JP2023506319A

JP2023506319A - エラストマー化合物用新規タッキファイヤー

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Publication number: JP2023506319A
Application number: JP2022547941A
Authority: JP
Inventors: リウジュン; ラウサーマリアン
Original assignee: Rain Carbon Germany GmbH
Current assignee: Rain Carbon Germany GmbH
Priority date: 2020-02-07
Filing date: 2021-02-08
Publication date: 2023-02-15
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Also published as: EP4100456C0; EP4100456A1; RS65064B1; JP7354459B2; EP3862376A1; KR20220119495A; BR112022015497A2; CN115087683A; EP4100456B1; US11873366B2; CN115087683B; US20230095190A1; IL295332A; WO2021156507A1; KR102583193B1; IL295332B2; IL295332B1

Abstract

数平均モル質量Ｍｎが２００～１，５００ｇ／ｍｏｌである低モル質量ポリマー炭化水素タッキファイヤーは、ゴム配合物において長期間にわたりグリーンタック安定性を向上させる。

Description

本発明は、ゴム配合物におけるグリーンタック特性を拡張した変性タッキファイヤー、ならびにタイヤおよび他の合成ゴム材料の製造における前記タッキファイヤーの使用に関する。

現代のラジアルおよびバイアス／ベルテッド乗用車タイヤは、良好な耐クラックおよび耐摩耗性、低ヒステリシス、低転がり抵抗、良好な耐用距離および長寿命を提供するように設計されている。これを達成するために、タイヤ産業は、ゴム配合、特にトレッドおよびアンダートレッド配合物において、スチレンブタジエン（ＳＢＲ）およびブタジエン（ＢＲ）ゴムのブレンドを採用している。一般に、天然ゴムはほとんどの用途で十分な固有のタックを持つため、タック付与剤が必要ない場合がある。スチレンブタジエン（ＳＢＲ）は、他の合成ゴムと比較して極性が比較的低く；天然ゴムとは異なり、ＳＢＲは素練りによって表面の過酸化活性を進行させない。そのため、ＳＢＲは、固有タックまたは加工タックが比較的低い。

ゴムタックの改良の必要性は、おそらくタイヤ産業で最も顕著である。タイヤは典型的に、ゴムコーティング布の層を重ね、その上にブレーカーストリップ、クッションおよびトレッドを適用することにより構成される。層は、互いにしっかりと接着し、加硫前に種々のパーツの所望の相対位置を維持するために、十分な表面タックを有しなければならない。タックがないと組み立て作業が困難になる。したがって、未加硫ゴム配合物のタックは、常に、タイヤ組み立てに必要な最も重要な特性の１つであった。

未加硫ゴム部品、特にトレッドのタックは、タイヤなどのゴム物品を組み立てるのに重要な特性である。用語「グリーンタック」とは、２つの未加硫ゴム材料または表面を比較的軽い圧力で短時間接触させた後、分離に抵抗する力のことである。加硫前の接合部が分離に抵抗するように、タイヤ、特にトレッドなどの未加硫ゴム部品がタックを示すことが重要である。

未加硫ゴム部品、特にトレッドで十分なタックが得られないことが継続的に問題とされてきた。タイヤ産業では、ゴム配合物に組立タックを提供するためにタッキファイヤーが使用されることが多い。天然ゴム以外の合成ゴムは十分な組立タックを有さない。そのため、タックを高めるために樹脂を添加する必要がある。組立タックは、平らに重ねられた材料からタイヤを組み立て可能にするための重要な前提条件である。この組立タックは、加硫するまでの間、グリーンタイヤのハンドリング強度を提供する。別の重要な特徴は、タックの保持である。タイヤセグメントは事前に製造され、その後保管される。保管期間中、組立タックは変化してはならない。

タイヤ製造に使用されるタッキファイヤーは、合成ゴムと相溶性があり、合成ゴムに所望のタック付与効果を示す必要がある。タッキファイヤーは、合成ゴムとの反応性が非常に低い。これは、加熱時も合成ゴムとタッキファイヤーの間に実質的な反応が起こらないことを意味する。

タック付与樹脂は、３つのグループ、すなわち炭化水素樹脂、ロジン樹脂、フェノール樹脂に分けられる。一般に、ゴム産業で使用される２つの異なる種類のタッキファイヤー樹脂があり、それは炭化水素樹脂のタッキファイヤーとフェノール樹脂のタッキファイヤーである。炭化水素樹脂とフェノール樹脂のタッキファイヤーのブレンドが使用されることもある。炭化水素タッキファイヤー樹脂は良好な初期タックを提供するが、一般的に良好な長期タックは提供しない。フェノール樹脂のタッキファイヤーは、初期および長期タックともに良好であるが、高価である。

炭化水素樹脂はフェノール樹脂に比べ安価だが、同等のタックを得るためには最大で３倍の使用量が必要であり、タック保持も悪影響を受ける。製造されたゴム物品に残存するタッキファイヤーは、ゴムの特性を損なう傾向があり得るため、必要量の少なさ故にフェノール樹脂が有利に使用されることが多い。

炭化水素樹脂としては、数平均分子量が概して５００～５，０００Ｄａ、軟化点が少なくとも７０℃の脂肪族、芳香族および脂環式樹脂が挙げられる。これらの樹脂は、一般に、例えば、イソプレン、シクロペンタジエンもしくはジシクロペンタジエン、またはスチレン誘導体もしくはインデンを重合することによって得られる。

米国特許第４０７１６７６号明細書には、分子量が５００～１，５００で、（ａ）ジシクロペンタジエンと（ｂ）８個の炭素原子を有する脂肪族オレフィンからなる水素添加された炭化水素樹脂が記載されている。この水素添加された炭化水素樹脂は、接着性が良好であり、ホルムアルデヒドを放出しないと記載されている。

国際公開第２０１９／０４５５０４号には、配合剤と、５～３０個の炭素原子を有する脂肪族オレフィンモノマー由来の繰り返し単位およびフェノールモノマー由来の繰り返し単位を含む変性フェノール樹脂との混合物が記載されている。

米国特許第４０３９７２４号明細書には、フリーデル－クラフツ触媒の存在下での非共役ジエンとフェノール化合物の反応生成物が記載されている。

西独国特許出願公開第２４５０５９０号明細書には、ゴム質材料と、非共役ジエン１モルとアルキル化し得る少なくとも２つの環炭素原子を有するフェノール化合物１～１．７５モルとを反応させて得られる、ガラス転移温度が１００℃～２２０℃の範囲、数平均分子量が６００～５０００である、ジエンおよびフェノール単位が交互になっているポリ（フェノール／ジエン）樹脂とを含むタック付与接着剤の塊が記載されている。

