CN115003753A - Pbt基组合物 - Google Patents

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CN115003753A CN202180010095.3A CN202180010095A CN115003753A CN 115003753 A CN115003753 A CN 115003753A CN 202180010095 A CN202180010095 A CN 202180010095A CN 115003753 A CN115003753 A CN 115003753A
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陆航
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刘涛
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Abstract

本发明涉及一种聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)基的组合物，其包含a)PBT，和b)另一种热塑性聚合物，其选自聚丙烯(PP)和/或至少一种选自以下的聚酯：液晶聚酯(LCP)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚萘二甲酸丁二醇酯(PBN)和聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)，聚对苯二甲酸乙二醇酯包括低熔点聚酯，一种制备PBT基组合物的方法，根据本发明的PBT基组合物在提高耐电解液性中的用途，特别是在电池应用中，尤其是在锂离子电池中，以及由根据本发明的PBT基组合物获得的制品。

Description

PBT基组合物
发明领域：
本发明涉及作为电池组件的制品、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)基组合物、制备PBT基组合物的方法、PBT基组合物在提高耐电解液性中的用途。
发明背景：
随着新型电动汽车(NEV)的快速发展，锂离子电池需要更高的能量密度、更轻的重量和更长的寿命。考虑到轻的电池重量、低的电解液渗透率、高的密封强度以及成本竞争力，用于软包电池的铝合金基方形电池罐/盖或多层层压薄膜(例如铝基和聚丙烯基)是与现有电池设计中的电解液溶液直接接触的最广泛使用的包装材料。
CN101159320(A)公开了一种用于电池包装材料的层压材料，包括保护层、铝层、粘合层和内层。铝层通过金属磷酸盐或非金属磷酸盐与水性合成树脂的混合物进行表面处理，以改进与粘合层的结合。内层由不饱和羧酸接枝聚烯烃树脂共挤而成。这些层被集成到电池包装中。然而，多层层压材料的制造过程过于复杂。
CN102431239(A)公开了一种具有良好阻隔性和耐电解液性的电池单元(batterycell)包装。电池单元包装包括由外阻层、阻透层和高阻隔层压材料组成的多层共挤薄膜，其中所述外阻层是选自PET、BOPA、PEN中的至少一种或其共挤层；所述阻透层是含0.9至1.5重量％Fe的铝箔；所述高阻隔层压材料包括基层、功能层和热封层。包装的耐电解液性取决于材料的层压结构。
CN106505170(A)公开了一种用于锂离子动力和储能电池的电池单元，由聚合物材料制成，所述聚合物材料选自如下的一种或多种共混物：含苯硫基的聚合物(例如聚苯硫醚)、聚苯醚、聚醚醚酮、聚砜、聚酰亚胺、聚芳酯、聚苯乙烯(例如间规聚苯乙烯)、聚酯(例如PET、PBT、PCT)、聚酰胺(例如芳族聚酰胺)、聚烯烃或其共聚物(例如聚丙烯、聚乙烯、乙烯/α-烯烃共聚物(例如乙烯-辛烯共聚物)、丙烯/α-烯烃共聚物(例如丙烯-乙烯共聚物)、环氧乙烯基酯树脂、酚醛环氧乙烯基酯树脂、氯化不饱和聚酯树脂、聚四氟乙烯、聚偏氟乙烯等。所述电池单元的单元外壳和上盖由所述聚合物材料制备，使得能有效防止锂离子电池电解液对电池单元的腐蚀作用。然而，仅证明PPS、PPS/PP、SPS、氯化聚酯在室温下可提供电解液溶液240小时，测试时间远短于电池寿命。
PBT作为最受欢迎的工程塑料之一，在过去的几十年里，由于其具有高刚性和强度、良好的尺寸稳定性、低吸水率和对许多化学品的高耐受性，已被开发用于例如电力电气、交通运输等不同行业中的各种应用。
然而，PBT本身无法耐受由不同碳酸盐类溶剂以及其他添加剂(如LiPF6)组成的电解液溶液，这由在高达85℃的工作温度下将PBT浸入电解液溶液240小时后拉伸强度保持较差而证明。
因此，仍然需要寻找一种新材料，以改进在高工作温度下将材料浸入电解液溶液后的机械性能保持，例如拉伸强度(优选>80％)和/或E-模量。
发明概述：
本发明提供一种作为电池组件的制品，其由PBT基组合物获得，所述组合物包含a)聚对苯二甲酸丁二醇酯，和b)另一种热塑性聚合物。制品或电池组件优选地选自包装，外壳，包装或外壳的主体，电池单元的盖、帽和母线(busbar)，电池模块和电池组。电池优选为锂离子电池。
本发明提供一种改进耐电解液性的方法，包括将PBT基组合物应用于电池组件，优选锂离子电池组件。
本发明提供根据本发明的PBT基组合物在提高耐电解液性中的用途，特别是在电池组件中。电池组件优选地选自包装，外壳，包装或外壳的主体，电池单元的盖、帽和母线，电池模块和电池组。电池优选为锂离子电池。
本发明提供一种PBT基组合物，其包含a)PBT，和b)另一种热塑性聚合物。
本发明提供一种制备根据本发明的PBT基组合物的方法。
本发明提供一种制备电池单元的包装或外壳的方法，包括：(1)分别将具有壁和一个底部的包装或外壳的主体以及帽或盖注塑，(2)将主体与帽或盖通过激光焊接结合。主体可以有对于长方体包装或外壳的四个壁，对于圆柱体包装或外壳的一个壁。壁和底部可以注塑为一体，也可以分别注塑，然后通过激光焊接结合在一起。
发明详述：
除非另有定义，本文中所使用的所有技术和科学术语具有与本发明所属领域的普通技术人员通常所理解的相同含义。
