JP2023161056A - 光学材料用重合性組成物およびフォトクロミックレンズ - Google Patents

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Abstract

【課題】複数のフォトクロミック化合物を組み合わせて用いたとしても、発色および消色過程で色調が変化することがなく、色ズレが抑制されたフォトクロミックレンズを得ることができる光学材料用重合性組成物を提供する。【解決手段】本発明の光学材料用重合性組成物は、同一の発色団を構造中に有する少なくとも２種のフォトクロミック化合物と、重合性化合物と、を含む。【選択図】なし

Description

本発明は、フォトクロミック色素を含む光学材料用重合性組成物およびフォトクロミックレンズに関する。
プラスチックレンズは、無機レンズに比べ軽量で割れ難く、染色が可能なため眼鏡レンズ、カメラレンズ等の光学材料として急速に普及してきている。これまでに様々なレンズ用成形体が開発され使用されている。
その中でも代表的な例として、ジエチレングリコールビスアリルカーボネートやジアリルイソフタレートから得られるアリル樹脂や、（メタ）アクリレートから得られる（メタ）アクリル樹脂、ポリイソシアネートとポリチオールから得られるポリチオウレタン樹脂が挙げられる。
また近年、様々な機能が付与されたプラスチックレンズが開発されてきている。
例えば、フォトクロミック性能を有する眼鏡用プラスチックレンズの開発が進められている。フォトクロミック性能を有する眼鏡とは、屋内では無色透明の眼鏡として機能し、屋外では太陽光（紫外線）に反応してレンズがグレー、ブラウン等に色づき、まぶしさから目を守る機能を発揮する眼鏡である。屋内・屋外の両方での使用に対応する高機能な眼鏡であり、近年、その需要が拡大している。
フォトクロミックレンズ材料として、例えば、特許文献１～６に記載の技術を挙げることができる。
特許文献１には、特定の構造の（メタ）アクリル酸エステルおよびジビニルベンゼンを含むモノマー混合物にフォトクロミック化合物を溶解した重合性組成物を注型重合法でラジカル重合させることにより、屈折率が高く、フォトクロミック特性に優れた眼鏡用フォトクロミックレンズを提供できることが開示されている。
特許文献２には、フォトクロミック化合物とジ（メタ）アクリル基を有する重合性単量体を含む組成物を注型重合法でラジカル重合させることにより、光応答性の速いフォトクロミック性を有するとともに、低比重、耐衝撃性等の諸物性を有するフォトクロミック光学材料を提供できることが開示されている。また、フォトクロミック化合物とポリオールまたはポリチオールとポリイソシアネートおよびジ（メタ）アクリル基を有する重合性単量体を含む組成物を硬化させることにより、高屈折率のフォトクロミック光学材料を提供できることが開示されている。
特許文献３には、フォトクロミック化合物とフルオレンアクリレート化合物を含む光学材料用重合性組成物を注型重合法でラジカル重合させることにより、高屈折ながらも光変色性能と光学特性が優れたフルオレンアクリル系のフォトクロミック光学材料を提供できることが開示されている。
特許文献４には、所定のフォトクロミック化合物と、ジ（メタ）アクリレート化合物とを含む組成物からなる、レンズが記載されている。
特許文献５には、クロメン骨格を有するフォトクロミック化合物とフェノール化合物を含む組成物からなるコーティング層を、チオウレタン系プラスチックレンズの表面に設けたレンズが開示されている。
特許文献６には、チオウレタン樹脂からなるレンズ基材と、該基材上に、フォトクロミック化合物とラジカル重合性単量体とを含む溶液を塗布することで形成されたフォトクロミック膜とを有するフォトクロミックレンズが開示されている。
特許文献７には、フォトクロミックレンズをあらかじめ着色することにより色素混合系での発色および消色過程の色ズレを目立たなくする方法が開示されている。
特許文献８には、発色速度および消色速度の速い色素に遅い色素を加えることで発色および消色過程の色ズレを目立たなくする方法が開示されている。
国際公開第２０１２／１４１３０６号 特開２００４－７８０５２号公報 国際公開第２０１４／２０８９９４号 特開平８－２７２０３６号公報 特開２００５－２３２３８号公報 特開２００８－３０４３９号公報 特開平７－４３５２５号公報 特開２００２－６２７２号公報
多種類のフォトクロミック色素を含む光学材料を想定した場合、各色素の発色速度および消色速度（以下、発色および消色速度）が同一であれば、発色過程や消色過程（以下、発色および消色過程）において呈するレンズの色調は常に目的とするグレーやブラウンを保って変化する。しかし、色素の発色および消色速度はそれらの分子構造にも大きく依存するため、分子構造の異なる多種色素を混合すれば各色素の発色および消色速度は同じものにはならないのが常である。
各色素の発色および消色速度が異なると、発色および消色過程の色調は一定のものとはならず、色座標上を特定のカーブを描いて時間とともに変化するものとなり、通常、発色過程と消色過程のカーブが一致することもない。発色過程では発色速度の速い色素の発色がまず表れ、そして発色速度の遅い色素の発色が徐々に追いついてくるため、発色速度の速い色素の色調を経由してから混合色調に変化する。一方、消色過程では逆に消色速度の速い色素が先に消色し、そして消色速度の遅い色素の影響が強く残るため、消色速度の遅い色素の色調を経由して消色してゆく。
このように、発色速度または消色速度の速い色素と、これらの速度が遅い色素との混合系では、発色過程と消色過程の色調変化は色座標上にループを描いて変化するのが一般的である。また、この色調変化は光学材料を発色させる光線の状況や環境温度によって強い影響を受けることも知られている。従って、例えばこのようなフォトクロミック性を有する光学材料を多種多様な環境下で用いられる眼鏡用レンズに応用しようとする場合、発色および消色過程で一時的にグレーやブラウンから大きく外れた装用者の意図しない色調に変化し、色ズレを起こすことが想定され、この点の改善が望まれていた。特許文献７、８はこのような課題を解決するための１つの試みではあるが、色ズレを起こさないようにするためにはなお十分ではなかった。
本発明者は、このような従来技術に鑑み鋭意検討した結果、特定の構造を有するフォトクロミック化合物を組み合わせて用いれば、発色過程や消色過程において呈する色調を常に目的とする色調に保って変化させることができることを見出し、これにより色ズレの問題を解消して発明を完成するに至った。
即ち、本発明は以下に示すことができる。
［１］ 同一の発色団を構造中に有する少なくとも２種のフォトクロミック化合物を含む、フォトクロミック色素と、
重合性化合物と、
を含む、光学材料用重合性組成物。
［２］ 前記フォトクロミック化合物は、下記一般式（ａ）で表される化合物から選択される少なくとも２種の化合物である、［１］に記載の光学材料用重合性組成物。
（Ｃｈａｉｎ）ａ－[（Ｌ）ｂ－（ＰＣ１）]ｃ （ａ）
（一般式（ａ）中、ａおよびｂは何れも０であるか１である。ｃはＣｈａｉｎが有する結合手の数に等しい。
ＰＣ１は一般式（ｃ）～（ｆ）のいずれかの化合物から誘導される発色団を示す。
Figure 2023161056000001
 一般式（ｃ）～（ｆ）中、Ｒ１～Ｒ１８は、水素、ハロゲン原子、カルボキシル基、アセチル基、ホルミル基、置換されてもよいＣ１～Ｃ２０の脂肪族基、置換されてもよいＣ３～Ｃ２０の脂環族基、または置換されてもよいＣ６～Ｃ２０の芳香族有機基を示し、それぞれ同一でも異なってもよい。これら脂肪族基、脂環族基または芳香族有機基は、酸素原子、窒素原子を含んでもよい。一般式（ｃ）～（ｆ）で表される化合物に含まれる、いずれか１つの基は、２価の有機基であるＬと結合する。Ｌは、オキシエチレン鎖、オキシプロピレン鎖、（チオ）エステル基、（チオ）アミド基から選択される1種以上を含む２価の有機基を示す。Ｃｈａｉｎは、ポリシロキサン鎖、ポリオキシアルキレン鎖から選択される1種以上を含む１価または２価の有機基を示す。）
［３］ 同一の発色団を構造中に有する１種または２種以上のフォトクロミック化合物からなる群と、前記発色団とは異なる少なくとも１種の発色団毎に、同一の発色団を構造中に有する２種以上のフォトクロミック化合物からなる少なくとも１つの群と、を含むフォトクロミック色素と、
重合性化合物と、
を含み、
前記フォトクロミック色素を構成する全ての群毎に算出される退色半減期が略同一である、光学材料用重合性組成物。
［４］ 前記フォトクロミック色素は、
同一の発色団ａを構造中に有する１種または２種以上のフォトクロミック化合物からなる群ａと、
