JP2023045218A - ゴルフボール - Google Patents

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Abstract

【課題】ヘッドスピードが遅いアベレージゴルファーに対して、耐久性と飛距離に優れ、良好な打球感を有するゴルフボールを提供する。【解決手段】本開示のゴルフボールは、球状コアと前記球状コアを被覆する少なくとも2層のカバーとを有するゴルフボールであって、コア表面の架橋密度と、コア中心の架橋密度との差が1.0×102mol/m3超、9.0×102mol/m3未満であり、コアの表面硬度Cs(ショアC硬度)とコアの中心硬度をCo(ショアC硬度)との硬度差が、13.0以上30.0以下であり、前記コアに初期荷重98Nを負荷した状態から終荷重1275Nを負荷したときまでの圧縮変形量が3.8mm以上であって、少なくとも2層のカバーのうち第1カバーと、前記第1カバーよりもコア側に位置する第2カバーについて、前記第1カバーの厚みTo(mm)、前記第1カバーのスラブ硬度Ho(ショアD)、前記第2カバーの厚みTi(mm)、前記第2カバーのスラブ硬度Hi(ショアD)としたときに、前記第1カバーと前記第2カバーの平均硬度Dave=(Ti×Hi+To×Ho)/(Ti+To)が、55以上であることを特徴とする。【選択図】なし

Description

本開示は、ゴルフボールに関するものであり、より詳細には、ゴルフボールのコアおよびカバーの改良に関するものである。
ゴルフは、男女問わず幅広い年代のゴルファーがプレイできるスポーツである。初心者や女性、シニアなどのゴルファーは、ヘッドスピードが遅く、比較的柔らかいゴルフボールを使用する。ヘッドスピードが遅いと、打撃時に硬いボールをつぶすことが出来ないため、良好な打感を得られないからである。またヘッドスピードが遅いゴルファーは、打撃時に硬いゴルフボールを潰すことが出来ないため、スピン量が増えて、飛距離が伸びなくなってしまう。
ゴルフボールは、一般に球状コアと球状コアを被覆するカバーとから構成されている。ゴルフボールのコアを形成する材料として、反発性が良い点から、基材ゴム、共架橋剤、架橋開始剤を含有するゴム組成物が広く使用されている。
例えば、特許文献1には、コアと、少なくとも1層のカバーとを具備するゴルフボールであって、上記コアの断面硬度において、コアの半径をR(mm),コア中心のJIS-C硬度をA,コア中心からR/3mm離れた位置のJIS-C硬度をB,コア中心からR/1.8mm離れた位置のJIS-C硬度をC,コア中心からR/1.3mm離れた位置のJIS-C硬度をDとすると共に、コア表面のJIS-C硬度をEとする場合、下記の(1)~(4)の数式
(1)D-C≧7
(2)C-B≦7
(3)(D-C)-(C-B)≧7
(4)E-A≧16
を満足することを特徴とするゴルフボールが開示されている。
また、特許文献2には、コアと1層または複数層のカバーを有するゴルフボールにおいて、前記コアが下記(A)~(C)成分
(A)基材ゴム
(B)有機過酸化物
(C)水及び/又はモノカルボン酸金属塩
を配合するゴム組成物の加熱成形物により形成されるものであり、
トルエン膨潤試験に基づいて計測されるコア表面とコア中心との架橋密度の差P(mol/m3)と、初期荷重98N(10kgf)を負荷した状態から終荷重1275N(130kgf)に負荷した時までのコアのたわみ量E(mm)の積(P×E)が28×102mol/m3・mm以上であることを特徴とするゴルフボールが開示されている。
特許文献3には、基材ゴム、α,β-不飽和カルボン酸及び/又はその金属塩、有機過酸化物を含有する白色ゴム組成物からなるボール本体と、該ボール本体表面に塗装されてなるクリアーコートとからなるワンピースゴルフボールにおいて、前記白色ゴム組成物は、前記基材ゴム100質量部に対して酸化防止剤0.1~5.0質量部、光安定剤0.05~3.0質量部を含有するゴム組成物であり、前記クリアーコートは、樹脂成分100質量部に対して、紫外線吸収剤0.05~5.0質量部含有されていることを特徴とするワンピースゴルフボールが開示されている。
特許文献4には、シス-1,4-結合を60重量%以上含有し、ムーニー粘度(ML1+4(100℃))が40以上であるポリブタジエンと、不飽和カルボン酸及び/又はその金属塩と、有機過酸化物と、モノフェノール系老化防止剤とを含むゴム組成物の加熱成形物を構成要素とすることを特徴とするゴルフボールが開示されている。
特許文献5には、基材ゴム、α,β-エチレン系不飽和カルボン酸金属塩、ヒンダードフェノール基を有するエチレン系不飽和カルボン酸エステルおよび過酸化物を含有するゴム組成物から形成された弾性部分を少なくとも一部に有するソリッドゴルフボールが開示されている。
特開2015-077405号公報 特開2015-47502号公報 特開2001-149504号公報 特開2004-121815号公報 特開昭63-212377号公報
本開示は、ヘッドスピードが遅いアベレージゴルファーに対して、耐久性と飛距離に優れ、良好な打球感を有するゴルフボールを提供することを課題とする。
本開示のゴルフボールは、球状コアと前記球状コアを被覆する少なくとも2層のカバーとを有するゴルフボールであって、前記球状コアは、(a)基材ゴム、(b)共架橋剤として炭素数が3~8のα,β-不飽和カルボン酸および/またはその金属塩、(c)架橋開始剤を含有するコア用ゴム組成物から形成されたものであり、前記球状コアの表面架橋密度と、前記球状コアの中心架橋密度との差(コア表面架橋密度-コア中心架橋密度)が1.0×10mol/m超、9.0×10mol/m未満であり、前記球状コアの表面硬度Cs(ショアC硬度)と前記球状コアの中心硬度Co(ショアC硬度)との硬度差(Cs-Co)が、13.0以上30.0以下であり、前記球状コアに初期荷重98Nを負荷した状態から終荷重1275Nを負荷したときまでの圧縮変形量が3.8mm以上であって、少なくとも2層のカバーのうち第1カバーと、前記第1カバーよりもコア側に位置する第2カバーについて、前記第1カバーの厚みTo(mm)、前記第1カバーのスラブ硬度Ho(ショアD)、前記第2カバーの厚みTi(mm)、前記第2カバーのスラブ硬度Hi(ショアD)としたときに、前記第1カバーと前記第2カバーの平均硬度Dave=(Ti×Hi+To×Ho)/(Ti+To)が、55以上であることを特徴とする。
本開示のゴルフボールは、上記のように構成されることにより、ヘッドスピードが遅いアベレージゴルファーに対して、耐久性と飛距離に優れ、良好な打球感を有する。
本開示によれば、ヘッドスピードが遅いアベレージゴルファーに対して、耐久性と飛距離に優れ、良好な打球感を有するゴルフボールが得られる。
本開示の一実施形態に係るゴルフボールが示された一部切り欠き断面図。
本開示のゴルフボールは、球状コアと前記球状コアを被覆する少なくとも2層のカバーとを有するゴルフボールであって、前記球状コアは、(a)基材ゴム、(b)共架橋剤として炭素数が3~8のα,β-不飽和カルボン酸および/またはその金属塩、(c)架橋開始剤を含有するコア用ゴム組成物から形成されたものであり、前記球状コアの表面架橋密度と、前記球状コアの中心架橋密度との差(コア表面架橋密度-コア中心架橋密度)が1.0×10mol/m超、9.0×10mol/m未満であり、前記球状コアの表面硬度Cs(ショアC硬度)と前記球状コアの中心硬度Co(ショアC硬度)との硬度差(Cs-Co)が、13.0以上30.0以下であり、前記球状コアに初期荷重98Nを負荷した状態から終荷重1275Nを負荷したときまでの圧縮変形量が3.8mm以上であって、少なくとも2層のカバーのうち第1カバーと、前記第1カバーよりもコア側に位置する第2カバーについて、前記第1カバーの厚みTo(mm)、前記第1カバーのスラブ硬度Ho(ショアD)、前記第2カバーの厚みTi(mm)、前記第2カバーのスラブ硬度Hi(ショアD)としたときに、前記第1カバーと前記第2カバーの平均硬度Dave=(Ti×Hi+To×Ho)/(Ti+To)が、55以上であることを特徴とする。
本開示のゴルフボールの球状コアは、(a)基材ゴム、(b)共架橋剤として炭素数が3~8のα,β-不飽和カルボン酸および/またはその金属塩、(c)架橋開始剤を含有するコア用ゴム組成物から形成される。まず、本開示のゴルフボールの球状コアに使用する材料について説明する。
[(a)基材ゴム]
前記(a)基材ゴムとしては、天然ゴムおよび/または合成ゴムを使用することができ、例えば、ポリブタジエンゴム、天然ゴム、ポリイソプレンゴム、スチレンポリブタジエンゴム、エチレン-プロピレン-ジエンゴム(EPDM)などを使用できる。これらは単独で用いても良いし、2種以上を併用してもよい。これらの中でも、特に、反発に有利なシス-1,4-結合を、40質量%以上、好ましくは80質量%以上、より好ましくは90質量%以上、さらに好ましくは95質量%以上有するハイシスポリブタジエンが好適である。
