JP2023060716A

JP2023060716A - プレススルーパック包装体用コート組成物

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Publication number: JP2023060716A
Application number: JP2021170455A
Authority: JP
Inventors: りら丹治; Rira Tanji
Original assignee: T&K Toka Co Ltd
Current assignee: T&K Toka Co Ltd
Priority date: 2021-10-18
Filing date: 2021-10-18
Publication date: 2023-04-28
Anticipated expiration: 2041-10-18
Also published as: JP7093457B1

Abstract

【課題】本発明の目的は、ＰＴＰ包装体にＵＶインクジェットインキを用いて印刷する手段を提供することである。【解決手段】前記課題は、本発明のセルロース樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、及びアクリル樹脂を含むプレススルーパック包装体用コート組成物であって、セルロース樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、及びアクリル樹脂の合計量に対して、セルロース樹脂が１２～４０重量％であり、エポキシ樹脂が８～４３重量％であり、メラミン樹脂が２～４６重量％であり、そしてアクリル樹脂が１３～５２重量％である、プレススルーパック包装体用コート組成物によって解決することができる。【選択図】なし

Description

本発明は、プレススルーパック（以下、ＰＴＰと称することがある）包装体用コート組成物に関する。本発明によれば、ＰＴＰ包装体のコート層の上にインクジェットインキで文字又は絵柄などを印刷することができる。

プレススルーパック包装体は、例えば錠剤及びカプセル剤などの医薬品の包装に用いられる。ＰＴＰ包装体は、錠剤などの内容物が収容される塩化ビニルなどのプラスチックシートのポケット（凹部）と、それを被覆する硬質アルミニウム箔などの金属箔の蓋材とを含む。金属箔のビニルコート（ＶＣ）面（内容物と接触する面）及び／又はＶＣ面の反対側のオーバープリント（ＯＰ）面（内容物と直接接触しない面）は、着色のために一面に印刷層を有したり、内容物等の情報及び絵柄などが印刷されている。
最近、前記ＯＰ面に医薬品の製造年月日又は製造Ｌｏｔ等の可変情報を印字することが求められており、例えば小ロット、多品種の印字が可能なＵＶインクジェットインキを用いた印刷が試みられている。

特開２０１３－２８３８０号公報特開２０１５－４００７２号公報特許第６８２４４６０号公報

本発明者らは、硬質アルミニウム箔のＯＰ面へのＵＶインクジェットインキを用いた直接の印刷、又は従来のＯＰ面の耐熱コート層（特許文献１）又はオーバーコート層（特許文献１）へのＵＶインクジェットインキを用いた印刷を試みた。しかしながら、硬質アルミニウム箔、又は耐熱コート層等は、ＵＶインクジェットインキの受理適性が低く、密着不良によるＵＶインクジェットインキの脱落が発生した。
従って、本発明の目的は、ＰＴＰ包装体にＵＶインクジェットインキを用いて印刷する手段を提供することである。

本発明者は、ＰＴＰ包装体にＵＶインクジェットインキを用いて印刷する手段について、鋭意研究した結果、驚くべきことに、特定の組成を有するコート組成物を用いて金属箔に塗布したコート層に、ＵＶインクジェットインキで印刷することによって、密着性のよい印刷が可能であることを見出した。
本発明は、こうした知見に基づくものである。
従って、本発明は、
［１］セルロース樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、及びアクリル樹脂を含むプレススルーパック包装体用コート組成物であって、セルロース樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、及びアクリル樹脂の合計量に対して、セルロース樹脂が１２～４０重量％であり、エポキシ樹脂が８～４３重量％であり、メラミン樹脂が２～４６重量％であり、そしてアクリル樹脂が１３～５２重量％である、プレススルーパック包装体用コート組成物、
［２］［１］に記載のコート組成物が被覆されたコート層を有する金属箔、
［３］前記コート層にインクジェットインキが積層された［２］に記載の金属箔、
［４］前記金属箔とコート層との間に、下地インキ層を有する、［２］又は［３］に記載の金属箔、
［５］［２］～［４］のいずれかに記載の金属箔及び容器本体を含むプレススルーパック、
［６］（１）金属箔に［１］に記載のコート組成物を被覆し、コート層を形成する工程、及び（２）前記コート層にインクジェットインキで印刷する工程、を含むプレススルーパック包装体用金属箔の製造方法、及び
［７］前記コート層形成工程（１）の前に、（３）金属箔に下地インキ層を形成する工程、を更に含み、前記下地インキ層の上にコート層を形成する、［６］に記載のプレススルーパック包装体用金属箔の製造方法、
に関する。

