の方法で製造される前処理フィルムは、有機前処理フィルムである。しかしながら、好ましくは、前処理フィルムは、無機前処理フィルムまたは組み合わせ前処理フィルムである。本明細書に記載されるように、無機及び/または組み合わせ前処理フィルムで前処理されている金属基材の熱加工(以下で考察される)は、金属基材の特性(例えば、接着性、耐食性)を驚くほど改善する。むしろ、本発明者らは、有機前処理フィルムで前処理されている金属基材の熱加工が、特性を改善しない場合がある(例えば、同じ程度まで特性を改善しない場合がある)ことを見出した。場合によっては、有機前処理フィルムを有する金属基材の熱加工は、基材の特性を劣化させる場合さえあり得る。従来の有機前処理フィルム(例えば、有機ポリマー)中に存在する有機化合物は、本明細書に記載の熱加工を施されると、望ましくない化学反応(例えば、燃焼)を受け得ることが理論化されている。したがって、方法のいくつかの実施形態では、前処理フィルムは、有機前処理フィルム(すなわち、有機化合物のみを含む前処理フィルム)ではない。
場合によっては、金属基材の表面上に前処理フィルムを製造することは、表面上に酸化物層を作製することを含む。換言すれば、前処理フィルムは、酸化物層を含み得る。例えば、前処理フィルムは、無機酸化物層を含み得る。酸化物層は、金属酸化物などの1つ以上の酸化物を含む。
酸化物層の組成は、特に限定されず、当技術分野で既知の任意の好適な酸化物層が使用され得る。酸化物層は、例えば、酸化アルミニウム(例えば、AlO、AlO、及び/またはAl)、酸化ケイ素(例えば、SiO及び/またはSiO)、酸化チタン(例えば、TiO、TiO、Ti、及び/またはTiO)、酸化クロム(例えば、CrO、Cr、CrO、及び/またはCrO)、酸化マンガン(例えば、MnO、Mn、Mn、MnO、MnO、及び/またはMn)、酸化ニッケル(例えば、NiO及び/またはNi)、酸化イットリウム(例えば、Y)、酸化ジルコニウム(例えば、ZrO)、酸化モリブデン(例えば、MoO及び/またはMoO)、またはそれらの組み合わせを含み得る。
いくつかの実施形態では、前処理フィルムは、酸化アルミニウムの酸化物層を含む。いくつかの実施形態では、前処理フィルムは、酸化ケイ素の酸化物層を含む。いくつかの実施形態では、前処理フィルムは、酸化物の組み合わせを含む。例えば、前処理フィルムは、酸化チタン及び酸化ジルコニウムの酸化物層上に含み得る。
概して、前処理フィルムは、金属基材の表面の一部分(例えば、少なくとも一部分)上に薄層を含む。場合によっては、前処理フィルムは、金属基材の1つの表面上に製造され得る。場合によっては、前処理フィルムは、金属基材の1つ以上の表面、例えば、2つの表面上に製造され得る。場合によっては、前処理フィルムは、金属基材のすべての表面上に製造される。
前処理フィルムの厚さは、変動し得る。上述したように、前処理フィルムは、概して薄層である。前処理フィルムの厚さは、約1nm~約1000nmの範囲であり得る。場合によっては、前処理フィルムは、厚さ約1000nm未満、例えば、約900nm未満、約800nm未満、約700nm未満、約600nm未満、約500nm未満、約400nm未満、約300nm未満、約200nm未満、または約100nm未満である。例えば、前処理フィルムは、厚さ約5nm~約1000nm、約10nm~約900nm、約20nm~約800nm、または約30nm~約700nmであり得る。いくつかの例では、前処理フィルムは、厚さ約1nm、約5nm、約10nm、約15nm、約20nm、約25nm、約30nm、約35nm、約40nm、約45nm、約50nm、約55nm、約60nm、約65nm、約70nm、約75nm、約80nm、約85nm、約90nm、約95nm、約100nm、約150nm、約200nm、約250nm、約300nm、約400nm、約500nm、約600nm、約700nm、約750nm、約800nm、約850nm、約900nm、約950nm、もしくは約1000nm、または間の任意の数値であり得る。
場合によっては、前処理された金属基材上の前処理フィルムは、複数の層で構成され得る。特に、前処理フィルムを製造するある特定の方法によって、前処理フィルム内で別個の層を製造することができる。例えば、金属基材を陽極処理することによって、(例えば、無孔性酸化アルミニウムなどの酸化アルミニウムで構成される)バリア層及び(例えば、多孔性酸化アルミニウムなどの酸化アルミニウムで構成される)フィラメント層を含む前処理フィルムを製造することができる。いずれかの層の特徴は、前処理フィルムを製造する方法(例えば、陽極処理パラメータまたは条件)によって制御することができる。
