JP6887726B2 - 硬質表面用液体洗浄剤組成物 - Google Patents

Description

本発明は、硬質表面用液体洗浄剤組成物、及び硬質表面の汚れ付着防止方法に関する。

我々を取り巻く住環境設備には、タイル、プラスチック、金属等を材料とした各種硬質表面が存在し、これら硬質表面は生活場面に於いて様々な汚れが付着する環境に晒されている。なかでも、トイレ、浴室、台所等として用いられる硬質表面は、日常的に人が接する表面でもあるために、多くの汚れが残留して蓄積し易く、更には洗浄除去し難い性質を有するものとなっている。

例えば、特許文献１には、少なくとも１種の界面活性剤及び少なくとも１種のポリベタイン（Ｂ）を含有する、水性媒体又は水性アルコール媒体中で硬質表面を洗浄し又はすすぎ洗いするための組成物であって、該ポリベタイン（Ｂ）が、１〜１４のｐＨ範囲内で、不変陰イオン総電荷及び不変陽イオン総電荷を有し（それぞれ個々のベタイン単位は不変陽イオン電荷と同数の不変陰イオン電荷を有するものとし）、５，０００〜３，０００，０００ｇ／モルの絶対重量平均分子量（Ｍｗ）を示す、硬質表面の洗浄用又はすすぎ洗い用組成物が開示されている。
また、特許文献２には、ベタイン基を含むユニットＡ、カチオン性ユニットＢを含む、共重合体が開示されている。
特許文献３では、（ａ）スルホベタイン構造を有するモノマー単位（ａ−１）を全モノマー単位中５０モル％以上、９５モル％以下、及び、前記モノマー単位（ａ−１）以外の炭素数１以上、１８以下のアルキル基を有するモノマー単位（ａ−２）を全モノマー単位中５モル％以上、５０モル％以下含有する高分子化合物を０．０１質量％以上、１０質量％以下、（ｂ）アルカリ金属のハロゲン化物及びアルカリ土類金属のハロゲン化物から選ばれる無機塩を０．１質量％以上、５質量％以下、（ｃ）界面活性剤を０．５質量％以上、３０質量％以下、並びに、水を含有する、硬質表面用液体処理剤組成物が開示されている。

特開２０１０−１００８６１号公報 米国特許出願公開第２００９／０１９７７９１号明細書 特開２０１５−１０５３１０号公報

特許文献１〜３は、保存後の泡立ちと、保存後の洗浄力と、保存後の汚れ付着防止性とを満足する点において十分とは言えない。
本発明は、保存後の泡立ち（以下、単に起泡力ともいう）及び保存後の洗浄力（以下、単に洗浄力ともいう）に優れると共に、保存後の硬質表面への汚れの付着抑制（以下、単に防汚性能ともいう）に優れる、硬質表面用液体洗浄剤組成物に関する。

本発明者等は、特定のベタイン基と特定のカチオン基を有する重合体と、特定の無機塩と、界面活性剤とを用いることで、上記課題を解決できることを見出した。

本発明は、（ａ）下記式（１）で表される構成単位（ａ１）、及び下記式（２）で表される構成単位（ａ２）を含み、構成単位（ａ１）と構成単位（ａ２）のモル比である構成単位（ａ１）／構成単位（ａ２）が３０／７０以上９９．９／０．１以下である共重合体〔以下、（ａ）成分という〕、（ｂ）アルカリ金属のハロゲン化物、及びアルカリ土類金属のハロゲン化物から選ばれる無機塩〔以下、（ｂ）成分という〕、並びに（ｃ）界面活性剤〔以下、（ｃ）成分という〕を含有する、硬質表面用液体洗浄剤組成物に関する。

〔式中、
Ｒ^１〜Ｒ^３：同一又は異なって、水素原子又は炭素数１もしくは２のアルキル基
Ｒ^４：炭素数１以上４以下のアルキレン基、又は−Ｙ^１−ＯＰＯ_３ ⁻−Ｙ^２−
Ｙ^１、Ｙ^２：同一又は異なって、炭素数１以上４以下のアルキレン基
Ｒ^５、Ｒ^６：同一又は異なって、炭素数１以上４以下の炭化水素基
Ｘ^１：Ｏ又はＮＲ^７であり、Ｒ^７は水素原子又は炭素数１以上４以下の炭化水素基
Ｘ^２：水素原子、炭素数１以上４以下の炭化水素基、Ｒ^１７ＳＯ_３ ⁻、又はＲ^１７ＣＯＯ⁻を示す。ただし、Ｒ^４が炭素数１以上４以下のアルキレン基のとき、Ｘ^２はＲ^１７ＳＯ_３ ⁻、又はＲ^１７ＣＯＯ⁻、Ｒ^１７は炭素数１以上４以下のアルキレン基であり、Ｒ^４が−Ｙ^１−ＯＰＯ_３ ⁻−Ｙ^２−のとき、Ｘ^２は水素原子又は炭素数１以上４以下の炭化水素基である。〕

〔式中、
Ｒ^８〜Ｒ^１０：同一又は異なって、水素原子又は炭素数１もしくは２のアルキル基
Ｘ^３：Ｏ
Ｒ^１１：炭素数１以上４以下のアルキレン基
Ｘ^４：Ｎ^＋Ｒ^１２Ｒ^１３Ｒ^１４Ｘ^５又はＮＲ^１５Ｒ^１６であり、Ｒ^１２〜Ｒ^１６は、同一又は異なって、水素原子又は炭素数１以上４以下の炭化水素基、Ｘ^５は陰イオン
を示す。〕

また、本発明は、上記本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物で硬質表面を処理する、硬質表面の汚れ付着防止方法に関する。

本発明によれば、保存後の泡立ち及び洗浄力に優れると共に、保存後の硬質表面への汚れの付着抑制、すなわち防汚性能に優れる、硬質表面用液体洗浄剤組成物が提供される。

〔硬質表面用液体洗浄剤組成物〕
＜（ａ）成分＞
（ａ）成分は、前記式（１）で表される構成単位（ａ１）と前記式（２）で表される構成単位（ａ２）とを含む共重合体である。
前記式（１）で表される構成単位（ａ１）は、ベタイン基を有する不飽和単量体を由来とする構成単位であってよい。また、前記式（２）で表される構成単位（ａ２）は、カチオン基を有する不飽和単量体を由来とする構成単位であってよい。

［（ａ）成分の重量平均分子量］
（ａ）成分の重量平均分子量は、（ａ）成分の防汚性能を高める観点から、好ましくは５００以上、より好ましくは５０００以上、更に好ましくは１万以上、より更に好ましくは３万以上であり、そして、同様の観点から、好ましくは２０万以下、より好ましくは１５万以下、更に好ましくは１０万以下である。この重量平均分子量は、実施例に記載の方法で測定することができる。

［構成単位（ａ１）と構成単位（ａ２）のモル比］
（ａ）成分の構成単位（ａ１）と構成単位（ａ２）のモル比は、防汚性能の観点から、構成単位（ａ１）／構成単位（ａ２）で、３０／７０以上９９．９／０．１以下である。構成単位（ａ１）／構成単位（ａ２）のモル比は、同様の観点から、好ましくは５０／５０以上、より好ましくは５５／４５以上、更に好ましくは６０／４０以上、更により好ましくは７５／２５以上、更により好ましくは９０／１０以上であり、そして、（ａ）成分の防汚性能を高める観点から、好ましくは９８／２以下、より好ましくは９６／４以下である。

［構成単位（ａ１）］
（構成単位（ａ１）の含有量）
（ａ）成分中の構成単位（ａ１）の含有量は、（ａ）成分の防汚性能を高める観点から、好ましくは３０モル％以上、より好ましくは５０モル％以上、更に好ましくは７０モル％以上、より更に好ましくは８０モル％以上、より更に好ましくは９０モル％以上であり、そして、同様の観点から、好ましくは９９モル％以下、より好ましくは９８モル％以下、更に好ましくは９５モル％以下である。
また、（ａ）成分中の構成単位（ａ１）の含有量は、（ａ）成分の防汚性能を高める観点から、好ましくは３０質量％以上、より好ましくは５０質量％以上、更に好ましくは７０質量％以上、より更に好ましくは８０質量％以上、より更に好ましくは９０質量％以上であり、そして、表面への吸着性を高める観点から、好ましくは９９質量％以下、より好ましくは９８質量％以下、更に好ましくは９５質量％以下である。

（構成単位（ａ１）の構成）
（ａ）成分の構成単位（ａ１）は、下記式（１）で表される構成単位である。

〔式中、
Ｒ^１〜Ｒ^３：同一又は異なって、水素原子又は炭素数１もしくは２のアルキル基
Ｒ^４：炭素数１以上４以下のアルキレン基、又は−Ｙ^１−ＯＰＯ_３ ⁻−Ｙ^２−
Ｙ^１、Ｙ^２：同一又は異なって、炭素数１以上４以下のアルキレン基
Ｒ^５、Ｒ^６：同一又は異なって、炭素数１以上４以下の炭化水素基
Ｘ^１：Ｏ又はＮＲ^７であり、Ｒ^７は水素原子又は炭素数１以上４以下の炭化水素基
Ｘ^２：水素原子、炭素数１以上４以下の炭化水素基、Ｒ^１７ＳＯ_３ ⁻、又はＲ^１７ＣＯＯ⁻を示す。ただし、Ｒ^４が炭素数１以上４以下のアルキレン基のとき、Ｘ^２はＲ^１７ＳＯ_３ ⁻、又はＲ^１７ＣＯＯ⁻、Ｒ^１７は炭素数１以上４以下のアルキレン基であり、Ｒ^４が−Ｙ^１−ＯＰＯ_３ ⁻−Ｙ^２−のとき、Ｘ^２は水素原子又は炭素数１以上４以下の炭化水素基である。〕

式（１）において、不飽和単量体の入手性の観点、単量体の重合性の観点及び（ａ）成分の防汚性能を高める観点から、Ｒ^１及びＲ^２は、それぞれ、水素原子が好ましい。
式（１）において、Ｒ^３は、不飽和単量体の入手性の観点、単量体の重合性の観点及び（ａ）成分の防汚性能を高める観点から、水素原子又はメチル基が好ましく、メチル基がより好ましい。
式（１）において、Ｘ^１は、不飽和単量体の入手性の観点、単量体の重合性の観点及び（ａ）成分の防汚性能を高める観点から、Ｏが好ましい。Ｒ^４の炭素数１以上４以下のアルキレン基は、同様の観点から、炭素数２又は３のアルキレン基が好ましく、炭素数２のアルキレン基がより好ましい。
式（１）において、Ｒ^４は、防汚性能を高める観点から、炭素数１以上４以下のアルキレン基が好ましく、炭素数２又は３のアルキレン基がより好ましい。
式（１）において、Ｙ^１、Ｙ^２は、それぞれ、炭素数２又は３のアルキレン基が好ましく、炭素数２のアルキレン基がより好ましい。
式（１）において、Ｒ^５、Ｒ^６は、同不飽和単量体の入手性の観点、単量体の重合性の観点及び（ａ）成分の防汚性能を高める観点から、それぞれ、メチル基、エチル基が好ましく、メチル基がより好ましい。
式（１）において、Ｘ^２は、水素原子、炭素数１以上４以下の炭化水素基、Ｒ^１７ＳＯ_３ ⁻、又はＲ^１７ＣＯＯ⁻であるが、Ｒ^４が炭素数１以上４以下のアルキレン基のとき、Ｘ^２はＲ^１７ＳＯ_３ ⁻、又はＣＯＯ⁻であり、Ｒ^４が−Ｙ^１−ＯＰＯ_３ ⁻−Ｙ^２−のとき、Ｘ^２は水素原子又は炭素数１以上４以下の炭化水素基である。Ｒ^４が−Ｙ^１−ＯＰＯ_３ ⁻−Ｙ^２−のとき、防汚性能を高める観点から、Ｘ^２は炭素数１以上４以下の炭化水素基が好ましく、メチル基がより好ましい。Ｒ^４が炭素数１以上４以下のアルキレン基のとき、同様の観点から、Ｘ^２はＲ^１７ＳＯ_３ ⁻が好ましい。
また、Ｒ^１７は，炭素数１以上３以下のアルキレン基が好ましく、炭素数２以上３以下のアルキレン基がより好ましい。