当用于定义术语时，表述“一”、“一个”、“所述”既包括所述术语的复数形式也包括其单数形式。
术语“二醇”是含有连接到不同碳原子的两个羟基(-OH基团)的脂族二醇。
“包装”和“外壳”是指电池单元、电池模块和电池组的壳体。在本发明中，包装或外壳包括壳体的主体和壳体的帽或盖。主体通常包括至少一个壁和一个底部，例如包括对于长方体电池单元的四个壁和一个底部和对于圆柱体电池单元的一个壁和一个底部。本发明中的包装或外壳也可以是包括壁、盖或帽以及底部的一体式壳体。
为了清楚起见，应当注意，本发明的范围包括以任何期望的组合形式的在下文中概括地提及的或在优选范围内指定的所有定义和参数。另外，为了清楚起见，应当注意，在一个优选的实施方案中，PBT基组合物可为组分a)和b)的混合物，以及可由这些混合物通过加工操作，优选通过至少一个混合或捏合设备而制备的共混物，以及可由它们依次尤其是通过挤出或注塑而制备的产品。
在一个方面，本发明提供一种作为电池组件的制品，其由PBT基组合物获得，所述组合物包含a)聚对苯二甲酸丁二醇酯，和b)另一种热塑性聚合物。所述制品优选地选自包装，外壳，包装或外壳的主体，电池单元的盖、帽和母线，电池模块和电池组。所述电池优选为锂离子电池。所述制品优选与电池的电解液直接或间接接触。
在本发明的一个实施方案中，电池组件由PBT基组合物获得，所述组合物包含a)45至85重量％的聚对苯二甲酸丁二醇酯，和b)15至55重量％的另一种热塑性聚合物，基于PBT基组合物的总重量。
组分a)：
根据本发明的PBT基组合物包含优选50至80重量％，更优选55至75重量％，特别是55至65重量％的聚对苯二甲酸丁二醇酯作为组分a)，基于PBT基组合物的总重量。
作为组分a)，聚对苯二甲酸丁二醇酯可以例如通过包含至少对苯二甲酸和/或其酯的第一种二羧酸组分如对苯二甲酸二甲酯与包含至少一种碳数为4的亚烷基二醇(即1,4-丁二醇)和/或其酯衍生物的第一种二醇组分缩聚而制备。
聚对苯二甲酸丁二醇酯可为对苯二甲酸丁二醇酯均聚物，或可用至多20mol％的一种或多种不为对苯二甲酸的第一种二羧酸和/或一种或多种不为1,4-丁二醇的第一种二醇改性的聚合物。可能的第一种二羧酸的实例为至多20个碳原子的脂族和脂环族二羧酸，或具有1个或2个芳环的芳族二羧酸，例如己二酸、癸二酸、环己烷二甲酸、间苯二甲酸或萘二甲酸。可能的第一种二醇的实例为具有2至10个碳原子的脂族二醇和脂环族二醇，例如乙二醇、丙二醇、1,6-己二醇、新戊二醇、二甘醇和1,4-双羟基甲基环己烷，以及双酚、取代的双酚或其与环氧烷烃的反应产物。
如果在聚对苯二甲酸丁二醇酯中以共缩合单元形式存在少量(例如至多5重量％)的三官能和多官能交联物质(例如三羟甲基丙烷或均苯三甲酸)，则也可有助于改善性能。
组分a)的粘数通常为80至160cm3/g，优选85至150cm3/g，特别是90至140cm3/g，尤其是120至135cm3/g，根据ISO307，1157，1628在60/40(以重量计)的苯酚/1,1,2,2-四氯乙烷溶液中进行测定。
组分a)的数均分子量(Mn)通常为2,000至30,000g/mol，优选5,000至28,000g/mol，特别是15,000至26,000g/mol，尤其是21,000至24,000g/mol，通过GPC进行测定，PMMA标样，六氟异丙醇和0.05％的三氟乙酸钾盐作为洗脱液。
组分b)：
根据本发明的PBT基组合物包含优选20至50重量％，更优选25至45重量％，特别是35至45重量％的另一种热塑性聚合物作为组分b)，基于PBT基组合物的总重量。
在本发明的一个实施方案中，作为组分b)的热塑性聚合物可以是聚丙烯(PP)，和/或至少一种具有等于或高于45℃的玻璃化转变温度(Tg)(由DSC测量)的聚酯，优选具有等于或高于45℃的玻璃化转变温度(Tg)(由DSC测量)和等于或高于220℃的熔融温度(Tm)(由DSC测量)的聚酯，更优选聚酯选自液晶聚酯(LCP)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)(包括低熔点PET)、聚萘二甲酸丁二醇酯(PBN)和聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)等。
在本发明的一个实施方案中，PBT基组合物包含55至65重量％的组分a)和35至45重量％的聚酯，所述聚酯选自PEN、LCP、PBN和PET。
聚丙烯(PP)：
在一个优选的实施方案中，PBT基组合物包含a)45至85重量％，优选50至75重量％，特别是55至65重量％的聚对苯二甲酸丁二醇酯，b1)10至40重量％，优选20至40重量％，特别是26至34重量％的未接枝聚丙烯均聚物、共聚物或共混物，和b2)5至20重量％，优选7至13重量％，特别是9至11重量％的用烯属不饱和羧酸和/或其衍生物接枝的聚丙烯共聚物，基于PBT基组合物的总重量。
本发明中的聚丙烯b1)对结晶性、聚丙烯的末端基团的种类或量、特性粘度、分子量、线性或支化结构、聚合催化剂的种类或量、聚合方法没有限制。
作为聚丙烯b1)，可以使用常规的聚丙烯。聚丙烯例如描述于
Figure BDA0003754796540000051
ChemieLexikon，第9版，第3570页及随后各页，Georg Thieme Verlag，Stuttgart。
合适的聚丙烯b1)可市购。例如，可使用高结晶度的PP共聚物，高抗冲PP均聚物，无规共聚物，它们的共混物以及增强和填充产物。优选用作聚丙烯b1)的是来自BASELL的Moplen、Adstif和HiFax牌号，Sinopec PP牌号和/或BP Chemicals PP牌号。
聚丙烯共混物b1)包含聚烯烃和其他热塑性塑料，例如其他聚烯烃如聚乙烯。共混物中聚丙烯含量优选为至少50重量％，更优选至少90重量％，特别优选100重量％。因此，特别优选“纯”聚丙烯：即聚丙烯更优选不与其他聚合物共混使用。