反発性がより高いコアが得られる観点から、基材ゴム中におけるハイシスポリブタジエンの含有率は、60質量%以上であることが好ましく、80質量%以上であることがより好ましく、90質量%以上であることがさらに好ましい。(a)基材ゴムが、ハイシスポリブタジエンのみからなることも好ましい。
前記ハイシスポリブタジエンは、1,2-ビニル結合の含有量が2.0質量%以下であることが好ましく、より好ましくは1.7質量%以下、さらに好ましくは1.5質量%以下である。1,2-ビニル結合の含有量が多すぎると反発性が低下する場合がある。
前記ハイシスポリブタジエンは、希土類元素系触媒で合成されたものが好適であり、特に、ランタン系列希土類元素化合物であるネオジム化合物を用いたネオジム系触媒の使用が、1,4-シス結合が高含量、1,2-ビニル結合が低含量のポリブタジエンゴムを優れた重合活性で得られるので好ましい。
前記ハイシスポリブタジエンは、ムーニー粘度(ML1+4(100℃))が、30以上であることが好ましく、より好ましくは32以上、さらに好ましくは35以上であり、140以下が好ましく、より好ましくは120以下、さらに好ましくは100以下、最も好ましくは55以下である。なお、本開示でいうムーニー粘度(ML1+4(100℃))とは、JIS K6300に準じて、Lローターを使用し、予備加熱時間1分間、ローターの回転時間4分間、100℃の条件下にて測定した値である。
前記ハイシスポリブタジエンとしては、分子量分布Mw/Mn(Mw:重量平均分子量、Mn:数平均分子量)が、2.0以上であることが好ましく、より好ましくは2.2以上、さらに好ましくは2.4以上、最も好ましくは2.6以上であり、6.0以下であることが好ましく、より好ましくは5.0以下、さらに好ましくは4.0以下、最も好ましくは3.0以下である。ハイシスポリブタジエンの分子量分布(Mw/Mn)が小さすぎると作業性が低下し、大きすぎると反発性が低下するおそれがある。なお、分子量分布は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ(東ソー社製、「HLC-8120GPC」)により、検知器として示差屈折計を用いて、カラム:GMHHXL(東ソー社製)、カラム温度:40℃、移動相:テトラヒドロフランの条件で測定し、標準ポリスチレン換算値として算出した値である。
[(b)共架橋剤]
前記ゴム組成物に使用される(b)炭素数が3~8のα,β-不飽和カルボン酸および/またはその金属塩は、共架橋剤としてゴム組成物に配合されるものであり、基材ゴム分子鎖にグラフト重合することによって、ゴム分子を架橋する作用を有する。
前記炭素数が3~8個のα,β-不飽和カルボン酸としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、クロトン酸等を挙げることができる。
前記炭素数が3~8個のα,β-不飽和カルボン酸の金属塩を構成する金属としては、ナトリウム、カリウム、リチウムなどの一価の金属イオン;マグネシウム、カルシウム、亜鉛、バリウム、カドミウムなどの二価の金属イオン;アルミニウムなどの三価の金属イオン;錫、ジルコニウムなどのその他のイオンが挙げられる。前記金属成分は、単独または2種以上の混合物として使用することもできる。これらの中でも、前記金属成分としては、マグネシウム、カルシウム、亜鉛、バリウム、カドミウムなどの二価の金属が好ましい。炭素数が3~8個のα,β-不飽和カルボン酸の二価の金属塩を用いることにより、ゴム分子間に金属架橋が生じやすくなるからである。特に、二価の金属塩としては、得られるゴルフボールの反発性が高くなるということから、アクリル酸亜鉛が好適である。なお、炭素数が3~8個のα,β-不飽和カルボン酸および/またはその金属塩は、単独でもしくは2種以上を組み合わせて使用しても良い。
前記(b)炭素数が3~8個のα,β-不飽和カルボン酸および/またはその金属塩の含有量は、(a)基材ゴム100質量部に対して、20質量部以上が好ましく、25質量部以上がより好ましく、30質量部以上がさらに好ましく、55質量部以下が好ましく、50質量部以下がより好ましく、45質量部以下がさらに好ましい。(b)炭素数が3~8個のα,β-不飽和カルボン酸および/またはその金属塩の含有量が20質量部未満では、ゴム組成物から形成される硬化物(例えば、コア)を適当な硬さとするために、後述する(c)架橋開始剤の量を増加しなければならず、得られるゴルフボールの反発性が低下する傾向がある。一方、炭素数が3~8個のα,β-不飽和カルボン酸および/またはその金属塩の含有量が55質量部を超えると、ゴム組成物から形成される硬化物(例えば、コア)が硬くなりすぎて、得られるゴルフボールの打球感が低下するおそれがある。
[(c)架橋開始剤]
前記ゴム組成物に使用される(c)架橋開始剤は、(a)基材ゴム成分を架橋するために配合されるものである。(c)架橋開始剤としては、有機過酸化物が好適である。前記有機過酸化物は、具体的には、ジクミルパーオキサイド、1,1-ビス(t-ブチルパーオキシ)-3,3,5-トリメチルシクロヘキサン、2,5-ジメチル-2,5-ジ(t―ブチルパーオキシ)ヘキサン、ジ-t-ブチルパーオキサイドなどの有機過酸化物が挙げられる。これらの有機過酸化物は、単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。これらの中でもジクミルパーオキサイドが好ましく用いられる。
前記ゴム組成物が、以下の(d)成分の少なくとも一種を含有する場合、前記(c)架橋開始剤の含有量は、(a)基材ゴム100質量部に対して、0.2質量部以上が好ましく、0.5質量部以上がより好ましく、0.7質量部以上がさらに好ましく、5.0質量部以下が好ましく、2.5質量部以下がより好ましく、2.0質量部以下がさらに好ましい。架橋開始剤の含有量が0.2質量部未満では、ゴム組成物から形成される硬化物(例えば、コア)が柔らかくなりすぎて、得られるゴルフボールの反発性が低下する傾向があり、5.0質量部を超えると、ゴム組成物から形成される硬化物(例えば、コア)を適切な硬さにするために、前述した(b)共架橋剤の使用量を減少する必要があり、得られるゴルフボールの反発性が不足したり、耐久性が悪くなるおそれがある。
前記ゴム組成物が、以下の(d)成分を含有しない場合、前記(c)架橋開始剤の含有量を、基材ゴム100質量部に対して0.1質量部以下とすることも好ましい。(c)架橋開始剤の含有量を、基材ゴム100質量部に対して0.1質量部以下とすることにより、共架橋剤の添加量の割に架橋密度が低くなり、破断ひずみが増加し、耐久性が向上するからである。
前記コア用ゴム組成物は、(d1)ヒンダードフェノール系化合物、および、(d2)ヒンダードアミン系化合物よりなる群から選択される少なくとも一種の(d)添加剤を含有することが好ましい。前記コア用ゴム組成物が(d)成分を含有することにより、コアの硬度差を一定以上に保ちつつ、コアの架橋密度差を小さくすることができる。
[(d1)ヒンダードフェノール系化合物]
ヒンダードフェノール系化合物は、ヒドロキシ基が、嵩高い官能基によって立体的に保護されたヒドロキシフェニル構造を有する化合物である。嵩高い官能基は、ヒドロキシ基に隣接する位置に存在することが好ましい。嵩高い官能基としては、例えば、t-ブチル基、炭素数の一部が硫黄で置換されていてもよい長鎖アルキル基などが挙げられる。ヒンダードフェノール系化合物としては、tert-ブチル基を少なくとも一つ有するtert-ブチルヒドロキシフェニル構造を有する化合物が好ましく、tert-ブチル基を二つ有するジ-tert-ブチルヒドロキシフェニル構造を有する化合物がより好ましい。
前記tert-ブチル基を少なくとも一つ有するtert-ブチルヒドロキシフェニル構造を有する化合物としては、例えば、3-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル、または、3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニルなどの構造を有する化合物を挙げることができる。これらの中でも、3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル構造を有する化合物が好ましい。
前記ヒンダードフェノール系化合物の具体例としては、例えば、ジブチルヒドロキシトルエン(BHT)、4,6-ビス(オクチルチオメチル)-o-クレゾール、4,6-ビス〔(ドデシルチオ)メチル〕-o-クレゾール、2,4-ジメチル-6-(1-メチルペンタデシル)フェノール(例えば、BASFジャパン社製イルガノックス1141)、オクタデシル-3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート(例えば、アデカ社製アデカスタブAO-50)などのヒドロキシフェニル構造を一つ有する化合物を挙げることができる。
