JP2023079492A - 硬表面用洗浄剤組成物、抗菌／抗ウイルス処理方法 - Google Patents

Abstract

【課題】処理対象となる面の全体に簡便に抗菌／抗ウイルス機能を付与することができるとともに、水洗後も機能を維持することができる硬表面用洗浄剤組成物、および硬表面用洗浄剤組成物を用いた抗菌／抗ウイルス処理方法を提供する。【解決手段】（Ａ）成分：炭素数１０～１８のアルキル基を１つまたは２つ有する４級アンモニウム塩を含有するカチオン性界面活性剤と、（Ｂ）成分：ノニオン性界面活性剤と、（Ｃ）成分：水溶性共重合体と、を含有し、前記（Ｃ）成分が、（Ｃ－１）第３級アミンの構造を有するビニル単量体とアニオン性ビニル単量体からなる共重合体、（Ｃ－２）第４級アンモニウムの構造を有するビニル単量体とスルホン酸の構造を有するビニル単量体を含む共重合体、および（Ｃ－３）トリシラノール基を含有するベタイン系共重合体から選ばれる少なくとも１種である、硬表面用洗浄剤組成物。【選択図】なし

Description

本発明は、硬表面用洗浄剤組成物、抗菌／抗ウイルス処理方法に関する。

近年、社会的な背景から、トイレに対する衛生意識が高まっており、簡単な掃除で菌やウイルス等の目に見えない汚れに対する不安から解放されることが求められている。そのためには、トイレ内の手やブラシが届かない部分も日頃の掃除で処理できることが重要である。
しかしながら、従来の洗剤では、簡便な処理によって、トイレ内の手やブラシが届かない部分も含めて、持続的に抗菌または抗ウイルス効果が得られなかった。

例えば、トイレ等の硬質表面に付着した汚れを除去するために用いられる硬表面用洗浄剤組成物としては、例えば、（ａ）ベタイン基を有する特定の構成単位（ａ１）、及びカチオン基を有する特定の構成単位（ａ２）を含み、構成単位（ａ１）と構成単位（ａ２）のモル比である構成単位（ａ１）／構成単位（ａ２）が３０／７０以上９９．９／０．１以下である共重合体、（ｂ）カチオン界面活性剤、および（ｃ）キレート剤を含有するものが知られている（例えば、特許文献１参照）。
また、硬表面用洗浄剤組成物としては、例えば、成分（Ａ）のカチオン系界面活性剤と、成分（Ｂ）のＨＬＢが１２～１４であるポリオキシエチレンアルキルエーテル型のノニオン系界面活性剤とを含有するものが知られている（例えば、特許文献２参照）。

特開２０１８－１９９７６９号公報 特開２０１８－９５７１８号公報

特許文献１の硬表面用洗浄剤組成物は、除菌性能の持続を可能としているが、起泡性および泡滞留性が得られず、手やブラシが届かない部分において、十分な抗菌／抗ウイルス機能が得られないという課題があった。また、特許文献２の硬表面用洗浄剤組成物は、トイレのフチ裏等の手の届かないところに対する掃除を行う際の水洗行動が想定されておらず、水洗後に機能を維持できず、十分な抗菌／抗ウイルス機能が得られないという課題があった。

本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであって、処理対象となる面の全体に簡便に抗菌／抗ウイルス機能を付与することができるとともに、水洗後も機能を維持することができる硬表面用洗浄剤組成物、および硬表面用洗浄剤組成物を用いた抗菌／抗ウイルス処理方法を提供することを目的とする。

本発明は、以下の態様を有する。
［１］（Ａ）成分：炭素数１０～１８のアルキル基を１つまたは２つ有する４級アンモニウム塩を含有するカチオン性界面活性剤と、
（Ｂ）成分：ノニオン性界面活性剤と、
（Ｃ）成分：水溶性共重合体と、
を含有し、
前記（Ｃ）成分が、（Ｃ－１）第３級アミンの構造を有するビニル単量体とアニオン性ビニル単量体からなる共重合体、（Ｃ－２）第４級アンモニウムの構造を有するビニル単量体とスルホン酸の構造を有するビニル単量体を含む共重合体、および（Ｃ－３）トリシラノール基を含有するベタイン系共重合体から選ばれる少なくとも１種である、硬表面用洗浄剤組成物。
［２］前記（Ａ）成分の含有量が全組成物中の０．０５～２．０質量％であり、
（Ａ）／（Ｂ）比が質量比で０．５～５０であり、
（Ａ）／（Ｃ）比が質量比で２．０～１００である、［１］に記載の硬表面用洗浄剤組成物。
［３］［１］または［２］に記載の硬表面用洗浄剤組成物を用いて、対象面に、前記硬表面用洗浄剤組成物からなる泡を滞留させて抗菌／抗ウイルス処理を行う、抗菌／抗ウイルス処理方法。