本発明のプレススルーパック包装体用コート組成物によれば、ＰＴＰ包装体のＯＰ面に必要な特徴（例えば、耐熱性、セロハンテープ密着性、又は耐ブロッキング性）を保持したまま、ＵＶインクジェットインキによって文字及び絵柄等を良好に印刷できるコート層を形成することができる。本発明のプレススルーパック包装体用金属箔の製造方法によれば、インクジェットインキによりＰＴＰ包材１単位ごとに医薬品の製造年月日又は製造Ｌｏｔ等の可変情報を印字することができる。従って、小ロット、多品種の製造が容易に実施できる。

［１］プレススルーパック包装体用コート組成物
本発明のプレススルーパック包装体用コート組成物は、セルロース樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、及びアクリル樹脂を含む。前記セルロース樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、及びアクリル樹脂の合計量に対して、セルロース樹脂が１２～４０重量％であり、エポキシ樹脂が８～４３重量％であり、メラミン樹脂が２～４６重量％であり、そしてアクリル樹脂が１３～５２重量％である。

《セルロース樹脂》
前記セルロース樹脂は、本発明の効果が得られる限りにおいて、特に限定されるものではないが、ニトロセルロース；セルロースアセテート；セルロースアセテートプロピオネート又はセルロースアセテートブチレート等のセルロースアセテートアルキレート；ヒドロキシアルキルセルロース又はカルボキシアルキルセルロース等のアルキルセルロースが挙げられるが、特にセルロースアセテート、セルロースアセテートアルキレート、又はアルキルセルロースが好ましい。前記アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ペンチル基、又はヘキシル基等が挙げられ、更に置換基を有するアルキル基を用いてもよい。
セルロース樹脂の、前記セルロース樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、及びアクリル樹脂の合計量に対する含有量の下限は、１２重量％以上であり、好ましくは１３重量％以上であり、更に好ましくは１４重量％以上であり、更に好ましくは１５重量％以上であり、最も好ましくは１６重量％以上である。上限は、４０重量％以下であり、好ましくは３８重量％以下であり、より好ましくは３６重量％以下であり、更に好ましくは３４重量％以下であり、最も好ましくは３２重量％以下である。前記下限と上限とは適宜組み合わせることができる。前記範囲であることにより、優れた耐熱性及びＵＶインクジェットインキの密着性が得られる。
前記セルロース樹脂に含まれるヒドロキシ基含量は、限定されるものではないが、例えば４．８重量％以下であり、好ましくは４重量％以下であり、より好ましくは３．６重量％以下であり、更に好ましくは３．２重量％以下であり、更に好ましくは２．８重量％以下である。ヒドロキシ基含有量の下限は、特に限定されるものではなく、０．１重量％以上である。セルロース樹脂の分子量は特に限定されるものではないが、重量平均分子量で５，０００～２００，０００のものが好ましく、１０，０００～８０，０００であるものが更に好ましい。

《エポキシ樹脂》
前記エポキシ樹脂は、本発明の効果が得られる限りにおいて、特に限定されるものではないが、例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＥ型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、臭素化エポキシ樹脂、ポリグリコール型エポキシ樹脂、ポリアミド併用型エポキシ樹脂、シリコーン変性エポキシ樹脂、アミノ樹脂併用型エポキシ樹脂、アルキッド樹脂併用型エポキシ樹脂、水添ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、水添ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、水添ビスフェノールＥ型エポキシ樹脂、ウレタン変性エポキシ樹脂、又はポリエステル変性エポキシ樹脂が挙げられる。
エポキシ樹脂の、前記セルロース樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、及びアクリル樹脂の合計量に対する含有量の下限は、８重量％以上であり、好ましくは９重量％以上であり、更に好ましくは１０重量％以上であり、更に好ましくは１１重量％以上であり、最も好ましくは１１．５重量％以上である。上限は、４３重量％以下であり、好ましくは４０重量％以下であり、より好ましくは３７重量％以下であり、更に好ましくは３４重量％以下であり、更に好ましくは３１重量％以下であり、最も好ましくは２８重量％である。前記下限と上限とは適宜組み合わせることができる。前記範囲であることにより、優れた耐熱性及びＵＶインクジェットインキの密着性が得られる。
前記エポキシ樹脂の重量平均分子量は、特に限定されるものではないが、重量平均分子量で２０００～９０００Ｍｗであり、好ましくは３０００～８０００Ｍｗであり、より好ましくは４０００～７０００Ｍｗであり、更に好ましくは５０００～６０００Ｍｗである。