聚丙烯共聚物b2)优选为接枝有至多15个碳原子，优选至多8个碳原子的烯属不饱和羧酸和/或其衍生物的聚丙烯。烯属不饱和羧酸的衍生物是它的酯和/或酸酐。烯属不饱和羧酸和/或其衍生物优选选自甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸2-羟丙酯、丙烯酸丁酯和马来酸酐，更优选甲基丙烯酸缩水甘油酯。烯属不饱和羧酸的含量优选为聚丙烯共聚物总重量的至多5重量％，更优选1至3重量％。
聚丙烯b1)和聚丙烯共聚物b2)的数均分子量(Mn)通常为5,000至600,000g/mol，优选10,000至300,000g/mol，特别是15,000至100,000g/mol，尤其是30,000至50,000g/mol，通过GPC测量。
液晶聚酯(LCP)：
在本发明的另一个优选实施方案中，作为组分b)的液晶聚酯(LCP)是指在熔融时能够形成各向异性熔融相(液晶性)的聚酯。例如，当将液晶聚酯样品放置在热台上并在氮气氛中加热时，通过观察在偏振辐射下透过样品的光可以识别所述特性。
液晶聚酯可以是：
i)芳族羟基羧酸组分的聚合物；
ii)芳族二羧酸组分、芳族二醇组分和/或脂族二醇组分的聚合物；和
iii)i)和ii)的共聚物。
为了实现高强度、高弹性模量和高耐热性，液晶聚酯优选为不含脂族二醇组分的全芳族聚酯。芳族羟基羧酸组分可以是羟基苯甲酸、羟基萘甲酸等芳族羟基羧酸，也可以是芳族羟基羧酸的烷基、烷氧基或卤素取代产物。芳族二羧酸组分可以是芳族二羧酸，例如对苯二甲酸、间苯二甲酸、二苯基二甲酸、萘二甲酸、二苯醚二甲酸、二苯氧基乙烷二甲酸和二苯乙烷二甲酸，并且可以是芳族二羧酸的烷基、烷氧基或卤素取代产物。芳族二醇组分可以是氢醌、间苯二酚、二氧联苯、萘二醇等芳族二醇组分，也可以是芳族二醇的烷基、烷氧基或卤素取代产物。脂族二醇组分可以是脂族二醇，例如乙二醇、丙二醇、丁二醇和新戊二醇。
液晶聚酯优选为对羟基苯甲酸组分、4,4'-二羟基联苯组分、氢醌组分、对苯二甲酸组分和/或间苯二甲酸组分的均聚物或共聚物，对羟基苯甲酸组分和6-羟基2-萘甲酸组分的均聚物或共聚物，对羟基苯甲酸组分、6-羟基2-萘甲酸组分、氢醌组分和对苯二甲酸组分的均聚物或共聚物等，用于通过固相聚合后的高温热处理获得优异的可纺性、高强度、高弹性模量和耐磨性。
液晶聚酯的数均分子量(Mn)通常为6,000至100,000g/mol，优选10,000至60,000g/mol，通过GPC测量。
聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)：
在本发明的另一个优选实施方案中，作为组分b)的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)衍生自包含乙二醇的第二种二醇组分和包含对苯二甲酸的第二种二羧酸组分。
聚对苯二甲酸乙二醇酯的数均分子量(Mn)通常为3,000至80,000g/mol，优选10,000至30,000g/mol，通过GPC测量。
PET聚合物可以通过用可共聚单体部分取代第二种二羧酸组分和/或构成聚对苯二甲酸乙二醇酯的第二种二醇组分来获得，其中第二种二羧酸组分至少包含对苯二甲酸或其酯衍生物，第二种二醇组分至少包含碳数为2的亚烷基二醇或其酯衍生物。
可共聚单体包括选自不为对苯二甲酸的第二种二羧酸和/或不为乙二醇和1,4-丁二醇的第二种二醇中的一种或多种。
第二种二羧酸可以是选自脂族二羧酸、脂环族二羧酸、不为对苯二甲酸的芳族二羧酸及其反应性衍生物中的至少一种。
作为第二种二羧酸的脂族二羧酸优选为包含4至40个碳原子，更优选4至24个碳原子，4至14个碳原子或4至10个碳原子的二羧酸。例如，脂族二羧酸可以是琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二羧酸、十二烷二羧酸和十六烷二羧酸。
作为第二种二羧酸的脂环族二羧酸优选为包含至少一种选自环己烷、环戊烷、环己基甲烷、二环己基甲烷、双(甲基环己基)的碳骨架的脂环族二羧酸，更优选选自顺式和反式-环戊烷-1,3-二羧酸、顺式和反式-环戊烷-1,4-二羧酸、顺式和反式-环己烷-1,2-二羧酸、顺式和反式-环己烷-1,3-二羧酸、顺式和反式-环己烷-1,4-二羧酸。
作为第二种二羧酸的合适的芳族二羧酸优选为选自间苯二甲酸、萘二甲酸和二苯基二甲酸中的至少一种。
第二种二醇可以是选自不为乙二醇或1,4-丁二醇的脂族烷二醇、聚氧化烯二醇和芳族二醇中的至少一种。
本文公开的脂族烷二醇优选地包含2至12，更优选2至6个碳原子，例如三亚甲基二醇、丙二醇、新戊二醇、己二醇、辛二醇和/或癸二醇。
本文公开的聚氧化烯二醇优选包含多个碳原子数为2至4的氧化烯单元，更优选为选自二甘醇、二丙二醇、二丁二醇、三甘醇、三丙二醇和聚丁二醇中的至少一种。
本文公开的芳族二醇优选包含6至14个碳原子，更优选为选自亚二甲苯基二甲醇(xylylene glycol)、氢醌、间苯二酚、萘二醇、联苯酚、双酚和二甲苯二醇(xylileneglycol)中的至少一种。
在本发明的优选实施方案中，第二种二醇是具有2至6个碳原子的脂族烷二醇，例如三亚甲基二醇、丙二醇和/或己二醇，和/或具有重复数约2至4个的氧化烯单元的聚氧化烯二醇，如二甘醇。
优选地，聚对苯二甲酸乙二醇酯中的对苯二甲酸可以被第二种二羧酸代替，第二种二羧酸，例如间苯二甲酸、萘二甲酸，优选以至多10mol％的量，基于对苯二甲酸和第二种二羧酸的总摩尔数。聚对苯二甲酸乙二醇酯中的乙二醇也可以被第二种二醇代替，第二种二醇例如1,6-己二醇和/或5-甲基-1,5-戊二醇，优选以至多0.75重量％的量，基于聚对苯二甲酸乙二醇酯的总重量。
聚萘二甲酸丁二醇酯(PBN)：
在本发明的另一优选实施方式中，作为组分b)的聚萘二甲酸丁二醇酯(PBN)不特别限于特定的一种，只要其主要重复单元包含由1,4-丁二醇和萘二甲酸(例如2,6-萘二甲酸)形成的萘二甲酸丁二醇酯。PBN可以是聚萘二甲酸丁二醇酯均聚物(PBN均聚物)或聚萘二甲酸丁二醇酯共聚物(PBN共聚物)，其是萘二甲酸丁二醇酯组分和第三组分的共聚物。第三组分(可共聚组分)可以是二羧酸组分、二醇组分、芳族二醇组分中的任一种。顺便提及，上述“主要”单元占总重复单元的不小于70mol％。