前記ヒンダードフェノール系化合物の別の具体例としては、例えば、2,2’-メチレンビス(4-エチル-6-tert-ブチルフェノール)(例えば、三菱ケミカル社製ヨシノックス425)、2,2’-メチレンビス(4-メチル-6-tert-ブチルフェノール)(例えば、三新化学工業社製サンダント2246)、4,4’-ブチリデンビス(3-メチル-6-tert-ブチルフェノール)(例えば、三菱ケミカル社製ヨシノックスBB)、4,4’-チオビス(3-メチル-6-tert-ブチルフェノール)(例えば、大内新興化学工業社製ノックラック300)、4,4-メチレンビス(2,6-ジ-tert-ブチルフェノール)、2,6-ジ-tert-ブチル-4-({2-[(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)スルファニル]プロパン-2-イル}スルファニル)フェノール(プロブコール)、3,9-ビス[2-〔3-(3-tert-ブチル-4-ヒドロキシ-5-メチルフェニル)プロピオニルオキシ〕-1,1-ジメチルエチル]-2,4,8,10-テトラオキサスピロ[5.5]ウンデカン(例えば、アデカ社製アデカスタブAO-80)などのヒドロキシフェニル構造を二つ有する化合物を挙げることができる。
前記ヒンダードフェノール系化合物の別の具体例としては、1,3,5-トリス-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)-1,3-5-トリアジン-2,4,6(1H,3H,5H-)-トリオン(例えば、アデカ社製アデカスタブAO-20)、1,3,5-トリメチル-2,4,6-トリス(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)ベンゼン(例えば、アデカ社製アデカスタブAO330)などのヒドロキシフェニル構造を三つ有する化合物を挙げることができる。
前記ヒンダードフェノール系化合物の別の具体例としては、ペンタエリスリトールテトラキス[3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート](例えば、アデカ社製アデカスタブAO-60)のようなヒドロキシフェニル構造を四つ有する化合物を挙げることができる。
前記ヒンダードフェノール系化合物は、単独でもよいし、2種類以上を組み合わせて使用してもよい。
前記ヒンダードフェノール系化合物としては、ジブチルヒドロキシトルエン、オクタデシル-3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート、4,4’-メチレンビス(2,6-ジ-tert-ブチルフェノール)、2,6-ジ-tert-ブチル-4-({2-[(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)スルファニル]プロパン-2-イル}スルファニル)フェノール、1,3,5-トリス(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)-1,3,5-トリアジン-2,4,6-(1H,3H,5H)-トリオン、ペンタエリスリトールテトラキス[3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネートよりなる群から選択される少なくとも1種の化合物であることが好ましい。
(d2)ヒンダードアミン系化合物としては、下記化学式(1)で表すような、2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル基を有する化合物が好ましい。
Figure 2023045218000001
式(1)中、R11は、水素原子、ヒドロキシ基、炭素数1~30のアルキル基、炭素数1~30のヒドロキシアルキル基、炭素数1~30のアルコキシ基、炭素数1~30のヒドロキシアルコキシ基、又は、オキシラジカルである。
化学式(1)で表されるヒンダードアミン系化合物には、化学式(2)または化学式(3)で表されるようなヒンダードアミン系化合物が含まれる。
下記化学式(2)で表されるヒンダードアミン系化合物は、いわゆるN-アルキル型ヒンダードアミン系化合物、および、NH型ヒンダードアミン系化合物と言われるものである。
Figure 2023045218000002
式(2)中、R12は、水素原子、ヒドロキシ基、炭素数1~30のアルキル基、炭素数1~30のヒドロキシアルキル基、又は、オキシラジカルである。
下記化学式(3)で表されるヒンダードアミン系化合物は、いわゆるN-アルコキシ型ヒンダードアミン化合物と言われるものである。
Figure 2023045218000003
化学式(3)中、R12は、炭素数1~30のアルキル基、又は、炭素数1~30のヒドロキシアルキル基である。
(d2)ヒンダードアミン系化合物の具体例としては、化学式(4)~(5)で表される化合物を挙げることができる。
Figure 2023045218000004
化学式(4)中、R14、R15は、それぞれ独立して、水素原子、ヒドロキシ基、炭素数1~30のアルキル基、炭素数1~30のヒドロキシアルキル基、炭素数1~30のアルコキシ基、炭素数1~30のヒドロキシアルコキシ基、又は、オキシラジカルである。R13は、炭素数が1~20のアルキレン基である。
Figure 2023045218000005
化学式(5)中、R16は、水素原子、ヒドロキシ基、炭素数1~30のアルキル基、炭素数1~30のヒドロキシアルキル基、炭素数1~30のアルコキシ基、炭素数1~30のヒドロキシアルコキシ基、又は、オキシラジカルである。R17は、炭素数1~30のアルキル基、または、炭素数が2~30のアルケニル基である。
Figure 2023045218000006
化学式(6)中、R18、R19は、それぞれ独立して、水素原子、ヒドロキシ基、炭素数1~30のアルキル基、炭素数1~30のヒドロキシアルキル基、炭素数1~30のアルコキシ基、炭素数1~30のヒドロキシアルコキシ基、又は、オキシラジカルである。
(d2)前記ヒンダードアミン化合物の具体例としては、例えば、アデカ社製アデカススタブLA-52(テトラキス(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジル)ブタン-1,2,3,4-テトラカルボキシレート)、アデカスタブLA-57(テトラキス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)ブタン-1,2,3,4-テトラカルボキシレート)、アデカスタブLA-63P、アデカスタブLA-68、アデカスタブLA-72(ビス(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジル)セバケート、アデカスタブLA-77Y(ビス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)セバケート、アデカスタブLA-81(ビス(1-ウンデカノキシ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-4-イル)カーボネートなどを挙げることができる。
(d2)前記ヒンダードアミン化合物の具体例としては、BASFジャパン社から市販されているものとして、以下のものを挙げることができる。
1)チマソーブ(Chimassorb)2020FDL
1,6-Hexanediamine, N,N’―bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl)-polymer with 2,4,6-trichloro-1,3,5-triazine, reaction products with N-butyl-1-butanamine and N-butyl-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinamine
2)チマソーブ(Chimassorb)944FDL
Poly[[6-[(1,1,3,3-tetramethylbutyl)amino]-1,3,5-triazine-2,4-diyl][(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl)imino]-1,6-hexanediyl[(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl)imino]])
3)チヌビン622SF
Butanedioic acid, dimethylester, polymer with 4-hydroxy-2,2,6,6-
tetramethyl-1-piperidine ethanol)、
4)チヌビンPA144
Bis(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinyl)-2-butyl-2-(4-hydroxy-3,5-di-tert.- butylbenzyl)propanedioate