《メラミン樹脂》
前記メラミン樹脂はメラミン及びホルムアルデヒドの縮重合によって得られる熱硬化性樹脂である。例えば、メラミン及びホルムアルデヒドをアルカリ条件下で縮合させメチロールメラミンが得られる。メチロールメラミンを加熱することによって、重縮合させ、網目状に架橋した熱硬化性樹脂が得られる。
前記メラミン樹脂は、本発明の効果が得られる限りにおいて、特に限定されるものではないが、例えばブチル化メラミン樹脂（ｎ－ブチル化メラミン樹脂、又はｉ－ブチル化メラミン樹脂）、メチル化メラミン樹脂、メチル化ブチル化メラミン樹脂、エチル化メラミン樹脂、又はプロピル化メラミン樹脂、が挙げられる。
メラミン樹脂の、前記セルロース樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、及びアクリル樹脂の合計量に対する含有量の下限は、２重量％以上であり、好ましくは３重量％以上であり、更に好ましくは４重量％以上であり、更に好ましくは６重量％以上であり、更に好ましくは８重量％以上であり、更に好ましくは１０重量％以上であり、最も好ましくは１１重量％以上である。上限は、例えば４６重量％以下であり、好ましくは４４重量％以下であり、より好ましくは４２重量％以下であり、更に好ましくは４０重量％以下であり、最も好ましくは３８重量％である。前記下限と上限とは適宜組み合わせることができる。前記範囲であることにより、優れた耐熱性が得られる。
前記メラミン樹脂の重量平均分子量は、特に限定されるものではないが、重量平均分子量で下限は、２００Ｍｗ以上であり、好ましくは３００Ｍｗ以上であり、より好ましくは４００Ｍｗであり、更に好ましくは５００Ｍｗ以上である。上限も特に限定されるものではないが、３００００Ｍｗ以下であり、好ましくは２００００Ｍｗ以下であり、より好ましくは１００００Ｍｗ以下であり、更に好ましくは７０００Ｍｗ以下であり、更に好ましくは５０００Ｍｗ以下である。前記下限と上限とは、適宜組み合わせることができる。

《アクリル樹脂》
前記アクリル樹脂は、本発明の効果が得られる限りにおいて、特に限定されるものではないが、例えば（メタ）アクリル酸エステルを主成分とする重合性モノマーが共重合したものが挙げられる。重合性モノマーとしては例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ－ブチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ－オクチル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ－オクチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ－ノニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）アクリレート、又はフェノキシエチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
アクリル樹脂の、前記セルロース樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、及びアクリル樹脂の合計量に対する含有量の下限は、１３重量％以上であり、好ましくは１５重量％以上であり、より好ましくは１７重量％以上であり、更に好ましくは２０重量％以上であり、更に好ましくは２３重量％以上であり、更に好ましくは２６重量％以上であり、最も好ましくは２７重量％以上である。上限は、例えば５２重量％以下であり、好ましくは５０重量％以下であり、より好ましくは４８重量％以下であり、更に好ましくは４６重量％以下であり、最も好ましくは４４重量％である。前記下限と上限とは適宜組み合わせることができる。前記範囲であることにより、優れた耐熱性が得られる。
アクリル樹脂の重量平均分子量は５，０００～１００，０００であることが好ましく、より好ましくは１０，０００～５０，０００の範囲である。

前記セルロース樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、及びアクリル樹脂の合計量に対するそれぞれの樹脂の含有量は、後述の実施例における「耐熱性」が３以上、好ましくは４以上、最も好ましくは５以上となるように含有される限りにおいて、特に限定されない。また、後述の実施例における「ＵＶインクジェットの密着性」が３以上、好ましくは４以上、最も好ましくは５以上となるように含有される限りにおいて、特に限定されない。なお、１つ樹脂の含有量が少ない場合、他の樹脂の含有量を多くすることによって、本発明の効果が得られることは、実施例から明らかである。逆に１つ樹脂の含有量が多い場合、他の樹脂の含有量を少なくすることによって、本発明の効果が得られる。従って、当業者は、本明細書の記載から本発明の効果が得られるように、それぞれの樹脂の含有量を調整することができる。