米国特許第４７６４５７１号明細書には、フェノールとジシクロペンタジエンをベースとしたエポキシ樹脂とその調製方法が記載されている。エポキシ樹脂は、フェノールとジシクロペンタジエンの重合から得られる樹脂にエピクロロヒドリンを反応させることから得られる。

フェノール樹脂の場合、タイヤ産業ではパラ－ｔｅｒｔ－オクチルフェノール（ＰＴＯＰ）、パラ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール（ＰＴＢＰ）系のノボラックが主に使用されている。フェノールノボラック樹脂では２日のタック保持が、パラｔｅｒｔ－ブチルフェノールとアセチレンから作られた特殊樹脂（Ｋｏｒｅｓｉｎ（登録商標）－ＢＡＳＦ）では８日のタック保持が達成可能である。しかし、Ｋｏｒｅｓｉｎ（登録商標）の価格は非常に高く、その入手可能性も限られている。さらに、ノボラックはホルムアルデヒドを放出することが知られており、したがって、環境面でも懸念される物質である。

本発明の目的は、長期間にわたってエラストマー組成物において一貫したレベルのグリーンタックを提供する、タッキファイヤーの提供であると考えられる。さらに、それは、その分子におけるアルデヒド、特にホルムアルデヒドと、モノマーフェノールと、アルキルフェノールを放出しないものとする。さらに、前記タッキファイヤーは、タイヤ製造に有用であるものとする。

この目的は、フェノール化合物と、リンカー基Ｌと、末端基Ｅとを含み、数平均モル質量（Ｍｎ）が２００～１，５００ｇ／ｍｏｌである低モル質量ポリマータッキファイヤーによって解決され、前記低モル質量ポリマータッキファイヤーは下記式１：

に示される構造を有し、
前記リンカー基Ｌは、

の意味を有し、
各末端基Ｅは、Ｈの意味を有するか、式１のフェノール化合物に対して結合を１つのみ有する式２、３、４、５または６の基であるか、または、

の意味を有し、
式中、
Ｒ^１は、Ｈ、Ｃ_１－１５アルキルまたはＣ_１－１５オキシアルキルであり、
Ｒ^２、Ｒ^４、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８、Ｒ^９、Ｒ^１１およびＲ^１２は互いに独立してＨまたはＣ_１－５アルキルであり、
Ｒ^３およびＲ^５は、Ｈ、ＯＨ、ＮＯ_２、ハロゲン、Ｃ_１－５アルキルまたはＣ_１－５オキシアルキルであり、
Ｒ_１０およびＲ_１３は、Ｃ_１－５アルキルまたはＣ_５－６シクロアルキルであり、
Ｒ_１４は、Ｃ_５－１２シクロアルキルであり、
Ｒ^１５、Ｒ^１６およびＲ^１７は、互いに独立してＨまたはＣ_１－５アルキル、好ましくは－ＣＨ_３であり、
ｍは１～７の整数であり、
ｎは２～２１の整数である。

本発明はまた、エラストマー化合物を用いた混合物における、特にタイヤ、技術用ゴム物品、ゴムベースのシーラントまたは基材上のゴムライニングの製造のための、タッキファイヤーとしての本発明の低モル質量ポリマータッキファイヤーの使用も対象とする。当然ながら、本発明のタッキファイヤーの混合物も前述の目的のために使用することができる。

本発明のタッキファイヤーは、エラストマー混合物用の既知のタッキファイヤーに匹敵する優れたグリーンタック特性を提供するが、既知のタッキファイヤーと比較して、長期間にわたって安定したグリーンタックも提供する。この長期間のグリーンタック安定性は、タイヤの組み立てが異なるステップで行われ、各ステップが異なる会社または工場で行われる場合のタイヤ製造に特に有利である。用語「グリーンタック」は、未加硫ゴム配合物またはエラストマー化合物のタックを意味する。

また、本発明によるタッキファイヤーは、ターポリマーという場合がある。

本発明の好ましい実施形態によれば、Ｒ^１は、Ｈ、Ｃ_１－１０アルキル、特にＣ_１－８アルキル、より具体的にはＣ_１－５アルキルまたはＣ_１－１０オキシアルキル、特にＣ_１－８オキシアルキル、より具体的にはＣ_１－５オキシアルキルである。

したがって、好ましい実施形態によれば、本発明の目的は、フェノール化合物と、リンカー基Ｌと、末端基Ｅとを含み、数平均モル質量（Ｍｎ）が２００～１，５００ｇ／ｍｏｌである低モル質量ポリマータッキファイヤーにより解決され、前記低モル質量ポリマータッキファイヤーは下記式１：

に示される構造を有し、
前記リンカー基Ｌは、

の意味を有し、
各末端基Ｅは、Ｈの意味を有するか、または式１のフェノール化合物に対して結合を１つのみ有する式２、３、４、５または６の基であり、
式中、
Ｒ^１は、Ｈ、Ｃ_１－５アルキルまたはＣ_１－５オキシアルキルであり、
Ｒ^２、Ｒ^４、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８、Ｒ^９、Ｒ^１１およびＲ^１２は互いに独立してＨまたはＣ_１－５アルキルであり、
Ｒ^３およびＲ^５は、Ｈ、ＯＨ、ＮＯ_２、ハロゲン、Ｃ_１－５アルキルまたはＣ_１－５オキシアルキルであり、
Ｒ_１０およびＲ_１３は、Ｃ_１－５アルキルまたはＣ_５－６シクロアルキルであり、
Ｒ_１４は、Ｃ_５－１２シクロアルキルであり、
ｎは２～２１の整数である。

好ましい実施形態によれば、リンカー基Ｌは、

の意味を有し、
式中、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４は、式２について本明細書で定義したとおりであり、特にＨである。リンカー基Ｌが前述の意味を有する、特にＲ^２、Ｒ^３およびＲ^４がＨである場合、ポリマータッキファイヤーは良好な特性を有することが見出された。特に、軟化点の低いポリマータッキファイヤーを実現することができる。軟化点が低いと、加工性および／またはゴムなどの他の化合物との相溶性が改善し得る。

本発明の低モルポリマータッキファイヤーは、フェノール化合物を、式２ａ～５ａのモノマーの１つと、または少なくとも２つの二重結合を有する置換もしくは非置換Ｃ_５－１２シクロオレフィン化合物と、一連のフリーデルクラフツアルキル化反応において重合することにより調製することができる。式２ａ～５ａのモノマーに代えて、式２ｂのモノマーを採用してもよい。この反応は、フリーデルクラフツアルキル化反応の既知の合成方法に従って行われる。重合反応においてリンカーＬとして作用する式２ａ～５ａによるモノマーまたはＣ_５－１２シクロオレフィン基の構造は、以下のように選択される：

