JP2023500010A - 熱可塑性樹脂組成物およびそれにより製造された成形品 - Google Patents

熱可塑性樹脂組成物およびそれにより製造された成形品 Download PDF

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Abstract

本発明の熱可塑性樹脂組成物は、エチレン－プロピレンブロック共重合体約１００重量部；金属ホスフィナート化合物約０．３重量部～約５重量部；リン窒素系難燃剤約０．５重量部～約５重量部；およびブロム系難燃剤約０．０１重量部～約０．２重量部；を含むことを特徴とする。前記熱可塑性樹脂組成物は、難燃性、耐衝撃性等に優れる。

Description

本発明は、熱可塑性樹脂組成物およびそれにより製造された成形品に関するものである。より具体的には、本発明は、難燃性、耐衝撃性等に優れた熱可塑性樹脂組成物およびそれにより製造された成形品に関するものである。
ポリプロピレン樹脂は、耐薬品性、耐候性、加工性等に優れるため、射出成形品、フィルム、ブロー成形品の形態への製造が容易であり、自動車、建築材料、電気部品等の分野に幅広く使用される材料である。
ポリプロピレン樹脂は、化学的構造上、引火性物質であるため、難燃特性を付与するために各種有機系または無機系難燃剤の併用添加が行われている。但し、環境問題に対する関心が台頭しながら、既存のハロゲン系難燃剤に対する規制が次第に強化されつつあり、熱可塑性樹脂組成物を環境にやさしい素材として使用するためには、ハロゲン系難燃剤の低減または排除が要求されている。
しかし、熱可塑性樹脂組成物に非ハロゲン系難燃剤のみを適用する場合、ハロゲン系難燃剤の適用時に比べて、難燃性が大きく低下するという問題点がある。また、熱可塑性樹脂組成物の難燃性の向上のために難燃剤を過量使用すると、機械的物性等が低下するおそれがある。
よって、難燃性、耐衝撃性、これらの物性のバランス等に優れた熱可塑性樹脂組成物の開発が必要な実情にある。
本発明の背景技術は、韓国特許第１０－１８６３４２１号等に開示されている。
本発明の目的は、難燃性、耐衝撃性等に優れた熱可塑性樹脂組成物を提供するためのものである。
本発明の別の目的は、前記熱可塑性樹脂組成物から形成された成形品を提供するためのものである。
本発明の前記およびその他の目的は、下記で説明する本発明によって全て達成できる。
１．本発明の一つの観点は、熱可塑性樹脂組成物に関するものである。前記熱可塑性樹脂組成物は、エチレン－プロピレンブロック共重合体約１００重量部；金属ホスフィナート化合物約０．３重量部～約５重量部；リン窒素系難燃剤約０．５重量部～約５重量部；およびブロム系難燃剤約０．０１重量部～約０．２重量部；を含むことを特徴とする。
２．前記１の具体例において、前記エチレン－プロピレンブロック共重合体は、エチレン約２０重量％～約６０重量％およびプロピレン約４０重量％～約８０重量％を含み得る。
３．前記１又は２の具体例において、前記エチレン－プロピレンブロック共重合体は、プロピレン単独重合体約６０重量％～約９５重量％およびゴム成分のエチレン－プロピレン共重合体約５重量％～約４０重量％で含まれ得る。
４．前記１乃至３の具体例において、前記エチレン－プロピレンブロック共重合体は、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８によって、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重の条件で測定したメルトフローインデックス（Ｍｅｌｔ－ｆｌｏｗ Ｉｎｄｅｘ：ＭＩ）が約５ｇ／１０分～約１００ｇ／１０分になり得る。