(d2)前記ヒンダードアミン系化合物は、単独で使用してもよいし、2種類以上を組み合わせて使用してもよい。また、(d1)ヒンダードフェノール化合物と(d2)ヒンダードアミン化合物とを組み合わせて使用してもよい。
前記コア用ゴム組成物が、(d)添加剤として、(d1)ヒンダードフェノール化合物および/または(d2)ヒンダードアミン化合物を含有する場合、(d1)ヒンダードフェノール化合物および/または(d2)ヒンダードアミン化合物の配合量は、(a)基材ゴム100質量部に対して、0.5質量部以上が好ましく、1質量部以上がより好ましく、1.5質量部以上がさらに好ましく、15質量部以下が好ましく、13質量部以下がより好ましく、11質量部以下がさらに好ましい。(d1)ヒンダードフェノール化合物および/または(d2)ヒンダードアミン化合物の配合量が、前記範囲内であれば、共架橋剤の添加量の割に架橋密度が低くなり、破断ひずみが増加し、耐久性が向上するからである。
[(e)有機硫黄化合物]
前記コア用ゴム組成物は、さらに(e)有機硫黄化合物を含有することが好ましい。(e)有機硫黄化合物を含有することにより、得られるコアの反発性が向上する。
前記(e)有機硫黄化合物としては、チオール類(チオフェノール類、チオナフトール類)、ポリスルフィド類、チウラム類、チオカルボン酸類、ジチオカルボン酸類、スルフェンアミド類、ジチオカルバミン酸塩類、および、チアゾール類よりなる群から選択される少なくとも一種の化合物が好ましい。
チオール類としては、例えば、チオフェノール類、チオナフトール類が挙げられる。前記チオフェノール類としては、例えば、チオフェノール;4-フルオロチオフェノール、2,4-ジフルオロチオフェノール、2,5-ジフルオロチオフェノール、2,6-ジフルオロチオフェノール、2,4,5-トリフルオロチオフェノール、2,4,5,6-テトラフルオロチオフェノール、ペンタフルオロチオフェノールなどのフルオロ基で置換されたチオフェノール類;2-クロロチオフェノール、4-クロロチオフェノール、2,4-ジクロロチオフェノール、2,5-ジクロロチオフェノール、2,6-ジクロロチオフェノール、2,4,5-トリクロロチオフェノール、2,4,5,6-テトラクロロチオフェノール、ペンタクロロチオフェノールなどのクロロ基で置換されたチオフェノール類;4-ブロモチオフェノール、2,4-ジブロモチオフェノール、2,5-ジブロモチオフェノール、2,6-ジブロモチオフェノール、2,4,5-トリブロモチオフェノール、2,4,5,6-テトラブロモチオフェノール、ペンタブロモチオフェノールなどのブロモ基で置換されたチオフェノール類;4-ヨードチオフェノール、2,4-ジヨードチオフェノール、2,5-ジヨードチオフェノール、2,6-ジヨードチオフェノール、2,4,5-トリヨードチオフェノール、2,4,5,6-テトラヨードチオフェノール、ペンタヨードチオフェノールなどのヨード基で置換されたチオフェノール類;または、これらの金属塩が挙げられる。金属塩としては、亜鉛塩が好ましい。
前記チオナフトール類(ナフタレンチオール類)としては、2-チオナフトール、1-チオナフトール、1-クロロ-2-チオナフトール、2-クロロ-1-チオナフトール、1-ブロモ-2-チオナフトール、2-ブロモ-1-チオナフトール、1-フルオロ-2-チオナフトール、2-フルオロ-1-チオナフトール、1-シアノ-2-チオナフトール、2-シアノ-1-チオナフトール、1-アセチル-2-チオナフトール、2-アセチル-1-チオナフトール、またはこれらの金属塩を挙げることができ、2-チオナフトール、1-チオナフトール、またはこれらの金属塩が好ましい。金属塩としては、好ましくは2価の金属塩、より好ましくは亜鉛塩である。金属塩の具体的としては、例えば、1-チオナフトールの亜鉛塩、2-チオナフトールの亜鉛塩が挙げられる。
ポリスルフィド類とは、ポリスルフィド結合を有する有機硫黄化合物であり、例えば、ジスルフィド類、トリスルフィド類、テトラスルフィド類が挙げられる。前記ポリスルフィド類としては、ジフェニルポリスルフィド類が好ましい。
ジフェニルポリスルフィド類としては、ジフェニルジスルフィドの他;ビス(4-フルオロフェニル)ジスルフィド、ビス(2,5-ジフルオロフェニル)ジスルフィド、ビス(2,6-ジフルオロフェニル)ジスルフィド、ビス(2,4,5-トリフルオロフェニル)ジスルフィド、ビス(2,4,5,6-テトラフルオロフェニル)ジスルフィド、ビス(ペンタフルオロフェニル)ジスルフィド、ビス(4-クロロフェニル)ジスルフィド、ビス(2,5-ジクロロフェニル)ジスルフィド、ビス(2,6-ジクロロフェニル)ジスルフィド、ビス(2,4,5-トリクロロフェニル)ジスルフィド、ビス(2,4,5,6-テトラクロロフェニル)ジスルフィド、ビス(ペンタクロロフェニル)ジスルフィド、ビス(4-ブロモフェニル)ジスルフィド、ビス(2,5-ジブロモフェニル)ジスルフィド、ビス(2,6-ジブロモフェニル)ジスルフィド、ビス(2,4,5-トリブロモフェニル)ジスルフィド、ビス(2,4,5,6-テトラブロモフェニル)ジスルフィド、ビス(ペンタブロモフェニル)ジスルフィド、ビス(4-ヨードフェニル)ジスルフィド、ビス(2,5-ジヨードフェニル)ジスルフィド、ビス(2,6-ジヨードフェニル)ジスルフィド、ビス(2,4,5-トリヨードフェニル)ジスルフィド、ビス(2,4,5,6-テトラヨードフェニル)ジスルフィド、ビス(ペンタヨードフェニル)ジスルフィド等のハロゲン基で置換されたジフェニルジスルフィド類;ビス(4-メチルフェニル)ジスルフィド、ビス(2,4,5-トリメチルフェニル)ジスルフィド、ビス(ペンタメチルフェニル)ジスルフィド、ビス(4-t-ブチルフェニル)ジスルフィド、ビス(2,4,5-トリ-t-ブチルフェニル)ジスルフィド、ビス(ペンタ-t-ブチルフェニル)ジスルフィド等のアルキル基で置換されたジフェニルジスルフィド類;などが挙げられる。
チウラム類としては、例えば、テトラメチルチウラムモノスルフィドなどのチウラムモノスルフィド類、テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、テトラブチルチウラムジスルフィドなどのチウラムジスルフィド類、ジペンタメチレンチウラムテトラスルフィドなどのチウラムテトラスルフィド類が挙げられる。チオカルボン酸類としては、例えば、ナフタレンチオカルボン酸が挙げられる。ジチオカルボン酸類としては、例えば、ナフタレンジチオカルボン酸が挙げられる。スルフェンアミド類としては、例えば、N-シクロへキシル-2-ベンゾチアゾールスルフェンアミド、N-オキシジエチレン-2-ベンゾチアゾールスルフェンアミド、N-t-ブチル-2-ベンゾチアゾールスルフェンアミドが挙げられる。
前記(e)有機硫黄化合物としては、チオフェノール類および/またはその金属塩、チオナフトール類および/またはその金属塩、ジフェニルジスルフィド類、チウラムジスルフィド類が好ましく、より好ましくは2,4-ジクロロチオフェノール、2,6-ジフルオロチオフェノール、2,6-ジクロロチオフェノール、2,6-ジブロモチオフェノール、2,6-ジヨードチオフェノール、2,4,5-トリクロロチオフェノール、ペンタクロロチオフェノール、1-チオナフトール、2-チオナフトール、ジフェニルジスルフィド、ビス(2,6-ジフルオロフェニル)ジスルフィド、ビス(2,6-ジクロロフェニル)ジスルフィド、ビス(2,6-ジブロモフェニル)ジスルフィド、ビス(2,6-ジヨードフェニル)ジスルフィド、ビス(ペンタブロモフェニル)ジスルフィドである。
前記(e)有機硫黄化合物は、単独もしくは二種以上を混合して使用することができる。
前記(e)有機硫黄化合物の含有量は、(a)基材ゴム100質量部に対して、0.05質量部以上が好ましく、より好ましくは0.1質量部以上、さらに好ましくは0.2質量部以上であって、5.0質量部以下が好ましく、より好ましくは3.0質量部以下、さらに好ましくは2.0質量部以下である。(e)有機硫黄化合物の含有量が0.05質量部未満では、(e)有機硫黄化合物を添加した効果が得られず、ゴルフボールの反発性が向上しないおそれがある。また、(e)有機硫黄化合物の含有量が5.0質量部を超えると、得られるゴルフボールの圧縮変形量が大きくなって、反発性が低下するおそれがある。
[(f)金属化合物]
前記コア用ゴム組成物は、さらに(f)金属化合物を含有することが好ましい。(f)金属化合物は、例えば、ゴム組成物の重量調整剤、あるいは、炭素数が3~8個のα,β-不飽和カルボン酸の中和剤として使用することができる。
前記(f)金属化合物としては、例えば、水酸化マグネシウム、水酸化亜鉛、水酸化カルシウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、水酸化カリウム、水酸化銅などの金属水酸化物;酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化亜鉛、酸化銅などの金属酸化物;炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛、炭酸カルシウム、炭酸ナトリウム、炭酸リチウム、炭酸カリウムなどの金属炭酸化物が挙げられる。前記(g)金属化合物として好ましいのは、二価金属化合物であり、より好ましくは亜鉛化合物である。二価金属化合物は、炭素数が3~8個のα,β-不飽和カルボン酸と反応して、金属架橋を形成するからである。また、亜鉛化合物を用いることにより、反発性の高いゴルフボールが得られる。