本発明によれば、処理対象となる面の全体に簡便に抗菌／抗ウイルス機能を付与することができるとともに、水洗後も機能を維持することができる硬表面用洗浄剤組成物、および硬表面用洗浄剤組成物を用いた抗菌／抗ウイルス処理方法を提供することができる。

以下、本発明を詳細に説明する。

本発明の硬表面用洗浄剤組成物は、以下に示す（Ａ）成分と、（Ｂ）成分と、（Ｃ）成分とを含有する組成物である。

＜（Ａ）成分＞
（Ａ）成分は、炭素数１０～１８のアルキル基を１つまたは２つ有する４級アンモニウム塩を含有するカチオン性界面活性剤である。
前記４級アンモニウム塩は、モノアルキルトリメチル型のアンモニウム塩、ジアルキルジメチル型のアンモニウム塩等のアルキルアンモニウム塩であり、炭素数は、１２～１８が好ましい。
４級アンモニウム塩としては、例えば、塩化物イオンや臭化物イオン等のハロゲンイオン、硫酸塩イオン等が挙げられ、塩化物イオン、硫酸塩イオンが好ましい。４級アンモニウム塩の具体例としては、塩化ドデシルトリメチルアンモニウム、塩化デシルトリメチルアンモニウム、塩化テトラデシルトリメチルアンモニウム、臭化ヘキサデシルトリメチルアンモニウム、塩化ジデシルジメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、臭化ヘキサデシルトリメチルアンモニウム、塩化ベンザルコニウム、塩化ジデシルジメチルアンモニウム、トリメチルステアリルアンモニウムサルフェート、ドデシルトリメチルアンモニウムサルフェート等が挙げられ、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ドデシルトリメチルアンモニウム、トリメチルステアリルアンモニウムサルフェート、ドデシルトリメチルアンモニウムサルフェートが好ましく、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ドデシルトリメチルアンモニウムが特に好ましい。

（Ａ）成分の含有量は、硬表面用洗浄剤組成物の総質量に対し、０．０５～２．０質量％が好ましく、０．０８～１．０質量％がより好ましく、０．１～０．５質量％がさらに好ましい。
（Ａ）成分の含有量が上記下限値以上であると、抗菌／抗ウイルス性および起泡性を向上しやすい。（Ａ）成分の含有量が上記上限値以下であると、滞留性を向上しやすい。

＜（Ｂ）成分＞
（Ｂ）成分は、ノニオン性界面活性剤である。
（Ｂ）成分としては、例えば、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキル（またはアルケニル）フェニルエーテル、長鎖脂肪酸アルキルエステルのエステル結合間にアルキレンオキサイドが付加した脂肪酸アルキルエステルアルコキシレート、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンソルビット脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレン硬化ヒマシ油、グリセリン脂肪酸エステル等が挙げられる。ポリオキシアルキレンアルキルエーテルとしては、炭素数６～２２、好ましくは炭素数８～１８の脂肪族アルコールに、炭素数２～４のアルキレンオサイドを平均３～３０モル付加したものが挙げられる。合成に用いられる脂肪族アルコールとしては、第１級アルコールや、第２級アルコールが挙げられる。また、そのアルキル基は、分岐鎖を有していてもよい。
（Ｂ）成分は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を適宜組み合わせて用いてもよく、滞留性の向上の観点から、分岐の炭素数１２～１８、エチレンオキサイドの炭素数２の平均付加モル数５～９のポリオキシアルキレンアルキルエーテルが好ましく、例えば、平均付加モル数５のポリオキシエチレンイソステアリルエーテル（ＨＬＢ＝８）が挙げられる。

（Ｂ）成分のＨＬＢは、６～１４が好ましい。
（Ｂ）成分のＨＬＢが上記範囲内であると、滞留性を向上やすい。
なお、ＨＬＢ（Ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｉｃ－Ｌｉｐｏｐｈｉｌｉｃ Ｂａｌａｎｃｅ）とは、界面活性剤の水と油（水に不溶性の有機化合物）への親和性の程度を表す値である。

（Ｂ）成分の含有量は、硬表面用洗浄剤組成物の総質量に対し、０．０１～１．０質量％が好ましく、０．０３～０．５質量％がより好ましく、０．０３～０．２質量％がさらに好ましい。
（Ｂ）成分の含有量が上記下限値以上であると、滞留性を向上しやすい。（Ｂ）成分の含有量が上記上限値以下であると、抗菌／抗ウイルス性を向上しやすい。

＜（Ｃ）成分＞
（Ｃ）成分は、水溶性共重合体である。水溶性共重合体とは、２５℃の水１Ｌに０．１ｇ以上を透明に溶解する高分子である。
（Ｃ）成分は、（Ｃ－１）第３級アミンの構造を有するビニル単量体とアニオン性ビニル単量体からなる共重合体、（Ｃ－２）第４級アンモニウムの構造を有するビニル単量体とスルホン酸の構造を有するビニル単量体を含む共重合体、および（Ｃ－３）トリシラノール基を含有するベタイン系共重合体から選ばれる少なくとも１種である。