残基Ｒ^１４を有するＣ_５－１２シクロオレフィン系基
（式中、
Ｒ^２～Ｒ^１３は、式２、３、４および５の残基に関しては先に説明した意味を有し、
Ｘは、水酸基または塩素、臭素およびヨウ素から選ばれるハロゲンであり、
Ｒ^１４は置換または非置換のＣ_５－１２シクロアルケニルであり、置換基はメチルまたはエチルであってもよい）。

式２ｂの構造は以下の通りであり、

式中、
Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４は式２の残基に関しては先に説明した通りであり、
Ｒ^１５およびＲ^１６は互いに独立してＨまたはＣ_１－５アルキルであり、Ｘは水酸基または塩素、臭素およびヨウ素から選択されるハロゲンである。好ましくは、残基Ｒ^２、Ｒ^４、Ｒ^１５およびＲ^１６は、Ｈおよび／または１～２個の炭素原子を有するアルキルの意味を有する。特定の好ましい実施形態では、残基Ｒ^２、Ｒ^４はＨの意味を有し、残基Ｒ^１５およびＲ^１６は－ＣＨ_３の意味を有する。最も好ましくは、残基Ｒ^１５およびＲ^１６は、－ＣＨ_３の意味を有する。

本発明の好ましい実施形態によれば、式１の化合物およびそれに応じて式２ａ、３ａ、４ａおよび５ａによるモノマー中の残基Ｒ^２、Ｒ^４、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８、Ｒ^９、Ｒ^１１およびＲ^１２は、Ｈおよび／または１～２個の炭素原子を有するアルキルの意味を有する。特定の好ましい実施形態において、残基Ｒ^２、Ｒ^４、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８、Ｒ^９、Ｒ^１１およびＲ^１２は、Ｈの意味を有する。

式２ａ、３ａ、４ａ、５ａまたは上記に示した残基Ｒ^１４を有するシクロオレフィン基は、本発明の低モル質量ポリマータッキファイヤーの重合のための出発化合物を表す一方、式２、３、４および５の基は、本発明の低モル質量ポリマータッキファイヤーにおける、対応する、結果として生じる重合後の単位Ｌを表している。式２ｂは、対応するリンカー単位Ｌをもたらす重合のための別の可能な出発化合物を表す。

式２ａ、３ａ、４ａ、５ａの出発化合物および残基Ｒ^１４を有するシクロオレフィン化合物は精製物質として使用できるが、特定の出発化合物が化合物混合物の一部であるような方法で使用することも可能である。特に、ジビニルベンゼンを本発明のタッキファイヤーの重合における出発化合物として使用する場合、このようなケースとなり得る。このような化合物混合物を採用する場合、出発化合物は、混合物の化合物の重量に基づいて、少なくとも５０重量％～１００重量％、好ましくは５０重量％～８０重量％の量で混合物中に存在するべきである。

式１のタッキファイヤーを製造するために、式２ａ～５ａの化合物およびＲ^１４を含むシクロオレフィンモノマーとの重合に供されるフェノール化合物は、フェノール、Ｃ_１－１５アルキルフェノール、特にＣ_{１－１０アルキル}フェノール、より具体的にはＣ_１－８アルキルフェノール、さらにより具体的にはＣ_１－５アルキルフェノール、ならびにＣ_１－１５オキシアルキルフェノール、特にＣ_１－１０オキシアルキルフェノール、より具体的にはＣ_１－８オキシアルキルフェノール、さらにより具体的にはＣ_１－５オキシアルキルフェノール、例えば、ｏクレゾール、ｍクレゾール、ｐクレゾール、エチルフェノールおよびイソプロピルフェノールから選択され得る。

重合のための触媒は、ルイス酸またはブレンステッド酸とすることができる。好ましくは、触媒はＡｌＣｌ_３、ＢＦ_３、ＺｎＣｌ_２、Ｈ_２ＳＯ_４、ＴｉＣｌ_４またはそれらの混合物から選択される。触媒は、０．１～１ｍｏｌ％の量で使用することができる。フェノール化合物を２５℃～１８０℃、好ましくは３５℃～１００℃の温度で加熱して溶かした後、または適切な溶媒（例えばトルエン）に溶解した後に、触媒を加える。その後、式２ａ～５ａから選択されるモノマー化合物、またはＲ^１４を含むシクロオレフィンモノマーを、フェノール化合物に滴下する。別法として、フェノール化合物と式２ａ～５ａのモノマー化合物またはＲ^１４を含むシクロオレフィンモノマーの混合物に触媒を加える。触媒を加える際に、反応混合物を例えば－１０℃～１０℃に冷却してもよい。式２ａ、３ａ、４ａ、もしくは５ａの化合物またはシクロオレフィンモノマーの添加時間は、１０分～２時間となるように選択することができる。反応は１．５時間～２．５時間継続させることができる。重合反応は、４０℃～２００℃、好ましくは６０℃～１５０℃の温度で行うことができる。好ましくは、重合は周囲圧力で行われる。重合は、適切な添加剤、好ましくは石灰の添加によって停止することができる。得られたポリマーは、濾過および／または水蒸気蒸留によって精製することができる。

本発明の低モル質量ポリマータッキファイヤーのモル質量（Ｍｎ）は、２００～１，５００ｇ／ｍｏｌの範囲であり、好ましくは３５０または４００～８００ｇ／ｍｏｌの範囲である。

本発明のタッキファイヤーは、好ましくは質量平均分子量（Ｍｗ）が５００～１２，０００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは６００～１０，０００ｇ／ｍｏｌ、さらに好ましくは７００～９０００ｇ／ｍｏｌである。

本発明のタッキファイヤーは、好ましくはＺ平均分子量（Ｍｚ）が８００～３５，０００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは９００～２５，０００ｇ／ｍｏｌ、さらに好ましくは１，０００～２０，０００ｇ／ｍｏｌである。