［構成単位（ａ２）］
（構成単位（ａ２）の含有量）
（ａ）成分中の構成単位（ａ２）の含有量は、防汚性能を高める観点から、好ましくは１モル％以上、より好ましくは２モル％以上、更に好ましくは５モル％以上であり、そして、同様の観点から、好ましくは７０モル％以下、より好ましくは５０モル％以下、更に好ましくは３０モル％以下、更に好ましくは２０モル％以下、更に好ましくは１０モル％以下である。
また、（ａ）成分中の構成単位（ａ２）の含有量は、防汚性能を高める観点から、好ましくは１質量％以上、より好ましくは２質量％以上、更に好ましくは５質量％以上であり、そして、（ａ）成分の防汚性能を高める観点から、好ましくは７０質量％以下、より好ましくは５０質量％以下、更に好ましくは３０質量％以下、より更に好ましくは２０質量％以下、より更に好ましくは１０質量％以下である。

（構成単位（ａ２）の構成）
（ａ）成分の構成単位（ａ２）は、下記式（２）で表される構成単位である。

〔式中、
Ｒ^８〜Ｒ^１０：同一又は異なって、水素原子又は炭素数１もしくは２のアルキル基
Ｘ^３：Ｏ又はＮＨ
Ｒ^１１：炭素数１以上４以下のアルキレン基
Ｘ^４：Ｎ^＋Ｒ^１２Ｒ^１３Ｒ^１４Ｘ^５又はＮＲ^１５Ｒ^１６であり、Ｒ^１２〜Ｒ^１６は、同一又は異なって、水素原子又は炭素数１以上４以下の炭化水素基、Ｘ^５は陰イオン
を示す。〕

式（２）において、不飽和単量体の入手性の観点、単量体の重合性の観点及び（ａ）成分の防汚性能を高める観点から、Ｒ^８及びＲ^９は、それぞれ、水素原子が好ましい。
式（２）において、Ｒ^１０は、単量体の重合性の観点及び（ａ）成分の防汚性能を高める観点から、水素原子又はメチル基が好ましく、メチル基がより好ましい。
式（２）において、Ｘ^３は、単量体の重合性の観点及び（ａ）成分の防汚性能を高める観点から、Ｏが好ましい。
式（２）において、Ｒ^１１は、単量体の重合性の観点及び（ａ）成分の防汚性能を高める観点から、炭素数２又は３のアルキレン基が好ましく、炭素数２のアルキレン基がより好ましい。
式（２）において、Ｘ^４は、（ａ）成分の防汚性能を高める観点及び４級化反応の容易性の観点から、Ｎ^＋Ｒ^１２Ｒ^１３Ｒ^１４Ｘ^５又はＮＲ^１５Ｒ^１６であり、Ｎ^＋Ｒ^１２Ｒ^１３Ｒ^１４Ｘ^５が好ましく、Ｒ^１２、Ｒ^１３、Ｒ^１４は、同様の観点から、それぞれ、メチル基、エチル基が好ましい。
式（２）において、Ｒ^１５、Ｒ^１６は、（ａ）成分の防汚性能を高める観点及び４級化反応の容易性の観点から、メチル基、エチル基が好ましく、メチル基がより好ましい。
式（２）において、Ｘ^５は陰イオンであり、ハロゲンイオン又はＣ_２Ｈ_５ＳＯ_４ ⁻が好ましく、Ｃ_２Ｈ_５ＳＯ_４ ⁻がより好ましい。

［構成単位（ａ１）及び構成単位（ａ２）以外の構成単位］
（ａ）成分は、本発明の効果を損なわない範囲で、構成単位（ａ１）及び構成単位（ａ２）以外の構成単位を含有してもよい。構成単位（ａ１）及び構成単位（ａ２）以外の構成単位としては、スルホベタイン基を有する不飽和単量体以外の不飽和単量体に由来する構成単位が好ましく、スチレン等の疎水性不飽和単量体に由来する構成単位がより好ましい。
（ａ）成分中の構成単位（ａ１）及び構成単位（ａ２）以外の構成単位の含有量は、防汚性の観点から、好ましくは１０モル％以下、より好ましくは５モル％以下、より好ましくは１モル％以下、更に好ましくは０．５モル％以下、より更に好ましくは０．１モル％以下である。（ａ）成分中の構成単位（ａ１）及び構成単位（ａ２）以外の構成単位の含有量は、０モル％であってもよい。
（ａ）成分中の構成単位（ａ１）及び構成単位（ａ２）以外の構成単位の含有量は、防汚性の観点から、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下、更に好ましくは１質量％以下、更に好ましくは０．５質量％以下、より更に好ましくは０．１質量％以下である。（ａ）成分中の構成単位（ａ１）及び構成単位（ａ２）以外の構成単位の含有量は、０質量％であってもよい。

（ａ）成分中の構成単位（ａ１）及び構成単位（ａ２）の合計の含有量は、防汚性の観点から、好ましくは９０モル％以上、より好ましくは９５モル％以上、更に好ましくは９９モル％以上、より更に好ましくは９９．５モル％以上、より更に好ましくは９９．９モル％以上である。（ａ）成分中の構成単位（ａ１）及び構成単位（ａ２）の合計の含有量は、１００モル％であってもよい。
（ａ）成分中の構成単位（ａ１）及び構成単位（ａ２）の合計の含有量は、防汚性の観点から、好ましくは９０質量％以上、より好ましくは９５質量％以上、更に好ましくは９９モル％以上、より更に好ましくは９９．５質量％以上、より更に好ましくは９９．９質量％以上である。（ａ）成分中の構成単位（ａ１）及び構成単位（ａ２）の合計の含有量は、１００質量％であってもよい。

［（ａ）成分の製造方法］
（ａ）成分を製造する方法としては、どのような方法を採っても良いが、具体的には以下の（ｉ）、（ii）のような方法が挙げられる。原料の入手性と、製造の容易さの観点から、（ii）の方法が好ましい。
（ｉ）ベタイン基とカチオン基を有する不飽和単量体を共重合して得る方法
（ii）アミノ基とカチオン基を有する不飽和単量体を共重合させたあとに、ベタイン化剤によって４級化を行って得る方法

＜（ｂ）成分＞
（ｂ）成分は、アルカリ金属のハロゲン化物、及びアルカリ土類金属のハロゲン化物から選ばれる無機塩である。（ｂ）成分としては、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、及びヨウ化カリウムからなる群から選択される１以上の化合物が好ましい。（ｂ）成分は、アルカリ金属の塩化物がより好ましく、塩化ナトリウムが更に好ましい。

＜（ｃ）成分＞
（ｃ）成分は、界面活性剤である。（ｃ）成分としては、除菌力、洗浄力、起泡力の向上の観点から、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、及びアニオン性界面活性剤から選ばれる１種以上の界面活性剤が挙げられる。

（ｃ）成分は、洗浄力、起泡力の向上の観点から、両性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、及びアニオン性界面活性剤から選ばれる１種以上の界面活性剤が好ましく、両性界面活性剤、及びノニオン性界面活性剤から選ばれる１種以上の界面活性剤が更に好ましい。
また、（ｃ）成分は、除菌力、洗浄力、起泡力の向上の観点から、カチオン性界面活性剤と、アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、及びノニオン性界面活性剤から選ばれる１種以上の界面活性剤とを含むことが好ましく、カチオン性界面活性剤と、両性界面活性剤、及びノニオン性界面活性剤から選ばれる１種以上の界面活性剤とを含むことが更に好ましい。（ｃ）成分が、カチオン性界面活性剤と、両性界面活性剤と、ノニオン性界面活性剤とを含むことも好ましい。

［カチオン性界面活性剤］
カチオン性界面活性剤としては、モノ又はジ長鎖アルキル型第４級アンモニウム塩が好ましい。カチオン性界面活性剤としては、下記一般式（ｃ１−１）で表される化合物及び一般式（ｃ１−２）で表される化合物から選ばれるカチオン性界面活性剤が好ましい。

〔式中、Ｒ^１ｃ及びＲ^２ｃから選ばれる少なくとも一つは、炭素数８以上１８以下のアルキル基、アルケニル基又はヒドロキシアルキル基を示し、残余は、炭素数１以上３以下のアルキル基、ヒドロキシアルキル基又は平均付加モル数１０以下のポリオキシエチレン基を示し、Ｒ^３ｃ及びＲ^４ｃは、同一又は異なって、それぞれ、炭素数１以上３以下のアルキル基、ヒドロキシアルキル基又は平均付加モル数１０以下のポリオキシエチレン基を示し、Ｙ⁻はハロゲン原子、又は炭素数１以上５以下のスルホン酸エステルもしくは硫酸エステルのアニオン残基を示す。〕

〔式中、Ｒ^５ｃは、炭素数８以上１８以下のアルキル基、アルケニル基又はヒドロキシアルキル基を示し、Ｒ^６ｃ、Ｒ^７ｃは、同一又は異なって、それぞれ、炭素数１以上３以下のアルキル基、ヒドロキシアルキル基又は平均付加モル数１０以下のポリオキシエチレン基を示し、Ｒ^８ｃは、炭素数１以上、３以下のアルキレン基を示す。Ｚ⁻はハロゲン原子、又は炭素数１以上、５以下のスルホン酸エステルもしくは硫酸エステルのアニオン残基を示す。〕

モノ長鎖アルキル型第４級アンモニウム塩である場合、一般式（ｃ１−１）において、好ましくは、Ｒ^１ｃは、炭素数８以上１６以下のアルキル基、アルケニル基又はヒドロキシアルキル基であり、Ｒ^２ｃ、Ｒ^３ｃ及びＲ^４ｃは、同一又は異なって、それぞれ、炭素数１以上３以下のアルキル基、ヒドロキシアルキル基又は平均付加モル数１０以下のポリオキシエチレン基である。
ジ長鎖アルキル型第４級アンモニウム塩である場合、一般式（ｃ１−１）において、好ましくは、Ｒ^１ｃ及びＲ^２ｃは、同一又は異なって、それぞれ、炭素数８以上１６以下のアルキル基、アルケニル基又はヒドロキシアルキル基であり、Ｒ^３ｃ及びＲ^４ｃは、同一又は異なって、それぞれ、炭素数１以上３以下のアルキル基、ヒドロキシアルキル基又は平均付加モル数１０以下のポリオキシエチレン基である。

一般式（ｃ１−２）において、Ｒ^５ｃは、炭素数１２以上１６以下の直鎖アルキル基が好ましく、Ｒ^６ｃ、Ｒ^７ｃは、それぞれ、メチル基が好ましく、Ｒ^８ｃはメチレン基が好ましく、Ｚ⁻はハロゲンイオン、更に塩化物イオン（Ｃｌ⁻）が好ましい。