例如，作为第三组分的酸组分(二羧酸组分)可以包括芳族二甲酸如间苯二甲酸、邻苯二甲酸、二苯二甲酸、二苯醚二甲酸、二苯砜二甲酸、二苯甲酮二甲酸等、磺基间苯二甲酸钠或二溴代间苯二甲酸，脂族二羧酸如丙二酸、琥珀酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、癸烷二羧酸，以及脂环族二羧酸如环己烷二甲酸、十氢化萘二甲酸、六氢对苯二甲酸。这些酸组分可以是可形成酯键的衍生物(或形成酯键的衍生物)。术语“可形成酯键的衍生物”或“形成酯键的衍生物”是指通过化学反应容易形成酯键的化合物。这种衍生物的具体实例包括酰卤、低级烷基酯或低级芳族酯等。这些二羧酸组分可以单独使用或组合使用。
作为第三组分的二醇组分可以包括脂族二醇组分(例如亚烷基二醇如乙二醇、丙二醇、三亚甲基二醇或六亚甲基二醇，(聚)氧化烯二醇如二甘醇、三甘醇、聚乙二醇或聚(丁二醇))，脂环族二醇组分(例如环己二醇和环己烷二甲醇)，芳族二醇组分(例如双酚化合物的氧化烯加合物如2,2-双(4-(2-羟基乙氧基)苯基)丙烷)等。
此外，第三组分可以包括脂族羟基羧酸组分(例如乙醇酸、羟基丙烯酸(hydroacrylic acid)和3-羟基丙酸)、脂环族羟基羧酸组分(例如积雪草酸(asiaticacid)和喹诺酸(quinovatic acid))，以及芳族羟基羧酸组分(例如水杨酸、间羟基苯甲酸、对羟基苯甲酸、扁桃酸、苯基乳酸)。这些组分可以单独使用或组合使用。另外，芳族二醇组分例如可以包括氢醌、儿茶酚、萘二醇、间苯二酚、4,4'-二羟基-二苯砜、双酚A(2,2'-双(4-羟基苯基)丙烷)、四溴双酚A。这些组分也可以单独使用或组合使用。
PBN(PBN均聚物或PBN共聚物)可以通过常规公知的制备聚萘二甲酸丁二醇酯的方法制备。例如，可以通过萘二甲酸(例如2,6-萘二甲酸)、1,4-丁二醇和任选的第三组分之间的酯化或萘二甲酸的低级烷基酯(例如二甲酯)、1,4-丁二醇和任选的第三组分之间的酯交换来制备PBN。
聚萘二甲酸丁二醇酯(PBN)的数均分子量(Mn)通常为5,000至50,000g/mol，优选8,000至20,000g/mol，通过GPC测量。
聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)：
在本发明的另一个优选实施方案中，聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)是当2,6-萘二甲酸二甲酯(NDC)或2,6-萘二甲酸(2,6-NDA)与乙二醇反应时制备的聚酯。PEN聚合物包含2,6-萘二甲酸乙二醇酯的重复单元。PEN聚合物可以任选地用各种材料改性，例如二羧酸、乙二醇、环己烷、二甲苯和适合形成聚酯的碱。这种改性材料通常与PEN预混合。因此，如本文所用，PEN意在包括此类改性聚合物。
当二羧酸用作改性材料时，PEN可包括至多15mol％，优选至多10mol％的一种或多种不为萘二羧酸异构体的含2至36个碳原子的二羧酸，和/或一种或多种含有不同于乙二醇的2至12个碳原子的二醇。
PEN的典型改性二羧酸包括对苯二甲酸、间苯二甲酸、己二酸、戊二酸、壬二酸、癸二酸、富马酸和二苯乙烯二羧酸等。PEN用改性二醇的典型实例包括1,4-丁二醇、1,6-己二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇、1,4-环己烷二甲醇等。PEN聚合物优选衍生自2,6-萘二甲酸，但也可以衍生自2,6-萘二甲酸并且还任选含有至多约25mol％(优选至多15mol％，更优选至多10mol％)的一种或多种不同萘二甲酸异构体的残基，例如1,2-、1,3-、1,4-、1,5-、1,6-、1,7-、1,8-、2,3-、2,4-、2,5-、2,7-或2,8-异构体。主要用1,4-、1,5-或2,7-萘二甲酸改性的PEN聚合物也是有用的。
用于改性PEN的典型二醇包括但不限于亚烷基二醇，例如丙二醇、丁二醇、戊二醇、1,6-己二醇和2,2-二甲基-1,3-丙二醇。
聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)的数均分子量(Mn)通常为5,000至50,000g/mol，优选8,000至30,000g/mol，通过GPC测量。
额外组分：
根据本发明的PBT基组合物包含优选0.1至1.5重量％，特别是0.3至1.2重量％的环氧官能化增容剂作为额外组分，基于PBT基组合物的总重量。
在一个优选的实施方案中，PBT基组合物包含a)PBT，b)选自LCP、PEN和PBN的聚酯，以及0.3至1.2重量％的环氧官能化增容剂。
在另一个优选的实施方案中，PBT基组合物包含55-65重量％的PBT、35-45重量％的聚酯和0.3-1.2重量％的环氧官能化增容剂，聚酯是PEN、PBN和/或LCP，优选是PEN和/或LCP。
作为额外组分，环氧官能化增容剂包含至少两个环氧基团以及具有非环氧官能团的芳族和/或脂族链段，所述环氧官能化增容剂由至少一种环氧官能化的(甲基)丙烯酸单体和非官能化的(甲基)丙烯酸单体和/或苯乙烯单体的聚合制得。如本文中所使用的，术语(甲基)丙烯酸单体包括丙烯酸单体和甲基丙烯酸单体。用于本发明的环氧官能化的(甲基)丙烯酸单体的实例包括丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。这些单体的实例包括但不限于含有1,2-环氧基的那些，例如丙烯酸缩水甘油酯和甲基丙烯酸缩水甘油酯。其他合适的环氧官能化的单体包括烯丙基缩水甘油醚、乙基丙烯酸缩水甘油酯和衣康酸缩水甘油酯。
