JP2023172839A - 可塑剤及びその製造方法 - Google Patents
可塑剤及びその製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2023172839A JP2023172839A JP2022163903A JP2022163903A JP2023172839A JP 2023172839 A JP2023172839 A JP 2023172839A JP 2022163903 A JP2022163903 A JP 2022163903A JP 2022163903 A JP2022163903 A JP 2022163903A JP 2023172839 A JP2023172839 A JP 2023172839A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- plasticizer
- torr
- alcohol
- polyglycol
- stage
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 title claims abstract description 181
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 30
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 67
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 58
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 claims abstract description 45
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 claims abstract description 45
- 239000011265 semifinished product Substances 0.000 claims abstract description 31
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 30
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims abstract description 26
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 17
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 claims abstract description 15
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 claims abstract description 15
- BWDBEAQIHAEVLV-UHFFFAOYSA-N 6-methylheptan-1-ol Chemical compound CC(C)CCCCCO BWDBEAQIHAEVLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- PLLBRTOLHQQAQQ-UHFFFAOYSA-N 8-methylnonan-1-ol Chemical compound CC(C)CCCCCCCO PLLBRTOLHQQAQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical class C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 claims abstract description 7
- YLQLIQIAXYRMDL-UHFFFAOYSA-N propylheptyl alcohol Chemical compound CCCCCC(CO)CCC YLQLIQIAXYRMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 4
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 36
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 36
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 35
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 claims description 33
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 33
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 30
- QWGRWMMWNDWRQN-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropane-1,3-diol Chemical compound OCC(C)CO QWGRWMMWNDWRQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N dipropylene glycol Chemical compound OCCCOCCCO SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- LCZVSXRMYJUNFX-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-hydroxypropoxy)propoxy]propan-1-ol Chemical compound CC(O)COC(C)COC(C)CO LCZVSXRMYJUNFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 1,3-propanediol Substances OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229920000166 polytrimethylene carbonate Polymers 0.000 claims description 7
- DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N (+)-propylene glycol Chemical compound C[C@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N 0.000 claims description 6
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N monopropylene glycol Natural products CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 235000013772 propylene glycol Nutrition 0.000 claims description 6
- 150000002009 diols Chemical group 0.000 claims description 4
- FOTKYAAJKYLFFN-UHFFFAOYSA-N decane-1,10-diol Chemical compound OCCCCCCCCCCO FOTKYAAJKYLFFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000007670 refining Methods 0.000 claims description 3
- 238000011946 reduction process Methods 0.000 claims description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 abstract description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 26
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 11
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 10
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 9
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical group [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 7
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 7
- 239000000463 material Substances 0.000 description 6