カチオン性界面活性剤は、上記一般式（ｃ１−２）で表される化合物から選ばれるカチオン性界面活性剤が好ましい。

［両性界面活性剤］
両性界面活性剤としては、洗浄力及び起泡力の観点から、アミンオキサイド、スルホベタイン及びカルボベタインから選ばれる１種以上の両性界面活性剤を含むことが好ましく、スルホベタイン及びカルボベタインから選ばれる１種以上の両性界面活性剤を含むことがより好ましく、カルボベタインを含むことがより好ましい。これらは、２種以上を用いても良い。

両性界面活性剤中、アミンオキサイド、スルホベタイン及びカルボベタインから選ばれる１種以上の両性界面活性剤の含有量は、洗浄力、起泡力の観点から、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、更に好ましくは８０質量％以上、より更に好ましくは９０質量％以上、より更に好ましくは９５質量％以上、より更に好ましくは９９質量％以上であり、そして、好ましくは１００質量％以下である。
また、両性界面活性剤中、スルホベタイン及びカルボベタインから選ばれる１種以上の両性界面活性剤の含有量は、洗浄力、起泡力の観点から、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、更に好ましくは８０質量％以上、より更に好ましくは９０質量％以上、より更に好ましくは９５質量％以上、より更に好ましくは９９質量％以上であり、そして、好ましくは１００質量％以下である。

スルホベタインとしては、アルキル基の炭素数が、洗浄力の観点から、好ましくは１０以上、好ましくは１８以下、より好ましくは１４以下のＮ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−スルホプロピルアンモニウムスルホベタイン、アルキル基の炭素数が、洗浄力の観点から、好ましくは１０以上、好ましくは１８以下、より好ましくは１４以下のＮ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（２−ヒドロキシスルホプロピル）アンモニウムスルホベタイン、アルカノイル基の炭素数が、洗浄力の観点から、好ましくは１０以上、好ましくは１８以下、より好ましくは１４以下のＮ−アルカノイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−スルホプロピルアンモニウムスルホベタイン、アルカノイル基の炭素数が、洗浄力の観点から、好ましくは１０以上、好ましくは１８以下、より好ましくは１４以下のＮ−アルカノイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（２−ヒドロキシスルホプロピル）アンモニウムスルホベタインが挙げられる。

カルボベタインとしては、アルキル基の炭素数が、洗浄力の観点から、好ましくは１０以上、好ましくは１８以下、より好ましくは１４以下のＮ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−カルボキシメチルアンモニウムベタインや下記一般式（ｃ２−１）で表される化合物が挙げられ、洗浄力の観点から下記一般式（ｃ２−１）で表される化合物が好ましい。

〔式中、Ｒ^２１ｃは炭素数７以上２１以下のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ^２２ｃはプロピレン基を示し、Ｒ^２３ｃ及びＲ^２４ｃは、それぞれ独立に、炭素数１以上３以下のアルキル基を示す。〕

一般式（ｃ２−１）中、Ｒ^２１ｃは、好ましくは９以上、より好ましくは１１以上、そして、好ましくは１５以下、より好ましくは１３以下のアルキル基又はアルケニル基であり、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基が好ましい。
一般式（ｃ２−１）中、Ｒ^２３ｃ及びＲ^２４ｃは、好ましくはメチル基である。
一般式（ｃ２−１）で表される化合物としては、アーモンドアミドプロピルベタイン、アプリコットアミドプロピルベタイン、アボカドアミドプロピルベタイン、ババスアミドプロピルベタイン、ベヘナミドプロピルベタイン、キャノーラアミドプロピルベタイン、カプリル／カプラミドプロピルベタイン、コカミドプロピルベタイン、ココ／オレアミドプロピルベタイン、イソステアラミドプロピルベタイン、ラウラミドプロピルカルボベタイン、ミルクアミドプロピルベタイン、ミンクアミドプロピルベタイン、ミリスタミドプロピルベタイン、オレアミドプロピルベタイン、オリーブアミドプロピルベタイン、パルマムアミドプロピルベタイン、パルミタムアミドプロピルベタイン、リシノール酸アミドプロピルベタイン、セサミドプロピルベタイン、ソイアミドプロピルベタイン、ステアラミドプロピルベタイン、牛脂アミドプロピルベタイン、ウンデシレンアミドプロピルベタイン、及び小麦胚芽アミドプロピルベタインが挙げられる。
これらの中では、ラウラミドプロピルカルボベタイン、ミリスタミドプロピルベタイン、オレアミドプロピルベタイン、及びコカミドプロピルベタインから選ばれる１種以上が好ましい。これらは、一般式（ｃ２−１）中のＲ^２３ｃ及びＲ^２４ｃは、それぞれメチル基の化合物である。

アミンオキサイドとしては、下記一般式（ｃ２−２）の化合物が好適である。

〔式中、Ｒ^２５ｃは炭素数８以上２２以下の炭化水素基、好ましくはアルキル基又はアルケニル基、より好ましくはアルキル基を示し、Ｒ^２６ｃ及びＲ^２７ｃは、それぞれ独立に、炭素数１以上３以下のアルキル基を示す。Ｄは−ＮＨＣ（＝Ｏ）−基又は−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ−基を示し、Ｅは炭素数１以上５以下のアルキレン基を示す。ｍ及びｐは、ｍ＝０かつｐ＝０又はｍ＝１かつｐ＝１を示す。〕

上記一般式（ｃ２−２）において、Ｒ^２５ｃは、洗浄力の観点から、好ましくは炭素数１０以上１８以下のアルキル基であり、より好ましくは炭素数１２以上１６以下のアルキル基であり、更に好ましくは炭素数１２以上１４以下のアルキル基であり、より更に好ましくは炭素数１２のアルキル基である。Ｒ^２６ｃ及びＲ^２７ｃは、洗浄力の観点から、好ましくは炭素数１のメチル基である。

アミンオキサイドの好ましい具体例としては、
（１）カプリルジメチルアミンオキサイド、カプリンジメチルアミンオキサイド、ラウリルジメチルアミンオキサイド、ミリスチルジメチルアミンオキサイド等のアルキル（炭素数８以上２２以下）ジアルキル（炭素数１以上３以下）アミンオキサイド、
（２）ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミンオキサイド、ミリスチン酸アミドプロピルジメチルアミンオキサイド、パルミチン酸アミドプロピルジメチルアミンオキサイド等の脂肪酸（炭素数８以上２２以下）アミドプロピルジアルキル（炭素数１以上３以下）アミンオキサイドが挙げられ、洗浄力の観点から（１）アルキル（炭素数８以上２２以下）ジアルキル（炭素数１以上３以下）アミンオキサイドがより好ましい。

［ノニオン性界面活性剤］
ノニオン性界面活性剤としては、洗浄力及び起泡力の観点から、（ｃ３−１）モノアルキルグリセリルエーテル〔以下、（ｃ３−１）成分という〕、（ｃ３−２）ポリオキシアルキレンモノアルキル又はアルケニルエーテル〔以下、（ｃ３−２）成分という〕、（ｃ３−３）アルキルポリグリコシド（グリコシド型ノニオン性界面活性剤）〔以下、（ｃ３−３）成分という〕、（ｃ３−４）ソルビタン系ノニオン性界面活性剤〔以下、（ｃ３−４）成分という〕、（ｃ３−５）脂肪族アルカノールアミド〔以下、（ｃ３−５）成分という〕、（ｃ３−６）脂肪酸モノグリセライド〔以下、（ｃ３−６）成分という〕、及び（ｃ３−７）蔗糖脂肪酸エステル〔以下、（ｃ３−７）成分という〕からなる群から選ばれる１種以上が好ましく、これらは２種以上を用いても良い。

ノニオン性界面活性剤は、洗浄力及び起泡力の観点から、（ｃ３−１）成分、（ｃ３−２）成分及び（ｃ３−３）成分から選ばれる１種以上を含むことが好ましく、（ｃ３−３）成分を含むことがより更に好ましい。
ノニオン性界面活性剤中、（ｃ３−１）成分、（ｃ３−２）成分及び（ｃ３−３）成分の合計含有量は、洗浄力、起泡力の観点から、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、更に好ましくは８０質量％以上、より更に好ましくは９０質量％以上、より更に好ましくは９５質量％以上、より更に好ましくは９９質量％以上であり、そして、好ましくは１００質量％以下である。
またノニオン性界面活性剤中、（ｃ３−３）成分の含有量は、洗浄力、起泡力の観点から、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、更に好ましくは８０質量％以上、より更に好ましくは９０質量％以上、より更に好ましくは９５質量％以上、より更に好ましくは９９質量％以上であり、そして、好ましくは１００質量％以下である。

（ｃ３−１）成分
（ｃ３−１）成分は、モノアルキルグリセリルエーテルである。
（ｃ３−１）成分としては、具体的には下記一般式（ｃ３−１）で表される化合物が好適である。
Ｒ^３１ｃ−Ｏ−（Ｇｌｙ）_ｒ−Ｈ （ｃ３−１）
〔式中、Ｒ^３１ｃは炭素数６以上１８以下のアルキル基を示し、Ｇｌｙはグリセリン由来の構成単位を示し、好ましくはグリセリンから１つの水酸基と１つの水素原子を除いた残基を示し、ｒは１以上４以下の数を示す。〕

一般式（ｃ３−１）において、Ｒ^３１ｃは、洗浄力の観点から、好ましくは炭素数６以上、より好ましくは炭素数７以上、更に好ましくは炭素数８以上、そして、好ましくは炭素数１８以下、より好ましくは炭素数１２以下、更に好ましくは炭素数１０以下のアルキル基であり、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基などの直鎖アルキル基を用いることができるが、本発明では洗浄力の観点から、分岐鎖を有するアルキル基が好適であり、Ｒ^３１ｃの分岐鎖を有する具体的なアルキル基として、２−エチルヘキシル基、ｓｅｃ−オクチル基、イソノニル基及びイソデシル基から選ばれる基がより好ましく、２−エチルヘキシル基又はイソデシル基が更に好ましく、２−エチルヘキシル基が特に好ましい。

一般式（ｃ３−１）において、ｒは好ましくは１以上、そして、好ましくは２以下である。ｒが１の化合物がより好ましい。特に好ましい化合物は、Ｒ^３１ｃが２−エチルヘキシル基で、かつ、ｒが１の化合物である。
Ｇｌｙで示される構造はグリセリンの１位と３位の水酸基が結合している−ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２−で示される構造か、又はグリセリンの１位と２位の水酸基が結合している−ＣＨ（ＣＨ_２ＯＨ）ＣＨ_２−で示される構造であり、触媒や反応条件によって異なる。

一般式（ｃ３−１）の化合物を得るには、例えば炭素数６〜１０のアルコールとしてＲ^３１ｃ−ＯＨで示されるアルキルアルコールを用い、エピハロヒドリンやグリシドールなどのエポキシ化合物とを、ＢＦ_３などの酸触媒、あるいはアルミニウム触媒を用いて反応させて製造する方法を用いることができる。例えば、２−エチルヘキサノールを用いた場合、得られる２−エチルヘキシルモノグリセリルエーテルは、特開２００１−４９２９１号公報に記載されているように複数の生成物を含み得る混合物である。