前記(f)金属化合物は単独で使用してもよいし、2種以上併用してもよい。また、前記(f)金属化合物の含有量は、所望とする(b)炭素数が3~8個のα,β-不飽和カルボン酸の中和度に応じて、適宜調整すればよい。
前記コア用ゴム組成物は、必要に応じて、顔料、重量調整などのための充填剤、老化防止剤、しゃく解剤、軟化剤などの添加剤を含有してもよい。
前記コア用ゴム組成物に用いる充填剤としては、主として最終製品として得られるゴルフボールの重量を調整するための重量調整剤として配合されるものであり、必要に応じて配合すれば良い。前記充填剤としては、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、酸化マグネシウム、タングステン粉末、モリブデン粉末などの無機充填剤を挙げることができる。前記充填剤として特に好ましいのは、酸化亜鉛である。酸化亜鉛は、加硫助剤として機能して、コア全体の硬度を高めるものと考えられる。前記充填剤の含有量は、(a)基材ゴム100質量部に対して、0.5質量部以上が好ましく、より好ましくは1質量部以上であって、30質量部以下が好ましく、25質量部以下がより好ましく、20質量部以下がさらに好ましい。充填剤の含有量が0.5質量部未満では、重量調整が難しくなり、30質量部を超えるとゴム成分の重量分率が小さくなり反発性が低下する傾向があるからである。
しゃく解剤の含有量は、(a)基材ゴム100質量部に対して、0.1質量部以上、5質量部以下であることが好ましい。
本開示のゴルフボールは、球状コアと前記球状コアを被覆する少なくとも2層のカバーとを有するゴルフボールであって、前記球状コアが、前記コア用ゴム組成物から形成されている。
本開示のゴルフボールの球状コアは、球状コアの表面架橋密度と、球状コアの中心架橋密度との差(コア表面架橋密度-コア中心架橋密度)が1.0×10mol/m超、9.0×10mol/m未満であり、球状コアの表面硬度Cs(ショアC硬度)と、球状コアの中心硬度Co(ショアC硬度)との硬度差(Cs-Co)が、13.0以上30.0以下である。
本開示のゴルフボールは、コア表面とコア中心の硬度差が一定以上でありながら、コア表面とコア中心の架橋密度差が一定以下になるところに特徴がある。斯かるコアを有するゴルフボールは、優れた耐久性を有するとともに、良好な打球感を有する。
本開示のゴルフボールのコアは、球状コアの表面架橋密度と球状コアの中心架橋密度との差(コア表面架橋密度-コア中心架橋密度)は、1.0×10mol/m超が好ましく、1.5×10mol/m以上がより好ましく、2.0×10mol/m以上がさらに好ましく、9.0×10mol/m未満であることが好ましく、8.9×10mol/m以下であることが好ましく、8.8×10mol/m以下であることがさらに好ましい。球状コアの表面架橋密度と球状コアの中心架橋密度との差(コア表面架橋密度-コア中心架橋密度)が、前記範囲内であれば、耐久性を維持しつつ、良好なフィーリングとなるからである。
前記球状コアの表面架橋密度は、9.0×10mol/m以上であることが好ましく、9.5×10mol/m以上であることがより好ましく、10.0×10mol/m以上であることがさらに好ましく、22.0×10mol/m以下であることが好ましく、21.0×10mol/m以下であることがより好ましく、20.0×10mol/m以下であることがさらに好ましい。球状コアの表面架橋密度が、前記範囲内であれば、ゴム組成物が硬くなりすぎず、良好なフィーリングとなるからである。
前記球状コアの中心架橋密度は、4.0×10mol/m以上であることが好ましく、4.5×10mol/m以上であることがより好ましく、5.0×10mol/m以上であることがさらに好ましく、13.0×10mol/m以下であることが好ましく、12.0×10mol/m以下であることがより好ましく、11.0×10mol/m以下であることがさらに好ましい。球状コアの中心架橋密度が、前記範囲内であれば、ゴム組成物が柔らかくなりすぎず、反発を維持できるからである。
前記球状コアの表面硬度(Cs)と中心硬度(Co)との硬度差(Cs-Co)は、ショアC硬度で、13.0以上であることが好ましく、14.0以上であることがより好ましく、15.0以上であることがさらに好ましく、30.0以下であることが好ましく、28.0以下であることがより好ましく、26.0以下であることがさらに好ましい。コアの表面硬度(Cs)と中心硬度(Co)との硬度差(Cs-Co)がショアC硬度で13.0以上であれば、耐久性を維持(向上)することができる。また、コアの表面硬度(Cs)と中心硬度(Co)との硬度差(Cs-Co)がショアC硬度で30.0以下であれば、ドライバーショットをした時の打球感がより向上したゴルフボールが得られる。
前記球状コアの表面硬度(Cs)は、ショアC硬度で、60.0以上であることが好ましく、65.0以上であることがより好ましく、70.0以上であることがさらに好ましく、90.0以下であることが好ましく、88.0以下であることがより好ましく、85.0以下であることがさらに好ましい。前記球状コアの表面硬度(Cs)が、ショアC硬度で60.0以上であれば、コアの反発性がより良好になる。また、前記コアの表面硬度(Hs)が、ショアC硬度で90.0以下であれば、ドライバーショットをした時の打球感がより向上する。
前記球状コアの中心硬度(Co)は、ショアC硬度で、30.0以上であることが好ましく、35.0以上であることがより好ましく、40.0以上であることがさらに好ましい。コアの中心硬度(Co)がショアC硬度で30.0以上であれば、軟らかくなりすぎず、反発性が良好となる。また、コアの中心硬度(Co)は、ショアC硬度で70.0以下が好ましく、68.0以下であることがより好ましく、67.0以下であることがさらに好ましい。前記中心硬度(Co)がショアC硬度で70.0以下であれば、硬くなり過ぎず、打球感が良好となる。
本開示のゴルフボールの球状コアの直径は、34.8mm以上であることが好ましく、35.8mm以上であることがより好ましく、36.8mm以上であることがさらに好ましく、42.2mm以下であることが好ましく、41.8mm以下であることがより好ましく、41.2mm以下であることがさらに好ましく、40.8mm以下であることが最も好ましい。前記球状コアの直径が34.8mm以上であれば、カバーの厚みが厚くなり過ぎず、反発性がより良好となる。一方、コアの直径が42.2mm以下であれば、カバーが薄くなり過ぎず、カバーの機能がより発揮される。
前記球状コアは、直径34.8mm~42.2mmの場合、初期荷重98Nを負荷した状態から終荷重1275Nを負荷したときまでの圧縮変形量(圧縮方向にコアが縮む量)が、3.8mm以上であることが好ましく、3.9mm以上であることがより好ましく、4.0mm以上であることがさらに好ましく、6.0mm以下が好ましく、5.5mm以下であることがより好ましく、5.0mm以下であることがさらに好ましい。前記圧縮変形量が、3.8mm以上であれば打球感がより良好となり、6.0mm以下であれば、反発性がより良好となる。
本開示のゴルフボールが有するコアは、前述のコア用ゴム組成物を混合、混練し、金型内で成形することにより得ることができる。この際の条件は、特に限定されないが、通常は130℃~200℃、圧力2.9MPa~11.8MPaで10分間~60分間で行われる。例えば、前記コア用ゴム組成物を130℃~200℃で10分間~60分間加熱するか、あるいは、130℃~150℃で20分間~40分間加熱した後、160℃~180℃で5分間~15分間の2段階で加熱することが好ましい。
[カバー]
本開示のゴルフボールは、球状コアと前記球状コアを被覆する少なくとも2層のカバーとを有する。前記少なくとも2層のカバーのうち第1カバーと、前記第1カバーよりもコア側に位置する第2カバーについて、前記第1カバーの厚みTo(mm)、前記第1カバーのスラブ硬度Ho(ショアD)、前記第2カバーの厚みTi(mm)、前記第2カバーのスラブ硬度Hi(ショアD)としたときに、前記第1カバーと前記第2カバーの平均硬度Dave=(Ti×Hi+To×Ho)/(Ti+To)が、55以上である。
前記第1カバーと前記第2カバーの平均硬度Daveは、56以上が好ましく、57以上がより好ましい。前記平均硬度Daveが55以上であれば、ドライバーショットでの高初速化と低スピン化が両立できる。前記第1カバーと前記第2カバーの平均硬度Daveは、71以下が好ましく、70以下がより好ましく、69以下がさらに好ましい。前記平均硬度Daveが、71以下であれば、打球感と耐久性が良好となるからである。