用于环氧官能化增容剂的合适的非官能化的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯单体包括但不限于：丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸仲丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸正戊酯、丙烯酸异戊酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸2-乙基丁酯、丙烯酸异冰片酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正癸酯、丙烯酸环戊酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸甲基环己酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸仲丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸正戊酯、甲基丙烯酸异戊酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸2-乙基丁酯、甲基丙烯酸甲基环己酯、甲基丙烯酸肉桂酯、甲基丙烯酸巴豆酯、甲基丙烯酸环戊酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸2-乙氧基乙酯和甲基丙烯酸异冰片酯。特别合适的是非官能化的丙烯酸酯单体和非官能化的甲基丙烯酸酯单体，包括甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸环己酯、丙烯酸异冰片酯和甲基丙烯酸异冰片酯及其组合物。用于本发明的苯乙烯单体包括但不限于苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、对甲基苯乙烯、叔丁基苯乙烯、邻氯苯乙烯及其混合物。在某些实施方案中，用于本发明的苯乙烯单体为苯乙烯和α-甲基苯乙烯。
在本发明的一个实施方案中，环氧官能化增容剂包含约50至约80重量％的至少一种环氧官能化的(甲基)丙烯酸单体和约20至约50重量％的至少一种苯乙烯单体，基于单体的总重量。在其他实施方案中，环氧官能化增容剂包含约25至约50重量％的至少一种环氧官能化的(甲基)丙烯酸单体、约15至约30重量％的至少一种苯乙烯单体和约20至约60重量％的至少一种非官能化的丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯单体。在本发明的另一个实施方案中，环氧官能化增容剂包含约50至约80重量％的至少一种环氧官能化的(甲基)丙烯酸单体和约15至约45重量％的至少一种苯乙烯单体以及约0至约5重量％的至少一种非官能化的丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯单体，基于单体的总重量。在另一个实施方案中，环氧官能化增容剂包含约5至约25重量％的至少一种环氧官能化的(甲基)丙烯酸单体、约50至约95重量％的至少一种苯乙烯单体和约0至约25重量％的至少一种非官能化的丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯单体。
更具体地，环氧官能化增容剂的环氧当量为150至3,500g/Eq，优选180至2,800g/Eq，特别是220至1,800g/Eq；数均环氧官能度为小于50，优选小于30，特别是小于20；重均环氧官能度为至多200，优选至多140，特别是至多100；并且Mw为2,800至12,000g/mol，优选3,500至9,000g/mol，特别是4,500至8,500g/mol。环氧官能化增容剂可为
Figure BDA0003754796540000121
ADR4368(参见BASF专利US20040138381)。
环氧官能化增容剂可根据本领域众所周知的标准技术来制备。此类技术包括但不限于连续本体聚合方法、间歇聚合方法和半间歇聚合方法。非常适合用于环氧官能化增容剂的制备技术记载于美国专利申请序列号09/354,350和美国专利申请序列号09/614,402中，通过引用将其全部公开内容并入本文。简而言之，这些方法涉及将至少一种环氧官能化的(甲基)丙烯酸单体、至少一种苯乙烯和/或(甲基)丙烯酸单体，以及任选地一种或多种可与环氧官能团化单体、苯乙烯单体和/或(甲基)丙烯酸单体聚合的其他单体连续地装入反应器中。
装入反应器中的单体比例可与上文所讨论的进入环氧官能化增容剂中的比例相同。因此，在一些实施方案中，反应器中可装入约50至约80重量％的至少一种环氧官能化的(甲基)丙烯酸单体和约20至约50重量％的至少一种苯乙烯和/或(甲基)丙烯酸单体。或者，反应器中可装入约25至约50重量％的至少一种环氧官能化的(甲基)丙烯酸单体和约50至约75重量％的至少一种苯乙烯和/或(甲基)丙烯酸单体。在其他实施方案中，反应器中可装入约5至约25重量％的至少一种环氧官能化的(甲基)丙烯酸单体和约75至约95重量％的至少一种苯乙烯和/或(甲基)丙烯酸单体。
反应器中还可任选地装入至少一种自由基聚合引发剂和/或一种或多种溶剂。合适的引发剂和溶剂的实例在美国专利申请序列号09/354,350中提供。简而言之，适用于实施本发明的方法的引发剂为在一级反应中热分解成自由基的化合物，但这不是关键因素。合适的引发剂包括在大于或等于90℃的温度下在自由基分解过程中具有约1小时的半衰期的那些，并且还包括在大于或等于100℃的温度下在自由基分解过程中具有约10小时的半衰期的那些。还可使用在明显低于100℃的温度下具有约10小时的半衰期的其他引发剂。合适的引发剂为例如脂族偶氮化合物，例如1-叔戊基偶氮-1-氰基环己烷、偶氮-双异丁腈和1-叔丁基偶氮-氰基环己烷、2,2′-偶氮-双-(2-甲基)丁腈和过氧化物以及氢过氧化物，例如过辛酸叔丁酯、过苯甲酸叔丁酯、过氧化二枯基、过氧化二叔丁基、氢过氧化叔丁基、氢过氧化枯烯、过氧化二叔戊基等。另外，二过氧化物引发剂可单独使用或与其他引发剂组合使用。此类二过氧化物引发剂包括但不限于1,4-双-(叔丁基过氧羰基)环己烷(1,4-bis-(t-butylperoxycarbo)cyclohexane)、1,2-二(叔丁基过氧基)环己烷和2,5-二(叔丁基过氧基)己炔-3，以及本领域众所周知的其他类似引发剂。引发剂过氧化二叔丁基和过氧化二叔戊基特别适用于本发明。