（ｃ３−２）成分
（ｃ３−２）成分は、ポリオキシアルキレンモノアルキル又はアルケニルエーテルである。
（ｃ３−２）成分のノニオン性界面活性剤において、アルキル基又はアルケニル基の炭素数は、洗浄力の観点から、好ましくは６以上、より好ましくは８以上、更に好ましくは１０以上、より更に好ましくは１２以上であり、そして、同様の観点から、好ましくは２２以下、より好ましくは１８以下、更に好ましくは１６以下、より更に好ましくは１４以下である。

（ｃ３−２）成分のノニオン性界面活性剤において、アルキレンオキサイドの平均付加モル数は、洗浄力の観点から、好ましくは０超、より好ましくは１以上、更に好ましくは３以上、そして、同様の観点から、好ましくは５０以下、より好ましくは３０以下、更に好ましくは２０以下、より更に好ましくは１０以下である。
アルキレンオキサイドは、洗浄力の観点から、好ましくはエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、及びブチレンオキサイドから選ばれる１種以上であり、より好ましくはエチレンオキサイド、及びプロピレンオキサイドから選ばれる１種以上である。

（ｃ３−２）成分のノニオン性界面活性剤の好ましい例として、下記一般式（ｃ３−２）で表されるノニオン性界面活性剤を挙げることができる。
Ｒ^３２ｃＯ［（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ｌ／（Ｃ_３Ｈ_６Ｏ）_ｊ］Ｈ （ｃ３−２）
〔式中、Ｒ^３２ｃは炭素数６以上２２以下の炭化水素基を示す。ｌ、ｊは平均付加モル数を示し、ｌは０以上３０以下となる数を示し、ｊは０以上３０以下となる数を示し、ｌとｊが同時に０になることはない。“／”はオキシエチレン基及びオキシプロピレン基が、順序に関係なく、ランダム又はブロックのいずれに付加したものであってもよいことを示す。〕

上記一般式（ｃ３−２）中のＲ^３２ｃの炭素数は、洗浄力の観点から、好ましくは８以上、より好ましくは１０以上、更に好ましくは１２以上であり、そして、同様の観点から、好ましくは１８以下、より好ましくは１６以下、更に好ましくは１４以下である。
Ｒ^３２ｃは、洗浄力の観点から、好ましくはアルキル基又はアルケニル基であり、より好ましくはアルキル基であり、洗浄力の観点から、第２級アルキル基である。ここで、第２級アルキル基とは、一般式（ｃ３−２）中のＲ^３２ｃＯにおいてＯと結合するＲ^３２ｃの炭素原子が第２級炭素原子となっているアルキル基をいう。
アルキル基としては、具体的には、各種オクチル基（２−エチルヘキシル基を含む）、各種ノニル基、各種デシル基、各種ウンデシル基、各種ドデシル基（ラウリル基）、各種トリデシル基、各種テトラデシル基、各種ペンタデシル基、各種ヘキサデシル基、各種ヘプタデシル基、各種オクタデシル基を挙げることができる。
アルケニル基としては、各種オクタニル基、各種ノナニル基、各種デカニル基、各種ウンデカニル基、各種ドデカニル基、各種トリデカニル基、各種テトラデカニル基、各種ペンタデカニル基、各種ヘキサデカニル基、各種ヘプタデカニル基、各種オクタデカニル基（例えば、オレイル基、リノール基）を挙げることができる。なお、「各種」とは、ｎ−、ｓｅｃ−、ｔｅｒｔ−、ｉｓｏ−を含む各種異性体を意味する。

上記一般式（ｃ３−２）中のｌ、ｊは、保存安定性の観点から、それぞれ独立に、好ましくは１以上、より好ましくは２以上であり、そして、同様の観点から、好ましくは２０以下、より好ましくは１０以下、更に好ましくは５以下である。

（ｃ３−２）成分であるポリオキシアルキレンモノアルキル又はアルケニルエーテル、更に一般式（ｃ３−２）で表されるノニオン性界面活性剤のＨＬＢ値は、洗浄力の観点から、好ましくは５以上、より好ましくは７以上であり、そして、同様の観点から、好ましくは１９以下、より好ましくは１５以下、更に好ましくは１３以下である。
ここで、ＨＬＢ値は、下記に示すグリフィンの式で定義される。
ＨＬＢ値＝２０×Ｍｗ／Ｍ
（式中、Ｍはノニオン性界面活性剤の分子量であり、Ｍｗは該ノニオン性界面活性剤の親水性部分の分子量である。）
尚、一般式（ｃ３−２）中、親水性部分とは、オキシエチレン基とオキシプロピレン基の合計部分である。

（ｃ３−３）成分
（ｃ３−３）成分は、アルキルポリグリコシド（グリコシド型ノニオン性界面活性剤）である。
（ｃ３−３）成分のノニオン性界面活性剤は、下記の一般式（ｃ３−３）で表されるノニオン性界面活性剤が好ましい。
Ｒ^３３ｃ（ＯＲ^３４ｃ）_ｓＧ_ｔ （ｃ３−３）
〔式中、Ｒ^３３ｃは、直鎖又は分岐鎖の炭素数８以上１８以下、好ましくは１２以上１４以下のアルキル基、アルケニル基又はアルキルフェニル基、好ましくはアルキル基を示し、Ｒ^３４ｃは炭素数２以上４以下のアルキレン基を示し、Ｇは炭素数５又は６の還元糖に由来する残基を示す。ｓは平均付加モル数を示し、０以上５以下の数である。ｔはその平均値が１以上５以下となる数を示す。〕

一般式（ｃ３−３）中、Ｒ^３３ｃは、洗浄力の観点から、炭素数８以上、好ましくは１０以上、そして、１８以下、好ましくは１４以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル基である。
一般式（ｃ３−３）中、ｓは、保存安定性の観点から、好ましくは０以上、２以下であり、より好ましくは０である。ｔは、保存安定性の観点から、好ましくは１．１以上、そして、好ましくは１．５以下、より好ましくは１．４以下である。尚、ｔはプロトンＮＭＲ法による測定値である。
一般式（ｃ３−３）中、Ｇは、それらの入手容易性及びコストの点から、グルコース及びフルクトースから選ばれる１種以上の単糖類に由来する残基が挙げられる。また、Ｇは、マルトース及びスクロースから選ばれる１種以上の多糖類に由来する残基が挙げられる。Ｇは、グルコースの単糖類に由来する残基が好ましい。

（ｃ３−４）成分〜（ｃ３−７）成分
（ｃ３−４）ソルビタン系ノニオン性界面活性剤、（ｃ３−５）脂肪族アルカノールアミド、（ｃ３−６）脂肪酸モノグリセライド、及び（ｃ３−７）蔗糖脂肪酸エステルは、好ましくは炭素数８以上１８以下、より好ましくは炭素数１２以上１４以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を有するものが好ましい。

［アニオン性界面活性剤］
アニオン性界面活性剤は、硫酸エステル基、リン酸エステル基、ホスホン酸基、スルホン酸基又はカルボキシ基を有するアニオン性界面活性剤が好ましい。
アニオン性界面活性剤が有する炭化水素基としては、洗浄力の観点から、炭素数が好ましくは５以上、より好ましくは６以上、更に好ましくは７以上、より更に好ましくは８以上、より更に好ましくは１０以上、より更に好ましくは１２以上、そして、好ましくは２１以下、より好ましくは１８以下、更に好ましくは１６以下、より更に好ましくは１４以下の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基、アルキレン基又はアリール基が好ましい。

アニオン性界面活性剤は、（ｃ４−１）炭素数５以上１８以下の炭化水素基を有する、スルホコハク酸エステル又はその塩〔以下、（ｃ４−１）成分という〕、（ｃ４−２）炭素数８以上２１以下の炭化水素基と、硫酸エステル基又はスルホン酸基とを有するアニオン性界面活性剤〔但し、（ｃ４−１）成分を除く〕〔以下、（ｃ４−２）成分という〕、（ｃ４−３）炭素数８以上２１以下の炭化水素基と、カルボキシ基とを有するアニオン性界面活性剤〔以下、（ｃ４−３）成分という〕、並びに（ｃ４−４）炭素数８以上２１以下の炭化水素基と、リン酸エスエル基とを有するアニオン性界面活性剤〔以下、（ｃ４−４）成分という〕からなる群から選ばれる１種以上のアニオン性界面活性剤が好ましく、これらは２種以上を用いても良い。

アニオン性界面活性剤は、洗浄力、起泡力の観点から、（ｃ４−１）成分及び（ｃ４−２）成分からなる群から選ばれる１種以上を含むことが好ましく、（ｃ４−２）成分を含むことがより好ましい。
アニオン性界面活性剤中、（ｃ４−２）成分の合計含有量は、洗浄力、起泡力の観点から、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、更に好ましくは８０質量％以上、より更に好ましくは９０質量％以上、より更に好ましくは９５質量％以上、より更に好ましくは９９質量％以上であり、そして、好ましくは１００質量％以下である。
なお、アニオン性界面活性剤中の各成分の含有量（質量％）は、ナトリウム塩換算の量に基づいて算出される。

本発明に用いられる（ｃ４−２）成分は、炭素数８以上２１以下の炭化水素基と、硫酸エステル基又はスルホン酸基とを有するアニオン性界面活性剤〔但し、（ｃ４−１）成分を除く〕である。

（ｃ４−２）成分の炭化水素基は、洗浄力の観点から、炭素数が８以上、好ましくは１０以上、より好ましくは１２以上、そして、２１以下、好ましくは１８以下、より好ましくは１４以下、更に好ましくは１２以下である。（ｃ４−２）成分の炭化水素基は、アルキル基又はアリール基が好ましい。

（ｃ４−２）成分のアニオン性界面活性剤としては、アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩及びアルカンスルホン酸塩から選ばれる１種以上が好ましい。

硫酸エステル基を有する前記アニオン性界面活性剤として、洗浄力の観点から、炭素数が８以上、好ましくは１０以上、そして、２１以下、好ましくは１８以下、より好ましくは１４以下、更に好ましくは１２以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を有するアルキル硫酸エステル塩が好適である。
また、硫酸エステル基及びポリオキシアルキレン基を有する前記アニオン性界面活性剤として、洗浄力の観点から、炭素数は、８以上、好ましくは１０以上、そして、２１以下、好ましくは１８以下、より好ましくは１４以下、更に好ましくは１２以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を有し、炭素数２以上３以下のオキシアルキレン基の平均付加モル数が好ましくは０．１以上、より好ましくは０．３以上、更に好ましくは０．４以上、そして、好ましくは６以下、より好ましくは５以下、更に好ましくは４以下であるポリオキシアルキレン基を有するポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩が好適である。
また、スルホン酸基を有する前記アニオン性界面活性剤として、洗浄力の観点から、
（１）炭素数６以上１５以下のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸塩及び、（２）炭素数８以上、好ましくは１０以上、そして、２１以下、好ましくは１８以下、より好ましくは１４以下、更に好ましくは１２以下のアルカンスルホン酸塩
から選ばれる１種以上のアニオン性界面活性剤が好適である。

（ｃ４−２）成分のアニオン性界面活性剤の塩として、ナトリウム塩、アンモニウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩等から選ばれる無機塩、モノエタノールアンモニウム塩、ジエタノールアンモニウム塩、トリエタノールアンモニウム塩、モルホリニウム塩等から選ばれる有機アンモニウム塩が好適である。