前記第2カバーは、第1カバーよりもコア側に配置されているものであれば、特に限定されない。例えば、第1カバーが、最外層カバーであり、第2カバーが最外層カバーに隣接する内層カバーであることが好ましい。
前記第2カバーのスラブ硬度Hi>前記第1カバーのスラブ硬度Hoであることが好ましい。第2カバーと第1カバーのスラブ硬度差(Hi-Ho)は、2以上であることが好ましく、4以上であることがより好ましく、6以上であることがさらに好ましく、30以下であることが好ましく、28以下であることがより好ましく、26以下であることがさらに好ましい。
前記第1カバーのスラブ硬度Ho(ショアD)は、32以上であることが好ましく、33以上であることがより好ましく、34以上であることがさらに好ましく、72以下であることが好ましく、71以下であることがより好ましく、70以下であることがさらに好ましい。
前記第1カバーの厚みToは、0.3mm以上であることが好ましく、0.4mm以上であることがより好ましく、0.5mm以上であることがさらに好ましく、2.7mm以下であることが好ましく、2.6mm以下であることがより好ましく、2.5mm以下であることがさらに好ましい。
前記第2カバーのスラブ硬度Hi(ショアD)は、32以上であることが好ましく、33以上であることがより好ましく、34以上であることがさらに好ましく、72以下であることが好ましく、71以下であることがより好ましく、70以下であることがさらに好ましい。
前記第2カバーの厚みTiは、0.3mm以上であることが好ましく、0.4mm以上であることがより好ましく、0.5mm以上であることがさらに好ましく、2.7mm以下であることが好ましく、2.6mm以下であることがより好ましく、2.5mm以下であることがさらに好ましい。
前記カバーの総厚みは、3.0mm以下が好ましく、より好ましくは2.9mm以下、さらに好ましくは2.8mm以下である。カバーの総厚みが3.0mm以下であれば、得られるゴルフボールの反発性や打球感がより良好となる。前記カバーの総厚みは、1mm以上が好ましく、1.1mm以上がより好ましく、さらに好ましくは1.2mm以上である。カバーの総厚みが1mm未満では、カバーの耐久性や耐摩耗性が低下する場合がある。
本開示のゴルフボールのカバーは、樹脂成分を含有するカバー用組成物から形成される。前記樹脂成分としては、例えば、アイオノマー樹脂、BASFジャパン(株)から商品名「エラストラン(登録商標)」で市販されている熱可塑性ポリウレタンエラストマー、アルケマ(株)から商品名「ペバックス(登録商標)」で市販されている熱可塑性ポリアミドエラストマー、東レ・デュポン(株)から商品名「ハイトレル(登録商標)」で市販されている熱可塑性ポリエステルエラストマー、三菱ケミカル(株)から商品名「テファブロック(登録商標)」で市販されている熱可塑性スチレンエラストマーなどが挙げられる。
前記アイオノマー樹脂としては、例えば、オレフィンと炭素数3~8個のα,β-不飽和カルボン酸との二元共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したもの、オレフィンと炭素数3~8個のα,β-不飽和カルボン酸とα,β-不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したもの、あるいは、これらの混合物を挙げることができる。前記オレフィンとしては、炭素数が2~8個のオレフィンが好ましく、例えば、エチレン、プロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン等を挙げることができ、特にエチレンが好ましい。前記炭素数が3~8個のα,β-不飽和カルボン酸としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、クロトン酸等が挙げられ、特にアクリル酸またはメタクリル酸が好ましい。また、α,β-不飽和カルボン酸エステルとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸等のメチル、エチル、プロピル、n-ブチル、イソブチルエステル等が用いられ、特にアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルが好ましい。これらのなかでも、前記アイオノマー樹脂としては、エチレン-(メタ)アクリル酸二元共重合体の金属イオン中和物、エチレン-(メタ)アクリル酸-(メタ)アクリル酸エステル三元共重合体の金属イオン中和物が好ましい。
本開示のゴルフボールのカバーを構成するカバー用組成物は、樹脂成分として、熱可塑性ポリウレタンエラストマーまたはアイオノマー樹脂を含有することが好ましい。アイオノマー樹脂を使用する場合には、熱可塑性スチレンエラストマーを併用することも好ましい。カバー用組成物の樹脂成分中のポリウレタンまたはアイオノマー樹脂の含有率は、50質量%以上が好ましく、60質量%以上がより好ましく、70質量%以上がさらに好ましい。
前記カバー用組成物は、上述した樹脂成分のほか、白色顔料(例えば、酸化チタン)、青色顔料、赤色顔料などの顔料成分、酸化亜鉛、炭酸カルシウムや硫酸バリウムなどの重量調整剤、分散剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、蛍光材料または蛍光増白剤などを、カバーの性能を損なわない範囲で含有してもよい。
前記白色顔料(例えば、酸化チタン)の含有量は、カバーを構成する樹脂成分100質量部に対して、0.5質量部以上が好ましく、より好ましくは1質量部以上であって、10質量部以下が好ましく、より好ましくは8質量部以下である。白色顔料の含有量を0.5質量部以上とすることによって、カバーに隠蔽性を付与することができる。また、白色顔料の含有量が10質量部超になると、得られるカバーの耐久性が低下する場合があるからである。
本開示のゴルフボールのカバーを成形する方法としては、例えば、カバー用組成物から中空殻状のシェルを成形し、コアを複数のシェルで被覆して圧縮成形する方法(好ましくは、カバー用組成物から中空殻状のハーフシェルを成形し、コアを2枚のハーフシェルで被覆して圧縮成形する方法)、あるいは、カバー用組成物をコア上に直接射出成形する方法を挙げることができる。
圧縮成形法によりカバーを成形する場合、ハーフシェルの成形は、圧縮成形法または射出成形法のいずれの方法によっても行うことができるが、圧縮成形法が好適である。カバー用組成物を圧縮成形してハーフシェルに成形する条件としては、例えば、1MPa以上、20MPa以下の圧力で、カバー用組成物の流動開始温度に対して、-20℃以上、70℃以下の成形温度を挙げることができる。前記成形条件とすることによって、均一な厚みをもつハーフシェルを成形できる。ハーフシェルを用いてカバーを成形する方法としては、例えば、コアを2枚のハーフシェルで被覆して圧縮成形する方法を挙げることができる。ハーフシェルを圧縮成形してカバーに成形する条件としては、例えば、0.5MPa以上、25MPa以下の成形圧力で、カバー用組成物の流動開始温度に対して、-20℃以上、70℃以下の成形温度を挙げることができる。前記成形条件とすることによって、均一なカバー厚みを有するゴルフボールカバーを成形できる。
カバー用組成物を射出成形してカバーを成形する場合、押出して得られたペレット状のカバー用組成物を用いて射出成形しても良いし、あるいは、基材樹脂成分や顔料などのカバー用材料をドライブレンドして直接射出成形してもよい。カバー成形用上下金型としては、半球状キャビティを有し、ピンプル付きで、ピンプルの一部が進退可能なホールドピンを兼ねているものを使用することが好ましい。射出成形によるカバーの成形は、ホールドピンを突き出し、コアを投入してホールドさせた後、カバー用組成物を注入して、冷却することによりカバーを成形することができ、例えば、9MPa~15MPaの圧力で型締めした金型内に、200℃~250℃に加熱したカバー用組成物を0.5秒~5秒で注入し、10秒~60秒間冷却して型開きすることにより行う。
カバーを成形する際には、通常、表面にディンプルと呼ばれるくぼみが形成される。カバーに形成されるディンプルの総数は、200個以上500個以下が好ましい。ディンプルの総数が200個未満では、ディンプルの効果が得られにくい。また、ディンプルの総数が500個を超えると、個々のディンプルのサイズが小さくなり、ディンプルの効果が得られにくい。形成されるディンプルの形状(平面視形状)は、特に限定されるものではなく、円形;略三角形、略四角形、略五角形、略六角形などの多角形;その他不定形状;を単独で使用してもよいし、2種以上を組合せて使用してもよい。
前記カバーが成形されたゴルフボール本体は、金型から取り出し、必要に応じて、バリ取り、洗浄、サンドブラストなどの表面処理を行うことが好ましい。また、所望により、塗膜やマークを形成することもできる。前記塗膜の膜厚は、特に限定されないが、5μm以上が好ましく、7μm以上がより好ましく、50μm以下が好ましく、40μm以下がより好ましく、30μm以下がさらに好ましい。膜厚が5μm未満になると継続的な使用により塗膜が摩耗消失しやすくなり、膜厚が50μmを超えるとディンプルの効果が低下してゴルフボールの飛行性能が低下するからである。