第３級アミンの構造を有するビニル単量体としては、例えば、ジメチルアミノエチルアクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート（ＤＭＡＥＭＡ）、ジメチルアミノプロピルアクリレート、ジメチルアミノプロピルメタクリレート、ジメチルアミノブチルアクリレート、ジメチルアミノブチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルアクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレート、メタクリル酸２－（ジメチルアミノ）エチル、ジメチルアミノエチルアクリルアミド、ジメチルアミノエチルメタクリルアミド、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド、ジメチルアミノブチルアクリルアミド、ジメチルアミノブチルメタクリルアミド、ジエチルアミノエチルアクリルアミド、ジエチルアミノエチルメタクリルアミド等が挙げられる。

アニオン性ビニル単量体は、例えば、酸性を示すアニオン性の官能基を備えたビニル単量体またはその塩であり、例えば、スルホン酸基を備えたビニル単量体またはその塩等が挙げられる。
スルホン酸基を備えたビニル単量体としては、アクリル酸、メタクリル酸（ＭＡＡ）、アクリルアミドメタンスルホン酸、メタクリルアミドメタンスルホン酸、アクリルアミドエタンスルホン酸、メタクリルアミドエタンスルホン酸、アクリルアミドプロパンスルホン酸、メタクリルアミドプロパンスルホン酸、２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸、２－メタクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸、メタンスルホン酸アクリレート、メタンスルホン酸メタクリレート、エタンスルホン酸アクリレート、エタンスルホン酸メタクリレート、プロパンスルホン酸アクリレート、プロパンスルホン酸メタクリレート等、およびこれらの塩が挙げられる。なかでも、抗菌／抗ウイルス機能の持続性の観点から、アクリル酸、アクリル酸塩、メタクリル酸（ＭＡＡ）、メタクリル酸塩、アクリルアミドメタンスルホン酸、アクリルアミドメタンスルホン酸塩、メタクリルアミドメタンスルホン酸、メタクリルアミドメタンスルホン酸塩、２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸、２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸塩、２－メタクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸、２－メタクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸塩、メタンスルホン酸アクリレート、メタンスルホン酸メタクリレートが好ましく、アクリル酸、アクリル酸塩、メタクリル酸（ＭＡＡ）、メタクリル酸塩、２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸、２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸塩、２－メタクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸、２－メタクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸塩がより好ましい。
これらの化合物は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。

第４級アンモニウムの構造を有するビニル単量体としては、第４級アンモニウム塩が挙げられる。第４級アンモニウム塩の具体例としては、塩化トリメチルアミノエチルアクリレート、塩化トリメチルアミノエチルメタクリレート、塩化トリメチルアミノプロピルアクリレート、塩化トリメチルアミノプロピルメタクリレート、塩化トリメチルアミノブチルアクリレート、塩化トリメチルアミノブチルメタクリレート、塩化トリエチルアミノエチルアクリレート、塩化トリエチルアミノエチルメタクリレート、塩化トリメチルアミノエチルアクリルアミド、塩化トリメチルアミノエチルメタクリルアミド、塩化トリメチルアミノプロピルアクリルアミド（ＡＡＰＴＡＣ）、塩化トリメチルアミノプロピルメタクリルアミド（ＭＡＰＴＡＣ）、塩化トリメチルアミノブチルアクリルアミド、塩化トリメチルアミノブチルメタクリルアミド、塩化トリエチルアミノエチルアクリルアミド、塩化トリエチルアミノエチルメタクリルアミド等が挙げられる。なかでも、抗菌／抗ウイルス機能の持続性の観点から、塩化トリメチルアミノエチルメタクリレート、塩化トリメチルアミノプロピルメタクリルアミド（ＭＡＰＴＡＣ）、塩化トリメチルアミノプロピルアクリルアミド（ＡＡＰＴＡＣ）が好ましい。
これらの化合物は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。

スルホン酸の構造を有するビニル単量体としては、上記スルホン酸基を備えたビニル単量体が挙げられる。

トリシラノール基を含有するベタイン系共重合体は、ベタイン基を有する単量体と炭化水素鎖の単量体からなる主鎖、末端にトリシラノール基を有するベタイン基含有親水性ポリマーである。例えば、トリシラノール基含有アルキル／Ｎ，Ｎ－ジメチルアンモニウムアルキル－α－スルホベタイン共重合体、トリシラノール基含有アルキル／Ｎ，Ｎ－ジメチルアンモニウムアルキル－α－カルボベタイン共重合体等が挙げられ、商品名「ＬＡＭＢＩＣ－７７１Ｗ」、「ＬＡＭＢＩＣ－１０００Ｗ」（大阪有機化学工業株式会社）等の市販されているものが挙げられる。
これらの化合物は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。