数平均分子量（Ｍｎ）、質量平均分子量（Ｍｗ）、Ｚ平均分子量（Ｍｚ）は、特にゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて求めることができる。ＧＰＣでは、スチレン－ジビニルベンゼン共重合体をカラム材として用いることができる。３μｍのプレカラムと３μｍ１０００Åのメインカラムを使用することができる。ＰＳＳ－Ｐｏｌｙｍｅｒｓ社のＳＥＣｃｕｒｉｔｙ^２システムを使用することができる。ＲＩ検出器を用いて物質を検出することもできる。溶出剤としては、安定化されていないＵＬＣ／ＭＳグレードのＴＨＦを使用することが好ましい。測定は、好ましくは４０℃で等温的に行われる。検量線には、外部標準としてＰＳＳ－Ｐｏｌｙｍｅｒ社によるＲｅａｄｙＣａｌ－ＫｉｔＰｏｌｙ（ｓｔｙｒｅｎｅ）ｌｏｗ（Ｍｐ２６６－６６，０００Ｄａ）を用いることができる。

前記範囲の低分子量のタッキファイヤーは、特性、特にゴム部品との相溶性および混和性が改善することがわかった。

本発明のタッキファイヤーは、有利には、０℃～９０℃、好ましくは１０℃～８０℃、より好ましくは２０℃～７０℃、最も好ましくは３０℃～６０℃のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する。ガラス転移温度が前記範囲にあるタッキファイヤーが、良好な加工性および／またはゴムなどの他の化合物との良好な相溶性を示すことが見出された。

ガラス転移温度は、好ましくは示差走査熱量測定（ＤＳＣ）を用いて測定される。ＭｅｔｔｌｅｒＴｏｌｅｄｏ社製のイントラクーラー付きＤＳＣ２／４００を採用することができる。測定には、ピンホール付きのアルミニウムるつぼ、特にＭＥ－２６７６３ＡＬ－Ｃｒｕｃｉｂｌｅｓを採用することができる。ガラス転移温度の評価には、－４０℃～１５０℃の測定ウィンドウ内で、加熱／冷却速度が１０Ｋ／分である加熱－冷却－加熱－冷却の連続を採用すればよい。Ｔｇ評価は、好ましくはＤＩＮ５３７６５、特にＤＩＮ５３７６５：１９９４－０３に従って実施される。

本発明のタッキファイヤーは、ポリマータッキファイヤーの重量（質量）に対して、５０重量％～７０重量％のフェノール化合物と、２０重量％～５０重量％のリンカー基Ｌ、特にジビニルベンゼン化合物、ジクリクロペンタジエン化合物または式４、５もしくは６の化合物から選択される二官能性モノマー（リンカーＬ）と、０重量％～３０重量％または０重量％～５０重量％、特に５重量％～４０重量％、より具体的には１０重量％～３５重量％の末端基Ｅ、特に単官能モノマー（末端基Ｅ］とを含むことができる。ジビニルベンゼン化合物は、好ましくは式２の化合物であり、より好ましくは、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４が本明細書で定義されている通りであり、最も好ましくは、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４がＨである式２の化合物である。ジシクロペンタジエン化合物は、好ましくは式３の化合物である。先に使用した単官能モノマーという用語は、式２ａ、４ａ、５ａの化合物と、本発明のタッキファイヤーの重合のための残基Ｒ_１４を含むシクロオレフィン基との出発混合物中に存在し得るが、重合反応において反応して本発明のタッキファイヤーを得ることが可能な二重結合またはハロゲンを１つのみ有する化合物を意味する。このような変性出発化合物または単官能出発化合物は、重合反応において連鎖停止剤として作用する。それは、式１の末端基Ｅを形成することができる。

好ましい実施形態によれば、末端基Ｅは、

の意味を有する場合があり、
式中、
Ｒ^２～Ｒ^１３は、式２、３、４および５の残基に関して先に説明した通りの意味を有し、
ｍは１～７の整数であり
Ｒ^１５、Ｒ^１６およびＲ^１７は、互いに独立してＨまたはＣ_１－５アルキル、好ましくは－ＣＨ_３である。

Ｈとは異なる末端基Ｅ、特に前記式の意味を有する末端基Ｅを用いた場合、タッキファイヤーのタック付与性を調整することができる。末端基Ｅをより多くタッキファイヤーに組み込むと、タックを高めることができることがわかった。さらに、タッキファイヤーの他の化合物との相溶性を改善することができた。

末端基Ｅは、残基Ｒ^１４で任意に置換されたＣ_５－１２シクロアルキル基の意味を有する場合もあり、式中、Ｒ^１４は置換または非置換のＣ_５－１２シクロアルケニルであり、置換基はメチルまたはエチルであり得る。

したがって、末端基Ｅは、有利には、

（式中、
Ｒ^２～Ｒ^１３は、式２、３、４および５の残基に関して先に説明した通りの意味を有し、
Ｒ^１５、Ｒ^１６およびＲ^１７は、互いに独立してＨまたはＣ_１－５アルキル、好ましくは－ＣＨ_３であり、
ｍは１～７の整数であり、
Ｘは水酸基、または塩素、臭素およびヨウ素から選ばれるハロゲンである）の意味を有する単官能モノマーから得ることができる。

末端基Ｅはまた、Ｃ_５－１２シクロオレフィン基、特に二重結合を１つ持ち、残基Ｒ^１４で任意に置換されたもの、という意味を持つモノマーから得てもよく、ここでＲ^１４は置換または非置換のＣ_５－１２シクロアルケニルであり、置換基はメチルまたはエチルであり得る。

実施形態によれば、末端基Ｅは、

（式中、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^１５およびＲ^１６は、互いに独立してＨまたはＣ_１－５アルキルであり、好ましくは、互いに独立してＲ^３はＨであり、Ｒ^２はＨまたはＣＨ_３であり、Ｒ^４はＨまたは－ＣＨ_３であり、Ｒ^１５はＣ_１－５アルキルであり、Ｒ^１６はＣ_１－５アルキル、好ましくは－ＣＨ_３である）の意味を有する。

好ましい実施形態によれば、末端基Ｅは、式１のフェノール化合物に対して結合を１つのみ有する式２の基であり、特に末端基Ｅは、

（式中、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４は、互いに独立してＨまたはＣ_１－５アルキルであり、好ましくはＨである）の意味を有する。

好ましい実施形態によれば、リンカー基Ｌは、

の意味を有し、末端基Ｅは、

本発明のタッキファイヤーは、タッキファイヤーの重量に対して、好ましくは５～１３重量％、特に好ましくは６～９重量％の高いＯＨ含量を有していてもよい。タッキファイヤーは、好ましくは、ＡＳＴＭ３４６１による軟化点が最高で１７０℃、より好ましくは４０℃～１２０℃、最も好ましくは５０℃～１００℃である。

本発明のタッキファイヤーは、ゴム組成物または合成ゴム（エラストマー）組成物において、１ｐｈｒ～２５ｐｈｒ、好ましくは２～１０ｐｈｒ、より好ましくは４～７ｐｈｒ（parts per hundred rubber）の用量で有利に使用することができる。

