JP2023053942A - 樹脂組成物、多層構造体、一軸延伸多層構造体、二軸延伸多層構造体、包装材及び容器 - Google Patents

Abstract

【課題】エチレン－ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）を含む樹脂組成物であって、溶融成形の際のネックイン及びダイビルドアップが抑制されており、ガスバリア性及び熱成形性に優れる樹脂組成物等の提供。【解決手段】ＥＶＯＨ（Ａ）及びクロトンアルデヒド（Ｂ１）を含み、２，４－ヘキサジエナール（Ｂ２）及び２，４，６－オクタトリエナール（Ｂ３）からなる群より選ばれる少なくとも１種をさらに含み、ＥＶＯＨ（Ａ）が２種のＥＶＯＨを含み、下記式（１）及び（２）を満たす、樹脂組成物。式（１）及び（２）中、ｂ１はクロトンアルデヒド（Ｂ１）の含有量（ｐｐｍ）であり、ｂ２は２，４－ヘキサジエナール（Ｂ２）の含有量（ｐｐｍ）であり、ｂ３は２，４，６－オクタトリエナール（Ｂ３）の含有量（ｐｐｍ）である。２．０≦ｂ１／（ｂ２＋ｂ３）＜１５０．０ ・・・（１）ｂ２＋２ｂ３≦０．６５ ・・・（２）【選択図】なし

Description

本発明は、樹脂組成物、多層構造体、一軸延伸多層構造体、二軸延伸多層構造体、包装材及び容器に関する。

エチレン－ビニルアルコール共重合体（以下「ＥＶＯＨ」と略記する場合がある。）は酸素等のガス遮断性、耐油性、非帯電性、機械強度、溶融成形性等に優れた高分子材料である。このため、ＥＶＯＨ樹脂組成物は容器、シート、フィルム等の成形材料として広く用いられる。容器等の成形には、一般に溶融成形が多く用いられる。従って、溶融成形に供される樹脂組成物には、長時間の溶融成形を行ってもフィッシュアイ、ストリーク等の欠陥が発生しないといった、ロングラン性に優れる性能が必要とされる。

しかし、ＥＶＯＨは分子内に比較的活性な水酸基を有するため、酸素がほとんどない状態の押出成形機内部でも、高温溶融状態で酸化・架橋反応が進行し、熱劣化物が生じる場合がある。特に、長期連続運転を行うと上記熱劣化物が成形機内部に堆積し、フィッシュアイの原因となるゲル・ブツを発生させるため、ＥＶＯＨ樹脂組成物はロングラン性が不十分となる場合がある。

これに対し、特許文献１には、ＥＶＯＨ及び０．０１～１００ｐｐｍの不飽和アルデヒドを含む樹脂組成物が、フィッシュアイ、ゲル、ストリーク等の欠陥の発生を抑制し、かつ、ロングラン性に優れることが記載されている。

国際公開第２０１３／１４６９６１号

上記特許文献１のＥＶＯＨ樹脂組成物を用いた場合、Ｔダイによるフィルム成形において、ダイの有効幅より押出されたフィルムの幅の方が小さくなるネックインが問題となる場合があることが分かった。本発明者らが鋭意検討した結果、驚くべきことに、特定の複数種類の不飽和アルデヒドを特定の比率で含むＥＶＯＨ樹脂組成物が、かかるネックインを抑制できることを見出した。しかしながら、ネックイン抑制を試み複数種類の不飽和アルデヒドの含有量を調整した際に、上記複数種類の不飽和アルデヒドの比率によっては、溶融樹脂組成物の吐出口（ダイリップ）の外面にダイビルドアップ（目ヤニ：ダイリップ外面の堆積物を意味する）が付着しやすくなるという問題が新たに生じることが分かった。

一方、近年、層構成の多様化により、また、無機蒸着層との積層によるバリア性改善の相乗効果を得るなどのため、ＥＶＯＨ層を最表層として共押出することにより多層構造体を製造するケースが増大している。上記のダイビルドアップの発生は、ＥＶＯＨがダイリップに接する範囲が大きい、ＥＶＯＨ層が多層構造体の最表層として共押出される場合に著しく問題となることがある。加えてＥＶＯＨ樹脂組成物及びＥＶＯＨ層を有する多層構造体には、容器、シート、フィルム等に成形するにあたり、ガスバリア性、熱成形性等が優れることが望まれる。

本発明は、このような事情に基づいてなされたものであり、その目的は、ＥＶＯＨを含む樹脂組成物であって、溶融成形の際のネックイン及びダイビルドアップが抑制されており、ガスバリア性及び熱成形性に優れる樹脂組成物並びにそれを用いた多層構造体、一軸延伸多層構造体、二軸延伸多層構造体、包装材及び容器を提供するものである。

上記の目的は、
［１］エチレン－ビニルアルコール共重合体（Ａ）（以下「ＥＶＯＨ（Ａ）」と略記する場合がある）及びクロトンアルデヒド（Ｂ１）を含み、２，４－ヘキサジエナール（Ｂ２）及び２，４，６－オクタトリエナール（Ｂ３）からなる群より選ばれる少なくとも１種をさらに含み、ＥＶＯＨ（Ａ）が、エチレン単位含有量が２０モル％以上５０モル％以下であるエチレン－ビニルアルコール共重合体（Ａａ）（以下「ＥＶＯＨ（Ａａ）」と略記する場合がある）及びエチレン単位含有量が３０モル％以上６０モル％以下であるエチレン－ビニルアルコール共重合体（Ａｂ）（以下「ＥＶＯＨ（Ａｂ）」と略記する場合がある）を含み、ＥＶＯＨ（Ａｂ）とＥＶＯＨ（Ａａ）とのエチレン単位含有量の差（Ａｂ－Ａａ）が４．５モル％以上であり、ＥＶＯＨ（Ａａ）とＥＶＯＨ（Ａｂ）との質量比（Ａａ／Ａｂ）が６０／４０以上９５／５以下であり、下記式（１）及び（２）を満たす、樹脂組成物；
２．０≦ｂ_１／（ｂ_２＋ｂ_３）＜１５０．０ ・・・（１）
ｂ_２＋２ｂ_３≦０．６５ ・・・（２）
上記式（１）及び（２）中、ｂ_１は、ＥＶＯＨ（Ａ）に対するクロトンアルデヒド（Ｂ１）の含有量（ｐｐｍ）であり、ｂ_２は、ＥＶＯＨ（Ａ）に対する２，４－ヘキサジエナール（Ｂ２）の含有量（ｐｐｍ）であり、ｂ_３は、ＥＶＯＨ（Ａ）に対する２，４，６－オクタトリエナール（Ｂ３）の含有量（ｐｐｍ）である。
［２］ＥＶＯＨ（Ａ）に対するクロトンアルデヒド（Ｂ１）、２，４－ヘキサジエナール（Ｂ２）及び２，４，６－オクタトリエナール（Ｂ３）の含有量の合計（ｂ_１＋ｂ_２＋ｂ_３）が０．０１ｐｐｍ以上７．０ｐｐｍ以下である、［１］の樹脂組成物；
［３］クロトンアルデヒド（Ｂ１）の含有量ｂ_１が０．０１ｐｐｍ以上４．０ｐｐｍ以下である、［１］又は［２］の樹脂組成物；
［４］２，４－ヘキサジエナール（Ｂ２）の含有量ｂ_２が０．００５ｐｐｍ以上０．６５ｐｐｍ以下である、［１］～［３］のいずれかの樹脂組成物；
［５］２，４，６－オクタトリエナール（Ｂ３）の含有量ｂ_３が０．３２５ｐｐｍ以下である、［１］～［４］のいずれかの樹脂組成物；
［６］共役ポリエン化合物（Ｃ）をさらに含み、ＥＶＯＨ（Ａ）に対する共役ポリエン化合物（Ｃ）の含有量ｃが１ｐｐｍ以上３００ｐｐｍ未満である、［１］～［５］のいずれかの樹脂組成物；
［７］共役ポリエン化合物（Ｃ）がソルビン酸である、［６］の樹脂組成物；
［８］ＥＶＯＨ（Ａａ）とＥＶＯＨ（Ａｂ）との融点の差（Ａａ－Ａｂ）が８℃以上である、［１］～［７］のいずれかの樹脂組成物；
［９］ＥＶＯＨ（Ａｂ）が、下記式（Ｉ）で表される構造単位、及び下記式（ＩＩ）で表される構造単位からなる群より選ばれる少なくとも１種の構造単位（ｘ）を有し、ＥＶＯＨ（Ａｂ）の全ビニルアルコール単位に対する構造単位（ｘ）の含有率が、０．３モル％以上４０モル％以下である、［１］～［８］のいずれかの樹脂組成物；

上記式（Ｉ）中、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１～１０の脂肪族炭化水素基、炭素数３～１０の脂環式炭化水素基、炭素数６～１０の芳香族炭化水素基又は水酸基を表す。Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３のうちの一対が結合していてもよい（但し、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３のうちの一対が共に水素原子の場合は除く）。上記炭素数１～１０の脂肪族炭化水素基、炭素数３～１０の脂環式炭化水素基及び炭素数６～１０の芳香族炭化水素基が有する水素原子の一部又は全部は、水酸基、アルコキシ基、カルボキシル基又はハロゲン原子で置換されていてもよい。
上記式（ＩＩ）中、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６及びＲ^７は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１～１０の脂肪族炭化水素基、炭素数３～１０の脂環式炭化水素基、炭素数６～１０の芳香族炭化水素基又は水酸基を表す。Ｒ^４とＲ^５とは、又はＲ^６とＲ^７とは、結合していてもよい（但し、Ｒ^４とＲ^５とが、又はＲ^６とＲ^７が、共に水素原子の場合は除く）。上記炭素数１～１０の脂肪族炭化水素基、炭素数３～１０の脂環式炭化水素基及び炭素数６～１０の芳香族炭化水素基が有する水素原子の一部又は全部は、水酸基、アルコキシ基、カルボキシル基又はハロゲン原子で置換されていてもよい。
［１０］［１］～［９］のいずれかの樹脂組成物からなるバリア層と、上記バリア層の少なくとも一方の面側に積層される他の熱可塑性樹脂層とを備える多層構造体；
［１１］上記バリア層と上記他の熱可塑性樹脂層とが共押出成形法により積層されてなる、［１０］の多層構造体；
［１２］上記バリア層を最表層に備える、［１０］又は［１１］の多層構造体；
［１３］［１２］の多層構造体が、少なくとも一軸方向に２倍以上１２倍以下に延伸された一軸延伸多層構造体；
［１４］［１２］の多層構造体が、二軸方向にそれぞれ２倍以上１２倍以下に延伸された二軸延伸多層構造体；
［１５］［１０］～［１２］のいずれかの多層構造体を加熱延伸成形法により成形してなる包装材；
［１６］［１０］～［１２］のいずれかの多層構造体を真空圧空成形法により成形してなる容器；
を提供することで達成される。

本発明によれば、ＥＶＯＨを含む樹脂組成物であって、溶融成形の際のネックイン及びダイビルドアップが抑制されており、ガスバリア性及び熱成形性に優れる樹脂組成物並びにそれを用いた多層構造体、一軸延伸多層構造体、二軸延伸多層構造体、包装材及び容器を提供できる。

＜樹脂組成物＞
本発明の樹脂組成物は、ＥＶＯＨ（Ａ）及びクロトンアルデヒド（Ｂ１）を含み、２，４－ヘキサジエナール（Ｂ２）及び２，４，６－オクタトリエナール（Ｂ３）からなる群より選ばれる少なくとも１種をさらに含み、ＥＶＯＨ（Ａ）が、エチレン単位含有量が２０モル％以上５０モル％以下であるＥＶＯＨ（Ａａ）及びエチレン単位含有量が３０モル％以上６０モル％以下であるＥＶＯＨ（Ａｂ）を含み、ＥＶＯＨ（Ａｂ）とＥＶＯＨ（Ａａ）とのエチレン単位含有量の差（Ａｂ－Ａａ）が４．５モル％以上であり、ＥＶＯＨ（Ａａ）とＥＶＯＨ（Ａｂ）との質量比（Ａａ／Ａｂ）が６０／４０以上９５／５以下であり、下記式（１）及び（２）を満たす。
２．０≦ｂ_１／（ｂ_２＋ｂ_３）＜１５０．０ ・・・（１）
ｂ_２＋２ｂ_３≦０．６５ ・・・（２）
上記式（１）及び（２）中、ｂ_１は、ＥＶＯＨ（Ａ）に対するクロトンアルデヒド（Ｂ１）の含有量（ｐｐｍ）であり、ｂ_２は、ＥＶＯＨ（Ａ）に対する２，４－ヘキサジエナール（Ｂ２）の含有量（ｐｐｍ）であり、ｂ_３は、ＥＶＯＨ（Ａ）に対する２，４，６－オクタトリエナール（Ｂ３）の含有量（ｐｐｍ）である。なお、本明細書において、ｐｐｍで表される含有量は、質量基準の含有量である。

ｂ_１／（ｂ_２＋ｂ_３）の値が２．０以上１５０．０未満であることでネックイン耐性が良好となり、熱成形性も高まる傾向にある。一方、２，４－ヘキサジエナール（Ｂ２）及び２，４，６－オクタトリエナール（Ｂ３）は、ダイビルドアップへ影響を与え、特に２，４，６－オクタトリエナール（Ｂ３）は、ダイビルドアップへ与える影響が大きい。そのため、ｂ_２＋２ｂ_３の値が０．６５ｐｐｍ以下であることでダイビルドアップが抑制される傾向にある。また、ｂ_２＋２ｂ_３の値が０．６５ｐｐｍ以下であることで、熱成形性も高まる傾向にある。さらに、エチレン単位含有量が異なる２種のＥＶＯＨ（Ａａ）及びＥＶＯＨ（Ａｂ）を所定質量比で含むことなどにより、ガスバリア性及び熱成形性が優れたものとなる。このため、本発明の樹脂組成物は、溶融成形材料として好適に用いることができる。なお、本明細書においてクロトンアルデヒド（Ｂ１）、２，４－ヘキサジエナール（Ｂ２）及び２，４，６－オクタトリエナール（Ｂ３）をまとめて不飽和脂肪族アルデヒド（Ｂ）と称する場合がある。

（ＥＶＯＨ（Ａ））
ＥＶＯＨ（Ａ）は、エチレン単位とビニルアルコール単位とを有する共重合体である。ＥＶＯＨ（Ａ）は、通常、エチレン－ビニルエステル共重合体のケン化により得られる。エチレン－ビニルエステル共重合体の製造及びケン化は公知の方法により行うことができる。ビニルエステルとしては、酢酸ビニル、ギ酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バレリン酸ビニル、カプリン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、ピバリン酸ビニル、バーサティック酸ビニル、及びその他の脂肪族カルボン酸ビニルエステル等が挙げられ、酢酸ビニルが好ましい。

本発明の樹脂組成物におけるＥＶＯＨ（Ａ）の含有量は、ガスバリア性等の観点から、７０質量％以上が好ましく、８０質量％以上がさらに好ましく、９０質量％以上が特に好ましく、９５質量％以上であっても、９９質量％以上であっても、９９．９質量％以上であってもよい。本発明の樹脂組成物を構成する樹脂が実質的にＥＶＯＨ（Ａ）のみから構成されていてもよい。一方、本発明の樹脂組成物におけるＥＶＯＨ（Ａ）の含有量は、例えば９９．９質量％以下であってよく、９９質量％以下であってもよい。

ＥＶＯＨ（Ａ）は、エチレン単位含有量の異なるＥＶＯＨ（Ａａ）及びＥＶＯＨ（Ａｂ）を含む。ＥＶＯＨ（Ａａ）とＥＶＯＨ（Ａｂ）とは、融点の異なる２種のＥＶＯＨであってよい。例えば本発明の樹脂組成物について、実施例に記載の方法により融点を測定した場合、それぞれのＥＶＯＨに対応するピーク温度が確認できるものであってもよい。また、当該樹脂組成物においては、一方のＥＶＯＨに他方のＥＶＯＨが分散した相分離構造を有する形態であってもよく、２種のＥＶＯＨが完全に相溶した形態であってもよい。