抗菌／抗ウイルス機能の持続性の観点から、アニオン性ビニル単量体と第３級アミンまたは、スルホン酸の構造を有するビニル単量体と４級アンモニウムの構造を有するビニル単量体とのモル比の範囲は、７０／３０～３０／７０が好ましく、６０／４０～４０／６０がより好ましく、６０／４０～５５／４５が特に好ましい。

上記水溶性共重合体は、疎水性ビニル単量体を含んでいてもよい。
疎水性ビニル単量体としては、例えば、プロピルアクリレート、プロピルメタクリレート、ブチルアクリレート、ブチルメタクリレート、ｔ－ブチルアクリレート、ｔ－ブチルメタクリレート、ヘキシルアクリレート、ヘキシルメタクリレート、２－エチルヘキシルアクリレート、２－エチルヘキシルメタクリレート、オクチルアクリレート、オクチルメタクリレート、ラウリルアクリレート、ラウリルメタクリレート、プロピルアクリルアミド、プロピルメタクリルアミド、ブチルアクリルアミド、ブチルメタクリルアミド、ｔ－ブチルアクリルアミド、ｔ－ブチルメタクリルアミド、ヘキシルアクリルアミド、ヘキシルメタクリルアミド、オクチルアクリルアミド、オクチルメタクリルアミド、ラウリルアクリルアミド、ラウリルメタクリルアミド等が挙げられる。なかでも、抗菌／抗ウイルス機能の持続性の観点から、プロピルアクリレート、プロピルメタクリレート、ブチルアクリレート、ブチルメタクリレート、ｔ－ブチルアクリレート、ｔ－ブチルメタクリレート、ヘキシルアクリレート、ヘキシルメタクリレート、２－エチルヘキシルアクリレート、２－エチルヘキシルメタクリレートが好ましく、ブチルアクリレート、ブチルメタクリレート、ｔ－ブチルアクリレート、ｔ－ブチルメタクリレートがより好ましい。

（Ｃ）成分の具体例としては、メタクリル酸（ＭＡＡ）／ジメチルアミノエチルメタクリレート（ＤＭＡＥＭＡ）（＝６０／４０（モル比））の共重合体、塩化トリメチルアミノプロピルアクリルアミド（ＡＡＰＴＡＣ）／アクリルアミドメチルプロパンスルホン酸（ＡＭＰＳ）／メタクリル酸（ＭＡＡ）／ｔ－ブチルメタクリレート（ｔ－ＢＭＡ）（＝４８／４３／６／３（モル比））の共重合体、トリシラノール基含有アルキル／Ｎ，Ｎ－ジメチルアンモニウムアルキル－α－スルホベタイン共重合体、トリシラノール基含有アルキル／Ｎ，Ｎ－ジメチルアンモニウムアルキル－α－カルボベタイン共重合体等が挙げられ、抗菌／抗ウイルス機能の持続性の観点から、（塩化トリメチルアミノプロピルアクリルアミド／アクリルアミドメチルプロパンスルホン酸／メタクリル酸／ｔ－ブチルメタクリレート）、メタクリル酸／ジメチルアミノエチルメタクリレートが好ましく、メタクリル酸／ジメチルアミノエチルメタクリレートがより好ましい。さらに、（Ｃ）成分の具体例としては、ＤＭＡＥＭＡ、ＭＡＰＴＡＣおよびメタクリル酸を含み、それらからなる水溶性高分子、具体的には、市販品であるＭＩＲＡＰＯＬ ＳＵＲＦ Ｓ－１１０、ＭＩＲＡＰＯＬ ＳＵＲＦ Ｓ－２１０（ソルベイ日華株式会社製）等が挙げられる。

（Ｃ）成分の含有量は、硬表面用洗浄剤組成物の総質量に対し、０．０１～０．１質量％が好ましく、０．０２５～０．０５質量％がより好ましい。
（Ｃ）成分の含有量が上記下限値以上であると、抗菌／抗ウイルス性を向上しやすい。（Ｃ）成分の含有量が上記上限値以下であると、起泡性を向上しやすい。

（Ａ）成分／（Ｂ）成分で表される質量比（以下、（Ａ）／（Ｂ）比ともいう）は、０．５～５０であり、１～３０が好ましく、２～１０がより好ましい。
（Ａ）／（Ｂ）比が上記下限値以上であると、抗菌／抗ウイルス性を向上しやすい。（Ａ）／（Ｂ）比が上記上限値以下であると、滞留性を向上しやすい。