引发剂可与单体一起添加。引发剂可以任何适当的量添加，但优选总的引发剂以进料中每摩尔单体约0.0005至约0.06摩尔引发剂的量来添加。为此，将引发剂与单体进料混合或作为单独的进料添加至方法中。
可将溶剂与单体一起进料至反应器中，或单独进料至反应器中。溶剂可为本领域众所周知的任何溶剂，包括本文中所述的连续方法中在高温下不与一种或多种环氧官能化的(甲基)丙烯酸单体上的环氧官能团反应的那些溶剂。适当选择溶剂可有助于减少或消除本发明的连续高温反应过程中凝胶颗粒的形成。这类溶剂包括但不限于二甲苯、甲苯、乙苯、Aromatic-
Figure BDA0003754796540000141
Aromatic
Figure BDA0003754796540000142
Aromatic
Figure BDA0003754796540000143
(可从Exxon获得的所有Aromatics)、丙酮、甲基乙基酮、甲基戊基酮、甲基异丁基酮、n-甲基吡咯烷酮及其组合物。当使用溶剂时，考虑到反应器条件和单体进料，溶剂以任何所需的量存在。在一个实施方案中，一种或多种溶剂以至多40重量％的量存在，在某些实施方案中至多15重量％，基于单体的总重量。
将反应器在有效温度下保持一段有效时间以使单体聚合。
连续聚合方法使反应器内的停留时间缩短。停留时间通常小于1小时，并且可小于15分钟。在一些实施方案中，停留时间通常小于30分钟，并且可小于20分钟。
可使用本领域众所周知的任何类型的反应器来实施制备环氧官能化增容剂的方法，并且可以以连续配置进行设置。此类反应器包括但不限于连续搅拌釜反应器(“CSTR”)、管式反应器、环流反应器、挤出机反应器或适合于连续操作的任何反应器。
已发现适合于制备环氧官能化增容剂的CSTR形式是一种釜式反应器，所述反应器配备有冷却盘管和/或冷却护套，足以消除未通过连续进料的单体组合物的温度升高而被吸收的任何聚合热，以便在其中保持用于聚合的预选温度。这种CSTR可配备至少一个且通常多个搅拌器以提供充分混合的反应区。这种CSTR可在20至100％充满(液体充满反应器LFR)的不同填充水平下操作。在一个实施方案中，反应器大于50％充满但小于100％充满。在另一个实施方案中，反应器是100％液体充满。
连续聚合在高温下进行。在一个实施方案中，聚合温度为约180至约350℃，这包括其中温度为约190至约325℃的实施方案，并且更进一步包括其中温度为约200至约300℃的实施方案。在另一个实施方案中，温度可为约200至约275℃。
常规添加剂：
根据本发明的PBT基组合物可还包含其他组分，这些组分是本领域技术人员根据产品的后续用途所选择的添加剂，优选选自下文定义的至少一种常规添加剂，条件是所述常规添加剂对根据本发明的PBT基组合物没有不利影响。
根据本发明使用的常规添加剂优选为稳定剂、脱模剂、UV稳定剂、热稳定剂、γ射线稳定剂、抗静电剂、助流剂、阻燃剂、弹性体改性剂、除酸剂、乳化剂、成核剂、增塑剂、润滑剂、染料或颜料。这些和其他合适的添加剂记载于例如
Figure BDA0003754796540000151
Müller，Kunststoff-Additive[塑料添加剂]，第3版，Hanser-Verlag，Munich，Vienna，1989和PlasticsAdditives Handbook，第5版，Hanser-Verlag，Munich，2001中。所述添加剂可单独使用或以混合物使用，或以母料形式使用。
PBT基组合物优选包含0至5重量％，更优选0.1至2重量％的常规添加剂。
所使用的稳定剂优选为空间位阻酚或亚磷酸酯、氢醌、芳族仲胺(如二苯胺)、取代的间苯二酚、水杨酸酯、苯并三唑和二苯甲酮，以及这些组的各种替代的代表，或其混合物。
优选的亚磷酸酯选自三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯(
Figure BDA0003754796540000152
168，BASF SE，CAS 31570-04-4)、双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯(
Figure BDA0003754796540000153
626，Chemtura，CAS 26741-53-7)、双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯(ADKStab PEP-36，Adeka，CAS80693-00-1)、双(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯(
Figure BDA0003754796540000154
S-9228，Dover Chemical Corporation，CAS 154862-43-8)、三(壬基苯基)亚磷酸酯((
Figure BDA0003754796540000155
TNPP，BASF SE，CAS 26523-78-4)、(2,4,6-三叔丁基苯酚)-2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇亚磷酸酯(
Figure BDA0003754796540000156
641，Chemtura，CAS 161717-32-4)和
Figure BDA0003754796540000157
P-EPQ。
所使用的亚磷酸酯稳定剂尤其优选至少为购自Clariant International Ltd.，Muttenz，Switzerland的
Figure BDA0003754796540000158
P-EPQ(CAS号119345-01-6)。这包含四(2,4-二叔丁基苯基)-1,1-联苯基-4,4’-二基双亚膦酸酯(CAS号38813-77-3)，尤其可非常特别优选地根据本发明使用。
所使用的除酸剂优选为水滑石、白垩、锡酸锌或勃姆石。