ＥＶＯＨ（Ａａ）のエチレン単位含有量の下限としては、２０モル％であり、２３モル％が好ましく、２５モル％がより好ましい。一方、ＥＶＯＨ（Ａａ）のエチレン単位含有量の上限としては、５０モル％であり、４７モル％が好ましく、４３モル％、４０モル％又は３５モル％がより好ましい場合もある。ＥＶＯＨ（Ａａ）のエチレン単位含有量を上記下限以上とすることで、該樹脂組成物の熱成形性、柔軟性等の効果が十分に奏される。一方、ＥＶＯＨ（Ａａ）のエチレン単位含有量を上記上限以下とすることで、該樹脂組成物のガスバリア性を高めることができる。

ＥＶＯＨ（Ａａ）のケン化度は９０モル％以上が好ましく、９５モル％以上がより好ましく、９９モル％以上がさらに好ましい。ＥＶＯＨ（Ａａ）のケン化度が９０モル％以上であると、本発明の樹脂組成物、及び本発明の樹脂組成物から得られる多層構造体等各種成形体におけるガスバリア性、熱安定性、耐湿性等が良好となる傾向がある。また、ＥＶＯＨ（Ａａ）のケン化度は１００モル％以下であっても、９９．９７モル％以下であっても、９９．９４モル％以下であってもよい。

ＥＶＯＨ（Ａａ）の融点の下限としては、１５０℃が好ましく、１６０℃がより好ましく、１７０℃がさらに好ましい。一方、この融点の上限としては、２２０℃が好ましく、２１０℃がより好ましく、２００℃がさらに好ましい。ＥＶＯＨ（Ａａ）の融点が上記範囲内である場合、溶融成形性が向上し、溶融成形の際のネックイン及びダイビルドアップがより抑制される傾向にある。ＥＶＯＨの融点は、実施例に記載の方法により測定される値とすることができる。

ＥＶＯＨ（Ａｂ）のエチレン単位含有量の下限としては、３０モル％であり、３４モル％が好ましく、３８モル％がより好ましい。一方、ＥＶＯＨ（Ａｂ）のエチレン単位含有量の上限としては、６０モル％であり、５５モル％が好ましく、５２モル％がより好ましい。ＥＶＯＨ（Ａｂ）のエチレン単位含有量を上記下限以上とすることで、該樹脂組成物の熱成形性、柔軟性等の効果が十分に奏される。一方、ＥＶＯＨ（Ａｂ）のエチレン単位含有量を上記上限以下とすることで、該樹脂組成物のガスバリア性を高めることができる。

ＥＶＯＨ（Ａｂ）の好適なケン化度は、ＥＶＯＨ（Ａａ）と同様とすることができる。

ＥＶＯＨ（Ａｂ）の融点の下限としては、９０℃が好ましく、１００℃がより好ましく、１１０℃、１２０℃、１３０℃、１４０℃又は１５０℃がさらに好ましい場合もある。一方、この融点の上限としては、２２０℃が好ましく、２１０℃がより好ましく、２００℃がさらに好ましく、１９０℃、１８０℃又は１７０℃がよりさらに好ましい場合もある。ＥＶＯＨ（Ａｂ）の融点が上記範囲内である場合、溶融成形性が向上し、溶融成形の際のネックイン及びダイビルドアップがより抑制される傾向にある。

ＥＶＯＨ（Ａｂ）とＥＶＯＨ（Ａａ）とのエチレン単位含有量の差（Ａｂ－Ａａ）、すなわちＥＶＯＨ（Ａｂ）のエチレン単位含有量からＥＶＯＨ（Ａａ）のエチレン単位含有量を減じた値の下限としては、４．５モル％であり、８モル％が好ましく、１２モル％がより好ましく、１５モル％がさらに好ましい。また、上記エチレン単位含有量の差（Ａｂ－Ａａ）の上限としては、４０モル％が好ましく、３０モル％がより好ましく、２０モル％がさらに好ましい。ＥＶＯＨ（Ａｂ）とＥＶＯＨ（Ａｂ）とのエチレン単位含有量差を上記下限以上とすることで、当該樹脂組成物の熱成形性、加熱延伸性等を高めることができる。逆に、上記エチレン単位含有量差を上記上限以下とすることで、当該樹脂組成物のガスバリア性をより高めることなどができる。

ＥＶＯＨ（Ａａ）とＥＶＯＨ（Ａｂ）との質量比（Ａａ／Ａｂ）、すなわち、ＥＶＯＨ（Ａｂ）の含有量に対するＥＶＯＨ（Ａａ）の含有量の質量比の下限としては、６０／４０であり、６２／３８が好ましく、６５／３５、６８／３２、７０／３０又は７５／２５がさらに好ましい場合もある。該質量比の上限としては、９５／５であり、９３／７が好ましく、９２／８がより好ましく、９１／９がさらに好ましく、８５／１５がよりさらに好ましい場合もある。該質量比が上記範囲であると、各種ガスに対するガスバリア性を保ちつつ、該樹脂組成物の熱成形性、柔軟性等が優れる。例えば上記質量比（Ａａ／Ａｂ）を上記下限以上とすることで、当該樹脂組成物のガスバリア性及び耐油性等を高めることができる。一方、上記質量比（Ａａ／Ａｂ）を上記上限以下とすることで、当該樹脂組成物の熱成形性、柔軟性等を高めることができる。

ＥＶＯＨ（Ａａ）とＥＶＯＨ（Ａｂ）との融点の差（Ａａ－Ａｂ）、すなわちＥＶＯＨ（Ａａ）の融点からＥＶＯＨ（Ａｂ）の融点を減じた値の下限としては、例えば５℃であってもよいが、８℃が好ましい。この融点差が８℃以上であると、熱成形性等が高まり、例えば当該樹脂組成物から熱成形容器を得る際に、底部の外観が良好となる。この融点差の下限は、１２℃がより好ましく、１６℃がさらに好ましく、２０℃がよりさらに好ましく、２４℃がよりさらに好ましい。この融点差の下限は、さらに３０℃、４０℃、５０℃又は６０であってもよい。ＥＶＯＨ（Ａａ）とＥＶＯＨ（Ａｂ）との融点の差の上限としては、例えば１００℃であってもよいが、９０℃が好ましく、８０℃、７０℃、６０℃、５０℃、４０℃又は３０℃がより好ましい場合もある。上記融点差を上記下限以上とすることで、当該樹脂組成物の熱成形性、加熱延伸性等を高めることができる。逆に、上記融点差を上記上限以下とすることで、ガスバリア性や、当該樹脂組成物のロングラン（長期間の連続運転）時のフローマークの抑制性効果を高めることができる。

また、ＥＶＯＨ（Ａａ）及びＥＶＯＨ（Ａｂ）は、本発明の目的が阻害されない範囲で、エチレン単位、ビニルアルコール単位及びビニルエステル単位以外の他の構造単位を有していてもよい。ＥＶＯＨ（Ａａ）又はＥＶＯＨ（Ａｂ）が上記他の構造単位を有する場合、上記他の構造単位のＥＶＯＨ（Ａａ）又はＥＶＯＨ（Ａｂ）の全構造単位に対する含有量は３０モル％以下が好ましく、２０モル％以下がより好ましく、１０モル％以下がさらに好ましく、５モル％以下がよりさらに好ましく、１モル％以下が特に好ましいこともある。また、ＥＶＯＨ（Ａａ）又はＥＶＯＨ（Ａｂ）が上記他の構造単位を有する場合、その含有量は０．０５モル％以上であっても、０．１０モル％以上であってもよい。上記他の構造単位は、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸等の不飽和カルボン酸またはその無水物、塩、またはモノ若しくはジアルキルエステル等；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のニトリル；アクリルアミド、メタクリルアミド等のアミド；ビニルスルホン酸、アリルスルホン酸、メタアリルスルホン酸等のオレフィンスルホン酸またはその塩；ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリ（β－メトキシ－エトキシ）シラン、γ－メタクリルオキシプロピルメトキシシラン等のビニルシラン化合物；アルキルビニルエーテル類、ビニルケトン、Ｎ－ビニルピロリドン、塩化ビニル、塩化ビニリデン等に由来する構造単位が挙げられる。

ＥＶＯＨ（Ａｂ）は、該樹脂組成物の熱成形性、柔軟性等の向上の観点から、下記式（Ｉ）で表される構造単位、及び下記式（ＩＩ）で表される構造単位からなる群より選ばれる少なくとも１種の構造単位（ｘ）を有することが好ましい。

上記式（Ｉ）中、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１～１０の脂肪族炭化水素基、炭素数３～１０の脂環式炭化水素基、炭素数６～１０の芳香族炭化水素基又は水酸基を表す。Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３のうちの一対が結合していてもよい（但し、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３のうちの一対が共に水素原子の場合は除く）。上記炭素数１～１０の脂肪族炭化水素基、炭素数３～１０の脂環式炭化水素基及び炭素数６～１０の芳香族炭化水素基が有する水素原子の一部又は全部は、水酸基、アルコキシ基、カルボキシル基又はハロゲン原子で置換されていてもよい。
上記式（ＩＩ）中、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６及びＲ^７は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１～１０の脂肪族炭化水素基、炭素数３～１０の脂環式炭化水素基、炭素数６～１０の芳香族炭化水素基又は水酸基を表す。Ｒ^４とＲ^５とは、又はＲ^６とＲ^７とは、結合していてもよい（但し、Ｒ^４とＲ^５とが、又はＲ^６とＲ^７が、共に水素原子の場合は除く）。上記炭素数１～１０の脂肪族炭化水素基、炭素数３～１０の脂環式炭化水素基及び炭素数６～１０の芳香族炭化水素基が有する水素原子の一部又は全部は、水酸基、アルコキシ基、カルボキシル基又はハロゲン原子で置換されていてもよい。

上記式（Ｉ）又は式（ＩＩ）において、上記炭素数１～１０の脂肪族炭化水素基としてはアルキル基、アルケニル基等が挙げられ、炭素数３～１０の脂環式炭化水素基としてはシクロアルキル基、シクロアルケニル基等が挙げられ、炭素数６～１０の芳香族炭化水素基としてはフェニル基等が挙げられる。

上記式（Ｉ）において、上記Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３は、それぞれ独立に水素原子、メチル基、エチル基、水酸基、ヒドロキシメチル基又はヒドロキシエチル基であることが好ましい。これらの中でも、樹脂組成物における成形性や、得られる多層構造体等各種成形体における延伸性及び熱成形性をさらに向上させることができる観点から、それぞれ独立に水素原子、メチル基、水酸基又はヒドロキシメチル基であることがより好ましい。

ＥＶＯＨ（Ａｂ）中に上記式（Ｉ）で表される構造単位を含有させる方法は特に限定されず、例えば、上記エチレンとビニルエステルとの重合において、上記式（Ｉ）で表される構造単位に誘導される単量体を共重合させる方法等が挙げられる。上記式（Ｉ）で表される構造単位に誘導される単量体としては、例えばプロピレン、ブチレン、ペンテン、ヘキセン等のアルケン；３－ヒドロキシ－１－プロペン、３－アシロキシ－１－プロペン、３－アシロキシ－１－ブテン、４－アシロキシ－１－ブテン、３，４－ジアシロキシ－１－ブテン、３－アシロキシ－４－ヒドロキシ－１－ブテン、４－アシロキシ－３－ヒドロキシ－１－ブテン、３－アシロキシ－４－メチル－１－ブテン、４－アシロキシ－２－メチル－１－ブテン、４－アシロキシ－３－メチル－１－ブテン、３，４－ジアシロキシ－２－メチル－１－ブテン、４－ヒドロキシ－１－ペンテン、５－ヒドロキシ－１－ペンテン、４，５－ジヒドロキシ－１－ペンテン、４－アシロキシ－１－ペンテン、５－アシロキシ－１－ペンテン、４，５－ジアシロキシ－１－ペンテン、４－ヒドロキシ－３－メチル－１－ペンテン、５－ヒドロキシ－３－メチル－１－ペンテン、４，５－ジヒドロキシ－３－メチル－１－ペンテン、５，６－ジヒドロキシ－１－ヘキセン、４－ヒドロキシ－１－ヘキセン、５－ヒドロキシ－１－ヘキセン、６－ヒドロキシ－１－ヘキセン、４－アシロキシ－１－ヘキセン、５－アシロキシ－１－ヘキセン、６－アシロキシ－１－ヘキセン、５，６－ジアシロキシ－１－ヘキセン等の水酸基あるいはエステル基を有するアルケンが挙げられる。中でも、共重合反応性、及び得られる各種成形体の加工性、ガスバリア性の観点からは、プロピレン、３－アシロキシ－１－プロペン、３－アシロキシ－１－ブテン、４－アシロキシ－１－ブテン、３，４－ジアシロキシ－１－ブテンが好ましい。なお、“アシロキシ”はアセトキシであることが好ましく、具体的には３－アセトキシ－１－プロペン、３－アセトキシ－１－ブテン、４－アセトキシ－１－ブテン及び３，４－ジアセトキシ－１－ブテンが好ましい。エステルを有するアルケンの場合は、ケン化反応の際に、上記式（Ｉ）で表される構造単位に誘導される。

上記式（ＩＩ）で表される構造単位において、Ｒ^４及びＲ^５は共に水素原子であることが好ましい。特にＲ^４及びＲ^５が共に水素原子であり、上記Ｒ^６及びＲ^７のうちの一方が炭素数１～１０の脂肪族炭化水素基、他方が水素原子であることがより好ましい。この脂肪族炭化水素基は、アルキル基及びアルケニル基が好ましい。得られる多層構造体等各種成形体におけるガスバリア性を特に重視する観点からは、Ｒ^６及びＲ^７のうちの一方がメチル基またはエチル基、他方が水素原子であることがより好ましい。また上記Ｒ^６及びＲ^７のうちの一方が（ＣＨ_２）_ｈＯＨで表される置換基（但し、ｈは１～８の整数）、他方が水素原子であることがさらに好ましい。（ＣＨ_２）_ｈＯＨで表される置換基において、ｈは１～４の整数であることが好ましく、１または２であることがより好ましく、１であることがさらに好ましい。

ＥＶＯＨ（Ａｂ）中に上記式（ＩＩ）で表される構造単位を含有させる方法は特に限定されず、例えば、ケン化反応によって得られたＥＶＯＨに一価エポキシ化合物を反応させることにより含有させる方法等が用いられる。一価エポキシ化合物としては、下記式（ＩＶ）～（Ｘ）で示される化合物が好適に用いられる。

上記式（ＩＶ）～（Ｘ）中、Ｒ^１４、Ｒ^１５、Ｒ^１６、Ｒ^１７及びＲ^１８は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１～１０の脂肪族炭化水素基（アルキル基、アルケニル基等）、炭素数３～１０の脂環式炭化水素基（シクロアルキル基、シクロアルケニル基等）または炭素数６～１０の脂肪族炭化水素基（フェニル基等）を表す。また、ｉ、ｊ、ｋ、ｐ及びｑは、それぞれ独立して、１～８の整数を表す。ただし、Ｒ^１７が水素原子である場合、Ｒ^１８は水素原子以外の基である。

上記式（ＩＶ）で表される一価エポキシ化合物としては、例えばエポキシエタン（エチレンオキサイド）、エポキシプロパン、１，２－エポキシブタン、２，３－エポキシブタン、３－メチル－１，２－エポキシブタン、１，２－エポキシペンタン、３－メチル－１，２－エポキシペンタン、１，２－エポキシヘキサン、２，３－エポキシヘキサン、３，４－エポキシヘキサン、３－メチル－１，２－エポキシヘキサン、３－メチル－１，２－エポキシヘプタン、４－メチル－１，２－エポキシヘプタン、１，２－エポキシオクタン、２，３－エポキシオクタン、１，２－エポキシノナン、２，３－エポキシノナン、１，２－エポキシデカン、１，２－エポキシドデカン、エポキシエチルベンゼン、１－フェニル－１，２－エポキシプロパン、３－フェニル－１，２－エポキシプロパン等が挙げられる。上記式（Ｖ）で表される一価エポキシ化合物としては、各種アルキルグリシジルエーテル等が挙げられる。上記式（ＶＩ）で表される一価エポキシ化合物としては、各種アルキレングリコールモノグリシジルエーテルが挙げられる。上記式（ＶＩＩ）で表される一価エポキシ化合物としては、各種アルケニルグリシジルエーテルが挙げられる。上記式（ＶＩＩＩ）で表される一価エポキシ化合物としては、グリシドール等の各種エポキシアルカノールが挙げられる。上記式（ＩＸ）で表される一価エポキシ化合物としては、各種エポキシシクロアルカンが挙げられる。上記式（Ｘ）で表される一価エポキシ化合物としては、各種エポキシシクロアルケンが挙げられる。