発色団ａとは異なる同一の発色団ｂを構造中に有する２種以上のフォトクロミック化合物からなる群ｂと、を含み、
群ａおよび群ｂにおいて算出される退色半減期が略同一である、［３］に記載の光学材料用重合性組成物。
［５］ 群ａは一般式（ａ）または（ｂ）で表さる化合物から選択される１種または２種以上のフォトクロミック化合物であり、
群ｂは他方の一般式で表される化合物から選択される２種以上のフォトクロミック化合物である、［４］に記載の光学材料用重合性組成物。
（Ｃｈａｉｎ）ａ－[（Ｌ）ｂ－（ＰＣ１）]ｃ （ａ）
（Ｃｈａｉｎ）ａ－[（Ｌ）ｂ－（ＰＣ２）]ｃ （ｂ）
（一般式（ａ）または（ｂ）中、ａおよびｂは何れも０であるか１である。ｃはＣｈａｉｎが有する結合手の数に等しい。
ＰＣ１およびＰＣ２は一般式（ｃ）～（ｆ）のいずれかの化合物から誘導される発色団を示す。ＰＣ１とＰＣ２は異なる。）
Figure 2023161056000002
 （一般式（ｃ）～（ｆ）中、Ｒ１～Ｒ１８は、水素、ハロゲン原子、カルボキシル基、アセチル基、ホルミル基、置換されてもよいＣ１～Ｃ２０の脂肪族基、置換されてもよいＣ３～Ｃ２０の脂環族基、または置換されてもよいＣ６～Ｃ２０の芳香族有機基を示し、それぞれ同一でも異なってもよい。これら脂肪族基、脂環族基または芳香族有機基は、酸素原子、窒素原子を含んでもよい。一般式（ｃ）～（ｆ）で表される化合物に含まれる、いずれか１つの基は、２価の有機基であるＬと結合する。Ｌは、オキシエチレン鎖、オキシプロピレン鎖、（チオ）エステル基、（チオ）アミド基から選択される1種以上を含む２価の有機基を示す。Ｃｈａｉｎは、ポリシロキサン鎖、ポリオキシアルキレン鎖から選択される1種以上を含む１価または２価の有機基を示す。）
［６］ 前記重合性化合物は、二官能以上のイソ（チオ）シアネート化合物と、二官能以上の活性水素化合物とを含む、［１］～［５］のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物。
［７］ 前記イソ（チオ）シアネート化合物が、ヘキサメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、ビス（イソシアナトシクロへキシル）メタン、２，５－ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ－［２．２．１］－ヘプタン、２，６－ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ－［２．２．１］－ヘプタン、トリレンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、および４，４'－ジフェニルメタンジイソシアネートからなる群から選択される少なくとも一種である、［６］に記載の光学材料用重合性組成物。
［８］ 前記活性水素化合物が、二官能以上のポリチオール化合物および／または二官能以上のポリオール化合物である、［６］または［７］に記載の光学材料用重合性組成物。
［９］ 前記ポリチオール化合物が、ペンタエリスリトールテトラキス（２－メルカプトアセテート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３－メルカプトプロピオネート）、ビス（２－メルカプトエチル）スルフィド、４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタン、５，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、４，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、４，８－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、２，５－ジメルカプトメチル－１，４－ジチアン、１，１，３，３－テトラキス（メルカプトメチルチオ）プロパン、４，６－ビス（メルカプトメチルチオ）－１，３－ジチアン、２－（２，２－ビス（メルカプトメチルチオ）エチル）－１，３－ジチエタン、エチレングリコールビス（３－メルカプトプロピオネート）からなる群から選ばれる少なくとも１種である、［８］に記載の光学材料用重合性組成物。
［１０］ ［１］～［９］のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物を硬化した成形体。
［１１］ ［１０］に記載の成形体からなる光学材料。
［１２］ ［１０］に記載の成形体からなるフォトクロミックレンズ。
［１３］ 同一の発色団を構造中に有するフォトクロミック化合物を複数選択する工程と、
選択された複数の前記フォトクロミック化合物から、所望の色調となるように２種以上のフォトクロミック化合物を選択する工程と、
２種以上の前記フォトクロミック化合物を所定の比となるように重合性化合物と混合する工程と、
を含む、光学材料用重合性組成物の製造方法。
［１４］ フォトクロミック化合物を選択する前記工程の後に、
所望の樹脂における２種以上の前記フォトクロミック化合物の退色半減期を取得する工程と、
２種以上の前記フォトクロミック化合物の混合状態における退色半減期を調整するために、２種以上の前記フォトクロミック化合物の比を調整する工程と、
を含む、［１３］に記載の光学材料用重合性組成物の製造方法。
［１５］ 異なる発色団を構造中に有するフォトクロミック化合物を複数選択する工程と、
選択された複数の前記フォトクロミック化合物から、所望の色調となるように３種以上のフォトクロミック化合物を選択する工程と、
所望の樹脂における３種以上の前記フォトクロミック化合物の退色半減期を取得する工程と、
３種以上の前記フォトクロミック化合物を、同一の発色団を構造中に有する１種または２種以上のフォトクロミック化合物からなる群、および前記発色団とは異なる少なくとも１種の発色団毎に、同一の発色団を構造中に有する２種以上のフォトクロミック化合物からなる少なくとも１つの群に分類する工程と、
全ての前記群毎に算出される退色半減期が略同一となるように調整する工程と、
前記フォトクロミック化合物群を全て混合した状態における色調を調整するために、前記フォトクロミック化合物群の比を調整する工程と、
前記フォトクロミック化合物群を前記比となるように重合性化合物と混合する工程と、
を含む、光学材料用重合性組成物の製造方法。
本発明によれば、複数のフォトクロミック化合物を組み合わせて用いたとしても、発色および消色過程で色調が変化することがなく、色ズレが抑制されたフォトクロミックレンズを得ることができる光学材料用重合性組成物を提供することができる。
Ｒｅｖｅｒｓａｃｏｌ Ｗｅｍｂｌｅｙ Ｇｒｅｙを含むレンズ、およびＲｅｖｅｒｓａｃｏｌ １９２０を含むレンズにおける発色時の光の波長と透過率との関係、消色時の光の波長と透過率との関係を示すスペクトル図である。 Ｒｅｖｅｒｓａｃｏｌ Ｗｅｍｂｌｅｙ Ｇｒｅｙを含むレンズ、およびＲｅｖｅｒｓａｃｏｌ １９２０を含むレンズの発色速度および消色速度を示すグラフである。 Ｒｅｖｅｒｓａｃｏｌ Ｈｅａｔｈ Ｇｒｅｅｎを含むレンズ、およびＲｅｖｅｒｓａｃｏｌ Ｗｅｍｂｌｅｙ Ｇｒｅｙを含むレンズにおける発色時の光の波長と透過率との関係、消色時の光の波長と透過率との関係を示すスペクトル図である。 Ｒｅｖｅｒｓａｃｏｌ Ｈｅａｔｈ Ｇｒｅｅｎを含むレンズ、およびＲｅｖｅｒｓａｃｏｌ Ｗｅｍｂｌｅｙ Ｇｒｅｙを含むレンズの発色速度および消色速度を示すグラフである。 Ｒｅｖｅｒｓａｃｏｌ Ｗｅｍｂｌｅｙ ＧｒｅｙとＲｅｖｅｒｓａｃｏｌ １９２０の合計５００ｐｐｍにおけるＲｅｖｅｒｓａｃｏｌ Ｗｅｍｂｌｅｙ Ｇｒｅｙの量と退色半減期（Ｆ1/2）との関係示すグラフである。 発色団が異なるフォトクロミック色素の混合組成物における発色過程および消色過程の色座標を示すグラフである。
本発明のフォトクロミック色素、当該フォトクロミック色素を含む光学材料用重合性組成物、さらに当該重合性組成物から得られる成形体およびその用途について実施の形態に基づいて説明する。
＜フォトクロミック色素＞
［第１の実施形態］
本実施形態のフォトクロミック色素は、同一の発色団を構造中に有する少なくとも２種のフォトクロミック化合物を含む。
当該フォトクロミック色素は、同一の色調のフォトクロミック化合物からなるため、発色および消色過程において、特に消色過程において意図しない色調に変化することがなく、色ズレを抑制することができる。
さらに、少なくとも２種のフォトクロミック化合物の混合比率を変化させることにより、発色および消色色調を維持したまま、発色および消色速度を調整することができる。