（Ａ）成分／（Ｃ）成分で表される質量比（以下、（Ａ）／（Ｃ）比ともいう）は、２．０～１００であり、２．２～５０が好ましく、２．５～２０がより好ましい。
（Ａ）／（Ｃ）比が上記下限値以上であると、起泡性を向上しやすい。（Ａ）／（Ｃ）比が上記上限値以下であると、抗菌／抗ウイルス機能の持続性を向上しやすい。

＜任意成分＞
任意成分としては、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分以外のｐＨ調整剤、粘度調整剤等が挙げられる。

ｐＨ調整剤としては、クエン酸および水酸化ナトリウムの少なくとも一方が好ましく用いられる。ｐＨ調整剤を含むことにより、本発明の硬表面用洗浄剤組成物が手に触れても、皮膚が損傷することなく、安全性を向上することができる。

本発明の硬表面用洗浄剤組成物のｐＨは、５．０～９．０が好ましく、６．０～８．０がより好ましく、６．５～７．５がさらに好ましい。

本発明において、硬表面用洗浄剤組成物のｐＨ（２５℃）は、ＪＩＳ Ｚ ８８０２：１９８４「ｐＨ測定方法」に準拠した方法により測定される値を示す。

粘度調整剤としては、例えば、キサンタンガム、グァーガム等が挙げられる。

＜硬表面用洗浄剤組成物の製造方法＞
硬表面用洗浄剤組成物は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分と、必要に応じて任意成分とを混合することにより得られる。

＜硬表面用洗浄剤組成物の使用方法＞
本発明の硬表面用洗浄剤組成物は、容器に収容されて使用される。本発明の硬表面用洗浄剤組成物を収容する容器としては、対象面に対して、トリガー式スプレーヤーにより吐出する方式の容器、泡状もしくは霧状のエアゾールより噴霧する方式の容器、ボトル口より洗浄剤組成物を吐出する方式の容器等が挙げられる。これらのなかでも、起泡性、滞留性および抗菌／抗ウイルス機能の持続性の観点から、トリガー式スプレーヤーが特に好ましい。トリガー式スプレーヤーとしては、蓄圧式トリガースプレイヤーまたは直圧式トリガースプレイヤーが挙げられる。これらのなかでも、起泡性、滞留性および抗菌／抗ウイルス機能の持続性の観点から、蓄圧式トリガースプレイヤーが特に好ましい。蓄圧式トリガースプレイヤーとしては、例えば、特開２０１７－２１４４６４号公報に記載されているトリガー式のスプレー容器、特開２０１２－１３１９５１号公報に記載されているトリガースプレー式フォーマー容器、特開２０１８－１９９７７１に記載されているトリガー式のスプレー容器等が挙げられる。

＜作用効果＞
以上説明した本発明の硬表面用洗浄剤組成物は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分と（Ｃ）成分とを含有するため、処理対象となる面（対象面）の全体に簡便に抗菌／抗ウイルス機能を付与することができるとともに、水洗後も機能を維持することができる。

［抗菌／抗ウイルス処理方法］
本発明の抗菌／抗ウイルス処理方法は、本発明の硬表面用洗浄剤組成物を用いて、対象面に、硬表面用洗浄剤組成物からなる泡を滞留させて抗菌／抗ウイルス処理を行う、硬質表面の抗菌／抗ウイルス処理方法である。

硬質表面は、特に制限はなく、ガラス、陶器、磁器、琺瑯、タイル、セラミックス；アルミニウム、ステンレス、真鍮等の金属；ポリエチレン、ポリプロピレン、メラミン樹脂、ポリアミド樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＦＲＰ等の合成樹脂；木綿、絹、羊毛等の天然繊維；ポリエステル、ナイロン、レーヨン等の合成繊維等の固体の硬質表面が挙げられる。繊維は、本発明の硬表面用洗浄剤組成物による処理に適した形状や強度を有する繊維製品となっているものが好適である。
本発明の硬表面用洗浄剤組成物および抗菌／抗ウイルス処理方法を適用し得る硬質表面としては、親水性硬質表面が好ましい。ここで、硬質表面についての「親水性」とは、水に対する静止接触角が７０°未満であることを意味する。なお、この静止接触角は、実施例に記載の方法で測定することができる。
本発明で好適な硬質表面は、ガラス、陶器、磁器、プラスチック、ステンレスおよびシリコンウエハーから選ばれる１種または２種以上の硬質表面が挙げられる。
本発明の対象は、硬質表面、具体的には、硬質表面を有する物品である。硬質表面を有する物品としては、便器、浴槽、台所のシンク、窓ガラス、鏡、蛇口等が挙げられる。