上記一価エポキシ化合物の中では炭素数が２～８のエポキシ化合物が好ましい。特に化合物の取り扱いの容易さ、及び反応性の観点から、一価エポキシ化合物の炭素数は２～６がより好ましく、２～４がさらに好ましい。また、一価エポキシ化合物は上記式（ＩＶ）または式（Ｖ）で表される化合物であることが特に好ましい。具体的には、ＥＶＯＨ（Ａ）との反応性、樹脂組成物及び得られるフィルム等各種成形体の加工性、ガスバリア性等の観点からは、１，２－エポキシブタン、２，３－エポキシブタン、エポキシプロパン、エポキシエタンまたはグリシドールが好ましく、中でもエポキシプロパンまたはグリシドールがより好ましい。

ＥＶＯＨ（Ａｂ）が構造単位（ｘ）を含む場合、ＥＶＯＨ（Ａｂ）の全ビニルアルコール構造単位に対する構造単位（ｘ）の含有率の下限としては、０．３モル％が好ましく、１モル％がより好ましく、３モル％がさらに好ましい。構造単位（ｘ）の含有率を上記下限以上とすることで、当該樹脂組成物の熱成形性、柔軟性等を十分に高めることができる。一方、この含有率の上限としては、４０モル％が好ましく、３０モル％がより好ましく、２０モル％がさらに好ましい。構造単位（ｘ）の含有率を上記上限以下とすることで、ガスバリア性等を高めることができる。

なお、ＥＶＯＨ（Ａａ）等、ＥＶＯＨ（Ａｂ）以外のＥＶＯＨ（Ａ）が構造単位（ｘ）を有していてもよい。

当該樹脂組成物のＥＶＯＨ（Ａａ）及びＥＶＯＨ（Ａｂ）の合計含有量の下限としては、８０質量％が好ましく、９０質量％がより好ましく、９５質量％がさらに好ましく、９９．９質量％が特に好ましい場合もある。ＥＶＯＨ（Ａ）は、ＥＶＯＨ（Ａａ）及びＥＶＯＨ（Ａｂ）のみから構成されていてもよく、他のＥＶＯＨをさらに含んでいてもよい。ＥＶＯＨ（Ａ）におけるＥＶＯＨ（Ａａ）及びＥＶＯＨ（Ａｂ）の合計含有量の下限としては、８０質量％が好ましく、９０質量％がより好ましく、９５質量％がさらに好ましく、９９．９質量％が特に好ましい場合もある。

（不飽和脂肪族アルデヒド（Ｂ））
本発明の樹脂組成物はクロトンアルデヒド（Ｂ１）を含み、かつ、２，４－ヘキサジエナール（Ｂ２）及び２，４，６－オクタトリエナール（Ｂ３）からなる群より選ばれる少なくとも１種をさらに含む。

本発明の樹脂組成物におけるＥＶＯＨ（Ａ）に対するクロトンアルデヒド（Ｂ１）の含有量ｂ_１の下限は、０．０１ｐｐｍが好ましく、０．２０ｐｐｍがより好ましく、０．４０ｐｐｍがさらに好ましく、０．７０ｐｐｍ又は１．２０ｐｐｍがよりさらに好ましい場合もある。一方、含有量ｂ_１の上限は、４．０ｐｐｍが好ましく、３．５ｐｐｍがより好ましく、２．７ｐｐｍがさらに好ましく、２．０ｐｐｍ又は１．５ｐｐｍがよりさらに好ましい場合もある。含有量ｂ_１が上記範囲であると、後述するｂ_１／（ｂ_２＋ｂ_３）、ｂ_１＋ｂ_２＋ｂ_３及びｂ_２＋２ｂ_３の値を好適な範囲に調整しやすくなる。また、含有量ｂ_１が上記範囲であると着色を抑制できる傾向となる。

本発明の樹脂組成物は、一実施形態として、２，４－ヘキサジエナール（Ｂ２）をクロトンアルデヒド（Ｂ１）に対して特定比率で含むことで、ダイビルドアップを抑制しつつ、ネックイン耐性に優れる傾向となる。本発明の樹脂組成物におけるＥＶＯＨ（Ａ）に対する２，４－ヘキサジエナール（Ｂ２）の含有量ｂ_２の下限は、０．００５ｐｐｍが好ましく、０．０１ｐｐｍがより好ましく、０．０２ｐｐｍがさらに好ましい。一方、含有量ｂ_２の上限は、０．６５ｐｐｍが好ましく、０．２０ｐｐｍがより好ましく、０．１０ｐｐｍがさらに好ましく、０．０８ｐｐｍがよりさらに好ましく、０．０６ｐｐｍが特に好ましい。含有量ｂ_２が上記範囲であると、後述するｂ_１／（ｂ_２＋ｂ_３）、ｂ_１＋ｂ_２＋ｂ_３及びｂ_２＋２ｂ_３の値を好適な範囲に調整しやすくなる。また、含有量ｂ_２が上記範囲であると着色を抑制できる傾向となる。

本発明の樹脂組成物は、一実施形態として、２，４，６－オクタトリエナール（Ｂ３）をクロトンアルデヒド（Ｂ１）に対して特定比率で含むことで、ダイビルドアップを抑制しつつ、ネックイン耐性に優れる傾向となる。２，４，６－オクタトリエナール（Ｂ３）は、２，４－ヘキサジエナール（Ｂ２）と比べ、添加量に対するダイビルドアップへの影響が大きい。このため、ダイビルドアップを抑制しつつ、ネックイン耐性を向上させる視点からは本発明の樹脂組成物は、２，４，６－オクタトリエナール（Ｂ３）よりは、２，４－ヘキサジエナール（Ｂ２）を含むことが好ましい。本発明の樹脂組成物におけるＥＶＯＨ（Ａ）に対する２，４，６－オクタトリエナール（Ｂ３）の含有量ｂ_３の上限は、０．３２５ｐｐｍが好ましく、０．２３ｐｐｍがより好ましく、０．０７ｐｐｍがさらに好ましく、０．０４ｐｐｍが特に好ましい。含有量Ｂ_３の下限は、０ｐｐｍであってもよく、０．００５ｐｐｍであってもよい。含有量ｂ_３が上記範囲であると、後述するｂ_１／（ｂ_２＋ｂ_３）、ｂ_１＋ｂ_２＋ｂ_３及びｂ_２＋２ｂ_３の値を好適な範囲に調整しやすくなる。また、含有量ｂ_３が上記範囲であると着色を抑制できる傾向となる。

本発明の樹脂組成物においては、クロトンアルデヒド（Ｂ１）の含有量ｂ_１（ｐｐｍ）に対する２，４－ヘキサジエナール（Ｂ２）の含有量ｂ_２（ｐｐｍ）と２，４，６－オクタトリエナール（Ｂ３）の含有量ｂ_３（ｐｐｍ）との合計の比率（ｂ_１／（ｂ_２＋ｂ_３））の値が２．０以上１５０．０未満であることでネックイン耐性及び熱成形性に優れる。かかるネックイン耐性は、不飽和脂肪族アルデヒド（Ｂ）のいずれかの化合物を単独で用いた場合には見られない効果であり、ｂ_１／（ｂ_２＋ｂ_３）が特定範囲となることで初めて奏される効果である。ｂ_１／（ｂ_２＋ｂ_３）の下限は、４．０が好ましく、８．０がより好ましい。一方、ｂ_１／（ｂ_２＋ｂ_３）の上限は、６０．０が好ましく、２５．０がより好ましく、１３．０がさらに好ましい。ｂ_１／（ｂ_２＋ｂ_３）を上記範囲内とすることで、ネックインをより十分に抑制することができ、熱成形性も高めることができる。

本発明の樹脂組成物においては、２，４－ヘキサジエナール（Ｂ２）の含有量ｂ_２（ｐｐｍ）と２，４，６－オクタトリエナール（Ｂ３）の含有量ｂ_３（ｐｐｍ）の２倍量との合計（ｂ_２＋２ｂ_３）の上限は、０．６５ｐｐｍ以下であり、０．５０ｐｐｍが好ましく、０．３０ｐｐｍがより好ましく、０．１０ｐｐｍがさらに好ましい。ｂ_２＋２ｂ_３が上記上限を超えると、ダイビルドアップの発生を抑制できず、熱成形性も低下する。ｂ_２＋２ｂ_３は、０．００５ｐｐｍ以上であってもよく、０．０１ｐｐｍ以上であってもよい。

本発明の樹脂組成物において、ＥＶＯＨ（Ａ）に対するクロトンアルデヒド（Ｂ１）、２，４－ヘキサジエナール（Ｂ２）及び２，４，６－オクタトリエナール（Ｂ３）の含有量の合計（ｂ_１＋ｂ_２＋ｂ_３）の上限は、７．０ｐｐｍが好ましく、４．０ｐｐｍがより好ましく、３．５ｐｐｍがさらに好ましく、３．０ｐｐｍがよりさらに好ましく、１．５ｐｐｍがよりさらに好ましく、１．０ｐｐｍが特に好ましい場合もある。ｂ_１＋ｂ_２＋ｂ_３を上記上限以下とすることで、樹脂組成物の着色を十分に抑えることができ、熱成形性も向上する。一方、ｂ_１＋ｂ_２＋ｂ_３の下限としては、０．０１ｐｐｍが好ましく、０．１０ｐｐｍがより好ましく、０．３０ｐｐｍ又は０．５０ｐｐｍがさらに好ましい場合もある。

（共役ポリエン化合物（Ｃ））
本発明の樹脂組成物は、共役ポリエン化合物（Ｃ）をさらに含むことが好ましい。共役ポリエン化合物（Ｃ）は、溶融成形時のＥＶＯＨ（Ａ）の酸化劣化による色調悪化を抑制することができる。ここで、共役ポリエン化合物（Ｃ）とは、炭素－炭素二重結合と炭素－炭素単結合とが交互に繋がってなる構造を有し炭素－炭素二重結合の数が２個以上である、いわゆる共役二重結合を有する化合物である。但し、２，４－ヘキサジエナール（Ｂ２）及び２，４，６－オクタトリエナール（Ｂ３）は、共役ポリエン化合物（Ｃ）には該当しないものとする。共役ポリエン化合物（Ｃ）は、共役二重結合を２個有する共役ジエン、３個有する共役トリエン、又はそれ以上の数を有する共役ポリエンであってもよい。また、共役二重結合の構造が１分子中に複数組あってもよい。例えば、桐油のように共役トリエン構造が同一分子内に３個ある化合物も共役ポリエン化合物（Ｃ）に含まれる。共役ポリエン化合物（Ｃ）の共役二重結合の数の上限としては、７個が好ましい。当該樹脂組成物は、共役二重結合を８個以上有する共役ポリエン化合物（Ｃ）を含有すると、ペレットひいては成形体の着色が起こる可能性が高くなる。

共役ポリエン化合物（Ｃ）は、共役二重結合に加えて、カルボキシ基及びその塩、水酸基、エステル基、エーテル基、アミノ基、イミノ基、アミド基、シアノ基、ジアゾ基、ニトロ基、スルホン基及びその塩、スルホニル基、スルホキシド基、スルフィド基、チオール基、リン酸基及びその塩、フェニル基、ハロゲン原子、二重結合、三重結合等のその他の官能基を有していてもよい。

共役ポリエン化合物（Ｃ）の炭素数の下限としては、４が好ましい。また、共役ポリエン化合物（Ｃ）の炭素数の上限としては、３０が好ましく、１０がより好ましい。

共役ポリエン化合物（Ｃ）としては、例えばイソプレン、２，３－ジメチル－１，３－ブタジエン、２，３－ジエチル－１，３－ブタジエン、２－ｔ－ブチル－１，３－ブタジエン、１，３－ペンタジエン、２，３－ジメチル－１，３－ペンタジエン、２，４－ジメチル－１，３－ペンタジエン、３，４－ジメチル－１，３－ペンタジエン、３－エチル－１，３－ペンタジエン、２－メチル－１，３－ペンタジエン、３－メチル－１，３－ペンタジエン、４－メチル－１，３－ペンタジエン、１，３－ヘキサジエン、２，４－ヘキサジエン、２，５－ジメチル－２，４－ヘキサジエン、１，３－オクタジエン、１，３－シクロペンタジエン、１，３－シクロヘキサジエン、１－フェニル－１，３－ブタジエン、１，４－ジフェニル－１，３－ブタジエン、１－メトキシ－１，３－ブタジエン、２－メトキシ－１，３－ブタジエン、１－エトキシ－１，３－ブタジエン、２－エトキシ－１，３－ブタジエン、２－ニトロ－１，３－ブタジエン、クロロプレン、１－クロロ－１，３－ブタジエン、１－ブロモ－１，３－ブタジエン、２－ブロモ－１，３－ブタジエン、オシメン、フェランドレン、ミルセン、ファルネセン、ソルビン酸、ソルビン酸エステル、ソルビン酸塩等の共役ジエン化合物；１，３，５－ヘキサトリエン、２，４，６－オクタトリエン－１－カルボン酸、エレオステアリン酸、桐油、コレカルシフェロール、フルベン、トロポン等の共役トリエン化合物；シクロオクタテトラエン、２，４，６，８－デカテトラエン－１－カルボン酸、レチノール、レチノイン酸等が挙げられる。

共役ポリエン化合物（Ｃ）としては、ソルビン酸、ソルビン酸エステル、ソルビン酸塩、ミルセンまたはこれらのうちの２以上の混合物が好ましく、ソルビン酸、ソルビン酸塩（ソルビン酸ナトリウム、ソルビン酸カリウム等）またはこれらの混合物がより好ましい。ソルビン酸、ソルビン酸塩またはこれらの混合物は、高温での酸化劣化の抑制効果が高く、また食品添加剤としても広く工業的に使用されているため衛生性や入手性の観点からも好ましい。

共役ポリエン化合物（Ｃ）の分子量としては、通常１，０００以下であり、５００以下が好ましく、３００以下がより好ましい。共役ポリエン化合物（Ｃ）の分子量が上記上限以下である場合、樹脂組成物中への共役ポリエン化合物（Ｃ）の分散状態が良好になり、溶融成形後の外観が高まる傾向にある。共役ポリエン化合物（Ｃ）の分子量の下限は例えば５４であり、６０であってもよく、８０であってもよい。

本発明の樹脂組成物におけるＥＶＯＨ（Ａ）に対する共役ポリエン化合物（Ｃ）の含有量ｃの下限は、１ｐｐｍが好ましく、３ｐｐｍがより好ましい。また、本発明の樹脂組成物におけるＥＶＯＨ（Ａ）に対する共役ポリエン化合物（Ｃ）の含有量ｃは３００ｐｐｍ未満が好ましく、１００ｐｐｍ以下がより好ましく、７０ｐｐｍ以下がさらに好ましく、３０ｐｐｍ以下がよりさらに好ましく、２０ｐｐｍ以下、１０ｐｐｍ以下が特に好ましい場合もある。共役ポリエン化合物（Ｃ）の含有量ｃが上記範囲であると溶融成形時の色相の悪化をより抑制できる傾向となる。