５．前記１乃至４の具体例において、前記金属ホスフィナート化合物は、下記化学式１で表すことができる：
Figure 2023500010000001
前記式１で、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、炭素数１～６のアルキル基または炭素数６～１２のアリール基であり、ＭはＡｌ、Ｚｎ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｂ、Ｓｎ、Ｇｅ、Ｔｉ、Ｆｅ、Ｚｒ、Ｃｅ、Ｂｉ、Ｓｒ、Ｍｎ、Ｌｉ、又はＮａであり、ｎは１～４の整数である。
６．前記１乃至５の具体例において、前記リン窒素系難燃剤は、メラミンポリホスフェート、メラムピロホスフェート、メレムピロホスフェート、メロンピロホスフェート、メラミンピロホスフェート、ジメラミンピロホスフェート、メラミンポリホスフェート、メラムポリホスフェート、メロンポリホスフェート及び／又はメレムポリホスフェート及び／又はその混合された多重塩及び／又はアンモニウムハイドロゲンホスフェート、アンモニウムジハイドロゲンホスフェート、アンモニウムポリホスフェートの１種以上を含み得る。
７．前記１乃至６の具体例において、前記ブロム系難燃剤は、テトラブロモビスフェノールＡビス（２，３－ジブロモプロピルエーテル）、テトラブロモビスフェノールＡ、デカブロモジフェニルオキサイド、デカブロミネーティッドジフェニルエタン、１，２－ビス（２，４，６－トリブロモフェニル）エタン、オクタブロモ－１，３，３－トリメチル－１－フェニルインダン、及び２，４，６－トリス（２，４，６－トリブロモフェノキシ）－１，３，５－トリアジンの１種以上を含み得る。
８．前記１乃至７の具体例において、前記金属ホスフィナート化合物および前記リン窒素系難燃剤の重量比は、約１：０．２～約１：５になり得る。
９．前記１乃至８の具体例において、前記金属ホスフィナート化合物および前記ブロム系難燃剤の重量比は、約１：０．０１～約１：０．６になり得る。
１０．前記１乃至９の具体例において、前記リン窒素系難燃剤および前記ブロム系難燃剤の重量比は、約１：０．０１～約１：０．４になり得る。
１１．前記１乃至１０の具体例において、前記熱可塑性樹脂組成物は、ＵＬ－９４ ｖｅｒｔｉｃａｌ ｔｅｓｔ方法で測定した１．５ｍｍ厚の射出試片の難燃度がＶ－２になり得る。
１２．前記１乃至１１の具体例において、前記熱可塑性樹脂組成物は、ＵＬ７４６Ａによって測定した１００ｍｍ×１００ｍｍ×１．５ｍｍの大きさの試片のＧＷＩＴ（Ｇｌｏｗ Ｗｉｒｅ Ｉｇｎｉｔａｂｉｌｉｔｙ Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ）が約７３０℃以上になり得、ＧＷＦＩ（Ｇｌｏｗ Ｗｉｒｅ Ｆｌａｍｍａｂｉｌｉｔｙ Ｉｎｄｅｘ）が約８７０℃以上になり得る。
１３．前記１乃至１２の具体例において、前記熱可塑性樹脂組成物は、ＫＳ Ｃ ＩＥＣ ６２３２１－３－２によって、イオンクロマトグラフィーで測定した試片１５ｍｇ中のハロゲン含量が約１００ｐｐｍ～約９００ｐｐｍになり得る。
１４．前記１乃至１３の具体例において、前記熱可塑性樹脂組成物は、ＡＳＴＭ Ｄ２５６によって測定した６．４ｍｍ厚の試片のノッチアイゾット衝撃強度が、約７ｋｇｆ・ｃｍ／ｃｍ～約３０ｋｇｆ・ｃｍ／ｃｍになり得る。
１５．本発明の別の観点は、成形品に関するものである。前記成形品は、前記１～１４のいずれかにかかる熱可塑性樹脂組成物から形成されることを特徴とする。
