JP2023058468A - 樹脂組成物、その製造方法、成形体、及び多層構造体 - Google Patents

Abstract

【課題】エチレン－ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）を含む樹脂組成物であって、溶融成形の際のネックイン及びダイビルドアップが抑制されており、さらに溶融成形の際の吐出量が多い樹脂組成物等の提供。【解決手段】エチレン単位含有量が２０モル％以上６０モル％以下であるＥＶＯＨ（Ａ）、非イオン界面活性剤（Ｄ）及びクロトンアルデヒド（Ｂ１）を含み、２，４－ヘキサジエナール（Ｂ２）及び２，４，６－オクタトリエナール（Ｂ３）からなる群より選ばれる少なくとも１種をさらに含み、ＥＶＯＨ（Ａ）に対する非イオン界面活性剤（Ｄ）の含有量ｄが０．１ｐｐｍ以上１，０００ｐｐｍ以下である、樹脂組成物。【選択図】なし

Description

本発明は樹脂組成物、その製造方法、成形体、及び多層構造体に関する。

エチレン－ビニルアルコール共重合体（以下「ＥＶＯＨ」と略記する場合がある。）は酸素等のガス遮断性、耐油性、非帯電性、機械強度、溶融成形性等に優れた高分子材料である。このため、ＥＶＯＨ樹脂組成物は容器、シート、フィルム等の成形材料として広く用いられる。容器等の成形には、一般に溶融成形が多く用いられる。従って、溶融成形に供される樹脂組成物には、長時間の溶融成形を行ってもフィッシュアイ、ストリーク等の欠陥が発生しないといった、ロングラン性に優れる性能が必要とされる。

しかし、ＥＶＯＨは分子内に比較的活性な水酸基を有するため、酸素がほとんどない状態の押出成形機内部でも、高温溶融状態で酸化・架橋反応が進行し、熱劣化物が生じる場合がある。特に、長期連続運転を行うと上記熱劣化物が成形機内部に堆積し、フィッシュアイの原因となるゲル・ブツを発生させるため、ＥＶＯＨ樹脂組成物はロングラン性が不十分となる場合がある。

これに対し、特許文献１には、ＥＶＯＨ及び０．０１～１００ｐｐｍの不飽和アルデヒドを含む樹脂組成物が、フィッシュアイ、ゲル、ストリーク等の欠陥の発生を抑制し、かつ、ロングラン性に優れることが記載されている。

国際公開第２０１３／１４６９６１号

上記特許文献１のＥＶＯＨ樹脂組成物を用いた場合、Ｔダイによるフィルム成形において、ダイの有効幅より押出されたフィルムの幅の方が小さくなるネックインが問題となる場合があることが分かった。本発明者らが鋭意検討した結果、驚くべきことに、特定の複数種類の不飽和アルデヒドを特定の比率で含むＥＶＯＨ樹脂組成物が、かかるネックインを抑制できることを見出した。しかしながら、ネックイン抑制を試み複数種類の不飽和アルデヒドの含有量を調整した際に、上記複数種類の不飽和アルデヒドの比率によっては、溶融樹脂組成物の吐出口（ダイリップ）の外面にダイビルドアップ（目ヤニ：ダイリップ外面の堆積物を意味する）が付着しやすくなるという問題が新たに生じることが分かった。

一方、近年、層構成の多様化により、また、無機蒸着層との積層によるバリア性改善の相乗効果を得るなどのため、ＥＶＯＨ層を最外層として共押出することにより多層構造体を製造するケースが増大している。上記のダイビルドアップの発生は、ＥＶＯＨがダイリップに接する範囲が大きい、ＥＶＯＨ層が多層構造体の最外層として共押出される場合に著しく問題となることがある。

さらにＥＶＯＨ又はＥＶＯＨを含む樹脂組成物においては、生産性の観点から溶融成形時の吐出量が多いことが望ましい。しかし、特許文献１のＥＶＯＨ樹脂組成物は、このような点について特段考慮されたものではない。

本発明は、このような事情に基づいてなされたものであり、その目的は、ＥＶＯＨを含む樹脂組成物であって、溶融成形の際のネックイン及びダイビルドアップが抑制されており、さらに溶融成形の際の吐出量が多い樹脂組成物、このような樹脂組成物の製造方法、並びにこのような樹脂組成物を用いた成形体及び多層構造体を提供するものである。

上記の目的は、
［１］エチレン単位含有量が２０モル％以上６０モル％以下であるエチレン－ビニルアルコール共重合体（Ａ）（以下「ＥＶＯＨ（Ａ）」と略記する場合がある）、非イオン界面活性剤（Ｄ）及びクロトンアルデヒド（Ｂ１）を含み、２，４－ヘキサジエナール（Ｂ２）及び２，４，６－オクタトリエナール（Ｂ３）からなる群より選ばれる少なくとも１種をさらに含み、ＥＶＯＨ（Ａ）に対する非イオン界面活性剤（Ｄ）の含有量ｄが０．１ｐｐｍ以上１，０００ｐｐｍ以下であり、下記式（１）及び（２）を満たす、樹脂組成物；
２．０≦ｂ_１／（ｂ_２＋ｂ_３）＜１５０．０ ・・・（１）
ｂ_２＋２ｂ_３≦０．６５ ・・・（２）
上記式（１）及び（２）中、ｂ_１は、ＥＶＯＨ（Ａ）に対するクロトンアルデヒド（Ｂ１）の含有量（ｐｐｍ）であり、ｂ_２は、ＥＶＯＨ（Ａ）に対する２，４－ヘキサジエナール（Ｂ２）の含有量（ｐｐｍ）であり、ｂ_３は、ＥＶＯＨ（Ａ）に対する２，４，６－オクタトリエナール（Ｂ３）の含有量（ｐｐｍ）である。
［２］ＥＶＯＨ（Ａ）に対するクロトンアルデヒド（Ｂ１）、２，４－ヘキサジエナール（Ｂ２）及び２，４，６－オクタトリエナール（Ｂ３）の含有量の合計（ｂ_１＋ｂ_２＋ｂ_３）が０．０１ｐｐｍ以上７．０ｐｐｍ以下である、［１］の樹脂組成物；
［３］クロトンアルデヒド（Ｂ１）の含有量ｂ_１が０．０１ｐｐｍ以上４．０ｐｐｍ以下である、［１］又は［２］の樹脂組成物；
［４］２，４－ヘキサジエナール（Ｂ２）の含有量ｂ_２が０．００５ｐｐｍ以上０．６５ｐｐｍ以下である、［１］～［３］のいずれかの樹脂組成物；
［５］２，４，６－オクタトリエナール（Ｂ３）の含有量ｂ_３が０．３２５ｐｐｍ以下である、［１］～［４］のいずれかの樹脂組成物；
［６］共役ポリエン化合物（Ｃ）をさらに含み、ＥＶＯＨ（Ａ）に対する共役ポリエン化合物（Ｃ）の含有量ｃが１ｐｐｍ以上３００ｐｐｍ未満である、［１］～［５］のいずれかの樹脂組成物；
［７］共役ポリエン化合物（Ｃ）がソルビン酸である、［６］の樹脂組成物；
［８］非イオン界面活性剤（Ｄ）が、エーテル型、アミノエーテル型、エステル型、エステル・エーテル型及びアミド型からなる群から選択される少なくとも一種である、［１］～［７］のいずれかの樹脂組成物；
［９］非イオン界面活性剤（Ｄ）が、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル、ポリオキシエチレンスチレン化フェニルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルアミン、ポリオキシアルキレンアルケニルアミン、ポリオキシアルキレンアルキルエステル、ポリオキシアルキレンアルケニルエステル、ソルビタンアルキルエステル、ソルビタンアルケニルエステル、ポリオキシエチレンソルビタンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタンアルケニルエステル、グリセロールアルキルエステル、グリセロールアルケニルエステル、ポリグリセリンアルキルエステル、ポリグリセリンアルケニルエステル及び高級脂肪酸アミドからなる群から選択される少なくとも一種である、［１］～［８］のいずれかの樹脂組成物；
［１０］さらに、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤、帯電防止剤、滑剤及び充填剤からなる群から選択される少なくとも１種の添加剤を０．００５質量％以上５０質量％以下含有する、［１］～［９］のいずれかの樹脂組成物；
［１１］［１］～［１０］のいずれかの樹脂組成物からなる部分を有する成形体；
［１２］［１］～［１０］のいずれかの樹脂組成物からなる層を少なくとも１層有する多層構造体；
［１３］ＥＶＯＨ（Ａ）、非イオン界面活性剤（Ｄ）及び水を含む混合物を溶融混練する工程を備える、［１～［１０］のいずれかの樹脂組成物の製造方法；
［１４］上記混合物における、ＥＶＯＨ（Ａ）１００質量部に対する水の含有量が０．１質量部以上５０質量部以下である、［１３］の樹脂組成物の製造方法；
［１５］非イオン界面活性剤（Ｄ）を含む水溶液又は水分散体をＥＶＯＨ（Ａ）に添加することにより上記混合物を得る工程をさらに備える、［１３］又は［１４］の樹脂組成物の製造方法；
を提供することで達成される。

本発明によれば、ＥＶＯＨを含む樹脂組成物であって、溶融成形の際のネックイン及びダイビルドアップが抑制されており、さらに溶融成形の際の吐出量が多い樹脂組成物、このような樹脂組成物の製造方法、並びにこのような樹脂組成物を用いた成形体及び多層構造体を提供できる。

＜樹脂組成物＞
本発明の樹脂組成物は、ＥＶＯＨ（Ａ）、非イオン界面活性剤（Ｄ）及びクロトンアルデヒド（Ｂ１）を含み、２，４－ヘキサジエナール（Ｂ２）及び２，４，６－オクタトリエナール（Ｂ３）からなる群より選ばれる少なくとも１種をさらに含み、ＥＶＯＨ（Ａ）に対する非イオン界面活性剤（Ｄ）の含有量ｄが０．１ｐｐｍ以上１，０００ｐｐｍ以下であり、下記式（１）及び（２）を満たす。
２．０≦ｂ_１／（ｂ_２＋ｂ_３）＜１５０．０ ・・・（１）
ｂ_２＋２ｂ_３≦０．６５ ・・・（２）
上記式（１）及び（２）中、ｂ_１は、ＥＶＯＨ（Ａ）に対するクロトンアルデヒド（Ｂ１）の含有量（ｐｐｍ）であり、ｂ_２は、ＥＶＯＨ（Ａ）に対する２，４－ヘキサジエナール（Ｂ２）の含有量（ｐｐｍ）であり、ｂ_３は、ＥＶＯＨ（Ａ）に対する２，４，６－オクタトリエナール（Ｂ３）の含有量（ｐｐｍ）である。なお、本明細書において、ｐｐｍで表される含有量は、質量基準の含有量である。

ｂ_１／（ｂ_２＋ｂ_３）の値が２．０以上１５０．０未満であることでネックイン耐性が良好となる傾向にある。一方、２，４－ヘキサジエナール（Ｂ２）及び２，４，６－オクタトリエナール（Ｂ３）は、ダイビルドアップへ影響を与え、特に２，４，６－オクタトリエナール（Ｂ３）は、ダイビルドアップへ与える影響が大きい。そのため、ｂ_２＋２ｂ_３の値が０．６５ｐｐｍ以下であることでダイビルドアップが抑制される傾向にある。本発明の樹脂組成物は、さらに、非イオン界面活性剤（Ｄ）をＥＶＯＨ（Ａ）に対して０．１ｐｐｍ以上１，０００ｐｐｍ以下含有していることによって、溶融成形の際の樹脂組成物の吐出量を増加させることができる。特に、当該樹脂組成物が後述する添加剤等を含有する場合でも、このような添加剤の影響を受けることなく、樹脂組成物の吐出量を増加させることができると共に、溶融した樹脂が比較的低温である場合でも一定の吐出量を確保することができる。このため、本発明の樹脂組成物は、溶融成形材料として好適に用いることができる。なお、本明細書においてクロトンアルデヒド（Ｂ１）、２，４－ヘキサジエナール（Ｂ２）及び２，４，６－オクタトリエナール（Ｂ３）をまとめて不飽和脂肪族アルデヒド（Ｂ）と称する場合がある。

（ＥＶＯＨ（Ａ））
ＥＶＯＨ（Ａ）は、エチレン単位とビニルアルコール単位とを有し、エチレン単位含有量が２０モル％以上６０モル％以下である共重合体である。ＥＶＯＨ（Ａ）は、通常、エチレン－ビニルエステル共重合体のケン化により得られる。エチレン－ビニルエステル共重合体の製造及びケン化は公知の方法により行うことができる。ビニルエステルとしては、酢酸ビニル、ギ酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バレリン酸ビニル、カプリン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、ピバリン酸ビニル、バーサティック酸ビニル、及びその他の脂肪族カルボン酸ビニルエステル等が挙げられ、酢酸ビニルが好ましい。

ＥＶＯＨ（Ａ）のエチレン単位含有量は２０モル％以上であり、２５モル％以上が好ましく、２７モル％以上がより好ましい。ＥＶＯＨ（Ａ）のエチレン単位含有量は６０モル％以下であり、５５モル％以下が好ましく、５０モル％以下がより好ましい。エチレン単位含有量が２０モル％未満では、溶融押出時の熱安定性が低下し、ゲル化しやすくなり、ストリーク、フィッシュアイ、ブツ等が発生する傾向にある。なお、ストリーク、フィッシュアイ、ブツ等の発生は、特に一般的な条件よりも高温または高速で長時間運転する際に顕著になる。エチレン単位含有量が６０モル％を超えると、ガスバリア性が低下する傾向にある。

ＥＶＯＨ（Ａ）のケン化度は９０モル％以上が好ましく、９５モル％以上がより好ましく、９９モル％以上がさらに好ましい。ＥＶＯＨ（Ａ）のケン化度が９０モル％以上であると、本発明の樹脂組成物、及び本発明の樹脂組成物から得られるフィルム等各種成形体におけるガスバリア性、熱安定性、耐湿性等が良好となる傾向がある。また、ケン化度は１００モル％以下であっても、９９．９７モル％以下であっても、９９．９４モル％以下であってもよい。

また、ＥＶＯＨ（Ａ）は、本発明の目的が阻害されない範囲で、エチレン単位、ビニルアルコール単位及びビニルエステル単位以外の他の構造単位を有していてもよい。ＥＶＯＨ（Ａ）が上記他の構造単位を有する場合、上記他の構造単位のＥＶＯＨ（Ａ）の全構造単位に対する含有量は３０モル％以下が好ましく、２０モル％以下がより好ましく、１０モル％以下がさらに好ましく、５モル％以下がよりさらに好ましく、１モル％以下が特に好ましいこともある。また、ＥＶＯＨ（Ａ）が上記他の構造単位を有する場合、その含有量は０．０５モル％以上であっても、０．１０モル％以上であってもよい。上記他の構造単位は、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸等の不飽和カルボン酸またはその無水物、塩、またはモノ若しくはジアルキルエステル等；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のニトリル；アクリルアミド、メタクリルアミド等のアミド；ビニルスルホン酸、アリルスルホン酸、メタアリルスルホン酸等のオレフィンスルホン酸またはその塩；ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリ（β－メトキシ－エトキシ）シラン、γ－メタクリルオキシプロピルメトキシシラン等のビニルシラン化合物；アルキルビニルエーテル類、ビニルケトン、Ｎ－ビニルピロリドン、塩化ビニル、塩化ビニリデン等に由来する構造単位が挙げられる。

上記他の構造単位は、下記式（Ｉ）で表される構造単位（Ｉ）、下記式（ＩＩ）で表される構造単位（ＩＩ）、及び下記式（ＩＩＩ）で表される構造単位（ＩＩＩ）の少なくともいずれか一種であってもよい。

式（Ｉ）、式（ＩＩ）及び式（ＩＩＩ）中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８、Ｒ^９、Ｒ^１０及びＲ^１１は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１～１０の脂肪族炭化水素基、炭素数３～１０の脂環式炭化水素基、炭素数６～１０の芳香族炭化水素基または水酸基を表す。また、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３のうちの一対、Ｒ^４とＲ^５、Ｒ^６とＲ^７は結合して環構造の一部を形成していてもよい。上記炭素数１～１０の脂肪族炭化水素基、炭素数３～１０の脂環式炭化水素基及び炭素数６～１０の芳香族炭化水素基が有する水素原子の一部または全部は、水酸基、アルコキシ基、カルボキシ基またはハロゲン原子で置換されていてもよい。式（ＩＩＩ）中、Ｒ^１２及びＲ^１３は、それぞれ独立して、水素原子、ホルミル基または炭素数２～１０のアルカノイル基を表す。

ＥＶＯＨ（Ａ）が上記構造単位（Ｉ）、（ＩＩ）または（ＩＩＩ）を有する場合、樹脂組成物の柔軟性及び加工特性が向上し、得られるフィルム、多層構造体等各種成形体における延伸性及び熱成形性等が良好になる傾向がある。

上記構造単位（Ｉ）、（ＩＩ）または（ＩＩＩ）において、上記炭素数１～１０の脂肪族炭化水素基としてはアルキル基、アルケニル基等が挙げられ、炭素数３～１０の脂環式炭化水素基としてはシクロアルキル基、シクロアルケニル基等が挙げられ、炭素数６～１０の芳香族炭化水素基としてはフェニル基等が挙げられる。

上記構造単位（Ｉ）において、上記Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３は、それぞれ独立に水素原子、メチル基、エチル基、水酸基、ヒドロキシメチル基又はヒドロキシエチル基であることが好ましい。これらの中でも、樹脂組成物における成形性や、得られる多層構造体等各種成形体における延伸性及び熱成形性をさらに向上させることができる観点から、それぞれ独立に水素原子、メチル基、水酸基又はヒドロキシメチル基であることがより好ましい。

ＥＶＯＨ（Ａ）中に上記構造単位（Ｉ）を含有させる方法は特に限定されず、例えば、上記エチレンとビニルエステルとの重合において、構造単位（Ｉ）に誘導される単量体を共重合させる方法等が挙げられる。構造単位（Ｉ）に誘導される単量体としては、例えばプロピレン、ブチレン、ペンテン、ヘキセン等のアルケン；３－ヒドロキシ－１－プロペン、３－アシロキシ－１－プロペン、３－アシロキシ－１－ブテン、４－アシロキシ－１－ブテン、３，４－ジアシロキシ－１－ブテン、３－アシロキシ－４－ヒドロキシ－１－ブテン、４－アシロキシ－３－ヒドロキシ－１－ブテン、３－アシロキシ－４－メチル－１－ブテン、４－アシロキシ－２－メチル－１－ブテン、４－アシロキシ－３－メチル－１－ブテン、３，４－ジアシロキシ－２－メチル－１－ブテン、４－ヒドロキシ－１－ペンテン、５－ヒドロキシ－１－ペンテン、４，５－ジヒドロキシ－１－ペンテン、４－アシロキシ－１－ペンテン、５－アシロキシ－１－ペンテン、４，５－ジアシロキシ－１－ペンテン、４－ヒドロキシ－３－メチル－１－ペンテン、５－ヒドロキシ－３－メチル－１－ペンテン、４，５－ジヒドロキシ－３－メチル－１－ペンテン、５，６－ジヒドロキシ－１－ヘキセン、４－ヒドロキシ－１－ヘキセン、５－ヒドロキシ－１－ヘキセン、６－ヒドロキシ－１－ヘキセン、４－アシロキシ－１－ヘキセン、５－アシロキシ－１－ヘキセン、６－アシロキシ－１－ヘキセン、５，６－ジアシロキシ－１－ヘキセン等の水酸基あるいはエステル基を有するアルケンが挙げられる。中でも、共重合反応性、及び得られる各種成形体の加工性、ガスバリア性の観点からは、プロピレン、３－アシロキシ－１－プロペン、３－アシロキシ－１－ブテン、４－アシロキシ－１－ブテン、３，４－ジアシロキシ－１－ブテンが好ましい。なお、“アシロキシ”はアセトキシであることが好ましく、具体的には３－アセトキシ－１－プロペン、３－アセトキシ－１－ブテン、４－アセトキシ－１－ブテン及び３，４－ジアセトキシ－１－ブテンが好ましい。エステルを有するアルケンの場合は、ケン化反応の際に、上記構造単位（Ｉ）に誘導される。

上記構造単位（ＩＩ）において、Ｒ^４及びＲ^５は共に水素原子であることが好ましい。特にＲ^４及びＲ^５が共に水素原子であり、上記Ｒ^６及びＲ^７のうちの一方が炭素数１～１０の脂肪族炭化水素基、他方が水素原子であることがより好ましい。この脂肪族炭化水素基は、アルキル基及びアルケニル基が好ましい。得られる多層構造体等各種成形体におけるガスバリア性を特に重視する観点からは、Ｒ^６及びＲ^７のうちの一方がメチル基またはエチル基、他方が水素原子であることがより好ましい。また上記Ｒ^６及びＲ^７のうちの一方が（ＣＨ_２）_ｈＯＨで表される置換基（但し、ｈは１～８の整数）、他方が水素原子であることがさらに好ましい。（ＣＨ_２）_ｈＯＨで表される置換基において、ｈは１～４の整数であることが好ましく、１または２であることがより好ましく、１であることがさらに好ましい。

ＥＶＯＨ（Ａ）中に上記構造単位（ＩＩ）を含有させる方法は特に限定されず、例えば、ケン化反応によって得られたＥＶＯＨ（Ａ）に一価エポキシ化合物を反応させることにより含有させる方法等が用いられる。一価エポキシ化合物としては、下記式（ＩＶ）～（Ｘ）で示される化合物が好適に用いられる。

上記式（ＩＶ）～（Ｘ）中、Ｒ^１４、Ｒ^１５、Ｒ^１６、Ｒ^１７及びＲ^１８は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１～１０の脂肪族炭化水素基（アルキル基、アルケニル基等）、炭素数３～１０の脂環式炭化水素基（シクロアルキル基、シクロアルケニル基等）または炭素数６～１０の脂肪族炭化水素基（フェニル基等）を表す。また、ｉ、ｊ、ｋ、ｐ及びｑは、それぞれ独立して、１～８の整数を表す。ただし、Ｒ^１７が水素原子である場合、Ｒ^１８は水素原子以外の基である。

上記式（ＩＶ）で表される一価エポキシ化合物としては、例えばエポキシエタン（エチレンオキサイド）、エポキシプロパン、１，２－エポキシブタン、２，３－エポキシブタン、３－メチル－１，２－エポキシブタン、１，２－エポキシペンタン、３－メチル－１，２－エポキシペンタン、１，２－エポキシヘキサン、２，３－エポキシヘキサン、３，４－エポキシヘキサン、３－メチル－１，２－エポキシヘキサン、３－メチル－１，２－エポキシヘプタン、４－メチル－１，２－エポキシヘプタン、１，２－エポキシオクタン、２，３－エポキシオクタン、１，２－エポキシノナン、２，３－エポキシノナン、１，２－エポキシデカン、１，２－エポキシドデカン、エポキシエチルベンゼン、１－フェニル－１，２－エポキシプロパン、３－フェニル－１，２－エポキシプロパン等が挙げられる。上記式（Ｖ）で表される一価エポキシ化合物としては、各種アルキルグリシジルエーテル等が挙げられる。上記式（ＶＩ）で表される一価エポキシ化合物としては、各種アルキレングリコールモノグリシジルエーテルが挙げられる。上記式（ＶＩＩ）で表される一価エポキシ化合物としては、各種アルケニルグリシジルエーテルが挙げられる。上記式（ＶＩＩＩ）で表される一価エポキシ化合物としては、グリシドール等の各種エポキシアルカノールが挙げられる。上記式（ＩＸ）で表される一価エポキシ化合物としては、各種エポキシシクロアルカンが挙げられる。上記式（Ｘ）で表される一価エポキシ化合物としては、各種エポキシシクロアルケンが挙げられる。

上記一価エポキシ化合物の中では炭素数が２～８のエポキシ化合物が好ましい。特に化合物の取り扱いの容易さ、及び反応性の観点から、一価エポキシ化合物の炭素数は２～６がより好ましく、２～４がさらに好ましい。また、一価エポキシ化合物は上記式（ＩＶ）または式（Ｖ）で表される化合物であることが特に好ましい。具体的には、ＥＶＯＨ（Ａ）との反応性、樹脂組成物及び得られるフィルム等各種成形体の加工性、ガスバリア性等の観点からは、１，２－エポキシブタン、２，３－エポキシブタン、エポキシプロパン、エポキシエタンまたはグリシドールが好ましく、中でもエポキシプロパンまたはグリシドールがより好ましい。

上記構造単位（ＩＩＩ）において、Ｒ^８、Ｒ^９、Ｒ^１０及びＲ^１１は水素原子または炭素数１～５の脂肪族炭化水素基であることが好ましく、かかる脂肪族炭化水素基は、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基またはｎ－ペンチル基が好ましい。

ＥＶＯＨ（Ａ）中に上記構造単位（ＩＩＩ）を含有させる方法については、特に限定されず、例えば、特開２０１４－０３４６４７号公報に記載の方法が挙げられる。

ＥＶＯＨ（Ａ）の融点の下限としては、１４０℃が好ましく、１５０℃がより好ましく、１６０℃がさらに好ましい。一方、この融点の上限としては、２２０℃が好ましく、２１０℃がより好ましく、２００℃がさらに好ましい。ＥＶＯＨ（Ａ）の融点が上記範囲内である場合、溶融成形性が向上し、溶融成形の際のネックイン及びダイビルドアップがより抑制される傾向にある。ＥＶＯＨ（Ａ）の融点は、実施例に記載の方法により測定される値とすることができる。

ＥＶＯＨ（Ａ）は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。本発明の樹脂組成物におけるＥＶＯＨ（Ａ）の含有量は、ガスバリア性等の観点から、７０質量％以上が好ましく、８０質量％以上がさらに好ましく、９０質量％以上が特に好ましく、９５質量％以上であっても、９９質量％以上であっても、９９．９質量％以上であってもよい。本発明の樹脂組成物を構成する樹脂が実質的にＥＶＯＨ（Ａ）のみから構成されていてもよい。一方、本発明の樹脂組成物におけるＥＶＯＨ（Ａ）の含有量は、例えば９９．９質量％以下であってよく、９９質量％以下であってもよい。

（不飽和脂肪族アルデヒド（Ｂ））
本発明の樹脂組成物はクロトンアルデヒド（Ｂ１）を含み、かつ、２，４－ヘキサジエナール（Ｂ２）及び２，４，６－オクタトリエナール（Ｂ３）からなる群より選ばれる少なくとも１種をさらに含む。

本発明の樹脂組成物におけるＥＶＯＨ（Ａ）に対するクロトンアルデヒド（Ｂ１）の含有量ｂ_１の下限は、０．０１ｐｐｍが好ましく、０．２０ｐｐｍがより好ましく、０．４０ｐｐｍがさらに好ましく、０．７０ｐｐｍ又は１．２０ｐｐｍがよりさらに好ましい場合もある。一方、含有量ｂ_１の上限は、４．０ｐｐｍが好ましく、３．５ｐｐｍがより好ましく、２．７ｐｐｍがさらに好ましく、２．０ｐｐｍ又は１．５ｐｐｍがよりさらに好ましい場合もある。含有量ｂ_１が上記範囲であると、後述するｂ_１／（ｂ_２＋ｂ_３）、ｂ_１＋ｂ_２＋ｂ_３及びｂ_２＋２ｂ_３の値を好適な範囲に調整しやすくなる。また、含有量ｂ_１が上記範囲であると着色を抑制できる傾向となる。

本発明の樹脂組成物は、一実施形態として、２，４－ヘキサジエナール（Ｂ２）をクロトンアルデヒド（Ｂ１）に対して特定比率で含むことで、ダイビルドアップを抑制しつつ、ネックイン耐性に優れる傾向となる。本発明の樹脂組成物におけるＥＶＯＨ（Ａ）に対する２，４－ヘキサジエナール（Ｂ２）の含有量ｂ_２の下限は、０．００５ｐｐｍが好ましく、０．０１ｐｐｍがより好ましく、０．０２ｐｐｍがさらに好ましい。一方、含有量ｂ_２の上限は、０．６５ｐｐｍが好ましく、０．２０ｐｐｍがより好ましく、０．１０ｐｐｍがさらに好ましく、０．０８ｐｐｍがよりさらに好ましく、０．０６ｐｐｍが特に好ましい。含有量ｂ_２が上記範囲であると、後述するｂ_１／（ｂ_２＋ｂ_３）、ｂ_１＋ｂ_２＋ｂ_３及びｂ_２＋２ｂ_３の値を好適な範囲に調整しやすくなる。また、含有量ｂ_２が上記範囲であると着色を抑制できる傾向となる。

本発明の樹脂組成物は、一実施形態として、２，４，６－オクタトリエナール（Ｂ３）をクロトンアルデヒド（Ｂ１）に対して特定比率で含むことで、ダイビルドアップを抑制しつつ、ネックイン耐性に優れる傾向となる。２，４，６－オクタトリエナール（Ｂ３）は、２，４－ヘキサジエナール（Ｂ２）と比べ、添加量に対するダイビルドアップへの影響が大きい。このため、ダイビルドアップを抑制しつつ、ネックイン耐性を向上させる視点からは本発明の樹脂組成物は、２，４，６－オクタトリエナール（Ｂ３）よりは、２，４－ヘキサジエナール（Ｂ２）を含むことが好ましい。本発明の樹脂組成物におけるＥＶＯＨ（Ａ）に対する２，４，６－オクタトリエナール（Ｂ３）の含有量ｂ_３の上限は、０．３２５ｐｐｍが好ましく、０．２３ｐｐｍがより好ましく、０．０７ｐｐｍがさらに好ましく、０．０４ｐｐｍが特に好ましい。含有量Ｂ_３の下限は、０ｐｐｍであってもよく、０．００５ｐｐｍであってもよい。含有量ｂ_３が上記範囲であると、後述するｂ_１／（ｂ_２＋ｂ_３）、ｂ_１＋ｂ_２＋ｂ_３及びｂ_２＋２ｂ_３の値を好適な範囲に調整しやすくなる。また、含有量ｂ_３が上記範囲であると着色を抑制できる傾向となる。

本発明の樹脂組成物においては、クロトンアルデヒド（Ｂ１）の含有量ｂ_１（ｐｐｍ）に対する２，４－ヘキサジエナール（Ｂ２）の含有量ｂ_２（ｐｐｍ）と２，４，６－オクタトリエナール（Ｂ３）の含有量ｂ_３（ｐｐｍ）との合計の比率（ｂ_１／（ｂ_２＋ｂ_３））の値が２．０以上１５０．０未満であることでネックイン耐性に優れる。かかるネックイン耐性は、不飽和脂肪族アルデヒド（Ｂ）のいずれかの化合物を単独で用いた場合には見られない効果であり、ｂ_１／（ｂ_２＋ｂ_３）が特定範囲となることで初めて奏される効果である。ｂ_１／（ｂ_２＋ｂ_３）の下限は、４．０が好ましく、８．０がより好ましい。一方、ｂ_１／（ｂ_２＋ｂ_３）の上限は、６０．０が好ましく、２５．０がより好ましく、１３．０がさらに好ましい。ｂ_１／（ｂ_２＋ｂ_３）を上記範囲内とすることで、ネックインをより十分に抑制することができる。

本発明の樹脂組成物においては、２，４－ヘキサジエナール（Ｂ２）の含有量ｂ_２（ｐｐｍ）と２，４，６－オクタトリエナール（Ｂ３）の含有量ｂ_３（ｐｐｍ）の２倍量との合計（ｂ_２＋２ｂ_３）の上限は、０．６５ｐｐｍ以下であり、０．５０ｐｐｍが好ましく、０．３０ｐｐｍがより好ましく、０．１０ｐｐｍがさらに好ましい。ｂ_２＋２ｂ_３が上記上限を超えると、ダイビルドアップの発生を抑制できない。ｂ_２＋２ｂ_３は、０．００５ｐｐｍ以上であってもよく、０．０１ｐｐｍ以上であってもよい。

本発明の樹脂組成物において、ＥＶＯＨ（Ａ）に対するクロトンアルデヒド（Ｂ１）、２，４－ヘキサジエナール（Ｂ２）及び２，４，６－オクタトリエナール（Ｂ３）の含有量の合計（ｂ_１＋ｂ_２＋ｂ_３）の上限は、７．０ｐｐｍが好ましく、４．０ｐｐｍがより好ましく、３．５ｐｐｍがさらに好ましく、３．０ｐｐｍがよりさらに好ましく、１．５ｐｐｍがよりさらに好ましく、１．０ｐｐｍが特に好ましい場合もある。ｂ_１＋ｂ_２＋ｂ_３を上記上限以下とすることで、樹脂組成物の着色を十分に抑えることができる。一方、ｂ_１＋ｂ_２＋ｂ_３の下限としては、０．０１ｐｐｍが好ましく、０．１０ｐｐｍがより好ましく、０．３０ｐｐｍ又は０．５０ｐｐｍがさらに好ましい場合もある。

（非イオン界面活性剤（Ｄ））
本発明の樹脂組成物は、上記のようにＥＶＯＨ（Ａ）に対して０．１ｐｐｍ以上１，０００ｐｐｍ以下の非イオン界面活性剤（Ｄ）を含有することによって、溶融成形する際の樹脂の吐出量を増加させることができる。また、所定量の非イオン界面活性剤（Ｄ）を含有することで、得られる成形体の着色が抑制される傾向にある。非イオン界面活性剤（Ｄ）の含有量ｄが０．１ｐｐｍ未満の場合には、上記樹脂組成物の吐出量が増加する効果及び着色を抑制する効果が十分得られない。上記含有量ｄは０．５ｐｐｍ以上が好ましく、１ｐｐｍ以上がより好ましい。一方、上記含有量ｄが１，０００ｐｐｍを超える場合、経済的に不利であるうえに、樹脂が滑ることで押出機への樹脂の供給が不十分となり、上記樹脂組成物の吐出量も低下する傾向にある。また、上記含有量ｄが１，０００ｐｐｍを超える場合、得られた積層体の層間接着性が低下する傾向にある。上記含有量ｄは、５００ｐｐｍ以下が好ましく、３００ｐｐｍ以下がより好ましく、２００ｐｐｍ以下がさらに好ましく、１５０ｐｐｍ以下が特に好ましい。

非イオン界面活性剤（Ｄ）としては、特に限定されないが、エーテル型、アミノエーテル型、エステル型、エステル・エーテル型及びアミド型からなる群から選択される少なくとも一種であることが好ましい。これらの非イオン界面活性剤（Ｄ）は、単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。

（エーテル型非イオン界面活性剤）
エーテル型の非イオン界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル、及びポリオキシエチレンスチレン化フェニルエーテルが好ましい。

ポリオキシアルキレンアルキルエーテル及びポリオキシアルキレンアルケニルエーテルとしては、下記式（ｉ）で表されるものが好ましい。
Ｒ－Ｏ－（ＡＯ）_ｎＨ ・・・（ｉ）

式（ｉ）中、Ｒは、炭素数６～２２の直鎖又は分岐のアルキル基又はアルケニル基であり、Ａは、それぞれ独立して炭素数２～４のアルキレン基であり、ｎは、ポリオキシアルキレン単位の縮合度を表し、１～３０である。

式（ｉ）において、Ｒの炭素数は８～１８が好ましく、１２以上がより好ましい。Ａの炭素数は２又は３が好ましい。ｎは２～２５が好ましく、３～２０がより好ましく、４以上がさらに好ましい。

ポリオキシアルキレンアルキルエーテルとして具体的には、ポリオキシエチレンヘキシルエーテル、ポリオキシエチレンヘプチルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルエーテル、ポリオキシエチレン－２－エチルヘキシルエーテル、ポリオキシエチレンノニルエーテル、ポリオキシエチレンデシルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンテトラデシルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンイコシルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシプロピレンステアリルエーテル等のポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル等が挙げられる。

ポリオキシアルキレンアルケニルエーテルとして具体的には、ポリオキシエチレンオレイルエーテル等のポリオキシエチレンアルケニルエーテル等が挙げられる。

ポリオキシエチレンスチレン化フェニルエーテルとして具体的には、ポリオキシエチレンモノスチレン化フェニルエーテル、ポリオキシエチレンジスチレン化フェニルエーテル、ポリオキシエチレントリスチレン化フェニルエーテル等が挙げられる。上記ポリオキシエチレンスチレン化フェニルエーテルのエチレンオキサイド付加数は５～３０モルであることが好適である。

（アミノエーテル型非イオン界面活性剤）
アミノエーテル型の非イオン界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンアルキルアミン、ポリオキシアルキレンアルケニルアミン等が好ましい。ポリオキシアルキレンアルキルアミンとしては、ココアルキルアミン－酸化エチレン付加物、ポリオキシエチレンステアリルアミン、ポリオキシエチレンラウリルアミン、ポリオキシエチレン－ポリオキシプロピレン－ラウリルアミン、ポリオキシエチレンステアリルアミン等が好適である。ポリオキシアルキレンアルケニルアミンとしては、ポリオキシエチレンオレイルアミン等が好適である。ポリオキシアルキレンアルキルアミンのエチレンオキサイド付加数は１～４０モルであることが好適である。

（エステル型非イオン界面活性剤）
エステル型の非イオン界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンアルキルエステル、ポリオキシアルキレンアルケニルエステル、ソルビタンアルキルエステル、ソルビタンアルケニルエステル、ポリオキシエチレンソルビタンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタンアルキレンエステル、グリセロールアルキルエステル、グリセロールアルケニルエステル、ポリグリセリンアルキルエステル、ポリグリセリンアルケニルエステル等が好適である。

ポリオキシアルキレンアルキルエステル及びポリオキシアルキレンアルケニルエステルとしては、下記式（ｉｉ）で示されるものが好ましい。
Ｒ－ＣＯＯ（ＡＯ）_ｎＨ ・・・（ｉｉ）

式（ｉｉ）中、Ｒ、Ａ及びｎの定義は上記式（ｉ）と同じである。式（ｉｉ）において、Ｒの炭素数は８～１８が好ましく、Ａの炭素数は２又は３が好ましく、ｎは７～１４が好ましい。ｎが上記範囲のとき、良好な吐出量と外観とを両立できる。

ポリオキシアルキレンアルキルエステルとして具体的には、ポリオキシエチレンモノラウレート、ポリオキシエチレンジラウレート、ポリオキシエチレンモノパルミテート、ポリオキシエチレンモノステアレート、ポリオキシエチレンジステアレート等が挙げられる。

ポリオキシアルキレンアルケニルエステルとして具体的には、ポリオキシエチレンオレート、ポリエチレングリコールジオレート等が挙げられる。

ソルビタンアルキルエステルとして具体的には、ソルビタンモノカプリレート、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンジステアレート、ソルビタントリステアレート、ソルビタンモノラウレート等が好適である。

ソルビタンアルケニルエステルとして具体的には、ソルビタンモノオレエート、ソルビタントリオレエート、ソルビタンセスキオレエート等が好適である。

ポリオキシエチレンソルビタンアルキルエステルとして具体的には、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノパルミテート、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレンソルビタントリステアレート、ポリオキシエチレンソルビタントリイソステアレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート等が挙げられる。

ポリオキシエチレンソルビタンアルケニルエステルとして具体的には、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート、ポリオキシエチレンソルビタントリオレエート等が挙げられる。

グリセロールアルキルエステルとして具体的には、グリセロールモノステアレート、グリセロールモノミリステート等が挙げられる。

グリセロールアルケニルエステルとして具体的には、グリセロールモノオレエート等が挙げられる。

ポリグリセリンアルキルエステルとして具体的には、ジグリセリンラウレート、テトラグリセリンステアレート、ポリグリセリンラウレート、ポリグリセリンステアレート等が挙げられる。

ポリグリセリンアルケニルエステルとして具体的には、ポリグリセリンオレエート等が挙げられる。

（エステル・エーテル型非イオン界面活性剤）
エステル・エーテル型の非イオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレンソルビタンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタンアルケニルエステル等が挙げられる。

（アミド型界面活性剤）
アミド型の非イオン界面活性剤としては、高級脂肪酸アミドが好ましく、高級脂肪酸アルカノールアミドがより好ましい。

高級脂肪酸アルカノールアミドとしては、高級脂肪酸モノ又はジアルカノールアミドが挙げられ、具体的には、カプロン酸モノ又はジエタノールアミド、カプリル酸モノ又はジエタノールアミド、カプリン酸モノ又はジエタノールアミド、ラウリン酸モノ又はジエタノールアミド、パルミチン酸モノ又はジエタノールアミド、ステアリン酸モノ又はジエタノールアミド、オレイン酸モノ又はジエタノールアミド、やし油脂肪酸モノ又はジエタノールアミドや、これらを構成するエタノールアミドがプロパノールアミドやブタノールアミドに代わったものなどが挙げられる。

高級脂肪酸アルカノールアミド以外の高級脂肪酸アミドとしては、カプロン酸アミド、カプリル酸アミド、カプリン酸アミド、ラウリン酸アミド、パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド等が挙げられる。

非イオン界面活性剤（Ｄ）としては、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル、ポリオキシエチレンスチレン化フェニルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルアミン、ポリオキシアルキレンアルケニルアミン、ポリオキシアルキレンアルキルエステル、ポリオキシアルキレンアルケニルエステル、ソルビタンアルキルエステル、ソルビタンアルケニルエステル、ポリオキシエチレンソルビタンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタンアルケニルエステル、グリセロールアルキルエステル、グリセロールアルケニルエステル、ポリグリセリンアルキルエステル、ポリグリセリンアルケニルエステル及び高級脂肪酸アミドからなる群から選択される少なくとも一種がより好適である。

特に吐出量が十分に増える、着色が抑えられた成形体が得られるなどの観点から、非イオン界面活性剤（Ｄ）としては、エーテル型、アミノエーテル型又はエステル型が好ましく、エーテル型又はアミノエーテル型がより好ましく、エーテル型がさらに好ましい。エーテル型の非イオン界面活性剤（Ｄ）を用いた場合、着色がより抑制される傾向にある。

（共役ポリエン化合物（Ｃ））
本発明の樹脂組成物は、共役ポリエン化合物（Ｃ）をさらに含むことが好ましい。共役ポリエン化合物（Ｃ）は、溶融成形時のＥＶＯＨ（Ａ）の酸化劣化による色調悪化を抑制することができる。ここで、共役ポリエン化合物（Ｃ）とは、炭素－炭素二重結合と炭素－炭素単結合とが交互に繋がってなる構造を有し炭素－炭素二重結合の数が２個以上である、いわゆる共役二重結合を有する化合物である。但し、２，４－ヘキサジエナール（Ｂ２）及び２，４，６－オクタトリエナール（Ｂ３）は、共役ポリエン化合物（Ｃ）には該当しないものとする。共役ポリエン化合物（Ｃ）は、共役二重結合を２個有する共役ジエン、３個有する共役トリエン、又はそれ以上の数を有する共役ポリエンであってもよい。また、共役二重結合の構造が１分子中に複数組あってもよい。例えば、桐油のように共役トリエン構造が同一分子内に３個ある化合物も共役ポリエン化合物（Ｃ）に含まれる。共役ポリエン化合物（Ｃ）の共役二重結合の数の上限としては、７個が好ましい。当該樹脂組成物は、共役二重結合を８個以上有する共役ポリエン化合物（Ｃ）を含有すると、ペレットひいては成形体の着色が起こる可能性が高くなる。

共役ポリエン化合物（Ｃ）は、共役二重結合に加えて、カルボキシ基及びその塩、水酸基、エステル基、エーテル基、アミノ基、イミノ基、アミド基、シアノ基、ジアゾ基、ニトロ基、スルホン基及びその塩、スルホニル基、スルホキシド基、スルフィド基、チオール基、リン酸基及びその塩、フェニル基、ハロゲン原子、二重結合、三重結合等のその他の官能基を有していてもよい。

共役ポリエン化合物（Ｃ）の炭素数の下限としては、４が好ましい。また、共役ポリエン化合物（Ｃ）の炭素数の上限としては、３０が好ましく、１０がより好ましい。

共役ポリエン化合物（Ｃ）としては、例えばイソプレン、２，３－ジメチル－１，３－ブタジエン、２，３－ジエチル－１，３－ブタジエン、２－ｔ－ブチル－１，３－ブタジエン、１，３－ペンタジエン、２，３－ジメチル－１，３－ペンタジエン、２，４－ジメチル－１，３－ペンタジエン、３，４－ジメチル－１，３－ペンタジエン、３－エチル－１，３－ペンタジエン、２－メチル－１，３－ペンタジエン、３－メチル－１，３－ペンタジエン、４－メチル－１，３－ペンタジエン、１，３－ヘキサジエン、２，４－ヘキサジエン、２，５－ジメチル－２，４－ヘキサジエン、１，３－オクタジエン、１，３－シクロペンタジエン、１，３－シクロヘキサジエン、１－フェニル－１，３－ブタジエン、１，４－ジフェニル－１，３－ブタジエン、１－メトキシ－１，３－ブタジエン、２－メトキシ－１，３－ブタジエン、１－エトキシ－１，３－ブタジエン、２－エトキシ－１，３－ブタジエン、２－ニトロ－１，３－ブタジエン、クロロプレン、１－クロロ－１，３－ブタジエン、１－ブロモ－１，３－ブタジエン、２－ブロモ－１，３－ブタジエン、オシメン、フェランドレン、ミルセン、ファルネセン、ソルビン酸、ソルビン酸エステル、ソルビン酸塩等の共役ジエン化合物；１，３，５－ヘキサトリエン、２，４，６－オクタトリエン－１－カルボン酸、エレオステアリン酸、桐油、コレカルシフェロール、フルベン、トロポン等の共役トリエン化合物；シクロオクタテトラエン、２，４，６，８－デカテトラエン－１－カルボン酸、レチノール、レチノイン酸等が挙げられる。

共役ポリエン化合物（Ｃ）としては、ソルビン酸、ソルビン酸エステル、ソルビン酸塩、ミルセンまたはこれらのうちの２以上の混合物が好ましく、ソルビン酸、ソルビン酸塩（ソルビン酸ナトリウム、ソルビン酸カリウム等）またはこれらの混合物がより好ましい。ソルビン酸、ソルビン酸塩またはこれらの混合物は、高温での酸化劣化の抑制効果が高く、また食品添加剤としても広く工業的に使用されているため衛生性や入手性の観点からも好ましい。

共役ポリエン化合物（Ｃ）の分子量としては、通常１，０００以下であり、５００以下が好ましく、３００以下がより好ましい。共役ポリエン化合物（Ｃ）の分子量が上記上限以下である場合、樹脂組成物中への共役ポリエン化合物（Ｃ）の分散状態が良好になり、溶融成形後の外観が高まる傾向にある。共役ポリエン化合物（Ｃ）の分子量の下限は例えば５４であり、６０であってもよく、８０であってもよい。

本発明の樹脂組成物におけるＥＶＯＨ（Ａ）に対する共役ポリエン化合物（Ｃ）の含有量ｃの下限は、１ｐｐｍが好ましく、３ｐｐｍがより好ましい。また、本発明の樹脂組成物におけるＥＶＯＨ（Ａ）に対する共役ポリエン化合物（Ｃ）の含有量ｃは３００ｐｐｍ未満が好ましく、１００ｐｐｍ以下がより好ましく、７０ｐｐｍ以下がさらに好ましく、３０ｐｐｍ以下がよりさらに好ましく、２０ｐｐｍ以下、１０ｐｐｍ以下が特に好ましい場合もある。共役ポリエン化合物（Ｃ）の含有量ｃが上記範囲であると溶融成形時の色相の悪化をより抑制できる傾向となる。

（添加剤）
本発明の樹脂組成物は、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤、帯電防止剤、滑剤及び充填剤からなる群から選択される少なくとも１種の添加剤を含有することが好ましい。当該樹脂組成物中の上記添加剤の含有量は０．００５質量％以上５０質量％以下が好ましい。この含有量は、２０質量％以下がより好ましく、１０質量％以下がさらに好ましく、５質量％以下が特に好ましく、１質量％以下が最も好ましい。

酸化防止剤としては、Ｎ，Ｎ’－ヘキサン－１，６－ジイルビス〔３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオナミド〕、Ｎ，Ｎ’－１，６－ヘキサンジイルビス｛Ｎ－（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジニル）－ホルムアミド｝、２，５－ジ－ｔ－ブチルハイドロキノン、２，６－ジ２，２’－メチレン－ビス－（４－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、オクタデシル－３－（３’，５’－ジ－ｔ－ブチル－４’－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、４，４’－チオビス－（６－ｔ－ブチルフェノール）等が挙げられる。

紫外線吸収剤としては、エチレン－２－シアノ－３，３’－ジフェニルアクリレート、２－（２’－ヒドロキシ－５’－メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－５’－メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－５’－メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－３’－ｔ－ブチル－５’－メチルフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール、２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２，２’－ジヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－オキトシキベンゾフェノン等が挙げられる。

可塑剤としては、フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジオクチル、ワックス、流動パラフィン、リン酸エステル等が挙げられる。

帯電防止剤としては、ペンタエリスリットモノステアレート、ソルビタンモノパルミテート、硫酸化ポリオレフィン類、ポリエチレンオキシド、ポリエチレングリコール（商品名：カーボワックス）等が挙げられる。

滑剤としては、例えばエチレンビスステアロアミド、ブチルステアレート等が挙げられる。

充填剤としては、グラスファイバー、ウォラストナイト、ケイ酸カルシウム、タルク、モンモリロナイト等が挙げられる。

（その他の任意成分）
本発明の樹脂組成物は、ＥＶＯＨ（Ａ）、不飽和脂肪族アルデヒド（Ｂ）、非イオン界面活性剤（Ｄ）、共役ポリエン化合物（Ｃ）及び上記した添加剤以外のその他の任意成分として、ホウ素化合物、カルボン酸類、リン化合物、金属イオン、着色剤、熱安定剤、ＥＶＯＨ（Ａ）以外の他の樹脂、高級脂肪族カルボン酸の金属塩等を含んでいてもよい。本発明の樹脂組成物は、これらの成分を２種以上含有してもよい。本発明の樹脂組成物が、その他の任意成分を含む場合、その合計含有量の上限は１質量％が好ましく、０．５質量％が好ましい場合もある。

ホウ素化合物は、溶融成形時のゲル化を抑制すると共に押出成形機等のトルク変動（加熱時の粘度変化）を抑制するものである。上記ホウ素化合物としては、例えばオルトホウ酸、メタホウ酸、四ホウ酸等のホウ酸類；ホウ酸トリエチル、ホウ酸トリメチル等のホウ酸エステル；上記ホウ酸類のアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩、ホウ砂等のホウ酸塩；水素化ホウ素類などが挙げられる。これらの中でも、ホウ酸類が好ましく、オルトホウ酸（以下、「ホウ酸」ともいう）がより好ましい。ＥＶＯＨ（Ａ）に対するホウ素化合物の含有量の下限としては、１００ｐｐｍが好ましく、５００ｐｐｍがより好ましい。また、ＥＶＯＨ（Ａ）に対するホウ素化合物の含有量の上限としては、５，０００ｐｐｍが好ましく、３，０００ｐｐｍがより好ましく、１，０００ｐｐｍがさらに好ましい。ホウ素化合物の含有量を上記下限以上とすることで、押出成形機等のトルク変動を十分に抑制することができる。一方、ホウ素化合物の含有量を上記上限以下とすることで、溶融成形時にゲル化が起こりにくくなり樹脂組成物ひいては成形体の外観が向上する。なお、ホウ素化合物の含有量は、ホウ素化合物のオルトホウ酸換算含有量である。

カルボン酸類は、樹脂組成物ひいては成形体の着色を防止すると共に溶融成形時のゲル化を抑制するものである。カルボン酸類としては、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、乳酸、これらの塩等が挙げられる。カルボン酸類としては、炭素数４以下のカルボン酸類又は飽和カルボン酸類が好ましく、酢酸類がより好ましい。この酢酸類は、酢酸及び酢酸塩を含む。酢酸類としては、酢酸及び酢酸塩を併用することが好ましく、酢酸及び酢酸ナトリウムを併用することがより好ましい。ＥＶＯＨ（Ａ）に対するカルボン酸類の含有量の下限としては、５０ｐｐｍが好ましく、１００ｐｐｍがより好ましく、１５０ｐｐｍがさらに好ましい。また、ＥＶＯＨ（Ａ）に対するカルボン酸類の含有量の上限としては、１，０００ｐｐｍが好ましく、５００ｐｐｍがより好ましく、４００ｐｐｍがさらに好ましい。カルボン酸類の含有量を上記下限以上とすることで、十分な着色抑制効果が得られ、黄変の発生を十分に抑制することができる。一方、カルボン酸類の含有量を上記上限以下とすることで、溶融成形時、特に長時間に及ぶ溶融成形時にゲル化が生じにくくなり、成形体等の外観が良好になる。

リン化合物は、ストリーク、フィッシュアイ等の欠陥の発生及び着色を抑制すると共に、ロングラン性を向上させるものである。このリン化合物としては、例えばリン酸、亜リン酸等のリン酸塩等が挙げられる。上記リン酸塩としては、第一リン酸塩、第二リン酸塩及び第三リン酸塩のいずれの形でもよい。また、リン酸塩のカチオン種についても特に限定されるものではないが、アルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩が好ましく、これらのうちリン酸二水素ナトリウム、リン酸二水素カリウム、リン酸水素二ナトリウム及びリン酸水素二カリウムがより好ましく、リン酸二水素ナトリウム及びリン酸水素二カリウムがさらに好ましい。ＥＶＯＨ（Ａ）に対するリン化合物の含有量の下限としては、１ｐｐｍが好ましく、１０ｐｐｍがより好ましく、２０ｐｐｍがさらに好ましく、３０ｐｐｍが特に好ましい。ＥＶＯＨ（Ａ）に対するリン化合物の含有量の上限としては、２００ｐｐｍが好ましく、１５０ｐｐｍがより好ましく、１００ｐｐｍがさらに好ましい。リン化合物の含有量を上記下限以上とすること、又は上記上限以下とすることで、熱安定性が向上し、長時間にわたる溶融成形を行なう際のゲル状ブツの発生、着色等が生じにくくなる。

金属イオンとしては、一価金属イオン、二価金属イオン、その他遷移金属イオンが挙げられ、これらは１種又は複数種からなっていてもよい。中でも一価金属イオン及び二価金属イオンが好ましい。一価金属イオンとしては、アルカリ金属イオンが好ましく、例えばリチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム及びセシウムのイオンが挙げられ、工業的な入手容易性の点からはナトリウム又はカリウムのイオンが好ましい。また、アルカリ金属イオンを与えるアルカリ金属塩としては、例えば脂肪族カルボン酸塩、芳香族カルボン酸塩、炭酸塩、塩酸塩、硝酸塩、硫酸塩、リン酸塩及び金属錯体が挙げられる。中でも、脂肪族カルボン酸塩及びリン酸塩が入手容易である点から好ましく、具体的には、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、リン酸ナトリウム及びリン酸カリウムが好ましい。金属イオンとして二価金属イオンを含むことが好ましい場合もある。金属イオンが二価金属イオンを含むと、例えばトリムを回収して再利用した際のＥＶＯＨの熱劣化が抑制され、得られる成形体のゲル及びブツの発生が抑制される場合がある。二価金属イオンとしては、例えばベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム及び亜鉛のイオンが挙げられるが、工業的な入手容易性の点からはマグネシウム、カルシウム又は亜鉛のイオンが好ましい。また、二価金属イオンを与える二価金属塩としては、例えばカルボン酸塩、炭酸塩、塩酸塩、硝酸塩、硫酸塩、リン酸塩及び金属錯体が挙げられカルボン酸塩が好ましい。カルボン酸塩を構成するカルボン酸としては、炭素数１～３０のカルボン酸が好ましく、具体的には、酢酸、プロピオン酸、酪酸、ステアリン酸、ラウリン酸、モンタン酸、ベヘン酸、オクチル酸、セバシン酸、リシノール酸、ミリスチン酸、パルミチン酸等が挙げられ、中でも、酢酸及びステアリン酸が好ましい。ＥＶＯＨ（Ａ）に対する金属イオンの含有量の下限は１ｐｐｍが好ましく、１００ｐｐｍがより好ましく、１５０ｐｐｍがさらに好ましい。一方、金属イオンの含有量の上限は１，０００ｐｐｍが好ましく、４００ｐｐｍがより好ましく、３５０ｐｐｍがさらに好ましい。ＥＶＯＨ（Ａ）に対する金属イオンの含有量が１ｐｐｍ以上であると、得られる多層構造体の層間接着性が良好となる傾向となる。一方、金属イオンの含有量が１，０００ｐｐｍ以下であると、着色耐性が良好となる傾向となる。

着色剤としては、例えばカーボンブラック、フタロシアニン、キナクリドン、インドリン、アゾ系顔料、ベンガラ等が挙げられる。熱安定剤としては、例えばヒンダードフェノール系化合物、ヒンダードアミン系化合物等が挙げられる。

ＥＶＯＨ（Ａ）以外の他の樹脂としては、例えばポリアミド、ポリオレフィン等が挙げられる。高級脂肪族カルボン酸の金属塩としては、例えばステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム等が挙げられる。

本発明の樹脂組成物において、ＥＶＯＨ（Ａ）、不飽和脂肪族アルデヒド（Ｂ）（クロトンアルデヒド（Ｂ１）、２，４－ヘキサジエナール（Ｂ２）及び２，４，６－オクタトリエナール（Ｂ３））及び非イオン界面活性剤（Ｄ）の合計含有量は、９０質量％以上が好ましく、９５質量％以上がより好ましく、９８質量％以上がさらに好ましく、９９質量％以上が特に好ましい。本発明の樹脂組成物は実質的にＥＶＯＨ（Ａ）、不飽和脂肪族アルデヒド（Ｂ）及び非イオン界面活性剤（Ｄ）のみから構成されていてもよく、本発明の樹脂組成物はＥＶＯＨ（Ａ）、不飽和脂肪族アルデヒド（Ｂ）及び非イオン界面活性剤（Ｄ）のみから構成されていてもよい。なお、本明細書において「実質的に～のみからなる」とは、本発明の効果に影響を与えない範囲で任意成分の含有を許容するものであり、本明細書において「のみからなる」とは、不可避的に含まれてしまう不純物以外の任意成分を除外するものである。

本発明の樹脂組成物の２１０℃、２，１６０ｇ荷重下でのメルトフローレート（ＭＦＲ）の下限としては、０．５ｇ／１０分が好ましく、１ｇ／１０分がより好ましい。一方、このＭＦＲの上限としては、３０ｇ／１０分が好ましく、２０ｇ／１０分がより好ましい。本発明の樹脂組成物のＭＦＲが上記範囲であることで、溶融成形性等を高めることができる。また、本発明の樹脂組成物のＭＦＲが上記範囲であると、ネックイン耐性がより良好となる傾向となる。

＜樹脂組成物の調製方法＞
本発明の樹脂組成物の製造方法としては、ＥＶＯＨ（Ａ）と不飽和脂肪族アルデヒド（Ｂ）とを含む樹脂組成物を製造した後、この樹脂組成物と非イオン界面活性剤（Ｄ）とを混合する方法、ＥＶＯＨ（Ａ）、不飽和脂肪族アルデヒド（Ｂ）及び非イオン界面活性剤（Ｄ）を一括して混合する方法などが挙げられる。

ＥＶＯＨ（Ａ）と不飽和脂肪族アルデヒド（Ｂ）とを含む樹脂組成物の製造方法は、ＥＶＯＨ（Ａ）中に不飽和脂肪族アルデヒド（Ｂ）をブレンドできる方法であれば特に限定されない。当該製造方法は、例えば、
（１）エチレンとビニルエステルとを共重合させる工程、及び
（２）工程（１）により得られた共重合体をケン化する工程
を備える樹脂組成物の製造方法であって、上記樹脂組成物中に所定量及び所定比率の不飽和脂肪族アルデヒド（Ｂ）を含有させることを特徴とする製造方法等が挙げられる。

樹脂組成物中に不飽和脂肪族アルデヒド（Ｂ）を含有させる方法としては、特に限定されないが、例えば、上記工程（１）において不飽和脂肪族アルデヒド（Ｂ）を添加する方法、上記工程（２）において不飽和脂肪族アルデヒド（Ｂ）を添加する方法、上記工程（２）により得られたＥＶＯＨ（Ａ）に、不飽和脂肪族アルデヒド（Ｂ）を添加する方法等が挙げられる。なお、上記工程（１）において不飽和脂肪族アルデヒド（Ｂ）を添加する方法、又は上記工程（２）において不飽和脂肪族アルデヒド（Ｂ）を添加する方法を採用する場合には、得られる樹脂組成物中に所望量の不飽和脂肪族アルデヒド（Ｂ）を含有させるために、上記工程（１）における重合反応、上記工程（２）におけるケン化反応で消費される量を考慮して添加量を多くする必要がある。したがって、重合反応やケン化反応工程で不飽和脂肪族アルデヒド（Ｂ）を添加する場合は消費される不飽和脂肪族アルデヒド（Ｂ）の量を加算して添加することが好ましい。一方、上記工程（２）より得られたＥＶＯＨ（Ａ）に不飽和脂肪族アルデヒド（Ｂ）を添加する方法は工程内での消費を考慮せずに添加できるため、操作性に優れている。

ＥＶＯＨ（Ａ）に不飽和脂肪族アルデヒド（Ｂ）を添加する方法としては、例えば不飽和脂肪族アルデヒド（Ｂ）を予めＥＶＯＨ（Ａ）に配合してペレットを造粒する方法、エチレン－ビニルエステル共重合体のケン化後にペーストを析出させる工程で析出させたストランドに不飽和脂肪族アルデヒド（Ｂ）を含浸させる方法、析出させたストランドをカットした後に不飽和脂肪族アルデヒド（Ｂ）を含浸させる方法、乾燥樹脂組成物のチップを再溶解したものに不飽和脂肪族アルデヒド（Ｂ）を添加する方法、ＥＶＯＨ（Ａ）及び不飽和脂肪族アルデヒド（Ｂ）の各成分をブレンドしたものを溶融混練する方法、押出機の途中からＥＶＯＨ（Ａ）溶融物に不飽和脂肪族アルデヒド（Ｂ）をフィードし含有させる方法、不飽和脂肪族アルデヒド（Ｂ）をＥＶＯＨ（Ａ）の一部に高濃度で配合して造粒したマスターバッチを作成しＥＶＯＨ（Ａ）とドライブレンドして溶融混練する方法等が挙げられる。

これらのうち、ＥＶＯＨ（Ａ）中に微量の不飽和脂肪族アルデヒド（Ｂ）を均一性高く分散することができる観点から、不飽和脂肪族アルデヒド（Ｂ）を予めＥＶＯＨ（Ａ）に配合してペレットを造粒する方法が好ましい。具体的には、ＥＶＯＨ（Ａ）を水／メタノール混合溶媒等の良溶媒に溶解させた溶液に、不飽和脂肪族アルデヒド（Ｂ）を添加し、その混合溶液をノズル等から貧溶媒中に押出して析出及び／又は凝固させ、それを洗浄及び／又は乾燥することにより、ＥＶＯＨ（Ａ）に不飽和脂肪族アルデヒド（Ｂ）が均一性高く混合された樹脂組成物ペレットを得ることができる。

ＥＶＯＨ（Ａ）及び不飽和脂肪族アルデヒド（Ｂ）を含む樹脂組成物と、非イオン界面活性剤（Ｄ）とを混合する方法としては、溶融混練等の公知の方法によって行うことができる。

ＥＶＯＨ（Ａ）、非イオン界面活性剤（Ｄ）等の溶融混練は、ニーダールーダー、押出機、ミキシングロール、バンバリーミキサーなどの既知の混合装置又は混練装置を使用して行うことができる。非イオン界面活性剤（Ｄ）の態様としては、粉末等の固体、溶融物、水溶液等の溶液及び水分散液等の分散液等が挙げられる。このような態様の非イオン界面活性剤（Ｄ）をＥＶＯＨ（Ａ）や他の成分と混合することができる。非イオン界面活性剤（Ｄ）の態様としては、溶液及び分散液が好ましい。ＥＶＯＨ（Ａ）及び非イオン界面活性剤（Ｄ）等を含む混合物を溶融混練する際の温度は、使用されるＥＶＯＨ（Ａ）の融点などに応じて適宜調節すればよいが、通常、１２０℃以上３００℃以下である。

本発明の樹脂組成物は、ＥＶＯＨ（Ａ）、非イオン界面活性剤（Ｄ）及び水を含む混合物を溶融混練する工程を備える製造方法によって製造することが好ましい。上記混合物には、不飽和脂肪族アルデヒド（Ｂ）がさらに含有されていてよい。上記混合物における、水の含有量は、ＥＶＯＨ（Ａ）１００質量部に対して、０．１質量部以上５０質量部以下であることが好ましく、０．５質量部以上５０質量部以下であることがより好ましい。この含有量を０．１質量部以上とすることで、得られる樹脂組成物が着色し難くなる傾向にある。一方、上記含有量を５０質量部以下とすることで、ＥＶＯＨ（Ａ）と水とが相分離することによって押出機から吐出された樹脂組成物に発泡が生じやすくなることを抑制することができる。上記混合物中の水の含有量は、単独で添加されたものと、他の成分とともに添加されたものの合計を意味し、吸湿等によってＥＶＯＨ（Ａ）や非イオン界面活性剤（Ｄ）に含有されている水も含まれる。他の成分とともに水を添加する方法としては、非イオン界面活性剤（Ｄ）として水溶液や水分散液を用いる方法や、後述するように、ＥＶＯＨ（Ａ）として所定量の水を含有するものを用いる方法が挙げられる。

上記製造方法において、非イオン界面活性剤（Ｄ）を含む水溶液又は水分散体を、ＥＶＯＨ（Ａ）又はＥＶＯＨ（Ａ）及び不飽和脂肪族アルデヒド（Ｂ）を含む樹脂組成物に添加して上記混合物を得る工程を備えることが好ましい。水溶液又は水分散体として非イオン界面活性剤（Ｄ）を添加することによって、非イオン界面活性剤（Ｄ）がＥＶＯＨ（Ａ）中に分散し易くなる。

上記製造方法においては、溶融前のＥＶＯＨ（Ａ）又はＥＶＯＨ（Ａ）及び不飽和脂肪族アルデヒド（Ｂ）を含む樹脂組成物に、非イオン界面活性剤（Ｄ）を含む水溶液又は水分散体を添加してもよい。また、溶融したＥＶＯＨ（Ａ）又はＥＶＯＨ（Ａ）及び不飽和脂肪族アルデヒド（Ｂ）を含む組成物に、非イオン界面活性剤（Ｄ）を含む水溶液又は水分散体を添加してもよい。

ＥＶＯＨ（Ａ）、非イオン界面活性剤（Ｄ）及び水を含む混合物を溶融混練する方法としては、例えば、ＥＶＯＨ（Ａ）又はＥＶＯＨ（Ａ）及び不飽和脂肪族アルデヒド（Ｂ）を含む樹脂組成物を押出機に導入した後、溶融したＥＶＯＨ（Ａ）に対して、非イオン界面活性剤（Ｄ）と必要に応じて他の成分を添加して混練してから吐出する方法が挙げられる。このとき、含水率が５～４０質量％のＥＶＯＨ（Ａ）又はＥＶＯＨ（Ａ）及び不飽和脂肪族アルデヒド（Ｂ）を含む樹脂組成物を押出機に導入してもよい。

ＥＶＯＨ（Ａ）中に不飽和脂肪族アルデヒド（Ｂ）及び非イオン界面活性剤（Ｄ）以外のその他成分を含有させる方法としては、例えば上記ペレットをその他成分と共に混合して溶融混練する方法、上記ペレットを調製する際に、不飽和脂肪族アルデヒド（Ｂ）と共にその他成分を混合する方法、上記ペレットをその他成分が含まれる溶液に浸漬させる方法、上記ペレットにその他成分をドライブレンドする方法等が挙げられる。なお、その他成分の混合には、リボンブレンダー、高速ミキサーコニーダー、ミキシングロール、押出機、インテンシブミキサー等を用いることができる。

本発明の樹脂組成物は、ペレット形状であることが、取扱性が容易である点から好ましい。本発明の樹脂組成物のペレットの形状は特に限定されるものではないが、円柱状、角柱状、球状、略球状（ｌｅｎｔｉｃｕｌａｒ）などが挙げられ、中でも、ペレットの搬送安定性、取扱性、生産性等の観点から、円柱状、球状または略球状（ｌｅｎｔｉｃｕｌａｒ）が好ましい。円柱状の場合、直径は１ｍｍ以上１０ｍｍ以下が好ましく、２ｍｍ以上８ｍｍ以下がより好ましく、高さは１ｍｍ以上１０ｍｍ以下が好ましく、２ｍｍ以上８ｍｍ以下がより好ましく、３ｍｍ以上５ｍｍ以下がさらに好ましい。球状または略球状（ｌｅｎｔｉｃｕｌａｒ）である場合、短手方向の長さは１ｍｍ以上１０ｍｍ以下が好ましく、２ｍｍ以上８ｍｍ以下がより好ましく、長手方向の長さは１ｍｍ以上１０ｍｍ以下が好ましく、２ｍｍ以上８ｍｍ以下がより好ましい。

＜成形体＞
本発明の樹脂組成物は、溶融成形等により、フィルム、シート、チューブ、袋、ボトル等の成形体に形成できる。本発明の樹脂組成物からなる部分を有する成形体は、ネックイン及びダイビルドアップを抑制でき、溶融成形の際の吐出量も多いため、本発明の成形体は、生産性が高い。また、当該成形体は、通常、着色が十分に抑えられており、外観も良好である。さらに、通常、一定の吐出量を得るためにＥＶＯＨを含む組成物は、供給部／圧縮部／計量部／ダイの温度は順に例えば１７５℃／２００℃／２１０℃／２１０℃といった具合に、圧縮部と計量部の温度が比較的高めの温度に設定されているが、本発明の樹脂組成物を用いることで、供給部と圧縮部の温度を通常の温度よりも１０℃以上低下させた低温条件下であっても、一定の吐出量を得ることができる。なお、本発明の成形体は、本発明の樹脂組成物から形成された部分を有すればよい。すなわち、本発明の成形体は、本発明の樹脂組成物のみからなる成形体であってもよいし、本発明の樹脂組成物のみからなる部分と、他の部分とから構成される成形体であってもよい。本明細書においてフィルムとは通常３００μｍ未満の厚みを有するものをいい、シートとは通常３００μｍ以上の厚みを有するものをいう。溶融成形の方法としては、例えば、押出成形、キャスト成形、インフレーション押出成形、ブロー成形、溶融紡糸、射出成形、射出ブロー成形、共押出ブロー成形等が挙げられる。溶融成形温度はＥＶＯＨ（Ａ）の融点等により異なるが、１５０～２７０℃程度が好ましい。これらの成形体は再使用の目的で粉砕し再度成形することも可能である。また、フィルム、シート等を一軸または二軸延伸することも可能である。

（フィルム及びシート）
本発明の樹脂組成物から形成されるフィルム及びシート（以下、「フィルム等」と略記する場合がある。）は、ネックイン及びダイビルドアップの発生が抑制されているため、生産性が高い。かかるフィルム等としては、単層のフィルム等及び多層のフィルム等が含まれる。当該フィルム等は、各種包装材料等として用いることができる。

フィルム等は、上述の成形体を製造する方法として示したものと同様の方法で製造できる。中でも、本発明の樹脂組成物をキャスティングロール上に溶融押出するキャスト成形工程、本発明の樹脂組成物から得られる無延伸フィルムを延伸する工程（一軸延伸工程、逐次二軸工程、同時二軸延伸工程、インフレーション成形工程等）を備える方法が好ましい。かかるフィルム等の製造方法によれば、これらの工程を備えることで、耐破断性を向上できる。

＜多層構造体＞
本発明の多層構造体は、本発明の樹脂組成物からなる層（以下、「バリア層」ともいう）を少なくとも１層有し、他の成分からなる層を有する。多層構造体は、単層構造の成形体に比べて、機能向上などの利点がある。また、本発明の多層構造体は、ネックイン及びダイビルドアップが抑制され、溶融成形時の吐出量が多い樹脂組成物を用いて製造されているため、連続生産性が高い。多層構造体の層数の下限は、２層であってもよく、３層であってもよい。多層構造体の層数の上限としては、１０００層であってもよく、１００層であってもよく、１０層であってもよい。また、本発明の多層構造体は、樹脂以外の成分から形成される層、例えば紙から形成される層、金属層等をさらに有していてもよい。

他の成分からなる層としては、熱可塑性樹脂から形成される熱可塑性樹脂層が好ましい。本発明の多層構造体の層構造は特に限定されず、バリア層をＥ、接着性樹脂から得られる層をＡｄ、熱可塑性樹脂から得られる層をＴ、直接積層されていることを「／」で表わす場合、例えばＴ／Ｅ／Ｔ、Ｅ／Ａｄ／Ｔ、Ｔ／Ａｄ／Ｅ／Ａｄ／Ｔ、Ｅ／Ａｄ／Ｔ／Ａｄ／Ｅ、Ｅ／Ａｄ／Ｔ／Ａｄ／Ｅ／Ａｄ／Ｔ／Ａｄ／Ｅ等の構造が挙げられる。これらの各層は単層であっても多層であってもよい。なお、接着性樹脂から得られる層Ａｄは、熱可塑性樹脂から形成される熱可塑性樹脂層に含まれる場合もある。

熱可塑性樹脂としては、例えば直鎖状低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、エチレン－酢酸ビニル共重合体、エチレン－プロピレン共重合体、ポリプロピレン、プロピレン－α－オレフィン（炭素数４～２０のα－オレフィン）共重合体、ポリブテン、ポリペンテン等のオレフィンの単独またはその共重合体；ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル；ポリエステルエラストマー；ナイロン－６、ナイロン－６６等のポリアミド；ポリスチレン；ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、アクリル系樹脂、ビニルエステル系樹脂、ポリウレタンエラストマー、ポリカーボネート、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン等が挙げられる。中でも、ポリプロピレン、ポリエチレン、エチレン－プロピレン共重合体、エチレン－酢酸ビニル共重合体、ポリアミド、ポリスチレン及びポリエステルが好ましく用いられる。

接着性樹脂としては、ガスバリア層及び他の成分からなる層との接着性を有していれば特に限定されないが、カルボン酸変性ポリオレフィンを含有する接着性樹脂が好ましい。カルボン酸変性ポリオレフィンとしては、オレフィン系重合体にエチレン性不飽和カルボン酸、そのエステルまたはその無水物を化学的に結合させたカルボキシル基を含有する変性オレフィン系重合体が好ましい。ここでオレフィン系重合体とは、ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン等のポリオレフィン、及びオレフィンと他のモノマーとの共重合体を意味する。中でも、直鎖状低密度ポリエチレン、エチレン－酢酸ビニル共重合体及びエチレン－アクリル酸エチル共重合体が好ましく、直鎖状低密度ポリエチレン及びエチレン－酢酸ビニル共重合体が特に好ましい。

本発明の多層構造体はダイビルドアップが抑制される観点から、最外層にバリア層を備える態様も好適に用いられる。最外層にバリア層を備える場合、本発明の多層構造体は共押出成形にて作製されることが好ましく、その後、かかる多層構造体のバリア層上に無機蒸着層を形成してもよいし、他の成分からなる層をラミネートしてもよい。ＥＶＯＨは無機蒸着層、特にアルミニウムまたは酸化アルミニウムの蒸着層との親和性が高いため、バリア層と無機蒸着層との層間接着性が良好となる傾向となる。最外層にバリア層を備える層構成としては、バリア層をＥ、接着性樹脂から得られる層をＡｄ、熱可塑性樹脂から得られる層をＴ、直接積層されていることを「／」で表わす場合、Ｅ／Ａｄ／Ｔ、Ｅ／Ａｄ／Ｔ／Ａｄ／Ｅ、Ｅ／Ａｄ／Ｔ／Ａｄ／Ｅ／Ａｄ／Ｔ／Ａｄ／Ｅ等が挙げられる。なお、最外層にバリア層を備える多層構造体である場合、リサイクル性を良好にする観点からＴはポリオレフィンであることが好ましい。

本発明の多層構造体を製造する方法は特に限定されず、例えば本発明の樹脂組成物からなる成形体（フィルム、シート等）に他の成分を溶融押出する方法、本発明の樹脂組成物と他の成分を共押出する方法、本発明の樹脂組成物と他の成分を共射出成形する方法、本発明の樹脂組成物からなるバリア層と他の成分からなる層とを有機チタン化合物、イソシアネート化合物、ポリエステル系化合物等の公知の接着剤を用いてラミネートする方法等が挙げられる。

本発明の樹脂組成物と他の成分の共押出の方法は特に限定されず、マルチマニホールド合流方式Ｔダイ法、フィードブロック合流方式Ｔダイ法、インフレーション法等を挙げることができる。

本発明の多層構造体は、フィルム状又はシート状であってよく、様々な形状に成形されてもよい。本発明の多層構造体は、包装材料、容器、チューブ等に用いることができ、また、熱成形容器等の熱成形用の材料としても好適に用いることができる。本発明の多層構造体から得られる熱成形体は、スジ等の欠陥が少なく、外観性に優れる。かかる熱成形体も本発明の多層構造体の一実施形態である。

以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。

［評価方法］
（１）エチレン単位含有量及びケン化度の測定
合成例で得られたＥＶＯＨの粗乾燥物について、真空乾燥機にて１２０℃で１２時間乾燥した。真空乾燥したＥＶＯＨを、内部標準物質としてテトラメチルシラン（ＴＭＳ）、添加剤としてトリフルオロ酢酸（ＴＦＡ）を含む重ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ－ｄ６）に溶解し、５００ＭＨｚの^１Ｈ－ＮＭＲ（日本電子株式会社製「ＧＸ－５００」）を用いて８０℃で測定し、エチレン単位、ビニルアルコール単位、ビニルエステル単位のピーク強度比よりエチレン単位含有量及びケン化度を求めた。

（２）ナトリウムイオン含有量、リン酸含有量及びホウ酸含有量
参考例、参考比較例、実施例及び比較例で得られた乾燥樹脂組成物ペレット０．５ｇをテフロン（登録商標）製圧力容器に入れ、ここに濃硝酸５ｍＬを加えて室温で３０分間分解させた。３０分後に蓋をし、湿式分解装置（株式会社アクタック製「ＭＷＳ－２」）を用いて１５０℃で１０分間、次いで１８０℃で５分間加熱することで分解させ、その後室温まで冷却した。この処理液を５０ｍＬのメスフラスコ（ＴＰＸ（登録商標）製）に移し純水でメスアップした。この溶液について、ＩＣＰ発光分光分析装置（パーキンエルマー社製「ＯＰＴＩＭＡ４３００ＤＶ」）で含有金属の分析を行い、ナトリウムイオン（ナトリウム元素）、リン酸及びホウ酸の含有量を測定した。リン酸の含有量に関してはリン酸根換算値として、ホウ酸の含有量についてはオルトホウ酸換算値として算出した。なお、定量に際しては、それぞれ市販の標準液を使用して作成した検量線を用いた。

（３）酢酸含有量
参考例、参考比較例、実施例及び比較例で得られた乾燥樹脂組成物ペレット２０ｇをイオン交換水１００ｍＬに投入し、９５℃で６時間加熱抽出した。フェノールフタレインを指示薬として、１／５０規定のＮａＯＨで抽出液を中和滴定し、酢酸含有量を定量した。

（４）メルトフローレート（ＭＦＲ）
参考例及び参考比較例で得られた乾燥樹脂組成物ペレットを、メルトインデクサーＬ２４４（宝工業株式会社製）の内径９．５５ｍｍ、長さ１６２ｍｍのシリンダーに充填し、２１０℃で溶融した後、溶融した樹脂組成物に対して、質量２，１６０ｇ、直径９．４８ｍｍのプランジャーを使用して均等に荷重をかけた。シリンダーの中央に設けた径２．１ｍｍのオリフィスより単位時間当たりに押出される樹脂組成物量（ｇ／１０分）を測定し、これをＭＦＲとした。

（５）クロトンアルデヒド、２，４－ヘキサジエナール及び２，４，６－オクタトリエナールの定量
参考例、参考比較例、実施例及び比較例で得られた乾燥樹脂組成物ペレット０．５０ｇを凍結粉砕して得られたサンプルを、加熱脱着ガスクロマトグラフ質量分析装置用ガラスチューブに５０．０ｍｇ秤量し、サンプルチューブを作成した。下記の加熱脱着ガスクロマトグラフ質量分析装置を用い、下記条件にてサンプルを加熱して揮発性ガスをサンプルから吸着管に一度全量吸着させた後、吸着管から再放出されるガスをカラムで分離し、成分毎のピークを検出した。クロトンアルデヒド、２，４－ヘキサジエナール及び２，４，６－オクタトリエナールの標準サンプルのピーク面積から検量線を作成し、絶対検量線法により、それぞれ定量した。なお、標準サンプルを測定する際は、吸着管（Ｔｅｎａｘ（登録商標）／Ｃａｒｂｏｘｅｎ（登録商標）製）に標準サンプルを染み込ませ、サンプルチューブの代わりに標準サンプルを染み込ませた吸着管を用い、サンプル吸着後の放出時の温度について、サンプルチューブの温度１７０℃から吸着管の温度２６０℃に変更した以外は、サンプルチューブの測定の場合と同様の方法で測定した。
（加熱脱着部）
装置：ＴｕｒｂｏＭａｔｒｉｘ－ＡＴＤ （パーキンエルマージャパン社製）
吸着管へサンプルを吸着する時の温度：１７０℃（サンプルチューブ）、－３０℃（吸着管）、２５０℃（バルブ）、２６０℃（トランスファーライン）
吸着管への吸着時間：１０分
サンプル吸着後の放出時の温度：１７０℃（サンプルチューブ）、２６０℃（吸着管）、２５０℃（バルブ）、２６０℃（トランスファーライン）
吸着管放出時間：３５分
キャリアガス：ヘリウムカラムへのキャリアガスの流速：１．０ｍｌ／ｍｉｎ
圧力：１２０ｋＰａ
（ガスクロマトグラフ質量分析部）
装置：７８９０Ｂ ＧＣ Ｓｙｓｔｅｍ， ７９７７Ｂ ＭＳＤ （アジレント・テクノロジー社製）
カラム：ＤＢ－ＷＡＸ ＵＩ （長さ：３０ｍ、内径：０．２５ｍｍ、膜厚：０．５０μｍ）
カラムオーブン温度：４０℃で５分保持後１０℃／ｍｉｎの昇温速度で２４０℃まで温調後１０分保持（合計測定温度３５分）
トランスファーライン（接続部）温度：２４０℃
イオン化条件：ＥＩ＋
検出イオン質量範囲：ｍ／ｚ＝２９－６００
検出方法：ＳＣＡＮ
（標準サンプル）
クロトンアルデヒド：Ａｌｄｒｉｃｈ社製
２，４－ヘキサジエナール：Ａｌｄｒｉｃｈ社製
２，４，６－オクタトリエナール：ナード研究所製

（６）ソルビン酸及びミルセンの定量
参考例、参考比較例、実施例及び比較例で得られた乾燥樹脂組成物ペレットを凍結粉砕し、粉砕物２２ｇをソックスレー抽出器に充填し、クロロホルム１００ｍＬを用いて１６時間抽出処理した。得られたクロロホルム抽出液中のソルビン酸及びミルセンの量を高速液体クロマトグラフィーにて定量分析して、樹脂組成物中のソルビン酸及びミルセンの含有量を定量した。なお、定量に際しては、ソルビン酸及びミルセンの標品を用いて作成した検量線を使用した。

（７）ダイビルドアップ評価
参考例、参考比較例、実施例及び比較例で得られた乾燥樹脂組成物ペレットを下記条件で、押出機から吐出させ、６０分後のダイス周辺（ダイリップ）のダイビルドアップ（目ヤニ）を目視で確認し、以下の基準で評価した。Ａ～Ｄの場合、ダイビルドアップが抑制できていると判断した。
（押出機条件）
・装置：２０ｍｍφ単軸押出機（Ｄ２０２０、株式会社東洋精機製作所製）
・Ｌ／Ｄ：２０
・スクリュー：フルフライト
・スクリーンメッシュ：５０メッシュ／１００メッシュ／５０メッシュ
・ダイス：φ１ｍｍ、１穴
・設定温度：Ｃ１／Ｃ２／Ｃ３／Ｄ＝１８０℃／２２０℃／２２０℃／２２０℃
・目標吐出量：１．４４ｋｇ／ｈ
・回転数：１００ｒｐｍ
（評価：判断基準）
Ａ（良好）：目ヤニは付着していない
Ｂ（やや良好）：目ヤニがごくわずかに付着している
Ｃ（可）：少量の目ヤニが付着している
Ｄ（やや不良）：明確な目ヤニが付着している
Ｅ（不良）：大粒の目ヤニがダイホール全周にわたって付着している

（８）色相評価
参考例、参考比較例、実施例及び比較例で得られた乾燥樹脂組成物ペレットのイエローインデックス（ＹＩ）値をＨｕｎｔｅｒ社製ＬＡＢ Ｓｃａｎ ＸＥを用いて、ＪＩＳ Ｋ７３７３：２００６に従って測定、算出した。数値が小さいほど黄変が抑制されており、色相に優れていると判断した。

（９）製膜時のネックイン耐性評価
参考例、参考比較例、実施例及び比較例で得られた乾燥樹脂組成物ペレットを用いて、下記の条件にて一軸押出機より樹脂組成物を押出し、乾燥樹脂組成物ペレットを投入して１０分後のＴダイから吐き出される溶融樹脂（メルトカーテン）の、リップ（Ｔダイの吐出口）から１００ｍｍの位置での幅を測定した。溶融樹脂の幅を、下記基準で評価した。Ａ～Ｃの場合、ネックインを抑制できていると判断した。
（押出機条件）
・押出機：Ｌ／Ｄ＝２６、４０ｍｍφの一軸押出機
・スクリュー：フルフライト
・スクリュー回転数：５０ｒｐｍ
・スクリーンメッシュ：５０メッシュ／１００メッシュ／５０メッシュ
・ダイス形状：Ｔ型、リップ幅５５０ｍｍ、リップ間隔０．７ｍｍ
・設定温度：Ｃ１／Ｃ２／Ｃ３／Ｄ＝１７０℃／２４０℃／２６０℃／２６０℃
（評価：判断基準）
Ａ（良好）：リップ幅の８５％以上
Ｂ（やや良好）：リップ幅の８２．５％以上８５％未満
Ｃ（やや不良）：リップ幅の８０％以上８２．５％未満
Ｄ（不良）：リップ幅の８０％未満

（１０）融点測定
合成例で得られたＥＶＯＨの粗乾燥物について、真空乾燥機にて１２０℃で１２時間乾燥した。真空乾燥したＥＶＯＨについてＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ製の示差走査型熱量計「Ｑ２０００」を用い、３０℃から２５０℃までを１０℃／分の速度で昇温し、５０℃／分で冷却したのち、二次昇温で測定されるピーク温度より融点を求めた。

（１１）非イオン界面活性剤の定量
実施例及び比較例で得られた各樹脂組成物ペレット１０ｇを１，１，１，３，３，３－ヘキサフルオロ－２－プロパノールに溶解した後、当該溶液をメタノールに滴下した。この液体をフィルターでろ過して析出物を除去した後に濃縮した。得られた濃縮液をＷａｔｅｒｓ社の「ＵＰＬＣ Ｈ－Ｃｌａｓｓ」を用いて測定することにより、樹脂組成物ペレット中の非イオン界面活性剤（Ｄ）の含有量を算出した。なお、定量に際しては各非イオン界面活性剤を用いて作成した検量線を用いた。

（１２）吐出量評価試験
実施例及び比較例で得られた各樹脂組成物ペレットを、下記条件で製膜し、厚さ２０μｍの単層フィルムを得た。この時の１時間当たりの単層フィルムの生産量を樹脂組成物の吐出量として評価した。吐出量が、０．５ｋｇ／ｈｒ以上であれば、実用可能である。
・装置：２０ｍｍφ単軸押出機（Ｄ２０２０、株式会社東洋精機製作所製）
・Ｌ／Ｄ：２０
・スクリュー：フルフライト
・ダイス幅：３０ｃｍ
・引取りロール温度：８０℃
・スクリュー回転数：４０ｒｐｍ
・設定温度：Ｃ１／Ｃ２／Ｃ３／Ｄ＝１６０℃／１８０℃／２１０℃／２１０℃

＜合成例１＞
ジャケット、撹拌機、窒素導入口、エチレン導入口及び開始剤添加口を備えた２００Ｌ加圧反応槽に、酢酸ビニル（以下、ＶＡｃと称することがある）を７５．０ｋｇ、メタノール（以下、ＭｅＯＨと称することがある。）を７．２ｋｇ仕込み、３０分間窒素バブリングして反応槽内を窒素置換した。次いで、反応槽内の温度を６５℃に調整した後、反応槽圧力（エチレン圧力）が４．１３ＭＰａとなるようにエチレンを導入し、重合開始剤として９．４ｇの２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）（富士フィルム和光純薬工業株式会社製「Ｖ－６５」）を添加し、重合を開始した。重合中はエチレン圧力を４．１３ＭＰａに、重合温度を６５℃に維持した。４時間後にＶＡｃの転化率（ＶＡｃ基準の重合率）が４９．７％となったところで冷却するとともに、酢酸銅０．２ｇを２０ｋｇのメタノールに溶解させた溶液を容器内に投入して重合を停止した。反応槽を開放して脱エチレンした後、窒素ガスをバブリングして脱エチレンを完全に行った。次いで重合液を容器から抜き取り、２０ＬのＭｅＯＨで希釈した。この液を塔型容器の塔頂よりフィードし、塔底よりＭｅＯＨの蒸気をフィードして、重合液内に残る未反応モノマーをＭｅＯＨ蒸気と共に除去して、エチレン－酢酸ビニル共重合体（以下、ＥＶＡｃと称することがある。）のＭｅＯＨ溶液を得た。

次いで、ジャケット、撹拌機、窒素導入口、還流冷却器及び溶液添加口を備えた３００Ｌ反応槽にＥＶＡｃの２０質量％ＭｅＯＨ溶液１５０ｋｇを仕込んだ。この溶液に窒素ガスを吹き込みながら６０℃に昇温し、水酸化ナトリウムの濃度が２規定のＭｅＯＨ溶液を４５０ｍＬ／分の速度で２時間添加した。水酸化ナトリウムＭｅＯＨ溶液の添加を終えた後、系内の温度を６０℃に保ち、反応槽外にＭｅＯＨ及びケン化反応で生成した酢酸メチルを流出させながら、２時間撹拌してケン化反応を進行させた。その後酢酸を８．７ｋｇ添加してケン化反応を停止した。

その後、８０℃で加熱攪拌しながら、イオン交換水１２０Ｌを添加し、反応槽外にＭｅＯＨを流出させ、ＥＶＯＨを析出させた。デカンテーションで析出したＥＶＯＨを収集し、粉砕機で粉砕した。得られたＥＶＯＨ粉末を１ｇ／Ｌの酢酸水溶液（浴比２０：粉末１ｋｇに対して水溶液２０Ｌの割合）に投入して２時間攪拌洗浄した。これを脱液し、さらに１ｇ／Ｌの酢酸水溶液（浴比２０）に投入して２時間攪拌洗浄した。これを脱液したものを、イオン交換水（浴比２０）に投入して攪拌洗浄を２時間行い脱液する操作を３回繰り返して精製を行った。洗浄液の電気伝導度は、３μＳ／ｃｍ（東亜電波工業株式会社の「ＣＭ－３０ＥＴ」で測定）であった。次いで、得られた精製物を酢酸０．５ｇ／Ｌ及び酢酸ナトリウム０．１ｇ／Ｌを含有する水溶液２５０Ｌに４時間攪拌浸漬してから脱液し、これを６０℃で１６時間乾燥させることでＥＶＯＨの粗乾燥物を１６．１ｋｇ得た。

上記のＥＶＯＨの合成に係る操作を再度行い、ＥＶＯＨの粗乾燥物を１５．９ｋｇ得ることで、合計３２．０ｋｇのＥＶＯＨ（Ａ１）の粗乾燥物を得た。ＥＶＯＨ（Ａ１）の粗乾燥物について、上記評価方法（１）及び（１０）に記載の方法にしたがって、エチレン単位含有量、ケン化度及び融点を測定した。結果を表２に示す。

＜合成例２～８＞
加圧反応槽のサイズ、ＶＡｃ及びＭｅＯＨの仕込量、エチレン圧力、重合開始剤の添加量、反応槽内温度（重合時の温度）、反応時間、ＶＡｃの転化率、ケン化工程におけるＥＶＡｃのＭｅＯＨ溶液の仕込量、並びに水酸化ナトリウムＭｅＯＨ溶液の添加速度を表１に示す通りとし、合成を１回のみとした以外は合成例１と同様にして各ＥＶＯＨ（Ａ２）～ＥＶＯＨ（Ａ８）の粗乾燥物を得た。ＥＶＯＨ（Ａ２）～ＥＶＯＨ（Ａ８）の粗乾燥物について、上記評価方法（１）及び（１０）に記載の方法にしたがって、エチレン単位含有量、ケン化度及び融点を測定した。結果を表２に示す。

＜参考例１＞
ジャケット、撹拌機及び還流冷却器を備えた６０Ｌ撹拌槽に、合成例１で得たＥＶＯＨ（Ａ１）の粗乾燥物２ｋｇ、水０．８ｋｇ及びＭｅＯＨ２．２ｋｇを仕込み、６０℃で５時間攪拌し完全に溶解させた。得られた溶液に、ソルビン酸、クロトンアルデヒド、２，４－ヘキサジエナール及び２，４，６－オクタトリエナールを添加した。この溶液を径４ｍｍの金板を通して－５℃に冷却した水／ＭｅＯＨ＝９０／１０の混合液中に押し出してストランド状に析出させ、このストランドをストランドカッターでペレット状にカットすることでＥＶＯＨの含水ペレットを得た。得られたＥＶＯＨの含水ペレットの含水率をメトラー社製ハロゲン水分計「ＨＲ７３」で測定したところ、５２質量％であった。

得られたＥＶＯＨの含水ペレットを１ｇ／Ｌの酢酸水溶液（浴比２０）に投入して２時間撹拌洗浄した。これを脱液し、さらに１ｇ／Ｌの酢酸水溶液（浴比２０）に投入して２時間撹拌洗浄した。脱液後、酢酸水溶液を更新し同様の操作を行った。酢酸水溶液で洗浄してから脱液したものを、イオン交換水（浴比２０）に投入して撹拌洗浄を２時間行い脱液する操作を３回繰り返して、洗浄液の電気伝導度が、３μＳ／ｃｍ以下（東亜電波工業株式会社の「ＣＭ－３０ＥＴ」で測定）となるまで精製を行い、ケン化反応時の触媒残渣が除去されたＥＶＯＨの含水ペレットを得た。

得られた含水ペレットを酢酸ナトリウム濃度０．５１０ｇ／Ｌ、酢酸濃度０．８ｇ／Ｌ、及びリン酸濃度０．０４ｇ／Ｌである水溶液（浴比２０）に投入し、定期的に撹拌しながら４時間浸漬させ化学処理を行った。このペレットを脱液し、酸素濃度１体積％以下の窒素気流下８０℃で３時間、及び１０５℃で１６時間乾燥させることで、ＥＶＯＨ（Ａ１）、酢酸、リン酸、ナトリウムイオン（ナトリウム塩）、クロトンアルデヒド、２，４－ヘキサジエナール、２，４，６－オクタトリエナール及びソルビン酸を含有した、円柱状（平均直径２．８ｍｍ、平均高さ３．２ｍｍ）の乾燥樹脂組成物ペレットを得た。得られた乾燥樹脂組成物ペレットについて、上記評価方法（２）～（９）に記載の方法に従って評価した。乾燥樹脂組成物ペレット中のナトリウムイオン含有量は１００ｐｐｍ、リン酸含有量はリン酸根換算値で４０ｐｐｍ、酢酸含有量は２００ｐｐｍであった。ＥＶＯＨ以外の各成分の含有量は、いずれもＥＶＯＨの含有量を基準とした量である。その他の評価結果は表３に示す。なお、クロトンアルデヒド、２，４－ヘキサジエナール、２，４，６－オクタトリエナール及びソルビン酸の各成分の含有量が表３に記載の通りとなるように、各成分の添加量を調整した。

［参考例２～６１、参考比較例１～４、６～２４］
ＥＶＯＨ（Ａ）の種類、不飽和脂肪族アルデヒド（Ｂ）の種類及び含有量、共役ポリエン化合物（Ｃ）の種類及び含有量、並びにホウ酸の含有量を表３～表１０に示した通りとなるように調整した以外は、参考例１と同様にして乾燥樹脂組成物ペレットを作製し、評価した。なお、ホウ酸を８００ｐｐｍ含む場合は、酢酸ナトリウム等を含む水溶液（浴比２０）をホウ酸濃度０．２５ｇ／Ｌとなるように調整した水溶液を用い、ホウ酸を１８００ｐｐｍ含む場合は、酢酸ナトリウム等を含む水溶液（浴比２０）をホウ酸濃度０．５７ｇ／Ｌとなるように調整した水溶液を用いたそれぞれの乾燥樹脂組成物ペレット中のＥＶＯＨのナトリウムイオン含有量は１００ｐｐｍ、リン酸含有量はリン酸根換算値で４０ｐｐｍ、酢酸含有量は２００ｐｐｍであった。その他の評価結果は表３～表１０に示す。ＥＶＯＨ以外の各成分の含有量は、いずれもＥＶＯＨの含有量を基準とした量である。

＜参考比較例５＞
クロトンアルデヒド、２，４－ヘキサジエナール及び２，４，６－オクタトリエナールを添加せず、ケン化反応時の触媒残渣が除去されたＥＶＯＨの含水ペレットをメタノール中（浴比１０）に投入して撹拌洗浄を２時間行い脱液する操作を２回繰り返し、得られたペレットをイオン交換水（浴比２０）に投入して撹拌洗浄を２時間行い脱液する操作を３回繰り返す操作を追加で行った以外は、参考例１と同様にして乾燥樹脂組成物ペレットを作製し、評価した。乾燥樹脂組成物ペレット中のナトリウムイオン含有量は１００ｐｐｍ、リン酸含有量はリン酸根換算値で４０ｐｐｍ、酢酸含有量は２００ｐｐｍであった。ＥＶＯＨ以外の各成分の含有量は、いずれもＥＶＯＨの含有量を基準とした量である。その他の評価結果は表３に示す。なお、クロトンアルデヒド、２，４－ヘキサジエナール、２，４，６－オクタトリエナール及びソルビン酸の各成分の含有量は検出限界以下であった。

参考例及び参考比較例から、ｂ_１／（ｂ_２＋ｂ_３）が２．０以上１５０．０未満であるとネックイン耐性が良好であり、ｂ_１＋ｂ_２＋ｂ_３が小さいほどＹＩが低く、共役ポリエン化合物（Ｃ）の含有量ｃが少量であるとＹＩが低く、ｂ_２＋２ｂ_３が０．６５ｐｐｍ以下であるとダイビルドアップが抑制されていることがわかる。

表３に基づいてより詳細に考察すれば、以下の通りである。不飽和脂肪族アルデヒド（Ｂ）が含有されない参考比較例５及び不飽和脂肪族アルデヒド（Ｂ）の各種を単独で含有している参考比較例１～３、６～９は、ネックインが抑制されていない。また、ｂ_１／（ｂ_２＋ｂ_３）の値が２．０未満である参考比較例１０でもネックインが抑制されていない。一方で参考例からわかるようにｂ_１／（ｂ_２＋ｂ_３）の値が２．０以上１５０．０未満の範囲にあるとネックインが抑制され、特に参考例４、５、１３、１４、２１及び２４のようにｂ_１／（ｂ_２＋ｂ_３）の値が１０付近（例えば、８．０以上１３．０以下）であると最もネックインが抑制される。また、ｂ_２＋２ｂ_３が０．６５ｐｐｍを超える参考比較例４はダイビルドアップが抑制されないのに対し、参考例からわかるようにｂ_２＋２ｂ_３が０．６５ｐｐｍ以下である場合はダイビルドアップが抑制され、特にｂ_２＋２ｂ_３が０．１０ｐｐｍ以下である場合に、よりダイビルドアップが抑制されている。また、クロトンアルデヒド（Ｂ１）、２，４－ヘキサジエナール（Ｂ２）及び２，４，６－オクタトリエナール（Ｂ３）の合計含有量ｂ_１＋ｂ_２＋ｂ_３については、参考比較例４、参考例１～７、１２～２６等から読み取れるように、合計含有量が低いほど色相に優れることが分かる。さらに、参考例６、９～１１より共役ポリエン化合物の含有量が少量である方が色相に優れることがわかる。

［実施例１］
参考例５で得られたＥＶＯＨ（Ａ１）を含む乾燥樹脂組成物ペレット、及び非イオン界面活性剤（Ｄ）としてポリオキシエチレン（７）ステアリルエーテル（非イオン界面活性剤（Ｄ）の化合物名中の括弧内の数字は、ポリオキシエチレン単位の縮合度を表す。以下同様である。）が分散した水分散液（非イオン界面活性剤の含有量：１０．０ｇ／Ｌ）を準備した。１００質量部の上記樹脂組成物ペレットと１質量部の上記水分散液とをブレンドした。得られた混合物を以下の条件で溶融混練した後、ペレット化してさらに乾燥させることにより、非イオン界面活性剤を含有する樹脂組成物ペレットを得た。
装置：２５ｍｍφ二軸押出機（株式会社東洋精機製作所製の「ラボプラストミル４Ｃ１５０」）
Ｌ／Ｄ：２５
スクリュー：同方向完全噛合型
ダイスホール数：２ホール（３ｍｍφ）
押出温度：Ｃ１＝２００℃、Ｃ２からＣ５＝２２０℃、ダイ＝２２０℃
乾燥：真空乾燥９０℃／２０ｈｒ
得られた樹脂組成物ペレットを、上記評価方法（５）～（９）、（１１）及び（１２）に従って評価した。結果を表１１、１２に示す。

［実施例２～１２、比較例１～４］
表１１に示す乾燥樹脂組成物ペレット及び非イオン界面活性剤（Ｄ）を用い、非イオン界面活性剤（Ｄ）の含有量を変更したこと以外は実施例１と同様にして、非イオン界面活性剤を含有する樹脂組成物のペレットを作製した。なお、表１１に記載の非イオン界面活性剤（Ｄ）の含有量となるように、水分散液における非イオン界面活性剤の含有量を適宜変更した。いずれも非イオン界面活性剤（Ｄ）は市販品を用いた。また、比較例３は、非イオン界面活性剤（Ｄ）をブレンドさせることなく再度溶融混練を行い、樹脂組成物ペレットを得た。得られた樹脂組成物ペレットを実施例１と同様に評価した。評価結果を表１１、１２に示す。

表１１、１２に示されるように、実施例１～１２の各樹脂組成物は、ネックイン及びダイビルドアップが抑制されており、吐出量も多い結果となった。ｂ_２＋２ｂ_３が０．６５ｐｐｍ以下ではない比較例１の樹脂組成物は、ダイビルドアップが抑制できず、ｂ_１／（ｂ_２＋ｂ_３）が２．０以上１５０．０未満ではない比較例２の樹脂組成物は、ネックイン耐性が悪かった。非イオン界面活性剤を含有しない又は非イオン界面活性剤の含有量が多い比較例３、４の樹脂組成物は、吐出量が少なかった。また、非イオン界面活性剤が含有されている場合、着色が抑制される傾向があり、中でも、実施例１～６、９～１２のようにエーテル型の非イオン界面活性剤（Ｄ）が含有されている場合、着色がより抑制されることがわかる。
なお、各参考例の結果から、ｂ_１／（ｂ_２＋ｂ_３）が２．０以上１５０．０未満であるとネックイン耐性が良好であり、ｂ_２＋２ｂ_３が０．６５ｐｐｍ以下であるとダイビルドアップが抑制されることがわかる。従って、各参考例の樹脂組成物に対して所定量の非イオン界面活性剤を含有して得られるいずれの樹脂組成物においても、実施例１～１２の各樹脂組成物と同様の効果が奏されると推測できる。

［実施例１３］
直鎖状低密度ポリエチレン（「ウルトゼックス（登録商標）３５２０Ｌ」、株式会社プライムポリマー製）、接着性樹脂として無水マレイン酸変性ポリエチレン（「アドマー（登録商標）ＮＦ５２８」、三井化学株式会社製）及び、実施例１の乾燥樹脂組成物ペレットを用い、下記条件にて多層構造体（樹脂組成物層／接着性樹脂層／直鎖状低密度ポリエチレン層／接着性樹脂層／樹脂組成物層＝２０／１０／５０／１０／２０（μｍ））を得た。
［製膜条件］
樹脂組成物用押出機：単軸押出機（ラボ機ＭＥ型ＣＯ－ＥＸＴ、東洋精機株式会社製）
口径 ２０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝２０、スクリュー フルフライトタイプ
供給部／圧縮部／計量部／ダイ＝１７５／２１０／２２０／２３０℃
ＬＬＤＰＥ用押出機：単軸押出機（ＧＴ－３２－Ａ、株式会社プラスチック工学研究所製）
口径 ３２ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝２８、スクリュー フルフライトタイプ
供給部／圧縮部／計量部／ダイ＝１５０／２１０／２２０／２３０℃
接着樹脂用押出機：単軸押出機（ＳＺＷ２０ＧＴ－２０ＭＧ－ＳＴＤ、株式会社テクノベル製）
口径 ２０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝２０、スクリュー フルフライトタイプ
供給部／圧縮部／計量部／ダイ＝１５０／２１０／２２０／２３０℃
ダイ：３００ｍｍ幅コートハンガーダイ（株式会社プラスチック工学研究所製）
引取りロール温度：８０℃

上記の多層構造体の製造時にネックイン及びダイビルドアップは抑制されており、目的の多層構造体を問題なく成形できた。

Claims (15)

1. エチレン単位含有量が２０モル％以上６０モル％以下であるエチレン－ビニルアルコール共重合体（Ａ）、非イオン界面活性剤（Ｄ）及びクロトンアルデヒド（Ｂ１）を含み、
   ２，４－ヘキサジエナール（Ｂ２）及び２，４，６－オクタトリエナール（Ｂ３）からなる群より選ばれる少なくとも１種をさらに含み、
   エチレン－ビニルアルコール共重合体（Ａ）に対する非イオン界面活性剤（Ｄ）の含有量ｄが０．１ｐｐｍ以上１，０００ｐｐｍ以下であり、
   下記式（１）及び（２）を満たす、樹脂組成物。
   ２．０≦ｂ_１／（ｂ_２＋ｂ_３）＜１５０．０ ・・・（１）
   ｂ_２＋２ｂ_３≦０．６５ ・・・（２）
   上記式（１）及び（２）中、ｂ_１は、エチレン－ビニルアルコール共重合体（Ａ）に対するクロトンアルデヒド（Ｂ１）の含有量（ｐｐｍ）であり、ｂ_２は、エチレン－ビニルアルコール共重合体（Ａ）に対する２，４－ヘキサジエナール（Ｂ２）の含有量（ｐｐｍ）であり、ｂ_３は、エチレン－ビニルアルコール共重合体（Ａ）に対する２，４，６－オクタトリエナール（Ｂ３）の含有量（ｐｐｍ）である。
2. エチレン－ビニルアルコール共重合体（Ａ）に対するクロトンアルデヒド（Ｂ１）、２，４－ヘキサジエナール（Ｂ２）及び２，４，６－オクタトリエナール（Ｂ３）の含有量の合計（ｂ_１＋ｂ_２＋ｂ_３）が０．０１ｐｐｍ以上７．０ｐｐｍ以下である、請求項１に記載の樹脂組成物。
3. クロトンアルデヒド（Ｂ１）の含有量ｂ_１が０．０１ｐｐｍ以上４．０ｐｐｍ以下である、請求項１又は２に記載の樹脂組成物。
4. ２，４－ヘキサジエナール（Ｂ２）の含有量ｂ_２が０．００５ｐｐｍ以上０．６５ｐｐｍ以下である、請求項１又は２に記載の樹脂組成物。
5. ２，４，６－オクタトリエナール（Ｂ３）の含有量ｂ_３が０．３２５ｐｐｍ以下である、請求項１又は２に記載の樹脂組成物。
6. 共役ポリエン化合物（Ｃ）をさらに含み、エチレン－ビニルアルコール共重合体（Ａ）に対する共役ポリエン化合物（Ｃ）の含有量ｃが１ｐｐｍ以上３００ｐｐｍ未満である、請求項１又は２に記載の樹脂組成物。
7. 共役ポリエン化合物（Ｃ）がソルビン酸である、請求項６に記載の樹脂組成物。
8. 非イオン界面活性剤（Ｄ）が、エーテル型、アミノエーテル型、エステル型、エステル・エーテル型及びアミド型からなる群から選択される少なくとも一種である、請求項１又は２に記載の樹脂組成物。
9. 非イオン界面活性剤（Ｄ）が、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル、ポリオキシエチレンスチレン化フェニルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルアミン、ポリオキシアルキレンアルケニルアミン、ポリオキシアルキレンアルキルエステル、ポリオキシアルキレンアルケニルエステル、ソルビタンアルキルエステル、ソルビタンアルケニルエステル、ポリオキシエチレンソルビタンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタンアルケニルエステル、グリセロールアルキルエステル、グリセロールアルケニルエステル、ポリグリセリンアルキルエステル、ポリグリセリンアルケニルエステル及び高級脂肪酸アミドからなる群から選択される少なくとも一種である、請求項１又は２に記載の樹脂組成物。
10. さらに、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤、帯電防止剤、滑剤及び充填剤からなる群から選択される少なくとも１種の添加剤を０．００５質量％以上５０質量％以下含有する、請求項１又は２に記載の樹脂組成物。
11. 請求項１又は２に記載の樹脂組成物からなる部分を有する成形体。
12. 請求項１又は２に記載の樹脂組成物からなる層を少なくとも１層有する多層構造体。
13. エチレン－ビニルアルコール共重合体（Ａ）、非イオン界面活性剤（Ｄ）及び水を含む混合物を溶融混練する工程を備える、請求項１又は２に記載の樹脂組成物の製造方法。
14. 上記混合物における、エチレン－ビニルアルコール共重合体（Ａ）１００質量部に対する水の含有量が０．１質量部以上５０質量部以下である、請求項１３に記載の樹脂組成物の製造方法。
15. 非イオン界面活性剤（Ｄ）を含む水溶液又は水分散体をエチレン－ビニルアルコール共重合体（Ａ）に添加することにより上記混合物を得る工程をさらに備える、請求項１３に記載の樹脂組成物の製造方法。