（その他の任意成分）
本発明の樹脂組成物は、ＥＶＯＨ（Ａ）、不飽和脂肪族アルデヒド（Ｂ）及び共役ポリエン化合物（Ｃ）以外のその他の任意成分として、ホウ素化合物、カルボン酸類、リン化合物、金属イオン、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤、帯電防止剤、滑剤、着色剤、充填剤、熱安定剤、ＥＶＯＨ（Ａ）以外の他の樹脂、高級脂肪族カルボン酸の金属塩等を含んでいてもよい。本発明の樹脂組成物は、これらの成分を２種以上含有してもよい。本発明の樹脂組成物が、その他の任意成分を含む場合、その合計含有量の上限は１質量％が好ましく、０．５質量％が好ましい場合もある。

ホウ素化合物は、溶融成形時のゲル化を抑制すると共に押出成形機等のトルク変動（加熱時の粘度変化）を抑制するものである。上記ホウ素化合物としては、例えばオルトホウ酸、メタホウ酸、四ホウ酸等のホウ酸類；ホウ酸トリエチル、ホウ酸トリメチル等のホウ酸エステル；上記ホウ酸類のアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩、ホウ砂等のホウ酸塩；水素化ホウ素類などが挙げられる。これらの中でも、ホウ酸類が好ましく、オルトホウ酸（以下、「ホウ酸」ともいう）がより好ましい。ＥＶＯＨ（Ａ）に対するホウ素化合物の含有量の下限としては、１００ｐｐｍが好ましく、５００ｐｐｍがより好ましい。また、ＥＶＯＨ（Ａ）に対するホウ素化合物の含有量の上限としては、５，０００ｐｐｍが好ましく、３，０００ｐｐｍがより好ましく、１，０００ｐｐｍがさらに好ましい。ホウ素化合物の含有量を上記下限以上とすることで、押出成形機等のトルク変動を十分に抑制することができる。一方、ホウ素化合物の含有量を上記上限以下とすることで、溶融成形時にゲル化が起こりにくくなり樹脂組成物ひいては成形体の外観が向上する。なお、ホウ素化合物の含有量は、ホウ素化合物のオルトホウ酸換算含有量である。

カルボン酸類は、樹脂組成物ひいては成形体の着色を防止すると共に溶融成形時のゲル化を抑制するものである。カルボン酸類としては、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、乳酸、これらの塩等が挙げられる。カルボン酸類としては、炭素数４以下のカルボン酸類又は飽和カルボン酸類が好ましく、酢酸類がより好ましい。この酢酸類は、酢酸及び酢酸塩を含む。酢酸類としては、酢酸及び酢酸塩を併用することが好ましく、酢酸及び酢酸ナトリウムを併用することがより好ましい。ＥＶＯＨ（Ａ）に対するカルボン酸類の含有量の下限としては、５０ｐｐｍが好ましく、１００ｐｐｍがより好ましく、１５０ｐｐｍがさらに好ましい。また、ＥＶＯＨ（Ａ）に対するカルボン酸類の含有量の上限としては、１，０００ｐｐｍが好ましく、５００ｐｐｍがより好ましく、４００ｐｐｍがさらに好ましい。カルボン酸類の含有量を上記下限以上とすることで、十分な着色抑制効果が得られ、黄変の発生を十分に抑制することができる。一方、カルボン酸類の含有量を上記上限以下とすることで、溶融成形時、特に長時間に及ぶ溶融成形時にゲル化が生じにくくなり、成形体等の外観が良好になる。

リン化合物は、ストリーク、フィッシュアイ等の欠陥の発生及び着色を抑制すると共に、ロングラン性を向上させるものである。このリン化合物としては、例えばリン酸、亜リン酸等のリン酸塩等が挙げられる。上記リン酸塩としては、第一リン酸塩、第二リン酸塩及び第三リン酸塩のいずれの形でもよい。また、リン酸塩のカチオン種についても特に限定されるものではないが、アルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩が好ましく、これらのうちリン酸二水素ナトリウム、リン酸二水素カリウム、リン酸水素二ナトリウム及びリン酸水素二カリウムがより好ましく、リン酸二水素ナトリウム及びリン酸水素二カリウムがさらに好ましい。ＥＶＯＨ（Ａ）に対するリン化合物の含有量の下限としては、１ｐｐｍが好ましく、１０ｐｐｍがより好ましく、２０ｐｐｍがさらに好ましく、３０ｐｐｍが特に好ましい。ＥＶＯＨ（Ａ）に対するリン化合物の含有量の上限としては、２００ｐｐｍが好ましく、１５０ｐｐｍがより好ましく、１００ｐｐｍがさらに好ましい。リン化合物の含有量を上記下限以上とすること、又は上記上限以下とすることで、熱安定性が向上し、長時間にわたる溶融成形を行なう際のゲル状ブツの発生、着色等が生じにくくなる。

金属イオンとしては、一価金属イオン、二価金属イオン、その他遷移金属イオンが挙げられ、これらは１種又は複数種からなっていてもよい。中でも一価金属イオン及び二価金属イオンが好ましい。一価金属イオンとしては、アルカリ金属イオンが好ましく、例えばリチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム及びセシウムのイオンが挙げられ、工業的な入手容易性の点からはナトリウム又はカリウムのイオンが好ましい。また、アルカリ金属イオンを与えるアルカリ金属塩としては、例えば脂肪族カルボン酸塩、芳香族カルボン酸塩、炭酸塩、塩酸塩、硝酸塩、硫酸塩、リン酸塩及び金属錯体が挙げられる。中でも、脂肪族カルボン酸塩及びリン酸塩が入手容易である点から好ましく、具体的には、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、リン酸ナトリウム及びリン酸カリウムが好ましい。金属イオンとして二価金属イオンを含むことが好ましい場合もある。金属イオンが二価金属イオンを含むと、例えばトリムを回収して再利用した際のＥＶＯＨの熱劣化が抑制され、得られる成形体のゲル及びブツの発生が抑制される場合がある。二価金属イオンとしては、例えばベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム及び亜鉛のイオンが挙げられるが、工業的な入手容易性の点からはマグネシウム、カルシウム又は亜鉛のイオンが好ましい。また、二価金属イオンを与える二価金属塩としては、例えばカルボン酸塩、炭酸塩、塩酸塩、硝酸塩、硫酸塩、リン酸塩及び金属錯体が挙げられカルボン酸塩が好ましい。カルボン酸塩を構成するカルボン酸としては、炭素数１～３０のカルボン酸が好ましく、具体的には、酢酸、プロピオン酸、酪酸、ステアリン酸、ラウリン酸、モンタン酸、ベヘン酸、オクチル酸、セバシン酸、リシノール酸、ミリスチン酸、パルミチン酸等が挙げられ、中でも、酢酸及びステアリン酸が好ましい。ＥＶＯＨ（Ａ）に対する金属イオンの含有量の下限は１ｐｐｍが好ましく、１００ｐｐｍがより好ましく、１５０ｐｐｍがさらに好ましい。一方、金属イオンの含有量の上限は１，０００ｐｐｍが好ましく、４００ｐｐｍがより好ましく、３５０ｐｐｍがさらに好ましい。ＥＶＯＨ（Ａ）に対する金属イオンの含有量が１ｐｐｍ以上であると、得られる多層構造体の層間接着性が良好となる傾向となる。一方、金属イオンの含有量が１，０００ｐｐｍ以下であると、着色耐性が良好となる傾向となる。

酸化防止剤としては、例えば、２，５－ジ－ｔ－ブチルハイドロキノン、２，６－ジ－ｔ－ブチル－ｐ－クレゾール、４，４’－チオビス（６－ｔ－ブチルフェノール）、２，２’－メチレン－ビス（４－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、オクタデシル－３－（３’，５’－ジ－ｔ－ブチル－４’－ヒドロキシフェニル）プロピオネート等が挙げられる。紫外線吸収剤としては、例えばエチレン－２－シアノ－３，３’－ジフェニルアクリレート、２－（２’－ヒドロキシ－５’－メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－３’－ｔ－ブチル－５’－メチルフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール、２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２，２’－ジヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－オキトシキベンゾフェノン等が挙げられる。

可塑剤としては、例えばフタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジオクチル、ワックス、流動パラフィン、リン酸エステル等が挙げられる。帯電防止剤としては、例えばペンタエリスリットモノステアレート、ソルビタンモノパルミテート、硫酸化ポリオレフィン類、ポリエチレンオキシド、ポリエチレングリコール（商品名：カーボワックス）等が挙げられる。

滑剤としては、例えばエチレンビスステアロアミド、ブチルステアレート等が挙げられる。着色剤としては、例えばカーボンブラック、フタロシアニン、キナクリドン、インドリン、アゾ系顔料、ベンガラ等が挙げられる。充填剤としては、例えばグラスファイバー、ウォラストナイト、ケイ酸カルシウム、タルク、モンモリロナイト等が挙げられる。熱安定剤としては、例えばヒンダードフェノール系化合物、ヒンダードアミン系化合物等が挙げられる。

ＥＶＯＨ（Ａ）以外の他の樹脂としては、例えばポリアミド、ポリオレフィン等が挙げられる。高級脂肪族カルボン酸の金属塩としては、例えばステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム等が挙げられる。

本発明の樹脂組成物において、ＥＶＯＨ（Ａ）及び不飽和脂肪族アルデヒド（Ｂ）（クロトンアルデヒド（Ｂ１）、２，４－ヘキサジエナール（Ｂ２）及び２，４，６－オクタトリエナール（Ｂ３））の合計含有量は、９０質量％以上が好ましく、９５質量％以上がより好ましく、９８質量％以上がさらに好ましく、９９質量％以上が特に好ましい。本発明の樹脂組成物は実質的にＥＶＯＨ（Ａ）及び不飽和脂肪族アルデヒド（Ｂ）のみから構成されていてもよく、本発明の樹脂組成物はＥＶＯＨ（Ａ）及び不飽和脂肪族アルデヒド（Ｂ）のみから構成されていてもよい。なお、本明細書において「実質的に～のみからなる」とは、本発明の効果に影響を与えない範囲で任意成分の含有を許容するものであり、本明細書において「のみからなる」とは、不可避的に含まれてしまう不純物以外の任意成分を除外するものである。

本発明の樹脂組成物の２１０℃、２，１６０ｇ荷重下でのメルトフローレート（ＭＦＲ）の下限としては、０．５ｇ／１０分が好ましく、１ｇ／１０分がより好ましい。一方、このＭＦＲの上限としては、３０ｇ／１０分が好ましく、２０ｇ／１０分がより好ましい。本発明の樹脂組成物のＭＦＲが上記範囲であることで、溶融成形性等を高めることができる。また、本発明の樹脂組成物のＭＦＲが上記範囲であると、ネックイン耐性がより良好となる傾向となる。

＜樹脂組成物の調製方法＞
本発明の樹脂組成物の製造方法は、ＥＶＯＨ（Ａ）中に不飽和脂肪族アルデヒド（Ｂ）をブレンドできる方法であれば特に限定されない。当該製造方法は、例えば、
（１）エチレンとビニルエステルとを共重合させる工程、及び
（２）工程（１）により得られた共重合体をケン化する工程
を備える樹脂組成物の製造方法であって、上記樹脂組成物中に所定量及び所定比率の不飽和脂肪族アルデヒド（Ｂ）を含有させることを特徴とする製造方法等が挙げられる。

樹脂組成物中に不飽和脂肪族アルデヒド（Ｂ）を含有させる方法としては、特に限定されないが、例えば、上記工程（１）において不飽和脂肪族アルデヒド（Ｂ）を添加する方法、上記工程（２）において不飽和脂肪族アルデヒド（Ｂ）を添加する方法、上記工程（２）により得られたＥＶＯＨ（Ａ）に、不飽和脂肪族アルデヒド（Ｂ）を添加する方法等が挙げられる。なお、上記工程（１）において不飽和脂肪族アルデヒド（Ｂ）を添加する方法、又は上記工程（２）において不飽和脂肪族アルデヒド（Ｂ）を添加する方法を採用する場合には、得られる樹脂組成物中に所望量の不飽和脂肪族アルデヒド（Ｂ）を含有させるために、上記工程（１）における重合反応、上記工程（２）におけるケン化反応で消費される量を考慮して添加量を多くする必要がある。したがって、重合反応やケン化反応工程で不飽和脂肪族アルデヒド（Ｂ）を添加する場合は消費される不飽和脂肪族アルデヒド（Ｂ）の量を加算して添加することが好ましい。一方、上記工程（２）より得られたＥＶＯＨ（Ａ）に不飽和脂肪族アルデヒド（Ｂ）を添加する方法は工程内での消費を考慮せずに添加できるため、操作性に優れている。

本発明の樹脂組成物の調製においては、例えば、ＥＶＯＨ（Ａａ）とＥＶＯＨ（Ａｂ）とを混合してＥＶＯＨ（Ａ）を調製した後、このＥＶＯＨ（Ａ）に不飽和脂肪族アルデヒド（Ｂ）を添加して樹脂組成物を調製することができる。ＥＶＯＨ（Ａａ）とＥＶＯＨ（Ａｂ）とのそれぞれに不飽和脂肪族アルデヒド（Ｂ）を添加し、これらを混合して樹脂組成物を調製してもよい。また、ＥＶＯＨ（Ａａ）及びＥＶＯＨ（Ａｂ）のうちの一方に不飽和脂肪族アルデヒド（Ｂ）を添加し、これとＥＶＯＨ（Ａａ）及びＥＶＯＨ（Ａｂ）のうちの他方とを混合して樹脂組成物を調製してもよい。

ＥＶＯＨ（Ａ）に不飽和脂肪族アルデヒド（Ｂ）を添加する方法としては、例えば不飽和脂肪族アルデヒド（Ｂ）を予めＥＶＯＨ（Ａ）に配合してペレットを造粒する方法、エチレン－ビニルエステル共重合体のケン化後にペーストを析出させる工程で析出させたストランドに不飽和脂肪族アルデヒド（Ｂ）を含浸させる方法、析出させたストランドをカットした後に不飽和脂肪族アルデヒド（Ｂ）を含浸させる方法、乾燥樹脂組成物のチップを再溶解したものに不飽和脂肪族アルデヒド（Ｂ）を添加する方法、ＥＶＯＨ（Ａ）及び不飽和脂肪族アルデヒド（Ｂ）の各成分をブレンドしたものを溶融混練する方法、押出機の途中からＥＶＯＨ（Ａ）の溶融物に不飽和脂肪族アルデヒド（Ｂ）をフィードし含有させる方法、不飽和脂肪族アルデヒド（Ｂ）をＥＶＯＨ（Ａ）の一部に高濃度で配合して造粒したマスターバッチを作成しＥＶＯＨ（Ａ）とドライブレンドして溶融混練する方法等が挙げられる。

これらのうち、ＥＶＯＨ（Ａ）中に微量の不飽和脂肪族アルデヒド（Ｂ）を均一性高く分散することができる観点から、不飽和脂肪族アルデヒド（Ｂ）を予めＥＶＯＨ（Ａ）に配合してペレットを造粒する方法が好ましい。具体的には、ＥＶＯＨ（Ａ）を水／メタノール混合溶媒等の良溶媒に溶解させた溶液に、不飽和脂肪族アルデヒド（Ｂ）を添加し、その混合溶液をノズル等から貧溶媒中に押出して析出及び／又は凝固させ、それを洗浄及び／又は乾燥することにより、ＥＶＯＨ（Ａ）に不飽和脂肪族アルデヒド（Ｂ）が均一性高く混合された樹脂組成物ペレットを得ることができる。

ＥＶＯＨ（Ａ）中に不飽和脂肪族アルデヒド（Ｂ）以外のその他成分を含有させる方法としては、例えば上記ペレットをその他成分と共に混合して溶融混練する方法、上記ペレットを調製する際に、不飽和脂肪族アルデヒド（Ｂ）と共にその他成分を混合する方法、上記ペレットをその他成分が含まれる溶液に浸漬させる方法、上記ペレットにその他成分をドライブレンドする方法等が挙げられる。なお、その他成分の混合には、リボンブレンダー、高速ミキサーコニーダー、ミキシングロール、押出機、インテンシブミキサー等を用いることができる。