- 230000017525 heat dissipation Effects 0.000 description 5
- SVTBMSDMJJWYQN-UHFFFAOYSA-N 2-methylpentane-2,4-diol Chemical compound CC(O)CC(C)(C)O SVTBMSDMJJWYQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IRIAEXORFWYRCZ-UHFFFAOYSA-N Butylbenzyl phthalate Chemical compound CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC1=CC=CC=C1 IRIAEXORFWYRCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N dibutyl phthalate Chemical compound CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCC DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 125000005498 phthalate group Chemical class 0.000 description 4
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 3
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 3
- BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N bis(2-ethylhexyl) phthalate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC(CC)CCCC BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000001276 controlling effect Effects 0.000 description 3
- -1 phthalate ester compounds Chemical class 0.000 description 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- YWUBYMHOWLEHGB-UHFFFAOYSA-N 2-methylpentane-2,4-diol Chemical compound CC(O)CC(C)(C)O.CC(O)CC(C)(C)O YWUBYMHOWLEHGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- INDXRDWMTVLQID-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO.OCCCCO INDXRDWMTVLQID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- GCSHATLPTFNXOS-UHFFFAOYSA-N decane-1,10-diol Chemical compound OCCCCCCCCCCO.OCCCCCCCCCCO GCSHATLPTFNXOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HJJLDNAELNDBBL-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO.OCCCCCCO HJJLDNAELNDBBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L phthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=CC=C1C([O-])=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical class OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 2
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 231100000615 substance of very high concern Toxicity 0.000 description 2
- QHGNHLZPVBIIPX-UHFFFAOYSA-N tin(ii) oxide Chemical compound [Sn]=O QHGNHLZPVBIIPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OQBLGYCUQGDOOR-UHFFFAOYSA-L 1,3,2$l^{2}-dioxastannolane-4,5-dione Chemical compound O=C1O[Sn]OC1=O OQBLGYCUQGDOOR-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N aluminum;sodium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[Na+].[Al+3] ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 230000006837 decompression Effects 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 239000011505 plaster Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 230000002250 progressing effect Effects 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 238000004513 sizing Methods 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001388 sodium aluminate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 239000012974 tin catalyst Substances 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/12—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/16—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
- C08G63/20—Polyesters having been prepared in the presence of compounds having one reactive group or more than two reactive groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/12—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/16—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/12—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/46—Polyesters chemically modified by esterification
- C08G63/50—Polyesters chemically modified by esterification by monohydric alcohols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/66—Polyesters containing oxygen in the form of ether groups
- C08G63/668—Polyesters containing oxygen in the form of ether groups derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/672—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/78—Preparation processes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