本発明は、難燃性、耐衝撃性等に優れた熱可塑性樹脂組成物およびそれにより形成された成形品を提供する発明の効果を有する。
［発明を実施するための最善の形態］
以下、本発明を詳しく説明する。
本発明にかかる熱可塑性樹脂組成物は、（Ａ）エチレン－プロピレンブロック共重合体；（Ｂ）ホスフィナート化合物；（Ｃ）リン窒素系難燃剤；及び（Ｄ）ブロム系難燃剤；を含む。
本明細書において、数値範囲を表す「ａ～ｂ」は
Figure 2023500010000002
と定義する。
（Ａ）エチレン－プロピレンブロック共重合体
本発明の一具体例にかかるエチレン－プロピレンブロック共重合体は、軽く、機械的物性等に優れたものであり、通常の熱可塑性樹脂組成物に使用されるエチレン－プロピレンブロック共重合体（ブロックポリプロピレン）を使用することができる。例えば、前記エチレン－プロピレンブロック共重合体は、プロピレン単独重合部分とエチレン－プロピレン共重合部分が反応器内で段階的に重合された樹脂になり得る。
具体例において、前記エチレン－プロピレンブロック共重合体は、エチレン約２０重量％～約６０重量％、例えば約３０重量％～約５０重量％、及びプロピレン約４０重量％～約８０重量％、例えば約５０重量％～約７０重量％を含むことができる。前記範囲で、熱可塑性樹脂組成物の成形性、耐衝撃性等に優れ得る。
具体例において、前記エチレン－プロピレンブロック共重合体は、連続相（マトリックス）であるプロピレン単独重合体約６０重量％～約９５重量％、例えば約７０重量％～約９０重量％、及び分散相であるゴム成分のエチレン－プロピレン共重合体約５重量％～約４０重量％、例えば約１０重量％～約３０重量％を含むことができる。前記範囲で、熱可塑性樹脂組成物の剛性、耐衝撃性等に優れ得る。
具体例において、前記エチレン－プロピレンブロック共重合体は、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８によって、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重の条件で測定したメルトフローインデックス（Ｍｅｌｔ－ｆｌｏｗ Ｉｎｄｅｘ：ＭＩ）が約５ｇ／１０分～約１００ｇ／１０分、例えば約１５ｇ／１０分～約５０ｇ／１０分になり得る。前記範囲で、熱可塑性樹脂組成物の耐衝撃性等に優れ得る。
（Ｂ）金属ホスフィナート化合物
本発明の一具体例にかかる金属ホスフィナート化合物は、リン窒素系難燃剤およびブロム系難燃剤と一緒に適用され、少ない含量でもエチレン－プロピレンブロック共重合体（熱可塑性樹脂）組成物の難燃性、耐熱性等を向上させることができるものであり、下記化学式１で表される化合物を使用することができる。
Figure 2023500010000003
前記式１で、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、炭素数１～６のアルキル基または炭素数６～１２のアリール基であり、ＭはＡｌ、Ｚｎ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｂ、Ｓｎ、Ｇｅ、Ｔｉ、Ｆｅ、Ｚｒ、Ｃｅ、Ｂｉ、Ｓｒ、Ｍｎ、Ｌｉ、又はＮａであり、ｎは１～４の整数である。
具体例において、前記金属ホスフィナート化合物としては、アルミニウムジエチルホスフィナート、亜鉛ジエチルホスフィナートを使用することができる。