《有機溶剤》
本発明の組成物においては、前記セルロース樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、及びアクリル樹脂を溶解できる溶剤を用いることが好ましい。溶剤は、前記セルロース樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、及びアクリル樹脂を溶解できる限りにおいて、特に限定されるものではないが、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン系有機溶剤、メタノール、エタノール、ｎ－プロパノール、イソプロパノール、ブタノールなどのアルコール系有機溶剤、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチルなどのエステル系有機溶剤、ｎ－ヘキサン、ｎ－ヘプタン、ｎ－オクタンなどの脂肪族炭化水素系有機溶剤、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートなどのグリコールエステル系溶剤、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテルなどのグリコールエーテル系溶剤、およびシクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、シクロヘプタン、シクロオクタンなどの脂環族炭化水素系有機溶剤が挙げられる。
本発明のリキッドインキ組成物における溶剤の含有量は、前記の含有される樹脂等を溶解できる量であれば、特に限定されないが、例えばコート組成物の４０～９５重量％であり、より好ましくは５０～９０重量％であり、更に好ましくは６０～８０重量％である。

《他の成分》
本発明のコート組成物は、本発明の効果が得られるかぎりにおいて、他の成分を含むことができる。他の成分としては、消泡剤（例えばシリコーン系消泡剤、又はポリマー系消泡剤）、又はマット剤（例えば、非結晶性シリカ）が挙げられる。

《プレススルーパック包装体》
本発明のコート組成物は、プレススルーパック包装体の金属箔のＯＰ面に被覆し、コート層（ＯＰニス層又は耐熱コート層と称されることもある）を形成するために使用される。以下に、プレススルーパック包装体について説明する。
プレススルーパック包装体は、錠剤又はカプセル剤などの医薬品などの包装体として使用される。例えば、錠剤又はカプセル剤などの内容物が収容されるポケット（凹部）を有するプラスチックシートが、硬質アルミニウム箔などの金属箔の蓋材によってヒートシールされている。プラスチックシートのポケットは、真空成形又は圧空成形などによって成形することができる。プラスチックシートの材料としては、ポリ塩化ビニル樹脂、又はポリプロピレン樹脂が挙げられる。蓋材である金属箔は、ビニルコート（ＶＣ）面（内容物と接触する面）及びＶＣ面の反対側のオーバープリント（ＯＰ）面（内容物と直接接触しない面）を有している。ＶＣ面及びＯＰ面は、金属箔の着色のためにベタの印刷層を有することがある。更に、錠剤又はカプセル剤などの内容物等の情報及び絵柄などが印刷されることがある。また、ＶＣ面は前記プラスチックシートと金属箔とを張り合わせるために、ヒートシール層を有し、プラスチックシートのフランジ部分にシールされている。
本発明のプレススルーパック包装体は、蓋材の金属箔を有しており、金属箔のＯＰ面には本発明のコート組成物がコート層（ＯＰニス層又は耐熱コート層）として塗布されている。本発明のプレススルーパック包装体は、前記金属箔及び容器本体を含む。

《金属箔》
本発明の金属箔は、前記コート組成物が被覆されたコート層を有する。金属箔は、特に限定されるものではなくが、例えばアルミニウム箔が挙げられる。金属箔の厚みは特に限定されるものではないが、例えば厚み５～５０μｍの金属箔が使用できる。アルミニウム箔の場合、好ましくは純度９８.０～９９.９重量％のアルミニウムを用いることができる。
アルミニウム箔の調質（質別）は、硬質材、半硬質材、軟質材があり、いずれも使用可能であるが、特に硬質アルミニウム箔が好ましい。
使用される金属箔は、内容物と接触するＶＣ面及びＶＣ面の反対側のＯＰ面を有している。本発明の金属箔は、ＯＰ面にコート層を有するが、金属箔とコート層との間に下地インキ層（印刷層）を有してもよい。また、金属箔は、好ましくはコート層の上にインクジェット印刷層を有する。更に、本発明の金属箔は、前記の通り、前記ＶＣ側に印刷層を有してもよく、更に好ましくはヒートシール層を有する。