本発明の硬表面用洗浄剤組成物による硬質表面の処理は、硬表面用洗浄剤組成物からなる泡と硬質表面とを接触させることで行うことができる。
本発明では、抗菌／抗ウイルス性および持続性の観点から、トリガーを引く速度を６ｇ／ｓ以上１８ｇ／ｓ以下としてスプレーしたときの泡の１分後の泡比容が、１５ｍＬ／ｇ以上、好ましくは２５ｍＬ／ｇ以上であり、そして、経済性、使用性（消泡のし易さ）の観点から、好ましくは６０ｍＬ／ｇ以下、より好ましくは５５ｍＬ／ｇ以下、さらに好ましくは５０ｍＬ／ｇ以下、さらに好ましくは４５ｍＬ／ｇ以下の泡を、硬質表面と接触させることが好ましい。なお、泡比容とは、容器から吐出した直後の泡体積と吐出した組成物の質量から算出される単位量当たりの泡体積のことである。
硬質表面にスプレー等で泡を吐出させた後、乾燥する方法が好ましい。必要に応じて、吐出した後、水ですすいでもよい。また、吐出した後、スポンジ等を用いて薄く塗りのばしてもよい。
硬質表面に接触させる泡の量は、例えば、１０ｃｍ^２あたり、好ましくは１０ｍＬ以上１６０ｍＬ以下、より好ましくは２０ｍＬ以上１２０ｍＬ以下である。

硬質表面を処理する際の温度は、抗菌／抗ウイルス性を高める観点、処理方法の容易性の観点から、好ましくは０℃以上、より好ましくは１０℃以上、さらに好ましくは１５℃以上であり、そして、好ましくは４５℃以下、より好ましくは４０℃以下、さらに好ましくは３５℃以下である。
また、本発明の硬表面用洗浄剤組成物により処理された硬質表面は、抗菌／抗ウイルス性等を高める観点から、均一に処理されていることが好ましい。表面処理の均一性は、処理後の硬質表面を目視で観察することにより判断できる。

以下、実施例を示して本発明を詳細に説明するが、本発明は以下の記載によって限定されるものではない。
本実施例において使用した原料は下記の通りである。

「使用原料」
（Ａ）成分（カチオン性界面活性剤）として、以下に示す化合物を用いた。
・Ａ１－１：塩化ドデシルトリメチルアンモニウム（商品名：リポカード１２－３７ｗ、ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社）
・Ａ１－２：塩化ステアリルトリメチルアンモニウム（商品名：リポカードＴ－８００、ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社）
・Ａ２－１：塩化ベンザルコニウム（商品名：カチオンＧ－５０、三洋化成工業株式会社）
・Ａ２－２：塩化ジデシルジメチルアンモニウム（商品名：リポカード２１０－８０Ｅ、ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社）

（Ｂ）成分（ノニオン性界面活性剤）として、以下に示す化合物を用いた。
・Ｂ１－１：ポリオキシエチレンイソステアリルエーテル（エチレンオキシドの平均付加モル数５、商品名：エマレックス１８０５、日本エマルジョン社製）

（Ｃ）成分（アニオン基とカチオン基を含有する水溶性重合体）として、以下に示す化合物を用いた。
・Ｃ１－１：メタクリル酸（ＭＡＡ）／ジメチルアミノエチルメタクリレート（ＤＭＡＥＭＡ）＝６０／４０（モル比）
・Ｃ１－２：塩化トリメチルアミノプロピルアクリルアミド（ＡＡＰＴＡＣ）／アクリルアミドメチルプロパンスルホン酸（ＡＭＰＳ）／メタクリル酸（ＭＡＡ）／ｔ－ブチルメタクリレート（ｔ－ＢＭＡ）＝４８／４３／６／３（モル比）
・Ｃ１－３：トリシラノール基含有アルキル／Ｎ，Ｎ－ジメチルアンモニウムアルキル－α－スルホベタイン共重合体（商品名：ＬＡＭＢＩＣ－７７１Ｗ、大阪有機化学工業社製）
・Ｃ１－４：トリシラノール基含有アルキル／Ｎ，Ｎ－ジメチルアンモニウムアルキル－α－カルボベタイン共重合体（商品名：ＬＡＭＢＩＣ－１０００Ｗ、大阪有機化学工業社製）
・Ｃ２－１：アクリル酸ジメチルタウリンアンモニウム／ビニルピロリドン共重合体（商品名：ＡＲＩＳＴＦＬＥＸ ＡＶＣ、マツモト公商）
・Ｃ２－２：ポリエチレンイミン（商品名：ＳＰ－２００、日本触媒社製）
・Ｃ２－３：ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ－１１７、クラレ社製）