具体例において、前記金属ホスフィナート化合物は、前記エチレン－プロピレンブロック共重合体約１００重量部に対して、約０．３重量部～約５重量部、例えば約０．５重量部～約４重量部で含まれ得る。前記金属ホスフィナート化合物の含量が、前記エチレン－プロピレンブロック共重合体約１００重量部に対して、約０．３重量部未満の場合は、熱可塑性樹脂組成物の難燃性等が低下するおそれがあり、約５重量部を超える場合は、熱可塑性樹脂組成物の耐衝撃性等が低下するおそれがある。
（Ｃ）リン窒素系難燃剤
本発明の一具体例にかかるリン窒素系難燃剤は、前記金属ホスフィナート化合物およびブロム系難燃剤と一緒に適用され、少ない含量でもエチレン－プロピレンブロック共重合体（熱可塑性樹脂）組成物の難燃性を向上させることができるものであり、通常の熱可塑性樹脂組成物に使用されるリン窒素系難燃剤を使用することができる。
具体例において、前記リン窒素系難燃剤としては、メラミンポリホスフェート、メラムピロホスフェート、メレムピロホスフェート、メロンピロホスフェート、メラミンピロホスフェート、ジメラミンピロホスフェート、メラミンポリホスフェート、メラムポリホスフェート、メロンポリホスフェート及び／又はメレムポリホスフェート及び／又はその混合された多重塩及び／又はアンモニウムハイドロゲンホスフェート、アンモニウムジハイドロゲンホスフェート、アンモニウムポリホスフェートの１種以上を含むことができる。例えば、前記リン窒素系難燃剤としては、メラミンポリホスフェート、アンモニウムポリホスフェート等を使用できる。
具体例において、前記リン窒素系難燃剤は、前記エチレン－プロピレンブロック共重合体約１００重量部に対して、約０．５重量部～約５重量部、例えば約１重量部～約４重量部で含まれ得る。前記リン窒素系難燃剤の含量が前記エチレン－プロピレンブロック共重合体約１００重量部に対して、約０．５重量部未満の場合は、熱可塑性樹脂組成物の難燃性等が低下するおそれがあり、約５重量部を超える場合は、熱可塑性樹脂組成物の耐衝撃性等が低下するおそれがある。
具体例において、前記金属ホスフィナート化合物（Ｂ）および前記リン窒素系難燃剤（Ｃ）の重量比（Ｂ：Ｃ）は、約１：０．２～約１：５、例えば約１：０．３～約１：４になり得る。前記範囲で、熱可塑性樹脂組成物の難燃性、耐衝撃性等がさらに優れたものになり得る。
（Ｄ）ブロム系難燃剤
本発明の一具体例にかかるブロム系難燃剤は、前記金属ホスフィナート化合物およびリン窒素系難燃剤と一緒に適用され、少ない含量でもエチレン－プロピレンブロック共重合体（熱可塑性樹脂）組成物の難燃性を向上させることができるものであり、通常の熱可塑性樹脂組成物に使用されるブロム系難燃剤を使用することができる。
具体例において、前記ブロム系難燃剤としては、テトラブロモビスフェノールＡビス（２，３－ジブロモプロピルエーテル）、テトラブロモビスフェノールＡ、デカブロモジフェニルオキサイド、デカブロミネーティッドジフェニルエタン、１，２－ビス（２，４，６－トリブロモフェニル）エタン、オクタブロモ－１，３，３－トリメチル－１－フェニルインダン、２，４，６－トリス（２，４，６－トリブロモフェノキシ）－１，３，５－トリアジン、これらの組合せ等を使用することができる。
具体例において、前記ブロム系難燃剤は、前記エチレン－プロピレンブロック共重合体約１００重量部に対して、約０．０１重量部～約０．２重量部、例えば約０．０５重量部～約０．１３重量部で含まれ得る。前記ブロム系難燃剤の含量が前記エチレン－プロピレンブロック共重合体約１００重量部に対して、約０．０１重量部未満の場合は、熱可塑性樹脂組成物の難燃性等が低下するおそれがあり、約０．２重量部を超える場合は、熱可塑性樹脂組成物のブロム含量が９００ｐｐｍを超過して国際環境規格（ＲｏＨＳ）に符合しない場合があり、耐衝撃性等が低下するおそれがある。