《コート層》
前記コート層は、本発明のコート組成物を、金属箔のＯＰ面に、例えばバーコータによって、塗工することによって形成することができる。塗工法としては、グラビアコート法、リバースロールコート法、ナイフコート法、キスコート法等を用いてもよい。
コート層の厚さは、特に限定されるものではないが、例えば０．５～５μｍであり、好ましくは１～４μｍであり、最も好ましくは１～３μｍである。

《インクジェット印刷層》
本発明の金属箔は、好ましくは前記コート層の上にインクジェット印刷層を有する。インクジェットインキとしては、特に限定されるものではないが、活性エネルギー硬化型インクジェットインキを使用できる。活性エネルギー硬化型インクジェットインキとしては、本分野で通常使用されているものを、限定することなく用いることができ、例えば紫外線硬化型インクジェットインキが挙げられる。例えば、紫外線硬化型インクジェットインキは、ラジカル重合性モノマー、多官能エチレン性不飽和化合物、光重合開始剤、着色剤、及び分散剤などを含む。

《下地インキ層》
本発明の金属箔は、好ましくは前記コート層の下に下地インキ層を有する。下地インキ層は、全面のベタ印刷でもよく、内容物に関する情報や識別の為の絵柄などの一部の面の印刷でもよい。しかし、好ましくは全面のベタ印刷である。また、ベタ印刷（ベタ着色）の上に更に絵柄などの一部の印刷を行ってもよい。
下地インキ層の厚さは、特に限定されるものではないが、例えば０．１～５μｍであり、好ましくは０．２～４μｍであり、より好ましくは０．３～３μｍであり、更に好ましくは０．５～２μｍである。
本発明の下地インキ層の印刷方法は、公知の印刷方法、及び塗工方法を用いることができる。例えばグラビア印刷、オフセット印刷、フレキソ印刷、インクジェット印刷、感熱転写法等による印刷、及びグラビアロールコーター、カーテンフローコーター等の塗工方法が挙げられるが、好ましくはグラビア印刷である。

例えば、下地インキ層のインキ組成物として、特許文献３に記載の塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体、ウレタン樹脂、及びメラミン樹脂を含むプレススルーパック（ＰＴＰ）包装体用リキッドインキ組成物であって、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体に対する、ウレタン樹脂の含有比が１００：３～１００：２００であり、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体及びウレタン樹脂の混合物に対する、メラミン樹脂の含有比が１００：２～１００：３０である、プレススルーパック（ＰＴＰ）包装体用リキッドインキ組成物を用いることもできる。

《ヒートシール層》
本発明の金属箔は、前記ＶＣ面の印刷層の上に、ヒートシール層を有してもよい。ヒートシール層を形成するためのヒートシール剤としては、ポリエチレン、ポリ酢酸ビニル、アクリル樹脂、ポリアミド、ポリエステル、ポリプロピレン、ポリオレフィン、エポキシ系樹脂、ポリビニル、ポリウレタン等の熱可塑性樹脂、及びこれらの混合物が挙げられる。より具体的には、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状（線状）低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン－酢酸ビニル共重合体、アイオノマー樹脂、エチレン－アクリル酸共重合体、エチレン－アクリル酸エチル共重合体、エチレン－メタクリル酸共重合体、エチレン－メタクリル酸メチル共重合体、エチレン－プロピレン共重合体、メチルペンテンポリマー、ポリブテンポリマー、ポリエチレン又はポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂をアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマール酸、イタコン酸等の不飽和カルボン酸で変性した酸変性ポリオレフィン樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリ（メタ）アクリル系樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、その他の熱接着性樹脂のほか、これらのブレンド樹脂、これらを構成するモノマーの組合せを含む共重合体、変性樹脂等が挙げられる。
ヒートシール層の厚さは、特に限定されるものではないが、例えば１～１０μｍであり、好ましくは２～５μｍである。ヒートシール層は、例えばバーコータによって、所望の厚さに塗工することができる。また、塗工法としては、グラビアコート法、リバースロールコート法、ナイフコート法、キスコート法等を用いてもよい。