基材の調質は、概して、前処理フィルムの製造によって影響を受けない(例えば、変化しない)。すなわち、前処理された金属基材は、概して、前処理前の金属基材と同じ調質のものである。いくつかの実施形態では、前処理された金属基材は、F調質、T4調質、またはT6調質の合金である。以下で考察されるように、金属基材の調質は、本明細書に記載の熱加工によって変化させることができる。一実施形態では、例えば、前処理された金属基材は、F調質のものであり、前処理された金属基材の熱加工は、T6調質の基材を製造する。
熱加工
本明細書に記載の方法は、前処理された金属基材を加熱して、耐食性基材を提供することを含む。上述したように、金属基材を前処理する従来の方法は、前処理フィルムが製造された後に、金属基材を高温(例えば、400℃超の温度)に曝露させることを回避する。高温への曝露は、前処理フィルムを劣化させるか、または前処理フィルムの有効性を低減するであろうと当業者によって考えられていた。むしろ、本明細書に記載の方法に従って、前処理された金属基材を加熱することは、前処理フィルムを向上する。
本開示の熱加工は、前処理された金属基材を、従来の方法と比較して概して高温である第1の温度で加熱することを含む。いくつかの実施形態では、第1の温度は、300℃~550℃、例えば、300℃~540℃、300℃~530℃、300℃~520℃、300℃~510℃、300℃~500℃、325℃~550℃、325℃~540℃、325℃~530℃、325℃~520℃、325℃~510℃、325℃~500℃、350℃~550℃、350℃~540℃、350℃~530℃、350℃~520℃、350℃~510℃、350℃~500℃、375℃~550℃、375℃~540℃、375℃~530℃、375℃~520℃、375℃~510℃、375℃~500℃、400℃~550℃、400℃~540℃、400℃~530℃、400℃~520℃、400℃~510℃、400℃~500℃、425℃~550℃、425℃~540℃、425℃~530℃、425℃~520℃、425℃~510℃、425℃~500℃、450℃~550℃、450℃~540℃、450℃~530℃、450℃~520℃、450℃~510℃、または450℃~500℃である。
上限に関して、第1の温度は、550℃未満、例えば、540℃未満、530℃未満、520℃未満、510℃未満、または500℃未満であり得る。下限に関して、第1の温度は、300℃超、例えば、325℃超、350℃超、375℃超、400℃超、425℃超、または450℃超であり得る。
場合によっては、第1の温度は、約375℃、約385℃、約395℃、約400℃、約405℃、約410℃、約415℃、約420℃、約425℃、約430℃、約435℃、約440℃、約445℃、約450℃、約455℃、約460℃、約465℃、約466℃、約467℃、約468℃、約469℃、約470℃、約471℃、約472℃、約473℃、約474℃、約475℃、約476℃、約477℃、約478℃、約479℃、約480℃、約481℃、約482℃、約483℃、約484℃、約485℃、約486℃、約487℃、約488℃、約489℃、約490℃、約491℃、約492℃、約493℃、約494℃、約495℃、約496℃、約497℃、約498℃、約499℃、約500℃、約510℃、約520℃、約525℃、約530℃、約540℃、もしくは約550℃、またはそれらの間の任意の温度であり得る。
記載の方法の熱加工は、高温、例えば、第1の温度への長時間の曝露を含み得る。高温への長時間の曝露は、例えば、前処理フィルムを(さらに)乾燥及び/または高密度化することによって、前処理フィルムを向上し得る。したがって、いくつかの実施形態では、前処理された金属基材は、一定期間の間、第1の温度で加熱され得る。
いくつかの実施形態では、前処理された金属基材は、10秒~30分、例えば10秒~25分、10秒~20分、10秒~15分、10秒~10分、15秒~30分、15秒~25分、15秒~20分、15秒~15分、15秒~10分、30秒~30分、30秒~25分、30秒~20分、30秒~15分、30秒~10分、60秒~30分、60秒~25分、60秒~20分、60秒~15分、60秒~10分、75秒~30分、75秒~25分、75秒~20分、75秒~15分、75秒~10分、90秒~30分、90秒~25分、90秒~20分、90秒~15分、または90秒~10分の期間の間、第1の温度で加熱される。
上限に関して、前処理された金属基材は、30分未満、例えば、25分未満、20分未満、15分未満、または10分未満の間、第1の温度で加熱され得る。下限に関して、前処理された金属基材は、少なくとも10秒、例えば、少なくとも15秒、少なくとも30秒、少なくとも60秒、少なくとも75秒、または少なくとも90秒の間、第1の温度で加熱され得る。