本実施形態において、フォトクロミック化合物は発色団を備え、本発明の効果を奏することができれば特に限定されず用いることができる。本実施形態において、フォトクロミック化合物は一般式（ａ）で表される発色団を備える化合物から選択される少なくとも２種の化合物を好ましく用いることができる。
（Ｃｈａｉｎ）ａ－[（Ｌ）ｂ－（ＰＣ１）]ｃ （ａ）
一般式（ａ）中、ａおよびｂは何れも０であるか１である。ｃはＣｈａｉｎが有する結合手の数に等しい。Ｃｈａｉｎが有する結合手の数は１または２である。
ＰＣ１は一般式（ｃ）～（ｆ）のいずれかの化合物から誘導される発色団を示す。
なお、本実施形態において「同一の発色団」とは、下記一般式（ｃ）～（ｆ）のいずれかで表される構造において、置換基も同一である発色団を意味する。したがって、同じ一般式の化合物から誘導される発色団には、置換基毎に異なる発色団が含まれる。
「同一の発色団を構造中に有する少なくとも２種のフォトクロミック化合物」とは、一般式で表される発色団以外の構造が異なる少なくとも２種のフォトクロミック化合物を意味する。
Figure 2023161056000003
一般式（ｃ）～（ｆ）中、Ｒ１～Ｒ１８は、水素、ハロゲン原子、カルボキシル基、アセチル基、ホルミル基、置換されてもよいＣ１～Ｃ２０の脂肪族基、置換されてもよいＣ３～Ｃ２０の脂環族基、または置換されてもよいＣ６～Ｃ２０の芳香族有機基を示し、それぞれ同一でも異なってもよい。これら脂肪族基、脂環族基または芳香族有機基は、酸素原子、窒素原子を含んでもよい。一般式（ｃ）～（ｆ）で表される化合物に含まれる、いずれか１つの基は、２価の有機基であるＬと結合する。
置換されてもよいＣ１～Ｃ２０の脂肪族基としては、直鎖あるいは分枝鎖状のＣ１～Ｃ１０アルキル基、直鎖あるいは分枝鎖状のＣ１～Ｃ１０アルコキシ基、直鎖あるいは分枝鎖状のＣ２～Ｃ１０アルケニル基、Ｃ１～Ｃ１０ヒドロキシアルキル基、Ｃ１～Ｃ１０ヒドロキシアルコキシ基、Ｃ１～Ｃ１０アルコキシ基で置換されたＣ１～Ｃ１０アルキル基、Ｃ１～Ｃ１０アルコキシ基で置換されたＣ１～Ｃ１０アルコキシ基、Ｃ１～Ｃ５ハロアルキル基、Ｃ１～Ｃ５ジハロアルキル基、Ｃ１～Ｃ５トリハロアルキル基、Ｃ１～Ｃ１０アルキルアミノ基、Ｃ１～Ｃ１０アミノアルキル基、直鎖あるいは分枝鎖状のＣ１～Ｃ２０アルコキシカルボニル基等を挙げることができる。
置換されてもよいＣ３～Ｃ２０の脂環族基として、Ｃ３～Ｃ２０のシクロアルキル基、Ｃ６～Ｃ２０のビシクロアルキル基等を挙げることができる。
置換されてもよいＣ６～Ｃ２０の芳香族有機基としては、フェニル基、Ｃ７～Ｃ１６アルコキシフェニル基、アリールアミノ基、ジアリールアミノ基、アリールＣ１～Ｃ５アルキルアミノ基、環状アミノ基、アリールカルボニル基、アロイル基等を挙げることができる。
Ｒ１とＲ２として、好ましくは、水素原子；ハロゲン原子；
直鎖あるいは分枝鎖状のＣ１～Ｃ１０アルキル基、直鎖あるいは分枝鎖状のＣ１～Ｃ１０アルコキシ基、Ｃ１～Ｃ１０ヒドロキシアルコキシ基、Ｃ１～Ｃ１０アルコキシ基で置換されたＣ１～Ｃ１０アルコキシ基、Ｃ１～Ｃ５ハロアルキル基、Ｃ１～Ｃ５ジハロアルキル基、Ｃ１～Ｃ５トリハロアルキル基、Ｃ１～Ｃ５アルキルアミノ基等の、置換されてもよいＣ１～Ｃ２０の脂肪族基；
フェニル基、Ｃ７～Ｃ１６アルコキシフェニル基、Ｃ１～Ｃ５ジアルキルアミノ基、アリールアミノ基、ジアリールアミノ基、アリールＣ１～Ｃ５アルキルアミノ基、環状アミノ基等の、置換されてもよいＣ６～Ｃ２０の芳香族有機基；等を挙げることができる。Ｒ１とＲ２は、それぞれ同一でも異なってもよい。
Ｒ３として、好ましくは、水素原子；ハロゲン原子；カルボキシル基；アセチル基；
直鎖あるいは分枝鎖状のＣ１～Ｃ１０アルキル基、直鎖あるいは分枝鎖状のＣ２～Ｃ１０アルケ二ル基、直鎖あるいは分枝鎖状のＣ１～Ｃ１０アルコキシ基、Ｃ１～Ｃ１０ヒドロキシアルキル基、Ｃ１～Ｃ１０アルコキシ基で置換されたＣ１～Ｃ１０アルキル基、Ｃ１～Ｃ１０アミノアルキル基、直鎖あるいは分枝鎖状のＣ１～Ｃ２０アルコキシカルボニル基等の、置換されてもよいＣ１～Ｃ２０の脂肪族基；
Ｃ３～Ｃ２０のシクロアルキル基、Ｃ６～Ｃ２０のビシクロアルキル基等の、置換されてもよいＣ３～Ｃ２０の脂環族基；
アリールカルボニル基、ホルミル基、アロイル基等の、置換されてもよいＣ６～Ｃ２０の芳香族有機基；等を挙げることができる。
Ｒ４として、好ましくは、水素原子；ハロゲン原子；カルボキシル基；アセチル基；ホルミル基；
直鎖あるいは分枝鎖状のＣ１～Ｃ１０アルキル基、直鎖あるいは分枝鎖状のＣ２～Ｃ１０アルケ二ル基、直鎖あるいは分枝鎖状のＣ１～Ｃ１０アルコキシ基、Ｃ１～Ｃ１０ヒドロキシアルキル基、Ｃ１～Ｃ１０アルコキシ基で置換されたＣ１～Ｃ１０アルキル基、Ｃ１～Ｃ１０アミノアルキル基、直鎖あるいは分枝鎖状のＣ１～Ｃ２０アルコキシカルボニル基等の、置換されてもよいＣ１～Ｃ２０の脂肪族基；
Ｃ３～Ｃ２０のシクロアルキル基、Ｃ６～Ｃ２０のビシクロアルキル基等の、置換されてもよいＣ３～Ｃ２０の脂環族基；
アリールカルボニル基、アロイル基、フェニル基、Ｃ７～Ｃ１６アルコキシフェニル基、Ｃ１～Ｃ１０ジアルコキシフェニル基、Ｃ１～Ｃ１０アルキルフェニル基、Ｃ１～Ｃ１０ジアルキルフェニル基等の、置換されてもよいＣ６～Ｃ２０の芳香族有機基；等を挙げることができる。
Ｒ３とＲ４は互いに結合してもよい。Ｒ３とＲ４が互いに結合して環構造を形成する場合、一般式（ｇ）または（ｈ）が挙げられる。点線部分が、Ｒ３が結合している炭素原子とＲ４が結合している炭素原子との間の結合を表す。
Figure 2023161056000004
Figure 2023161056000005
Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６は、Ｒ１、Ｒ２と同様な官能基を示す。複数存在するＲ５～Ｒ７とは同一でも異なっていてもよい。
Ｒ１１として、好ましくは、水素原子；ハロゲン原子；
直鎖あるいは分枝鎖状のＣ１～Ｃ２０アルキル基、Ｃ１～Ｃ５ハロアルキル基、Ｃ１～Ｃ５ジハロアルキル基、Ｃ１～Ｃ５トリハロアルキル基等の、置換されてもよいＣ１～Ｃ２０の脂肪族基；
Ｃ３～Ｃ２０のシクロアルキル基、Ｃ６～Ｃ２０のビシクロアルキル基、Ｃ１～Ｃ５アルキル基で置換されたＣ３～Ｃ２０シクロアルキル基、Ｃ１～Ｃ５アルキル基で置換されたＣ６～Ｃ２０のビシクロアルキル基等の、置換されてもよいＣ３～Ｃ２０の脂環族基；
Ｃ１～Ｃ５アルキル基で置換されたアリール基等の、置換されてもよいＣ６～Ｃ２０の芳香族有機基；等を挙げることができる。
Ｒ１２とＲ１３として、好ましくは、水素原子；ハロゲン原子；
Ｃ１～Ｃ１０アルキル基、Ｃ１～Ｃ５アルキルアルコキシカルボニル基等の、置換されてもよいＣ１～Ｃ２０の脂肪族基；Ｃ５～Ｃ７のシクロアルキル基等の、置換されてもよいＣ３～Ｃ２０の脂環族基；等を示す。
Ｒ１７とＲ１８として、好ましくは、水素原子；ハロゲン原子；
直鎖あるいは分枝鎖状のＣ１～Ｃ１０アルキル基、Ｃ１～Ｃ１０ヒドロキシアルキル基等の、置換されてもよいＣ１～Ｃ２０の脂肪族基；Ｃ５～Ｃ７のシクロアルキル基等の、置換されてもよいＣ３～Ｃ２０の脂環族基；等を示す。
一般式（ａ）のＬは、オキシエチレン鎖、オキシプロピレン鎖、（チオ）エステル基、（チオ）アミド基から選択される少なくとも１種の基を含む２価の有機基を示す。
具体的には、Ｌは、一般式（ｉ）～（ｏ）で表される。
Figure 2023161056000006
一般式（ｉ）～（ｏ）中、Ｙは、酸素、硫黄を示す。
Ｒ１９は、水素、直鎖あるいは分枝鎖状のＣ１～Ｃ１０アルキル基を示す。
Ｒ２０は、直鎖あるいは分枝鎖状のＣ１～Ｃ１０アルキレン基を示す。
ｐは、０～１５の整数を示し、ｒは、０～１０の整数を示す。
Ｑは、直鎖あるいは分枝鎖状のＣ１～Ｃ１０アルキレン基、Ｃ１～Ｃ１０アルケニレン基、1,2-、1,3-、1,4-位の置換アリール基から誘導される２価の基、置換ヘテロアリール基から誘導される２価の基等を示す。
＊１、＊２は結合手を表し、＊１は「Ｃｈａｉｎ」で表される１価または２価の有機基と結合し、＊２はＰＣで表される１価の有機基と結合する。
一般式（ａ）の「Ｃｈａｉｎ」は、ポリシロキサン鎖、ポリオキシアルキレン鎖から選択される1種以上を含む１価または２価の有機基を示す。
ポリシロキサン鎖としては、ポリジメチルシロキサン鎖、ポリメチルフェニルシロキサン鎖、ポリメチルヒドロシロキサン鎖等が挙げられる。
ポリオキシアルキレン鎖としては、ポリオキシエチレン鎖、ポリオキシプロピレン鎖、ポリオキシヘキサメチレン鎖等が挙げられる。
具体的には、
「Ｃｈａｉｎ」は、一般式（ｐ）または（ｑ）の１価の有機基、または一般式（ｒ）または（ｓ）の２価の有機基を示す。
Figure 2023161056000007
Figure 2023161056000008