具体例において、前記金属ホスフィナート化合物（Ｂ）および前記ブロム系難燃剤（Ｄ）の重量比（Ｂ：Ｄ）は約１：０．０１～約１：０．６、例えば約１：０．０２～約１：０．５になり得る。前記範囲で、熱可塑性樹脂組成物の難燃性等がさらに優れたものになり得る。
具体例において、前記リン窒素系難燃剤（Ｃ）および前記ブロム系難燃剤（Ｄ）の重量比（Ｃ：Ｄ）は、約１：０．０１～約１：０．４、例えば約１：０．０２～約１：０．１になり得る。前記範囲で、熱可塑性樹脂組成物の難燃性等がさらに優れたものになり得、国際環境規格（ＲｏＨＳ）に符合し得る。
本発明の一具体例にかかる熱可塑性樹脂組成物は、通常の熱可塑性樹脂組成物に含まれる添加剤をさらに含み得る。前記添加剤としては、衝撃補強剤、酸化防止剤、滴下防止剤、滑剤、離型剤、核剤、帯電防止剤、安定剤、顔料、染料、これらの混合物等を例示できるが、これに制限されるのではない。前記添加剤を使用する際、その含量は前記エチレン－プロピレンブロック共重合体約１００重量部に対して、約０．００１重量部～約４０重量部、例えば約０．１重量部～約１０重量部になり得る。
本発明の一具体例にかかる熱可塑性樹脂組成物は、前記構成成分を混合し、通常の二軸押出機を使用して、約１８０℃～約２８０℃、例えば約２００℃～約２６０℃で溶融押出ししたペレット形態になり得る。
具体例において、前記熱可塑性樹脂組成物は、ＵＬ－９４ ｖｅｒｔｉｃａｌ ｔｅｓｔ方法で測定した１．５ｍｍ厚の射出試片の難燃度がＶ－２以上になり得る。
具体例において、前記熱可塑性樹脂組成物は、ＵＬ７４６Ａによって測定した１００ｍｍ×１００ｍｍ×１．５ｍｍの大きさの試片のＧＷＩＴ（Ｇｌｏｗ Ｗｉｒｅ Ｉｇｎｉｔａｂｉｌｉｔｙ Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ）が約７３０℃以上、例えば約７５０℃～約８００℃になり得、ＧＷＦＩ（Ｇｌｏｗ Ｗｉｒｅ Ｆｌａｍｍａｂｉｌｉｔｙ Ｉｎｄｅｘ）が約８７０℃以上、例えば約９００℃～約９６０℃になり得る。
具体例において、前記熱可塑性樹脂組成物は、ＫＳ Ｃ ＩＥＣ ６２３２１－３－２によって、イオンクロマトグラフィーで測定した試片１５ｍｇ中のハロゲン含量が約１００ｐｐｍ～約９００ｐｐｍ、例えば約２００ｐｐｍ～約８５０ｐｐｍになり得る。
具体例において、前記熱可塑性樹脂組成物は、ＡＳＴＭ Ｄ２５６によって測定した６．４ｍｍ厚の試片のノッチアイゾット衝撃強度が約７ｋｇｆ・ｃｍ／ｃｍ～約３０ｋｇｆ・ｃｍ／ｃｍ、例えば約８ｋｇｆ・ｃｍ／ｃｍ～約２０ｋｇｆ・ｃｍ／ｃｍになり得る。
本発明にかかる成形品は、前記熱可塑性樹脂組成物から形成される。前記の抗菌性熱可塑性樹脂組成物はペレット形態に製造でき、製造されたペレットは、射出成形、押出し成形、真空成形、キャスティング成形等の多様な成形方法を通じて多様な成形品（製品）に製造することができる。このような成形方法は、本発明の属する分野の通常の知識を有する者によってよく知られている。前記成形品は、難燃性、耐衝撃性、これらの物性のバランス等に優れ、ハロゲン含量が９００ｐｐｍ以下であって国際環境規格であるＲｏＨＳ（Ｒｅｓｔｒｉｃｔｉｏｎ ｏｆ Ｈａｚａｒｄｏｕｓ Ｓｕｂｓｔａｎｃｅｓ）を満たすため、各種電気、電子部品、特にコネクタ類の部品等に有用である。
［発明を実施するための形態］