[ゴルフボール]
本開示のゴルフボールの構造は、球状コアと、前記球状コアを被覆する2層以上のカバーとを有するものであれば、特に限定されない。図1は、本開示の一実施形態に係るゴルフボール1が示された一部切り欠き断面図である。ゴルフボール1は、球状コア2と、球状コア2を被覆する第2カバー3と第1カバー4とを有する。第2カバー3は、第1カバーよりコア側に配置されている。第1カバー4は、最外層カバーである。第2カバー3は、最外層カバーに隣接する内層カバーである。このカバーの表面には、多数のディンプル31が形成されている。このゴルフボール1の表面のうち、ディンプル31以外の部分は、ランド32である。このゴルフボール1は、第1カバー4の外側にペイント層およびマーク層を備えているが、これらの層の図示は省略されている。
前記球状コアの構造は、単層構造と多層構造のいずれもよいが、単層構造であることが好ましい。単層構造のコアは、多層構造の界面における打撃時のエネルギーロスがなく、反発性が向上するからである。また、カバーは、二層以上の多層構造を有していればよい。本開示のゴルフボールとしては、例えば、コアと、前記コアを被覆するように配設された内層カバーと、前記内層カバーを被覆する最外層カバーとを有するスリーピースゴルフボール、コアと前記コアを被覆するように配設された三層以上のカバーを有するマルチピースゴルフボールなどを挙げることができる。上記いずれの構造のゴルフボールにも本開示を好適に利用できる。
本開示のゴルフボールの直径は、40mmから45mmが好ましい。米国ゴルフ協会(USGA)の規格が満たされるとの観点から、直径は42.67mm以上が特に好ましい。空気抵抗抑制の観点から、直径は44mm以下がより好ましく、42.80mm以下が特に好ましい。また、本開示のゴルフボールの質量は、40g以上50g以下が好ましい。大きな慣性が得られるとの観点から、質量は44g以上がより好ましく、45.00g以上が特に好ましい。USGAの規格が満たされるとの観点から、質量は45.93g以下が特に好ましい。
本開示のゴルフボールは、直径40mm~45mmの場合、初期荷重98Nを負荷した状態から終荷重1275Nを負荷したときの圧縮変形量(圧縮方向に縮む量)は、2.8mm以上であることが好ましく、より好ましくは3.0mm以上、さらに好ましくは3.2mm以上であり、4.5mm以下であることが好ましく、より好ましくは4.3mm以下、さらに好ましくは4.1mm以下である。前記圧縮変形量が2.8mm以上のゴルフボールは、硬くなり過ぎず、打球感が良い。一方、圧縮変形量を4.5mm以下にすることにより、反発性が高くなる。
以下、本開示を実施例によって詳細に説明するが、本開示は、下記実施例によって限定されるものではなく、本開示の趣旨を逸脱しない範囲の変更、実施の態様は、いずれも本開示の範囲内に含まれる。
[評価方法]
(1)架橋密度(mol/m
コアをその幾何学的中心を通るように厚さ2mmの円状平板に切り出す。そして、上記の円状平板において、コア中心及びコア表面に相当する各部位から内側に4mm以内となる測定箇所を打ち抜き器でφ3mmに打ち抜いてサンプルとし、小数点2桁の単位(mg)で測定可能な電子天秤でサンプル重量を測定する。10mlのバイアル瓶に上記サンプルとトルエン8mlを加え、栓をして密閉のうえ、72時間以上静置し、その後、溶液を廃棄し、浸漬後のサンプル重量を測定する。膨潤前後のサンプル重量からFlory-Rehnerの式を用いて、ゴム組成物の架橋密度を計算する。
ν=-(ln(1-vr)+vr+χvr 2)/VS(vr 1/3-vr/2)
[ν:架橋密度、vr:膨潤中のゴム容積分率、χ:相互作用定数、VS:トルエンのモル容積]
r=VBR/(VBR+VT
BR=(wf-wff)/ρ
T=(ws-wf)/ρT
[VBR:ゴム組成物中のBR(ブタジエンゴム)の体積、VT:膨潤したトルエンの体積、vf:ゴム組成物中の充填剤の重量分率、ρ:ゴム組成物の密度、wf:浸漬前のサンプル重量、ws:浸漬後のサンプル重量、ρT:トルエンの密度]
なお、Vsは0.1063×10-33/mol、ρTは0.8669、χは文献(Macromolecules 2007, 40, 3669-3675)をもとに0.47にて計算を行う。
(2)圧縮変形量(mm)
コアまたはゴルフボールに初期荷重98Nを負荷した状態から終荷重1275Nを負荷したときまでの圧縮方向の変形量(圧縮方向にコアまたはゴルフボールが縮む量)を測定した。
(3)コア硬度(ショアC硬度)
H.バーレイス社製自動硬度計デジテストIIを用いて、コアの表面部において測定したショアC硬度をコア表面硬度とした。また、コアを半球状に二等分し、切断面の中心硬度を測定した。
(4)スラブ硬度
カバー用組成物を用いて、射出成形により、厚み約2mmのシートを作製し、23℃で2週間保存した。このシートを、測定基板などの影響が出ないように、3枚以上重ねた状態で、自動硬度計(H.バーレイス社製、デジテストII)を用いて硬度を測定した。検出器は、「Shore D」を用いた。
(5)耐久性
ゴルフラボラトリー社製のスイングロボットM/Cに、メタルヘッド製W#1ドライバー(住友ゴム工業社製、2021年製XXIO PRIME シャフト硬度R ロフト10.5°)を取り付け、ゴルフボールを繰り返し打撃し、割れが生じるまでの打撃回数を測定した。打撃時のヘッドスピードは、アベレージゴルファーを想定して35m/秒とした。なお、測定は各ゴルフボールについて12個ずつ行って、その平均値をそのゴルフボールの打撃回数とした。なお、各ゴルフボールの打撃回数は、ゴルフボールNo.16の打撃回数を100として、値を指数化し、以下の基準で評価した。
◎:115以上
〇:105以上115未満
△:95以上105未満
×:95未満
(6)飛距離
ゴルフラボラトリー社製のスイングロボットM/Cに、メタルヘッド製W#1ドライバー(住友ゴム工業社製、2021年製XXIO PRIME シャフト硬度R ロフト10.5°)を取り付け、ゴルフボールを打撃し、トータル飛距離を測定した。打撃時のヘッドスピードは、アベレージゴルファーを想定して35m/秒とした。
◎:171.5m以上
〇:170m以上171.5m未満
△:168m以上170m未満
×:168m未満
(7)打球感
アベレージゴルファー20人により、ドライバーを用いた実打テストを行った。打球感が柔らかいと回答した人数により評価した。
評価基準
◎:16人以上
〇:10人以上、15人以下
△:3人以上、9人以下
×:2人以下
(8)総合評価
耐久性、打球感、飛距離について、以下の基準に基づいて総合評価を行った。なお、総合評価Bは、許容範囲である。
A:耐久性、打球感、飛距離の評価結果が、〇または◎のみである。
B:耐久性、打球感、飛距離の評価結果のいずれか一つに△がある。
C:耐久性、打球感、飛距離の評価結果に×がある、または△が2つ以上ある。
[ゴルフボールの作製]
(1)コアの作製
表1に示す配合のゴム組成物を混練ロールにより混練し、半球状キャビティを有する上下金型内で、所定温度で30分間加熱プレスすることにより直径38.6mmの球状コアを得た。
Figure 2023045218000007
表1で用いた材料は下記の通りである。
BR730:JSR社製ハイシスポリブタジエンゴム(シス-1,4-結合含有量=95質量%、1,2-ビニル結合含有量=1.3質量%、ムーニー粘度(ML1+4(100℃))=55、分子量分布(Mw/Mn)=3)
ZDA:日触テクノファインケミカル社製アクリル酸亜鉛(10%表面処理)
ジクミルパーオキサイド:東京化成工業社製(1分間半減期温度:175.2度)
酸化亜鉛:INDOLYSAGHT社製ホワイトシール
BHT:東京材料製ジブチルヒドロキシトルエン
安息香酸:東京化成工業社製
硫酸バリウム:堺化学社製、「硫酸バリウムBD」
(2)カバーの作製およびゴルフボールの作製
表2に示した配合のカバー用材料を、二軸混練型押出機により押し出して、ペレット状のカバー用組成物を調製した。カバー用組成物の押出条件は、スクリュー径45mm、スクリュー回転数200rpm、スクリューL/D=35であり、配合物は、押出機のダイの位置で160~230℃に加熱された。得られたカバー用組成物を上述のようにして得られた球状コア上に射出成形して、球状コアと前記コアを被覆する二層カバーを有するゴルフボール(直径42.70mm、重量45.50g)を作製した。第1カバーは最外カバーであり、第2カバーは、最外カバーに隣接する内層カバーである。得られたゴルフボールについて評価した結果を、表3~4に併せて示した。
Figure 2023045218000008
表2で用いた材料は以下の通りである。
ハイミランAM7337:三井デュポンポリケミカル社製Na中和アイオノマー
ハイミランAM7329:三井デュポンポリケミカル社製Zn中和アイオノマー