优选使用的脱模剂为至少一种选自酯蜡、季戊四醇四硬脂酸酯(PETS)、长链脂肪酸、长链脂肪酸的盐、长链脂肪酸的酰胺衍生物、褐煤蜡和低分子量聚乙烯或聚丙烯蜡，以及乙烯均聚物蜡。如果包括，脱模剂优选以约0.01至5重量％，更优选约0.01至3重量％，最优选约0.01至2重量％的量存在，各自基于根据本发明的PBT基组合物的总重量。
优选的长链脂肪酸为硬脂酸或山嵛酸。优选的长链脂肪酸盐为硬脂酸钙或硬脂酸锌。优选的长链脂肪酸的酰胺衍生物为乙撑双硬脂酰胺(CAS号130-10-5)。优选的褐煤蜡为链长为28至32个碳原子的短链饱和羧酸的混合物。
所使用的成核剂优选为苯基次膦酸钠或苯基次膦酸钙、氧化铝(CAS号1344-28-1)或二氧化硅。
所使用的增塑剂优选为邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二苄酯、邻苯二甲酸丁基苄酯、烃油或N-(正丁基)苯磺酰胺。
在本发明的一个实施方案中，根据本发明的PBT基组合物包含碱金属碳酸盐或碱金属碳酸氢盐或它们的混合物，选自碳酸钠、碳酸锂、碳酸钾、碳酸钙、碳酸氢钠、碳酸氢锂、碳酸氢钾、碳酸氢钙及其组合。优选地，根据本发明的PBT基组合物包含碳酸钠、碳酸钾、碳酸锂、碳酸氢钠、碳酸氢钾、碳酸氢锂及其组合。
碱金属碳酸盐或碱金属碳酸氢盐或它们的混合物优选以约0.05至2重量％，更优选约0.05至1重量％的量存在，基于根据本发明的PBT基组合物。
在另一方面，本发明提供一种制备电池单元的包装或外壳的方法，包括：(1)将具有壁和一个底部的包装或外壳的主体以及帽或盖注塑，(2)将主体与帽或盖通过激光焊接结合。
PBT基组合物的制备：
在另一方面，本发明涉及一种通过混合所有组分来制备根据本发明的PBT基组合物的方法。
通过在至少一种混合工具中将待用作离析物的组分a)和b)混合来制备根据本发明的PBT基组合物以进一步使用或应用。以中间产物的形式并基于根据本发明的PBT基组合物获得共混物。这些共混物可仅以组分a)和b)存在，或者除组分a)和b)之外，甚至还包括其他组分以及上述添加剂。在前一种情况下，组分a)和b)在给定量的范围内变化，以使所有重量百分比的总和始终为100。
制备共混物的方法描述如下：(1)将PBT和另一种热塑性聚合物在120至150℃下在1至2小时内干燥，控制水分＜0.05％；(2)将典型范围的下述组合物：PBT树脂，另一种热塑性聚合物如PP、LCP、PBN、PEN、PET等和/或环氧官能化增容剂和/或碱金属碳酸盐，添加至双螺杆挤出机中，造粒并干燥，以得到共混物；(3)步骤(2)的加工条件：加工温度为280至300℃，螺杆速度为200至400rpm，停留时间为1至3分钟。上述添加剂可在共混物的制备过程中或之后掺入。
在另一方面，本发明提供一种改进耐电解液性的方法，包括将PBT基组合物应用于电池组件，尤其是锂离子电池组件。电池组件优选地选自包装，外壳，包装或外壳的主体，电池单元的盖、帽和母线，电池模块和电池组。
在另一方面，本发明还提供了一种PBT基组合物，其包含a)PBT，和b)另一种热塑性聚合物。
在另一方面，本发明提供根据本发明的PBT基组合物在提高耐电解液性中的用途，特别是在电池组件中。电池组件优选地选自包装，外壳，包装或外壳的主体，电池单元的盖、帽和母线，电池模块和电池组。电池优选为锂离子电池。
下面给出的实施例旨在说明本发明而非限制本发明。
实施例
组分a)：
来自BASF的
Figure BDA0003754796540000171
B 1950(PBT，根据ISO307，1157，1628测定的粘数为90cm3/g，数均分子量(Mn)为15,800g/mol)
来自BASF的
Figure BDA0003754796540000172
B 2550(PBT，根据ISO307，1157，1628的粘数为107cm3/g，数均分子量(Mn)为16,500g/mol)
来自BASF的
Figure BDA0003754796540000181
B4500(PBT，根据ISO307，1157，1628的粘数为130cm3/g，数均分子量(Mn)为23,200g/mol)
组分b)：
来自Wankai WK-851的PET，Tm＝243℃。
来自Sinopec F401的PP(数均分子量(Mn)为43,000g/mol，以1,2,4-三氯苯为洗脱液)
来自Fulsolution Materials Technology的GMA接枝PP(数均分子量(Mn)为44,500g/mol，以1,2,4-三氯苯为洗脱液)
来自Teijin Teonex TN-8065s的PEN
来自Teijin Teonex TQB-OT的PBN
来自WOTE Selcoin KE的LCP
额外组分：
来自BASF的
Figure BDA0003754796540000182
ADR 4368(Mw＝6,800g/mol，环氧当量为280g/Eq，支化环氧官能化增容剂)
常用添加剂：
来自Emery Oleochemicals的Loxiol P861(季戊四醇四硬脂酸酯)
表征：
拉伸强度、断裂应变、屈服应变和E模量在Z050(Zwick Roell，德国)上根据ISO527-2使用具有5A型形状的试样进行测量和表征。
聚合物的Tg在TA Discovery DSC中用N2吹扫以每分钟20K的速率从0℃到300℃进行测量。
耐电解液性测试通过在85℃下在高压釜中将不同材料的哑铃形试样浸入电解液溶液中进行240小时，电解液溶液包含碳酸甲乙酯(EMC)、碳酸二乙酯(DEC)和碳酸亚乙酯(EC)的混合物(EMC:DEC:EC＝1∶1∶1)以及1mol/L LiPF6。在用乙醇清洗样品然后在烘箱中干燥过夜后，根据ISO527-2在Z050(Zwick Roell，德国)上测量包括拉伸强度和E模量在内的机械性能。机械性能的保持通过电解液浸泡测试前后机械性能的变化来表征。
在LPKF焊机上采用焊接速度500mm/s、焊接时间2秒、激光透射率980nm的轮廓焊接((contour welding))对试样进行激光焊接性测试。对于激光焊接性的“是”表示厚度为1.5mm的试样可以在220瓦的最大焊接功率下进行焊接。
根据本发明的PBT基组合物由表1中以下组分的制备如下所述：
(1)将PBT和另一种热塑性聚合物在120℃下干燥2小时，控制水分<0.05％；