（ｃ４−２）成分としては、下記一般式（ｃ４−２）の化合物が配合安定性と泡立ち性の観点から好適である。
Ｒ^４３ｃ−Ｏ−（Ｒ^４４ｃＯ）_ｎ−ＳＯ_３Ｍ^２ （ｃ４−２）
〔式中、Ｒ^４３ｃは、炭素数８以上２１以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル基であり、Ｒ^４４ｃは、エチレン基及び／又はプロピレン基であり、ｎは平均付加モル数であり０以上６以下の数である。Ｍ^２は水素原子又は陽イオン、好ましくは無機又は有機の陽イオンである。〕

一般式（ｃ４−２）中、Ｒ^４３ｃは、洗浄力の観点から、炭素数８以上、好ましくは１０以上、そして、２１以下、好ましくは１８以下、より好ましくは１４以下、更に好ましくは１２以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル基であり、好ましくは直鎖アルキル基である。具体的には、Ｒ^４３ｃは、オクチル基、デシル基、ドデシル基、トリデシル基、及びテトラデシル基から選ばれるアルキル基が好ましく、ドデシル基がより好ましい。

一般式（ｃ４−２）中、ｎは、洗浄力の観点から、好ましくは０以上、そして、好ましくは６以下、より好ましくは４以下、更に好ましくは３以下、より更に好ましくは１．５以下の数である。またｎは０であってもよい。
一般式（ｃ４−２）中、Ｒ^４４ｃがエチレン基の場合には、洗浄力の観点から、ｎは、好ましくは０．１以上、より好ましくは０．５以上、そして、好ましくは６以下、より好ましくは３以下の数である。
また、一般式（ｃ４−２）中、Ｒ^４４ｃがプロピレン基の場合には、洗浄力の観点から、ｎは、好ましくは０．１以上、より好ましくは０．２以上、更に好ましくは０．４以上、そして、好ましくは１．５以下、より好ましくは１．０以下、更に好ましくは０．８以下の数である。
また、一般式（ｃ４−２）中、Ｒ^４４ｃがエチレン基及びプロピレン基の場合には、ｎは、これらの範囲からそれぞれ選択できる。

一般式（ｃ４−２）中、Ｍ^２は、水素原子、あるいはナトリウムイオン、アンモニウムイオン、カリウムイオン、マグネシウムイオン等の無機陽イオン、モノエタノールアンモニウムイオン、ジエタノールアンモニウムイオン、トリエタノールアンモニウムイオン、モルホリニウムイオン等の有機陽イオンが挙げられ、好ましくはナトリウムイオン、カリウムイオン、アンモニウムイオン、マグネシウムイオンから選ばれる無機陽イオンである。

一般式（ｃ４−２）において、Ｒ^４３ｃが分岐鎖のアルキル基を含む化合物を得る場合には、原料であるＲ^４３ｃ−ＯＨで示されるアルコールとして、炭素数８以上１４以下の１−アルケンをヒドロホルミル化して得られたアルコール（ＯＨ基に対してβ位にメチル基が分岐したアルキル基が１５モル％以上７０モル％以下含まれる）、炭素数４以上８以下のアルデヒドを縮合させた後、還元して得られるゲルベ型アルコール（ＯＨ基に対してβ位に炭素数３以上６以下のアルキル基が分岐した構造のものが１００モル％含まれる）、イソブテンの２量体をヒドロホルミル化して得られる３，５，５−トリメチルヘキサノール、イソブテンの３量体をヒドロホルミル化して得られる多分岐トリデカノール（分岐率は１００モル％である）、石油、石炭を原料とした合成アルコール（分岐率が約２０モル％以上１００モル％以下のアルキル基である）を挙げることができる。

本発明に用いられる（ｃ４−３）成分は、炭素数８以上２１以下の炭化水素基と、カルボキシ基とを有するアニオン性界面活性剤である。
具体的には、高級脂肪酸又はその塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸又はその塩、Ｎ−アシルアミノ酸又はその塩が挙げられる。

高級脂肪酸又はその塩としては、次の一般式（ｃ４−３−１）で表されるものが好ましい。
Ｒ^４５ｃ−ＣＯＯＸ^１ｃ （ｃ４−３−１）
〔式中、Ｒ^４５ｃは炭素数８以上２１以下のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｘ^１ｃは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、アルカノールアンモニウム又は塩基性アミノ酸を示す。〕

ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸又はその塩は、次の一般式（ｃ４−３−２）で表されるものが好ましい。
Ｒ^４６ｃ−Ｏ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｇＣＯＯＸ^２ｃ （ｃ４−３−２）
〔式中、Ｒ^４６ｃは炭素数８以上２１以下のアルキル基又はアルケニル基を示し、ｇはエチレンオキシドの平均付加モル数であり、０．５以上１０以下の数を示し、Ｘ^２ｃは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、アルカノールアンモニウム又は塩基性アミノ酸を示す〕

一般式（ｃ４−３−２）中、Ｒ^４６ｃとしては、洗浄力の観点から、好ましくは炭素数１０以上、そして、好ましくは炭素数１６以下、より好ましくは１４以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル基が好ましい。また、エチレンオキシドの平均付加モル数ｇは、洗浄力の観点から１以上６以下が好ましい。
また、Ｘ^２ｃとしては、前述のＸ^１ｃに記載したものが好ましく挙げられる。

Ｎ−アシルアミノ酸又はその塩としては、Ｎ−アシルグリシン塩、Ｎ−アシル−β−アラニン塩が挙げられ、次の一般式（ｃ４−３−３）で表されるものが好ましい。
Ｒ^４７ｃＣＯＮＨ（ＣＨ_２）_ｈＣＯＯＸ^３ｃ （ｃ４−３−３）
〔式中、Ｒ^４７ｃは炭素数８以上２１以下のアルキル基又はアルケニル基を示し、ｈは１又は２の数を示し、Ｘ^３ｃは水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、アルカノールアンモニウム又は塩基性アミノ酸を示す〕

一般式（ｃ４−３−３）において、Ｒ^４７ｃは、洗浄力の観点から、好ましくは９以上、より好ましくは１１以上、そして、好ましくは１５以下、より好ましくは１３以下のアルキル基又はアルケニル基であり、直鎖又は分岐鎖のいずれであっても良い。Ｒ^２７ｃＣＯは、ラウロイル基、ミリストイル基、あるいはラウロイル基を主成分とするヤシ油脂肪酸アシル基が好ましい。

＜組成、任意成分等＞
本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物は、（ａ）成分の含有量が、硬質表面を親水化し、汚れ付着を防止する観点から、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．０５質量％以上、より好ましくは０．１質量％以上、そして、室温保存後の泡立ち、洗浄力に優れる観点から、好ましくは３質量％以下、より好ましくは２質量％以下、更に好ましくは１質量％以下、より更に好ましくは０．８質量％以下、より更に好ましくは０．５質量％以下、より更に好ましくは０．４質量％以下である。

また、本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物は、（ｂ）成分の含有量が、室温保存後の泡立ち、洗浄力に優れる観点から、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．３質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上、低温保存後の泡立ち、洗浄力に優れる観点から、更に好ましくは０．７質量％以上、より更に好ましくは０．９質量％以上、そして、泡立ち性の観点から、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは８質量％以下、更に好ましくは５質量％以下、より更に好ましくは３質量％以下、より更に好ましくは２．５質量％以下である。

また、本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物は、（ｃ）成分の含有量が、洗浄力及び起泡力の観点から、好ましくは０．０５質量％以上、より好ましくは０．１質量％以上、更に好ましくは０．５質量％以上、より更に好ましくは１質量％以上、そして、経済性の観点から、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１０質量％以下、更に好ましくは７質量％以下、より更に好ましくは５質量％以下である。
（ｃ）成分がカチオン性界面活性剤を含む場合、本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物中、カチオン性界面活性剤の含有量は、除菌力の観点から、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．０５質量％以上、更に好ましくは０．１質量％以上、より更に好ましくは０．２質量％以上、そして、配合安定性の観点から、好ましくは５質量％以下、より好ましくは４質量％以下、更に好ましくは３質量％以下、より更に好ましくは２質量％以下、より更に好ましくは１．５質量％以下である。
（ｃ）成分がアニオン性界面活性剤、両性界面活性剤及びノニオン性界面活性剤から選ばれる界面活性剤を含む場合、本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物中、アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤及びノニオン性界面活性剤から選ばれる界面活性剤の合計含有量は、起泡力及び洗浄力の観点から、好ましくは０．０５質量％以上、より好ましくは０．１質量％以上、更に好ましくは０．５質量％以上、より更に好ましくは１質量％以上、そして、経済性の観点から、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１０質量％以下、更に好ましくは７質量％以下、より更に好ましくは５質量％以下である。

また、（ｃ）成分が両性界面活性剤を含有する場合、本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物中、両性界面活性剤の含有量は、起泡性の観点から、好ましくは０．０５質量％以上、より好ましくは０．１質量％以上、更に好ましくは０．１５質量％以上、そして、経済性（低コスト）の観点から、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは８質量％以下、更に好ましくは５質量％以下、より更に好ましくは３質量％以下である。
また、（ｃ）成分がノニオン性界面活性剤を含有する場合、本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物中、ノニオン性界面活性剤の含有量は、起泡性の観点から、好ましくは０．０５質量％以上、より好ましくは０．１質量％以上、更に好ましくは０．１５質量％以上、そして、経済性（低コスト）の観点から、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは８質量％以下、更に好ましくは５質量％以下、より更に好ましくは３質量％以下である。
また、（ｃ）成分がアニオン性界面活性剤を含有する場合、本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物中、アニオン性界面活性剤の含有量は、起泡性の観点から、好ましくは０．０５質量％以上、より好ましくは０．１質量％以上、更に好ましくは０．１５質量％以上、そして、経済性（低コスト）及び配合安定性の観点から、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは８質量％以下、更に好ましくは５質量％以下、より更に好ましくは３質量％以下、より更に好ましくは１質量％以下である。

本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物は、（ｂ）／（ａ）の質量比が、低温保存後の泡立ち、洗浄力に優れる観点から、好ましくは０．１以上、より好ましくは０．３以上、更に好ましくは０．５以上、より更に好ましくは０．７以上、より更に好ましくは１以上、より更に好ましくは１．３以上、より更に好ましくは１．５以上、より更に好ましくは２以上、そして、起泡力の観点から、好ましくは５０以下、より好ましくは４０以下、更に好ましくは３０以下、より更に好ましくは２５以下、より更に好ましくは２０以下である。

本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物は、水を含有する。すなわち、前記（ａ）〜（ｃ）成分及び任意成分以外の残部が水である。
本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物において、水の含有量は、好ましくは３０質量％以上、より好ましくは５０質量％以上、更に好ましくは６０質量％以上、そして、好ましくは９５質量％以下、より好ましくは９３質量％以下である。
水は、イオン交換水、滅菌イオン交換水等を使用することが好ましい。

本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物は、２０℃のｐＨが、好ましくは４以上、より好ましくは５以上、更に好ましくは６以上、そして、好ましくは１０以下、より好ましくは９以下、更に好ましくは８以下である。

