JP2023511901A - Ｐｂｔベースの組成物 - Google Patents

Abstract

本発明は、ａ）ＰＢＴと、ｂ）ポリプロピレン（ＰＰ）、及び／又は液晶ポリエステル（ＬＣＰ）、低融点ポリエステルを含むポリ（エチレンテレフタレート）（ＰＥＴ）、ポリ（ブチレンナフタレート）（ＰＢＮ）、ポリ（エチレンナフタレート）（ＰＥＮ）からなる群から選択される少なくとも１つポリエステルからなる群からの他の熱可塑性ポリマーと、を含むポリ（ブチレンテレフタレート）（ＰＢＴ）ベースの組成物に関し、本発明はＰＢＴベースの組成物の調製方法に関し、本発明は特に電池用途、とりわけリチウムイオン電池における耐電解液性の増大のための、ＰＢＴベースの組成物の使用方法に関し、ならびに本発明は本発明によるＰＢＴベースの組成物から得られる物品に関する。

Description

本発明は、電池部品としての物品、ポリ（ブチレンテレフタレート）（ＰＢＴ）ベースの組成物、ＰＢＴベースの組成物の調製方法、耐電解液性（electrolyte resistance）の増大のためのＰＢＴベースの組成物の使用方法に関する。

新型電気自動車（ＮＥＶ）の急速な発展に伴い、Ｌｉイオン電池には、より高いエネルギー密度、軽量化、及びより長い寿命が求められている。電池の軽量化、電解質の低透過化、高いシール強度特性、コスト競争力などを考慮すると、アルミ合金ベースの角型電池缶／蓋又はパウチ電池用の多層積層体フィルム（例えばアルミベース及びポリプロピレンベース）が、既存の電池設計で電解質溶液に直接接触するパッケージ材料として最も広く使用されている。

ＣＮ１０１１５９３２０（Ａ）は、保護層、アルミニウム層、接着剤層及び内部層を含む電池パッケージ材料用積層体を開示している。アルミニウム層は、金属リン酸塩、又は非金属リン酸塩と水性合成樹脂の混合物によって表面処理され、接着剤層との結合を向上させている。内部層は、不飽和カルボン酸グラフトポリオレフィン樹脂を共押出することによって作られる。これらの層は、電池パッケージの中に組み込まれる。しかし、多層積層体の製造工程はあまりにも複雑である。

ＣＮ１０２４３１２３９（Ａ）は、良好なバリア特性と耐電解液性を有する電池セルパッケージを開示している。電池セルパッケージは、アウターバリア、バリア層及びハイバリア積層体、又はそれらの共押出層からなる共押出多層フィルムを含み、前記アウターバリアはＰＥＴ、ＢＯＰＡ及びＰＥＮから選択される少なくとも１つであり；前記バリア層はＦｅを０．９質量％～１．５質量％含むアルミホイルであり；ハイバリア積層体はベース層、機能層及びヒートシール層を含む。パッケージの耐電解液性は、材料の積層構造に依存する。

ＣＮ１０６５０５１７０（Ａ）は、フェニルスルフィド基を含むポリマー（例：ポリフェニレンスルフィド）、ポリフェニルエーテル、ポリエーテルエーテルケトン、ポリスルホン、ポリイミド、ポリ芳香族エステル、ポリスチレン（例：シンジオタクティックポリスチレン）、ポリエステル（例：ＰＥＴ、ＰＢＴ、ＰＣＴ）、ポリアミド（例：芳香族ポリアミド）、ポリオレフィン又はそのコポリマー（例：ポリプロピレン、ポリエチレン、エチレン／α－オレフィンコポリマー（例：エチレン－オクテンコポリマー）、プロピレン／α－オレフィンコポリマー（例：エチレン－エチレンコポリマー））、エポキシビニルエステル樹脂、フェノールエポキシビニルエステル樹脂、塩素化不飽和ポリエステル樹脂、ポリテトラフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデンなどの１つ以上のブレンドから選択されるポリマー材料で作られたリチウムイオンパワーのための電池セル及びエネルギー貯蔵電池を開示している。電池セルのセルハウジング及び上部カバーは前記ポリマー材料から調製されるため、リチウムイオン電池の電解質の電池セルへの腐食作用を効果的に防止することができる。しかし、ＰＰＳ、ＰＰＳ／ＰＰ、ＳＰＳ、塩素化ポリエステルが室温で電解質溶液に２４０時間耐えられることが実証されただけで、試験時間は電池の寿命よりはるかに短い。

ＰＢＴは、最も人気のあるエンジニアリングプラスチックの１つとして、高い剛性と強度、優れた寸法安定性、低吸水性、及び多くの化学物質に対する高い耐性を有しているため、過去数十年間、電気及び電子、輸送などの異なる産業における様々な用途向けに開発されてきた。

しかし、ＰＢＴ自体は、ＰＢＴを８５℃以下の使用温度で２４０時間電解質溶液に浸漬した後の引張強度の保持が不十分であることが判明したように、カーボネートベースの溶媒及びＬｉＰＦ_６などの他の添加剤からなる電解質溶液には耐えられない。

ＣＮ１０１１５９３２０（Ａ） ＣＮ１０２４３１２３９（Ａ） ＣＮ１０６５０５１７０（Ａ）

そのため、高い使用温度で電解質溶液に浸漬した後の引張強度（好ましくは８０％超）及び／又は弾性率などの機械的特性の保持を改善する新規材料を見つける必要性が依然として存在する。

本発明は、ａ）ポリ（ブチレンテレフタレート）、及びｂ）他の熱可塑性ポリマーを含む、ＰＢＴベースの組成物から得られる電池部品としての物品を提供する。物品又は電池部品は、好ましくは、パッケージ、ハウジング、パッケージ又はハウジングの本体、電池セルのカバー、キャップ及びバスバー、電池モジュール、及び電池パックからなる群から選択される。電池は、好ましくはリチウムイオン電池である。

本発明は、ＰＢＴベースの組成物を電池部品、好ましくはＬｉイオン電池の部品に適用することを含む、耐電解液性を向上させる方法を提供する。

本発明は、特に電池部品における耐電解液性の増大のための、本発明によるＰＢＴベースの組成物の使用方法を提供する。電池部品は、好ましくは、パッケージ、ハウジング、パッケージ又はハウジングの本体、電池セルのカバー、キャップ及びバスバー、電池モジュール、及び電池パックのからなる群から選択される。電池は、好ましくは、Ｌｉイオン電池である。

本発明は、ａ）ＰＢＴと、ｂ）他の熱可塑性ポリマーを含む、ＰＢＴベースの組成物を提供する。

本発明は、本発明によるＰＢＴベースの組成物を調製するための方法を提供する。

本発明は、電池セルのパッケージ又はハウジングを調製する方法を提供し、該方法は：（１）壁と１つの底部を有するパッケージ又はハウジングの本体、及びキャップ又はカバーをそれぞれ射出成形すること、（２）レーザー溶接によって本体とキャップ又はカバーを結合すること、を含む。本体は、立方体のパッケージ又はハウジングの場合は４つの壁、円柱のパッケージ又はハウジングの場合は１つの壁を有することができる。壁と底部は射出成形で一体成形されることができ、又は別々に射出成形され、レーザー溶接によって一体化されることができる。

本明細書で使用されるすべての技術用語及び科学用語は、別段の定義がない限り、本発明が属する技術分野の当業者によって一般的に理解されるものと同じ意味を有する。

「ａ」、「ａｎ」、「ｔｈｅ」という表現は、用語を定義するために用いられる場合、その用語の複数形及び単数形の両方を含む。

「グリコール」という用語は、異なる炭素原子に結合した２つのヒドロキシル基（－ＯＨ基）を含む脂肪族ジオールである。

「パッケージ」及び「ハウジング」は、電池セルのシェル、電池モジュール及び電池パックを意味する。本発明において、パッケージ又はハウジングは、シェルの本体と、シェルのキャップ又はカバーとを含む。本体は、通常、少なくとも１つの壁及び底部を含む（例えば、立方体電池セルの場合は４つの壁及び１つの底部、円柱電池セルの場合は１つの壁及び１つの底部を含む）。本発明におけるパッケージ又はハウジングは、壁（単数又は複数）、カバー又はキャップ、及び底部を含む一体型シェルであってよい。

明確にするために、本発明の範囲は、任意の所望の組み合わせで、一般的な用語で以下に言及され、又は好ましい分野内で指定されるすべての定義及びパラメータを包含することに留意されたい。さらに、明確にするために、ＰＢＴベースの組成物は、好ましい実施形態において、成分ａ）、及びｂ）の混合物であってもよく、また、これらの混合物から加工操作によって、好ましくは少なくとも１つの混合装置又は混練装置によって生成することができるブレンドだけでなく、特に押出成形又は射出成形によってこれらから順に製造することができる製品であってよいことに留意されたい。