＜Ｃ１－１の合成＞
攪拌機、温度計、環流冷却器、窒素導入管、モノマー用滴下口および開始剤用滴下口を備えた１Ｌのフラスコに、イオン交換水２８０質量部を入れて攪拌し、窒素気流下９０℃まで加熱して、重合溶媒を調製した。次に、５００ｍＬ容ビーカーに、ＭＡＡ／ＤＭＡＥＭＡのモル比が６０／４０となるように各モノマーおよびイオン交換水を加え、硫酸を用いてｐＨを５．０に調整し攪拌を続けて、モノマー混合溶液を調製した。また、２００ｍＬ容ビーカーに、開始剤としての過硫酸ナトリウムをモノマーに対して１．５モル質量％およびイオン交換水１００質量部を加え均一溶液とし、開始剤溶液を調製した。重合溶媒の温度を９０℃に維持しながら、開始剤溶液全部、モノマー混合溶液全部を連続的に３時間かけて滴下し、さらに５時間加熱攪拌を続け高分子共重合体（Ｃ１－１）を得た。得られたポリマー水溶液の残存モノマーを化粧品種別配合成分規格一般試験法アクリル残存モノマー試験法第２法で分析した結果、いずれの場合もモノマーの転化率は９９％以上であった。また、高分子共重合体（Ｃ１－１）の平均分子量は、サイズ排除クロマトグラフィ（ＳＥＣ）を用いて測定したところ、２３６００であった。

＜Ｃ１－２の合成＞
冷却還流管、温度計、窒素導入管および攪拌装置を取り付けたセパラブルフラスコに、ＡＡＰＴＡＣ２５．０ｇ、ＡＭＰＳ２２．５ｇ、ＭＡＡ１．２５ｇ、ｔ－ＢＭＡ１．２５ｇ、過硫酸ナトリウム０．６９ｇおよびイオン交換水２００ｇを仕込み、窒素を吹き込みながら、室温（約２０℃）で３０分攪拌した。次いで、反応系を８５℃に昇温し、６時間反応を行った。そして、生成物をセパラブルフラスコから取り出し、ヘキサンで再沈澱させることにより高分子共重合体（Ｃ１－２）の固体３９ｇを得た。得られた高分子共重合体（Ｃ１－２）の質量平均分子量は、ＳＥＣを用いて測定したところ、６００００であった。

＜任意成分＞
・ｐＨ調整剤：クエン酸（関東化学株式会社）、水酸化ナトリウム：苛性ソーダ（扶桑化学工業株式会社）
・エタノール（日本アルコール販売）、アミノカルボン酸系キレート剤：ＥＤＴＡ（アクゾノーベル株式会社）、水：イオン交換水

＜製造方法＞
表２～７に示す組成に従い、各例の液体洗浄剤組成物５００ｇを下記の手順で調製した。
（Ａ）成分、（Ｂ）成分、および（Ｃ）成分と共通成分とを水に加え混合し、必要に応じ、ｐＨ調整剤（クエン酸または水酸化ナトリウム）を新たに加えてｐＨ７．０に調整して、各例の液体洗浄剤組成物を得た。
なお、共通組成は表１に示す通りとした。含有量は液体洗浄剤組成物中の質量％を表す。

＜液体洗浄剤組成物の液状処理評価＞
各実施例および比較例の液体洗浄剤組成物について、以下に示す評価方法によって各評価を行い、その結果を表に併記した。

＜起泡性＞
２５℃の液体洗浄剤組成物を吐出容器を用いて、トリガーを引く速度を１３ｇ／ｓとして２００ｍＬメスシリンダーに続けて５ストローク（約０．９ｇ／ストローク）スプレーし、泡の吐出量（ｇ）を重量測定した。また、泡の高さは目盛りを読み、泡の高さから泡の吐出量を除することで評価し、下記評価基準に従い評価した。評価結果を表２～７に示す。○、◎、◎◎を合格とした。
［起泡性の評価基準］
◎◎：３０ｍＬ／ｇ以上。
◎：２５以上３０ｍＬ／ｇ未満。
○：２０以上２５ｍＬ／ｇ未満。
△：１５以上２０ｍＬ／ｇ未満。
×：１５ｍＬ／ｇ未満。

＜泡滞留性＞
６０°に傾斜させた５０ｃｍ角のタイル（商品名：ミスティキラミック、株式会社ＬＩＸＩＬ製）に向かって、約１０ｃｍ離れた場所から２５℃の液体洗浄剤組成物を吐出容器を用いて、トリガーを引く速度１３ｍＬ／ｓにて１ストローク（約０．９ｇ／ストローク）噴射させ、落下距離と落下時間から落下速度（秒／ｃｍ）を算出し、下記評価基準に従い評価した。評価結果を表２～７に示す。○、◎、◎◎を合格とした。
［滞留性の評価基準］
◎◎：２．０秒／ｃｍ以上。
◎：１．８以上２．０秒／ｃｍ未満。
○：１．５以上１．８秒／ｃｍ未満。
△：１．２以上１．５秒／ｃｍ未満。
×：１．２秒／ｃｍ未満。