場合によっては、例えば、前処理された金属基材は、約1分、約2分、約3分、約4分、約5分、約6分、約7分、約8分、約9分、もしくは約10分、またはそれらの間の任意の時間の長さの間、第1の温度で加熱される。
いくつかの実施形態では、第1の温度は、一定期間の間、適切な加熱プロセスによって維持され得る。場合によっては、例えば、熱は、一定期間の間、前処理された金属基材に連続的及び/または継続的に印加され得る。
いくつかの実施形態では、第1の温度は、一定期間の間、維持されない場合がある。場合によっては、例えば、前処理された金属基材は、第1の温度に曝露され得、前処理された金属基材が一定期間の間に加熱される温度が、わずかに、例えば、25℃未満、20℃未満、15℃未満、10℃未満、5℃未満、3℃未満、2℃未満、または1℃未満減少し得るように、一定期間の間に追加の熱を印加されない場合がある。
いくつかの実施形態では、熱加工は、追加の加熱ステップを含む。例えば、前処理された金属基材は、(例えば、第1の温度で加熱される前及び/または後に)第2の温度で加熱され得る。場合によっては、記載の方法に従って、第2の温度で加熱することは、例えば、前処理フィルムを乾燥及び/または高密度化することによって、前処理フィルムをさらに向上する。結果として、耐食性基材は、改善された接着性、結合耐久性、及び/または耐食性を示し得る。
第2の温度は、概して、従来の方法と比較してより高い温度である。第2の温度は、第1の温度に関連してもしなくてもよい。いくつかの実施形態では、例えば、第2の温度は、第1の温度未満である。いくつかの実施形態では、第1の温度及び第2の温度は、ほぼ同じである。
いくつかの実施形態では、第2の温度は、75℃~250℃、例えば、75℃~240℃、75℃~230℃、75℃~220℃、75℃~210℃、75℃~200℃、80℃~250℃、80℃~240℃、80℃~230℃、80℃~220℃、80℃~210℃、80℃~200℃、85℃~250℃、85℃~240℃、85℃~230℃、85℃~220℃、85℃~210℃、85℃~200℃、90℃~250℃、90℃~240℃、90℃~230℃、90℃~220℃、90℃~210℃、90℃~200℃、95℃~250℃、95℃~240℃、95℃~230℃、95℃~220℃、95℃~210℃、95℃~200℃、100℃~250℃、100℃~240℃、100℃~230℃、100℃~220℃、100℃~210℃、または100℃~200℃である。いくつかの実施形態では、第2の温度は、150℃~250℃、例えば、150℃~240℃、150℃~230℃、150℃~220℃、150℃~210℃、150℃~200℃、155℃~250℃、155℃~240℃、155℃~230℃、155℃~220℃、155℃~210℃、155℃~200℃、160℃~250℃、160℃~240℃、160℃~230℃、160℃~220℃、160℃~210℃、160℃~200℃、165℃~250℃、165℃~240℃、165℃~230℃、165℃~220℃、165℃~210℃、165℃~200℃、170℃~250℃、170℃~240℃、170℃~230℃、170℃~220℃、170℃~210℃、170℃~200℃、175℃~250℃、175℃~240℃、175℃~230℃、175℃~220℃、175℃~210℃、175℃~200℃、180℃~250℃、180℃~240℃、180℃~230℃、180℃~220℃、180℃~210℃、または180℃~200℃である。
上限に関して、第2の温度は、250℃未満、例えば、240℃未満、230℃未満、220℃未満、210℃未満、または200℃未満であり得る。下限に関して、第2の温度は、75℃超、例えば、80℃超、85℃超、90℃超、95℃超、または100℃超であり得る。
場合によっては、例えば、第2の温度は、約90℃、約91℃、約92℃、約93℃、約94℃、約95℃、約96℃、約97℃、約98℃、約99℃、約100℃、約101℃、約102℃、約103℃、約104℃、約105℃、約106℃、約107℃、約108℃、約109℃、約110℃、約111℃、約112℃、約113℃、約114℃、約115℃、約116℃、約117℃、約118℃、約119℃、約120℃、約121℃、約122℃、約123℃、約124℃、約125℃、約126℃、約127℃、約128℃、約129℃、約130℃、約131℃、約132℃、約133℃、約134℃、約135℃、約136℃、約137℃、約138℃、約139℃、約140℃、約141℃、約142℃、約143℃、約144℃、約145℃、約146℃、約147℃、約148℃、約149℃、もしくは約約150℃、またはそれらの間の任意の温度であり得る。