【課題】本発明は、高い表面張力を有する可塑剤及びその製造方法を提供する。【解決手段】ダインの高い高分子可塑剤の製造方法は、二塩基酸と、二価アルコールと、触媒とを混合することで反応混合物を形成することと、反応混合物を１３０℃～２２０℃の温度で反応させて、半製品を形成することを含むことと、半製品に末端封止アルコールを添加して、２０５℃～２２０℃の温度で反応させることで、粗製可塑剤を形成することと、粗製可塑剤を７６０トル～５トルの圧力で精製することで、可塑剤を得ることと、を含む。二塩基酸：二価アルコール：末端封止アルコールのモル比は、１：０．６～０．９：０．３～０．６である。二塩基酸はアジピン酸を含み、二価アルコールはポリグリコール及び飽和脂肪アルコールを含み、末端封止アルコールはイソオクタノール、イソデカノール又は２－プロピルヘプタノールを含む。【選択図】図１
Description
本発明は、可塑剤及びその製造方法に関し、特に、高い表面張力を有する可塑剤及びその製造方法に関する。
可塑剤（Ｐｌａｓｔｉｃｉｚｅｒ）は、プラスチック材料、塗料、染料、接着剤、又は石膏の製造に広く使用されており、成形性を向上するため、可塑剤を添加することで、材料を液化したり、柔らかくしたりすることができる。現在、最も広く使用されている可塑剤はフタル酸エステル（Ｐｈｔｈａｌａｔｅｓ、ＰＡＥｓ）化合物であるが、長期間使用されると、フタル酸エステル化合物の安全性が常に疑問視されている。
２００８年では、欧州化学機関（Ｅｕｒｏｐｅａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ａｇｅｎｃｙ，ＥＣＨＡ）は、高懸念物質（ｓｕｂｓｔａｎｃｅｓ ｏｆ ｖｅｒｙ ｈｉｇｈ ｃｏｎｃｅｒｎ，ＳＶＨＣ）の候補物質リストとしてフタル酸エステルをリストしたと共に、製品に含まれたフタル酸エステルの含有量を、０．１ｗｔ％を超えないように規制した。規制されたフタル酸エステル化合物は、フタル酸ジ－ｎ－ブチル（ｄｉ－ｎ－ｂｕｔｙｌ ｐｈｔｈａｌａｔｅ，ＤＢＰ）、フタル酸ビス（２－エチルヘキシル）（ｂｉｓ（２－ｅｔｈｙｌｈｅｘｙｌ）ｐｈｔｈａｌａｔｅ，ＤＥＨＰ）、及びフタル酸ブチルベンジル（ｂｅｎｚｙｌ ｂｕｔｙｌ ｐｈｔｈａｌａｔｅ，ＢＢＰ）を含む。このように、関連する分野では、従来のフタル酸エステル化合物を置換するように、環境に優しい可塑剤の開発が進んでいる。
また、環境保護のために、下流の製造業者は徐々に水ベースのプロセスを採用する傾向出できた。水ベースのプロセスでは、さまざまな添加剤は、材料と均一に混合できるようにある程度の親水性を備えている必要があり、可塑剤も例外ではない。可塑剤の親水性が不十分になると、可塑剤の析出が起こりやすくなり、サイジングの悪さや印刷適性の不足など、製品の品質に悪影響を及ぼす。
しかしながら、市販の環境にやさしい可塑剤の表面張力は３３ダイン（ｄｙｎｅ）～３５ダイン（２５℃）に含まれることが多いが、この表面張力の範囲に含まれた環境にやさしい可塑剤は、未だ水ベースのプロセスに効果的に応用することができない。
本発明が解決しようとする技術の課題は、従来技術の不足に対し、可塑剤及びその製造方法を提供する。
上記の技術的課題を解決するために、本発明が採用する一つの技術的手段は、可塑剤の製造方法を提供する。可塑剤の製造方法は、二塩基酸と、二価アルコールと、触媒とを混合することで反応混合物を形成することと、反応混合物を１３０℃～２２０℃の温度で反応させて、半製品を形成することと、半製品に末端封止アルコールを添加して、２０５℃～２２０℃の温度で反応させることで、粗製可塑剤を形成することと、粗製可塑剤を７６０トル～５トルの圧力で精製することで、可塑剤を得ることと、を含む。二塩基酸：二価アルコール：末端封止アルコールのモル比は、１：０．６～０．９：０．３～０．６である。二塩基酸はアジピン酸を含み、二価アルコールはポリグリコール及び飽和脂肪アルコールを含み、末端封止アルコールはイソオクタノール、イソデカノール又は２－プロピルヘプタノールを含む。
本発明の一つの実施形態において、ポリグリコールは、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール及びトリプロピレングリコールからなる群から選択される。
本発明の一つの実施形態において、飽和脂肪アルコールは、エチレングリコール、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、２－メチル－２，４－ペンタンジオール及び２－メチル－１，３－プロパンジオールからなる群から選択される。
本発明の一つの実施形態において、ポリグリコールの添加モル数は、飽和脂肪アルコールの添加モル数以下であり、かつポリグリコールの二価アルコールでのモル比は、０．２５以上である。
本発明の一つの実施形態において、ポリグリコール：飽和脂肪アルコール（モル比）は１：１～１：３である。
本発明の一つの実施形態において、反応混合物は、温度が１３０℃～２２０℃の加熱プロセスにおける複数の保持温度ステージのそれぞれで反応される。粗製可塑剤は、圧力が７６０トル～５トルの減圧プロセスにおける複数の低圧ステージのそれぞれで精製されることで、可塑剤を得る。
本発明の一つの実施形態において、複数の保持温度ステージはそれぞれ、所定温度が１３０℃～１５０℃の第１の保持温度ステージ、所定温度が１５０℃～１７０℃の第２の保持温度ステージ、所定温度が１７０℃～１９０℃の第３の保持温度ステージ、所定温度が１９０℃～２０５℃の第４の保持温度ステージ及び所定温度が２０５℃～２２０℃の第５の保持温度ステージである。
本発明の一つの実施形態において、半製品の酸価が７０ｍｇＫＯＨ／ｇ～９０ｍｇＫＯＨ／ｇになった時に、加熱プロセスを中止する。
本発明の一つの実施形態において、粗製可塑剤の酸価が１０ｍｇＫＯＨ／ｇ～３０ｍｇＫＯＨ／ｇになった時に、減圧プロセスが開始する。
本発明の一つの実施形態において、複数の低圧ステージはそれぞれ、所定圧力が７５０トル～４００トルの第１の低圧ステージ、所定圧力が４００トル～３００トルの第２の低圧ステージ、所定圧力が３００トル～１５０トルの第３の低圧ステージ、所定圧力が１５０トル～２０トルの第４の低圧ステージ及び所定圧力が２０トル～１０トルの第５の低圧ステージである。
上記の技術的課題を解決するために、本発明が採用するもう一つの技術的手段は、可塑剤を提供する。可塑剤は、二塩基酸と、二価アルコールと、末端封止アルコールと、触媒とで合成され、二塩基酸：二価アルコール：末端封止アルコール（モル比）は、１：０．６～０．９：０．３～０．６であり、二塩基酸はアジピン酸を含み、二価アルコールはポリグリコール及び飽和脂肪アルコールを含み、末端封止アルコールはイソオクタノール、イソデカノール又は２－プロピルヘプタノールを含み、可塑剤の表面張力は、３６ダイン～３８ダインである。
本発明の一つの実施形態において、可塑剤の色相のα値は、１００未満である。
本発明の一つの実施形態において、可塑剤の粘度は、１５００ｃｐｓ～３０００ｃｐｓである。
本発明の一つの実施形態において、可塑剤の重量平均分子量は、２５００～３５００ｇ／ｍｏｌである。
本発明の一つの実施形態において、ポリグリコールは、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール及びトリプロピレングリコールからなる群から選択される。
本発明の一つの実施形態において、飽和脂肪アルコールは、エチレングリコール、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、２－メチル－２，４－ペンタンジオール、２－メチル－１，３－プロパンジオール、１，６－ヘキサンジオール及び１，１０－デカンジオールからなる群から選択される。
本発明の一つの実施形態において、ポリグリコール：飽和脂肪アルコール（モル比）は１：１～１：３である。
本発明の有利な効果として、本発明に係る可塑剤及びその製造方法は、「二価アルコールはポリグリコール及び飽和脂肪アルコールを含む」、及び「二塩基酸はアジピン酸を含む」といった技術特徴により、可塑剤の表面張力を向上することができる。
本発明の特徴及び技術内容がより一層分かるように、以下の本発明に関する詳細な説明と添付図面を参照されたい。しかし、提供される添付図面は参考と説明のために提供するものに過ぎず、本発明の請求の範囲を制限するためのものではない。
以下、所定の具体的な実施態様によって本発明の「可塑剤及びその製造方法」を説明し、当業者は、本明細書に開示された内容に基づいて本発明の利点と効果を理解することができる。本発明は、他の異なる具体的な実施態様によって実行または適用でき、本明細書における各細部についても、異なる観点と用途に基づいて、本発明の構想から逸脱しない限り、各種の修正と変更を行うことができる。また、事前に説明するように、本発明の添付図面は、簡単な模式的説明であり、実際のサイズに基づいて描かれたものではない。以下の実施形態に基づいて本発明に係る技術内容を更に詳細に説明するが、開示される内容によって本発明の保護範囲を制限することはない。また、本明細書において使用される「または」という用語は、実際の状況に応じて、関連して挙げられる項目におけるいずれか１つまたは複数の組み合わせを含むことがある。
本発明は、可塑剤及びその製造方法を提供する。本発明に係る可塑剤は、フタル酸エステルに属しないため、安全性のおそれが存在しない。本発明に係る可塑剤は、環境にやさしい可塑剤であると共に、高い表面張力を有し、水ベースのプロセスに応用することができる。具体的に説明すると、本発明の可塑剤の２５℃で測定された表面張力は、３６ダインを超える（３７ダインを超えることもある）ことができ、すなわち、市販の環境に優しい可塑剤の表面張力（３３ダイン～３５ダイン）及び高分子型可塑剤（３５ダイン～３７ダイン）を超える。