《プラスチックシート》
容器本体のプラスチックシートは、特に限定されるものではないが、例えばポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ塩化ビニリデン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂（例えば、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、エチレン－ビニルアルコール共重合樹脂、環状オレフィンからなる樹脂等）、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリエステル等の周知の合成樹脂を原料として用いて得ることができる。これらの合成樹脂材料は、熱変形温度が５０～１１０℃であることが好ましく、６０～９０℃であることがより好ましい。ポケットの真空又は圧空成形する成形条件範囲の広さ、機械的強度、透明性、コスト面の観点から、ポリ塩化ビニル系樹脂からなるシート材が好ましい。ポケットの形状は特に限定されるものではないが、矩形（正方形、長方形、三角形等）、円形（円、楕円等）が挙げられる。

［２］プレススルーパック包装体用金属箔の製造方法
本発明のプレススルーパック包装体用金属箔の製造方法は、（１）金属箔に請求項１に記載のコート組成物を被覆し、コート層を形成する工程、及び（２）前記コート層にインクジェットインキで印刷する工程、を含む。
本発明のプレススルーパック包装体用金属箔の製造方法は、前記コート層形成工程（１）の前に、（３）金属箔に下地インキ層を形成する工程、を更に含み、前記下地インキ層の上にコート層を形成する。
本発明のプレススルーパック包装体用金属箔の製造方法における「コート組成物」、「コート層」、「金属箔」、「インクジェットインキ」、及び「下地インキ」等は、前記「［１］プレススルーパック包装体用コート組成物」の項に記載のものを使用することができる。

《コート層形成工程（１）》
コート層形成工程（１）においては、金属箔に本発明のコート組成物を被覆し、コート層を形成する。前記コート層は、本発明のコート組成物を、金属箔のＯＰ面に、例えばバーコータによって、塗工することによって形成することができる。塗工法としては、グラビアコート法、リバースロールコート法、ナイフコート法、キスコート法等を用いてもよい。

《インクジェット印刷工程（２）》
インクジェット印刷工程（２）においては、前記コート層にインクジェットインキで印刷する。インクジェットインキとしては、特に限定されるものではないが、紫外線硬化型インクジェットインキを使用できる。紫外線硬化型インクジェットインキとしては、本分野で通常使用されているものを、限定することなく用いることができる。
前記印刷層を積層した後に、ＵＶ光を照射する。ＵＶ光の強度は、インクジェットインキが硬化する限りにおいて特に限定されるものではないが、例えばメタルハライドランプを用いて、下限は１００ｍＷ／ｃｍ^２以上、好ましくは３００ｍＷ／ｃｍ^２以上、より好ましくは５００ｍＷ／ｃｍ^２以上で照射すればよい。すなわち、積算光量１００ｍＪ／ｃｍ^２以上のＵＶ光を照射することで、硬化することができる。

《下地インキ層形成工程（３）》
下地インキ層形成工程（３）においては、金属箔に下地インキ層を形成する。下地インキ層形成工程（３）は、前記コート層形成工程（１）の前に行う。従って、本発明のプレススルーパック包装体用金属箔の製造方法によって得られる金属箔は、下地インキ層を有していてもよく、下地インキ層を有していなくてもよい。
下地インキ層は、公知の印刷方法、及び塗工方法を用いて印刷することができる。具体的には、グラビア印刷、オフセット印刷、フレキソ印刷、インクジェット印刷、感熱転写法等による印刷、及びグラビアロールコーター、カーテンフローコーター等の塗工方法を用いることができる。

《作用》
本発明のコート組成物で形成されたコート層が、耐熱性が高く、且つＵＶインクジェットインキの受理性能が優れている機構は、完全に解明されたわけではないが、以下のように推定することができる。しかしながら、本発明は、以下の推定によって限定されるものではない。
従来、メラミン樹脂やエポキシ樹脂が、インキ組成物等に耐熱性を付与することが知られていた。本発明のコート組成物によって形成されるＰＴＰのコート層にもメラミン樹脂やエポキシ樹脂によって耐熱性を付与できるは予想された。しかしながら、本発明において、ＵＶインクジェットインキの受理性能が優れているのは、セルロース樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、及びアクリル樹脂の４つの樹脂を含み、それらの含有量がバランスよく組み合わされているためであると推定される。