第1の温度と同様に、場合によっては、前処理された金属基材は、長時間の間、第2の温度で加熱され得る。いくつかの実施形態では、前処理された金属基材は、第1の温度に曝露される時間よりも長い期間の間、第2の温度で加熱される。いくつかの実施形態では、予熱された金属基材は、第1の温度に曝露される時間よりも短い期間の間、第2の温度で加熱される。いくつかの実施形態では、前処理された金属基材は、ほぼ同じ量の時間の間、第1の温度及び第2の温度に曝露される。
いくつかの実施形態では、前処理された金属基材は、1時間~48時間、例えば、1時間~42時間、1時間~38時間、1時間~34時間、1時間~30時間、2時間~48時間、2時間~42時間、2時間~38時間、2時間~34時間、2時間~30時間、4時間~48時間、4時間~42時間、4時間~38時間、4時間~34時間、4時間~30時間、8時間~48時間、8時間~42時間、8時間~38時間、8時間~34時間、8時間~30時間、12時間~48時間、12時間~42時間、12時間~38時間、12時間~34時間、12時間~30時間、18時間~48時間、18時間~42時間、18時間~38時間、18時間~34時間、18時間~30時間、22時間~48時間、22時間~42時間、22時間~38時間、22時間~34時間、または22時間~30時間の期間の間、第2の温度で加熱される。
上限に関して、前処理された金属基材は、48時間未満、例えば、42時間未満、38時間未満、34時間未満、または30時間未満の間、第2の温度で加熱され得る。下限に関して、前処理された金属基材は、少なくとも1時間、例えば、少なくとも2時間、少なくとも4時間、少なくとも8時間、少なくとも12時間、少なくとも18時間、または少なくとも22時間の間、第2の温度で加熱され得る。
場合によっては、例えば、前処理された金属基材は、約18時間、約19時間、約20時間、約21時間、約22時間、約23時間、約24時間、約25時間、約26時間、約27時間、約28時間、約29時間、約30時間、約31時間、もしくは約32時間、またはそれらの間の任意の長さの時間の間、第2の温度で加熱される。
第1の温度と同様に、いくつかの実施形態では、第2の温度は、一定期間の間、適切な加熱プロセスによって維持され得る。場合によっては、例えば、熱は、一定期間の間、前処理された金属基材に連続的及び/または継続的に印加され得る。いくつかの実施形態では、第2の温度は、一定期間の間、維持されない場合がある。場合によっては、例えば、前処理された金属基材は、第2の温度に曝露され得、前処理された金属基材が一定期間の間に加熱される温度が、わずかに、例えば、25℃未満、20℃未満、15℃未満、10℃未満、5℃未満、3℃未満、2℃未満、または1℃未満減少し得るように、一定期間の間に追加の熱を印加されない場合がある。
記載の方法の熱加工は、前処理された金属基材を人工的にエージングさせることができる。すなわち、本明細書に記載の方法によって製造された耐食性基材は、人工的にエージングさせた合金であり得る。人工的なエージングは、例えば、前処理された金属基材を第1の温度単独で加熱することによって、及び/または前処理された金属基材を第1の温度と第2の温度との両方で加熱することによって達成され得る。
前処理された金属基材を人工的にエージングすることによって、本明細書に記載の熱加工は、金属基材及び/または前処理された金属基材のものとは異なる調質の耐食性基材を製造する。いくつかの実施形態では、例えば、金属基材は、F調質またはT4調質のものであり、熱加工は、T6調質の基材を製造する。耐食性基材の調質のさらなる考察を、以下に提供する。
耐食性基材
本明細書に記載の方法は、耐食性基材を製造する。特に、方法は、前処理フィルム(例えば、乾燥前処理フィルムまたは高密度化前処理フィルムなどの、強化前処理フィルム)を有する耐食性基材を製造する。前処理フィルムは、耐食性及び/または接着性の増加などの所望の特徴を耐食性基材に付与する。記載の方法の結果として、耐食性基材は、優れた結合耐久性、接着性、及び/または耐食性を示す。
いくつかの実施形態では、熱加工は、前処理フィルムを変化させない(例えば、化学的に変化させない)。場合によっては、例えば、前処理フィルムの化学組成は、熱加工によって実質的に変化しない。場合によっては、熱加工は、前処理フィルムを乾燥させる(例えば、吸着及び/または吸収された水を除去する)。耐食性基材の前処理フィルムは、酸化物層を含み得る。例えば、耐食性基材の前処理フィルムは、無機酸化物層を含み得る。酸化物層は、金属酸化物などの1つ以上の酸化物を含む。特に、耐食性基材の前処理フィルムは、上で考察された酸化物のうちのいずれかまたはそれらの組み合わせを含み得る。