一態様において、本発明は、ａ）ポリ（ブチレンテレフタレート）、及びｂ）他の熱可塑性ポリマーを含むＰＢＴベースの組成物から得られる、電池部品としての物品を提供する。物品は、好ましくは、パッケージ、ハウジング、パッケージ又はハウジングの本体、電池セルのカバー、キャップ及びバスバー、電池モジュール、及び電池パックからなる群から選択される。電池は、好ましくは、Ｌｉイオン電池である。物品は、好ましくは、電池の電解質と直接又は間接的に接触する。

本発明の一実施形態では、電池部品は、ＰＢＴベースの組成物の総質量に基づいて、ａ）４５質量％～８５質量％のポリ（ブチレンテレフタレート）、及びｂ）１５質量％～５５質量％の他の熱可塑性ポリマーを含む、ＰＢＴベースの組成物から得られる。

成分ａ）：
本発明によるＰＢＴベースの組成物は、ＰＢＴベースの組成物の総質量に基づいて、成分ａ）として、好ましくは５０％～８０％、より好ましくは５５％～７５％、特に５５％～６５％のポリ（ブチレンテレフタレート）を含む。

成分ａ）として、ポリ（ブチレンテレフタレート）は、例えば、少なくともテレフタル酸及び／又はそのエステルを含む第１のジカルボン酸成分、例えばジメチルテレフタレートと、少なくとも炭素数４を有するアルキレングリコール（すなわち１，４－ブタンジオール）及び／又はそのエステル誘導体を含む第１のグリコール成分と、の重縮合によって製造されることができる。

ポリ（ブチレンテレフタレート）は、ブチレンテレフタレートホモポリマーであってもよく、又はテレフタル酸以外の１つ以上の第１のジカルボン酸及び／又は１，４－ブタンジオール以外の１つ以上の第１のグリコールを２０ｍｏｌ％まで修飾されるポリマーであってもよい。可能な第１のジカルボン酸の例は、２０個までの炭素原子の脂肪族及び脂環式ジカルボン酸、又は１個もしくは２個の芳香環を有する芳香族ジカルボン酸、例えばアジピン酸、セバシン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、イソフタル酸又はナフタレンジカルボン酸である。可能な第１のグリコールの例は、２～１０個の炭素原子の脂肪族及び脂環式グリコール、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、１，６－ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール及び１，４－ビスヒドロキシメチルシクロヘキサン、ならびにビスフェノール、置換ビスフェノール又はそれらとアルキレンオキシドとの反応生成物である。

また、トリメチロールプロパン又はトリメシン酸などの少量（例えば５質量％以下）の三官能性及び多官能性の架橋物質がポリ（ブチレンテレフタレート）に共縮合単位として存在する場合、特性の改善にも役立ち得る。

成分ａ）の粘度数は、一般に、ＩＳＯ３０７，１１５７，１６２８に従って、６０／４０（質量比）のフェノール／１，１，２，２－テトラクロロエタン溶液で測定して、８０ｃｍ^３／ｇ～１６０ｃｍ^３／ｇ、好ましくは８５ｃｍ^３／ｇ～１５０ｃｍ^３／ｇ、特に９０ｃｍ^３／ｇ～１４０ｃｍ^３／ｇ、とりわけ１２０ｃｍ^３／ｇ～１３５ｃｍ^３／ｇの範囲である。

成分ａ）の数平均モル質量分子量（Ｍｎ）は、ＧＰＣ、ＰＭＭＡ標準、ヘキサフルオロイソプロパノール及び０．０５％トリフルオロ酢酸カリウム塩を溶離液として測定して、一般に２，０００～３０，０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは５，０００～２８，０００ｇ／ｍｏｌ、特に１５，０００～２６，０００ｇ／ｍｏｌ、とりわけ２１，０００～２４，０００ｇ／ｍｏｌの範囲である。

成分ｂ）：
本発明によるＰＢＴベースの組成物は、成分ｂ）として、ＰＢＴベースの組成物の総質量に基づいて、好ましくは２０％～５０％、より好ましくは２５％～４５％、特に３５％～４５％の他の熱可塑性ポリマーを含む。

本発明の一実施形態において、成分ｂ）としての熱可塑性ポリマーは、ポリプロピレン（ＰＰ）、及び／又は４５℃以上のガラス転移温度（Ｔｇ）（ＤＳＣによって測定）を有する少なくとも１つのポリエステル、好ましくは、４５℃以上のガラス転移温度（Ｔｇ）（ＤＳＣにより測定）及び２２０℃以上の溶融温度（Ｔｍ）（ＤＳＣにより測定）を有するポリエステルであり得、より好ましくは、ポリエステルは、液晶ポリエステル（ＬＣＰ）、低融点ＰＥＴを含むポリ（エチレンテレフタレート）（ＰＥＴ）、ポリ（ブチレンナフタレート）（ＰＢＮ）及びポリ（エチレンナフタレート）（ＰＥＮ）などからなる群から選択される。

本発明の一実施形態では、ＰＢＴベースの組成物は、５５質量％～６５質量％の成分ａ）と、３５質量％～４５質量％のポリエステルとを含み、ポリエステルは、ＰＥＮ、ＬＣＰ、ＰＢＮ及びＰＥＴからなる群から選択される。

ポリプロピレン（ＰＰ）：
１つの好ましい実施形態において、ＰＢＴベースの組成物は、ＰＢＴベースの組成物の総質量に基づいて、ａ）４５質量％～８５質量％、好ましくは５０質量％～７５質量％、特に５５質量％～６５質量％のポリ（ブチレンテレフタレート）、及びｂ１）１０質量％～４０質量％、好ましくは２０質量％～４０質量％、特に２６質量％～３４質量％のグラフトされていないポリプロピレンホモポリマー、コポリマー又はブレンド、及びｂ２）５質量％～２０質量％、好ましくは７質量％～１３質量％、特に９質量％～１１質量％の、エチレン性不飽和カルボン酸及び／又はその誘導体でグラフトされたポリプロピレンコポリマーを含む。

本発明におけるポリプロピレンｂ１）は、結晶化特性、ポリプロピレンの末端基の種類又は量、固有粘度、分子量、直鎖又は分岐の構造、重合触媒の種類又は量、及び重合方法で限定されない。

ポリプロピレンｂ１）として、従来のポリプロピレンを使用することが可能である。ポリプロピレンは、例えば、Ｒｏｅｍｐｐ Ｃｈｅｍｉｅ Ｌｅｘｉｋｏｎ，第９版,第３５７０頁以降，Ｇｅｏｒｇ Ｔｈｉｅｍｅ Ｖｅｒｌａｇ，Ｓｔｕｔｔｇａｒｔに記載されている。

適切なポリプロピレンｂ１）は、市販されている。例えば、高結晶性ＰＰコポリマー、高衝撃性ＰＰホモポリマー、ランダムコポリマー、これらのブレンド、ならびに強化製品及び充填製品も使用できる。ポリプロピレンｂ１）として使用するのに好ましいのは、ＢＡＳＥＬＬ社のＭｏｐｌｅｎ、Ａｄｓｔｉｆ、及びＨｉＦａｘグレード、Ｓｉｎｏｐｅｃ ＰＰグレード、及び／又はＢＰ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ ＰＰグレードである。

ポリプロピレンブレンドｂ１）は、ポリプロピレンと他の熱可塑性プラスチック、例えば他のポリオレフィン（例えばポリエチレン）を含む。好ましくは、ブレンド中のポリプロピレン含有量は、少なくとも５０質量％、より好ましくは少なくとも９０質量％、特に好ましくは１００質量％である。したがって、特に好ましいのは「純粋な」ポリプロピレンであり：すなわち、ポリプロピレンは、より好ましくは、他のポリマーとのブレンドで使用されない。

ポリプロピレンコポリマーｂ２）は、炭素原子１５個以下の、好ましくは炭素原子８個以下のエチレン性不飽和カルボン酸、及び／又はその誘導体でグラフトされたポリプロピレンであることが好ましい。エチレン性不飽和カルボン酸の誘導体は、そのエステル及び／又は酸無水物である。エチレン性不飽和カルボン酸及び／又はその誘導体は、好ましくは、グリシジルメタクリレート（ＧＭＡ）、アクリル酸、メタクリル酸、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、２－ヒドロキシプロピルメタクリレート、ブチルアクリレート及び無水マレイン酸を含む群から選択され、より好ましくは、グリシジルメタクリレートである。エチレン性不飽和カルボン酸は、ポリプロピレンコポリマーの総質量に対して、好ましくは５質量％以下、より好ましくは１質量％～３質量％の量である。