一般式（ｐ）～（ｓ）中、
Ｒ２１は、直鎖あるいは分枝鎖状のＣ１～Ｃ１０アルキル基を示す。
Ｒ２２は、直鎖あるいは分枝鎖状のＣ１～Ｃ１０アルキル基を示す。
Ｒ２３は、水素、メチル基、エチル基を示す。
ｎは４～７５の整数を示し、ｍは１～５０の整数を示す。
ｑは１～３の整数を示す。
＊３、＊４は結合手を表す。
本実施形態のフォトクロミック化合物は、ＷＯ２００９／１４６５０９公報、ＷＯ２０１０／２０７７０公報、ＷＯ２０１２／１４９５９９公報、ＷＯ２０１２／１６２７２５公報に記載の方法により得られる。
本実施形態のフォトクロミック化合物としては、Ｖｉｖｉｍｅｄ社のＲｅｖｅｒｓａｃｏｌ Ｈｕｍｂｅｒ Ｂｌｕｅ(ポリジメチルシロキサン鎖、ナフトピラン系発色団（一般式ｃ）)、Ｒｅｖｅｒｓａｃｏｌ Ｃａｌｄｅｒ Ｂｌｕｅ(ポリジメチルシロキサン鎖、ナフトピラン系発色団（一般式ｃ）)、Ｒｅｖｅｒｓａｃｏｌ Ｔｒｅｎｔ Ｂｌｕｅ(ポリジメチルシロキサン鎖、ナフトピラン系発色団（一般式ｃ）)、Ｒｅｖｅｒｓａｃｏｌ Ｐｅｎｎｉｎｅ Ｇｒｅｅｎ(ポリジメチルシロキサン鎖、ナフトピラン系発色団（一般式ｃ）)、Ｒｅｖｅｒｓａｃｏｌ Ｈｅａｔｈ Ｇｒｅｅｎ(ポリオキシアルキレン鎖、ナフトピラン系発色団（一般式ｃ）)、Ｒｅｖｅｒｓａｃｏｌ Ｃｈｉｌｌｉ Ｒｅｄ(ポリジメチルシロキサン鎖、ナフトピラン系発色団（一般式ｃ）)、Ｒｅｖｅｒｓａｃｏｌ Ｗｅｍｂｌｅｙ Ｇｒｅｙ(ポリオキシアルキレン鎖、ナフトピラン系発色団（一般式ｃ）)、Ｒｅｖｅｒｓａｃｏｌ Ｃａｙｅｎｎｅ Ｒｅｄ(ポリオキシアルキレン鎖、ナフトピラン系発色団（一般式ｃ）)等が挙げられ、１種または２種以上組み合わせて用いることができる。
また、本実施形態における発色および消色速度をコントロールするためのフォトクロミック色素の組み合わせの例としては、化合物中の発色団の構造が同じＲｅｖｅｒｓａｃｏｌ Ｗｅｍｂｌｅｙ Ｇｒｅｙと、Ｒｅｖｅｒｓａｃｏｌ １９２０(何れもナフトピラン系発色団（一般式ｃ）で「Ｃｈａｉｎ」あり、なしの組み合わせ)との組み合わせ、または
Ｒｅｖｅｒｓａｃｏｌ Ｈｅａｔｈ Ｇｒｅｅｎと、Ｒｅｖｅｒｓａｃｏｌ Ｂｏｔａｎｙ Ｇｒｅｅｎ(何れもナフトピラン系発色団（一般式ｃ）で「Ｃｈａｉｎ」あり、なしの組み合わせ)との組み合わせ等を挙げることができる。
フォトクロミック化合物が同じ構造の発色団（ＰＣ）を有していれば、他の構造（例えば、Ｃｈａｉｎ）等の付加により発色時の色調は略同色であるが、発色および消色速度が早くなる。そして、同じ発色団を有する構造の異なるフォトクロミック化合物同士を特定の割合で混合することで発色および消色速度をコントロールすることができる。
本実施形態のフォトクロミック色素は以下のように製造することができる。
具体的には、本実施形態のフォトクロミック色素の製造方法は、
同一の発色団を構造中に有するフォトクロミック化合物を複数選択する工程と、
選択された複数の前記フォトクロミック化合物から、所望の色調となるように２種以上のフォトクロミック化合物を選択する工程と、
２種以上の前記フォトクロミック化合物を所定の比で混合してフォトクロミック色素を得る工程と、を含む。
同じ構造の発色団（ＰＣ）を有するフォトクロミック化合物同士は、発色時の色調は略同色である。そのため、同一の発色団を構造中に有する２種以上フォトクロミック化合物を選択して、所望の色調となるように混合することで、色調が調整され、かつ色ズレが抑制されたフォトクロミック色素を得ることができる。
本実施形態のフォトクロミック色素の製造方法は、フォトクロミック化合物を選択する前記工程の後に、
所望の樹脂における２種以上の前記フォトクロミック化合物の退色半減期を取得する工程と、
２種以上の前記フォトクロミック化合物の混合状態における退色半減期を調整するために、２種以上の前記フォトクロミック化合物の比を調整する工程と、
をさらに含むことができる。
同一の発色団を構造中に有する少なくとも２種のフォトクロミック化合物は、目標とする発色および消色速度（具体的には、退色半減期）となるような混合比で混ぜ合わせ、退色半減期が調整されたフォトクロミック色素を得ることができる。例えば、２種のフォトクロミック化合物を所定の比で混合した場合の退色半減期を示す検量線を作成して、目標とする退色半減期から２種のフォトクロミック化合物の混合比を算出する。算出された混合比で混合することにより、退色半減期が調整されたフォトクロミック色素を得ることができる。
本実施形態においては、少なくとも２種のフォトクロミック化合物を混合してフォトクロミック色素を得る例により説明したが、フォトクロミック化合物を混合することなく、少なくとも２種のフォトクロミック化合物を所定の比となるように組み合わせたフォトクロミック化合物のセット（集合体）であってもよい。
［第２の実施形態］
本実施形態のフォトクロミック色素は、
同一の発色団を構造中に有する１種または２種以上のフォトクロミック化合物からなる群と、
前記発色団とは異なる少なくとも１種の発色団毎に、同一の発色団を構造中に有する２種以上のフォトクロミック化合物からなる少なくとも１つの群と、を含み、
全ての群毎に算出される退色半減期が略同一である。
なお、本実施形態において「異なる発色団」とは、前記一般式（ｃ）～（ｆ）から選択される異なる一般式で表される発色団、または前記一般式（ｃ）～（ｆ）のいずれかで表される構造において、置換基が異なる発色団を意味する。すなわち、同じ一般式で表される構造であっても、置換基が異なれば発色団は異なる。
本実施形態において退色半減期が略同一とは、発色および消色過程での色調変化が目視では認められない程度に抑制された範囲で退色半減期のずれを許容するものであり、例えば、複数の退色半減期から算出される平均値に対する個々の退色半減期の差が±３０％、好ましくは±２０％、さらに好ましくは±１０％の範囲とすることができる。この範囲内であれば、退色半減期の短いフォトクロミック化合物の添加量を多くして、発色および消色速度をより速めた設定にする等、目的に合わせて組成の調整をすることも可能である。
同一の発色団を構造中に有するフォトクロミック化合物群毎の退色半減期が略同一であることから、これらのフォトクロミック化合物群からなる本実施形態のフォトクロミック色素は、発色および消色過程において、特に消色過程において意図しない色調に変化することがなく色調が一定となることから、色ズレを抑制することができる。
本実施形態においては、具体的に以下の例を挙げることができる。
（１） 同一の発色団ａを構造中に有する１種のフォトクロミック化合物からなる群ａと、
発色団ａとは異なる同一の発色団ｂを構造中に有する２種以上のフォトクロミック化合物からなる群ｂと、
発色団ａおよびｂとは異なる同一の発色団ｃを構造中に有する２種以上のフォトクロミック化合物からなる群ｃと、
を含み、
全ての群ａ、ｂおよびｃ毎に算出される退色半減期が略同一である。
（２） 同一の発色団ａを構造中に有する２種以上のフォトクロミック化合物からなる群ａと、
発色団ａとは異なる同一の発色団ｂを構造中に有する２種以上のフォトクロミック化合物からなる群ｂと、
発色団ａおよびｂとは異なる同一の発色団ｃを構造中に有する２種以上のフォトクロミック化合物からなる群ｃと、
を含み、
全ての群ａ、ｂ、およびｃ毎に算出される退色半減期が略同一である。
なお、本実施形態においては、例（１）および（２）において群の数を「３」とした例により説明したが、４以上に増やすこともできる。
これらの例の中でも、発色および消色過程における色調の調整の容易さから以下の例が好ましい。
（ａ） 同一の発色団ａを構造中に有する１種のフォトクロミック化合物からなる群ａと、
発色団ａとは異なる同一の発色団ｂを構造中に有する２種以上のフォトクロミック化合物からなる群ｂと、を含み、
群ａおよび群ｂにおいて算出される退色半減期が略同一である。
（ｂ） 同一の発色団ａを構造中に有する２種以上のフォトクロミック化合物からなる群ａと、
発色団ａとは異なる同一の発色団ｂを構造中に有する２種以上のフォトクロミック化合物からなる群ｂと、を含み、
群ａおよび群ｂにおいて算出される退色半減期が略同一である。
本実施形態において、フォトクロミック化合物は発色団を備え、本発明の効果を奏することができれば特に限定されず用いることができる。本実施形態においては、本発明の効果の観点から、一般式（ａ）または（ｂ）で表される発色団を備えるフォトクロミック化合物を用いることが好ましい。
上記の例（ａ）および（ｂ）において、群ａは下記一般式（ａ）または（ｂ）で表される化合物から選択される１種または２種以上のフォトクロミック化合物であり、
群ｂは他方の一般式で表される化合物から選択される２種以上のフォトクロミック化合物とすることができる。