本発明の樹脂組成物は、ペレット形状であることが、取扱性が容易である点から好ましい。本発明の樹脂組成物のペレットの形状は特に限定されるものではないが、円柱状、角柱状、球状、略球状（ｌｅｎｔｉｃｕｌａｒ）などが挙げられ、中でも、ペレットの搬送安定性、取扱性、生産性等の観点から、円柱状、球状または略球状（ｌｅｎｔｉｃｕｌａｒ）が好ましい。円柱状の場合、直径は１ｍｍ以上１０ｍｍ以下が好ましく、２ｍｍ以上８ｍｍ以下がより好ましく、高さは１ｍｍ以上１０ｍｍ以下が好ましく、２ｍｍ以上８ｍｍ以下がより好ましく、３ｍｍ以上５ｍｍ以下がさらに好ましい。球状または略球状（ｌｅｎｔｉｃｕｌａｒ）である場合、短手方向の長さは１ｍｍ以上１０ｍｍ以下が好ましく、２ｍｍ以上８ｍｍ以下がより好ましく、長手方向の長さは１ｍｍ以上１０ｍｍ以下が好ましく、２ｍｍ以上８ｍｍ以下がより好ましい。

＜成形体＞
本発明の樹脂組成物は、溶融成形等により、フィルム、シート、チューブ、袋、ボトル、包装材、容器等の成形体に形成できる。後述する多層構造体、包装材、容器等も成形体の一態様である。本発明の樹脂組成物からなる部分を有する成形体は、ネックイン及びダイビルドアップを抑制できるため、当該成形体は、生産性が高い。また、当該成形体は、ガスバリア性、熱成形性等にも優れる。なお、当該成形体は、本発明の樹脂組成物から形成された部分を有すればよい。すなわち、当該成形体は、本発明の樹脂組成物のみからなる成形体であってもよいし、本発明の樹脂組成物のみからなる部分と、他の部分とから構成される成形体であってもよい。本明細書においてフィルムとは通常３００μｍ未満の厚みを有するものをいい、シートとは通常３００μｍ以上の厚みを有するものをいう。溶融成形の方法としては、例えば、押出成形、キャスト成形、インフレーション押出成形、ブロー成形、溶融紡糸、射出成形、射出ブロー成形、共押出ブロー成形等が挙げられる。溶融成形温度はＥＶＯＨ（Ａ）の融点等により異なるが、１５０～２７０℃程度が好ましい。これらの成形体は再使用の目的で粉砕し再度成形することも可能である。また、フィルム、シート等を一軸または二軸延伸することも可能である。

＜多層構造体＞
本発明の多層構造体は、本発明の樹脂組成物からなるバリア層と、上記バリア層の少なくとも一方の面側に積層される他の熱可塑性樹脂層とを備える。本発明の多層構造体は、ネックイン及びダイビルドアップが抑制された樹脂組成物を用いて製造されているため、連続生産性が高い。また、本発明の多層構造体は、熱成形性等の二次加工性、ガスバリア性等にも優れる。多層構造体の層数の下限は、２層であってもよく、３層であってもよい。多層構造体の層数の上限としては、１０００層であってもよく、１００層であってもよく、１０層であってもよい。また、本発明の多層構造体は、樹脂以外の成分から形成される層、例えば紙から形成される層、金属層等をさらに有していてもよい。多層構造体としては、例えば多層シート、多層パイプ、多層繊維等が挙げられる。

本発明の多層構造体の層構造は特に限定されず、バリア層をＥ、接着性樹脂から得られる層をＡｄ、他の熱接着性樹脂層（熱可塑性樹脂から得られる層）をＴ、直接積層されていることを「／」で表わす場合、例えばＴ／Ｅ／Ｔ、Ｅ／Ａｄ／Ｔ、Ｔ／Ａｄ／Ｅ／Ａｄ／Ｔ、Ｅ／Ａｄ／Ｔ／Ａｄ／Ｅ、Ｅ／Ａｄ／Ｔ／Ａｄ／Ｅ／Ａｄ／Ｔ／Ａｄ／Ｅ等の構造が挙げられる。これらの各層は単層であっても多層であってもよい。なお、接着性樹脂から得られる層Ａｄは、熱可塑性樹脂から形成される熱可塑性樹脂層に含まれる場合もある。

熱可塑性樹脂としては、例えば直鎖状低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、エチレン－酢酸ビニル共重合体、エチレン－プロピレン共重合体、ポリプロピレン、プロピレン－α－オレフィン（炭素数４～２０のα－オレフィン）共重合体、ポリブテン、ポリペンテン等のオレフィンの単独またはその共重合体；ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル；ポリエステルエラストマー；ナイロン－６、ナイロン－６６等のポリアミド；ポリスチレン；ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、アクリル系樹脂、ビニルエステル系樹脂、ポリウレタンエラストマー、ポリカーボネート、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン等が挙げられる。中でも、ポリプロピレン、ポリエチレン、エチレン－プロピレン共重合体、エチレン－酢酸ビニル共重合体、ポリアミド、ポリスチレン及びポリエステルが好ましく用いられる。

接着性樹脂としては、バリア層及び他の熱可塑性樹脂層等との接着性を有していれば特に限定されないが、カルボン酸変性ポリオレフィンを含有する接着性樹脂が好ましい。カルボン酸変性ポリオレフィンとしては、オレフィン系重合体にエチレン性不飽和カルボン酸、そのエステルまたはその無水物を化学的に結合させたカルボキシル基を含有する変性オレフィン系重合体が好ましい。ここでオレフィン系重合体とは、ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン等のポリオレフィン、及びオレフィンと他のモノマーとの共重合体を意味する。中でも、直鎖状低密度ポリエチレン、エチレン－酢酸ビニル共重合体及びエチレン－アクリル酸エチル共重合体が好ましく、直鎖状低密度ポリエチレン及びエチレン－酢酸ビニル共重合体が特に好ましい。

本発明の多層構造体はダイビルドアップが抑制される観点から、最表層にバリア層を備える態様も好適に用いられる。なお、最表層とは、一方の面のみが、当該多層構造体の他の層と接している層をいう。多層構造体に内面及び外面の区別がある場合において、最表層は、外面側の層（最外層）であってもよく、内面側の層（最内層）であってもよい。本発明の多層構造体は、バリア層と他の熱可塑性樹脂層とが共押出成形法により積層されてなることが好ましい。また、かかる多層構造体のバリア層上に無機蒸着層を形成してもよいし、他の成分からなる層をラミネートしてもよい。ＥＶＯＨは無機蒸着層、特にアルミニウムまたは酸化アルミニウムの蒸着層との親和性が高いため、バリア層と無機蒸着層との層間接着性が良好となる傾向となる。最表層にバリア層を備える層構成としては、バリア層をＥ、接着性樹脂から得られる層をＡｄ、熱可塑性樹脂から得られる層をＴ、直接積層されていることを「／」で表わす場合、Ｅ／Ａｄ／Ｔ、Ｅ／Ａｄ／Ｔ／Ａｄ／Ｅ、Ｅ／Ａｄ／Ｔ／Ａｄ／Ｅ／Ａｄ／Ｔ／Ａｄ／Ｅ等が挙げられる。なお、最表層にバリア層を備える多層構造体である場合、リサイクル性を良好にする観点からＴはポリオレフィンであることが好ましい。

本発明の多層構造体を製造する方法は特に限定されず、例えば本発明の樹脂組成物からなる成形体（フィルム、シート等）に他の成分を溶融押出する方法、本発明の樹脂組成物と他の成分を共押出する方法、本発明の樹脂組成物と他の成分を共射出成形する方法、本発明の樹脂組成物からなるバリア層と他の成分からなる層とを有機チタン化合物、イソシアネート化合物、ポリエステル系化合物等の公知の接着剤を用いてラミネートする方法等が挙げられる。

本発明の樹脂組成物と他の成分の共押出の方法は特に限定されず、マルチマニホールド合流方式Ｔダイ法、フィードブロック合流方式Ｔダイ法、インフレーション法等を挙げることができる。

本発明の多層構造体は熱成形性等に優れるため、熱成形容器等の熱成形用の材料としても好適に用いることができる。本発明の多層構造体から得られる熱成形体は、スジ等の欠陥が少なく、外観性に優れる。かかる熱成形体も本発明の多層構造体の一実施形態である。

本発明の多層構造体は、フィルム状又はシート状であってよく、様々な形状に成形されてもよい。本発明の多層構造体を用いてさらに成形体を成形する方法としては、例えば加熱延伸成形法、真空成形法、圧空成形法、真空圧空成形法、ブロー成形法等が挙げられる。各種二次成形される多層構造体は、多層シートであってよい。本発明の多層構造体は、包装材料、容器、チューブ等に用いることができる。本発明の多層構造体は、非延伸の多層シートであってもよく、延伸された多層シートであってもよい。

＜一軸延伸多層構造体＞
本発明の一軸延伸多層構造体は、本発明の多層構造体が、少なくとも一軸方向に２倍以上１２倍以下に延伸されたものである。この倍率は、３倍以上１０倍以下であってもよく、４倍以上８倍以下であってもよい。このように一軸延伸された多層構造体は、ガスバリア性、耐破断性等に優れる。本発明の一軸延伸多層構造体は、包装材等に好適に用いることができる。多層構造体（多層シート）に対する一軸延伸は、従来公知の方法により行うことができる。

＜二軸延伸多層構造体＞
本発明の二軸延伸多層構造体は、本発明の多層構造体が、二軸方向にそれぞれ２倍以上１２倍以下に延伸されたものである。この倍率は、１０倍以下であってもよく、８倍以下であってもよく、６倍以下であってもよい。このように二軸延伸された多層構造体は、ガスバリア性、耐破断性等に優れる。本発明の二軸延伸多層構造体は、包装材等に好適に用いることができる。多層構造体（多層シート）に対する二軸延伸は、従来公知の方法により行うことができる。

＜包装材＞
本発明の包装材は、本発明の多層構造体を加熱延伸成形法により成形してなる包装材である。加熱延伸成形法は、多層構造体を加熱し、一方向又は複数方向に延伸して成形する方法である。本発明の多層構造体を加熱延伸成形法により成形してなる包装材は、簡便かつ確実に製造することができ、また外観性、ガスバリア性等に優れる。

上記加熱延伸成形法の場合には、用いる熱可塑性樹脂は、下記式（３）で表される加熱延伸温度の範囲で延伸可能な樹脂であることが好ましい。
Ｘ－１１０≦Ｙ≦Ｘ－１０ ・・・（３）

上記式（３）中、Ｘは、ＥＶＯＨ（Ａ）の融点（℃）である。融点が異なる複数のＥＶＯＨを含むＥＶＯＨ（Ａ）の融点は、質量基準の平均値とする。Ｙは、加熱延伸温度（℃）である。上記包装材は、多層構造体から加熱延伸成形法を用いて製造する場合、熱可塑性樹脂として上記樹脂を用いることで、外観性をより優れるものにすることができ、またクラック等の欠陥をより抑制することができる。

＜容器＞
本発明の容器は、本発明の多層構造体を真空圧空成形法により成形してなる容器である。真空圧空成形法は、多層構造体を加熱し、真空と圧空を併用して成形する方法である。本発明の多層構造体を真空圧空成形法により成形してなる容器は、簡便かつ確実に製造することができ、また外観性、ガスバリア性等に優れる。

上記真空圧空成形法では、例えば多層構造体を加熱して軟化させた後に、金型形状に成形される。成形方法としては、真空又は圧空を用い、必要によりさらにプラグを併せ用いて金型形状に成形する方法（ストレート法、ドレープ法、エアスリップ法、スナップバック法、プラグアシスト法等）やプレス成形する方法等が挙げられる。成形温度、真空度、圧空の圧力又は成形速度等の各種成形条件は、プラグ形状や金型形状又は原料フィルムや多層構造体の性質等により適切に設定される。

成形温度は特に限定されるものではなく、成形するのに十分な程度に樹脂が軟化する温度であればよい。例えば、多層構造体を熱成形する際には、加熱による多層構造体の融解が生じたり、ヒーター板の金属面の凹凸が多層シートに転写したりする程度の高温にはせず、かつ賦形が十分でない程度の低温にしないことが望ましい。具体的に、多層構造体の温度としては、５０℃～１８０℃、好適には６０℃～１６０℃である。

本発明の容器の一態様は、本発明の多層構造体の平面に凹部を形成した形の三次元状に熱成形されてなる容器である。当該容器は、上述の真空圧空成形法により、好適に成形される。当該容器が全層厚み３００μｍ程度未満の多層構造体を成形してなるものである場合、絞り比（Ｓ）が、好適には０．２以上、より好適には０．３以上、さらに好適には０．４以上のときに本発明の効果はより有効に発揮される。また、当該容器が全層厚み３００μｍ程度以上の多層構造体を成形してなるものである場合、絞り比（Ｓ）が、好適には０．３以上、より好適には０．５以上、さらに好適には０．８以上のときに本発明の効果はより有効に発揮される。

ここで、絞り比（Ｓ）とは、下記式（４）により算出される値をいう。
Ｓ＝（容器の深さ）／（容器の開口部に内接する最大径の円の直径） ・・・（４）

すなわち、絞り比（Ｓ）とは、容器の最深部の深さの値を、多層構造体の平面に形成された凹部（開口部）の形状に接する最も大きい内接円の直径の値で除した値である。この円の直径は、例えば凹部の形状が円である場合にはその直径、楕円である場合にはその短径、長方形である場合にはその短辺の長さがそれぞれ内接する最大径の円の直径になる。

以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。

［評価方法］
（１）エチレン単位含有量、ケン化度及びエポキシプロパンの変性量（全ビニルアルコール単位に対する変性量）の測定
合成例で得られたＥＶＯＨの粗乾燥物について、真空乾燥機にて１２０℃で１２時間乾燥した。真空乾燥したＥＶＯＨを、内部標準物質としてテトラメチルシラン（ＴＭＳ）、添加剤としてトリフルオロ酢酸（ＴＦＡ）を含む重ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ－ｄ６）に溶解し、５００ＭＨｚの^１Ｈ－ＮＭＲ（日本電子株式会社製「ＧＸ－５００」）を用いて８０℃で測定し、エチレン単位、ビニルアルコール単位、ビニルエステル単位のピーク強度比よりエチレン単位含有量及びケン化度を求めた。なお、合成例９で得られたＥＶＯＨ（Ａ９）ペレットについて測定する際には、真空乾燥せずに測定し、エポキシプロパン変性ビニルアルコール単位のピーク強度から、全ビニルアルコール単位に対するエポキシプロパンの変性量も同時に算出した。なお、合成例９で得られたＥＶＯＨ（Ａ９）において、全ビニルアルコール単位に対するエポキシプロパンの変性量は、全ビニルアルコール単位に対する構造単位（ｘ）の含有率に等しい。

（２）ナトリウムイオン含有量、リン酸含有量及びホウ酸含有量
参考例、参考比較例、実施例及び比較例で得られた乾燥樹脂組成物ペレット０．５ｇをテフロン（登録商標）製圧力容器に入れ、ここに濃硝酸５ｍＬを加えて室温で３０分間分解させた。３０分後に蓋をし、湿式分解装置（株式会社アクタック製「ＭＷＳ－２」）を用いて１５０℃で１０分間、次いで１８０℃で５分間加熱することで分解させ、その後室温まで冷却した。この処理液を５０ｍＬのメスフラスコ（ＴＰＸ（登録商標）製）に移し純水でメスアップした。この溶液について、ＩＣＰ発光分光分析装置（パーキンエルマー社製「ＯＰＴＩＭＡ４３００ＤＶ」）で含有金属の分析を行い、ナトリウムイオン（ナトリウム元素）、リン酸及びホウ酸の含有量を測定した。リン酸の含有量に関してはリン酸根換算値として、ホウ酸の含有量についてはオルトホウ酸換算値として算出した。なお、定量に際しては、それぞれ市販の標準液を使用して作成した検量線を用いた。

（３）酢酸含有量
参考例、参考比較例、実施例及び比較例で得られた乾燥樹脂組成物ペレット２０ｇをイオン交換水１００ｍＬに投入し、９５℃で６時間加熱抽出した。フェノールフタレインを指示薬として、１／５０規定のＮａＯＨで抽出液を中和滴定し、酢酸含有量を定量した。