本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物は、キレート剤を含有することが出来る。好ましいキレート剤としては、（ｉ）トリポリリン酸、ピロリン酸、オルソリン酸、ヘキサメタリン酸、及びこれらのアルカリ金属塩、（ii）エチレンジアミン四酢酸、ヒドロキシイミノ二酢酸、ジヒドロキシエチルグリシン、ニトリロ三酢酸、ヒドロキシエチレンジアミン三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸、及びこれらのアルカリ金属塩もしくはアルカリ土類金属塩、（iii）アミノトリメチレンホスホン酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、エチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸、ジエチレントリアミンペンタメチレンホスホン酸、アミノトリメチレンホスホン酸、及びこれらのアルカリ金属塩もしくはアルカリ土類金属塩、（iv）アクリル酸及びメタクリル酸から選ばれるモノマーの単一重合体又は共重合体、アクリル酸−マレイン酸共重合体、ポリα−ヒドロキシアクリル酸、並びにこれらのアルカリ金属塩、（ｖ）クエン酸、コハク酸、リンゴ酸、フマル酸、酒石酸、マロン酸、マレイン酸から選ばれる多価カルボン酸及びこれらのアルカリ金属塩から選ばれる１種以上、（vi）アルキルグリシン−Ｎ，Ｎ−二酢酸、アスパラギン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸、セリン−Ｎ，Ｎ−二酢酸、グルタミン酸二酢酸、エチレンジアミンジコハク酸、及びこれらの塩等が挙げられる。これらの中でも、（ii）、（iii）、及び（ｖ）から選ばれる１種以上のキレート剤が好ましく、更に、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、クエン酸、コハク酸及びこれらの塩から選ばれる１種以上のキレート剤が好ましい。より更に、エチレンジアミン四酢酸、クエン酸、及びこれらの塩から選ばれる１種以上のキレート剤が好ましい。

本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物がキレート剤を含有する場合、その含有量は、洗浄力がより向上する観点で、組成物中、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．２質量％以上、更に好ましくは０．５質量％以上、より更に好ましくは１質量％以上、そして、低温での貯蔵安定性に優れる観点で、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは７質量％以下、更に好ましくは５質量％以下である。なお、キレート剤の質量は、酸換算値である。

本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物には、本発明の目的を阻害しない範囲で、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリマレイン酸、ポリ２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、ポリｐ−スチレンスルホン酸等の多価カルボン酸；エチルアルコール、イソプロピルアルコール等の低級アルコール、ジエチレングリコールモノブチルエーテル等の溶剤；トルエンスルホン酸塩、キシレンスルホン酸塩、尿素等の可溶化剤；粘土鉱物、水溶性高分子化合物等の粘度調整剤（但し、（ａ）成分を除く）；方解石、珪石、リン酸カルシウム、ゼオライト、炭酸カルシウム、ポリエチレン、ナイロン、ポリスチレン等の水不溶性研磨剤；グリセリン、ソルビトール等の保湿剤；カチオン化セルロース等の感触向上剤（但し、（ａ）成分を除く）；炭酸ナトリウム、珪酸ナトリウム等のアルカリビルダー；酵素、色素、香料、防腐・防かび剤等を添加することができる。

〔硬質表面の汚れ付着防止方法〕
本発明は、上記本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物で硬質表面を処理する、硬質表面の汚れ付着防止方法に関する。

硬質表面は、特に制限はなく、ガラス、陶器、磁器、琺瑯、タイル、セラミックス；アルミニウム、ステンレス、真鍮等の金属；ポリエチレン、ポリプロピレン、メラミン樹脂、ポリアミド樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＦＲＰ等の合成樹脂；木綿、絹、羊毛等の天然繊維；ポリエステル、ナイロン、レーヨン等の合成繊維等の固体の硬質表面が挙げられる。繊維は、本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物による処理に適した形状や強度を有する繊維製品となっているものが好適である。
本発明の組成物及び処理方法を適用しうる硬質表面としては、親水性硬質表面が好ましい。ここで、硬質表面についての「親水性」とは、水に対する静止接触角が７０°未満であることを意味する。なお、この静止接触角は、実施例に記載の方法で測定することができる。
本発明で好適な硬質表面は、ガラス、陶器、磁器、プラスチック、ステンレス及びシリコンウエハーから選ばれる１種又は２種以上の硬質表面が挙げられる。

本発明の対象は、硬質表面、具体的には、硬質表面を有する物品である。硬質表面を有する物品としては、便器、浴槽、台所のシンク、窓ガラス、鏡、蛇口などが挙げられる。

本発明の汚れ付着防止方法では、（ａ）〜（ｃ）成分を前記含有量で含有する本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物を用いることが好ましい。

本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物による硬質表面の処理は、本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物を硬質表面と接触させることで行うことができる。本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物と硬質表面との接触方法は、特に限定されない。例えば、次の（ｉ）〜（ii）の方法が挙げられる。
（ｉ）本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物に硬質表面を有する物品を浸漬させる方法
（ii）本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物を硬質表面に噴霧又は塗布する方法

前記（ｉ）の方法において、浸漬する時間は、防汚性能を高める観点及び経済性の観点から、好ましくは０．５分以上、より好ましくは１分以上であり、好ましくは６０分以下、より好ましくは５０分以下である。
前記（ii）の方法において、本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物を硬質表面に噴霧又は塗布する方法は、硬質表面の広さ（面積）等に応じて適宜選択できる。本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物を硬質表面にスプレー等で噴霧した後、乾燥する方法が好ましい。必要に応じて、噴霧した後、水ですすいでもよい。また、噴霧した後、スポンジ等を用いて薄く塗りのばしてもよい。あるいは、本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物を、硬質表面に、スクイズボトルから、直接塗布してもよい。
硬質表面に噴霧又は塗布する本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物の量は、例えば、１０ｃｍ^２あたり、好ましくは０．０１ｍＬ以上１ｍＬ以下、より好ましくは０．０１ｍＬ以上０．１ｍＬ以下である。

硬質表面を処理する本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物の温度は、防汚性能を高める観点、処理方法の容易性の観点から、好ましくは５℃以上、より好ましくは１０℃以上、更に好ましくは１５℃以上であり、そして、好ましくは５０℃以下、より好ましくは４０℃以下、更に好ましくは３０℃以下である。

また、処理が硬質表面に親水性を付与し、防汚性を高める観点から、本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物により処理されたガラス表面の水に対する静止接触角が、好ましくは２０°以下、より好ましくは１５°以下、更に好ましくは１０°以下、より更に好ましくは８°以下であり、そして、好ましくは１°以上である。このように親水性を付与することで、疎水性物質から硬質表面の防汚性能を高めることができる。
また、本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物により処理された硬質表面は、防汚性能などを高める観点から、均一に処理されていることが好ましい。表面処理の均一性は、処理後の硬質表面を目視で観察することにより判断できる。
さらに、硬質表面が便器である場合は、タンク内の洗浄水に本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物を溶出させて、持続的に便器の汚れを洗浄する方法としても用いることができる。この場合、一定量を自動または手動でトイレタンク内へ滴下させることができる。

＜本発明の態様＞
以下に、本発明の態様を例示する。これらの態様には、本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物、及び汚れ付着防止方法で述べた事項を適宜適用することができる。

＜１＞
（ａ）下記式（１）で表される構成単位（ａ１）、及び下記式（２）で表される構成単位（ａ２）を含み、構成単位（ａ１）と構成単位（ａ２）のモル比である構成単位（ａ１）／構成単位（ａ２）が３０／７０以上９９．９／０．１以下である共重合体〔以下、（ａ）成分という〕、（ｂ）アルカリ金属のハロゲン化物、及びアルカリ土類金属のハロゲン化物から選ばれる無機塩〔以下、（ｂ）成分という〕、並びに（ｃ）界面活性剤〔以下、（ｃ）成分という〕を含有する、硬質表面用液体洗浄剤組成物。

〔式中、
Ｒ^１〜Ｒ^３：同一又は異なって、水素原子又は炭素数１もしくは２のアルキル基
Ｒ^４：炭素数１以上４以下のアルキレン基、又は−Ｙ^１−ＯＰＯ_３ ⁻−Ｙ^２−
Ｙ^１、Ｙ^２：同一又は異なって、炭素数１以上４以下のアルキレン基
Ｒ^５、Ｒ^６：同一又は異なって、炭素数１以上４以下の炭化水素基
Ｘ^１：Ｏ又はＮＲ^７であり、Ｒ^７は水素原子又は炭素数１以上４以下の炭化水素基
Ｘ^２：水素原子、炭素数１以上４以下の炭化水素基、Ｒ^１７ＳＯ_３ ⁻、又はＲ^１７ＣＯＯ⁻を示す。ただし、Ｒ^４が炭素数１以上４以下のアルキレン基のとき、Ｘ^２はＲ^１７ＳＯ_３ ⁻、又はＲ^１７ＣＯＯ⁻、Ｒ^１７は炭素数１以上４以下のアルキレン基であり、Ｒ^４が−Ｙ^１−ＯＰＯ_３ ⁻−Ｙ^２−のとき、Ｘ^２は水素原子又は炭素数１以上４以下の炭化水素基である。〕

〔式中、
Ｒ^８〜Ｒ^１０：同一又は異なって、水素原子又は炭素数１もしくは２のアルキル基
Ｘ^３：Ｏ
Ｒ^１１：炭素数１以上４以下のアルキレン基
Ｘ^４：Ｎ^＋Ｒ^１２Ｒ^１３Ｒ^１４Ｘ^５又はＮＲ^１５Ｒ^１６であり、Ｒ^１２〜Ｒ^１６は、同一又は異なって、水素原子又は炭素数１以上４以下の炭化水素基、Ｘ^５は陰イオン
を示す。〕

＜２＞
（ａ）成分の重量平均分子量が、好ましくは５００以上、より好ましくは５０００以上、更に好ましくは１万以上、より更に好ましくは３万以上であり、そして、好ましくは２０万以下、より好ましくは１５万以下、更に好ましくは１０万以下である、＜１＞に記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。

＜３＞
（ａ）成分の構成単位（ａ１）と構成単位（ａ２）のモル比が、構成単位（ａ１）／構成単位（ａ２）で、３０／７０以上、好ましくは５０／５０以上、より好ましくは５５／４５以上、更に好ましくは６０／４０以上、更により好ましくは７５／２５以上、更により好ましくは９０／１０以上であり、そして、９９．９／０．１以下、好ましくは９８／２以下、より好ましくは９６／４以下である、＜１＞又は＜２＞に記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。

＜４＞
（ａ）成分中の構成単位（ａ１）の含有量が、好ましくは３０モル％以上、より好ましくは５０モル％以上、更に好ましくは７０モル％以上、より更に好ましくは８０モル％以上、より更に好ましくは９０モル％以上、そして、好ましくは９９モル％以下、より好ましくは９８モル％以下、更に好ましくは９５モル％以下である、＜１＞〜＜３＞の何れかに記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。

＜５＞
（ａ）成分中の構成単位（ａ２）の含有量が、好ましくは１モル％以上、より好ましくは２モル％以上、更に好ましくは５モル％以上、そして、好ましくは７０モル％以下、より好ましくは５０モル％以下、更に好ましくは３０モル％以下、更に好ましくは２０モル％以下、更に好ましくは１０モル％以下である、＜１＞〜＜４＞の何れかに記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。

＜６＞
（ａ）成分中の構成単位（ａ１）及び構成単位（ａ２）以外の構成単位の含有量が、好ましくは１０モル％以下、より好ましくは５モル％以下、より好ましくは１モル％以下、更に好ましくは０．５モル％以下、より更に好ましくは０．１モル％以下である、又は０モル％である、＜１＞〜＜５＞の何れかに記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。

＜７＞
（ａ）成分中の構成単位（ａ１）及び構成単位（ａ２）の合計の含有量が、好ましくは９０モル％以上、より好ましくは９５モル％以上、更に好ましくは９９モル％以上、より更に好ましくは９９．５モル％以上、より更に好ましくは９９．９モル％以上である、又は１００モル％である、＜１＞〜＜６＞の何れかに記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。