以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、これらは本発明の範囲を限定するものではない。

《実施例１～５及び比較例１～２》
本実施例及び比較例では、セルロース樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、及びアクリル樹脂を含むコート組成物を調製し、セルロース樹脂の含有量の検討を行った。
エポキシ樹脂（酸価：３０、重量平均分子量：５０００）、メラミン樹脂（単核体量：６０％、重量平均分子量：４８０）、アクリル樹脂（重量平均分子量：３６０００、Ｔｇ：８５℃、酸価：７．０）、セルロース樹脂（Ａｃｅｔｙｌ含量：２．０％、Ｂｕｔｙｒｙｌ含量：５３．０％、Ｈｙｄｒｏｘｙｌ含量：１．５％、Ｔｇ：８５℃、重量平均分子量：１６０００）、有機溶剤を表１に記載の割合（重量部）にて配合し、十分に攪拌し、コート液とした。有機溶剤は、トルエン／メチルエチルケトン＝５０／５０の混合溶剤を使用し、コート液の樹脂溶液が固形分３０％となるように有機溶剤で調整した。

（コート層の形成、並びにアルミ箔への密着性試験及び耐熱性試験）
実施例１～５及び比較例１～２のコート液を用いてアルミニウム箔にコート液を形成し、得られたコート層のアルミニウム箔への密着性試験及び耐熱性試験を行った。
得られたコート液を、２０μｍの硬質アルミニウム箔ツヤ面にバーコータにて均一に塗工し、ドライヤーにて有機溶剤成分を揮発させた。庫内温度を２００℃に設定した焼き付け用オーブンにて、１０秒間加熱し、２μｍのコート液成分乾燥塗膜を得た。

得られたコート層のアルミニウム箔への密着性の試験は以下のように行った。
得られたコート層に、ニチバン製１２ｍｍ幅セロハンテープを良く張り付けた後、勢いよく剥離した。その後、剥離面を目視で、以下の５段階で評価した。結果を表１に示す。
５：取られ無し
４：ごく僅かに取られる
３：やや取られる
２：取られが大きい
１：完全に取られる

得られたコート層の耐熱性試験は以下のように行った。
得られたコート層に４０μｍの軟質アルミニウム箔を重ねた。その上から熱平版にて、２Ｍｐａ、１秒、２２０℃、２５０℃、２８０℃でヒートシールを行った。この時の平熱板幅は５ｍｍであった。ヒートシール後、サンプルを室温まで冷ました後、重ねた４０μｍアルミニウム箔をゆっくり剥がし、検体のヒートシール部分と剥がしたアルミニウム箔面を目視で以下の５段階で評価した。結果を表１に示す。
５：不良無し
４：ごく僅かに不良が見られる
３：やや不良が見られる
２：大きく不良が見られる
１：全面に不良が見られる

（コート層及びインクジェット印刷層の形成、並びにＵＶインクジェットインキの密着性試験）
実施例１～５及び比較例１～２のコート液を用いてアルミニウム箔にコート液を形成し、その上にＵＶインクジェットインキで印刷層を形成した。得られた印刷層の密着性試験を行った。
まず、コート液を、２０μｍの硬質アルミニウム箔ツヤ面にバーコータにて均一に塗工し、ドライヤーにて有機溶剤成分を揮発させた。庫内温度を２００℃に設定した焼き付け用オーブンにて、１０秒間加熱し、２μｍのコート液成分乾燥塗膜を得た。
形成したコート層にＵＶインクジェットインキ（ラジカル重合性モノマー：４５％、多官能エチレン性不飽和化合物：４５％、ラジカル重合開始剤：５％、着色剤：５％を含むＵＶＩＪインキ）をバーコータにて均一に塗工した。メタルハライドランプ１灯１２０Ｗ／ｃｍ、５０ｍ／分にてＵＶ光を２回照射した。

得られたサンプルをやさしく揉み、検体表面に細かい皺を入れた後、塗工ニチバン製１２ｍｍ幅セロハンテープを良く張り付け、勢いよく剥離した。剥離面を目視で以下の５段階で評価した。結果を表１に示す。
５：取られ無し
４：ごく僅かに取られる
３：やや取られる
２：取られが大きい
１：完全に取られる