場合によっては、アルミニウム合金を高温に曝露させることは、ある特定の合金元素の表面濃縮を引き起こす。例えば、高温は、典型的には、腐食に寄与し得るマグネシウム及び/またはケイ素の表面濃縮を引き起こす。前処理フィルム(例えば、酸化物層)がバリアとして機能し得るので、これら及び他の元素の表面濃縮は、本開示の熱加工の問題ではない。
場合によっては、熱加工後の前処理フィルムの物理的構造は、本明細書に記載の熱加工前の前処理フィルムの物理的構造と比較して、変化しない。場合によっては、熱加工は、金属-酸化物の架橋を形成し、高密度の無水酸化物フィルムを製造する。上述したように、前処理された金属基材上の前処理フィルムは、複数の層で構成され得る。これらの層は、熱加工後もそのままであり得る。例えば、耐食性基材は、(例えば、無孔性酸化アルミニウムなどの酸化アルミニウムで構成される)バリア層及び(例えば、多孔性酸化アルミニウムなどの酸化アルミニウムで構成される)フィラメント層を含む前処理フィルムを含み得る。
上述したように、熱加工は、前処理された金属基材を人工的にエージングさせることができる。したがって、耐食性基材は、人工的にエージングさせた合金に対応する調質のものであり得る。いくつかの実施形態では、耐食性基材は、T5調質、T6調質、T61調質、T7調質、T8x調質、またはT9調質のものである。場合によっては、特に、耐食性基材は、T6調質のものであり得る。
耐食性基材の使用
本明細書に記載の方法に従って作製された耐食性基材は、とりわけ、自動車、電子機器、及び商用車両、航空機、または鉄道用途などの輸送用途に使用するための製品を含む、製品の製造に使用することができる。本明細書に記載の連続コイル及び方法は、様々な用途において所望の表面特性を有する製品を提供する。本明細書に記載の製品は、高い強度、高い変形性(伸び、スタンピング、成形、成形性、曲げ性、または熱成形性)、及び/または高い耐食性を有し得る。耐食性基材を連続コイルとして調製することは、前処理を損傷することなく変形可能な製品を提供する。
ある特定の態様では、耐食性基材は、コーティング、例えば、リン酸亜鉛コーティング及び電気コーティング(Eコーティング)することができる。耐食性基材は、前処理フィルムを含有しない連続コイルと比較して、改善されたコーティングの接着性を示す。
いくつかのさらなる態様では、耐食性基材は、連続コイルの表面上へのラミネートまたはラッカーフィルムの高レベルの接着性を示す。加えて、ラミネート及びラッカーは、適用後に、最大約230℃の温度で硬化させることができる。耐食性基材は、アルミニウム合金製品のある特定の下流加工で使用される高温によって損傷されず、アルミニウム合金製品に耐熱性前処理を提供する。
いくつかのさらなる態様では、耐食性基材は、優れた結合耐久性を示す。
いくつかの例では、耐食性基材は、強度を得るためのシャーシ、クロスメンバー、及びシャーシ内構成要素(限定されないが、商用車両シャーシにおける2つのCチャネル間のすべての構成要素を包含する)に使用され得、高強度スチールの完全なまたは部分的な代替物として機能する。ある特定の態様では、耐食性基材は、自動車本体部品製品、例えば、バンパー、サイドビーム、ルーフビーム、クロスビーム、ピラー補強材(例えば、Aピラー、Bピラー、及びCピラー)、内部パネル、サイドパネル、フロアパネル、トンネル、構造パネル、補強パネル、内部フード、またはトランクリッドパネルなどの自動車本体部品を調製するために使用され得る。開示の耐食性基材はまた、航空機または鉄道車両用途において、例えば、外部及び内部パネルを調製するために使用され得る。
いくつかの例では、耐食性基材はまた、携帯電話及びタブレットコンピュータを含む、電子デバイス用の筐体を調製するために使用され得る。例えば、耐食性基材は、携帯電話(例えば、スマートフォン)の外部ケーシング及びタブレット底部シャーシ用の筐体を調製するために使用され得る。例示的な消費者向け電子機器製品としては、携帯電話、オーディオデバイス、ビデオデバイス、カメラ、ラップトップコンピュータ、デスクトップコンピュータ、タブレットコンピュータ、テレビ、ディスプレイ、家庭用電化製品、ビデオ再生及び録画デバイスなどが挙げられる。例示的な消費者用電子機器製品部品としては、消費者用電子機器製品用の外部筐体(例えば、ファサード)及び内部部品が挙げられる。
耐食性基材は、任意の他の所望の用途において使用され得る。
例示
例示1は、耐食性基材を作製する方法であって、金属基材の表面上に前処理フィルムを製造して前処理された金属基材を提供することと、前記前処理された金属基材を第1の温度で加熱して、前記耐食性基材を提供することと、を含み、前記第1の温度が、300℃超であり、前記金属基材及び/または前記前処理された金属基材が、F調質、T4調質、またはT6調質のものである、前記方法である。
例示2は、前記金属基材が、アルミニウム合金を含む、先行または後続例示のいずれか1つに記載の方法である。