本発明のタッキファイヤーは、ホルムアルデヒドを放出しない。本発明のタッキファイヤーは、融解液として液体形態で、粒もしくはフレークの固体材料として、または担体として固体材料を有するドライリキッドとして送達することができる。

本発明のタッキファイヤーは、タイヤの製造に使用することができる。タイヤは、乗用車のタイヤ、バスおよびトラックのタイヤ、オフ・ザ・ロードのタイヤ、ならびに膨張タイヤであり得る。本発明のタッキファイヤーは、カーカスのトレッドの接着性を向上させるために、タイヤのリトレッドに使用することができる。

本発明のタッキファイヤーは、コンベヤベルト、ホース、リング、シール材、制振材、ガスケットなどの技術用ゴム製品の製造に使用することができる。

本発明のタッキファイヤーは、グリーンラバープライ、トレッド、サイドウォール、テキスタイルコード、スチールコードおよびビードベルト間の接着性を向上させる。

タイヤおよび技術用ゴムにおいて、本発明のタッキファイヤーは、良好な未加硫ゴムの層間粘着性を提供する。粘着性が改善すると、タイヤ組み立て時やゴム部品組み立て時のハンドリングが改善される。

以下の実施例によって、本発明をさらに説明する。

略語
ＳＰ＝軟化点
ＤＶＢ＝ジビニルベンゼン
ＥＶＢ＝エチルビニルベンゼン
ＤＩＰＢ＝ジイソプロペニルベンゼン
ＤＶＢＰ＝ジビニルベンゼンフェノール
ＤＣＰＤ＝ジシクロペンタジエン

例１
ジムロート冷却器および滴下漏斗を備えた三口フラスコ中で、フェノール（２８２ｇ）をトルエン（１３８ｇ）に７０℃で溶解し、続いてＢＦ_３＊（ＯＥｔ_２）（２．０１ｍＬ）を加えた。ジビニルベンゼン（１９５ｇ、純度６２％）を反応混合物に滴下漏斗によって３０分かけて滴下した。添加後、溶液を反応温度９０℃で２時間撹拌した。重合をチョークの添加により停止した。粗生成物のろ過と、２３０℃の水蒸気蒸留による精製により、無色の固体として樹脂が得られた。タッキファイヤーの特性評価の結果を下表に示す。

例２
ジムロート冷却器および滴下漏斗を備えた三口フラスコ中で、フェノール（２５４ｇ）をトルエン（１３８ｇ）に７０℃で溶解し、続いてＢＦ_３＊（ＯＥｔ_２）（２．０１ｍＬ）を加えた。ジビニルベンゼン（１９５ｇ、純度６２％）を反応混合物に滴下漏斗によって３０分かけて滴下した。添加後、溶液を反応温度９０℃で２時間撹拌した。重合をチョークの添加により停止した。粗生成物のろ過と、２３０℃の水蒸気蒸留による精製により、無色の固体として樹脂が得られた。タッキファイヤーの特性評価の結果を下表に示す。

例３
ジムロート冷却器と滴下漏斗を備えた三口フラスコ中で、フェノール（９４ｇ）をトルエン（６１ｇ）に４０℃で溶解し、続いてＢＦ_３＊（ＯＥｔ_２）（０．８８ｍＬ）を加えた。ジシクロペンタジエン（４４ｇ、純度８０％、５％ビニル芳香族（インデン、メチルスチレン異性体）、Ｂｒａｓｋｅｍ社提供）を反応混合物に滴下漏斗によって３０分かけて滴下した。添加後、溶液を反応温度１２０℃で３時間撹拌した。重合をチョークの添加により停止した。粗生成物のろ過と、２５０℃の水蒸気蒸留による精製により、赤色の固体として樹脂が得られた。このタッキファイヤーの特性評価の結果を下表に示す。

例４
ジムロート冷却器と滴下漏斗を備えた三口フラスコ中で、フェノール（２８２ｇ）をトルエン（９２ｇ）に４０℃で溶解し、続いてＢＦ_３＊（ＯＥｔ_２）（２，７０ｍＬ）を加えた。ジシクロペンタジエン（１３２ｇ、純度８０％、５％ビニル芳香族（インデン、メチルスチレン異性体）、Ｂｒａｓｋｅｍ社提供）を反応混合物に滴下漏斗によって３０分かけて滴下した。添加後、溶液を反応温度１２０℃で３時間撹拌した。重合をチョークの添加により停止した。粗生成物のろ過と、２５０℃の水蒸気蒸留による精製により、赤色の固体として樹脂が得られた。このタッキファイヤーの特性評価の結果を下表に示す。

例５
ジムロート冷却器および滴下漏斗を備えた三口フラスコ中で、４－Ｔｅｒｔ－オクチルフェノール（２５５ｇ）をキシレン（２５５ｇ）に７０℃で溶解し、続いてＢＦ_３＊（ＯＥｔ_２）（０．９２１ｍＬ）を加えた。ジビニルベンゼン（１９５ｇ、純度６２％：ジビニルベンゼン：エチルビニルベンゼン＝６２：３８）を反応混合物に滴下漏斗によって１４分かけて滴下した。添加後、溶液を反応温度９０℃で２時間攪拌した。重合をチョークの添加により停止した。粗生成物のろ過と、２３０℃の水蒸気蒸留による精製により、無色の固体として樹脂が得られた。このタッキファイヤーの特性評価の結果を下表に示す。

例６
ジムロート冷却器および滴下漏斗を備えた三口フラスコ中で、フェノール（２５４ｇ）およびジビニルベンゼン（１９５ｇ、純度６２％：ジビニルベンゼン：エチルビニルベンゼン＝６２：３８）をキシレン（１３８ｇ）に３０℃で溶解し、続いてＢＦ_３＊（ＯＥｔ_２）（０．６２４ｍＬ）を少しずつ加えた。反応混合物を氷浴で冷却した。添加後、溶液を反応温度７０℃で１時間撹拌した。重合をチョークの添加により停止した。粗生成物のろ過と、２３０℃の水蒸気蒸留による精製により、無色の固体として樹脂が得られた。このタッキファイヤーの特性評価の結果を下表に示す。