（４）メルトフローレート（ＭＦＲ）
参考例及び参考比較例で得られた乾燥樹脂組成物ペレットを、メルトインデクサーＬ２４４（宝工業株式会社製）の内径９．５５ｍｍ、長さ１６２ｍｍのシリンダーに充填し、２１０℃で溶融した後、溶融した樹脂組成物に対して、質量２，１６０ｇ、直径９．４８ｍｍのプランジャーを使用して均等に荷重をかけた。シリンダーの中央に設けた径２．１ｍｍのオリフィスより単位時間当たりに押出される樹脂組成物量（ｇ／１０分）を測定し、これをＭＦＲとした。

（５）クロトンアルデヒド、２，４－ヘキサジエナール及び２，４，６－オクタトリエナールの定量
参考例、参考比較例、実施例及び比較例で得られた乾燥樹脂組成物ペレット０．５０ｇを凍結粉砕して得られたサンプルを、加熱脱着ガスクロマトグラフ質量分析装置用ガラスチューブに５０．０ｍｇ秤量し、サンプルチューブを作成した。下記の加熱脱着ガスクロマトグラフ質量分析装置を用い、下記条件にてサンプルを加熱して揮発性ガスをサンプルから吸着管に一度全量吸着させた後、吸着管から再放出されるガスをカラムで分離し、成分毎のピークを検出した。クロトンアルデヒド、２，４－ヘキサジエナール及び２，４，６－オクタトリエナールの標準サンプルのピーク面積から検量線を作成し、絶対検量線法により、それぞれ定量した。なお、標準サンプルを測定する際は、吸着管（Ｔｅｎａｘ（登録商標）／Ｃａｒｂｏｘｅｎ（登録商標）製）に標準サンプルを染み込ませ、サンプルチューブの代わりに標準サンプルを染み込ませた吸着管を用い、サンプル吸着後の放出時の温度について、サンプルチューブの温度１７０℃から吸着管の温度２６０℃に変更した以外は、サンプルチューブの測定の場合と同様の方法で測定した。
（加熱脱着部）
装置：ＴｕｒｂｏＭａｔｒｉｘ－ＡＴＤ （パーキンエルマージャパン社製）
吸着管へサンプルを吸着する時の温度：１７０℃（サンプルチューブ）、－３０℃（吸着管）、２５０℃（バルブ）、２６０℃（トランスファーライン）
吸着管への吸着時間：１０分
サンプル吸着後の放出時の温度：１７０℃（サンプルチューブ）、２６０℃（吸着管）、２５０℃（バルブ）、２６０℃（トランスファーライン）
吸着管放出時間：３５分
キャリアガス：ヘリウムカラムへのキャリアガスの流速：１．０ｍｌ／ｍｉｎ
圧力：１２０ｋＰａ
（ガスクロマトグラフ質量分析部）
装置：７８９０Ｂ ＧＣ Ｓｙｓｔｅｍ， ７９７７Ｂ ＭＳＤ （アジレント・テクノロジー社製）
カラム：ＤＢ－ＷＡＸ ＵＩ （長さ：３０ｍ、内径：０．２５ｍｍ、膜厚：０．５０μｍ）
カラムオーブン温度：４０℃で５分保持後１０℃／ｍｉｎの昇温速度で２４０℃まで温調後１０分保持（合計測定温度３５分）
トランスファーライン（接続部）温度：２４０℃
イオン化条件：ＥＩ＋
検出イオン質量範囲：ｍ／ｚ＝２９－６００
検出方法：ＳＣＡＮ
（標準サンプル）
クロトンアルデヒド：Ａｌｄｒｉｃｈ社製
２，４－ヘキサジエナール：Ａｌｄｒｉｃｈ社製
２，４，６－オクタトリエナール：ナード研究所製

（６）ソルビン酸及びミルセンの定量
参考例、参考比較例、実施例及び比較例で得られた乾燥樹脂組成物ペレットを凍結粉砕し、粉砕物２２ｇをソックスレー抽出器に充填し、クロロホルム１００ｍＬを用いて１６時間抽出処理した。得られたクロロホルム抽出液中のソルビン酸及びミルセンの量を高速液体クロマトグラフィーにて定量分析して、樹脂組成物中のソルビン酸及びミルセンの含有量を定量した。なお、定量に際しては、ソルビン酸及びミルセンの標品を用いて作成した検量線を使用した。

（７）ダイビルドアップ評価
参考例、参考比較例、実施例及び比較例で得られた乾燥樹脂組成物ペレットを下記条件で、押出機から吐出させ、６０分後のダイス周辺（ダイリップ）のダイビルドアップ（目ヤニ）を目視で確認し、以下の基準で評価した。Ａ～Ｄの場合、ダイビルドアップが抑制できていると判断した。
（押出機条件）
・装置：２０ｍｍφ単軸押出機（Ｄ２０２０、株式会社東洋精機製作所製）
・Ｌ／Ｄ：２０
・スクリュー：フルフライト
・スクリーンメッシュ：５０メッシュ／１００メッシュ／５０メッシュ
・ダイス：φ１ｍｍ、１穴
・設定温度：Ｃ１／Ｃ２／Ｃ３／Ｄ＝１８０℃／２２０℃／２２０℃／２２０℃
・吐出量：１．４４ｋｇ／ｈ
・回転数：１００ｒｐｍ
（評価：判断基準）
Ａ（良好）：目ヤニは付着していない
Ｂ（やや良好）：目ヤニがごくわずかに付着している
Ｃ（可）：少量の目ヤニが付着している
Ｄ（やや不良）：明確な目ヤニが付着している
Ｅ（不良）：大粒の目ヤニがダイホール全周にわたって付着している

（８）色相評価
参考例、参考比較例、実施例及び比較例で得られた乾燥樹脂組成物ペレットのイエローインデックス（ＹＩ）値をＨｕｎｔｅｒ社製ＬＡＢ Ｓｃａｎ ＸＥを用いて、ＪＩＳ Ｋ７３７３：２００６に従って測定、算出した。数値が小さいほど黄変が抑制されており、色相に優れていると判断した。

（９）製膜時のネックイン耐性評価
参考例、参考比較例、実施例及び比較例で得られた乾燥樹脂組成物ペレットを用いて、下記の条件にて一軸押出機より樹脂組成物を押出し、乾燥樹脂組成物ペレットを投入して１０分後のＴダイから吐き出される溶融樹脂（メルトカーテン）の、リップ（Ｔダイの吐出口）から１００ｍｍの位置での幅を測定した。溶融樹脂の幅を、下記基準で評価した。Ａ～Ｃの場合、ネックインを抑制できていると判断した。
（押出機条件）
・押出機：Ｌ／Ｄ＝２６、４０ｍｍφの一軸押出機
・スクリュー：フルフライト
・スクリュー回転数：５０ｒｐｍ
・スクリーンメッシュ：５０メッシュ／１００メッシュ／５０メッシュ
・ダイス形状：Ｔ型、リップ幅５５０ｍｍ、リップ間隔０．７ｍｍ
・設定温度：Ｃ１／Ｃ２／Ｃ３／Ｄ＝１７０℃／２４０℃／２６０℃／２６０℃
（評価：判断基準）
Ａ（良好）：リップ幅の８５％以上
Ｂ（やや良好）：リップ幅の８２．５％以上８５％未満
Ｃ（やや不良）：リップ幅の８０％以上８２．５％未満
Ｄ（不良）：リップ幅の８０％未満

（１０）融点測定
合成例で得られたＥＶＯＨの粗乾燥物について、真空乾燥機にて１２０℃で１２時間乾燥した。真空乾燥したＥＶＯＨについてＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ製の示差走査型熱量計「Ｑ２０００」を用い、３０℃から２５０℃までを１０℃／分の速度で昇温し、５０℃／分で冷却したのち、二次昇温で測定されるピーク温度より融点を求めた。なお、合成例９で得られたＥＶＯＨ（Ａ９）ペレットについて測定する際には、真空乾燥せずに測定した。

（１１）酸素透過度（ＯＴＲ）測定
実施例及び比較例で得られた乾燥樹脂組成物ペレットについて、株式会社東洋精機製作所製の２０ｍｍφ単軸押出機Ｄ２０２０を用いて下記条件にて厚さ２０μｍの単層フィルムを得た。
（押出機条件）
・Ｌ／Ｄ：２０
・スクリュー：フルフライト
・ダイス幅：３０ｃｍ
・引取りロール温度：８０℃
・スクリュー回転数：４０ｒｐｍ
・引取りロール速度：３．０～３．５ｍ／分
・設定温度：Ｃ１／Ｃ２／Ｃ３／Ｄ＝１７０℃／２３０℃／２３０℃／２３０℃
得られた厚さ２０μｍの単層フィルムを２０℃、６５％ＲＨの条件下で調湿した後、酸素透過度測定装置（ＭｏｄｅｒｎＣｏｎｔｒｏｌ社の「ＯＸ－Ｔｒａｎ２／２０」）を用いて、ＩＳＯ１４６６３－２ ａｎｎｅｘ Ｃに準拠して、２０℃、６５％ＲＨにおける酸素透過度を測定した。

（１２）熱成形性評価
実施例及び比較例で得られた乾燥樹脂組成物ペレットを用いて、熱成形容器の底部の外観評価を行った。樹脂組成物層の材料として乾燥樹脂組成物ペレットを、他の熱可塑性樹脂層の材料としてポリプロピレン「ノバテック（商標）ＰＰ ＥＡ７ＡＤ」（ＰＰ）を、接着層として酸変性ポリプロピレン「アドマー（商標）ＱＦ５００」（Ａｄ１）を用いて、以下の条件にて３種５層の多層構造体（ＰＰ／Ａｄ１／樹脂組成物層／Ａｄ１／ＰＰ＝３６８μｍ／１６μｍ／３２μｍ／１６μｍ／３６８μｍ）を得た。なお、製膜設備としては製膜ダイを有する押出機の後に温度コントロール可能な引取りロールを有し、巻き取り機にて得られた多層構造体を巻き取った。
（製膜条件）
ＥＶＯＨ用押出機：単軸押出機（ラボ機ＭＥ型ＣＯ－ＥＸＴ、株式会社東洋精機製作所）
口径 ２０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝２０、スクリュー フルフライトタイプ
供給部／圧縮部／計量部／ダイ＝１７５／２１０／２２０／２３０℃
ＰＰ用押出機：単軸押出機（ＧＴ－３２－Ａ、株式会社プラスチック工学研究所製）
口径 ３２ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝２８、スクリュー フルフライトタイプ
供給部／圧縮部／計量部／ダイ＝１７０／２００／２１０／２３０℃
Ａｄ１用押出機：単軸押出機（ＳＺＷ２０ＧＴ－２０ＭＧ－ＳＴＤ、株式会社テクノベル製）
口径 ２０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝２０、スクリュー フルフライトタイプ
供給部／圧縮部／計量部／ダイ＝１５０／２００／２３０／２３０℃
ダイ：３００ｍｍ幅コートハンガーダイ（株式会社プラスチック工学研究所社製）
引取りロール温度：８０℃

得られた多層構造体の端部から５０ｍｍの位置を中心に８０ｍｍ四方に熱成形用シートを切り出し、端部用の測定試料とした。またシート幅の中心がサンプルの中心となるように別の熱成形用シートを切り出し、中央部用の測定試料とした。得られたそれぞれの測定試料について、熱成形機（小型多機能真空圧空成形機ＦＫＳ－０６３２－２０、株式会社浅野研究所製）にてシート温度１５０℃で、カップ形状（金型形状７０φ×７０ｍｍ、絞り比Ｓ＝１．０）に熱成形（圧空：５ｋｇ／ｃｍ^２、プラグ：４５φ×６５ｍｍ、シンタックスフォーム、金型温度：４０℃を使用）し、熱成形容器を作製した。作製した容器の底部を目視にて下記の基準で評価した。なお、基準Ｄは外観が悪く、包装用途に適用することは困難である。また、端部の評価が中央部の評価より悪くなる例においては、上記評価方法（９）の製膜時のネックイン耐性評価が悪くなる傾向にあり、この傾向から、乾燥樹脂組成物ペレットのネックイン耐性が低いことに起因して、多層構造体の端部の熱成形性が低下していると評価できる。
Ａ：均一でムラは見られなかった
Ｂ：スジ状のムラがわずかに見られた
Ｃ：スジ状のムラがやや見られた
Ｄ：激しくムラが見られた

＜合成例１＞
ジャケット、撹拌機、窒素導入口、エチレン導入口及び開始剤添加口を備えた２００Ｌ加圧反応槽に、酢酸ビニル（以下、ＶＡｃと称することがある）を７５．０ｋｇ、メタノール（以下、ＭｅＯＨと称することがある。）を７．２ｋｇ仕込み、３０分間窒素バブリングして反応槽内を窒素置換した。次いで、反応槽内の温度を６５℃に調整した後、反応槽圧力（エチレン圧力）が４．１３ＭＰａとなるようにエチレンを導入し、重合開始剤として９．４ｇの２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）（富士フィルム和光純薬工業株式会社製「Ｖ－６５」）を添加し、重合を開始した。重合中はエチレン圧力を４．１３ＭＰａに、重合温度を６５℃に維持した。４時間後にＶＡｃの転化率（ＶＡｃ基準の重合率）が４９．７％となったところで冷却するとともに、酢酸銅０．２ｇを２０ｋｇのメタノールに溶解させた溶液を容器内に投入して重合を停止した。反応槽を開放して脱エチレンした後、窒素ガスをバブリングして脱エチレンを完全に行った。次いで重合液を容器から抜き取り、２０ＬのＭｅＯＨで希釈した。この液を塔型容器の塔頂よりフィードし、塔底よりＭｅＯＨの蒸気をフィードして、重合液内に残る未反応モノマーをＭｅＯＨ蒸気と共に除去して、エチレン－酢酸ビニル共重合体（以下、ＥＶＡｃと称することがある。）のＭｅＯＨ溶液を得た。

次いで、ジャケット、撹拌機、窒素導入口、還流冷却器及び溶液添加口を備えた３００Ｌ反応槽にＥＶＡｃの２０質量％ＭｅＯＨ溶液１５０ｋｇを仕込んだ。この溶液に窒素ガスを吹き込みながら６０℃に昇温し、水酸化ナトリウムの濃度が２規定のＭｅＯＨ溶液を４５０ｍＬ／分の速度で２時間添加した。水酸化ナトリウムＭｅＯＨ溶液の添加を終えた後、系内の温度を６０℃に保ち、反応槽外にＭｅＯＨ及びケン化反応で生成した酢酸メチルを流出させながら、２時間撹拌してケン化反応を進行させた。その後酢酸を８．７ｋｇ添加してケン化反応を停止した。

その後、８０℃で加熱攪拌しながら、イオン交換水１２０Ｌを添加し、反応槽外にＭｅＯＨを流出させ、ＥＶＯＨを析出させた。デカンテーションで析出したＥＶＯＨを収集し、粉砕機で粉砕した。得られたＥＶＯＨ粉末を１ｇ／Ｌの酢酸水溶液（浴比２０：粉末１ｋｇに対して水溶液２０Ｌの割合）に投入して２時間攪拌洗浄した。これを脱液し、さらに１ｇ／Ｌの酢酸水溶液（浴比２０）に投入して２時間攪拌洗浄した。これを脱液したものを、イオン交換水（浴比２０）に投入して攪拌洗浄を２時間行い脱液する操作を３回繰り返して精製を行った。洗浄液の電気伝導度は、３μＳ／ｃｍ（東亜電波工業株式会社の「ＣＭ－３０ＥＴ」で測定）であった。次いで、得られた精製物を酢酸０．５ｇ／Ｌ及び酢酸ナトリウム０．１ｇ／Ｌを含有する水溶液２５０Ｌに４時間攪拌浸漬してから脱液し、これを６０℃で１６時間乾燥させることでＥＶＯＨの粗乾燥物を１６．１ｋｇ得た。