本発明の可塑剤は、特定の二塩基酸と、二価アルコールと、末端封止アルコールとで合成され、成分の選択によって、可塑剤全体の親水性を向上することができる。本発明において、可塑剤の親水性を量化することで可塑剤の表面張力を示す。
図１に示すように、本発明に係る可塑剤の製造方法は、以下の工程を含む。工程Ｓ１において、１５０℃の温度かつ常圧に設定する反応装置に二塩基酸、二価アルコール及び触媒を導入して、反応混合物を形成する。
前記二塩基酸は、アジピン酸（ａｄｉｐｉｃ ａｃｉｄ）を含む。
前記二価アルコールはポリグリコール（ｐｏｌｙｇｌｙｃｏｌ）及び飽和脂肪アルコールを含む。ポリグリコールの炭素数は２～９（好ましくは、２～６）であり、飽和脂肪アルコールの炭素数は２～１０（好ましくは、２～６）である。一つの示範例において、二価アルコールは、ポリグリコールと飽和脂肪アルコールとの混合物であり、飽和脂肪アルコールのみを用いることに比べて、ポリグリコールと飽和脂肪アルコールとを混合する場合、可塑剤の構造を改良することができ、可塑剤の表面張力を更に向上することができる。特に、飽和脂肪アルコールが２－メチル－１，３－プロパンジオールである場合、ポリグリコールを添加することで可塑剤の構造を改良することができる。
一つの示範例において、ポリグリコールの添加モル数は、飽和脂肪アルコールの添加モル数以下であり、かつポリグリコールの二価アルコールでのモル比の下限は、０．２５である。本発明では、可塑剤でのポリグリコール及び飽和脂肪アルコールの含有量を制御することによって、可塑剤の構造を調整して、可塑剤の表面張力を向上する効果を果たせる。ポリグリコール及び飽和脂肪アルコールを混合するモル比（ポリグリコール：飽和脂肪アルコール）は、１：１～１：３であり、１：１．５～１：２．５であることが好ましい。例えば、ポリグリコール及び飽和脂肪アルコールを混合するモル比（ポリグリコール：飽和脂肪アルコール）は、１：１．７、１：１．９、１：２．１又は１：２．３であってもよい。
具体的に説明すると、ポリグリコールは、エチレングリコール（ｅｔｈｙｌｅｎｅ ｇｌｙｃｏｌ）、ジエチレングリコール（ｄｉｅｔｈｙｌｅｎｅ ｇｌｙｃｏｌ）、トリエチレングリコール（ｔｒｉｅｔｈｙｌｅｎｅ ｇｌｙｃｏｌ）、ジプロピレングリコール（ｄｉｐｒｏｐｙｌｅｎｅ ｇｌｙｃｏｌ）、及びトリプロピレングリコール（ｔｒｉｐｒｏｐｙｌｅｎｅ ｇｌｙｃｏｌ）からなる群から選択されてもよい。飽和脂肪アルコールは、エチレングリコール（ｅｔｈｙｌｅｎｅ ｇｌｙｃｏｌ）、１，２－プロパンジオール（１，２－ｐｒｏｐａｎｅｄｉｏｌ）、１，３－プロパンジオール、１，３－ブタンジオール（１，３－ｂｕｔａｎｅｄｉｏｌ）、１，４－ブタンジオール（１，４－ｂｕｔａｎｅｄｉｏｌ）、ネオペンチルグリコール（ｎｅｏｐｅｎｔｙｌ ｇｌｙｃｏｌ）、２－メチル－２，４－ペンタンジオール（２－ｍｅｔｈｙｌ－２，４－ｐｅｎｔａｎｅｄｉｏｌ）、２－メチル－１，３－プロパンジオール（２－ｍｅｔｈｙｌ－１，３－ｐｒｏｐａｎｅｄｉｏｌ）、１，６－ヘキサンジオール（１，６－ｈｅｘａｎｅｄｉｏｌ）及び１，１０－デカンジオール（１，１０－ｄｅｃａｎｅｄｉｏｌ）からなる群から選択されてもよい。
前記触媒は、チタン触媒、スズ触媒、ナトリウム触媒、亜鉛触媒又はマグネシウム触媒。前記触媒は具体的に、チタネート、酸化第一スズ、シュウ酸第一スズ、アルミン酸ナトリウム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化マグネシウムからなる群から選択され、チタネートであることが好ましい。
工程Ｓ２において、反応混合物を加熱プロセスにおける複数の保持温度ステージで反応させることで、半製品を形成する。加熱プロセスにおいて、高温（１００℃を超える）でエステル化反応による水分を蒸発させ、それによって、水分を除去する効果を果たせる。
加熱プロセスの温度は、１３０℃～２２０℃に含まれた任意な値であってもよい。本実施形態において、加熱プロセスの温度は、１４０℃～２１０℃である。温度の範囲から複数の所定温度を選択して、複数の保持温度ステージにおける固定の温度にする。一つの実施形態において、複数の所定温度は、前記温度の範囲の上限及び下限を含んでもよいが、本発明はこれに制限されるものではない。すなわち、複数の所定温度は前記温度の範囲の上限及び下限を含まなくてもよい。所定温度の個数は、３以上であってもよく、４以上であることが好ましい。
例えば、温度範囲が１３０℃～２２０℃である場合、複数の所定温度は１３０℃～２２０℃に含まれた任意な温度であってもよく、例えば、１４０℃、１５０℃、１６０℃、１７０℃、１８０℃、１９０℃、２００℃又は２１０℃であってもよく、また、１３０℃～２２０℃（上限及び下限）を含んでもよいが、本発明はこれに制限されるものではない。
反応混合物の反応速度を制御するため、本発明では、各保持温度ステージの温度を制御する。一つの示範例において、加熱プロセスにおける複数の保持温度ステージは、低温から高温に順番に行い、それぞれ、第１の保持温度ステージ、第２の保持温度ステージ、第３の保持温度ステージ、第４の保持温度ステージ及び第５の保持温度ステージである。第１の保持温度ステージの所定温度は、１３０℃～１５０℃であり、第２の保持温度ステージの所定温度は、１５０℃～１７０℃であり、第３の保持温度ステージの所定温度は、１７０℃～１９０℃であり、第４の保持温度ステージの所定温度は、１９０℃～２０５℃であり、第５の保持温度ステージの所定温度は、２０５℃～２２０℃である。第１の保持温度ステージ、第２の保持温度ステージ、第３の保持温度ステージ、第４の保持温度ステージ及び第５の保持温度ステージの保持時間はそれぞれ、０．５時間～４時間である。
加熱プロセスにおいて、保持温度ステージの保持時間は、所定温度の個数及び所定温度の間の差に基づいて調整する。具体的に説明すると、所定温度の個数が多い場合、保持温度ステージの保持時間が低減することができ、一方、所定温度の個数が少ない場合、保持温度ステージの保持時間を延長することができる。所定温度の間の差が大きい場合、各保持温度ステージの保持時間を延長することができ、一方、所定温度の間の差が小さい場合、各保持温度ステージの保持時間を低減することができる。
前記加熱プロセスに亘って、反応混合物全体の平均加熱速度は、５℃／時間～８℃／時間である。
加熱プロセスにおいて、不十分な重合による低分子量ポリマーを生成しないように、反応物が十分に反応・重合される。低分子量ポリマーの生成は、最終の製品の粘度の均一性に悪影響を起こすため、可塑性の品質が均一でない問題を起こす。また、その後に可塑剤を用いる場合、可塑剤に含まれた低分子量ポリマーが加工プロセスで滲出することがあるため、加工性が悪い問題を有する。
連続的な加熱方式（即ち、反応器の温度は時間とともに連続的に変化する）で反応混合物を加熱すると、末端封止アルコールは、最初に二塩基酸と反応して、二塩基酸の末端酸基が置換されることで、重合反応を続いて進行することができないため、低分子量ポリマーを生成する可能性が高い。よって、本発明で複数の保持温度ステージを用いることによって、低分子量ポリマーの生成を低減する効果を果たせる。
工程Ｓ３において、半製品の酸価が７０ｍｇＫＯＨ／ｇ～９０ｍｇＫＯＨ／ｇになった時に、加熱プロセス（工程Ｓ２）を中止する。半製品に末端封止アルコールを添加すると共に、温度（２０５℃～２２０℃）を保持するように、粗製可塑剤を得る。末端封止アルコールの添加の時点を制御することによって、可塑剤の分子量を制御して、可塑剤の粘度を制御する効果を果たせる。
前記末端封止アルコールはイソオクタノール、イソデカノール又は２－プロピルヘプタノールを含む。
一つの示範例において、二塩基酸：二価アルコール：末端封止アルコール（モル比）は、１：０．６～０．９：０．３～０．６であり、１：０．７５～０．９：０．３～０．４５であることが好ましく、１：０．８５～０．８９：０．３２～０．４０であることがより好ましい。
説明すべきことは、上述の二塩基酸、二価アルコール及び末端封止アルコールを用いることによって、高い表面張力を有する可塑剤を合成することができる。特に、二価アルコールとしてポリグリコール及び飽和脂肪アルコールを用いる場合、可塑剤の表面張力を大幅に向上させることができる。
工程Ｓ４において、粗製可塑剤の酸価が１０ｍｇＫＯＨ／ｇ～３０ｍｇＫＯＨ／ｇになった時に、粗製可塑剤に残りの末端封止アルコールを導入して、減圧プロセスを開始する。
減圧プロセスにおいて、重合反応における低沸点物（即ち、低分子量ポリマー）を除去することができるため、可塑剤の粘度の均一性を維持することができる。このように、本発明の可塑剤は、加工性が優れ、低臭気、色相が優れる、という利点を有する。
減圧プロセスの圧力は、７６０トル～５トルに含まれた任意な値であってもよい。一つの示範例において、減圧プロセスの圧力は、７５０トル～１０トルである。圧力の範囲から複数の所定圧力を選択して、複数の低圧ステージにおける圧力にする。一つの実施形態において、複数の所定圧力は、前記圧力の範囲の上限及び下限を含んでもよいが、本発明はこれに制限されるものではない。すなわち、複数の所定圧力は前記圧力の範囲の上限及び下限を含まなくてもよい。所定圧力の個数は、３以上であってもよく、４以上であることが好ましい。