（Ｃｈａｉｎ）ａ－[（Ｌ）ｂ－（ＰＣ１）]ｃ （ａ）
（Ｃｈａｉｎ）ａ－[（Ｌ）ｂ－（ＰＣ２）]ｃ （ｂ）
一般式（ａ）または（ｂ）中、ａおよびｂは何れも０であるか１である。ｃはＣｈａｉｎが有する結合手の数に等しい。
ＰＣ１およびＰＣ２は上記の一般式（ｃ）～（ｆ）のいずれかの化合物から誘導される発色団を示す。ＰＣ１とＰＣ２は異なる。
第１の実施形態に記載のように、同じ発色団を有する構造の異なるフォトクロミック化合物同士を特定の割合で混合することで発色および消色速度をコントロールすることができる。本実施形態では、同じ発色団を構造中に有する色調が略同一のフォトクロミック化合物を群とし、当該化合物群相互の発色および消色速度を略同一となるように調整し、そして全ての化合物群を組み合わせることにより、発色団の違いに起因する発色および消色速度の違いをなくし、それにより発色および消色過程での色調を一定に保つことができる。
例えば、発色団（ＰＣ）以外の他の構造（例えば、Ｃｈａｉｎ）の付与されたフォトクロミック化合物の発色および消色速度が、別の発色団を有するフォトクロミック化合物の発色および消色速度よりも速い場合には、化合物群毎にフォトクロミック化合物を組み合わせて発色および消色速度（具体的には、退色半減期）を略同一に調整することができ、発色団（ＰＣ）以外の他の構造（例えば、Ｃｈａｉｎ）の付与されていないフォトクロミック化合物の発色および消色速度が別の発色団を有するフォトクロミック化合物の発色および消色速度よりも遅い場合にも、化合物群毎にフォトクロミック化合物を組み合わせて発色および消色速度（具体的には、退色半減期）を略同一に調整することができる。
本実施形態のフォトクロミック色素は以下のように製造することができる。具体的には、本実施形態のフォトクロミック色素の製造方法は、
異なる発色団を構造中に有するフォトクロミック化合物を複数選択する工程と、
選択された複数の前記フォトクロミック化合物から、所望の色調となるように３種以上のフォトクロミック化合物を選択する工程と、
所望の樹脂における３種以上の前記フォトクロミック化合物の退色半減期を取得する工程と、
３種以上の前記フォトクロミック化合物を、同一の発色団を構造中に有する１種または２種以上のフォトクロミック化合物からなる群、および前記発色団とは異なる少なくとも１種の発色団毎に、同一の発色団を構造中に有する２種以上のフォトクロミック化合物からなる少なくとも１つの群に分類する工程と、
全ての前記群毎に算出される退色半減期が略同一となるように調整する工程と、
前記フォトクロミック化合物群を全て混合した状態における色調を調整するために、前記フォトクロミック化合物群の比を調整する工程と、
退色半減期が略同一となるように調整されたフォトクロミック化合物群を前記比で混合して、退色半減期および色調が調整されたフォトクロミック色素を得る工程と、
を含む。
本実施形態においては、例えば上述の例（１）または（２）、例（ａ）または（ｂ）に記載のように複数のフォトクロミック化合物分類することができる。全ての群毎に算出される退色半減期を略同一に調整するには、全ての群において、目標とする退色半減期となるような混合比で混ぜ合わせ、退色半減期を調整する。１つの群が１つのフォトクロミック化合物のみからなる場合、目標とする退色半減期は、このフォトクロミック化合物が有する退色半減期となる。
例えば、２種のフォトクロミック化合物を所定の比で混合した場合の退色半減期を示す検量線を作成して、目標とする退色半減期から２種のフォトクロミック化合物の混合比を算出する。この調整を全ての群において行う。そして、退色半減期が略同一となるように調整されたフォトクロミック化合物群の全てを混合して、退色半減期および色調が同一となるように調整されたフォトクロミック色素を得ることができる。
本実施形態においては、全てのフォトクロミック化合物を混合してフォトクロミック色素を得る例により説明したが、フォトクロミック化合物を混合することなく、フォトクロミック化合物群毎に所定の比となるように組み合わせたフォトクロミック化合物のセット（集合体）であってもよい。
＜光学材料用重合性組成物＞
本実施形態の光学材料用重合性組成物は、上述の本実施形態のフォトクロミック色素と、重合性化合物と、を含む。
［重合性化合物］
重合性化合物としては、本発明の効果を発揮することができれば特に限定されないが、例えば、ポリ（チオ）ウレタンを得ることができる、二官能以上のイソ（チオ）シアネート化合物と、二官能以上の活性水素化合物とを含む重合性化合物を挙げることができる。
二官能以上のイソ（チオ）シアネート化合物は、２以上のイソ（チオ）シアナト基を有する化合物であり、イソシアネート化合物およびイソチオシアネート化合物を含む。
イソ（チオ）シアネート化合物としては、例えば、脂肪族ポリイソシアネート化合物、脂環族ポリイソシアネート化合物、芳香族ポリイソシアネート化合物、複素環ポリイソシアネート化合物、脂肪族ポリイソチオシアネート化合物、脂環族ポリイソチオシアネート化合物、芳香族ポリイソチオシアネート化合物、含硫複素環ポリイソチオシアネート化合物からなる群から選ばれる化合物を挙げることができる。イソシアネート化合物およびイソチオシアネート化合物としては、本発明の効果を得ることができれば特に限定されることなく用いることができ、例えばＷＯ２０１８／０７９８２９に記載された化合物を挙げることができる。
本実施形態においては、イソ（チオ）シアネート化合物として、ヘキサメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、ビス（イソシアナトシクロへキシル）メタン、２，５－ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ－［２．２．１］－ヘプタン、２，６－ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ－［２．２．１］－ヘプタン、トリレンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、および４，４'－ジフェニルメタンジイソシアネートから選択される少なくとも一種を用いることが好ましい。
二官能以上の活性水素化合物としては、二官能以上のポリオール化合物、二官能以上のポリチオール化合物などが挙げられ、１種または２種以上組み合わせて用いることができる。ポリオール化合物は、１種以上の脂肪族または脂環族アルコールであり、具体的には、直鎖または分枝鎖の脂肪族アルコール、脂環族アルコール、これらアルコールとエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ε－カプロラクトンを付加させたアルコール等が挙げられる。二官能以上の活性水素化合物としては、本発明の効果を得ることができれば特に限定されることなく用いることができ、例えばＷＯ２０１８／０７９８２９に記載された化合物を挙げることができる。
本実施形態においては、活性水素化合物として、二以上の水酸基を有するポリチオール化合物を好ましく用いることができる。
本実施形態においては、ポリチオール化合物として、ペンタエリスリトールテトラキス（２－メルカプトアセテート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３－メルカプトプロピオネート）、ビス（２－メルカプトエチル）スルフィド、４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタン、５，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、４，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、４，８－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、２，５－ジメルカプトメチル－１，４－ジチアン、１，１，３，３－テトラキス（メルカプトメチルチオ）プロパン、４，６－ビス（メルカプトメチルチオ）－１，３－ジチアン、２－（２，２－ビス（メルカプトメチルチオ）エチル）－１，３－ジチエタン、エチレングリコールビス（３－メルカプトプロピオネート）から選択される少なくとも一種を用いることが好ましい。
イソ（チオ）シアネート化合物に含まれるイソ（チオ）シアナト基に対する、活性水素化合物に含まれるメルカプト基および／または水酸基のモル比率は０．８～１．２の範囲内であり、好ましくは０．８５～１．１５の範囲内であり、さらに好ましくは０．９～１．１の範囲内である。