＜８＞
（ｂ）成分が、アルカリ金属の塩化物である、＜１＞〜＜７＞の何れかに記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。

＜９＞
（ｂ）成分が、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、及びヨウ化カリウムからなる群から選択される１以上の化合物である、好ましくは塩化ナトリウムである、＜１＞〜＜８＞の何れかに記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。

＜１０＞
（ｃ）成分が、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、及びアニオン性界面活性剤から選ばれる１種以上の界面活性剤である、＜１＞〜＜９＞の何れかに記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。

＜１１＞
（ｃ）成分として、カチオン性界面活性剤と、アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、及びノニオン性界面活性剤から選ばれる１種以上の界面活性剤とを含む、更に、カチオン性界面活性剤と、両性界面活性剤、及びノニオン性界面活性剤から選ばれる１種以上の界面活性剤とを含む、＜１＞〜＜１０＞の何れかに記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。

＜１２＞
カチオン性界面活性剤が、モノ又はジ長鎖アルキル型第４級アンモニウム塩である、＜１０＞又は＜１１＞に記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。

＜１３＞
カチオン性界面活性剤が、下記一般式（ｃ１−１）で表される化合物及び一般式（ｃ１−２）で表される化合物から選ばれるカチオン性界面活性剤である、＜１０＞〜＜１２＞の何れかに記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。

〔式中、Ｒ^１ｃ及びＲ^２ｃから選ばれる少なくとも一つは、炭素数８以上１８以下のアルキル基、アルケニル基又はヒドロキシアルキル基を示し、残余は、炭素数１以上３以下のアルキル基、ヒドロキシアルキル基又は平均付加モル数１０以下のポリオキシエチレン基を示し、Ｒ^３ｃ及びＲ^４ｃは、同一又は異なって、それぞれ、炭素数１以上３以下のアルキル基、ヒドロキシアルキル基又は平均付加モル数１０以下のポリオキシエチレン基を示し、Ｙ⁻はハロゲン原子、又は炭素数１以上５以下のスルホン酸エステルもしくは硫酸エステルのアニオン残基を示す。〕

〔式中、Ｒ^５ｃは、炭素数８以上１８以下のアルキル基、アルケニル基又はヒドロキシアルキル基を示し、Ｒ^６ｃ、Ｒ^７ｃは、同一又は異なって、それぞれ、炭素数１以上３以下のアルキル基、ヒドロキシアルキル基又は平均付加モル数１０以下のポリオキシエチレン基を示し、Ｒ^８ｃは、炭素数１以上、３以下のアルキレン基を示す。Ｚ⁻はハロゲン原子、又は炭素数１以上、５以下のスルホン酸エステルもしくは硫酸エステルのアニオン残基を示す。〕

＜１４＞
両性界面活性剤が、アミンオキサイド、スルホベタイン及びカルボベタインから選ばれる１種以上の両性界面活性剤である、好ましくはスルホベタイン及びカルボベタインから選ばれる１種以上の両性界面活性剤である、より好ましくはカルボベタインである、＜１０＞〜＜１３＞の何れかに記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。

＜１５＞
ノニオン性界面活性剤が、（ｃ３−１）モノアルキルグリセリルエーテル、（ｃ３−２）ポリオキシアルキレンモノアルキル又はアルケニルエーテル、（ｃ３−３）アルキルポリグリコシド（グリコシド型ノニオン性界面活性剤）、（ｃ３−４）ソルビタン系ノニオン性界面活性剤、（ｃ３−５）脂肪族アルカノールアミド、（ｃ３−６）脂肪酸モノグリセライド、及び（ｃ３−７）蔗糖脂肪酸エステルからなる群から選ばれる１種以上のノニオン性界面活性剤である、＜１０＞〜＜１４＞の何れかに記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。

＜１６＞
アニオン性界面活性剤が、（ｃ４−１）炭素数５以上１８以下の炭化水素基を有する、スルホコハク酸エステル又はその塩、（ｃ４−２）炭素数８以上２１以下の炭化水素基と、硫酸エステル基又はスルホン酸基とを有するアニオン性界面活性剤〔但し、（ｃ４−１）を除く〕、（ｃ４−３）炭素数８以上２１以下の炭化水素基と、カルボキシ基とを有するアニオン性界面活性剤、並びに（ｃ４−４）炭素数８以上２１以下の炭化水素基と、リン酸エスエル基とを有するアニオン性界面活性剤からなる群から選ばれる１種以上のアニオン性界面活性剤である、＜１０＞〜＜１５＞の何れかに記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。

＜１７＞
（ａ）成分の含有量が、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．０５質量％以上、より好ましくは０．１質量％以上、そして、好ましくは３質量％以下、より好ましくは２質量％以下、更に好ましくは１質量％以下、より更に好ましくは０．８質量％以下、より更に好ましくは０．５質量％以下、より更に好ましくは０．４質量％以下である、＜１＞〜＜１６＞の何れかに記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。

＜１８＞
（ｂ）成分の含有量が、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．３質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上、更に好ましくは０．７質量％以上、より更に好ましくは０．９質量％以上、そして、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは８質量％以下、更に好ましくは５質量％以下、より更に好ましくは３質量％以下、より更に好ましくは２．５質量％以下である、＜１＞〜＜１７＞の何れかに記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。

＜１９＞
（ｃ）成分の含有量が、好ましくは０．０５質量％以上、より好ましくは０．１質量％以上、更に好ましくは０．５質量％以上、より更に好ましくは１質量％以上、そして、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１０質量％以下、更に好ましくは７質量％以下、より更に好ましくは５質量％以下である、＜１＞〜＜１８＞の何れかに記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。

＜２０＞
（ｃ）成分としてカチオン性界面活性剤を含み、カチオン性界面活性剤の含有量が、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．０５質量％以上、更に好ましくは０．１質量％以上、より更に好ましくは０．２質量％以上、そして、好ましくは５質量％以下、より好ましくは４質量％以下、更に好ましくは３質量％以下、より更に好ましくは２質量％以下、より更に好ましくは１．５質量％以下である、＜１＞〜＜１９＞の何れかに記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。

＜２１＞
（ｃ）成分として、アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤及びノニオン性界面活性剤から選ばれる界面活性剤を含み、アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤及びノニオン性界面活性剤から選ばれる界面活性剤の合計含有量が、好ましくは０．０５質量％以上、より好ましくは０．１質量％以上、更に好ましくは０．５質量％以上、より更に好ましくは１質量％以上、そして、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１０質量％以下、更に好ましくは７質量％以下、より更に好ましくは５質量％以下である、＜１＞〜＜２０＞の何れかに記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。

＜２２＞
（ｂ）／（ａ）の質量比が、好ましくは０．１以上、より好ましくは０．３以上、更に好ましくは０．５以上、より更に好ましくは０．７以上、より更に好ましくは１以上、より更に好ましくは１．３以上、より更に好ましくは１．５以上、より更に好ましくは２以上、そして、好ましくは５０以下、より好ましくは４０以下、更に好ましくは３０以下、より更に好ましくは２５以下、より更に好ましくは２０以下である、＜１＞〜＜２１＞の何れかに記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。

＜２３＞
水の含有量が、好ましくは３０質量％以上、より好ましくは５０質量％以上、更に好ましくは６０質量％以上、そして、好ましくは９５質量％以下、より好ましくは９３質量％以下である、＜１＞〜＜２２＞の何れかに記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。

＜２４＞
キレート剤を含有し、キレート剤の含有量が、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．２質量％以上、更に好ましくは０．５質量％以上、より更に好ましくは１質量％以上、そして、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは７質量％以下、更に好ましくは５質量％以下である、＜１＞〜＜２３＞の何れかに記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。

＜２５＞
硬質表面が、親水性硬質表面である、＜１＞〜＜２４＞の何れかに記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。

＜２６＞
＜１＞〜＜２５＞の何れかに記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物で硬質表面を処理する、硬質表面の汚れ付着防止方法。

＜２７＞
硬質表面が、ガラス、陶器、磁器、琺瑯、タイル、セラミックス；アルミニウム、ステンレス、真鍮等の金属；ポリエチレン、ポリプロピレン、メラミン樹脂、ポリアミド樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＦＲＰ等の合成樹脂；木綿、絹、羊毛等の天然繊維；ポリエステル、ナイロン、レーヨン等の合成繊維等の固体の硬質表面である、＜２６＞に記載の硬質表面の汚れ付着防止方法。

＜２８＞
硬質表面が、ガラス、陶器、磁器、プラスチック、ステンレス及びシリコンウエハーから選ばれる１種又は２種以上の硬質表面である、＜２６＞又は＜２７＞に記載の硬質表面の汚れ付着防止方法。

＜２９＞
硬質表面を有する物品、更に便器、浴槽、台所のシンク、窓ガラス、鏡、蛇口から選ばれる硬質表面を有する物品を処理する、＜２６＞〜＜２８＞の何れかに記載の硬質表面の汚れ付着防止方法。

＜３０＞
硬質表面用液体洗浄剤組成物により処理されたガラス表面の水に対する静止接触角が、好ましくは２０°以下、より好ましくは１５°以下、更に好ましくは１０°以下、より更に好ましくは８°以下であり、好ましくは１°以上である、＜２６＞〜＜２９＞の何れかに記載の硬質表面の汚れ付着防止方法。

＜３５＞
＜１＞〜＜２５＞の何れかに記載の組成物の、硬質表面用液体洗浄剤としての使用。

製造例１〔共重合体Ａ１の製造〕
（工程１）
内容量１０００ｍＬの４つ口フラスコにエタノール（和光純薬工業（株）製）を１２６．３０ｇ入れ、７８℃に昇温して還流させた。ここにメタクリル酸２−（ジメチルアミノ）エチル（和光純薬工業（株）製）１８１．１２ｇ、メタクリル酸２−（ジメチルアミノ）エチルジエチル硫酸塩（花王（株）製／９０％水溶液）２３．６０ｇ、エタノール５３．２０ｇを混合させた溶液と、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）（和光純薬工業（株）製）５．８３ｇ、エタノール１０．００ｇを混合させた溶液をそれぞれ２時間かけて滴下した。４時間熟成させた後に冷却し、ポリマー溶液を得た。

（工程２）
内容量１０００ｍＬの４つ口フラスコに、得られたポリマー溶液を９４．７０ｇ、炭酸水素ナトリウム（和光純薬工業（株）製）３．１５ｇ、水を１５０．００ｇ添加し、５０℃に昇温した。そこに１，３−プロパンスルトン（東京化成（株）製）３８．７０ｇを１時間かけて滴下して反応を行った。３時間熟成させた後に、９０℃／２０ｋＰａで２時間減圧加熱することでエタノールを留去し、共重合体Ａ１を含有する水溶液を得た。

共重合体Ａ１は、構成単位（ａ１）が、式（１）中、以下の構造であり、構成単位（ａ２）が、式（２）中、以下の構造であり、構成単位（ａ１）／構成単位（ａ２）のモル比は９５／５である。
構成単位（ａ１）：Ｒ^１＝Ｒ^２＝Ｈ、Ｒ^３＝ＣＨ_３、Ｒ^４＝Ｃ_２Ｈ_４、Ｒ^５＝Ｒ^６＝ＣＨ_３、Ｘ^１＝Ｏ、Ｘ^２＝Ｒ^１７ＳＯ_３ ⁻、Ｒ^１７＝Ｃ_３Ｈ_６
構成単位（ａ２）：Ｒ^８＝Ｒ^９＝Ｈ、Ｒ^１０＝ＣＨ_３、Ｘ^３＝Ｏ、Ｒ^１１＝Ｃ_２Ｈ_４、Ｘ^４＝Ｎ^＋Ｒ^１２Ｒ^１３Ｒ^１４Ｘ^５、Ｒ^１２＝Ｒ^１３＝ＣＨ_３、Ｒ^１４＝Ｃ_２Ｈ_５、Ｘ^５＝Ｃ_２Ｈ_５ＳＯ_４ ⁻
また、共重合体Ａ１は、重量平均分子量が６３０００であった。