例えば、圧力の範囲が７６０トル～５トルである場合、複数の所定圧力は７６０トル～５トルに含まれた任意な圧力であってもよく、例えば、７５０トル、７００トル、６００トル、５００トル、４００トル、３００トル、２００トル、１００トル、５０トル又は１０トルであってもよく、また、７６０トル及び５トル（上限及び下限）を含んでもよいが、本発明はこれに制限されるものではない。
半製品の精製効果を制御するため、本実施形態では、各低圧ステージの圧力を制御する。一つの示範例において、減圧プロセスにおける複数の低圧ステージは、高圧から低圧に順番に行い、それぞれ、第１の低圧ステージ、第２低圧ステージ、第３の低圧ステージ、第４の低圧ステージ及び第５の低圧ステージである。第１の低圧ステージの所定圧力は、７６０トル～４５０トルであり、第２の低圧ステージの所定圧力は、４５０～３００トルであり、第３の低圧ステージの所定圧力は、３００トル～２００トルであり、第４の低圧ステージの所定圧力は、２００トル～１００トルであり、第５の低圧ステージの所定圧力は、１００トル～５トルである。第１の低圧ステージ、第２の低圧ステージ、第３の低圧ステージ、第４の低圧ステージ及び第５の低圧ステージの保持時間はそれぞれ、０．５時間～３時間である。
減圧プロセスにおいて、低圧ステージの保持時間は、所定圧力の個数及び所定圧力の間の差に基づいて調整する。具体的に説明すると、所定圧力の個数が多い場合、低圧ステージの保持時間が低減することができ、一方、所定圧力の個数が少ない場合、低圧ステージの保持時間を延長することができる。所定圧力の間の差が大きい場合、各低圧ステージの保持時間を延長することができ、一方、所定圧力の間の差が小さい場合、各低圧ステージの保持時間を低減することができる。
前記減圧プロセスに亘って、半製品全体の平均減圧速度は、７５トル／時間～１２５トル／時間である。
工程Ｓ５において、反応装置からサンプリングして可塑剤の酸価を測定し、可塑剤の酸価が１ｍｇＫＯＨ／ｇ未満になった時に、真空引きで強く減圧する。例えば、反応装置の内部圧力を１０トル未満にすることが挙げられるが、本発明はこれに制限されるものではない。次に、サンプリングして可塑剤の粘度を測定し、可塑剤の粘度が２５００ｃｐｓ～３５００ｃｐｓ（２５℃）になった時に、反応を中止し、真空引きも停止すると共に、４０℃に冷却して荷を下ろす。冷却した後に本発明の可塑剤を得られる。好ましい実施形態において、可塑剤の粘度が２８００ｃｐｓ～３２００ｃｐｓ（２５℃）になる場合反応を中止する。
上述した説明によれば、本発明に係る可塑剤の製造方法は、可塑剤の分子量及び粘度を制御することができるため、可塑剤に良好な加工性を与え、その後に、水性プラスチック材料、水性樹脂塗料又は他の水ベースのプロセスに応用することには有利となる。また、本発明に係る可塑剤の製造方法は、低分子量ポリマーの生成を低減するので、低分子量ポリマーのこの後の滲出を回避し、製品の品質に対する悪影響を回避する。
［実験データの測定］
本発明で特定の二価アルコールを用いることで、可塑剤の表面張力を向上する効果を果たせることを証明するために、本発明では、前記工程Ｓ１～Ｓ５に基づいて、高い表面張力を有する実施例１～５の可塑剤を製造した。実施例１～３での主の相違点は、異なる種類の二価アルコールを用いた。具体的に説明すると、実施例１で二価アルコールとしてジエチレングリコール（ポリグリコール）及び２－メチル－１，３－プロパンジオールを用い、実施例２で二価アルコールとしてジプロピレングリコール（ポリグリコール）及び２－メチル－１，３－プロパンジオールを用い、実施例３で二価アルコールとしてトリエチレングリコール（ポリグリコール）及び２－メチル－１，３－プロパンジオールを用いた。実施例１、４及び５での主の相違点は、異なる種類の末端封止アルコールを用いた。具体的に説明すると、実施例１で末端封止アルコールとしてイソオクタノールを用い、実施例４で末端封止アルコールとしてイソデカノールを用い、実施例５で末端封止アルコールとして２－プロピルヘプタノールを用いた。具体的な操作工程は、以下の通りであった。
本発明で特定の二価アルコールを用いることで、可塑剤の表面張力を向上する効果を果たせることを証明するために、本発明では、前記工程Ｓ１～Ｓ５に基づいて、高い表面張力を有する実施例１～５の可塑剤を製造した。実施例１～３での主の相違点は、異なる種類の二価アルコールを用いた。具体的に説明すると、実施例１で二価アルコールとしてジエチレングリコール（ポリグリコール）及び２－メチル－１，３－プロパンジオールを用い、実施例２で二価アルコールとしてジプロピレングリコール（ポリグリコール）及び２－メチル－１，３－プロパンジオールを用い、実施例３で二価アルコールとしてトリエチレングリコール（ポリグリコール）及び２－メチル－１，３－プロパンジオールを用いた。実施例１、４及び５での主の相違点は、異なる種類の末端封止アルコールを用いた。具体的に説明すると、実施例１で末端封止アルコールとしてイソオクタノールを用い、実施例４で末端封止アルコールとしてイソデカノールを用い、実施例５で末端封止アルコールとして２－プロピルヘプタノールを用いた。具体的な操作工程は、以下の通りであった。
［実施例１］
アジピン酸２８０ｇ（１．９２モル）、２－メチル－１，３－プロパンジオール１００ｇ（１．１１モル）、ジエチレングリコール６０ｇ（０．５７モル）及びチタン触媒０．５ｇを、反応装置に導入して、１４０℃、７６０トルの条件で反応させ、反応混合物を形成した。表１に示す複数の保持温度ステージに基づいて、反応混合物に工程Ｓ２での加熱プロセスを行うことで、半製品を生成した。加熱プロセスにおいて、反応による水及びアルコールを排出した。
アジピン酸２８０ｇ（１．９２モル）、２－メチル－１，３－プロパンジオール１００ｇ（１．１１モル）、ジエチレングリコール６０ｇ（０．５７モル）及びチタン触媒０．５ｇを、反応装置に導入して、１４０℃、７６０トルの条件で反応させ、反応混合物を形成した。表１に示す複数の保持温度ステージに基づいて、反応混合物に工程Ｓ２での加熱プロセスを行うことで、半製品を生成した。加熱プロセスにおいて、反応による水及びアルコールを排出した。
半製品の酸価が９０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満になった時に、加熱プロセスを中止した。次に、半製品にイソオクタノール９０ｇ（０．６９モル）に添加して、２１０℃に維持させることで、粗製可塑剤を生成した。実施例１において、二塩基酸：二価アルコール：末端封止アルコール（モル比）は、１：０．８７：０．３６であった。
粗製可塑剤の酸価が３０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満になった時に、反応装置に対して真空引きを行い、表２に示す複数の低圧ステージに基づいて、粗製可塑剤に工程Ｓ４における減圧プロセスを行うことで、可塑剤を得た。
可塑剤の酸価が１ｍｇＫＯＨ／ｇ未満になった時に、減圧プロセス（工程Ｓ４）を中止した。次に、反応装置に強く真空引きを行うことで、圧力を１０トル未満にした。可塑剤の粘度が３０００ｃｐｓを達成した後に、反応を停止して、真空引きも停止して、４０℃に冷却した後に、実施例１の可塑剤を得た（工程Ｓ５）。
［実施例２］
アジピン酸２８０ｇ（１．９２モル）、２－メチル－１，３－プロパンジオール１００ｇ（１．１１モル）、ジプロピレングリコール８０ｇ（０．６０モル）及びチタン触媒０．５ｇを、反応装置に導入して、１４０℃、７６０トルの条件で反応させ、反応混合物を形成した。
アジピン酸２８０ｇ（１．９２モル）、２－メチル－１，３－プロパンジオール１００ｇ（１．１１モル）、ジプロピレングリコール８０ｇ（０．６０モル）及びチタン触媒０．５ｇを、反応装置に導入して、１４０℃、７６０トルの条件で反応させ、反応混合物を形成した。
実施例２が実施例１と類似するように、反応装置の温度が反応による放熱で１５０℃になった時に、表１に示す複数の保持温度ステージに基づいて、反応混合物に工程Ｓ２での加熱プロセスを行うことで、半製品を生成した。加熱プロセスにおいて、反応による水及びアルコールを排出した。
半製品の酸価が９０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満になった時に、加熱プロセスを中止した。次に、半製品にイソオクタノール９０ｇ（０．６９モル）に添加して、２１０℃に維持させることで、粗製可塑剤を生成した。実施例２において、二塩基酸：二価アルコール：末端封止アルコール（モル比）は、１：０．８９：０．３６である。
粗製可塑剤の酸価が３０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満になった時に、反応装置に対して真空引きを行い、表２に示す複数の低圧ステージに基づいて、粗製可塑剤に工程Ｓ４における減圧プロセスを行うことで、可塑剤を得た。
可塑剤の酸価が１ｍｇＫＯＨ／ｇ未満になった時に、減圧プロセス（工程Ｓ４）を中止した。次に、反応装置に強く真空引きを行うことで、圧力を１０トル未満にした。可塑剤の粘度が３０００ｃｐｓを達成した後に、反応を停止して、真空引きも停止して、４０℃に冷却した後に、実施例１の可塑剤を得た（工程Ｓ５）。
［実施例３］