本実施形態の重合性組成物は、内部離型剤、樹脂改質剤、光安定剤、ブルーイング剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、着色防止剤、染料等の添加剤等をさらに含んでいてもよい。
すなわち、本実施形態の重合性組成物には、得られる成形体の光学物性、耐衝撃性、比重等の諸物性の調節及び、重合性組成物の各成分の取扱い性の調整を目的に、改質剤を本発明の効果を損なわない範囲で加えることができる。
本実施形態の光学材料用重合性組成物は、上記の成分を公知の方法で混合することにより得ることができる。
本実施形態の光学材料用重合性組成物は、フォトクロミック化合物の混合物であるフォトクロミック色素と、重合性化合物と、必要に応じて上記添加剤とを公知の方法で混合して得ることができる。
本実施形態のフォトクロミック色素が、別途決定された混合比となるように組み合わせた複数のフォトクロミック化合物のセットである場合には、本実施形態の光学材料用重合性組成物は、それぞれのフォトクロミック化合物と、重合性化合物と、必要に応じて上記添加剤とを公知の方法で混合して得ることができる。
具体的には、別途決定された混合比となるように秤量された複数のフォトクロミック化合物と、重合性化合物と、必要に応じて上記添加剤とを公知の方法で混合して得ることができる。
より具体的には、まず、別途決定された混合比となるように複数のフォトクロミック化合物をそれぞれ秤量し、次いで、これに重合性化合物を順次秤量して添加し、重合性組成物を調製する。重合性化合物には、必要に応じて使用する上記添加剤をあらかじめ溶解させておいてもよい。
フォトクロミック色素の使用量は、重合性化合物であるイソ（チオ）シアネート化合物および活性水素化合物の合計１００重量部に対して、０．０００５重量部以上５重量部以下の範囲であり、０．００１重量部以上４重量部以下の範囲が好ましく、０．００１重量部以上３重量部以下の範囲がより好ましい。これらの使用量は、フォトクロミック色素の種類、使用する重合性化合物の種類と使用量、成形物の形により適宜設定することができる。
上記の成分を混合して重合性組成物を調製する場合の温度は通常２５℃以下で行われる。重合性組成物のポットライフの観点から、さらに低温にすると好ましい場合がある。ただし、内部離型剤、添加剤等の上記の成分への溶解性が良好でない場合は、あらかじめ上記の成分を加温して、溶解させることも可能である。
本実施形態の光学材料用重合性組成物を硬化することで成形体を得ることができる。本実施形態の光学材料は成形体からなり、光学材料としては建材用のガラス、車用ガラス、フォトクロミックレンズ、偏光レンズ等を挙げることができる。
［フォトクロミックレンズ］
本実施形態において、フォトクロミックレンズは、特に限定されないが、好ましい製造方法として、下記工程を含む注型重合により得られる。
工程ａ：本実施形態の光学材料用重合性組成物を鋳型内に注型する。
工程ｂ：前記重合性組成物を加熱し、該組成物を重合する。
（工程ａ）
はじめに、ガスケットまたはテープ等で保持された成型モールド（鋳型）内に重合性組成物を注入する。この時、得られるプラスチックレンズに要求される物性によっては、必要に応じて、減圧下での脱泡処理や、加圧下、減圧下等での濾過処理等を行うことが好ましい場合が多い。
（工程ｂ）
重合条件については、重合性組成物の組成、触媒の種類と使用量、モールドの形状等によって大きく条件が異なるため限定されるものではないが、およそ、－５０～１５０℃の温度で１～７２時間かけて行われる。場合によっては、１０～１５０℃の温度範囲で保持または徐々に昇温して、１～２５時間で硬化させることが好ましい。
本実施形態のプラスチックレンズは、必要に応じて、アニール等の処理を行ってもよい。処理温度は通常５０～１５０℃の間で行われるが、９０～１４０℃で行うことが好ましく、１００～１３０℃で行うことがより好ましい。
本実施形態において、（チオ）ウレタン樹脂からなる光学材料を成形する際には、上記「その他の成分」に加えて、目的に応じて公知の成形法と同様に、鎖延長剤、架橋剤、油溶染料、充填剤、密着性向上剤などの種々の添加剤を加えてもよい。
本実施形態の重合性組成物は、注型重合時のモールドを変えることにより種々の形状の光学材料として得ることができる。本実施形態の光学材料は、所望の形状とし、必要に応じて形成されるコート層や他の部材等を備えることにより、様々な形状の光学材料とすることができる。
本実施形態の重合性組成物を硬化させて得られるフォトクロミックレンズは、必要に応じて、片面または両面にコーティング層を施して用いてもよい。コーティング層としては、ハードコート層、反射防止層、防曇コート膜層、防汚染層、撥水層、プライマー層、フォトクロミック層等が挙げられる。これらのコーティング層はそれぞれ単独で用いることも複数のコーティング層を多層化して使用することもできる。両面にコーティング層を施す場合、それぞれの面に同様なコーティング層を施しても、異なるコーティング層を施してもよい。
本実施形態の光学材料を眼鏡レンズに適用する場合、本実施形態の重合性組成物を硬化させて得られる光学材料（レンズ）の少なくとも一方の面上に形成されたハードコート層および／または反射防止コート層と、を備えることができる。さらに、上記の他の層を備えることもできる。このようにして得られる眼鏡レンズは、特定の重合性組成物からなるレンズを用いているため、これらのコート層を備えた場合においても耐衝撃性に優れる。
以上、本発明の実施形態について述べたが、これらは本発明の例示であり、本発明の効果を損なわない範囲で、上記以外の様々な構成を採用することができる。
次に、本発明を実施例により、さらに詳細に説明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定されるものではない。なお、実施例および比較例において、評価に用いた方法と使用した装置は以下のとおりである。
（ａ）発色時の光線透過率（Ｔ％max）、色座標（ａ*，ｂ*）：
キセノンランプ光源装置を用いて、２．０ｍｍ厚の成形体サンプルを温度２３℃、照度５００００ルクスの条件で１５分間照射発色させ、その間連続でスペクトルを測定した。照射１５分後のスペクトルから、このときの極大吸収波長（λmax）での光線透過率（T％max）を求めた。この透過率が低いほど濃く発色していることを表している。
また、時間ごとのスペクトルデータから発色過程、消色過程の色座標を求め、色調の変化を評価した。発色過程、消色過程の色座標の変化が直線的で該直線からの変動が小さければ色調変化が小さく、色調が安定していることを表している。
（ｂ）退色半減期（Ｆ1/2）：
前記１５分間の発色後、光線照射を止めてからさらに１５分間連続してスペクトルを測定した。スペクトルデータから成形体サンプルのλmaxにおける吸光度が発色前後の吸光度の中間値まで戻るのに要する時間を求め、これを退色半減期（Ｆ1/2）と定義する。この時間が短いほど退色速度が速いことを表している。
・光源装置：ウシオ電気（株）MS-35AAF/FB
・ランプ：ウシオ電気（株）キセノンランプUXL-300SX2
・分光測定装置：大塚電子（株）瞬間マルチ測光システムMSPD-7700
Ｒｅｖｅｒｓａｃｏｌ １９２０（Ｖｉｖｉｍｅｄ社製、一般式（ａ）においてＰＣ１（発色団）：一般式ｃで表される構造１、Ｃｈａｉｎ：なし）
Ｒｅｖｅｒｓａｃｏｌ Ｗｅｍｂｌｅｙ Ｇｒｅｙ（Ｖｉｖｉｍｅｄ社製、一般式（ａ）においてＰＣ１（発色団）：一般式ｃで表される構造１、Ｃｈａｉｎ：ポリオキシアルキレン鎖）
Ｒｅｖｅｒｓａｃｏｌ Ｈｅａｔｈ Ｇｒｅｅｎ（Ｖｉｖｉｍｅｄ社製、一般式（ａ）においてＰＣ１（発色団）：一般式ｃで表される構造２、Ｃｈａｉｎ：ポリオキシアルキレン鎖）
（フォトクロミック化合物の発色性能評価１）
フォトクロミック化合物としてＲｅｖｅｒｓａｃｏｌ １９２０、Ｒｅｖｅｒｓａｃｏｌ Ｗｅｍｂｌｅｙ Ｇｒｅｙ、およびＲｅｖｅｒｓａｃｏｌ Ｈｅａｔｈ Ｇｒｅｅｎを適当な容器にそれぞれ０．０５００重量部ずつ計り取った。これらに２，５－ビス（イソシアナトメチル）－ビシクロ［２．２．１］ヘプタンと２，６－ビス（イソシアナトメチル）－ビシクロ［２．２．１］ヘプタンの混合物４９．８重量部を加え、撹拌して溶解した。さらに、これらの溶液にそれぞれ酸性リン酸エステルとして城北化学工業社製ＪＰ－５０６Ｈを０．３０重量部、アデカ社製アデカプルロニックＬ－６４を２．４重量部、紫外線吸収剤としてＨＯＳＴＡＶＩＮ ＰＲ－２５を０．０７５重量部加え、撹拌して溶解した。この混合液にペンタエリスリトールテトラキス（３－メルカプトプロピオネート）２３．３重量部、４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタン２４．９重量部を添加して撹拌した後、ジメチルチンジクロリド０．０４０重量部を加え、均一に溶解した。これらを５ｍｍＨｇ下６０分間脱気して１μｍＰＴＦＥ製フィルターにてろ過を行い、それぞれの溶液を個別にガラスモールドとテープからなるモールド型へ注入した。これらのモールド型をオーブンへ投入後、３０℃～１２０℃まで２３時間かけて徐々に昇温して重合した。重合終了後、オーブンからモールド型を取り出し、離型して各染料を５００ｐｐｍ含む２ｍｍ厚の樹脂平板を得た。得られたこれらの樹脂平板をさらに１２０℃で１時間アニール化を行った