（下地インキ層、コート層及びインクジェット印刷層の形成）
下地白インキ（塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体：１０重量％、ウレタン樹脂：５重量％、メラミン樹脂：２重量％、酸化チタン：１８重量％、有機溶剤：６５重量％）を、２０μｍの硬質アルミニウム箔ツヤ面にバーコータにて均一に塗工し、下地インキ層を形成した。
前記下地インキ層に実施例１～５及び比較例１～２のコート液を、２０μｍの硬質アルミニウム箔ツヤ面にバーコータにて均一に塗工し、ドライヤーにて有機溶剤成分を揮発させた。庫内温度を２００℃に設定した焼き付け用オーブンにて、１０秒間加熱し、２μｍのコート液成分乾燥塗膜を得た。
形成したコート層にＵＶインクジェットインキ（ラジカル重合性モノマー：４５％、多官能エチレン性不飽和化合物：４５％、ラジカル重合開始剤：５％、着色剤：５％を含むＵＶＩＪインキ）をバーコータにて均一に塗工した。メタルハライドランプ１灯１２０Ｗ／ｃｍ、５０ｍ／分にてＵＶ光を２回照射した。

実施例１～５の組成のコート組成物は、優れたアルミ箔への密着性、耐熱性、ＵＶＩＪインキの密着性を示した。一方、比較例１及び２のコート組成物は、ＵＶＩＪインキの密着性が劣っていた。
前記実施例１～５におけるセルロース樹脂は、ヒドロキシ基の含有量が１．３重量％のものを使用しているが、ヒドロキシ基の含有量が１．５重量％、２．６重量％のセルロース樹脂を使用した場合も、同様のアルミ箔への密着性、耐熱性、ＵＶＩＪインキの密着性を示した。

《実施例６～８及び比較例３～４》
本実施例及び比較例では、セルロース樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、及びアクリル樹脂を含むコート組成物を調製し、エポキシ樹脂の含有量の検討を行った。
セルロース樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、及びアクリル樹脂の割合（重量部）を表２に記載の割合とした以外は実施例１～５及び比較例１～２の操作を繰り返した。結果を表２に示す。

実施例３、及び実施例６～８の組成のコート組成物は、優れたアルミ箔への密着性、耐熱性、ＵＶＩＪインキの密着性を示した。一方、比較例３及び４のコート組成物は、耐熱性が劣っていた。

《実施例９～１３及び比較例５》
本実施例及び比較例では、セルロース樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、及びアクリル樹脂を含むコート組成物を調製し、メラミン樹脂の含有量の検討を行った。
セルロース樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、及びアクリル樹脂の割合（重量部）を表３に記載の割合とした以外は実施例１～５及び比較例１～２の操作を繰り返した。結果を表３に示す。

実施例３、及び実施例９～１３の組成のコート組成物は、優れたアルミ箔への密着性、耐熱性、ＵＶＩＪインキの密着性を示した。一方、比較例５のコート組成物は、耐熱性が劣っていた。

《実施例１４～１７及び比較例６～７》
本実施例及び比較例では、セルロース樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、及びアクリル樹脂を含むコート組成物を調製し、アクリル樹脂の含有量の検討を行った。
セルロース樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、及びアクリル樹脂の割合（重量部）を表４に記載の割合とした以外は実施例１～５及び比較例１～２の操作を繰り返した。結果を表４に示す。

実施例３、及び実施例１４～１７の組成のコート組成物は、優れたアルミ箔への密着性、耐熱性、ＵＶＩＪインキの密着性を示した。一方、比較例６～７のコート組成物は、耐熱性が劣っていた。

本発明のコート組成物は、ＰＴＰ包装体のＯＰ面のコート層の形成に用いることができる。ＵＶインクジェットインキによって文字及び絵柄等を良好に印刷できるコート層を形成することができる。

Claims

セルロース樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、及びアクリル樹脂を含むプレススルーパック包装体用コート組成物であって、セルロース樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、及びアクリル樹脂の合計量に対して、セルロース樹脂が１２～４０重量％であり、エポキシ樹脂が８～４３重量％であり、メラミン樹脂が２～４６重量％であり、そしてアクリル樹脂が１３～５２重量％である、プレススルーパック包装体用コート組成物。
請求項１に記載のコート組成物が被覆されたコート層を有する金属箔。
前記コート層にインクジェットインキが積層された請求項２に記載の金属箔。
前記金属箔とコート層との間に、下地インキ層を有する、請求項２又は３に記載の金属箔。
請求項２～４のいずれか一項に記載の金属箔及び容器本体を含むプレススルーパック。
（１）金属箔に請求項１に記載のコート組成物を被覆し、コート層を形成する工程、及び
（２）前記コート層にインクジェットインキで印刷する工程、
を含むプレススルーパック包装体用金属箔の製造方法。