アジピン酸２８０ｇ（１．９２モル）、２－メチル－１，３－プロパンジオール１００ｇ（１．１１モル）、トリプロピレングリコール８５ｇ（０．５７モル）及びチタン触媒０．５ｇを、反応装置に導入して、１４０℃、７６０トルの条件で反応させ、反応混合物を形成した。実施例３が実施例１と類似するように、反応装置の温度が反応による放熱で１５０℃になった時に、表１に示す複数の保持温度ステージに基づいて、反応混合物に工程Ｓ２での加熱プロセスを行うことで、半製品を生成した。加熱プロセスにおいて、反応による水及びアルコールを排出した。
アジピン酸２８０ｇ（１．９２モル）、２－メチル－１，３－プロパンジオール１００ｇ（１．１１モル）、トリプロピレングリコール８５ｇ（０．５７モル）及びチタン触媒０．５ｇを、反応装置に導入して、１４０℃、７６０トルの条件で反応させ、反応混合物を形成した。実施例３が実施例１と類似するように、反応装置の温度が反応による放熱で１５０℃になった時に、表１に示す複数の保持温度ステージに基づいて、反応混合物に工程Ｓ２での加熱プロセスを行うことで、半製品を生成した。加熱プロセスにおいて、反応による水及びアルコールを排出した。
半製品の酸価が９０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満になった時に、加熱プロセスを中止した。次に、半製品にイソオクタノール９０ｇ（０．６９モル）に添加して、２１０℃に維持させることで、粗製可塑剤を生成した。実施例３において、二塩基酸：二価アルコール：末端封止アルコール（モル比）は、１：０．８７：０．３６である。
粗製可塑剤の酸価が３０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満になった時に、反応装置に対して真空引きを行い、表２に示す複数の低圧ステージに基づいて、粗製可塑剤に工程Ｓ４における減圧プロセスを行った。
可塑剤の酸価が１ｍｇＫＯＨ／ｇになった時に、減圧プロセス（工程Ｓ４）を中止した。次に、反応装置に全力で真空引きを行うことで、圧力を１０トル未満にした。可塑剤の粘度が３０００ｃｐｓを達成した後に、反応を停止して、真空引きも停止して、４０℃に冷却した後に、実施例３の可塑剤を得た（工程Ｓ５）。
［実施例４］
アジピン酸２８０ｇ（１．９２モル）、２－メチル－１，３－プロパンジオール１００ｇ（１．１１モル）、ジエチレングリコール６０ｇ（０．５７モル）及びチタン触媒０．５ｇを、反応装置に導入して、１４０℃、７６０トルの条件で反応させ、反応混合物を形成した。
アジピン酸２８０ｇ（１．９２モル）、２－メチル－１，３－プロパンジオール１００ｇ（１．１１モル）、ジエチレングリコール６０ｇ（０．５７モル）及びチタン触媒０．５ｇを、反応装置に導入して、１４０℃、７６０トルの条件で反応させ、反応混合物を形成した。
実施例４が実施例１と類似するように、反応装置の温度が反応による放熱で１５０℃になった時に、表１に示す複数の保持温度ステージに基づいて、反応混合物に工程Ｓ２での加熱プロセスを行うことで、半製品を生成した。加熱プロセスにおいて、反応による水及びアルコールを排出した。
半製品の酸価が９０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満になった時に、加熱プロセスを中止した。次に、半製品にイソデカノール１１０ｇ（０．６９モル）に添加して、２１０℃に維持させたことで、粗製可塑剤を生成した。実施例４において、二塩基酸：二価アルコール：末端封止アルコール（モル比）は、１：０．８７：０．３６である。
粗製可塑剤の酸価が３０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満になった時に、反応装置に対して真空引きを行い、表２に示す複数の低圧ステージに基づいて、粗製可塑剤に工程Ｓ４における減圧プロセスを行うことで、可塑剤を得た。
可塑剤の酸価が１ｍｇＫＯＨ／ｇ未満になった時に、減圧プロセス（工程Ｓ４）を中止した。次に、反応装置に全力で真空引きを行うことで、圧力を１０トル未満にした。可塑剤の粘度が３０００ｃｐｓを達成した後に、反応を停止して、真空引きも停止して、４０℃に冷却した後に、実施例４の可塑剤を得た（工程Ｓ５）。
［実施例５］
アジピン酸２８０ｇ（１．９２モル）、２－メチル－１，３－プロパンジオール１００ｇ（１．１１モル）、ジエチレングリコール６０ｇ（０．５７モル）及びチタン触媒０．５ｇを、反応装置に導入して、１４０℃、７６０トルの条件で反応させ、反応混合物を形成した。
アジピン酸２８０ｇ（１．９２モル）、２－メチル－１，３－プロパンジオール１００ｇ（１．１１モル）、ジエチレングリコール６０ｇ（０．５７モル）及びチタン触媒０．５ｇを、反応装置に導入して、１４０℃、７６０トルの条件で反応させ、反応混合物を形成した。
実施例５が実施例１と類似するように、反応装置の温度が反応による放熱で１５０℃になった時に、表１に示す複数の保持温度ステージに基づいて、反応混合物に工程Ｓ２での加熱プロセスを行うことで、半製品を生成した。加熱プロセスにおいて、反応による水及びアルコールを排出した。
半製品の酸価が９０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満になった時に、加熱プロセスを中止した。次に、半製品に２－プロピルヘプタノール１１０ｇ（０．６９モル）に添加して、２１０℃に維持させることで、粗製可塑剤を生成した。実施例１において、二塩基酸：二価アルコール：末端封止アルコール（モル比）は、１：０．８７：０．３６である。
粗製可塑剤の酸価が３０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満になった時に、反応装置に対して真空引きを行い、表２に示す複数の低圧ステージに基づいて、粗製可塑剤に工程Ｓ４における減圧プロセスを行うことで、可塑剤を得た。
可塑剤の酸価が１ｍｇＫＯＨ／ｇ未満になった時に、減圧プロセス（工程Ｓ４）を中止した。次に、反応装置に強く真空引きを行うことで、圧力を１０トル未満にした。可塑剤の粘度が３０００ｃｐｓを達成した後に、反応を停止して、真空引きも停止して、４０℃に冷却した後に、実施例５の可塑剤を得た（工程Ｓ５）。
［比較例１］
比較例１と実施例１との主の相違点は、比較例１で二価アルコールとして２－メチル－１，３－プロパンジオール及びネオペンチルグリコールを用い、即ち、比較例１でポリグリコールを添加しなかった。
比較例１と実施例１との主の相違点は、比較例１で二価アルコールとして２－メチル－１，３－プロパンジオール及びネオペンチルグリコールを用い、即ち、比較例１でポリグリコールを添加しなかった。
アジピン酸２８０ｇ（１．９２モル）、２－メチル－１，３－プロパンジオール１００ｇ（１．１１モル）、ネオペンチルグリコール６０ｇ（０．５７モル）及びチタン触媒０．５ｇを、反応装置に導入して、１４０℃、７６０トルの条件で反応させ、反応混合物を形成した。
比較例１が実施例１と類似するように、反応装置の温度が反応による放熱で１５０℃になった時に、表１に示す複数の保持温度ステージに基づいて、反応混合物に工程Ｓ２での加熱プロセスを行うことで、半製品を生成した。加熱プロセスにおいて、反応による水及びアルコールを排出した。
半製品の酸価が９０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満になった時に、加熱プロセスを中止した。次に、半製品にイソオクタノール９０ｇ（０．６９モル）に添加して、２１０℃に維持させることで、粗製可塑剤を生成した。比較例１おいて、二塩基酸：二価アルコール：末端封止アルコール（モル比）は、１：０．８８：０．３６である。
粗製可塑剤の酸価が３０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満になった時に、反応装置に対して真空引きを行い、表２に示す複数の低圧ステージに基づいて、粗製可塑剤に工程Ｓ４における減圧プロセスを行うことで、可塑剤を得た。
可塑剤の酸価が１ｍｇＫＯＨ／ｇ未満になった時に、減圧プロセス（工程Ｓ４）を中止した。次に、反応装置に全力で真空引きを行うことで、圧力を１０トル未満にした。可塑剤の粘度が３０００ｃｐｓを達成した後に、反応を停止して、真空引きも停止して、４０℃に冷却した後に、比較例１の可塑剤を得た（工程Ｓ５）。
実施例１～５及び比較例１に係る可塑剤の特性を比較するため、下表３の通りである。なかでも、可塑剤の粘度は、２５℃で粘度計を用いて測定された。表面張力の測定について、ダインペン（ｄｙｎｅ ｔｅｓｔ ｐｅｎ）を用いて、可塑剤の、硬度さ４３ＰＨＲ（ｐａｒｔｓ ｐｅｒ ｆｕｎｄｒｅｄ ｒｅｓｉｎ）のＰＶＣテープに付いた時の表面張力を測定した。
表３に示すように、本発明では、可塑剤を合成原料として、ポリグリコール及び飽和脂肪アルコールを用いたことで、可塑剤の表面張力（３６ｄｙｎｅ～３８ｄｙｎｅ）を向上することができる。このように、本発明の可塑剤は、従来のフタル酸エステル系可塑剤の代わりに、環境に優しい可塑剤として用いられる。また、本発明の可塑剤は、水ベースのプロセスに用いられる。
実施例１～５と比較例１との比較によって、ポリグリコールを添加することで、可塑剤の表面張力を向上することができる。更に説明すると、ポリグリコール及び飽和脂肪アルコールが同時に存在する場合、可塑剤の構造を改善することができ、ポリグリコールを添加しない状況に比べて、可塑剤はより高い表面張力を達成する。また、可塑剤は、二塩基酸としてアジピン酸を更に組み合わせると共に、末端封止アルコールとしてイソオクタノールを用いる場合に、前記効果は最も顕著する。