例示3は、前記金属基材が、5xxxシリーズアルミニウム合金、6xxxシリーズアルミニウム合金、または7xxxシリーズアルミニウム合金を含む、先行または後続例示のいずれか1つに記載の方法である。
例示4は、前記耐食性基材が、T6調質のものである、先行または後続例示のいずれか1つに記載の方法である。
例示5は、前記前処理フィルムが、酸化物層を含む、先行または後続例示のいずれか1つに記載の方法である。
例示6は、前記酸化物層が、酸化アルミニウム、酸化ケイ素、酸化チタン、酸化クロム、酸化マンガン、酸化ニッケル、酸化イットリウム、酸化ジルコニウム、酸化モリブデン、またはそれらの組み合わせを含む、先行または後続例示のいずれか1つに記載の方法である。
例示7は、前記前処理フィルムを製造することが、前記金属基材の前記表面に無機前処理組成物を適用することを含む、先行または後続例示のいずれか1つに記載の方法である。
例示8は、前記前処理フィルムを製造することが、前記金属基材の前記表面を陽極処理することを含む、先行または後続例示のいずれか1つに記載の方法である。
例示9は、前記前処理フィルムを製造することが、前記金属基材の前記表面を火炎加水分解することを含む、先行または後続例示のいずれか1つに記載の方法である。
例示10は、前記第1の温度が、300℃~550℃である、先行または後続例示のいずれか1つに記載の方法である。
例示11は、前記加熱することが、前記前処理された金属基材を30分未満の間、前記第1の温度で加熱することを含む、先行または後続例示のいずれか1つに記載の方法である。
例示12は、前記加熱することが、前記前処理された金属基材を第2の温度で加熱することをさらに含む、先行または後続例示のいずれか1つに記載の方法である。
例示13は、前記第2の温度が、前記第1の温度よりも低い、先行または後続例示のいずれか1つに記載の方法である。
例示14は、第2の温度が、75℃~250℃である、先行または後続例示のいずれか1つに記載の方法である。
例示15は、前記加熱することが、前記前処理された金属基材を1時間~48分、前記第2の温度で加熱することを含む、先行または後続例示のいずれか1つに記載の方法である。
例示16は、前記金属基材が、連続コイルである、先行または後続例示のいずれか1つに記載の方法である。
例示17は、アルミニウム合金連続コイルを含む耐食性コイルであって、前記アルミニウム合金連続コイルの表面が、無機前処理フィルムを含み、前記アルミニウム合金連続コイルが、F調質、T4調質、またはT6調質のものである、前記耐食性コイルである。
例示18は、前記アルミニウム合金連続コイルが、5xxxシリーズアルミニウム合金、6xxxシリーズアルミニウム合金、または7xxxシリーズアルミニウム合金を含む、先行または後続例示のいずれか1つに記載の方法である。
例示19は、前記無機前処理フィルムが、酸化物層を含む、先行または後続例示のいずれか1つに記載の耐食性コイルである。
例示20は、前記酸化物層が、酸化アルミニウム、酸化ケイ素、酸化チタン、酸化クロム、酸化マンガン、酸化ニッケル、酸化イットリウム、酸化ジルコニウム、酸化モリブデン、またはそれらの組み合わせを含む、先行または後続例示のいずれか1つに記載の耐食性コイルである。
例示21は、耐食性基材を作製する方法であって、金属基材の表面上に前処理フィルムを製造して前処理された金属基材を提供することと、前記前処理された金属基材を第1の温度で加熱して、前記耐食性基材を提供することと、を含み、前記金属基材及び/または前記前処理された金属基材が、F調質のものであり、前記耐食性基材が、T5調質、T6調質、T61調質、T7調質、T8x調質、またはT9調質のものである、前記方法である。
以下の実施例は、本発明をさらに例示するのに役立つが、しかしながら、そのいかなる限定も設定するものではない。むしろ、方策が、様々な実施形態、修正、及び同等物に及され得、本明細書の記載を閲読した後、発明の趣旨から逸脱することなく、それら自体を当業者に示唆することができることが明確に理解されるものである。
実施例1:結合耐久性試験
上述したように、本明細書に記載の熱加工方法は、優れた結合耐久性を示す耐食性基材を製造する。この実施例は、従来の方法に従って前処理され、熱加工されていない金属基材と比較した、本明細書に記載の方法に従って製造された耐食性基材の結合耐久性の改善を例示するように機能する。
AA7075アルミニウム合金を使用して、開示の方法に従って耐食性基材のいくつかの試料を調製して、耐食性基材の特性を試験した。試験した試料の各々を、表1に示す。表1に示されるように、異なる前処理方法及び異なる構成成分を用いて、試料を調製した。さらに、表1に示されるように、異なる調質から試料を調製した。各試料に以下の熱加工を施した:各試料を485℃で5分間加熱し、その後、125℃で24時間加熱した。この熱加工の後、各試料は、T6調質のものであった。