ハイミラン1555:三井デュポンポリケミカル社製Na中和アイオノマー
テファブロックT3221C:三菱ケミカル社製スチレンエラストマー
二酸化チタン:石原産業社製
JF-90:城北化学社製光安定剤
Figure 2023045218000009
Figure 2023045218000010
表3、4に示すように、本開示のゴルフボールは、ヘッドスピードが遅いアベレージゴルファーに対して、耐久性と飛距離に優れ、良好な打球感を有する。
本開示は、ゴルフボールとして好適に使用できる。
本開示(1)のゴルフボールは、球状コアと前記球状コアを被覆する少なくとも2層のカバーとを有するゴルフボールであって、前記球状コアは、(a)基材ゴム、(b)共架橋剤として炭素数が3~8のα,β-不飽和カルボン酸および/またはその金属塩、(c)架橋開始剤を含有するコア用ゴム組成物から形成されたものであり、前記球状コアの表面架橋密度と、前記球状コアの中心架橋密度との差(コア表面架橋密度-コア中心架橋密度)が1.0×10mol/m超、9.0×10mol/m未満であり、前記球状コアの表面硬度Cs(ショアC硬度)と前記球状コアの中心硬度Co(ショアC硬度)との硬度差(Cs-Co)が、13.0以上30.0以下であり、前記球状コアに初期荷重98Nを負荷した状態から終荷重1275Nを負荷したときまでの圧縮変形量が3.8mm以上であって、少なくとも2層のカバーのうち第1カバーと、前記第1カバーよりもコア側に位置する第2カバーについて、前記第1カバーの厚みTo(mm)、前記第1カバーのスラブ硬度Ho(ショアD)、前記第2カバーの厚みTi(mm)、前記第2カバーのスラブ硬度Hi(ショアD)としたときに、前記第1カバーと前記第2カバーの平均硬度Dave=(Ti×Hi+To×Ho)/(Ti+To)が、55以上であることを特徴とする。
本開示(2)のゴルフボールは、前記第2カバーのスラブ硬度Hi>前記第1カバーのスラブ硬度Hoである本開示(1)に記載のゴルフボールである。
本開示(3)のゴルフボールは、カバーの総厚みが、1.0mm~3.0mmである本開示(1)または(2)に記載のゴルフボールである。
本開示(4)のゴルフボールは、前記球状コアの表面架橋密度が、9.0×10mol/m以上、22.0×10mol/m以下である本開示(1)~(3)のいずれか一項に記載のゴルフボールである。
本開示(5)のゴルフボールは、前記球状コアの中心架橋密度が、4.0×10mol/m以上、13.0×10mol/m以下である本開示(1)~(4)のいずれか一項に記載のゴルフボールである。
本開示(6)のゴルフボールは、前記球状コアの表面硬度Csが、ショアC硬度で60.0以上、90.0以下である本開示(1)~(5)のいずれか一項に記載のゴルフボールである。
本開示(7)のゴルフボールは、前記球状コアの中心硬度Coが、ショアC硬度で、30.0以上、70.0以下である本開示(1)~(6)のいずれか一項に記載のゴルフボールである。
本開示(8)のゴルフボールは、前記コア用ゴム組成物が、(d1)ヒンダードフェノール系化合物、および、(d2)ヒンダードアミン系化合物よりなる群から選択される少なくとも一種の(d)添加剤を含有する本開示(1)~(7)のいずれか一項に記載のゴルフボールである。
本開示(9)のゴルフボールは、前記コア用ゴム組成物は、(a)基材ゴム100質量部に対して、(d1)ヒンダードフェノール系化合物および/または(d2)ヒンダードアミン系化合物を0.5質量部~15質量部含有する本開示(1)~(8)のいずれか一項に記載のゴルフボールである。
本開示(10)のゴルフボールは、(d1)前記ヒンダードフェノール系化合物は、ジブチルヒドロキシトルエン、オクタデシル-3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート、4,4’-メチレンビス(2,6-ジ-tert-ブチルフェノール)、2,6-ジ-tert-ブチル-4-({2-[(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)スルファニル]プロパン-2-イル}スルファニル)フェノール、1,3,5-トリス(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)-1,3,5-トリアジン-2,4,6-(1H,3H,5H)-トリオン、ペンタエリスリトールテトラキス[3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネートよりなる群から選択される少なくとも1種の化合物である本開示(8)または(9)に記載のゴルフボールである。
本開示(11)のゴルフボールは、前記第1カバーは、最外層カバーであり、第2カバーは、最外層カバーに隣接する内層カバーである本開示(1)~(10)のいずれか一項に記載のゴルフボールである。

Claims (11)

  1. 球状コアと前記球状コアを被覆する少なくとも2層のカバーとを有するゴルフボールであって、
    前記球状コアは、(a)基材ゴム、(b)共架橋剤として炭素数が3~8のα,β-不飽和カルボン酸および/またはその金属塩、(c)架橋開始剤を含有するコア用ゴム組成物から形成されたものであり、
    前記球状コアの表面架橋密度と、前記球状コアの中心架橋密度との差(コア表面架橋密度-コア中心架橋密度)が1.0×10mol/m超、9.0×10mol/m未満であり、
    前記球状コアの表面硬度Cs(ショアC硬度)と前記球状コアの中心硬度Co(ショアC硬度)との硬度差(Cs-Co)が、13.0以上30.0以下であり、
    前記球状コアに初期荷重98Nを負荷した状態から終荷重1275Nを負荷したときまでの圧縮変形量が3.8mm以上であって、
    少なくとも2層のカバーのうち第1カバーと、前記第1カバーよりもコア側に位置する第2カバーについて、
    前記第1カバーの厚みTo(mm)、前記第1カバーのスラブ硬度Ho(ショアD)、
    前記第2カバーの厚みTi(mm)、前記第2カバーのスラブ硬度Hi(ショアD)としたときに、
    前記第1カバーと前記第2カバーの平均硬度Dave=(Ti×Hi+To×Ho)/(Ti+To)が、55以上であることを特徴とするゴルフボール。
  2. 前記第2カバーのスラブ硬度Hi>前記第1カバーのスラブ硬度Hoである請求項1に記載のゴルフボール。
  3. カバーの総厚みが、1.0mm~3.0mmである請求項1または2に記載のゴルフボール。
  4. 前記球状コアの表面架橋密度が、9.0×10mol/m以上、22.0×10mol/m以下である請求項1~3のいずれか一項に記載のゴルフボール。
  5. 前記球状コアの中心架橋密度が、4.0×10mol/m以上、13.0×10mol/m以下である請求項1~4のいずれか一項に記載のゴルフボール。
  6. 前記球状コアの表面硬度Csが、ショアC硬度で60.0以上、90.0以下である請求項1~5のいずれか一項に記載のゴルフボール。
  7. 前記球状コアの中心硬度Coが、ショアC硬度で、30.0以上、70.0以下である請求項1~6のいずれか一項に記載のゴルフボール。
  8. 前記コア用ゴム組成物が、(d1)ヒンダードフェノール系化合物、および、(d2)ヒンダードアミン系化合物よりなる群から選択される少なくとも一種の(d)添加剤を含有する請求項1~7のいずれか一項に記載のゴルフボール。
  9. 前記コア用ゴム組成物は、(a)基材ゴム100質量部に対して、(d1)ヒンダードフェノール系化合物および/または(d2)ヒンダードアミン系化合物を0.5質量部~15質量部含有する請求項1~8のいずれか一項に記載のゴルフボール。
  10. (d1)前記ヒンダードフェノール系化合物は、ジブチルヒドロキシトルエン、オクタデシル-3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート、4,4’-メチレンビス(2,6-ジ-tert-ブチルフェノール)、2,6-ジ-tert-ブチル-4-({2-[(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)スルファニル]プロパン-2-イル}スルファニル)フェノール、1,3,5-トリス(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)-1,3,5-トリアジン-2,4,6-(1H,3H,5H)-トリオン、ペンタエリスリトールテトラキス[3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネートよりなる群から選択される少なくとも1種の化合物である請求項8または9に記載のゴルフボール。
  11. 前記第1カバーは、最外層カバーであり、第2カバーは、最外層カバーに隣接する内層カバーである請求項1~10のいずれか一項に記載のゴルフボール。
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