＜抗菌／抗ウイルス性＞
陶器板（縦５０ｍｍ×横５０ｍｍ×厚さ５ｍｍ、株式会社ＬＩＸＩＬ製）を用いて、抗菌／抗ウイルス性の評価を実施した。
まず、前記陶器板の表面全面を覆うように液体洗浄剤組成物を０．２５ｍＬ塗布し、１分間放置した。
その後、２５℃の水道水にて流速５０ｍＬ／ｓで２０秒間すすぎ、これを評価基板とした。
その後、ＪＩＳＺ２８０１に準拠し黄色ブドウ球菌および大腸菌における抗菌評価を、またＩＳＯ２１０７２に準拠しインフルエンザウイルスにおける抗ウイルス評価を実施し、下記評価基準に従い評価した。評価結果を表２～７に示す。○、◎、◎◎を合格とし、抗菌評価は黄色ブドウ球菌および大腸菌において評価の低かった方の値を採用した。
［抗菌／抗ウイルス機能の持続性の評価基準］
◎◎：ΔＬｏｇ４以上。
◎：ΔＬｏｇ３以上ΔＬｏｇ４未満。
○：ΔＬｏｇ２以上ΔＬｏｇ３未満。
△：ΔＬｏｇ１以上ΔＬｏｇ２未満。
×：ΔＬｏｇ１未満。

＜持続性：泡洗浄後も持続可能な抗菌／抗ウイルス性＞
陶器板（縦５０ｍｍ×横５０ｍｍ×厚さ５ｍｍ、株式会社ＬＩＸＩＬ製）を用いて、抗菌／抗ウイルス性の泡洗浄後の持続性評価を実施した。
６０°に傾斜させた前記陶器板に向かって、約１０ｃｍ離れた場所から２５℃の液体洗浄剤組成物を吐出容器を用いて、トリガーを引く速度１３ｍＬ／ｓにて前記陶器板の表面全面を覆うように１ストローク（約０．９ｇ／ストローク）噴射させ、１分間放置した。その後、２５℃の水道水にて流速５０ｍＬ／ｓで２０秒間すすぎ、これを泡洗浄後（１）の評価基板とした。また、２５℃の水道水にて流速５０ｍＬ／ｓで２０秒間すすぐ操作を３回繰り返した陶器板を泡洗浄後（２）の評価基板とした。
その後、ＪＩＳＺ２８０１に準用し黄色ブドウ球菌および大腸菌における抗菌評価を、またＩＳＯ２１０７２に準用しインフルエンザウイルスにおける抗ウイルス評価を実施し、下記評価基準に従い評価した。評価結果を表２～７に示す。○、◎、◎◎を合格とし、抗菌評価は黄色ブドウ球菌および大腸菌において評価の低かった方の値を採用した。
［抗菌／抗ウイルス機能の持続性の評価基準］
◎◎：ΔＬｏｇ４以上。
◎：ΔＬｏｇ３以上ΔＬｏｇ４未満。
○：ΔＬｏｇ２以上ΔＬｏｇ３未満。
△：ΔＬｏｇ１以上ΔＬｏｇ２未満。
×：ΔＬｏｇ１未満。

本発明を適用した実施例１～３２は、起泡性、泡滞留性、抗菌／抗ウイルス性および抗菌／抗ウイルス機能の持続性において優れていた。
（Ｃ）成分の代わりにアクリル酸ジメチルタウリンアンモニウム／ビニルピロリドン共重合体を含む比較例１は、抗菌／抗ウイルス機能の持続性において劣っていた。
（Ｃ）成分の代わりにポリエチレンイミンを含む比較例２は、抗菌／抗ウイルス機能の持続性において劣っていた。
（Ｃ）成分の代わりにポリビニルアルコールを含む比較例３は、抗菌／抗ウイルス機能の持続性において劣っていた。

Claims (3)

1. （Ａ）成分：炭素数１０～１８のアルキル基を１つまたは２つ有する４級アンモニウム塩を含有するカチオン性界面活性剤と、
   （Ｂ）成分：ノニオン性界面活性剤と、
   （Ｃ）成分：水溶性共重合体と、
   を含有し、
   前記（Ｃ）成分が、（Ｃ－１）第３級アミンの構造を有するビニル単量体とアニオン性ビニル単量体からなる共重合体、（Ｃ－２）第４級アンモニウムの構造を有するビニル単量体とスルホン酸の構造を有するビニル単量体を含む共重合体、および（Ｃ－３）トリシラノール基を含有するベタイン系共重合体から選ばれる少なくとも１種である、硬表面用洗浄剤組成物。
2. 前記（Ａ）成分の含有量が全組成物中の０．０５～２．０質量％であり、
   （Ａ）／（Ｂ）比が質量比で０．５～５０であり、
   （Ａ）／（Ｃ）比が質量比で２．０～１００である、請求項１に記載の硬表面用洗浄剤組成物。
3. 請求項１または２に記載の硬表面用洗浄剤組成物を用いて、対象面に、前記硬表面用洗浄剤組成物からなる泡を滞留させて抗菌／抗ウイルス処理を行う、抗菌／抗ウイルス処理方法。