表1に示されるように、いくつかの比較試料(Comp.1~7)も調製し、試験した。比較試料は、前処理フィルムを製造することによって調製した。これらの試料は熱加工を受けなかった。
Figure 2023522896000002
Figure 2023522896000003
上の試料及び比較物に結合耐久性試験を施した。この試験では、各試料の6つの重ね接合/結合の組をボルトによって順次接続し、90%相対湿度(RH)の保湿キャビネット内に垂直に配置した。温度を50℃に維持した。一連の結合に2.4kNの力の荷重を印加した。結合耐久性試験は、最大60サイクルにわたって行われるサイクルでの曝露試験である。各サイクルは、24時間継続される。各サイクルにおいて、保湿キャビネット内で22時間の間、結合を曝露させ、次いで5%のNaClに15分間浸漬させ、最後に105分間風乾させる。4つの接合が破断した時点で、特定の接合の組についての試験を中止し、結合の不具合として示す。本開示では、結合の不具合がなく45サイクルを完了したことによって、接合の組が結合耐久性試験に合格したことを示す。60サイクルが完了した時点で、試験を中止する。
接着耐久試験結果を、以下の表2に示す。表2では、接合の各々に、1~6を付番し、接合1が、垂直に配向した場合の上部接合であり、接合6が、底部接合である。別段記述されない限り、セル内の数は、破断前の成功サイクルの数を示す。数字の横にあるアスタリスク(「*」)は、接合が破断しなかったが、試験を中止したことを示している。結果を、以下の表2に要約する:
Figure 2023522896000004
本開示に従って熱加工を受けた例示的な耐食性基材は、3つの試料(試料5、試料12、及び試料13)を除くすべてが試験に合格し、優れた結合耐久性を示した。顕著なことに、耐久性試験に合格しなかった3つの試料のうちの2つは、有機前処理フィルムを含んでいた。比較基材は、各比較基材が耐久性試験に不合格であり、比較的劣った結合耐久性を示した。
実施例2:結合耐久性試験
この実施例は、従来の方法に従って前処理され、熱加工されていない金属基材と比較した、本明細書に記載の方法に従って製造された耐食性基材の結合耐久性の改善をさらに例示する。
AA7075アルミニウム合金を使用して、開示の方法に従って耐食性基材のいくつかの試料を調製して、耐食性基材の特性を試験した。試験した試料の各々を、表3に示す。表3に詳述されるように、酸でエッチングし、異なるチタン/ジルコニウム前処理(Chemetall GmbH(Frankfurt,Germany)からのGardobond4591)を適用することによって、試料を調製した。最初に、各試料をF調質で調製した。表3に示されるように、各試料を熱加工して、調質を調整した。
Figure 2023522896000005
Figure 2023522896000006
上の試料に結合耐久性試験を施した。この試験では、各試料の6つの重ね接合/結合の組をボルトによって順次接続し、90%相対湿度(RH)の保湿キャビネット内に垂直に配置した。温度を50℃に維持した。一連の結合に2.4kNの力の荷重を印加した。結合耐久性試験は、最大60サイクルにわたって行われるサイクルでの曝露試験である。各サイクルは、24時間継続される。各サイクルにおいて、保湿キャビネット内で22時間の間、結合を曝露させ、次いで5%のNaClに15分間浸漬させ、最後に105分間風乾させる。4つの接合が破断した時点で、特定の接合の組についての試験を中止し、結合の不具合として示す。本開示では、結合の不具合がなく45サイクルを完了したことによって、接合の組が結合耐久性試験に合格したことを示す。60サイクルが完了した時点で、試験を中止する。
接着耐久試験結果を、以下の表4に示す。表4では、接合の各々に、1~6を付番し、接合1が、垂直に配向した場合の上部接合であり、接合6が、底部接合である。別段記述されない限り、セル内の数は、破断前の成功サイクルの数を示す。数字の横にあるアスタリスク(「*」)は、接合が破断しなかったが、試験を中止したことを示している。結果を、以下の表4に要約する:
Figure 2023522896000007
本開示に従って熱加工を受けた例示的な耐食性基材は、1つの試料(試料17)を除くすべてが試験に合格し、優れた結合耐久性を示した。
実施例3:GDOES深さプロファイリング
AA7075アルミニウム合金を使用して、開示の方法に従って耐食性基材のいくつかの試料を調製して、耐食性基材の特性を試験した。試験した試料の各々を、表5に示す。表5に詳述されるように、酸でエッチングし、異なるチタン/ジルコニウム前処理(Chemetall GmbH(Frankfurt,Germany)からのGardobond4591)を適用することによって、試料を調製した。最初に、各試料をF調質で調製した。表5に示されるように、各試料を熱加工して、調質を調整した。
Figure 2023522896000008
表面プロファイル及び深さプロファイルを分析するために、各試料にグロー放電発光分光法(GDOES)を施した。GDOESは、各試料の薄い表面フィルムにおける元素の定量的深さ分布を提供する。GDOES深さプロファイリングの結果を図1に示し、これは、試料の表面上の銅及びケイ素の濃縮を示している。銅に関して、試料25及び26は、12秒のスパッタリング後に銅の濃縮が存在しており、同様のプロファイルを呈した。ケイ素に関して、試料25は、試料26よりも高いが薄くケイ素が濃縮しており、これは、2つの試料間の酸エッチングの違いに起因し得る。

Claims (21)

  1. 耐食性基材を作製する方法であって、
    金属基材の表面上に前処理フィルムを製造して、前処理された金属基材を提供することと、
    前記前処理された金属基材を第1の温度で加熱して、前記耐食性基材を提供することと、を含み、
    前記第1の温度が、300℃超であり、
    前記金属基材及び/または前記前処理された金属基材が、F調質、T4調質、またはT6調質のものである、前記方法。
  2. 前記金属基材が、アルミニウム合金を含む、請求項1に記載の方法。
  3. 前記金属基材が、5xxxシリーズアルミニウム合金、6xxxシリーズアルミニウム合金、または7xxxシリーズアルミニウム合金を含む、請求項2に記載の方法。
  4. 前記耐食性基材が、T6調質のものである、請求項1に記載の方法。
  5. 前記前処理フィルムが、酸化物層を含む、請求項1に記載の方法。
  6. 前記酸化物層が、酸化アルミニウム、酸化ケイ素、酸化チタン、酸化クロム、酸化マンガン、酸化ニッケル、酸化イットリウム、酸化ジルコニウム、酸化モリブデン、またはそれらの組み合わせを含む、請求項5に記載の方法。
  7. 前記前処理フィルムを製造することが、前記金属基材の前記表面に無機前処理組成物を適用することを含む、請求項1に記載の方法。
  8. 前記前処理フィルムを製造することが、前記金属基材の前記表面を陽極処理することを含む、請求項1に記載の方法。
  9. 前記前処理フィルムを製造することが、前記金属基材の前記表面を火炎加水分解することを含む、請求項1に記載の方法。
  10. 前記第1の温度が、300℃~550℃である、請求項1に記載の方法。
  11. 前記加熱することが、前記前処理された金属基材を30分未満の間、前記第1の温度で加熱することを含む、請求項1に記載の方法。
  12. 前記加熱することが、前記前処理された金属基材を第2の温度で加熱することをさらに含む、請求項1に記載の方法。
  13. 前記第2の温度が、前記第1の温度よりも低い、請求項12に記載の方法。
  14. 前記第2の温度が、75℃~250℃である、請求項12に記載の方法。
  15. 前記加熱することが、前記前処理された金属基材を1時間~48時間、前記第2の温度で加熱することを含む、請求項12に記載の方法。
  16. 前記金属基材が、連続コイルである、請求項1に記載の方法。
  17. 耐食性コイルであって、
    アルミニウム合金連続コイルを含み、前記アルミニウム合金連続コイルの表面が、無機前処理フィルムを含み、
    前記アルミニウム合金連続コイルが、F調質、T4調質、またはT6調質のものである、前記耐食性コイル。
  18. 前記アルミニウム合金連続コイルが、5xxxシリーズアルミニウム合金、6xxxシリーズアルミニウム合金、または7xxxシリーズアルミニウム合金を含む、請求項17に記載の方法。
  19. 前記無機前処理フィルムが、酸化物層を含む、請求項17に記載の耐食性コイル。
  20. 前記酸化物層が、酸化アルミニウム、酸化ケイ素、酸化チタン、酸化クロム、酸化マンガン、酸化ニッケル、酸化イットリウム、酸化ジルコニウム、酸化モリブデン、またはそれらの組み合わせを含む、請求項19に記載の耐食性コイル。
  21. 耐食性基材を作製する方法であって、
    金属基材の表面上に前処理フィルムを製造して、前処理された金属基材を提供することと、
    前記前処理された金属基材を第1の温度で加熱して、前記耐食性基材を提供することと、を含み、
    前記金属基材及び/または前記前処理された金属基材が、F調質のものであり、
    前記耐食性基材が、T5調質、T6調質、T61調質、T7調質、T8x調質、またはT9調質のものである、前記方法。
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