例７
ジムロート冷却器および滴下漏斗を備えた三口フラスコ中で、フェノール（２０３ｇ）およびジビニルベンゼン（１９５ｇ、純度６２％：ジビニルベンゼン：エチルビニルベンゼン＝６２：３８）をキシレン（１３８ｇ）に３０℃で溶解し、続いてＢＦ_３＊（ＯＥｔ_２）（０，６２４ｍＬ）を少しずつ加えた。反応混合物を氷浴で冷却した。添加後、溶液を反応温度７０℃で１時間撹拌した。重合をチョークの添加により停止した。粗生成物のろ過と、２３０℃の水蒸気蒸留による精製により、無色の固体として樹脂が得られた。このタッキファイヤーの特性評価の結果を下表に示す。

例８
ジムロート冷却器および滴下漏斗を備えた三口フラスコ中で、フェノール（１７７ｇ）およびジビニルベンゼン（１９５ｇ、純度６２％：ジビニルベンゼン：エチルビニルベンゼン＝６２：３８）をキシレン（１３８ｇ）に３０℃で溶解し、続いてＢＦ_３＊（ＯＥｔ_２）（０．６２４ｍＬ）を少しずつ加えた。反応混合物を氷浴で冷却した。添加後、溶液を反応温度７０℃で１時間撹拌した。重合をチョークの添加により停止した。粗生成物のろ過と、２３０℃の水蒸気蒸留による精製により、無色の固体として樹脂が得られた。このタッキファイヤーの特性評価の結果を下表に示す。

例９
ジムロート冷却器および滴下漏斗を備えた三口フラスコ中で、フェノール（１４１ｇ）およびジビニルベンゼン（１９５ｇ、純度６２％：ジビニルベンゼン：エチルビニルベンゼン＝６２：３８）を、キシレン（１３８ｇ）に３０℃で溶解し、続いてＢＦ_３＊（ＯＥｔ_２）（０，６２４ｍＬ）を少しずつ加えた。反応混合物を氷浴で冷却した。添加後、溶液を反応温度７０℃で１時間撹拌した。重合をチョークの添加により停止した。粗生成物のろ過と、２３０℃の水蒸気蒸留による精製により、無色の固体として樹脂が得られた。このタッキファイヤーの特性評価の結果を下表に示す。

例１０
ジムロート冷却器および滴下漏斗を備えた三口フラスコ中で、フェノール（１４１ｇ）およびジビニルベンゼン（２１５ｇ、純度６２％：ジビニルベンゼン：エチルビニルベンゼン＝６２：３８）を、キシレン（１３８ｇ）に３０℃で溶解し、ＢＦ_３＊（ＯＥｔ_２）（０．６２４ｍＬ）を少しずつ加えた。反応混合物を氷浴で冷却した。添加後、溶液を反応温度７０℃で１時間撹拌した。重合をチョークの添加により停止した。粗生成物のろ過と、２３０℃の水蒸気蒸留による精製により、無色の固体として樹脂が得られた。このタッキファイヤーの特性評価の結果を下表に示す。

例１１
ジムロート冷却器および滴下漏斗を備えた三口フラスコ中で、フェノール（２５４ｇ）およびジビニルベンゼン（１９５ｇ、純度８０％：ジビニルベンゼン：エチルビニルベンゼン＝８０：２０）を、キシレン（１３８ｇ）に３０℃で溶解し、続いてＢＦ_３＊（ＯＥｔ_２）（０．２３４ｍＬ）を少しずつ加えた。反応混合物を氷浴で冷却した。添加後、溶液を反応温度７０℃で１時間撹拌した。重合をチョークの添加により停止した。粗生成物のろ過と、２３０℃の水蒸気蒸留による精製により、無色の固体として樹脂が得られた。このタッキファイヤーの特性評価の結果を下表に示す。

例１２
ジムロート冷却器および滴下漏斗を備えた三口フラスコ中で、フェノール（２０７ｇ）およびジビニルベンゼン（１９５ｇ、純度８０％：ジビニルベンゼン：エチルビニルベンゼン＝８０：２０）を、キシレン（１３８ｇ）に３０℃で溶解し、続いてＢＦ_３＊（ＯＥｔ_２）（０．２３４ｍＬ）を少しずつ加えた。反応混合物を氷浴で冷却した。添加後、溶液を反応温度７０℃で１時間撹拌した。重合をチョークの添加により停止した。粗生成物のろ過と、２３０℃の水蒸気蒸留による精製により、無色の固体として樹脂が得られた。このタッキファイヤーの特性評価の結果を下表に示す。

例１３
ジムロート冷却器および滴下漏斗を備えた三口フラスコ中で、フェノール（１４１ｇ）およびジイソプロペニルベンゼン（１５８ｇ）をキシレン（１３８ｇ）に３０℃で溶解し、続いてＢＦ_３＊（ＯＥｔ_２）（０．２３４ｍＬ）を少しずつ加えた。反応混合物を氷浴で冷却した。添加後、溶液を反応温度７０℃で１時間撹拌した。重合をチョークの添加により停止した。粗生成物のろ過と、２３０℃の水蒸気蒸留による精製により、無色の固体として樹脂が得られた。このタッキファイヤーの特性評価の結果を下表に示す。

例１４
ジムロート冷却器および滴下漏斗を備えた三口フラスコ中で、フェノール（１４１ｇ）、スチレン（５２ｇ）およびジイソプロペニルベンゼン（７９ｇ）をキシレン（１３８ｇ）に３０℃で溶解し、続いてＢＦ_３＊（ＯＥｔ_２）（０．２３４ｍＬ）を少しずつ加えた。反応混合物を氷浴で冷却した。添加後、溶液を反応温度７０℃で１時間撹拌した。重合をチョークの添加により停止した。粗生成物のろ過と、２３０℃の水蒸気蒸留による精製により、無色の固体として樹脂が得られた。このタッキファイヤーの特性評価の結果を下表に示す。

例１５
ジムロート冷却器および滴下漏斗を備えた三口フラスコ中で、フェノール（１４１ｇ）、スチレン（７３ｇ）およびジイソプロペニルベンゼン（４８ｇ）をキシレン（１３８ｇ）に３０℃で溶解し、続いてＢＦ_３＊（ＯＥｔ_２）（０．２３４ｍＬ）を少しずつ加えた。反応混合物を氷浴で冷却した。添加後、溶液を反応温度７０℃で１時間撹拌した。重合をチョークの添加により停止した。粗生成物のろ過と、２３０℃の水蒸気蒸留による精製により、無色の固体として樹脂が得られた。このタッキファイヤーの特性評価の結果を下表に示す。