こうして得られた樹脂平板の発色および消色過程のスペクトルを測定することにより各フォトクロミック化合物の発色時の光線透過率（Ｔ％ｍａｘ）と退色半減期（Ｆ１／２）を求めた。これらの評価結果を表－１にまとめた。
Figure 2023161056000009
表－１に記載のように、Ｒｅｖｅｒｓａｃｏｌ Ｗｅｍｂｌｅｙ Ｇｒｅｙと,
Ｒｅｖｅｒｓａｃｏｌ Ｈｅａｔｈ ＧｒｅｅｎのＴ％maxは、それぞれ２１．１％、１４．１％であり、Ｒｅｖｅｒｓａｃｏｌ １９２０のＴ％maxはやや大きく４８．０％であったが、それぞれが光線照射によって有効な発色を示した。また、図１に示すように、発色団が同じ化合物（Ｒｅｖｅｒｓａｃｏｌ Ｗｅｍｂｌｅｙ ＧｒｅｙとＲｅｖｅｒｓａｃｏｌ １９２０）は発色時の光線透過率Ｔ％は異なっているもののスペクトル形状は一致しており、同じ色調に発色した。表－１に示すように、同じ発色団を有し同じ色調に発色する化合物同士でも、チェーンを有する化合物（Ｒｅｖｅｒｓａｃｏｌ Ｗｅｍｂｌｅｙ Ｇｒｅｙ）はチェーンを有しない化合物（Ｒｅｖｅｒｓａｃｏｌ １９２０）よりも退色半減期（Ｆ1/2）が小さく、発色および消色速度が速かった。図２に、これらのフォトクロミック色素の発色および消色速度を示す。これらのことから、同じ発色団を有し同じ色調に発色する化合物同士を混合した場合、混合比率を変えることで、発色色調を保ったまま発色および消色速度を調整できることが分かった。
一方、図３に示すように、発色団が異なる化合物（Ｒｅｖｅｒｓａｃｏｌ Ｈｅａｔｈ ＧｒｅｅｎとＷｅｍｂｌｅｙ Ｇｒｅｙ）は発色時のスペクトルが相違し、異なる色調に発色した。表－１に示すように、異なる発色団を有するこれらの化合物同士では、発色および消色速度も異なっていた。図４に、これらのフォトクロミック色素の発色および消色速度を示す。これらのことから、異なる色調に発色するフォトクロミック色素であっても、同一の発色団を有する化合物群（同じ色調に発色するフォトクロミック色素群）の退色半減期（Ｆ1/2）を調整し、化合物群相互間の退色半減期を略同一にすれば、発色および消色速度が略一定となり色のズレが抑制されることから、発色および消色過程の色調を一定にできることが分かった。
［実験例１］
（同じ発色団を含むフォトクロミック化合物を混合した組成物（色素）における発色および消色速度調整）
同じ発色団を含むフォトクロミック化合物である、チェーンを有するＲｅｖｅｒｓａｃｏｌ Ｗｅｍｂｌｅｙ Ｇｒｅｙと、チェーンを有しないＲｅｖｅｒｓａｃｏｌ １９２０とを、合計量が０．０５００重量部となるように表－２の比で混合した組成物（色素）を用い、「フォトクロミック化合物の発色性能評価１」と同様にして樹脂平板を作製した。
得られた樹脂平板の発色および消色過程のスペクトルを測定することによりフォトクロミック化合物混合組成の発色時の光線透過率（Ｔ％max）と退色半減期（Ｆ1/2）を求めた。これらの結果を表－２に示し、合計５００ｐｐｍにおけるＲｅｖｅｒｓａｃｏｌ Ｗｅｍｂｌｅｙ Ｇｒｅｙの量と退色半減期（Ｆ1/2）との関係を図５のグラフに示す。
Figure 2023161056000010
表－１に示すように、同じ発色団を有するフォトクロミック化合物において、チェーンを有するフォトクロミック化合物（Ｒｅｖｅｒｓａｃｏｌ Ｗｅｍｂｌｅｙ Ｇｒｅｙ）の退色半減期（Ｆ1/2）は、チェーンを有しないフォトクロミック化合物（Ｒｅｖｅｒｓａｃｏｌ １９２０）の退色半減期よりも短い。表－２と図５の結果から、両者の混合した組成物ではＲｅｖｅｒｓａｃｏｌ Ｗｅｍｂｌｅｙ Ｇｒｅｙの組成比が大きくなるに伴い退色半減期が短くなることが分かった。従って、両者の混合比率を調整すれば退色半減期を双方の値の範囲内で任意に設定できると推察された。
［実験例２］
（異なる発色団を含むフォトクロミック化合物を混合した組成物（色素）における発色および消色速度調整）
異なる発色団を含むフォトクロミック化合物として、
（１）Ｒｅｖｅｒｓａｃｏｌ Ｈｅａｔｈ ＧｒｅｅｎとＲｅｖｅｒｓａｃｏｌ Ｗｅｍｂｌｅｙ Ｇｒｅｙの混合組成物、
（２）Ｒｅｖｅｒｓａｃｏｌ Ｈｅａｔｈ ＧｒｅｅｎとＲｅｖｅｒｓａｃｏｌ １９２０の混合組成物、および
（３）Ｒｅｖｅｒｓａｃｏｌ Ｈｅａｔｈ Ｇｒｅｅｎと、Ｒｅｖｅｒｓａｃｏｌ Ｗｅｍｂｌｅｙ Ｇｒｅｙと、Ｒｅｖｅｒｓａｃｏｌ １９２０との混合組成物、
を用い、表－３の混合比率とした以外は「フォトクロミック化合物の発色性能評価１」と同様にして樹脂平板を作製した。
Figure 2023161056000011
表－１の結果から、Ｒｅｖｅｒｓａｃｏｌ Ｈｅａｔｈ Ｇｒｅｅｎの退色半減期（Ｆ1/2）は５６秒であり、Ｒｅｖｅｒｓａｃｏｌ Ｗｅｍｂｌｅｙ Ｇｒｅｙの退色半減期（Ｆ1/2）は３８秒であり、Ｒｅｖｅｒｓａｃｏｌ １９２０の退色半減期（Ｆ1/2）は７３秒である。
表－３に記載の混合組成物（１）および混合組成物（２）のように、発色団の異なる１種のフォトクロミック化合物同士を混合しても、退色半減期（Ｆ1/2）を一致させることができないため色ズレが発生した。
なお、表－２、及び図５より、同じ発色団を含むフォトクロミック化合物であるＲｅｖｅｒｓａｃｏｌ Ｗｅｍｂｌｅｙ ＧｒｅｙとＲｅｖｅｒｓａｃｏｌ １９２０との重量比を１：４（２１０ｐｐｍ：８４０ｐｐｍ）付近とすることにより、この化合物群の退色半減期（Ｆ1/2）を５７秒に設定できることから、Ｒｅｖｅｒｓａｃｏｌ Ｈｅａｔｈ Ｇｒｅｅｎの退色半減期（Ｆ1/2）の５６秒に概略一致させることができる。そこで、混合組成物（１）における「Ｒｅｖｅｒｓａｃｏｌ Ｗｅｍｂｌｅｙ Ｇｒｅｙ ６１０ｐｐｍ」を、「Ｒｅｖｅｒｓａｃｏｌ Ｗｅｍｂｌｅｙ Ｇｒｅｙ ２１０ｐｐｍと、Ｒｅｖｅｒｓａｃｏｌ １９２０ ８４０ｐｐｍとの組み合わせ（色素群）（合計１０５０ｐｐｍ）」に置き換えた組成を設定し（混合組成物３）、発色過程、消色過程の色座標を求めて色調の変化を評価した。図６はこのときの３種の混合組成物の色座標変化を表している。
Ｒｅｖｅｒｓａｃｏｌ Ｈｅａｔｈ ＧｒｅｅｎとＲｅｖｅｒｓａｃｏｌ Ｗｅｍｂｌｅｙ Ｇｒｅｙの２種混合組成（混合組成物（１））では発消色過程で色座標上を左回転のループを描いて変化していることが分かる。この例では目視上グレーに発色後、消色過程で速度の遅いＲｅｖｅｒｓａｃｏｌ Ｈｅａｔｈ Ｇｒｅｅｎの発色が残るため、淡い緑味の色調が残ってしまうものであった。
一方、Ｒｅｖｅｒｓａｃｏｌ Ｈｅａｔｈ ＧｒｅｅｎとＲｅｖｅｒｓａｃｏｌ １９２０の２種混合組成（混合組成物（２））では発消色過程での色座標上の変化はループを描いている訳ではないものの発色過程では座標上の上側（黄色方向）への色ズレを起こしてから戻っており、消色過程では反対に座標上の下側（青色方向）に色ズレを起こしてから戻っていることが分かる。この例では発色後、消色過程で速度の遅いＲｅｖｅｒｓａｃｏｌ １９２０の発色が残るため、青味の色調が残ってしまうものであった。
これらに対し、Ｒｅｖｅｒｓａｃｏｌ Ｗｅｍｂｌｅｙ ＧｒｅｙとＲｅｖｅｒｓａｃｏｌ １９２０を特定の組成比として発消色速度を調整し、これにＲｅｖｅｒｓａｃｏｌ Ｈｅａｔｈ Ｇｒｅｅｎを合わせた組成（混合組成物（３））では、発消色過程の座標変化が混合組成（１）、（２）よりも明らかに小さくなっている。これは発消色過程で色調を維持しながら変化していることを表しており、目視上も色ズレを全く感じない物であった。
このように、異なる発色団を含み、退色半減期（Ｆ1/2）が異なるフォトクロミック化合物の混合組成であっても、一方の発色団と同じ発色団を有し退色半減期（Ｆ1/2）が異なるフォトクロミック化合物を加えて混合物（化合物群）とし、当該混合物の退色半減期を調整して、他方の発色団を有するフォトクロミック化合物（または混合物）の退色半減期に一致させることにより発色および消色過程の色ズレを最小化することが可能となった。

Claims (15)

  1. 同一の発色団を構造中に有する少なくとも２種のフォトクロミック化合物を含む、フォトクロミック色素と、
    重合性化合物と、
    を含む、光学材料用重合性組成物。