また、本発明に係る可塑剤は、１００未満の色相のα値を有するため、プラスチック材料に本発明の可塑剤を添加した後に、プラスチック材料の品質及び外観に悪影響を与えない。好ましくは、可塑剤の色相のα値は、４０～９５である。例えば、可塑剤の色相のα値は、４５、５０、５５、６０、６５、７０、７５、８０、８５又は９０であってもよい。
本発明の可塑剤の２５℃での粘度は、１５００ｃｐｓ～３０００ｃｐｓであるため、良好な加工性を有する。好ましくは、本発明の可塑剤の２５℃での粘度は、１７００ｃｐｓ～２５００ｃｐｓである。例えば、本発明の可塑剤の２５℃での粘度は、１８００ｃｐｓ、１９００ｃｐｓ、２０００ｃｐｓ、２１００ｃｐｓ、２２００ｃｐｓ、２３００ｃｐｓ又は２４００ｃｐｓであってもよい。
可塑剤の重量平均分子量は、２５００ｇ／ｍｏｌ～３５００ｇ／ｍｏｌであり、２６００ｇ／ｍｏｌ～３３００ｇ／ｍｏｌであることが好ましい。例えば、可塑剤の重量平均分子量は、２７００ｇ／ｍｏｌ、２８００ｇ／ｍｏｌ、２９００ｇ／ｍｏｌ、３０００ｇ／ｍｏｌ、３１００ｇ／ｍｏｌ又は３２００ｇ／ｍｏｌであってもよい。
可塑剤の酸価は、０．１ｍｇＫＯＨ／ｇ～１ｍｇＫＯＨ／ｇであり、０．２ｍｇＫＯＨ／ｇ～０．５ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましい。例えば、可塑剤の酸価は、０．２５ｍｇＫＯＨ／ｇ、０．３０ｍｇＫＯＨ／ｇ、０．３５ｍｇＫＯＨ／ｇ、０．４０ｍｇＫＯＨ／ｇ又は０．４５ｍｇＫＯＨ／ｇであってもよい。
可塑剤のＯＨ価は、０．５ｍｇＫＯＨ／ｇ～２．５ｍｇＫＯＨ／ｇであり、０．８ｍｇＫＯＨ／ｇ～２．０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましい。例えば、可塑剤のＯＨ価は、１．０ｍｇＫＯＨ／ｇ、１．２ｍｇＫＯＨ／ｇ、１．４ｍｇＫＯＨ／ｇ、１．６ｍｇＫＯＨ／ｇ又は１．８ｍｇＫＯＨ／ｇであってもよい。
［実施形態による有利な効果］
本発明の有利な効果として、本発明に係る可塑剤及びその製造方法は、「二価アルコールはポリグリコール及び飽和脂肪アルコールを含む」、及び「二塩基酸はアジピン酸を含む」といった技術特徴により、可塑剤の表面張力を向上することができる。
本発明の有利な効果として、本発明に係る可塑剤及びその製造方法は、「二価アルコールはポリグリコール及び飽和脂肪アルコールを含む」、及び「二塩基酸はアジピン酸を含む」といった技術特徴により、可塑剤の表面張力を向上することができる。
更に説明すると、本発明に係る可塑剤及びその製造方法は、「二価アルコールはポリグリコール及び飽和脂肪アルコールを含む」といった技術特徴により、可塑剤の表面張力を向上することができる。
更に説明すると、本発明に係る可塑剤及びその製造方法は、「反応混合物はそれぞれ、加熱プロセスにおける複数の保持温度ステージで反応される」、「粗製可塑剤は、減圧プロセスにおける複数の低圧ステージで精製される」といった技術特徴により、可塑剤の外観品質を向上することができる。
以上に開示された内容は、ただ本発明の好ましい実行可能な実施態様であり、本発明の請求の範囲はこれに制限されない。そのため、本発明の明細書及び図面内容を利用して成される全ての等価な技術変更は、いずれも本発明の請求の範囲に含まれる。
本発明の一つの実施形態において、ポリグリコールは、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール及びトリプロピレングリコールからなる群から選択される。
本発明の一つの実施形態において、ポリグリコールは、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール及びトリプロピレングリコールからなる群から選択される。
具体的に説明すると、ポリグリコールは、ジエチレングリコール（ｄｉｅｔｈｙｌｅｎｅ ｇｌｙｃｏｌ）、トリエチレングリコール（ｔｒｉｅｔｈｙｌｅｎｅ ｇｌｙｃｏｌ）、ジプロピレングリコール（ｄｉｐｒｏｐｙｌｅｎｅ ｇｌｙｃｏｌ）、及びトリプロピレングリコール（ｔｒｉｐｒｏｐｙｌｅｎｅ ｇｌｙｃｏｌ）からなる群から選択されてもよい。飽和脂肪アルコールは、エチレングリコール（ｅｔｈｙｌｅｎｅ ｇｌｙｃｏｌ）、１，２－プロパンジオール（１，２－ｐｒｏｐａｎｅｄｉｏｌ）、１，３－プロパンジオール、１，３－ブタンジオール（１，３－ｂｕｔａｎｅｄｉｏｌ）、１，４－ブタンジオール（１，４－ｂｕｔａｎｅｄｉｏｌ）、ネオペンチルグリコール（ｎｅｏｐｅｎｔｙｌ ｇｌｙｃｏｌ）、２－メチル－２，４－ペンタンジオール（２－ｍｅｔｈｙｌ－２，４－ｐｅｎｔａｎｅｄｉｏｌ）、２－メチル－１，３－プロパンジオール（２－ｍｅｔｈｙｌ－１，３－ｐｒｏｐａｎｅｄｉｏｌ）、１，６－ヘキサンジオール（１，６－ｈｅｘａｎｅｄｉｏｌ）及び１，１０－デカンジオール（１，１０－ｄｅｃａｎｅｄｉｏｌ）からなる群から選択されてもよい。
Claims (17)
- アジピン酸を含む二塩基酸と、ポリグリコール及び飽和脂肪アルコールを含む二価アルコールと、触媒とを混合することで反応混合物を形成することと、
前記反応混合物を１３０℃～２２０℃の温度で反応させて、半製品を形成することと、
前記半製品に、イソオクタノール、イソデカノール又は２－プロピルヘプタノールを含む末端封止アルコールを添加して、２０５℃～２２０℃の温度で反応させることで、粗製可塑剤を形成することと、
前記粗製可塑剤を７６０トル～５トルの圧力で精製することで、可塑剤を得ることと、を含み、
前記二塩基酸：前記二価アルコール：前記末端封止アルコール（モル比）は、１：０．６～０．９：０．３～０．６であることを特徴とする、可塑剤の製造方法。 - 前記ポリグリコールは、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール及びトリプロピレングリコールからなる群から選択される、請求項１に記載の可塑剤の製造方法。
- 前記飽和脂肪アルコールは、エチレングリコール、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、２－メチル－２，４－ペンタンジオール、２－メチル－１，３－プロパンジオール、１，６－ヘキサンジオール及び１，１０－デカンジオールからなる群から選択される、請求項１に記載の可塑剤の製造方法。
- 前記ポリグリコールの添加モル数は、前記飽和脂肪アルコールの添加モル数以下であり、かつ前記ポリグリコールの前記二価アルコールでのモル比は、０．２５以上である、請求項１に記載の可塑剤の製造方法。
- 前記ポリグリコール：前記飽和脂肪アルコール（モル比）は１：１～１：３である、請求項４に記載の可塑剤の製造方法。
- 前記反応混合物は、温度が１３０℃～２２０℃の加熱プロセスにおける複数の保持温度ステージのそれぞれで反応され、
前記粗製可塑剤は、圧力が７６０トル～５トルの減圧プロセスにおける複数の低圧ステージのそれぞれで精製されることで、前記可塑剤を得る、請求項１に記載の可塑剤の製造方法。 - 複数の前記保持温度ステージはそれぞれ、所定温度が１３０℃～１５０℃の第１の保持温度ステージ、所定温度が１５０℃～１７０℃の第２の保持温度ステージ、所定温度が１７０℃～１９０℃の第３の保持温度ステージ、所定温度が１９０℃～２０５℃の第４の保持温度ステージ及び所定温度が２０５℃～２２０℃の第５の保持温度ステージである、請求項６に記載の可塑剤の製造方法。
- 前記半製品の酸価が７０ｍｇＫＯＨ／ｇ～９０ｍｇＫＯＨ／ｇになった時に、前記加熱プロセスを中止する、請求項６に記載の可塑剤の製造方法。
- 前記粗製可塑剤の酸価が１０ｍｇＫＯＨ／ｇ～３０ｍｇＫＯＨ／ｇになった時に、前記減圧プロセスが開始する、請求項６に記載の可塑剤の製造方法。
- 複数の前記低圧ステージはそれぞれ、所定圧力が７５０トル～４００トルの第１の低圧ステージ、所定圧力が４００トル～３００トルの第２の低圧ステージ、所定圧力が３００トル～１５０トルの第３の低圧ステージ、所定圧力が１５０トル～２０トルの第４の低圧ステージ及び所定圧力が２０トル～１０トルの第５の低圧ステージである、請求項６に記載の可塑剤の製造方法。
- アジピン酸を含む二塩基酸と、ポリグリコール及び飽和脂肪アルコールを含む二価アルコールと、イソオクタノール、イソデカノール又は２－プロピルヘプタノールを含む末端封止アルコールとで合成される、可塑剤であって、
前記二塩基酸：前記二価アルコール：前記末端封止アルコール（モル比）は、１：０．６～０．９：０．３～０．６であり、
前記可塑剤の表面張力は、３６ダイン～３８ダインであることを特徴とする、可塑剤。 - 前記可塑剤の色相のα値は、１００未満である、請求項１１に記載の可塑剤。
- 前記可塑剤の粘度は、１５００ｃｐｓ～３０００ｃｐｓである、請求項１１に記載の可塑剤。
- 可塑剤の重量平均分子量は、２５００ｇ／ｍｏｌ～３５００ｇ／ｍｏｌである、請求項１１に記載の可塑剤。
- 前記ポリグリコールは、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール及びトリプロピレングリコールからなる群から選択される、請求項１１に記載の可塑剤。
- 前記飽和脂肪アルコールは、エチレングリコール、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、２－メチル－２，４－ペンタンジオール、２－メチル－１，３－プロパンジオール、１，６－ヘキサンジオール及び１，１０－デカンジオールからなる群から選択される、請求項１１に記載の可塑剤。