例１６
ジムロート冷却器および滴下漏斗を備えた三口フラスコ中で、フェノール（１４１ｇ）、α－メチルスチレン（５９ｇ）およびジイソプロペニルベンゼン（７９ｇ）をキシレン（１３８ｇ）に３０℃で溶解し、続いてＢＦ_３＊（ＯＥｔ_２）（０．２３４ｍＬ）を少しずつ加えた。反応混合物を氷浴で冷却した。添加後、溶液を反応温度７０℃で１時間撹拌した。重合をチョークの添加により停止した。粗生成物のろ過と、２３０℃の水蒸気蒸留による精製により、無色の固体として樹脂が得られた。このタッキファイヤーの特性評価の結果を下表に示す。

上記の例示的な合成から分かるように、ポリマータッキファイヤーの特性は広い範囲で変化させることが可能である。

解析方法の説明
ＧＰＣによるモル質量分布
モル質量分布（Ｍｎ、Ｍｗ、Ｍｚ）は、ＰＳＳ－Ｐｏｌｙｍｅｒｓ社により供給されたＳＥＣｃｕｒｉｔｙ^２－Ｓｙｓｔｅｍを用いたゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により推定した。使用したカラムシステムは、３μｍのプレカラムと、カラム材料としてスチレンジビニルベンゼン共重合体を充填した３本の３μｍ１０００Åメインカラムからなる。物質の検出には屈折率（ＲＩ）検出器を使用した。溶出剤としては、Ｂｉｏｓｏｌｖｅ社により供給された非安定化ＵＬＣ／ＭＳグレードのＴＨＦを使用した。各測定ランは４０℃で等温的に行った。外部標準として、ＰＳＳ－Ｐｏｌｙｍｅｒ社により供給されたＲｅａｄｙＣａｌ－ＫｉｔＰｏｌｙ（ｓｔｙｒｅｎｅ）ｌｏｗ（Ｍｐ２６６－６６０００Ｄａ）を使用した。

ＤＳＣによるガラス転移温度
ガラス転移温度（Ｔｇ）は、ＭｅｔｔｌｅｒＴｏｌｅｄｏ社により供給されたイントラクーラー付きＤＳＣ２／４００で推定した。試料容器として、容積４０μＬのピンホール付きアルミニウムるつぼ（Ｍｅ－２６７６３ＡＬ－Ｃｒｕｃｉｂｌｅｓ）を使用した。試料重量は１０～２０ｍｇとした。熱特性の評価には、－４０℃～１５０℃の測定ウィンドウ内で、加熱／冷却速度が１０Ｋ／分である加熱－冷却－加熱－冷却の連続を解析方法として選択した。Ｔｇの評価はＤＩＮ５３７６５に従って行った。

メトラーリング＆ボールによる軟化点（ＳＰ）
軟化点は、ＡＳＴＭＤ３４６１「アスファルトとピッチの軟化点－メトラーカップ＆ボール法」に従って「リング＆ボール」法によって推定した。試験装置には、ＭｅｔｔｌｅｒＴｏｌｅｄｏ社により供給されたＦＰ９０ＣｅｎｔｒａｌＰｒｏｃｅｓｓｏｒとＦＰ８３ＨＴＤｒｏｐｐｉｎｇＰｏｉｎｔＣｅｌｌを組み合わせて使用した。

ヒドロキシル基含量
ヒドロキシル基含量は、ＤＩＮ５３２４０－２に従った電位差滴定（１－メチルイミダゾールにより触媒された遊離ＯＨ基の無水酢酸によるアセチル化とその後の０．５ＭＮａＯＨを用いた滴定）により推定した。測定は、ＤｅｕｔｓｃｈｅＭｅｔｒｏｈｍＧｍｂＨ＆Ｃｏ．ＫＧ社により供給された自動滴定ユニット（Ｔｉｔｒｏｐｒｏｚｅｓｓｏｒ８４０ＴｏｕｃｈＣｏｎｔｒｏｌおよびＤｏｓｉｍａｔｅ６．２０６１．０１０と組み合わせたＴｉｔｒａｎｄｏ）で行った。

エラストマー化合物におけるタッキファイヤーの適用
比較のために、アセチレンアルキルフェノールコポリマー、Ｋｏｒｅｓｉｎ（登録商標）と、Ｄｅｏｔａｃｋ（登録商標）ＲＳとして知られる（アルキル－）フェノール－ホルムアルデヒド凝縮物を以下の組成で使用する。

混合物Ｍ０１～Ｍ０５を３つのステップで調製する。ステップ１では、ミキシングユニット、Ｗｅｒｎｅｒ＆ＰｆｌｅｉｄｅｒｅｒＧＫ１，５Ｅを、該ミキシングユニットの容積の７０％まで充填する。開始温度は７０℃に制御し、回転速度は５０／分に調整する。ポリマーを、まず１分の時間内に加える。珪酸、Ｓｉ６９、ＺｎＯ、ステアリン酸、ＩＰＰＤ、６ＰＰＤ、ＴＭＱおよびタッキファイヤーを、１分目～６分目まで加える。スタンプ（ｓｔａｍｐ）は５分後に放出される。排出後の混合物の温度は１４０℃である。

ステップ２では、ミキシングユニットの容積の７０％までミキシングユニットを充填する。開始温度は８０℃に制御し、回転速度は６０／分に調整する。ステップ１からの混合物を１分の時間内に加える。スタンプは３分後と５分後に放出される。排出後の混合物の温度は１５５℃である。

ステップ３では、ミキシングユニットの容積の７０％までミキシングユニットを充填する。開始温度は３５℃に制御し、回転速度は３０／分に調整する。ステップ２の混合物を１分の時間内に加える。硫黄、ＣＢＳおよびＤＰＧを、１分目～４分目まで加える。

表中の成分量は、ｐｈｒ（parts per hundred rubber）で表されている。

組成物Ｍ０１～Ｍ０５のグリーンタックを試験した。その結果を以下の表に示す。

測定したグリーンタックの単位はニュートンである。グリーンタックの測定は、ＤＩＫ（ＤｅｕｔｓｃｈｅｓＩｎｓｔｉｔｕｔｆｕｅｒＫａｕｔｓｃｈｕｋｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｅ．Ｖ．）（ドイツゴム技術研究所）の内部法による。試験装置の試料ホルダーの下部に、ゴムシート（未加硫配合物）を置く。ゴムシートは、７００ｍｍ^２（円形開口部）の規定接触面積を得るためにマスクで覆われ、固定される。この手順を上下の試料ホルダーに対して行う。ラバーシートを固定するクランプは、次の画像に見られるように、両方とも試験装置に組み込まれている。配合物面を５０Ｎの力で４５秒間押し付け合う。１２０ｍｍ／分で分離させたときの分離力を測定する。配合物を分離するのに必要な最大力を記録する。