  2. 前記フォトクロミック化合物は、下記一般式（ａ）で表される化合物から選択される少なくとも２種の化合物である、請求項１に記載の光学材料用重合性組成物。
    （Ｃｈａｉｎ）ａ－[（Ｌ）ｂ－（ＰＣ１）]ｃ （ａ）
    （一般式（ａ）中、ａおよびｂは何れも０であるか１である。ｃはＣｈａｉｎが有する結合手の数に等しい。
    ＰＣ１は一般式（ｃ）～（ｆ）のいずれかの化合物から誘導される発色団を示す。
    Figure 2023161056000012
     一般式（ｃ）～（ｆ）中、Ｒ１～Ｒ１８は、水素、ハロゲン原子、カルボキシル基、アセチル基、ホルミル基、置換されてもよいＣ１～Ｃ２０の脂肪族基、置換されてもよいＣ３～Ｃ２０の脂環族基、または置換されてもよいＣ６～Ｃ２０の芳香族有機基を示し、それぞれ同一でも異なってもよい。これら脂肪族基、脂環族基または芳香族有機基は、酸素原子、窒素原子を含んでもよい。一般式（ｃ）～（ｆ）で表される化合物に含まれる、いずれか１つの基は、２価の有機基であるＬと結合する。Ｌは、オキシエチレン鎖、オキシプロピレン鎖、（チオ）エステル基、（チオ）アミド基から選択される1種以上を含む２価の有機基を示す。Ｃｈａｉｎは、ポリシロキサン鎖、ポリオキシアルキレン鎖から選択される1種以上を含む１価または２価の有機基を示す。）
  3. 同一の発色団を構造中に有する１種または２種以上のフォトクロミック化合物からなる群と、前記発色団とは異なる少なくとも１種の発色団毎に、同一の発色団を構造中に有する２種以上のフォトクロミック化合物からなる少なくとも１つの群と、を含むフォトクロミック色素と、
    重合性化合物と、
    を含み、
    前記フォトクロミック色素を構成する全ての群毎に算出される退色半減期が略同一である、光学材料用重合性組成物。
  4. 前記フォトクロミック色素は、
    同一の発色団ａを構造中に有する１種または２種以上のフォトクロミック化合物からなる群ａと、
    発色団ａとは異なる同一の発色団ｂを構造中に有する２種以上のフォトクロミック化合物からなる群ｂと、を含み、
    群ａおよび群ｂにおいて算出される退色半減期が略同一である、請求項３に記載の光学材料用重合性組成物。
  5. 群ａは一般式（ａ）または（ｂ）で表さる化合物から選択される１種または２種以上のフォトクロミック化合物であり、
    群ｂは他方の一般式で表される化合物から選択される２種以上のフォトクロミック化合物である、請求項４に記載の光学材料用重合性組成物。
    （Ｃｈａｉｎ）ａ－[（Ｌ）ｂ－（ＰＣ１）]ｃ （ａ）
    （Ｃｈａｉｎ）ａ－[（Ｌ）ｂ－（ＰＣ２）]ｃ （ｂ）
    （一般式（ａ）または（ｂ）中、ａおよびｂは何れも０であるか１である。ｃはＣｈａｉｎが有する結合手の数に等しい。
    ＰＣ１およびＰＣ２は一般式（ｃ）～（ｆ）のいずれかの化合物から誘導される発色団を示す。ＰＣ１とＰＣ２は異なる。）
    Figure 2023161056000013
     （一般式（ｃ）～（ｆ）中、Ｒ１～Ｒ１８は、水素、ハロゲン原子、カルボキシル基、アセチル基、ホルミル基、置換されてもよいＣ１～Ｃ２０の脂肪族基、置換されてもよいＣ３～Ｃ２０の脂環族基、または置換されてもよいＣ６～Ｃ２０の芳香族有機基を示し、それぞれ同一でも異なってもよい。これら脂肪族基、脂環族基または芳香族有機基は、酸素原子、窒素原子を含んでもよい。一般式（ｃ）～（ｆ）で表される化合物に含まれる、いずれか１つの基は、２価の有機基であるＬと結合する。Ｌは、オキシエチレン鎖、オキシプロピレン鎖、（チオ）エステル基、（チオ）アミド基から選択される1種以上を含む２価の有機基を示す。Ｃｈａｉｎは、ポリシロキサン鎖、ポリオキシアルキレン鎖から選択される1種以上を含む１価または２価の有機基を示す。）
  6. 前記重合性化合物は、二官能以上のイソ（チオ）シアネート化合物と、二官能以上の活性水素化合物とを含む、請求項１～５のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物。
  7. 前記イソ（チオ）シアネート化合物が、ヘキサメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、ビス（イソシアナトシクロへキシル）メタン、２，５－ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ－［２．２．１］－ヘプタン、２，６－ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ－［２．２．１］－ヘプタン、トリレンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、および４，４'－ジフェニルメタンジイソシアネートからなる群から選択される少なくとも一種である、請求項６に記載の光学材料用重合性組成物。
  8. 前記活性水素化合物が、二官能以上のポリチオール化合物および／または二官能以上のポリオール化合物である、請求項６または７に記載の光学材料用重合性組成物。
  9. 前記ポリチオール化合物が、ペンタエリスリトールテトラキス（２－メルカプトアセテート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３－メルカプトプロピオネート）、ビス（２－メルカプトエチル）スルフィド、４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタン、５，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、４，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、４，８－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、２，５－ジメルカプトメチル－１，４－ジチアン、１，１，３，３－テトラキス（メルカプトメチルチオ）プロパン、４，６－ビス（メルカプトメチルチオ）－１，３－ジチアン、２－（２，２－ビス（メルカプトメチルチオ）エチル）－１，３－ジチエタン、エチレングリコールビス（３－メルカプトプロピオネート）からなる群から選ばれる少なくとも１種である、請求項８に記載の光学材料用重合性組成物。
  10. 請求項１～９のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物を硬化した成形体。
  11. 請求項１０に記載の成形体からなる光学材料。
  12. 請求項１０に記載の成形体からなるフォトクロミックレンズ。
  13. 同一の発色団を構造中に有するフォトクロミック化合物を複数選択する工程と、
    選択された複数の前記フォトクロミック化合物から、所望の色調となるように２種以上のフォトクロミック化合物を選択する工程と、
    ２種以上の前記フォトクロミック化合物を所定の比となるように重合性化合物と混合する工程と、
    を含む、光学材料用重合性組成物の製造方法。
  14. フォトクロミック化合物を選択する前記工程の後に、
    所望の樹脂における２種以上の前記フォトクロミック化合物の退色半減期を取得する工程と、
    ２種以上の前記フォトクロミック化合物の混合状態における退色半減期を調整するために、２種以上の前記フォトクロミック化合物の比を調整する工程と、
    を含む、請求項１３に記載の光学材料用重合性組成物の製造方法。
  15. 異なる発色団を構造中に有するフォトクロミック化合物を複数選択する工程と、
    選択された複数の前記フォトクロミック化合物から、所望の色調となるように３種以上のフォトクロミック化合物を選択する工程と、
    所望の樹脂における３種以上の前記フォトクロミック化合物の退色半減期を取得する工程と、
    ３種以上の前記フォトクロミック化合物を、同一の発色団を構造中に有する１種または２種以上のフォトクロミック化合物からなる群、および前記発色団とは異なる少なくとも１種の発色団毎に、同一の発色団を構造中に有する２種以上のフォトクロミック化合物からなる少なくとも１つの群に分類する工程と、
    全ての前記群毎に算出される退色半減期が略同一となるように調整する工程と、
    前記フォトクロミック化合物群を全て混合した状態における色調を調整するために、前記フォトクロミック化合物群の比を調整する工程と、
    前記フォトクロミック化合物群を前記比となるように重合性化合物と混合する工程と、
    を含む、光学材料用重合性組成物の製造方法。
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