上記のＥＶＯＨの合成に係る操作を再度行い、ＥＶＯＨの粗乾燥物を１５．９ｋｇ得ることで、合計３２．０ｋｇのＥＶＯＨ（Ａ１）の粗乾燥物を得た。ＥＶＯＨ（Ａ１）の粗乾燥物について、上記評価方法（１）及び（１０）に記載の方法にしたがって、エチレン単位含有量、ケン化度及び融点を測定した。結果を表２に示す。

＜合成例２～８＞
加圧反応槽のサイズ、ＶＡｃ及びＭｅＯＨの仕込量、エチレン圧力、重合開始剤の添加量、反応槽内温度（重合時の温度）、反応時間、ＶＡｃの転化率、ケン化工程におけるＥＶＡｃのＭｅＯＨ溶液の仕込量、並びに水酸化ナトリウムＭｅＯＨ溶液の添加速度を表１に示す通りとし、合成を１回のみとした以外は合成例１と同様にして各ＥＶＯＨ（Ａ２）～ＥＶＯＨ（Ａ８）の粗乾燥物を得た。ＥＶＯＨ（Ａ２）～ＥＶＯＨ（Ａ８）の粗乾燥物について、上記評価方法（１）及び（１０）に記載の方法にしたがって、エチレン単位含有量、ケン化度及び融点を測定した。結果を表２に示す。

＜合成例９＞
特開２００３－２３１７１５号公報段落［０１５８］及び図１に記載の装置を用い、以下の手順でＥＶＯＨ（Ａ９）ペレットを作製した。東芝機械社製ＴＥＭ－３５ＢＳ押出機（３７ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝５２．５）を使用し、バレルＣ１を水冷し、バレルＣ２～Ｃ３を２００℃、バレルＣ４～Ｃ１５を２４０℃に設定し、スクリュー回転数４００ｒｐｍで運転した。Ｃ１の樹脂フィード口から後述する参考例３８で得られた乾燥樹脂組成物ペレットをフィードし、溶融した後、ベント１から水及び酸素を除去し、Ｃ９の液圧入口から変性剤２としてエポキシプロパンをフィードした。その後、ベント２から未反応のエポキシプロパンを除去し、ペレタイズした後、８０℃２時間熱風乾燥を行い、エポキシプロパン変性されたＥＶＯＨ（Ａ９）ペレットを得た。得られたＥＶＯＨ（Ａ９）ペレットについて、上記評価方法（１）及び（１０）に記載の方法に従ってエチレン単位含有量、ケン化度、エポキシプロパンの変性量及び融点を測定した。エチレン単位含有量、ケン化度及び融点の結果を表２に示す。また、エポキシプロパンの変性量（全ビニルアルコール単位に対する構造単位（ｘ）の含有率）は８モル％であった。

＜参考例１＞
ジャケット、撹拌機及び還流冷却器を備えた６０Ｌ撹拌槽に、合成例１で得たＥＶＯＨ（Ａ１）の粗乾燥物２ｋｇ、水０．８ｋｇ及びＭｅＯＨ２．２ｋｇを仕込み、６０℃で５時間攪拌し完全に溶解させた。得られた溶液に、ソルビン酸、クロトンアルデヒド、２，４－ヘキサジエナール及び２，４，６－オクタトリエナールを添加した。この溶液を径４ｍｍの金板を通して－５℃に冷却した水／ＭｅＯＨ＝９０／１０の混合液中に押し出してストランド状に析出させ、このストランドをストランドカッターでペレット状にカットすることでＥＶＯＨの含水ペレットを得た。得られたＥＶＯＨの含水ペレットの含水率をメトラー社製ハロゲン水分計「ＨＲ７３」で測定したところ、５２質量％であった。

得られたＥＶＯＨの含水ペレットを１ｇ／Ｌの酢酸水溶液（浴比２０）に投入して２時間撹拌洗浄した。これを脱液し、さらに１ｇ／Ｌの酢酸水溶液（浴比２０）に投入して２時間撹拌洗浄した。脱液後、酢酸水溶液を更新し同様の操作を行った。酢酸水溶液で洗浄してから脱液したものを、イオン交換水（浴比２０）に投入して撹拌洗浄を２時間行い脱液する操作を３回繰り返して、洗浄液の電気伝導度が、３μＳ／ｃｍ以下（東亜電波工業株式会社の「ＣＭ－３０ＥＴ」で測定）となるまで精製を行い、ケン化反応時の触媒残渣が除去されたＥＶＯＨの含水ペレットを得た。

得られた含水ペレットを酢酸ナトリウム濃度０．５１０ｇ／Ｌ、酢酸濃度０．８ｇ／Ｌ、及びリン酸濃度０．０４ｇ／Ｌである水溶液（浴比２０）に投入し、定期的に撹拌しながら４時間浸漬させ化学処理を行った。このペレットを脱液し、酸素濃度１体積％以下の窒素気流下８０℃で３時間、及び１０５℃で１６時間乾燥させることで、ＥＶＯＨ（Ａ１）、酢酸、リン酸、ナトリウムイオン（ナトリウム塩）、クロトンアルデヒド、２，４－ヘキサジエナール、２，４，６－オクタトリエナール及びソルビン酸を含有した、円柱状（平均直径２．８ｍｍ、平均高さ３．２ｍｍ）の乾燥樹脂組成物ペレットを得た。得られた乾燥樹脂組成物ペレットについて、上記評価方法（２）～（９）に記載の方法に従って評価した。乾燥樹脂組成物ペレット中のナトリウムイオン含有量は１００ｐｐｍ、リン酸含有量はリン酸根換算値で４０ｐｐｍ、酢酸含有量は２００ｐｐｍであった。ＥＶＯＨ以外の各成分の含有量は、いずれもＥＶＯＨの含有量を基準とした量である。その他の評価結果は表３に示す。なお、クロトンアルデヒド、２，４－ヘキサジエナール、２，４，６－オクタトリエナール及びソルビン酸の各成分の含有量が表３に記載の通りとなるように、各成分の添加量を調整した。

＜参考例２～６１、参考比較例１～４、６～２４＞
ＥＶＯＨ（Ａ）の種類、不飽和脂肪族アルデヒド（Ｂ）の種類及び含有量、共役ポリエン化合物（Ｃ）の種類及び含有量、並びにホウ酸の含有量を表３～表１０に示した通りとなるように調整した以外は、参考例１と同様にして乾燥樹脂組成物ペレットを作製し、評価した。なお、ホウ酸を８００ｐｐｍ含む場合は、酢酸ナトリウム等を含む水溶液（浴比２０）をホウ酸濃度０．２５ｇ／Ｌとなるように調整した水溶液を用い、ホウ酸を１８００ｐｐｍ含む場合は、酢酸ナトリウム等を含む水溶液（浴比２０）をホウ酸濃度０．５７ｇ／Ｌとなるように調整した水溶液を用いた。それぞれの乾燥樹脂組成物ペレット中のＥＶＯＨのナトリウムイオン含有量は１００ｐｐｍ、リン酸含有量はリン酸根換算値で４０ｐｐｍ、酢酸含有量は２００ｐｐｍであった。その他の評価結果は表３～表１０に示す。ＥＶＯＨ以外の各成分の含有量は、いずれもＥＶＯＨの含有量を基準とした量である。

＜参考比較例５＞
クロトンアルデヒド、２，４－ヘキサジエナール及び２，４，６－オクタトリエナールを添加せず、ケン化反応時の触媒残渣が除去されたＥＶＯＨの含水ペレットをメタノール中（浴比１０）に投入して撹拌洗浄を２時間行い脱液する操作を２回繰り返し、得られたペレットをイオン交換水（浴比２０）に投入して撹拌洗浄を２時間行い脱液する操作を３回繰り返す操作を追加で行った以外は、参考例１と同様にして乾燥樹脂組成物ペレットを作製し、評価した。乾燥樹脂組成物ペレット中のナトリウムイオン含有量は１００ｐｐｍ、リン酸含有量はリン酸根換算値で４０ｐｐｍ、酢酸含有量は２００ｐｐｍであった。ＥＶＯＨ以外の各成分の含有量は、いずれもＥＶＯＨの含有量を基準とした量である。その他の評価結果は表３に示す。なお、クロトンアルデヒド、２，４－ヘキサジエナール、２，４，６－オクタトリエナール及びソルビン酸の各成分の含有量は検出限界以下であった。

＜参考例６２＞
直鎖状低密度ポリエチレン（「ウルトゼックス（登録商標）３５２０Ｌ」、株式会社プライムポリマー製）、接着性樹脂として無水マレイン酸変性ＰＥ（「アドマー（登録商標）ＮＦ５２８」、三井化学株式会社製）及び、参考例５の乾燥樹脂組成物ペレットを用い、下記条件にて多層構造体（樹脂組成物層／接着性樹脂層／直鎖状低密度ポリエチレン層／接着性樹脂層／樹脂組成物層＝２０／１０／５０／１０／２０（μｍ））を得た。
［製膜条件］
樹脂組成物用押出機：単軸押出機（ラボ機ＭＥ型ＣＯ－ＥＸＴ、株式会社東洋精機製作所製）
口径 ２０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝２０、スクリュー フルフライトタイプ
供給部／圧縮部／計量部／ダイ＝１７５／２１０／２２０／２３０℃
ＬＬＤＰＥ用押出機：単軸押出機（ＧＴ－３２－Ａ、株式会社プラスチック工学研究所製）
口径 ３２ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝２８、スクリュー フルフライトタイプ
供給部／圧縮部／計量部／ダイ＝１５０／２１０／２２０／２３０℃
接着樹脂用押出機：単軸押出機（ＳＺＷ２０ＧＴ－２０ＭＧ－ＳＴＤ、株式会社テクノベル製）
口径 ２０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝２０、スクリュー フルフライトタイプ
供給部／圧縮部／計量部／ダイ＝１５０／２１０／２２０／２３０℃
ダイ：３００ｍｍ幅コートハンガーダイ（株式会社プラスチック工学研究所製）
引取りロール温度：８０℃

多層構造体の製造時にネックイン及びダイビルドアップは抑制されており、目的の多層構造体を問題なく成形できた。

参考例及び参考比較例から、ｂ_１／（ｂ_２＋ｂ_３）が２．０以上１５０．０未満であるとネックイン耐性が良好であり、ｂ_１＋ｂ_２＋ｂ_３が小さいほどＹＩが低く、共役ポリエン化合物（Ｃ）の含有量ｃが少量であるとＹＩが低く、ｂ_２＋２ｂ_３が０．６５ｐｐｍ以下であるとダイビルドアップが抑制されていることがわかる。

表３に基づいてより詳細に考察すれば、以下の通りである。不飽和脂肪族アルデヒド（Ｂ）が含有されない参考比較例５及び不飽和脂肪族アルデヒド（Ｂ）の各種を単独で含有している参考比較例１～３、６～９は、ネックインが抑制されていない。また、ｂ_１／（ｂ_２＋ｂ_３）の値が２．０未満である参考比較例１０でもネックインが抑制されていない。一方で参考例からわかるようにｂ_１／（ｂ_２＋ｂ_３）の値が２．０以上１５０．０未満の範囲にあるとネックインが抑制され、特に参考例４、５、１３、１４、２１及び２４のようにｂ_１／（ｂ_２＋ｂ_３）の値が１０付近（例えば、８．０以上１３．０以下）であると最もネックインが抑制される。また、ｂ_２＋２ｂ_３が０．６５ｐｐｍを超える参考比較例４はダイビルドアップが抑制されないのに対し、参考例からわかるようにｂ_２＋２ｂ_３が０．６５ｐｐｍ以下である場合はダイビルドアップが抑制され、特にｂ_２＋２ｂ_３が０．１０ｐｐｍ以下である場合に、よりダイビルドアップが抑制されている。また、クロトンアルデヒド（Ｂ１）、２，４－ヘキサジエナール（Ｂ２）及び２，４，６－オクタトリエナール（Ｂ３）の合計含有量ｂ_１＋ｂ_２＋ｂ_３については、参考比較例４、参考例１～７、１２～２６等から読み取れるように、合計含有量が低いほど色相に優れることが分かる。さらに、参考例６、９～１１より共役ポリエン化合物の含有量が少量である方が色相に優れることがわかる。

＜実施例１＞
ジャケット、撹拌機及び還流冷却器を備えた６０Ｌ撹拌槽に、合成例１で得たＥＶＯＨ（Ａ１）の粗乾燥物１．６ｋｇ、合成例７で得られたＥＶＯＨ（Ａ７）の粗乾燥物０．４ｋｇ、水０．８ｋｇ及びＭｅＯＨ２．２ｋｇを仕込み、６０℃で５時間攪拌し完全に溶解させた。得られた溶液に、ソルビン酸、クロトンアルデヒド、２，４－ヘキサジエナール及び２，４，６－オクタトリエナールを添加した。この溶液を径４ｍｍの金板を通して－５℃に冷却した水／ＭｅＯＨ＝９０／１０の混合液中に押し出してストランド状に析出させ、このストランドをストランドカッターでペレット状にカットすることでＥＶＯＨの含水ペレットを得た。得られたＥＶＯＨの含水ペレットの含水率をメトラー社製ハロゲン水分計「ＨＲ７３」で測定したところ、５２質量％であった。

得られたＥＶＯＨの含水ペレットを１ｇ／Ｌの酢酸水溶液（浴比２０）に投入して２時間撹拌洗浄した。これを脱液し、さらに１ｇ／Ｌの酢酸水溶液（浴比２０）に投入して２時間撹拌洗浄した。脱液後、酢酸水溶液を更新し同様の操作を行った。酢酸水溶液で洗浄してから脱液したものを、イオン交換水（浴比２０）に投入して撹拌洗浄を２時間行い脱液する操作を３回繰り返して、洗浄液の電気伝導度が、３μＳ／ｃｍ以下（東亜電波工業株式会社の「ＣＭ－３０ＥＴ」で測定）となるまで精製を行い、ケン化反応時の触媒残渣が除去されたＥＶＯＨの含水ペレットを得た。

得られた含水ペレットを酢酸ナトリウム濃度０．５１０ｇ／Ｌ、酢酸濃度０．８ｇ／Ｌ、リン酸濃度０．０４ｇ／Ｌ及びホウ酸濃度０．０５ｇ／Ｌである水溶液（浴比２０）に投入し、定期的に撹拌しながら４時間浸漬させ化学処理を行った。このペレットを脱液し、酸素濃度１体積％以下の窒素気流下８０℃で３時間、及び１０５℃で１６時間乾燥させることで、ＥＶＯＨ（Ａ１）、ＥＶＯＨ（Ａ７）、酢酸、リン酸、ホウ酸、ナトリウムイオン（ナトリウム塩）、クロトンアルデヒド、２，４－ヘキサジエナール、２，４，６－オクタトリエナール及びソルビン酸を含有した、円柱状（平均直径２．８ｍｍ、平均高さ３．２ｍｍ）の乾燥樹脂組成物ペレットを得た。得られた乾燥樹脂組成物ペレットについて、上記評価方法（２）、（３）、（５）～（９）、（１１）及び（１２）に記載の方法に従って評価した。乾燥樹脂組成物ペレット中のナトリウムイオン含有量は１００ｐｐｍ、リン酸含有量はリン酸根換算値で４０ｐｐｍ、酢酸含有量は２００ｐｐｍであった。ＥＶＯＨ以外の各成分の含有量は、いずれもＥＶＯＨの含有量を基準とした量である。その他の評価結果は表１１、１２に示す。なお、クロトンアルデヒド、２，４－ヘキサジエナール、２，４，６－オクタトリエナール及びソルビン酸の各成分の含有量が表１１に記載の通りとなるように、各成分の添加量を調整した。