- 前記ポリグリコール：前記飽和脂肪アルコール（モル比）は１：１～１：３である、請求項１１に記載の可塑剤。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| TW111119047 | 2022-05-23 | ||
| TW111119047A TWI816406B (zh) | 2022-05-23 | 2022-05-23 | 可塑劑及其製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2023172839A true JP2023172839A (ja) | 2023-12-06 |
| JP7479431B2 JP7479431B2 (ja) | 2024-05-08 |
Family
ID=88792164
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2022163903A Active JP7479431B2 (ja) | 2022-05-23 | 2022-10-12 | 可塑剤及びその製造方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20230374200A1 (ja) |
| JP (1) | JP7479431B2 (ja) |
| CN (1) | CN117143324A (ja) |
| TW (1) | TWI816406B (ja) |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4204305B2 (ja) | 2002-11-08 | 2009-01-07 | 株式会社Ａｄｅｋａ | ポリエステル系可塑剤及び塩素含有樹脂組成物 |
| JP2004189776A (ja) | 2002-12-06 | 2004-07-08 | Asahi Denka Kogyo Kk | ホース用塩素含有樹脂組成物 |
| JP4168904B2 (ja) | 2003-10-27 | 2008-10-22 | 三菱化学株式会社 | ポリエステル系可塑剤および塩化ビニル系樹脂組成物 |
| US8668771B2 (en) | 2009-01-29 | 2014-03-11 | Adeka Corporation | Cellulose resin composition and cellulose resin film |
| JP2012025851A (ja) | 2010-07-23 | 2012-02-09 | Dic Corp | 塩化ビニル系樹脂用可塑剤、それを用いた塩化ビニル系樹脂組成物及び食品包装用ストレッチフィルム |
| JP2013234273A (ja) | 2012-05-09 | 2013-11-21 | Adeka Corp | セルロース系樹脂組成物 |
| CN111533889A (zh) * | 2020-03-17 | 2020-08-14 | 北京华腾新材料股份有限公司 | 一种高热稳定性的耐迁移性聚酯增塑剂及其制备方法 |
| CN113004506A (zh) | 2021-03-23 | 2021-06-22 | 四川泸天化创新研究院有限公司 | 一种耐热耐迁移的环保增塑剂的制备方法及其应用 |
-
2022
- 2022-05-23 TW TW111119047A patent/TWI816406B/zh active
- 2022-06-27 CN CN202210734966.2A patent/CN117143324A/zh active Pending
- 2022-10-12 JP JP2022163903A patent/JP7479431B2/ja active Active
- 2022-11-02 US US17/979,070 patent/US20230374200A1/en active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| TW202346414A (zh) | 2023-12-01 |
| CN117143324A (zh) | 2023-12-01 |
| US20230374200A1 (en) | 2023-11-23 |
| JP7479431B2 (ja) | 2024-05-08 |
| TWI816406B (zh) | 2023-09-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3209336B1 (ja) | １，４−シクロヘキサンジメタノールが共重合されたポリエステル樹脂の製造方法 | |
| CN112521592B (zh) | 一种生物降解聚酯及其制备方法 | |
| KR101569126B1 (ko) | 셀룰로오스에스테르 수지용 첨가제, 그것을 사용한 셀룰로오스에스테르 수지 조성물 및 광학 필름 | |
| WO2007086318A1 (ja) | 環状エステル変性グルカン誘導体の製造方法 | |
| US4681975A (en) | Polyester | |
| JP2023172839A (ja) | 可塑剤及びその製造方法 | |
| JP7444951B2 (ja) | 可塑剤及びその製造方法 | |
| JP2023172838A (ja) | 可塑剤及びその製造方法 | |
| CN114075326B (zh) | 塑化剂及其制造方法 | |
| CN115785419A (zh) | 改性petg共聚酯、制备方法及其发泡颗粒的制备方法 | |
| KR20130067510A (ko) | 테레프탈산 유래 에스테르의 제조방법 | |
| JP2013249337A (ja) | 吸水性ポリエステル繊維製造用ポリエステル組成物の製造方法 | |
| US3039982A (en) | Compositions comprising a solution of a synthetic linear condensation polyester dissolved in a benzoate solvent and process of making | |
| JP2020531662A (ja) | 生分解性ポリエステル及びその応用 | |
| JPH1160709A (ja) | 脂肪族ポリエステルカーボネート及びその製造方法 | |
| CN115028818B (zh) | 一种耐高温可溶性聚酯及其制备方法 | |
| WO2015186653A1 (ja) | 末端変性ポリエチレンテレフタレート樹脂、その製造方法および成形品 | |
| US3039983A (en) | Composition comprising solution of a synthetic linear condensation polyester in a toluate solvent and process for making | |
| US3063956A (en) | Polyester solution in an aromatic ether solvent | |
| US2952664A (en) | Catalyzed process for the production of polyethylene terephthalate employing a catalyst system of manganous formate and silico tungstic acid | |
| JPS58189226A (ja) | ポリエステル系可塑剤 | |
| US3023184A (en) | Solution of polyester in pyrrole and process for making same | |
| KR20130050892A (ko) | 당에스테르를 이용한 수지 개질제 및 광학 필름 | |
| JP2005272504A (ja) | 改質ポリエステルの製造方法 | |
| JPH04225048A (ja) | プラスチゾル |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20221012 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20230919 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20231122 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20240109 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20240328 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20240409 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20240423 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 7479431 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |