JPH04225048A

JPH04225048A - プラスチゾル

Info

Publication number: JPH04225048A
Application number: JP40843490A
Authority: JP
Inventors: Koji Hayashi; 林　孝治
Original assignee: Mitsubishi Kasei Vinyl Co
Current assignee: Mitsubishi Kasei Vinyl Co
Priority date: 1990-12-27
Filing date: 1990-12-27
Publication date: 1992-08-14

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、優れた粘度安定性及び
低温溶融性を併せもつプラスチゾルに関する。

【０００２】

【従来の技術】フタル酸ジ−２−エチルヘキシル（ＤＯ
Ｐ）で代表されるフタル酸エステルをはじめ、脂肪族二
塩基酸エステル、トリメリット酸エステル、リン酸エス
テル、液状ポリエステルが塩化ビニル系樹脂用の可塑剤
としてよく知られている。これら可塑剤は、成形品に要
求される性能にあわせて種々選択される。プラスチゾル
の場合、その加工においてはできる限り低い温度で樹脂
が成形でき、本来そのプラスチゾルが持っているであろ
う物性がその温度で発現すること、すなわち、樹脂の溶
融性の良いことが望ましい。このような目的でしばしば
フタル酸ジブチル（ＤＢＰ）とフタル酸ブチルベンジル
（ＢＢＰ）が併用される。

【０００３】また、溶融性を向上する目的で近年塩化ビ
ニル−酢酸ビニル共重合体が多用されている。該共重合
体は、溶融性に優れ、低温かつ短時間で溶融し、成形品
にも充分な物性が発現されるので、溶融性の点では望ま
しい樹脂である。しかしながら、プラスチゾルにおいて
溶融性の良好な樹脂を使用すると、常温でプラスチゾル
を放置した場合でも可塑剤が樹脂に吸収され、プラスチ
ゾルの粘度が上昇するという問題がある。一般にプラス
チゾルにおいて、溶融性と粘度安定性とは相反する性能
であり、溶融性の優れるゾルは粘度安定性が劣り、逆に
粘度安定性の優れるゾルは溶融性が劣るという現象があ
る。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明者は、溶融性及
び粘度安定性共に優れたプラスチゾルの製造について鋭
意検討したところ、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体に
特定構造の可塑剤を混合することにより、その目的を達
しうることを見い出し本発明を完成するに到った。すな
わち、本発明の目的は、室温付近におけるゾルの粘度安
定性が優れ、かつ加熱時においては比較的低温で樹脂が
速やかに溶融して成形加工できるプラスチゾルを提供す
るにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】しかして、本発明の要旨
は、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体１００重量部に可
塑剤３０〜４００重量部配合したプラスチゾルであって
、前記可塑剤の少なくとも５０重量％が下記一般式（１
）で表わされるフタル酸エステルであることを特徴とす
るプラスチゾル。

【０００６】

【化２】

【０００７】式中、Ｒ１　及びＲ２　：分枝部分の炭素
原子数／直鎖部分の炭素原子数比が０．５以上の一価ア
ルコール残基Ｒ３　：２価アルコール残基ｎ：０または１０以下の正数に存する。本発明を詳細に説明するに、本発明の必須の
樹脂成分である塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体は、酢
酸ビニルの含有量が２０重量％以下、好ましくは３〜１
０重量％、特に５〜８重量％の範囲にあるのが望ましい
。酢酸ビニルの含有量が余り少ないと低温溶融性が劣り
、成形品に充分な物性を付与できず、また多すぎると粘
度安定性が著しく劣り、１０重量％を越える場合、共重
合体製造の面でも種々問題をおこし易い。本発明のプラ
スチゾルでは、上述の塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体
のほかに、低温溶融性を損わない範囲で塩化ビニル単独
重合体等通常のペーストレジンを併用してもよい。

【０００８】一般式（１）で表わされる可塑剤は、一価
アルコールまたは二価アルコールとフタル酸とのエステ
ルであり、Ｒ１　及びＲ２　は一価アルコールの残基で
、分枝部分の炭素原子数／直鎖部分の炭素原子数比（以
下「分枝度」という）が０．５以上であることが必要で
ある。０．５よりも小さいと塩化ビニル−酢酸ビニル共
重合体に可塑剤が吸収され易くなり、粘度上昇をもたら
す原因になる。Ｒ１　及びＲ２　の炭素原子数は、それ
ぞれ７〜１１の範囲、特に９であるのが好ましい。また
Ｒ１　及びＲ２　は同一であっても異なっていてもよい
。Ｒ１　及びＲ２　に対応する一価アルコールは、例え
ば３，５，５−トリメチルヘキサノール、２−エチル−
４−メチルヘキサノール、２−エチル−メチルヘキサノ
ール、２，３，４−トリメチルヘキサノール、２−プロ
ピル−３−メチルペンタノール等が挙げられ、これらア
ルコールは、例えばイソブテンまたはｎ−ブテンをオキ
ソ反応で二量化して得られる３，５，５−トリメチルヘ
キサノールを主成分とするイソノニルアルコールまたは
メチルオクチルアルコールを主成分とするイソノニルア
ルコールから分枝度０．５以上のものを蒸留分離する方
法によって製造される。また、フタル酸とのエステル比
反応に用いる一価アルコールは、分枝度０．５以上のア
ルコールを５０重量％以上、好ましくは８０重量％以上
含むアルコール、例えばイソブテンを二量化した３，５
，５−トリメチルヘキサノールを５０重量％以上、好ま
しくは８０重量％含むイソノニルアルコールをそのまま
用いてもよい。このようにして製造されたフタル酸エス
テルは、その中に分枝度０．５以上の一価アルコールと
のエステルが５０重量％以上含まれている場合にはこれ
をそのままプラスチゾルの可塑剤として使用しうる。

【０００９】Ｒ３　は、二価アルコールの残基であり、
炭素原子数２〜９の範囲にあるのが好ましく、分枝鎖を
有していてもまた炭素原子鎖中に酸素、硫黄等他の原子
が含まれていてもよい。該二価アルコールとしては、例
えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１
，２−プロピレングリコール、１，２−ブチレングリコ
ール、１，３−ブチレングリコール、１，４−ブチレン
グリコール、ネオペンチルグリコール、１，５−ペンタ
ンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、
１，６−ヘキサンジオール等が挙げられる。

【００１０】ｎは平均重合度を表わし、可塑剤の粘度の
関係上０または１０以下の正数である。二価アルコール
鎖長等によって適宜範囲にとどめるのが望ましい。一般
式（１）で表わされる可塑剤は、例えば無水フタール酸
と一価アルコールまたは二価アルコールとの必要量をテ
トライソプロピルチタネート、ジブチルスズオキサイド
、パラトルエンスルホン酸等の存在下、１００〜２５０
℃の温度で減圧にして、反応生成水を除去しながら反応
を行うことによって製造される。

【００１１】可塑剤の使用量は、プラスチゾルの所望す
る固形分濃度、流動性、成形品用途等によって適宜選択
されるが、具体的には塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体
等樹脂成分１００重量部に対して３０〜４００重量部、
好ましくは５０〜２００重量部の範囲で使用される。ま
た、一般式（１）で表わされる可塑剤は、全可塑剤量の
５０重量％以上含まれている必要があり、７０重量％以
上含まれているのが好ましい。他の可塑剤は塩化ビニル
樹脂の使用されているものなら特に限定されない。

【００１２】本発明のプラスチゾルには、上述の必須成
分のほかに、通常プラスチゾルに配合される添加剤、例
えば安定剤、充填剤、増粘剤、希釈剤、着色剤、接着付
与剤等を添加することができる。本発明のプラスチゾル
は、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、可塑剤、その他
各種添加剤をそれぞれ所定量均一に混合することによっ
て製造される。

【００１３】

【実施例】次に本発明のプラスチゾルを実施例にて詳述
するが、本発明は、その要旨を逸脱しない限り、以下の
実施例に限定されるものではない。なお、ゾル粘度安定
性及び抗張力等の物性の測定法は次の通りである。（１）ゾル粘度安定性プラスチゾルを調製し、４５℃で３時間静置後及び４５
℃で所定時間（２４時間及び４８時間）静置後の粘度を
ＢＨ型粘度計で測定してＡ．Ｉ＝所定時間静置後の粘度／３時間静置後の粘度で
ゾル粘度安定性を評価した。

【００１４】なお、粘度測定に用いたプラスチゾルには
Ｂａ−Ｚｎ系安定剤は含まれていない。（２）物性の測定プラスチゾルをガラス板上に１ｍｍの厚さに塗布し、所
定温度（１２０℃、１４０℃及び１６０℃）で１０分間
焼付けて試験片を作成し、ＪＩＳＫ７１１３に準じて抗
張力（単位ｋｇ／ｃｍ２）および伸び（単位％）を測定
した。