＜実施例２～１０、１３、１４比較例２～４＞
表１１に記載の通り、ＥＶＯＨ（Ａａ）の種類、ＥＶＯＨ（Ａｂ）の種類、質量比（Ａａ）／（Ａｂ）、ホウ酸含有量、不飽和アルデヒド（Ｂ）の含有量及び共役ポリエン（Ｃ）の含有量を変更した以外は、実施例１と同様の方法で乾燥樹脂組成物ペレットを作製し評価した。乾燥樹脂組成物ペレット中のナトリウムイオン含有量は１００ｐｐｍ、リン酸含有量はリン酸根換算値で４０ｐｐｍ、酢酸含有量は２００ｐｐｍであった。ＥＶＯＨ以外の各成分の含有量は、いずれもＥＶＯＨの含有量を基準とした量である。その他の評価結果は表１１、１２に示す。なお、化学処理に用いる水溶液のホウ酸濃度は、得られる乾燥樹脂組成物ペレットのホウ酸含有量が表１１に記載の通りとなるように適宜調整した。

＜実施例１１＞
参考例５で得られた乾燥樹脂組成物ペレット８０質量部と、参考例５３で得られた乾燥樹脂組成物ペレット２０質量部をドライブレンドして、乾燥樹脂組成物ペレット群を得た。得られた乾燥樹脂組成物ペレット群について、上記評価方法（２）、（３）、（５）～（９）、（１１）及び（１２）に記載の方法に従って評価した。結果を表１１、１２に示す。

＜実施例１２＞
参考例５で得られた乾燥樹脂組成物ペレット８０質量部と、参考例５３で得られた乾燥樹脂組成物ペレット２０質量部をドライブレンドして、乾燥樹脂組成物ペレット群を得た。得られた乾燥樹脂組成物ペレット群について、３０ｍｍφ二軸押出機（株式会社日本製鋼所製「ＴＥＸ－３０ＳＳ－３０ＣＲＷ－２Ｖ」）を用い、押出温度２００℃、スクリュー回転数３００ｒｐｍ、押出樹脂量２５ｋｇ／時間の条件で押出し、ペレタイズした後、８０℃２時間熱風乾燥を行い、乾燥樹脂組成物ペレットを得た。得られた乾燥樹脂組成物ペレットについて、上記評価方法（２）、（３）、（５）～（９）、（１１）及び（１２）に記載の方法に従って評価した。結果を表１１、１２に示す。

＜比較例１＞
参考例４８で得られた乾燥樹脂組成物ペレットについて、上記評価方法（２）、（３）、（５）～（９）、（１１）及び（１２）に記載の方法に従って評価した。結果を表１１、１２に示す。

表１１、１２の実施例及び比較例から、ｂ_１／（ｂ_２＋ｂ_３）が２．０以上１５０．０未満であるとネックイン耐性が良好であり、ｂ_１＋ｂ_２＋ｂ_３が小さいほどＹＩが低く、ｂ_２＋２ｂ_３が０．６５ｐｐｍ以下であるとダイビルドアップが抑制されていることがわかる。また、ｂ_１／（ｂ_２＋ｂ_３）が２．０以上１５０．０未満でない場合、及びｂ_２＋２ｂ_３が０．６５ｐｐｍ以下でない場合は、熱成形性も低下することがわかる。また、エチレン単位含有量が異なる２種のＥＶＯＨを所定質量比で含む場合には、ガスバリア性及び熱成形性が高まることがわかる。なお、ｂ_１／（ｂ_２＋ｂ_３）、ｂ_１＋ｂ_２＋ｂ_３及びｂ_２＋２ｂ_３の各数値範囲に基づく上記の各効果は、上記した各参考例において示されるように、ＥＶＯＨの種類によらず奏されるものであると考えられる。従って、上記実施例１～１２の２種のＥＶＯＨ以外の組み合わせを含む樹脂組成物においても、ｂ_１／（ｂ_２＋ｂ_３）、ｂ_１＋ｂ_２＋ｂ_３及びｂ_２＋２ｂ_３の各数値範囲を所定範囲にした場合には同様の効果が奏されると考えられる。

＜実施例１５＞
実施例１で得られた乾燥樹脂組成物ペレット、及びインフレーション押出成形機を用いて、以下の条件で円筒状の多層フィルムを作製した。なお、後述する熱可塑性樹脂層は３０μｍの厚みで３層積層させており、結果として９０μｍの厚みの熱可塑性樹脂層を１層としている。
（多層フィルム作製条件）
多層フィルムの層構成：［外面側］熱可塑性樹脂層／接着性樹脂層／樹脂組成物層［内面側］＝９０μｍ／２０μｍ／２０μｍ（総厚み１３０μｍ）
熱可塑性樹脂層：メタロセン系ポリエチレン（ＴＯＴＡＬ社製ＬＵＭＩＣＥＮＥ ＳＵＰＥＲＴＯＵＧＨ４０ＳＴ０５）
接着性樹脂層：酸変性直鎖状低密度ポリエチレン（三井化学株式会社製アドマーＮＦ５２８）
樹脂組成物層：実施例１で得られた乾燥樹脂組成物ペレット
装置：５種５層インフレーション押出成形機（Ｄｒ Ｃｏｌｌｉｎ社製）
ダイ温度：２２０℃
ブローアップ比：２．７
引取り速度：４ｍ／ｍｉｎ
フィルム折径幅：２５ｃｍ
（熱可塑性樹脂層押出機１の条件）
押出機：３０φ単軸押出機（Ｄｒ Ｃｏｌｌｉｎ社製）。回転数：６０ｒｐｍ。押出温度：供給部／圧縮部／計量部＝１７０℃／１９０℃／２２０℃。
（熱可塑性樹脂層押出機２の条件）
押出機：２０φ単軸押出機（Ｄｒ Ｃｏｌｌｉｎ社製）。回転数：７０ｒｐｍ。押出温度：供給部／圧縮部／計量部＝１７０℃／１９０℃／２２０℃。
（熱可塑性樹脂層押出機３の条件）
押出機：２０φ単軸押出機（Ｄｒ Ｃｏｌｌｉｎ社製）。回転数：７０ｒｐｍ。押出温度：供給部／圧縮部／計量部＝１７０℃／１９０℃／２２０℃。
（接着性樹脂層押出機の条件）
押出機：２０φ単軸押出機（Ｄｒ Ｃｏｌｌｉｎ社製）。回転数：７０ｒｐｍ。押出温度：供給部／圧縮部／計量部＝１７０℃／１９０℃／２２０℃
（樹脂組成物層押出機の条件）
押出機：３０φ単軸押出機（Ｄｒ Ｃｏｌｌｉｎ社製）。回転数：２４ｒｐｍ。押出温度：供給部／圧縮部／計量部＝１９０℃／２２０℃／２２０℃

得られた円筒状の多層フィルムを樹脂組成物層が重なるように折りたたみ、エトー株式会社の延伸装置（ＳＤＲ－５０６ＷＫ）を用い、１２０℃で縦方向（ＭＤ方向）に６倍一軸延伸し、延伸後の多層フィルム（熱可塑性樹脂層／接着性樹脂層／樹脂組成物層＝１５μｍ／３．３μｍ／３．３μｍ）を得た。得られた延伸後の多層フィルムについて、目視で膜面の状態を確認したが、延伸ムラ等の外観異常は確認されなかった。

＜比較例５＞
実施例１で得られた乾燥樹脂組成物の代わりに、比較例１で得られた乾燥樹脂組成物を用いた以外は、実施例１５と同様の方法で円筒状の多層フィルムを作製し、延伸した。延伸後の多層フィルムについて、目視で膜面の状態を確認したところ、広範囲に延伸ムラが確認され、多層フィルムの破断が確認された。

＜実施例１６＞
実施例８で得られた乾燥樹脂組成物ペレットを用い、以下の条件で共押出多層フィルムを作製した。
（多層フィルムの作製条件）
多層フィルムの層構成：樹脂組成物層／ポリプロピレン接着性樹脂層／ポリプロピレン樹脂層＝２７μｍ／２７μｍ／２４３μｍ
ポリプロピレン樹脂層：日本ポリプロ株式会社製「ノバテックＰＰ ＥＡ７ＡＤ」（密度０．９０ｇ／ｃｃ、ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重下）１．４ｇ／１０ｍｉｎ）
ポリプロピレン接着性樹脂層：三井化学株式会社製「アドマーＱＦ５００」（ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重下）３．０ｇ／１０ｍｉｎ）
樹脂組成物層：実施例８で得られた乾燥樹脂組成物ペレット
（樹脂組成物層の押出条件）
押出機：単軸押出機（東洋精機株式会社 ラボ機ＭＥ型ＣＯ－ＥＸＴ）
スクリュー：口径２０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ２０、フルフライトスクリュー
押出温度：供給部／圧縮部／計量部／ダイ＝１７５／２１０／２２０／２３０℃
（ポリプロピレン接着性樹脂層の押出条件）
押出機：単軸押出機（株式会社テクノベル ＳＺＷ２０ＧＴ－２０ＭＧ－ＳＴＤ）
スクリュー：口径２０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ２０、フルフライトスクリュー
押出温度：供給部／圧縮部／計量部／ダイ＝１５０／２００／２２０／２３０℃
（ポリプロピレン樹脂層の押出条件）
押出機：単軸押出機（株式会社プラスチック工学研究所 ＧＴ－３２－Ａ）
スクリュー：口径３２ｍｍφ、Ｌ／Ｄ２８、フルフライトスクリュー
押出温度：供給部／圧縮部／計量部／ダイ＝１７０／２２０／２３０／２３０℃
（ダイ）
３００ｍｍ幅３種３層用コートハンガーダイ（株式会社プラスチック工学研究所社製）
ダイ温度：２３０℃

得られた共押出多層フィルムをテンター式同時二軸延伸設備により１６０℃にて、延伸速度８ｍ／分で縦方向に２倍、横方向に２倍延伸し、３種３層の二軸延伸共押フィルム（樹脂組成物層／ポリプロピレン接着性樹脂層／ポリプロピレン樹脂層＝６．８μｍ／６．８μｍ／６０．８μｍ）を得た。得られた二軸延伸共押フィルムについて、目視で膜面の状態を確認したが、穴あきや延伸ムラ等の外観異常は確認されなかった。

Claims (16)

1. エチレン－ビニルアルコール共重合体（Ａ）及びクロトンアルデヒド（Ｂ１）を含み、
   ２，４－ヘキサジエナール（Ｂ２）及び２，４，６－オクタトリエナール（Ｂ３）からなる群より選ばれる少なくとも１種をさらに含み、
   エチレン－ビニルアルコール共重合体（Ａ）が、エチレン単位含有量が２０モル％以上５０モル％以下であるエチレン－ビニルアルコール共重合体（Ａａ）及びエチレン単位含有量が３０モル％以上６０モル％以下であるエチレンビニルアルコール共重合体（Ａｂ）を含み、
   エチレン－ビニルアルコール共重合体（Ａｂ）とエチレン－ビニルアルコール共重合体（Ａａ）とのエチレン単位含有量の差（Ａｂ－Ａａ）が４．５モル％以上であり、
   エチレン－ビニルアルコール共重合体（Ａａ）とエチレン－ビニルアルコール共重合体（Ａｂ）との質量比（Ａａ／Ａｂ）が６０／４０以上９５／５以下であり、
   下記式（１）及び（２）を満たす、樹脂組成物。
   ２．０≦ｂ_１／（ｂ_２＋ｂ_３）＜１５０．０ ・・・（１）
   ｂ_２＋２ｂ_３≦０．６５ ・・・（２）
   上記式（１）及び（２）中、ｂ_１は、エチレン－ビニルアルコール共重合体（Ａ）に対するクロトンアルデヒド（Ｂ１）の含有量（ｐｐｍ）であり、ｂ_２は、エチレン－ビニルアルコール共重合体（Ａ）に対する２，４－ヘキサジエナール（Ｂ２）の含有量（ｐｐｍ）であり、ｂ_３は、エチレン－ビニルアルコール共重合体（Ａ）に対する２，４，６－オクタトリエナール（Ｂ３）の含有量（ｐｐｍ）である。
2. エチレン－ビニルアルコール共重合体（Ａ）に対するクロトンアルデヒド（Ｂ１）、２，４－ヘキサジエナール（Ｂ２）及び２，４，６－オクタトリエナール（Ｂ３）の含有量の合計（ｂ_１＋ｂ_２＋ｂ_３）が０．０１ｐｐｍ以上７．０ｐｐｍ以下である、請求項１に記載の樹脂組成物。
3. クロトンアルデヒド（Ｂ１）の含有量ｂ_１が０．０１ｐｐｍ以上４．０ｐｐｍ以下である、請求項１又は２に記載の樹脂組成物。
4. ２，４－ヘキサジエナール（Ｂ２）の含有量ｂ_２が０．００５ｐｐｍ以上０．６５ｐｐｍ以下である、請求項１又は２に記載の樹脂組成物。
5. ２，４，６－オクタトリエナール（Ｂ３）の含有量ｂ_３が０．３２５ｐｐｍ以下である、請求項１又は２に記載の樹脂組成物。
6. 共役ポリエン化合物（Ｃ）をさらに含み、エチレン－ビニルアルコール共重合体（Ａ）に対する共役ポリエン化合物（Ｃ）の含有量ｃが１ｐｐｍ以上３００ｐｐｍ未満である、請求項１又は２に記載の樹脂組成物。
7. 共役ポリエン化合物（Ｃ）がソルビン酸である、請求項６に記載の樹脂組成物。
8. エチレン－ビニルアルコール共重合体（Ａａ）とエチレン－ビニルアルコール共重合体（Ａｂ）との融点の差（Ａａ－Ａｂ）が８℃以上である、請求項１又は２に記載の樹脂組成物。
9. エチレン－ビニルアルコール共重合体（Ａｂ）が、下記式（Ｉ）で表される構造単位、及び下記式（ＩＩ）で表される構造単位からなる群より選ばれる少なくとも１種の構造単位（ｘ）を有し、
   エチレン－ビニルアルコール共重合体（Ａｂ）の全ビニルアルコール単位に対する構造単位（ｘ）の含有率が、０．３モル％以上４０モル％以下である、請求項１又は２に記載の樹脂組成物。
   

   

   上記式（Ｉ）中、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１～１０の脂肪族炭化水素基、炭素数３～１０の脂環式炭化水素基、炭素数６～１０の芳香族炭化水素基又は水酸基を表す。Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３のうちの一対が結合していてもよい（但し、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３のうちの一対が共に水素原子の場合は除く）。上記炭素数１～１０の脂肪族炭化水素基、炭素数３～１０の脂環式炭化水素基及び炭素数６～１０の芳香族炭化水素基が有する水素原子の一部又は全部は、水酸基、アルコキシ基、カルボキシル基又はハロゲン原子で置換されていてもよい。
   上記式（ＩＩ）中、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６及びＲ^７は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１～１０の脂肪族炭化水素基、炭素数３～１０の脂環式炭化水素基、炭素数６～１０の芳香族炭化水素基又は水酸基を表す。Ｒ^４とＲ^５とは、又はＲ^６とＲ^７とは、結合していてもよい（但し、Ｒ^４とＲ^５とが、又はＲ^６とＲ^７が、共に水素原子の場合は除く）。上記炭素数１～１０の脂肪族炭化水素基、炭素数３～１０の脂環式炭化水素基及び炭素数６～１０の芳香族炭化水素基が有する水素原子の一部又は全部は、水酸基、アルコキシ基、カルボキシル基又はハロゲン原子で置換されていてもよい。
10. 請求項１又は２に記載の樹脂組成物からなるバリア層と、上記バリア層の少なくとも一方の面側に積層される他の熱可塑性樹脂層とを備える多層構造体。
11. 上記バリア層と上記他の熱可塑性樹脂層とが共押出成形法により積層されてなる、請求項１０に記載の多層構造体。
12. 上記バリア層を最表層に備える、請求項１０に記載の多層構造体。
13. 請求項１２に記載の多層構造体が、少なくとも一軸方向に２倍以上１２倍以下に延伸された一軸延伸多層構造体。
14. 請求項１２に記載の多層構造体が、二軸方向にそれぞれ２倍以上１２倍以下に延伸された二軸延伸多層構造体。
15. 請求項１０に記載の多層構造体を加熱延伸成形法により成形してなる包装材。
16. 請求項１０に記載の多層構造体を真空圧空成形法により成形してなる容器。