以下、実施例を通じて、本発明をより具体的に説明するが、このような実施例は単に説明の目的のためのものであり、本発明を制限するものと解釈してはならない。
実施例
以下、実施例および比較例で使用した各成分の仕様は次の通りである。
（Ａ）熱可塑性樹脂
（Ａ１）エチレン－プロピレンブロック共重合体（製造社：ロッテケミカル，製品名：ＪＨ－３７０Ａ，メルトフローインデックス（Ｍｅｌｔ－ｆｌｏｗ Ｉｎｄｅｘ：ＭＩ）：３５ｇ／１０分）を使用した。
（Ａ２）ポリプロピレン樹脂（製造社：ロッテケミカル，製品名：Ｈ１５００，メルトフローインデックス（Ｍｅｌｔ－ｆｌｏｗ Ｉｎｄｅｘ：ＭＩ）：１２ｇ／１０分）を使用した。ＭＩ：１２
（Ａ３）エチレン－プロピレンランダム共重合体（製造社：ロッテケミカル，製品名：Ｊ－５６０Ｓ，メルトフローインデックス（Ｍｅｌｔ－ｆｌｏｗ Ｉｎｄｅｘ：ＭＩ）：２０ｇ／１０分）を使用した。
（Ｂ）金属ホスフィナート化合物
アルミニウムジエチルホスフィナート（製造社：Ｃｌａｒｉａｎｔ，製品名：ＯＰ１２３０）を使用した。
（Ｃ）リン窒素系難燃剤
メラミンポリホスフェート（製造社：ＪＬＳ，製品名：ＰＮＡ３５０）を使用した。
（Ｄ）ブロム系難燃剤
テトラブロモビスフェノールＡビス（２，３－ジブロモプロピルエーテル）（製造社：Ｓｕｚｕｈｉｒｏ ｃｈｅｍｉｃａｌ，製品名：ＦＣＰ－６８０Ｇ）を使用した。
（Ｅ）リン系難燃剤
ビスフェノールＡジホスフェート（ｂｉｓｐｈｅｎｏｌ Ａ ｄｉｐｈｏｓｐｈａｔｅ，製造社：ＤＡＩＨＡＣＨＩ，製品名：ＣＲ－７４１）を使用した。
実施例１～７および比較例１～９
前記各構成成分を下記表１および２に記載したような含量で添加した後、２００℃で押出してペレットを製造した。押出したＬ／Ｄ＝３６、直径４５ｍｍの二軸押出機を使用し、製造されたペレットは８０℃で４時間以上乾燥した後、６Ｏｚ射出機（成形温度２６０℃，金型温度：６０℃）で射出して試片を製造した。製造された試片に対して、下記の方法で物性を評価し、その結果を下記表１および２に表した。
物性の測定方法
（１）難燃度：ＵＬ－９４ ｖｅｒｔｉｃａｌ ｔｅｓｔ方法で１．５ｍｍ厚の射出試片の難燃度を測定した。
（２）ＧＷＩＴ（Ｇｌｏｗ Ｗｉｒｅ Ｉｇｎｉｔａｂｉｌｉｔｙ Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ）（単位：℃）：ＵＬ７４６Ａによって、１００ｍｍ×１００ｍｍ×１．５ｍｍの大きさの試片のＧＷＩＴを測定した。
（３）ＧＷＦＩ（Ｇｌｏｗ Ｗｉｒｅ Ｆｌａｍｍａｂｉｌｉｔｙ Ｉｎｄｅｘ）（単位：℃）：ＵＬ７４６Ａによって、１００ｍｍ×１００ｍｍ×１．５ｍｍの大きさの試片のＧＷＦＩを測定した。
（４）ハロゲン含量（単位：ｐｐｍ）：ＫＳ Ｃ ＩＥＣ ６２３２１－３－２によって、イオンクロマトグラフィー（製造社：ＤＩＯＮＥＸ，製品名：ＩＣ－５０００Ｓ）で試片１５ｍｇ中のハロゲン含量を測定した。
（５）ノッチアイゾット衝撃強度（単位：ｋｇｆ・ｃｍ／ｃｍ）：ＡＳＴＭ Ｄ２５６によって、６．４ｍｍ厚の試片のノッチアイゾット衝撃強度を測定した。
Figure 2023500010000004
Figure 2023500010000005
前記結果から、本発明の熱可塑性樹脂組成物は、難燃性（ＵＬ９４，ＧＷＩＴ，ＧＷＦＲ）、耐衝撃性（ノッチアイゾット衝撃強度）等が全て優れ、ハロゲン含量が９００ｐｐｍ以下であって国際環境規格であるＲｏＨＳ（Ｒｅｓｔｒｉｃｔｉｏｎ ｏｆ Ｈａｚａｒｄｏｕｓ Ｓｕｂｓｔａｎｃｅｓ）を満たすことが分かる。
一方、エチレン－プロピレンブロック共重合体（Ａ１）の代わりにポリプロピレン樹脂（Ａ２）を適用した比較例１の場合は、熱可塑性樹脂組成物の難燃性、耐衝撃性等が低下することが分かり、エチレン－プロピレンブロック共重合体（Ａ１）の代わりにエチレン－プロピレンランダム共重合体（Ａ３）を適用した比較例２の場合は、熱可塑性樹脂組成物の難燃性、耐衝撃性等が低下することが分かる。金属ホスフィナート化合物を本発明の含量範囲未満で適用する場合（比較例３）は、熱可塑性樹脂組成物の難燃性等が低下することが分かり、金属ホスフィナート化合物を本発明の含量範囲よりも超過して適用する場合（比較例４）は、熱可塑性樹脂組成物の耐衝撃性等が低下することが分かり、リン窒素系難燃剤を本発明の含量範囲未満で適用する場合（比較例５）は、熱可塑性樹脂組成物の難燃性等が低下することが分かり、リン窒素系難燃剤を本発明の含量範囲よりも超過して適用する場合（比較例６）は、熱可塑性樹脂組成物の難燃性、耐衝撃性等が低下することが分かり、ブロム系難燃剤を適用しない場合（比較例７）は、熱可塑性樹脂組成物の難燃性等が低下することが分かり、ブロム系難燃剤を本発明の含量範囲よりも超過して適用する場合（比較例８）は、熱可塑性樹脂組成物のハロゲン含量が大きく上昇して、国際環境規格に不適合であることが分かる。また、リン窒素系難燃剤（Ｃ）の代わりにリン系難燃剤を適用する場合（比較例９）は、熱可塑性樹脂組成物の難燃性等が低下することが分かる。
本発明の単純な変形あるいは変更は、本分野の通常の知識を有する者によって容易に実施することができ、このような変形や変更は全て本発明の領域に含まれると見なすことができる。

Claims (15)

  1. エチレン－プロピレンブロック共重合体約１００重量部；
    金属ホスフィナート化合物約０．３重量部～約５重量部；
    リン窒素系難燃剤約０．５重量部～約５重量部；および
    ブロム系難燃剤約０．０１重量部～約０．２重量部；を含むことを特徴とする、熱可塑性樹脂組成物。
  2. 前記エチレン－プロピレンブロック共重合体は、エチレン約２０重量％～約６０重量％およびプロピレン約４０重量％～約８０重量％を含むことを特徴とする、請求項１に記載の熱可塑性樹脂組成物。
  3. 前記エチレン－プロピレンブロック共重合体は、プロピレン単独重合体約６０重量％～約９５重量％およびゴム成分のエチレン－プロピレン共重合体約５重量％～約４０重量％を含むことを特徴とする、請求項１又は請求項２に記載の熱可塑性樹脂組成物。
  4. 前記エチレン－プロピレンブロック共重合体は、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８によって、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重の条件で測定したメルトフローインデックス（Ｍｅｌｔ－ｆｌｏｗ Ｉｎｄｅｘ：ＭＩ）が約５ｇ／１０分～約１００ｇ／１０分であることを特徴とする、請求項１乃至請求項３のいずれか一項に記載の熱可塑性樹脂組成物。
  5. 前記金属ホスフィナート化合物は、下記化学式１で表すことを特徴とする、請求項１乃至請求項４のいずれか一項に記載の熱可塑性樹脂組成物：
    Figure 2023500010000006
    前記式１で、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、炭素数１～６のアルキル基または炭素数６～１２のアリール基であり、ＭはＡｌ、Ｚｎ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｂ、Ｓｎ、Ｇｅ、Ｔｉ、Ｆｅ、Ｚｒ、Ｃｅ、Ｂｉ、Ｓｒ、Ｍｎ、Ｌｉ、又はＮａであり、ｎは１～４の整数である。