混合物Ｍ０６～Ｍ１０は次のように調製する。ミキシングユニット、Ｗｅｒｎｅｒ＆ＰｆｌｅｉｄｅｒｅｒＧＫ１，５Ｅを、該ミキシングユニットの容積の７０％まで充填する。開始温度は４０℃に制御し、回転速度は５０／分に調整する。ポリマーを、まず１分の時間内に加える。カーボンブラック、ＺｎＯ、ステアリン酸、ＡＳＭおよびオイルは、１分目～３分目まで加える。３分後、回転速度を３０／分に調節する。硫黄と促進剤を４分目～６分目まで加える。混合物は排出され、圧延機で均質化され、６回転倒される。

表２２において、本発明の試料Ｍ０４およびＭ０５は、５日後の平均グリーンタックが優れており、これは試料Ｍ０１およびＭ０２のグリーンタックと同程度に良好である。１１日後の試料Ｍ０４のグリーンタックは、５日後とほぼ同じである。Ｍ０５は１１日後に初期値を失ったが、まだグリーンタックの改善を示す。Ｍ０５のタック変化の理由は、試験したゴム中の脂環式主鎖の相溶性が高いためと考えられる。高い相溶性は、通常、タッキファイヤーのバルクへの分配を促進し、ゴム界面における濃度を低下させる。本発明の例Ｍ０９およびＭ１０は、Ｍ０４のような挙動を示す。本発明のタッキファイヤーは、既知のタッキファイヤーであるＫｏｒｅｓｉｎ（登録商標）と同等の接着強度を提供する。Ｋｏｒｅｓｉｎ（登録商標）とは対照的に、本発明のタッキファイヤーは、２日後および８日後に同じグリーンタックを提供するが、試料Ｍ０６、Ｍ０７およびＭ０８のグリーンタックはこの期間に変化した。

Claims

フェノール化合物と、
リンカー基Ｌと、
末端基Ｅとを含み、
数平均モル質量（Ｍ_ｎ）が２００～１，５００ｇ／ｍｏｌであるポリマータッキファイヤーであって、
前記低モル質量ポリマータッキファイヤーは下記式１：

に示される構造を有し、
前記リンカー基Ｌは、

の意味を有し、
各末端基Ｅは、Ｈの意味を有するか、または式１のフェノール化合物に対して結合を１つのみ有する式２、３、４、５または６の基であるか、または、

の意味を有し、
式中、
Ｒ^１は、Ｈ、Ｃ_１－１５アルキルまたはＣ_１－１５オキシアルキルであり、
Ｒ^２、Ｒ^４、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８、Ｒ^９、Ｒ^１１およびＲ^１２は互いに独立してＨまたはＣ_１－５アルキルであり、
Ｒ^３およびＲ^５は、Ｈ、ＯＨ、ＮＯ_２、ハロゲン、Ｃ_１－５アルキルまたはＣ_１－５オキシアルキルであり、
Ｒ_１０およびＲ_１３は、Ｃ_１－５アルキルまたはＣ_５－６シクロアルキルであり、
Ｒ_１４は、Ｃ_５－１２シクロアルキルであり、
Ｒ^１５、Ｒ^１６およびＲ^１７は、互いに独立してＨまたはＣ_１－５アルキル、好ましくは－ＣＨ_３であり、
ｍは１～７の整数であり、
ｎは２～２１の整数である、ポリマータッキファイヤー。
前記ポリマータッキファイヤーの質量に対して、
５０重量％～７０重量％のフェノール化合物と、
２０重量％～５０重量％の前記リンカー基Ｌ、特にジビニルベンゼン化合物、ジシクロペンタジエン化合物または式４、５もしくは６の化合物

（式中、残基Ｒ^６～Ｒ^１４は先に定義したのと同じ意味を有する）から選択される二官能性モノマーと、
０重量％～３０重量％または０重量％～５０重量％、特に５重量％～４０重量％、より具体的には１０重量％～４０重量％の前記末端基Ｅ、特に前記ポリマータッキファイヤー中のフェノール化合物に対して結合を１つのみ有する単官能モノマーとを含む、請求項１に記載のポリマータッキファイヤー。
Ｒ^１はＨ、Ｃ_１－１０アルキル、特にＣ_１－８アルキル、より具体的にはＣ_１－５アルキルまたはＣ_１－１０オキシアルキル、特にＣ_１－８オキシアルキル、より具体的にはＣ_１－５オキシアルキルである、請求項１または２に記載のタッキファイヤー。
前記リンカー基Ｌは、

の意味を有し、
式中、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４は請求項１で定義した通りであり、特にＨである、請求項１～３に記載のタッキファイヤー。
前記末端基Ｅは、

の意味を有し、
式中、
Ｒ^２～Ｒ^１３は請求項１で定義した通りであり、
ｍは１～７の整数であり、
Ｒ^１５、Ｒ^１６およびＲ^１７は互いに独立してＨまたはＣ_１－５アルキル、好ましくは－ＣＨ_３である、請求項１～４に記載のタッキファイヤー。
前記末端基Ｅは、式１のフェノール化合物に対して結合を１つのみ有する式２の基であり、特に

（式中、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４は、請求項１で定義した通りであり、特にＨである）である、請求項１～５に記載のタッキファイヤー。
前記ポリマータッキファイヤーの質量に対して、ＯＨ含量が５～１３重量％、特に６～９重量％である、請求項１～６に記載のタッキファイヤー。
前記タッキファイヤーが、最高で１７０℃、より好ましくは４０℃～１２０℃、より好ましくは５０℃～１００℃のＡＳＴＭ３４６１による軟化点を有する、請求項１～７に記載のタッキファイヤー。
タイヤ、エラストマー化合物を用いた技術用ゴム物品、ゴムベースのシーラントまたは基材上のゴムライニングの製造における、請求項１～８に記載のタッキファイヤーの使用。
前記エラストマー化合物は、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ポリブタジエンゴム（ＢＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、天然ゴム（ＮＲ）、アクリル－ニトリル－ブタジエンゴム（ＮＢＲ）、ポリクロロプレン（ＣＲ）、水素化アクリロニトリル－ブタジエンゴム（ＨＮＢＲ）、エチレン－プロピレンゴム（ＥＰＤＭ）、フッ素エラストマー（ＦＫＭ）、エチレン－アクリレートゴム（ＡＥＭ）およびそれらのブレンドの任意のタイプから選択される、請求項９に記載の使用。
前記タッキファイヤーは、１ｐｈｒ～２５ｐｈｒ、特に２～１０ｐｈｒまたは４～７ｐｈｒの用量でゴム組成物において使用される、請求項９または１０に記載の使用。