【００１５】実施例１乳化重合法で得られた塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体
（酢酸ビニル含有率７重量％、平均重合度１５００）１
００重量部に、３，５，５−トリメチルヘキサノール９
０重量％以上含むイソノニルアルコール（商品名：ノナ
ノール、協和醗酵（株）製）と無水フタル酸との反応に
よって製造されたフタル酸ジイソノニル（酸価０．０２
ｍｇＫＯＨ／ｇ）８０重量部及びＢａ−Ｚｎ系安定剤１
重量部を混合してプラスチゾルを調製した。

【００１６】なお、本実施例で得られたフタル酸ジイソ
ノニル中に一般式（１）の構造体（フタル酸の両カルボ
キシル基にトリメチルヘキサノールが付加したもの）の
含有量は、確率論的に８０重量％以上と推定される。実施例２可塑剤として、無水フタル酸、１，６−ヘキサンジオー
ル及びイソノニルアルコール（実施例１で使用したもの
と同じ）との反応によって製造された可塑剤（平均分子
量５５０、酸価０．１ｍｇＫＯＨ／ｇ　、水酸基価２．
２ｍｇＫＯＨ／ｇ　、８０重量部を使用したほかは実施
例１と同様にしてプラスチゾルを調製した。

【００１７】実施例３可塑剤として、無水フタル酸、１，６−ヘキサンジオー
ル及びイソノニルアルコール（実施例１で使用したもの
と同じ）を反応して製造されたもの（平均分子量７００
、酸価０．１ｍｇＫＯＨ／ｇ　、水酸基価２．８ｍｇＫ
ＯＨ／ｇ　、８０重量部を使用したほかは実施例１と同
様にしてプラスチゾルを調製した。比較例１可塑剤として、無水フタル酸及び分枝度０．５以上のイ
ソノニルアルコール３５重量％以下と分枝度０．５未満
のイソノニルアルコール６５重量％を含むイソノニルア
ルコール（市販品）を原料として製造したフタル酸ジイ
ソノニル（酸価０．０１ｍｇＫＯＨ／ｇ　）を使用した
ほかは実施例１と同様にしてプラスチゾルを調製した。

【００１８】なお、イソノニルアルコールの構造分析は
、各成分を分別した後　１Ｈ−ＮＭＲ（核磁気共鳴スペ
クトル）で行った。本比較例のフタル酸ジイソノニル中
に一般式（１）の構造体の含有量は、確率論的に１３％
以下と推定される。比較例２可塑剤として、無水フタル酸、１，６−ヘキサンジオー
ル及びイソノニルアルコール（比較例１で使用したもの
と同じ）をエステル化反応して得られた可塑剤（平均分
子量５５０、酸価０．１ｍｇＫＯＨ／ｇ　、水酸基価２
．５ｍｇＫＯＨ／ｇ　）を使用したほかは実施例１と同
様にしてプラスチゾルを調製した。

【００１９】比較例３可塑剤として、無水フタル酸、１，６−ヘキサンジオー
ル及びイソノニルアルコール（比較例１で使用したもの
と同じ）をエステル化反応して得られた可塑剤（平均分
子量７００、酸価０．１ｍｇＫＯＨ／ｇ　、水酸基価３
．２ｍｇＫＯＨ／ｇ　）を使用したほかは実施例１と同
様にしてプラスチゾルを調製した。比較例４実施例１において、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体に
換え塩化ビニル単独重合体を使用したほかは実施例１と
同様にしてプラスチゾルを調製した。

【００２０】これらプラスチゾルについて、粘度安定性
及び物性を測定し、表１に示した。

【００２１】

【表１】

【００２２】

【発明の効果】本発明のプラスチゾルは、粘度安定性が
従来のプラスチゾルより優れているため、長期保存が可
能となり、また低温溶融性に優れるため、成形加工時の
エネルギーコストの低減につながる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】　　塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体１０
０重量部に可塑剤３０〜４００重量部を配合したプラス
チゾルであって、前記可塑剤の少なくとも５０重量％が
下記一般式（１）で表わされるフタル酸エステルである
ことを特徴とするプラスチゾル。【化１】式中、Ｒ１　及びＲ２　：分枝部分の炭素原子数／直鎖
部分の炭素原子数比が０．５以上の一価アルコール残基
Ｒ３　：２価アルコール残基ｎ：０または１０以下の正数