  6. 前記リン窒素系難燃剤は、メラミンポリホスフェート、メラムピロホスフェート、メレムピロホスフェート、メロンピロホスフェート、メラミンピロホスフェート、ジメラミンピロホスフェート、メラミンポリホスフェート、メラムポリホスフェート、メロンポリホスフェート及び／又はメレムポリホスフェート及び／又はその混合された多重塩及び／又はアンモニウムハイドロゲンホスフェート、アンモニウムジハイドロゲンホスフェート、アンモニウムポリホスフェートの１種以上を含むことを特徴とする、請求項１乃至請求項５のいずれか一項に記載の熱可塑性樹脂組成物。
  7. 前記ブロム系難燃剤は、テトラブロモビスフェノールＡビス（２，３－ジブロモプロピルエーテル）、テトラブロモビスフェノールＡ、デカブロモジフェニルオキサイド、デカブロミネーティッドジフェニルエタン、１，２－ビス（２，４，６－トリブロモフェニル）エタン、オクタブロモ－１，３，３－トリメチル－１－フェニルインダン、及び２，４，６－トリス（２，４，６－トリブロモフェノキシ）－１，３，５－トリアジンの１種以上を含むことを特徴とする、請求項１乃至請求項６のいずれか一項に記載の熱可塑性樹脂組成物。
  8. 前記金属ホスフィナート化合物および前記リン窒素系難燃剤の重量比は、約１：０．２～約１：５であることを特徴とする、請求項１乃至請求項７のいずれか一項に記載の熱可塑性樹脂組成物。
  9. 前記金属ホスフィナート化合物および前記ブロム系難燃剤の重量比は、約１：０．０１～約１：０．６であることを特徴とする、請求項１乃至請求項８のいずれか一項に記載の熱可塑性樹脂組成物。
  10. 前記リン窒素系難燃剤および前記ブロム系難燃剤の重量比は、約１：０．０１～約１：０．４であることを特徴とする、請求項１乃至請求項９のいずれか一項に記載の熱可塑性樹脂組成物。
  11. 前記熱可塑性樹脂組成物は、ＵＬ－９４ ｖｅｒｔｉｃａｌ ｔｅｓｔ方法で測定した１．５ｍｍ厚の射出試片の難燃度がＶ－２であることを特徴とする、請求項１乃至請求項１０のいずれか一項に記載の熱可塑性樹脂組成物。
  12. 前記熱可塑性樹脂組成物は、ＵＬ７４６Ａによって測定した１００ｍｍ×１００ｍｍ×１．５ｍｍの大きさの試片のＧＷＩＴ（Ｇｌｏｗ Ｗｉｒｅ Ｉｇｎｉｔａｂｉｌｉｔｙ Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ）が約７３０℃以上、ＧＷＦＩ（Ｇｌｏｗ Ｗｉｒｅ Ｆｌａｍｍａｂｉｌｉｔｙ Ｉｎｄｅｘ）が約８７０℃以上であることを特徴とする、請求項１乃至請求項１１のいずれか一項に記載の熱可塑性樹脂組成物。
  13. 前記熱可塑性樹脂組成物は、ＫＳ Ｃ ＩＥＣ ６２３２１－３－２によって、イオンクロマトグラフィーで測定した試片１５ｍｇ中のハロゲン含量が約１００ｐｐｍ～約９００ｐｐｍであることを特徴とする、請求項１乃至請求項１２のいずれか一項に記載の熱可塑性樹脂組成物。
  14. 前記熱可塑性樹脂組成物は、ＡＳＴＭ Ｄ２５６によって測定した６．４ｍｍ厚の試片のノッチアイゾット衝撃強度が、約７ｋｇｆ・ｃｍ／ｃｍ～約３０ｋｇｆ・ｃｍ／ｃｍであることを特徴とする、請求項１乃至請求項１３のいずれか一項に記載の熱可塑性樹脂組成物。
  15. 請求項１乃至請求項１４のいずれか一項に記載の熱可塑性樹脂組成物から形成されることを特徴とする、成形品。
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