ポリプロピレンｂ１）及びポリプロピレンコポリマーｂ２）の数平均モル質量分子量（Ｍｎ）は、ＧＰＣにより測定して、一般に５，０００～６００，０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは１０，０００～３００，０００ｇ／ｍｏｌ、特に１５，０００～１００，０００ｇ／ｍｏｌ、とりわけ３０，０００～５０，０００ｇ／ｍの範囲である。

液晶ポリエステル（ＬＣＰ）：
本発明のさらに好ましい一実施形態において、成分ｂ）としての液晶ポリエステル（ＬＣＰ）は、溶融時に異方性の融解相（液晶性）を形成することができるポリエステルを意味する。この特性は、例えば、液晶ポリエステルのサンプルをホットステージ上に置き、窒素雰囲気中で加熱した場合に、偏光下でサンプルを透過する光を観察することにより認識することができる。

液晶ポリエステルは：
ｉ） 芳香族オキシカルボン酸成分のポリマー；
ｉｉ） 芳香族ジカルボン酸成分、芳香族ジオール成分及び／又は脂肪族ジオール成分のポリマー；ならびに
ｉｉｉ） ｉ）とｉｉ）のコポリマー、
であり得る。

液晶ポリエステルは、高強度、高弾性率、高耐熱性を達成するために、脂肪族ジオール成分を含まない全芳香族ポリエステルであることが好ましい。芳香族オキシカルボン酸成分は、ヒドロキシ安息香酸及びヒドロキシナフトエ酸などの芳香族オキシカルボン酸であってもよく、又は芳香族オキシカルボン酸のアルキル、アルコキシ又はハロゲン置換生成物であってもよい。芳香族ジカルボン酸成分は、テレフタル酸、イソフタル酸、ジフェニルジカルボン酸、ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸及びジフェニルエタンジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸であってもよく、及び芳香族ジカルボン酸のアルキル、アルコキシ又はハロゲン置換生成物であってもよい。芳香族ジオール成分は、ハイドロキノン、レゾルシノール、ジオキシジフェニル及びナフタレンジオールなどの芳香族ジオール成分であってもよく、又は芳香族ジオールのアルキル、アルコキシ又はハロゲン置換体であってもよい。脂肪族ジオール成分は、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール及びネオペンチルグリコールなどの脂肪族ジオールであってもよい。

液晶ポリエステルは、優れた紡糸性、高強度、高弾性率、及び固相重合後の高温熱処理による耐磨耗性を達成するために、ｐ－ヒドロキシ安息香酸成分、４，４’－ジヒドロキシビフェニル成分、ハイドロキノン成分、テレフタル酸成分及び／又はイソフタル酸成分のホモポリマー又はコポリマーであり、ｐ－ヒドロキシ安息香酸成分及び６－ヒドロキシ２－ナフトエ酸成分のホモポリマー又はコポリマーであり、ｐ－ヒドロキシ安息香酸成分、６－ヒドロキシ２－ナフトエ酸成分、ハイドロキノン成分及びテレフタル酸成分などのホモポリマー又はコポリマーなどであることが好ましい。

液晶ポリエステルの数平均モル質量分子量（Ｍｎ）は、ＧＰＣにより測定して、一般に６，０００～１００，０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは１０，０００～６０，０００ｇ／ｍｏｌの範囲である。
ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）：
本発明のさらに好ましい一実施形態では、成分ｂ）としてのポリ（エチレンテレフタレート）（ＰＥＴ）は、エチレングリコールを含む第２のグリコール成分及びテレフタル酸を含む第２のジカルボン酸成分に由来する。

ポリエチレンテレフタレートの数平均モル質量分子量（Ｍｎ）は、ＧＰＣにより測定して、一般に３，０００～８０，０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは１０，０００～３０，０００ｇ／ｍｏｌの範囲にある。

ＰＥＴポリマーは、ポリ（エチレンテレフタレート）を構成する第２のジカルボン酸成分及び／又は第２のグリコール成分の一部を共重合可能なモノマーで置換することにより得られることができ、第２のジカルボン酸成分は少なくともテレフタル酸又はそのエステル誘導体を含み、第２のグリコール成分は少なくとも炭素数２のアルキレングリコール又はそのエステル誘導体を含む。

共重合可能なモノマーは、テレフタル酸以外の第２のジカルボン酸及び／又はエチレングリコール及び１，４－ブタンジオール以外の第２のグリコールから選ばれる１種以上を含む。

第２のジカルボン酸は、脂肪族ジカルボン酸、脂環式ジカルボン酸、テレフタル酸以外の芳香族ジカルボン酸及びそれらの反応性誘導体からなる群から選択される少なくとも１つであり得る。

第２のジカルボン酸としての脂肪族ジカルボン酸は、好ましくは４～４０個の炭素原子、より好ましくは４～２４個の炭素原子、４～１４個の炭素原子、又は４～１０個の炭素原子を含むジカルボン酸である。例えば、脂肪族ジカルボン酸は、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカンジカルボン酸、ドデカンジカルボン酸、及びヘキサデカンジカルボン酸であり得る。

第２のジカルボン酸としての脂環式ジカルボン酸は、好ましくはシクロヘキサン、シクロペンタン、シクロヘキシルメタン、ジシクロヘキシルメタン、ビス（メチルシクロヘキシル）からなる群から選択される少なくとも１つの炭素骨格を有する脂環式ジカルボン酸であり、より好ましくは、シス－及びトランス－シクロペンタン－１，３－ジカルボン酸、シス－及びトランス－シクロペンタン－１，４－ジカルボン酸、シス－及びトランス－シクロヘキサン－１，２－ジカルボン酸、シス－及びトランス－シクロヘキサン－１，３－ジカルボン酸、シス－及びトランス－シクロヘキサン－１，４－ジカルボン酸からなる群から選択される。

第２のジカルボン酸として好適な芳香族ジカルボン酸は、好ましくは、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸及びジフェニルジカルボン酸からなる群から選択される少なくとも１つである。

第２のグリコールは、エチレングリコール又は１，４－ブタンジオールを除く脂肪族アルカンジオール、ポリオキシアルキレングリコール、及び芳香族ジオールからなる群から選択される少なくとも１つであり得る。

本明細書に開示される脂肪族アルカンジオール、好ましくは、脂肪族アルカンジオールは、２～１２個、より好ましくは２～６個の炭素原子を含み、例えば、トリメチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、ヘキサンジオール、オクタンジオール及び／又はデカンジオールである。

本明細書に開示されるポリオキシアルキレングリコールは、好ましくは、炭素原子数が２～４である複数のオキシアルキレン単位を含み、より好ましくは、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ジテトラメチレングリコール、トリエチレングリコール、トリプロピレングリコール、及びポリテトラメチレングリコールからなる群から選択される少なくとも１つである。

本明細書に開示される芳香族ジオールは、好ましくは６～１４個の炭素原子を含み、より好ましくは、キシリレングリコール、ハイドロキノン、レゾルシノール、ナフタレンジオール、ビフェノール、ビスフェノール及びキシリレングリコールからなる群から選択される少なくとも１つである。

本発明の好ましい実施形態において、第２のグリコールは、トリメチレングリコール、プロピレングリコール及び／又はヘキサンジオールなどの２～６個の炭素原子を有する脂肪族アルカンジオール、及び／又はジエチレングリコールなどの約２～４の繰り返し数でオキシアルキレン単位を有するポリオキシアルキレングリコールである。

好ましくは、ポリ（エチレンテレフタレート）中のテレフタル酸は、第２のジカルボン酸によって置換されてもよく、第２のジカルボン酸（例えばイソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸）は、テレフタル酸及び第２のジカルボン酸の総モル数に基づいて、１０ｍｏｌ％以下の量である。ポリ（エチレンテレフタレート）中のエチレングリコールは、第２のグリコールによって置換されてよく、第２のグリコール（例えば１，６－ヘキサンジオール及び／又は５－メチル－１，５－ペンタンジオール）は、ポリ（エチレンテレフタレート）の総質量に基づいて、好ましくは０．７５質量％以下の量である。

ポリ（ブチレンナフタレート）（ＰＢＮ）：
本発明のさらに好ましい一実施形態において、成分ｂ）としてのポリ（ブチレンナフタレート）（ＰＢＮ）は、その主な繰り返し単位が、１，４－ブタンジオールとナフタレンジカルボン酸（例えば、２，６－ナフタレンジカルボン酸）から形成されるブチレンナフタレートを含有する限り、特定のものに特に制限されない。ＰＢＮは、ポリ（ブチレンナフタレート）ホモポリマー（ＰＢＮホモポリマー）であってもよく、又はブチレンナフタレート成分と第３成分とのコポリマーであるポリ（ブチレンナフタレート）コポリマー（ＰＢＮコポリマー）であってよい。第３成分（共重合可能な成分）は、ジカルボン酸成分、グリコール成分、及び芳香族ジオール成分のいずれか１つであってよい。なお、上記「主」単位は、全繰り返し単位に対して７０ｍｏｌ％以上を占める。

例えば、第３成分としての酸成分（ジカルボン酸成分）は、イソフタル酸、フタル酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸、ジフェニルスルホンジカルボン酸、ジフェニルケトンジカルボン酸、スルホイソフタル酸ナトリウム又はジブロモテレフタル酸などの芳香族ジカルボン酸、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸又はデカンジカルボン酸などの脂肪族ジカルボン酸、及びシクロヘキサンジカルボン酸、デカリンジカルボン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸などの脂環式ジカルボン酸を含み得る。これらの酸成分は、エステル結合形成性誘導体（ester-bond-formable derivative）（又はエステル結合形成誘導体（ester-bond-forming derivative））であってよい。「エステル結合形成性誘導体」又は「エステル結合形成誘導体」という用語は、化学反応により容易にエステル結合を形成する化合物を意味する。このような誘導体の具体例としては、酸ハロゲン化物、低級アルキルエステル、又は低級芳香族エステルなどが挙げられる。これらのジカルボン酸成分は、単独で、又は組み合わせて使用することができる。

第３成分としてのグリコール成分は、脂肪族ジオール成分（例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、又はヘキサメチレングリコールなどのアルキレングリコール、及び、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、又はポリ（テトラメチレングリコール）などの（ポリ）オキシアルキレングリコール、脂環式ジオール成分（例えば、シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール）、芳香族ジオール成分（例えば、２，２－ビス（４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル）プロパン）などのビスフェノール化合物のアルキレンオキシド付加物）などを含み得る。

さらに、第３成分は、脂肪族ヒドロキシカルボン酸成分（例えば、グリコール酸、ヒドロアクリル酸及び３－オキシプロピオン酸）、脂環式ヒドロキシカルボン酸成分（例えば、アジア酸、キノバティック酸）、及び芳香族ヒドロキシカルボン酸成分（例えば、サリチル酸、ｍ－ヒドロキシ安息香酸、ｐ－ヒドロキシ安息香酸、マンデル酸、アトロ乳酸）を含み得る。これらの成分は、単独で、又は組み合わせて使用されることができる。さらに、芳香族ジオール成分は、例えば、ハイドロキノン、カテコール、ナフタレンジオール、レゾルシン、４，４’－ジヒドロキシジフェニルスルホン、ビスフェノールＡ（２，２’－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン）、テトラブロモビスフェノールＡを含み得る。これらの成分は、単独で、又は組み合わせて使用されることができる。

ＰＢＮ（ＰＢＮホモポリマー又はＰＢＮコポリマー）は、従来公知のポリ（ブチレンナフタレート）の製造方法により製造することができる。例えば、ＰＢＮは、ナフタレンジカルボン酸（例えば、２，６－ナフタレンジカルボン酸）、１，４－ブタンジオール及び任意の第３成分のエステル化、又はナフタレンジカルボン酸の低級アルキルエステル（例えば、ジメチルエステル）、１，４－ブタンジオール及び任意の第３成分のエステル交換により製造することができる。

ポリ（ブチレンナフタレート）（ＰＢＮ）の数平均モル質量分子量（Ｍｎ）は、ＧＰＣにより測定して、一般に５，０００～５０，０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは８，０００～２０，０００ｇ／ｍｏｌの範囲である。

ポリ（エチレンナフタレート）（ＰＥＮ）：
本発明のさらに好ましい一実施形態では、ポリ（エチレンナフタレート）（ＰＥＮ）は、２，６－ナフタレンジカルボン酸ジメチル（ＮＤＣ）又は２，６－ナフタレンジカルボン酸（２，６－ＮＤＡ）をエチレングリコールと反応させた場合に生成されるポリエステルである。ＰＥＮポリマーは、エチレン２，６－ナフタレートの繰り返し単位を含む。ＰＥＮポリマーは、任意に、ジカルボン酸、グリコール、シクロヘキサン、キシレン、及びポリエステル形成に適切な塩基などの様々な材料で修飾されてよい。このような修飾材料は、典型的には、ＰＥＮと予め配合される。したがって、本明細書で使用される場合、ＰＥＮは、このような修飾ポリマーを含むことを意味する。

ジカルボン酸が修飾材料として使用される場合、ＰＥＮは、ナフタレンジカルボン酸異性体（単数又は複数）以外の２～３６個の炭素原子を含有する１種以上のジカルボン酸、及び／又はエチレングリコールとは異なる２～１２個の炭素原子を含有する１種以上のグリコールを、最大１５ｍｏｌ％、好ましくは最大１０ｍｏｌ％含むことができる。

ＰＥＮ修飾のための典型的なジカルボン酸は、テレフタル酸、イソフタル酸、アジピン酸、グルタル酸、アゼライン酸、セバシン酸、フマル酸、スチルベンジカルボン酸などを含む。ＰＥＮ修飾のためのグリコールの典型的な例は、１，４－ブタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、２，２－ジメチル－１，３－プロパンジオール、１，４－シクロヘキサンジメタノールなどを含む。ＰＥＮポリマーは、好ましくは２，６－ナフタレンジカルボン酸に由来するが、２，６－ナフタレンジカルボン酸に由来してもよく、また、任意に、約２５ｍｏｌ％以下（好ましくは１５ｍｏｌ％以下、より好ましくは１０ｍｏｌ％以下）の、１，２－、１，３－、１，４－、１，５－、１，６－、１，７－、１，８－、２，３－、２，４－、２，５－、２，７－又は２，８－異性体のような異なるナフタレンジカルボン酸異性体の１つ以上の残基も含有している。１，４－、１，５－又は２，７－ナフタレンジカルボン酸で主に修飾されたＰＥＮポリマーも有用である。

ＰＥＮの修飾に使用される典型的なグリコールは、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ペンチレングリコール、１，６－ヘキサンジオール及び２，２－ジメチル－１，３－プロパンジオールなどのアルキレングリコールを含むが、これらに限定されない。

ポリ（エチレンナフタレート）（ＰＥＮ）の数平均モル質量分子量（Ｍｎ）は、ＧＰＣにより測定して、一般に５，０００～５０，０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは８，０００～３０，０００ｇ／ｍｏｌの範囲である。

追加成分：
本発明によるＰＢＴベースの組成物は、追加成分として、ＰＢＴベースの組成物の総質量に基づいて、好ましくは０．１～１．５質量％、特に０．３～１．２質量％のエポキシ官能化相溶化剤を含んでいる。

好ましい一実施形態では、ＰＢＴベースの組成物は、ａ）ＰＢＴ、ｂ）ＬＣＰ、ＰＥＮ及びＰＢＮから選択されたポリエステル、ならびに０．３～１．２質量％のエポキシ官能化相溶化剤を含んでいる。

別の好ましい実施形態では、ＰＢＴベース組成物は、５５～６５質量％のＰＢＴ、３５～４５質量％のポリエステル、及び０．３～１．２質量％のエポキシ官能化相溶化剤を含み、ポリエステルはＰＥＮ、ＰＢＮ及び／又はＬＣＰであり、好ましくはＰＥＮ及び／又はＬＣＰである。

追加成分として、エポキシ官能化相溶化剤は、少なくとも２つのエポキシ基と芳香族及び／又は脂肪族セグメント、ならびに非エポキシ官能基を含み、少なくとも１つのエポキシ官能性（メタ）アクリルモノマーと非官能性（メタ）アクリル酸及び／又はスチレンモノマーとの重合から作られる。本明細書で使用される場合、（メタ）アクリルモノマーという用語は、アクリルモノマーとメタクリルモノマーの双方を含む。本発明で使用するためのエポキシ官能性（メタ）アクリルモノマーの例には、アクリレート及びメタクリレートの双方を含む。これらのモノマーの例には、グリシジルアクリレート及びグリシジルメタクリレートなどの１，２－エポキシ基を含有するものが含まれるが、これらに限定されない。他の適切なエポキシ官能性モノマーは、アリルグリシジルエーテル、グリシジルエタクリレート、及びグリシジルイタコネートを含む。

エポキシ官能化相溶化剤で使用するための適切な非官能性アクリレート及びメタクリレートモノマーは、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ－プロピルアクリレート、ｉ－プロピルアクリレート、ｎ－ブチルアクリレート、ｓ－ブチルアクリレート、ｉ－ブチルアクリレート、ｔ－ブチルアクリレート、ｎ－アミルアクリレート、ｉ－アミルアクリレート、ｎ－ヘキシルアクリレート、２－エチルブチルアクリレート、イソボルニルアクリレート、ｎ－オクチルアクリレート、２－エチルヘキシルアクリレート、ｎ－デシルアクリレート、シクロペンチルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、メチルシクロヘキシルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ－プロピルメタクリレート、ｉ－プロピルメタクリレート、ｎ－ブチルメタクリレート、ｓ－ブチル－メタクリレート、ｉ－ブチルメタクリレート、ｔ－ブチルメタクリレート、ｎ－アミルメタクリレート、ｉ－アミルメタクリレート、ｎ－ヘキシルメタクリレート、２－エチルブチルメタクリレート、メチルシクロヘキシルメタクリレート、シンナミルメタクリレート、クロチルメタクリレート、シクロペンチルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、２－エトキシエチルメタクリレート、及びイソボルニルメタクリレートが含まれるが、これらに限定されない。メチルメタクリレート、ｎ－ブチルアクリレート、ｎ－ブチルメタクリレート、ｉ－ブチルメタクリレート、シクロヘキシルアクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、イソボルニルアクリレート及びイソボルニルメタクリレート及びそれらの組み合わせを含む非官能性アクリレート及び非官能性メタクリレートモノマーが特に適している。本発明で使用するためのスチレンモノマーには、スチレン、α－メチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ－メチルスチレン、ｔ－ブチルスチレン、ｏ－クロロスチレン、及びそれらの混合物が含まれるが、これらに限定されない。特定の実施形態では、本発明で使用するためのスチレンモノマーは、スチレン及びα－メチルスチレンである。

本発明の一実施形態では、エポキシ官能化相溶化剤は、モノマーの総質量に基づいて、約５０質量％～約８０質量％の少なくとも１種のエポキシ官能性（メタ）アクリルモノマー及び約２０質量％～約５０質量％の間の少なくとも１つのスチレンモノマーを含有する。他の実施形態では、エポキシ官能化相溶化剤は、約２５質量％～約５０質量％の間の少なくとも１種のエポキシ官能性（メタ）アクリルモノマー、約１５質量％～約３０質量％の間の少なくとも１種のスチレンモノマー、及び約２０質量％～約６０質量％の間の少なくとも１種の非官能性アクリレート及び／又はメタクリレートモノマーを含有する。本発明のさらに別の実施形態では、エポキシ官能化相溶化剤は、モノマーの総質量に基づいて、約５０質量％～約８０質量％の少なくとも１種のエポキシ官能性（メタ）アクリルモノマー、及び約１５質量％～約４５質量％の間の少なくとも１種のスチレンモノマー、及び約０％～約５質量％の間の少なくとも１種の非官能性アクリレート及び／又はメタクリレートモノマーを含有する。さらに別の実施形態では、エポキシ官能化相溶化剤は、約５質量％～約２５質量％の間の少なくとも１種のエポキシ官能性（メタ）アクリルモノマー、約５０質量％～約９５質量％の間の少なくとも１種のスチレンモノマー、及び約０質量％～約２５質量％の間の少なくとも１種の非官能性アクリレート及び／又はメタクリレートモノマーを含有する。

より具体的には、エポキシ官能化相溶化剤は、１５０～３，５００ｇ／Ｅｑ、好ましくは１８０～２，８００ｇ／Ｅｑ、特に２２０～１，８００ｇ／Ｅｑのエポキシ当量、５０未満、好ましくは３０未満、特に２０未満の数平均エポキシ官能価、２００以下、好ましくは１４０以下、特に１００以下の質量平均エポキシ官能価、及び２，８００～１２，０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは３，５００～９，０００ｇ／ｍｏｌ、特に４，５００～８，５００ｇ／ｍｏｌの範囲のＭｗを有する。エポキシ官能化相溶化剤は、Ｊｏｎｃｒｙｌ（登録商標）ＡＤＲ４３６８（ＢＡＳＦ特許ＵＳ２００４０１３８３８１を参照）であり得る。

エポキシ官能化相溶化剤は、当技術分野で周知の標準的な技術に従って製造することができる。そのような技術には、連続バルク重合プロセス、バッチ、及び半バッチ重合プロセスが含まれるが、これらに限定されない。エポキシ官能化相溶化剤に非常に適した製造技術は、米国特許出願第０９／３５４，３５０号及び米国特許出願第０９／６１４，４０２号に記載されており、その開示全体は参照により本明細書に組み込まれる。簡潔に述べると、これらのプロセスは、少なくとも１種のエポキシ官能性（メタ）アクリルモノマー、少なくとも１つのスチレン及び／又は（メタ）アクリルモノマー、ならびに任意に、エポキシ官能性モノマー、スチレンモノマー、及び／又は（メタ）アクリルモノマーと重合可能な１種以上の他のモノマーを、反応器に連続的に装入することを含む。

反応器に装入されるモノマーの割合は、上記のエポキシ官能化相溶化剤に入る割合と同じであってよい。したがって、いくつかの実施形態では、反応器には、約５０質量％～約８０質量％の少なくとも１種のエポキシ官能性（メタ）アクリルモノマー、及び約２０質量％～約５０質量％の少なくとも１種のスチレンモノマー及び／又は（メタ）アクリルモノマーが装入されてもよい。代替的に、反応器には、約２５質量％～約５０質量％の少なくとも１種のエポキシ官能性（メタ）アクリルモノマー、及び約５０質量％～約７５質量％の少なくとも１種のスチレンモノマー及び／又は（メタ）アクリルモノマーが装入されてもよい。他の実施形態では、反応器には、約５％～約２５質量％の少なくとも１種のエポキシ官能性（メタ）アクリルモノマー、及び約７５％～約９５質量％の少なくとも１種のスチレンモノマー及び／又は（メタ）アクリルモノマーが装入されてもよい。

反応器にはまた、任意に、少なくとも１種のフリーラジカル重合開始剤及び／又は１種以上の溶媒も装入されてもよい。適切な開始剤及び溶媒の例は、米国特許出願第０９／３５４，３５０号に記載されている。簡潔に述べると、本発明による方法を実施するのに適した開始剤は、重要な要因ではないが、一次反応で熱的にラジカルに分解する化合物である。適切な開始剤は、９０℃以上の温度で約１時間のラジカル分解プロセスでの半減期を有するものが含まれ、さらに、１００℃以上の温度で約１０時間のラジカル分解プロセスでの半減期を有するものが含まれる。１００℃より大幅に低い温度で約１０時間の半減期を有する他のものも使用することができる。適切な開始剤は、例えば、脂肪族アゾ化合物、例えば、１－ｔ－アミラゾ－１－シアノシクロヘキサン、アゾ－ビス－イソブチロニトリル及び１－ｔ－ブチルアゾ－シアノシクロヘキサン、２，２’－アゾ－ビス－（２－メチル）ブチロニトリル及びペルオキシド及びヒドロペルオキシド、例えば、ｔ－ブチルペルオクトエート、ｔ－ブチルペルベンゾエート、ジクミルペルオキシド、ジ－ｔ－ブチルペルオキシド、ｔ－ブチルヒドロペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド、ジ－ｔ－アミルペルオキシドなどである。さらに、ジ－ペルオキシド開始剤は、単独で又は他の開始剤と組み合わせて使用することができる。このようなジ－ペルオキシド開始剤は、１，４－ビス－（ｔ－ブチルペルオキシカルボ）シクロヘキサン、１，２－ジ（ｔ－ブチルペルオキシ）シクロヘキサン、及び２，５－ジ（ｔ－ブチルペルオキシ）ヘキシン－３、及び当技術分野で周知の他の類似の開始剤が含まれるが、これらに限定されない。開始剤ジ－ｔ－ブチルペルオキシド及びジ－ｔ－アミルペルオキシドは、本発明での使用に特に適している。

開始剤は、モノマーとともに添加されてもよい。開始剤は任意の適切な量で添加されてよいが、好ましくは、全開始剤は供給物中のモノマー１モル当たり約０．０００５～約０．０６モルの開始剤（単数又は複数）の量で添加される。この目的のために、開始剤はモノマー供給物と混合されるか、又は別個の供給物としてプロセスに添加される。

溶媒は、モノマーと一緒に、又は別個の供給物で反応器に供給されてもよい。溶媒は、当技術分野で周知の任意の溶媒であってよく、本明細書に記載の連続プロセスの高温でエポキシ官能性（メタ）アクリルモノマー（単数又は複数）のエポキシ官能基と反応しないものを含む。溶媒の適切な選択は、本発明の連続的な高温反応中のゲル粒子形成を減少又は排除するのに役立ち得る。そのような溶媒には、キシレン、トルエン、エチルベンゼン、Ａｒｏｍａｔｉｃ－１００（登録商標）、Ａｒｏｍａｔｉｃ １５０（登録商標）、Ａｒｏｍａｔｉｃ ２００（登録商標）（すべてＥｘｘｏｎから入手可能なＡｒｏｍａｔｉｃ）、アセトン、メチルエチルケトン、メチルアミルケトン、メチルイソブチルケトン、ｎ－メチルピロリジノン及びそれらの組み合わせが含まれるが、これらに限定されない。使用される場合、溶媒は、反応器条件及びモノマー供給物を考慮して、所望の任意の量で存在する。一実施形態では、１種以上の溶媒は、モノマーの総質量に基づいて、４０質量％以下の量、特定の実施形態では１５質量％以下の量で存在する。

反応器は、モノマーの重合を引き起こすために、有効な時間、有効な温度に維持される。

連続重合プロセスは、反応器内の滞留時間を短くすることができる。滞留時間は、一般に１時間未満であり、１５分未満であってもよい。いくつかの実施形態では、滞留時間は一般に３０分未満であり、２０分未満であってもよい。

エポキシ官能化相溶化剤の製造方法は、当技術分野で周知の任意のタイプの反応器を使用して実施されてよく、連続的な構成で設定されてよい。このような反応器には、連続撹拌タンク反応器（ＣＳＴＲ）、チューブ反応器、ループ反応器、押出機反応器、又は連続運転に適した任意の反応器が含まれるが、これらに限定されない。

エポキシ官能化相溶化剤の製造に適していることが判明しているＣＳＴＲの形態は、その中で重合のために予め選択された温度を維持するように、連続的に装入されたモノマー組成物の温度を上げることによって取り込まれなかった重合の熱を除去するのに十分な冷却コイル及び／又は冷却ジャケットを備えたタンク反応器である。このようなＣＳＴＲは、十分に混合された反応ゾーンを提供するために、少なくとも１つ、通常はそれより多い攪拌機を備えてもよい。そのようなＣＳＴＲは、最大充填率２０～１００％（液体最大充填率反応器ＬＦＲ）の様々な充填レベルで運転されてよい。一実施形態では、反応器は最大充填率５０％を上回るが最大充填率１００％未満である。別の実施形態では、反応器は液体最大充填率１００％である。

連続重合は、高温で実施される。一実施形態では、重合温度は約１８０℃～約３５０℃の範囲であり、これは、温度が約１９０℃～約３２５℃の範囲である実施形態を含み、さらに温度が約２００℃～約３００℃の範囲である実施形態を含む。別の実施形態では、温度は、約２００℃～約２７５℃の範囲であってよい。

通常の添加剤：
本発明によるＰＢＴベースの組成物は、製品のその後の使用に応じて当業者によって選択される添加剤である他の成分をさらに含むことができ、好ましくは、少なくとも１つの以下に定義される通常の添加剤から選択されるが、ただし、前記通常の添加剤は本発明によるＰＢＴベースの組成物に悪影響を与えないことを条件とする。

本発明に従って使用される通常の添加剤は、好ましくは安定剤、離型剤、ＵＶ安定剤、熱安定剤、ガンマ線安定剤、帯電防止剤、流動助剤、難燃剤、エラストマー改質剤、酸捕捉剤、乳化剤、成核剤、可塑剤、潤滑剤、染料又は顔料である。これら及びさらなる適切な添加剤は、例えば、Ｇａｅｃｈｔｅｒ，Ｍｕｅｌｌｅｒ，Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆ－Ａｄｄｉｔｉｖｅ ［Ｐｌａｓｔｉｃｓ Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ］，第３版，Ｈａｎｓｅｒ－Ｖｅｒｌａｇ，Ｍｕｎｉｃｈ，Ｖｉｅｎｎａ，１９８９年及びｔｈｅ Ｐｌａｓｔｉｃｓ Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ Ｈａｎｄｂｏｏｋ，第５版，Ｈａｎｓｅｒ－Ｖｅｒｌａｇ，Ｍｕｎｉｃｈ，２００１年に記載されている。添加剤は単独又は混合して、又はマスターバッチの形態で使用することができる。

ＰＢＴベースの組成物は、好ましくは０～５質量％の通常の添加剤を含み、より好ましくは０．１～２質量％である。

使用される安定剤は、好ましくは、立体障害フェノール又はホスファイト、ハイドロキノン、芳香族第二級アミン、例えばジフェニルアミン、置換レゾルシノール、サリチレート、ベンゾトリアゾール及びベンゾフェノン、さらにこれらの群の様々に置換された代表物又はこれらの混合物である。

好ましいホスファイトは、トリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト（Ｉｒｇａｆｏｓ（登録商標）１６８，ＢＡＳＦ ＳＥ，ＣＡＳ ３１５７０－０４－４）、ビス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ペンタエリスリチルジホスファイト（Ｕｌｔｒａｎｏｘ（登録商標）６２６，Ｃｈｅｍｔｕｒａ，ＣＡＳ ２６７４１－５３－７）、ビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル）ペンタエリスリチルジホスファイト（ＡＤＫ Ｓｔａｂ ＰＥＰ－３６、Ａｄｅｋａ，ＣＡＳ ８０６９３－００－１）、ビス（２，４－ジクミルフェニル）ペンタエリスリチルジホスファイト（Ｄｏｖｅｒｐｈｏｓ（登録商標）Ｓ－９２２８、Ｄｏｖｅｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、ＣＡＳ １５４８６２－４３－８）、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト（Ｉｒｇａｆｏｓ（登録商標）ＴＮＰＰ、ＢＡＳＦ ＳＥ、ＣＡＳ ２６５２３－７８－４）、（２，４，６－トリ－ｔ－ブチルフェノール）－２－ブチル－２－エチル－１，３－プロパンジオールホスファイト（Ｕｌｔｒａｎｏｘ（登録商標）６４１、Ｃｈｅｍｔｕｒａ、ＣＡＳ １６１７１７－３２－４）及びＨｏｓｔａｎｏｘ（登録商標）Ｐ－ＥＰＱの群から選択される。

使用されるホスファイト安定剤は、特に好ましくは少なくともＣｌａｒｉａｎｔ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｌｔｄ．、ムッテンツ、スイスからのＨｏｓｔａｎｏｘ（登録商標）Ｐ－ＥＰＱ（ＣＡＳ Ｎｏ．１１９３４５－０１－６）である。これは、テトラキス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－１，１－ビフェニル－４，４’－ジイルビスホスホナイト（ＣＡＳ Ｎｏ．３８８１３－７７－３）を含み、特に本発明に従って特に非常に好ましく使用することができる。

使用される酸捕捉剤は、好ましくは、ハイドロタルサイト、チョーク、錫酸亜鉛又はベーマイトである。

使用される好ましい離型剤は、エステルワックス（単数又は複数）、ペンタエリスリチルテトラステアレート（ＰＥＴＳ）、長鎖脂肪酸、長鎖脂肪酸の塩（単数又は複数）、長鎖脂肪酸のアミド誘導体（単数又は複数）、モンタンワックス及び低分子量ポリエチレン又はポリプロピレンワックス（単数又は複数）、及びエチレンホモポリマーワックス（単数又は複数）の群から選択される少なくとも１種である。含まれる場合、離型剤は、本発明によるＰＢＴベースの組成物の総質量にそれぞれ基づいて、好ましくは約０．０１～５質量％、より好ましくは約０．０１～３質量％、最も好ましくは約０．０１～２質量％の量で存在する。

好ましい長鎖脂肪酸は、ステアリン酸又はベヘン酸である。好ましい長鎖脂肪酸の塩は、ステアリン酸カルシウム又はステアリン酸亜鉛である。長鎖脂肪酸の好ましいアミド誘導体は、エチレンビスステアリルアミド（ＣＡＳ Ｎｏ．１３０－１０－５）である。好ましいモンタンワックスは、２８～３２個の炭素原子の鎖長を有する短鎖飽和カルボン酸の混合物である。

使用される成核剤は、好ましくは、フェニルホスフィン酸ナトリウム又はフェニルホスフィン酸カルシウム、アルミナ（ＣＡＳ Ｎｏ．１３４４－２８－１）又は二酸化ケイ素である。

使用される可塑剤は、好ましくはフタル酸ジオクチル、フタル酸ジベンジル、フタル酸ブチルベンジル、炭化水素油又はＮ－（ｎ－ブチル）ベンゼンスルホンアミドである。

本発明の一実施形態において、本発明によるＰＢＴベースの組成物は、炭酸ナトリウム、炭酸リチウム、炭酸カリウム、炭酸カルシウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素リチウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素カルシウム、及びこれらの組み合わせからなる群から選択されるアルカリ金属炭酸塩又はアルカリ金属炭酸水素塩又はこれらの混合物を含む。好ましくは、本発明によるＰＢＴベースの組成物は、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸リチウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素リチウム、及びこれらの組み合せを含む。

アルカリ金属炭酸塩又はアルカリ金属炭酸水素塩又はそれらの混合物は、本発明によるＰＢＴベースの組成物に基づいて、好ましくは約０．０５～２質量％、より好ましくは約０．０５～１質量％の量で存在する。

別の態様において、本発明は、電池セルのパッケージ又はハウジンを調製する方法であって、（１）少なくとも１つの壁及び１つの底部を有するパッケージ又はハウジングの本体と、キャップ又はカバーを射出成形することと、（２）レーザー溶接によって本体とキャップ又はカバーとを結合することと、を含む方法を提供する。

ＰＢＴベースの組成物の調製：
別の態様において、本発明は、全ての成分を混合することによって、本発明によるＰＢＴベースの組成物を調製する方法に関する。

さらなる使用又は適用のための本発明によるＰＢＴベースの組成物の調製は、少なくとも１つの混合ツールで抽出物として使用されるべき成分ａ）、及びｂ）を混合することによって行われる。ブレンドは、中間生成物として得られ、本発明によるＰＢＴベースの組成物に基づく。これらのブレンドは、成分ａ）、及びｂ）のみで存在することができるが、あるいは、成分ａ）、及びｂ）に加えて、さらに他の成分、及び上記の添加剤も含むことができる。前者の場合、成分ａ）、ｂ）は、全ての質量パーセントの合計が常に１００となるように、所定の量領域の範囲内で変化することになる。

ブレンドの製造方法は、以下のように記述されている：（１）ＰＢＴと他の熱可塑性ポリマーを１２０～１５０℃で１～２時間乾燥し、水分を＜０．０５％に制御した；（２）組成物の典型的な範囲：ＰＢＴ樹脂、ＰＰ、ＬＣＰ、ＰＢＮ、ＰＥＮ、ＰＥＴなどの他の熱可塑性ポリマー、及び／又はエポキシ官能化相溶化剤、及び／又はアルカリ金属炭酸塩を二軸押出機に添加し、ペレット化及び乾燥し、ブレンドを得る；（３）ステップ（２）の処理条件：処理温度２８０～３００℃の範囲、スクリュー速度２００～４００ｒｐｍ、滞留時間１～３分である。上記の添加剤は、ブレンドの調製中又は調製後に配合することができる。

別の態様では、本発明は、ＰＢＴベースの組成物を電池部品、特にＬｉイオン電池部品に適用することを含む、耐電解液性を向上させる方法を提供する。電池部品は、好ましくは、パッケージ、ハウジング、パッケージ又はハウジングの本体、電池セルのカバー、キャップ及びバスバー、電池モジュール及び電池パックからなる群から選択される。

別の態様では、本発明はまた、ａ）ＰＢＴ、及びｂ）他の熱可塑性ポリマーを含む、ＰＢＴベースの組成物を提供する。

別の態様では、本発明は、特に電池部品における耐電解液性の増大のための、本発明によるＰＢＴベースの組成物の使用方法を提供する。電池部品は、好ましくはパッケージ、ハウジング、パッケージ又はハウジングの本体、電池セルのカバー、キャップ及びバスバー、電池モジュール及び電池パックからなる群から選択される。電池は、好ましくは、Ｌｉイオン電池である。

以下に示す実施例は、本発明を制限することなく、説明することを意図している。

成分ａ）：
ＢＡＳＦ社製のＵｌｔｒａｄｕｒ（登録商標）Ｂ １９５０（９０ｃｍ^３／ｇのＩＳＯ３０７，１１５７，１６２８による粘度数、１５，８００ｇ／ｍｏｌの数平均モル質量分子量（Ｍｎ）を有するＰＢＴ）
ＢＡＳＦ社製のＵｌｔｒａｄｕｒ（登録商標）Ｂ ２５５０（１０７ｃｍ^３／ｇのＩＳＯ３０７，１１５７，１６２８による粘度数、１６，５００ｇ／ｍｏｌの数平均モル質量分子量（Ｍｎ）を有するＰＢＴ）
ＢＡＳＦ社製のＵｌｔｒａｄｕｒ（登録商標）Ｂ ４５００（１３０ｃｍ^３／ｇのＩＳＯ３０７，１１５７，１６２８による粘度数、２３，２００ｇ／ｍｏｌの数平均モル質量分子量（Ｍｎ）を有するＰＢＴ）。

成分ｂ）：
Ｔｍ＝２４３℃である、Ｗａｎｋａｉ ＷＫ－８５１からのＰＥＴ
Ｓｉｎｏｐｅｃ社製のＦ４０１のＰＰ（数平均モル質量分子量（Ｍｎ）が４３，０００ｇ／ｍｏｌであり、溶離液として１，２，４－トリクロロベンゼンを有する）
Ｆｕｌｓｏｌｕｔｉｏｎ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ社製のＧＭＡグラフトＰＰ（数平均モル質量分子量（Ｍｎ）が４４，５００ｇ／ｍｏｌであり、溶離液として１，２，４－トリクロロベンゼンを有する）
Ｔｅｉｊｉｎ社製のＰＥＮ、テオネックスＴＮ－８０６５ｓ
Ｔｅｉｊｉｎ社製のＰＢＮ、テオネックスＴＱＢ－ＯＴ
ＷＯＴＥ社製のＬＣＰ、Ｓｅｌｃｏｉｎ ＫＥ。

追加成分：
ＢＡＳＦ社製のＪｏｎｃｒｙｌ（登録商標） ＡＤＲ ４３６８（Ｍｗ＝６，８００ｇ／ｍｏｌ、エポキシ当量２８０ｇ／Ｅｑ、分岐エポキシ官能化相溶化剤）。

通常の添加剤：
Ｅｍｅｒｙ Ｏｌｅｏｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製のＬｏｘｉｏｌ Ｐ８６１（ペンタエリトリトールテトラステアレート）。

特性：
引張強度、破断ひずみ、降伏ひずみ及び弾性率は、ＩＳＯ ５２７－２に従って、タイプ５Ａの形状を有する試験片を用いてＺ０５０（Ｚｗｉｃｋ Ｒｏｅｌｌ，Ｇｅｒｍａｎｙ）で測定及び特徴付けた。

ポリマーのＴｇは、ＴＡ Ｄｉｓｃｏｖｅｒｙ ＤＳＣで、Ｎ_２パージしながら、０℃～３００℃まで毎分２０Ｋの速度で測定した。

耐電解液性試験は、様々な材料のダンベル型試験片を、エチルメチルカーボネート（ＥＭＣ）、ジエチルカーボネート（ＤＥＣ）及びエチレンカーボネート（ＥＣ）の混合液（ＥＭＣ：ＤＥＣ：ＥＣ＝１：１：１）に１ｍｏｌ／ＬのＬｉＰＦ_６を加えた電解質に、８５℃で２４０時間オートクレーブ中に浸漬することによって実施した。試験片をエタノールで洗浄し、オーブンで一晩乾燥した後、ＩＳＯ ５２７－２に従って、Ｚ０５０（Ｚｗｉｃｋ Ｒｏｅｌｌ，Ｇｅｒｍａｎｙ）で引張強度と弾性率を含む機械的特性を測定した。機械的特性の保持率は、電解液浸漬試験前後の機械的特性の変化により特徴付けた。

試験片のレーザー溶接性は、ＬＰＫＦ溶接機で溶接速度５００ｍｍ／ｓ、溶接時間２秒、及びレーザー透過率９８０ｎｍでの輪郭溶接によって試験した。レーザー溶接性が「Ｙｅｓ」であれば、最大溶接出力２２０Ｗで厚さ１．５ｍｍの試験片を溶接できることを意味する。

表１の下記の成分からの本発明によるＰＢＴベースの組成物の調製は、以下に説明される：
（１）ＰＢＴと他の熱可塑性ポリマーを１２０℃で２時間乾燥し、水分＜０．０５％に制御した；
（２）組成物の典型的な範囲：ＰＢＴ樹脂、他の熱可塑性ポリマー、例えばＰＰ、ＬＣＰ、ＰＢＮ、ＰＥＮ、ＰＥＴなど、及び／又はエポキシ官能化相溶化剤、及び／又はアルカリ金属炭酸塩及び添加剤を、２８０～３００℃の範囲で二軸押出機に加え、ペレット化及び乾燥させて、ブレンドを得た。

表１からわかるように、ＰＢＴベースの組成物は耐電解液性試験後も良好な機械的特性を保持していることがわかる。

Claims (19)

1. ａ）ポリ（ブチレンテレフタレート）、及びｂ）他の熱可塑性ポリマーを含むポリ（ブチレンテレフタレート）ベースの組成物から得られる、電池部品としての物品。
2. 前記物品は、パッケージ、ハウジング、パッケージ又はハウジングの本体、電池セルのカバー、キャップ及びバスバー、電池モジュール及び電池パックからなる群から選択される、請求項１に記載の物品。
3. 前記ポリ（ブチレンテレフタレート）ベースの組成物は、ＰＢＴベースの組成物の総質量に基づいて、ａ）４５質量％～８５質量％のポリ（ブチレンテレフタレート）、及びｂ）１５質量％～５５質量％の他の熱可塑性ポリマーを含む、請求項１に記載の物品。
4. 成分ａ）は、ブチレンテレフタレートホモポリマー、又はテレフタル酸以外の１つ以上のジカルボン酸及び／又は１，４－ブタンジオール以外の１つ以上のグリコールを２０ｍｏｌ％まで修飾されたポリマーである、請求項１～３のいずれか１項に記載の物品。
5. 成分ｂ）は、ポリプロピレン、及び／又はＤＳＣによって測定された４５℃以上のガラス転移温度を有する少なくとも１種のポリエステル、好ましくは、ＤＳＣによって測定された４５℃以上のガラス転移温度及びＤＳＣによって測定された２２０℃以上の溶融温度を有するポリエステルであり、より好ましくは、前記ポリエステルは、液晶ポリエステル、ポリ（エチレンテレフタレート）、ポリ（ブチレンナフタレート）及びポリ（エチレンナフタレート）からなる群から選択される、請求項１～４のいずれか１項に記載の物品。
6. 前記ポリ（ブチレンテレフタレート）ベースの組成物は、前記ポリ（ブチレンテレフタレート）ベースの組成物の総質量に基づいて、ａ）５０質量％～８５質量％、特に５５質量％～６５質量％のポリ（ブチレンテレフタレート）、及びｂ）２０質量％～５０質量％、特に３５質量％～４５質量％の他の熱可塑性ポリマーを含む、請求項１～５のいずれか１項に記載の物品。
7. 前記ポリ（ブチレンテレフタレート）ベースの組成物は、５５質量％～６５質量％の成分ａ）、及び３５質量％～４５質量％のポリエステルｂ）を含み、前記ポリエステルは、ポリ（エチレンナフタレート）、液晶ポリエステル、ポリ（ブチレンナフタレート）及びポリ（エチレンテレフタレート）からなる群から選択される、請求項１～６のいずれか１項に記載の物品。
8. 前記ポリ（ブチレンテレフタレート）ベースの組成物は、前記ポリ（ブチレンテレフタレート）ベースの組成物の総質量に基づいて、ａ）４５質量％～８５質量％、好ましくは５０質量％～７５質量％、特に５５質量％～６５質量％のポリ（ブチレンテレフタレート）、及びｂ１）１０質量％～４０質量％、好ましくは２０質量％～４０質量％、特に２６質量％～３４質量％の、グラフトされていないポリプロピレンホモポリマー、コポリマー又はブレンド、及びｂ２）５質量％～２０質量％、好ましくは７質量％～１３質量％、特に９質量％～１１質量％の、エチレン性不飽和カルボン酸、及び／又はそのエステル及び／又は酸無水物でグラフトされたポリプロピレンコポリマーを含む、請求項１～７のいずれか１項に記載の物品。
9. 前記ポリプロピレンコポリマーｂ２）は、炭素原子１５個以下、好ましくは炭素原子８個以下のエチレン性不飽和カルボン酸、及び／又はそのエステル、及び／又は酸無水物でグラフトされたポリプロピレンであり、好ましくは、グリシジルメタクリレート、アクリル酸、メタクリル酸、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、２－ヒドロキシプロピルメタクリレート、ブチルアクリレート及び無水マレイン酸を含む群から選択され、より好ましくは、グリシジルメタクリレートである、請求項８に記載の物品。
10. 前記ポリ（ブチレンテレフタレート）ベースの組成物は、追加成分として、少なくとも２つのエポキシ基と芳香族及び／又は脂肪族セグメント、ならびに非エポキシ官能基を含み、少なくとも１つのエポキシ官能性（メタ）アクリルモノマーと非官能性（メタ）アクリル酸及び／又はスチレンモノマーとの重合から作られるエポキシ官能化相溶化剤を含む、請求項１～９のいずれか１項に記載の物品。
11. 前記追加成分は、１５０～３，５００ｇ／Ｅｑ、好ましくは１８０～２，８００ｇ／Ｅｑ、特に２２０～１，８００ｇ／Ｅｑのエポキシ当量、５０未満、好ましくは３０未満、特に２０未満の数平均エポキシ官能価、２００以下、好ましくは１４０以下、特に１００以下の質量平均エポキシ官能価、及び２，８００～１２，０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは３，５００～９，０００ｇ／ｍｏｌ、特に４，５００～８，５００ｇ／ｍｏｌの範囲のＭｗを有する、請求項１０に記載の物品。
12. 前記ポリ（ブチレンテレフタレート）ベースの組成物は、前記ポリ（ブチレンテレフタレート）ベースの組成物の総質量に基づいて、０．１～１．５質量％、特に０．３～１．２質量％のエポキシ官能化相溶化剤を含んでいる、請求項１０又は１１に記載の物品。
13. 前記ポリ（ブチレンテレフタレート）ベースの組成物は、ａ）ポリ（ブチレンテレフタレート）、ｂ）液晶ポリエステル、ポリ（エチレンナフタレート）及びポリ（ブチレンナフタレート）から選択されるポリエステル、ならびに０．３～１．２質量％のエポキシ官能化相溶化剤を含んでいる、請求項１０～１２のいずれか１項に記載の物品。
14. 前記ポリ（ブチレンテレフタレート）ベースの組成物は、５５～６５質量％のポリ（ブチレンテレフタレート）、３５～４５質量％のポリエステル、及び０．３～１．２質量％のエポキシ官能化相溶化剤を含み、前記ポリエステルは、ポリ（エチレンナフタレート）、ポリ(ブチレンナフタレート)及び／又は液晶ポリエステルであり、好ましくはポリ（エチレンナフタレート）及び／又は液晶ポリエステルである、請求項１０～１３のいずれか１項に記載の物品。
15. 前記ポリ（ブチレンテレフタレート）ベースの組成物は、安定剤、離型剤、ＵＶ安定剤、熱安定剤、ガンマ線安定剤、帯電防止剤、流動助剤、難燃剤、エラストマー改質剤、酸捕捉剤、乳化剤、成核剤、可塑剤、潤滑剤、染料又は顔料からなる群から選択される少なくとも１つの添加剤をさらに含む、請求項１～１４のいずれか１項に記載の物品。
16. 電池部品、特にＬｉイオン電池部品に請求項１～１５のいずれか１項に記載のポリ（ブチレンテレフタレート）ベースの組成物を適用することを含む、耐電解性を改善する方法であって、前記電池部品は、好ましくは、パッケージ、ハウジング、パッケージ又はハウジングの本体、電池セルのカバー、キャップ及びバスバー、電池モジュール及び電池パックからなる群から選択される、方法。
17. ａ）ポリ（ブチレンテレフタレート）、及びｂ）他の熱可塑性ポリマーを含む、請求項１～１５のいずれか１項に記載のポリ（ブチレンテレフタレート）ベースの組成物。
18. 特に電池部品における耐電解液性の増大のための、請求項１～１５のいずれか１項に記載のポリ（ブチレンテレフタレート）ベースの組成物の使用方法。
19. （１）壁と１つの底部を有するパッケージ又はハウジングの本体、及びキャップ又はカバーをそれぞれ射出成形することと、（２）レーザー溶接によって前記本体と前記キャップ又は前記カバーを結合することとを含む、請求項１～１５のいずれか１項に記載の電池セルのパッケージ又はハウジングを調製する方法。