(2)将典型范围的下述组合物：PBT树脂，另一种热塑性聚合物如PP、LCP、PBN、PEN、PET等，和/或环氧官能化增容剂，和/或碱金属碳酸盐和添加剂，在280至300℃的范围内添加至双螺杆挤出机中，造粒并干燥，以得到共混物。
从表1可以看出，PBT基组合物在耐电解液性测试后仍能保持良好的机械性能。
Figure BDA0003754796540000201

Claims (19)

1.一种作为电池组件的制品，其由聚对苯二甲酸丁二醇酯基组合物获得，所述组合物包含a)聚对苯二甲酸丁二醇酯，和b)另一种热塑性聚合物。
2.根据权要求1所述的制品，其中制品选自包装，外壳，包装或外壳的主体，电池单元的盖、帽和母线，电池模块和电池组。
3.根据权利要求1所述的制品，其中聚对苯二甲酸丁二醇酯基组合物包含a)45至85重量％的聚对苯二甲酸丁二醇酯，和b)15至55重量％的另一种热塑性聚合物，基于PBT基组合物的总重量。
4.根据权利要求1-3中任一项所述的制品，其中组分a)为对苯二甲酸丁二醇酯均聚物，或用至多20mol％的一种或多种不为对苯二甲酸的二羧酸和/或一种或多种不为1,4-丁二醇的二醇改性的聚合物。
5.根据权利要求1-4中任一项所述的制品，其中组分b)为聚丙烯，和/或至少一种具有由DSC测量的等于或高于45℃的玻璃化转变温度的聚酯，优选具有由DSC测量的等于或高于45℃的玻璃化转变温度和由DSC测量的等于或高于220℃的熔融温度的聚酯，更优选所述聚酯选自液晶聚酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸丁二醇酯和聚萘二甲酸乙二醇酯。
6.根据权利要求1-5中任一项所述的制品，其中聚对苯二甲酸丁二醇酯基组合物包含a)50至80重量％，特别是55至65重量％的聚对苯二甲酸丁二醇酯，和b)20至50重量％，特别是35至45重量％的另一种热塑性聚合物，基于聚对苯二甲酸丁二醇酯基组合物的总重量。
7.根据权利要求1-6中任一项所述的制品，其中聚对苯二甲酸丁二醇酯基组合物包含55至65重量％的组分a)和35至45重量％的聚酯b)，所述聚酯选自聚萘二甲酸乙二醇酯、液晶聚酯、聚萘二甲酸丁二醇酯和聚对苯二甲酸乙二醇酯。
8.根据权利要求1-7中任一项所述的制品，其中聚对苯二甲酸丁二醇酯基组合物包含a)45至85重量％，优选50至75重量％，特别是55至65重量％的聚对苯二甲酸丁二醇酯，b1)10至40重量％，优选20至40重量％，特别是26至34重量％的未接枝聚丙烯均聚物、共聚物或共混物，和b2)5至20重量％，优选7至13重量％，特别是9至11重量％的用烯属不饱和羧酸和/或其酯和/或酸酐接枝的聚丙烯共聚物，基于聚对苯二甲酸丁二醇酯基组合物的总重量。
9.根据权利要求8所述的制品，其中聚丙烯共聚物b2)为接枝有至多15个碳原子，优选至多8个碳原子的烯属不饱和羧酸和/或其酯和/或酸酐，优选选自甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸2-羟丙酯、丙烯酸丁酯和马来酸酐，更优选甲基丙烯酸缩水甘油酯的聚丙烯。
10.根据权利要求1-9中任一项所述的制品，其中聚对苯二甲酸丁二醇酯基组合物包含环氧官能化增容剂作为额外组分，所述环氧官能化增容剂包含至少两个环氧基团和芳族和/或脂族链段以及非环氧官能团，所述环氧官能化增容剂由至少一种环氧官能化的(甲基)丙烯酸单体和非官能化的(甲基)丙烯酸单体和/或苯乙烯单体的聚合制得。
11.根据权利要求10所述的制品，其中额外组分的环氧当量为150至3,500g/Eq，优选180至2,800g/Eq，特别是220至1,800g/Eq；数均环氧官能度为小于50，优选小于30，特别是小于20；重均环氧官能度为至多200，优选至多140，特别是至多100；并且Mw为2,800至12,000g/mol，优选3,500至9,000g/mol，特别是4,500至8,500g/mol。
12.根据权利要求10或11所述的制品，其中聚对苯二甲酸丁二醇酯基组合物包含0.1至1.5重量％，特别是0.3至1.2重量％的环氧官能化增容剂，基于聚对苯二甲酸丁二醇酯基组合物的总重量。
13.根据权利要求10-12中任一项所述的制品，其中聚对苯二甲酸丁二醇酯基组合物包含a)聚对苯二甲酸丁二醇酯，b)选自液晶聚酯、聚萘二甲酸乙二醇酯和聚萘二甲酸丁二醇酯的聚酯，以及0.3至1.2重量％的环氧官能化增容剂。
14.根据权利要求10-13中任一项所述的制品，其中聚对苯二甲酸丁二醇酯基组合物包含55-65重量％的聚对苯二甲酸丁二醇酯、35-45重量％的聚酯和0.3-1.2重量％的环氧官能化增容剂，所述聚酯是聚萘二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸丁二醇酯和/或液晶聚酯，优选聚萘二甲酸乙二醇酯和/或液晶聚酯。
15.根据权利要求1-14中任一项所述的制品，其中聚对苯二甲酸丁二醇酯基组合物进一步包含至少一种选自稳定剂、脱模剂、UV稳定剂、热稳定剂、γ射线稳定剂、抗静电剂、助流剂、阻燃剂、弹性体改性剂、除酸剂、乳化剂、成核剂、增塑剂、润滑剂、染料或颜料的添加剂。
16.一种改进耐电解液性的方法，包括将如权利要求1-15中任一项所限定的聚对苯二甲酸丁二醇酯基组合物应用于电池组件，尤其是锂离子电池组件，所述电池组件优选地选自包装，外壳，包装或外壳的主体，电池单元的盖、帽和母线，电池模块和电池组。
17.如权利要求1-15中任一项所限定的聚对苯二甲酸丁二醇酯基组合物，其包含a)聚对苯二甲酸丁二醇酯，和b)另一种热塑性聚合物。
18.如权利要求1-15中任一项所限定的聚对苯二甲酸丁二醇酯基组合物在提高耐电解液性中的用途，特别是在电池组件中。
19.一种制备如权利要求1-15中任一项所限定的电池单元的包装或外壳的方法，包括：(1)将具有壁和一个底部的包装或外壳的主体以及帽或盖注塑，(2)将主体与帽或盖通过激光焊接结合。
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