製造例２〔共重合体Ａ２の製造〕
（工程１）
内容量１０００ｍＬの４つ口フラスコにエタノールを３３．２７ｇ入れ、７８℃まで昇温して還流させた。そこにメタクリル酸２−（ジメチルアミノ）エチル８１．１３ｇ、メタクリル酸２−（ジメチルアミノ）エチルジエチル硫酸塩７６．５２ｇ、エタノール２９．７６ｇを混合させた溶液と、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）１．４２ｇ、エタノール３．３１ｇを混合させた溶液を別々に２時間かけて滴下して重合した。４時間熟成させた後に冷却し、ポリマー溶液を得た。
（工程２）
内容量１０００ｍＬの４つ口フラスコに、得られたポリマー溶液を２３０．７７ｇ、炭酸水素ナトリウム４．３４ｇ、水を２８５．６７ｇ入れて５０℃まで昇温した。そこに１，３−プロパンスルトン６７．４５ｇを１時間かけて滴下して反応を行った。３時間熟成させた後に、９０℃／２０ｋＰａで２時間減圧加熱することでエタノールを留去し、共重合体を含有するポリマー水溶液を得た。

共重合体Ａ２は、構成単位（ａ１）、（ａ２）が共重合体Ａ１と同じであり、構成単位（ａ１）／構成単位（ａ２）のモル比は７０／３０である。
また、共重合体Ａ２は、重量平均分子量が８１０００であった。

なお、共重合体Ａ１〜Ａ２の重量平均分子量は、以下の条件のゲル浸透クロマトグラフィー（プルラン）で測定した。
カラム：ＴＳＫｇｅｌ α-Ｍ（東ソー（株）製）を２本直列に連結して使用した。
カラム温度：４０℃
溶離液：０．１５ｍｏｌＮａ_２ＳＯ_４／１％ＣＨ_３ＣＯＯＨ／水
流量：１．０ｍｌ／分
検出器：示差屈折率計

実施例１〜９及び比較例１〜３
下記配合成分を用いて、表１に示す硬質表面用液体洗浄剤組成物を調製し、以下の項目について評価を行った。結果を表１に示す。なお、表１中の配合成分の質量％は、全て有効分に基づく数値である。また、表中では、便宜的に（ｂ’）成分〔（ｂ）成分の比較化合物〕を（ｂ）成分として（ｂ）／（ａ）質量比を示した。

＜配合成分＞
（ａ）成分
・共重合体Ａ１〜Ａ２を用いた。
（ｂ）成分
・表１の化合物を用いた。
（ｃ）成分
・両性界面活性剤：ラウラミドプロピルカルボベタイン（製品名「アンヒトール２０ＡＢ」、花王（株）製）
・カチオン性界面活性剤：アルキルジメチルベンジルアンモニウムクロライド：アルキル基の炭素数８（製品名「サニゾール０８」、花王（株）製）
・ノニオン性界面活性剤：アルキルポリグリコシド：アルキル（炭素数１２〜１６）ポリグルコース（平均糖縮合度１〜２）（製品名「ＡＧ１２４」、花王（株）製）
その他の成分
・ＥＤＴＡ：エチレンジアミン四酢酸、４ナトリウム塩（表中には、みかけの配合量に基づく質量％を示した。）

＜泡立ち＞
硬質表面用液体洗浄剤組成物を、調製後、２０℃で３日、又は−５℃で３日、それぞれ保存した後の硬質表面用液体洗浄剤組成物を用いて試験した。各温度で保存後の硬質表面用液体洗浄剤組成物を、トリガー式スプレー容器（トイレマジックリン消臭洗浄スプレー、花王（株）製）に充填し、前記容器の広泡モードで２００ｍＬメスシリンダー（内径４０ｍｍ）内に１０回スプレーした。スプレー後の２００ｍＬメスシリンダー質量を、４桁天秤を用いて測定し、スプレー前のメスシリンダーの質量との差を、泡塗布量（ｇ）とした（ａ）。またスプレー後のメスシリンダー内の泡の容量（ｍＬ）を目視で読み取った（ｂ）。以下の式で泡比容を算出した。結果を表１に示す。
泡比容（ｍＬ／ｇ）＝（ｂ）／（ａ）
泡比容が大きいほど、泡立ちに優れていることを示す。

＜洗浄力＞
硬質表面用液体洗浄剤組成物を、調製後、２０℃で３日、又は−５℃で３日、それぞれ保存した後の硬質表面用液体洗浄剤組成物を用いて試験した。各温度で保存後の硬質表面用液体洗浄剤組成物を用いて、モデル汚れに対する洗浄力を評価した。モデル汚れの作製方法及び評価方法を以下に示す。
＊モデル汚れの作製方法及び評価方法
汚れのモデルとして菜種油を鉄板（ＳＵＳ３０４、１００ｃｍ^２）に均一に０．４ｇ塗布し、１８０℃の温度で６０分間焼き付け、殆ど乾いた膜を形成させてモデル汚染板を作り、これを用いて洗浄力試験を行った。洗浄力試験は、水平に固定した上記モデル汚染板に組成物を０．３ｍｌ滴下し、１分間放置した後、浮き上がった汚れを脱脂綿で軽く除去し、その洗浄の程度（洗浄力）を下記の方法で評価することで実施した。
汚れ未塗布の鉄板、汚れ塗布後の洗浄前の鉄板、洗浄後の鉄板について、それぞれ、明るさ等の撮影条件が同一の状態で画像を撮影し、得られた画像から各鉄板のグレースケールを測定した。汚れ洗浄前の鉄板を洗浄率０％、汚れ未塗布の鉄板を洗浄率１００％とし、洗浄後の鉄板の状態を対比して当該鉄板の洗浄率を算出した。洗浄率から、以下の基準で洗浄力を評価した。なお、グレースケールの測定には、画像処理ソフトのＩｍａｇｅＪ１．４７ｖを使用した。
＊洗浄力の評価基準
１：洗浄率２０％未満
２：洗浄率２０％以上、４０％未満
３：洗浄率４０％以上、６０％未満
４：洗浄率６０％以上、８０％未満
５：洗浄率８０％以上

＜防汚性（汚れ付着防止性）＞
硬質表面用液体洗浄剤組成物を、調製後、−５℃で３日保存した後の硬質表面用液体洗浄剤組成物を用いて試験した。
ガラス板（松浪硝子工業株式会社製、形状は７６ｍｍ×２６ｍｍ×１ｍｍ）に、硬質表面用液体洗浄剤組成物を１ｍＬ片側全面塗布して５分間静置した後、２５℃の水道水（流速５０ｍＬ／秒）で２０秒間すすいだものを、下記評価で用いた。
水４５０ｍｌと５０ｍｌのモデル油溶液（モデル油：オレイン酸、色素：スダンIII（オレイン酸１００質量部に対して０．１質量部））とを、直径１０ｃｍの５００ｍｌビーカーで混合し、下層が水、上層が油の２層に分離した液を準備した。
そこに前記ガラス板を、上層を通過させて、下層に１０秒間、全体が浸かるように浸漬させた後、引き上げた。
その後、浸漬後のガラス板を乾燥後、ガラス板の写真を撮り、それを画像処理（ＩｍａｇｅＪを使用）してガラス板における油の残留面積を測定し、ガラス板の処理面積を基準に、油の残留率を算出した。ガラスの処理面積を１００として、その表面にどれだけの油が被覆しているか（被覆の程度）で残留率（％）を算出した。

Claims (8)

1. （ａ）下記式（１）で表される構成単位（ａ１）、及び下記式（２）で表される構成単位（ａ２）を含み、構成単位（ａ１）と構成単位（ａ２）のモル比である構成単位（ａ１）／構成単位（ａ２）が３０／７０以上９９．９／０．１以下である共重合体〔以下、（ａ）成分という〕、（ｂ）アルカリ金属のハロゲン化物、及びアルカリ土類金属のハロゲン化物から選ばれる無機塩〔以下、（ｂ）成分という〕、並びに（ｃ）界面活性剤〔以下、（ｃ）成分という〕を含有する、硬質表面用液体洗浄剤組成物。
   

   

   〔式中、
   Ｒ^１〜Ｒ^３：同一又は異なって、水素原子又は炭素数１もしくは２のアルキル基
   Ｒ^４：炭素数１以上４以下のアルキレン基、又は−Ｙ^１−ＯＰＯ_３ ⁻−Ｙ^２−
   Ｙ^１、Ｙ^２：同一又は異なって、炭素数１以上４以下のアルキレン基
   Ｒ^５、Ｒ^６：同一又は異なって、炭素数１以上４以下の炭化水素基
   Ｘ^１：Ｏ又はＮＲ^７であり、Ｒ^７は水素原子又は炭素数１以上４以下の炭化水素基
   Ｘ^２：水素原子、炭素数１以上４以下の炭化水素基、Ｒ^１７ＳＯ_３ ⁻、又はＲ^１７ＣＯＯ⁻を示す。ただし、Ｒ^４が炭素数１以上４以下のアルキレン基のとき、Ｘ^２はＲ^１７ＳＯ_３ ⁻、又はＲ^１７ＣＯＯ⁻、Ｒ^１７は炭素数１以上４以下のアルキレン基であり、Ｒ^４が−Ｙ^１−ＯＰＯ_３ ⁻−Ｙ^２−のとき、Ｘ^２は水素原子又は炭素数１以上４以下の炭化水素基である。〕
   

   

   〔式中、
   Ｒ^８〜Ｒ^１０：同一又は異なって、水素原子又は炭素数１もしくは２のアルキル基
   Ｘ^３：Ｏ
   Ｒ^１１：炭素数１以上４以下のアルキレン基
   Ｘ^４：Ｎ^＋Ｒ^１２Ｒ^１３Ｒ^１４Ｘ ^５ であり、Ｒ^１２〜Ｒ ^１４ は、同一又は異なって、水素原子又は炭素数１以上４以下の炭化水素基、Ｘ^５は陰イオン
   を示す。〕
2. （ｂ）／（ａ）の質量比が、０．１以上である、請求項１記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。
3. （ａ）成分の含有量が０．０１質量％以上であり、（ｂ）成分の含有量が０．１質量％以上である、請求項１又は２記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。
4. （ｃ）成分が、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、及びアニオン性界面活性剤から選ばれる１種以上の界面活性剤である、請求項１〜３の何れか１項記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。
5. （ｃ）成分が、カチオン性界面活性剤と、アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、及びノニオン性界面活性剤から選ばれる１種以上の界面活性剤とを含む、請求項１〜４の何れか１項記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。
6. （ａ）成分中の構成単位（ａ１）及び構成単位（ａ２）の合計の含有量が、９０モル％以上である、請求項１〜５の何れか１項記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。
7. 硬質表面が、親水性硬質表面である、請求項１〜６の何れか１項記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。
8. 請求項１〜７の何れか１項記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物で硬質表面を処理する、硬質表面の汚れ付着防止方法。