JP7447554B2 - ゴルフボール用ゴム組成物の硬化物およびゴルフボール - Google Patents

ゴルフボール用ゴム組成物の硬化物およびゴルフボール Download PDF

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Description

本発明は、ゴルフボール用ゴム組成物に関するものであり、より詳細には、ゴルフボールのコア用ゴム組成物の改良に関するものである。
ゴルフボールのコアを形成する材料として、反発性が良い点から、基材ゴム、共架橋剤、架橋開始剤を含有するゴム組成物が広く使用されている。
例えば、特許文献1には、球状コアと前記球状コアを被覆する少なくとも一層以上のカバーとを有するゴルフボールであって、前記球状コアは、(a)基材ゴム、(b)共架橋剤として炭素数が3~8個のα,β-不飽和カルボン酸および/またはその金属塩、(c)架橋開始剤、(d)石油樹脂を含有し、(b)共架橋剤として炭素数が3~8個のα,β-不飽和カルボン酸のみを含有する場合には、さらに(e)金属化合物を含有するゴム組成物から形成されているゴルフボールが開示されている(特許文献1(請求項1)参照)。
また、特許文献2には、反撥弾性(JIS K 630による)が40%以下で、0°~40℃の範囲において内部損失係数tanδの値が最大値0.3以上を示す粘弾性体によって構成された内芯であって、内芯の構成材料が、ブチルゴム、エチレン-プロピレン-ジエンターポリマー、ハイスチレンゴム、エチレン-プロピレンゴム、スチレン-ブタジエンゴム、アクリロニトリル-ブタジエンゴムまたはノルボルネン重合体に加硫剤、加硫促進剤、滑剤、可塑剤等の通常の添加剤、さらに多量の充填剤、軟化剤あるいは石油樹脂、テルペン樹脂等の樹脂類を配合したゴム組成物である内芯を有するゴルフボールが開示されている(特許文献2(請求項1、2)参照)。
特許文献3には、センタ、内側コア層、および外側コア層を含む少なくとも3つのコア層と、少なくとも1つのカバー層と、上記外側コア層および少なくとも上記カバー層の間にある、上記カバー層の水蒸気透過率より大きな水蒸気透過率を実現する少なくとも1つの水蒸気バリア層とを有し、上記センタ、上記内側コア層、および上記外側コア層は硬度勾配を付されていることを特徴とする多層ゴルフボールが開示されている(請求項1)。水蒸気バリア層には、テルペン樹脂、テルペン樹脂エステルなどを添加してよいことが記載されている(段落0031)。
特許文献4には、ジエン系ゴムをゴム成分の主材とするゴム組成物の加硫成形物からなる内核と合成樹脂を主材とする外層を有するゴルフボールであって、上記内核の-50℃における損失正接が0.01以上で0.2以下であることを特徴とするゴルフボールが開示されている。
特開2016-019620号公報 特開昭63-54181号公報 特開2008-126062号公報 特開平7-155403号公報
本発明は、ドライバーショットおよびアプローチショットのいずれにおいても打球感に優れるゴルフボールを構成し得るゴルフボール用ゴム組成物の硬化物を提供することを課題とする。本発明は、さらにドライバーショットおよびアプローチショットのいずれにおいても打球感に優れるゴルフボールを提供することを課題とする。
上記課題を解決することができた本発明のゴルフボール用ゴム組成物の硬化物は、(a)基材ゴム、(b)共架橋剤として炭素数が3~8のα,β-不飽和カルボン酸および/またはその金属塩、および、(c)架橋開始剤を含有するゴルフボール用ゴム組成物を硬化してなり、ショアC硬度でのスラブ硬度と、-80℃における損失正接(tanδ-80)と0℃における損失正接(tanδ0)との差(tanδ-80-tanδ0)との積(硬度×(tanδ-80-tanδ0))が、28.0以上であることを特徴とする。
ショアC硬度でのスラブ硬度と、-80℃における損失正接(tanδ-80)と0℃における損失正接(tanδ0)との差(tanδ-80-tanδ0)との積(硬度×(tanδ-80-tanδ0))が、28.0以上であるゴム硬化物を、ゴルフボールのコア材料として用いることで、ドライバーショットおよびアプローチショットのいずれにおいても打球感に優れるゴルフボールが得られる。
本発明によれば、ドライバーショットおよびアプローチショットのいずれにおいても打球感に優れるゴルフボールを提供できる。
本発明の一実施形態に係るゴルフボールが示された一部切り欠き断面図。 本発明の一実施形態に係るゴルフボールが示された一部切り欠き断面図。
本発明のゴルフボール用ゴム組成物の硬化物(以下、単に「硬化物」と称する場合がある。)は、(a)基材ゴム、(b)共架橋剤として炭素数が3~8のα,β-不飽和カルボン酸および/またはその金属塩、および、(c)架橋開始剤を含有するゴルフボール用ゴム組成物を硬化してなり、ショアC硬度でのスラブ硬度と、-80℃における損失正接(tanδ-80)と0℃における損失正接(tanδ0)との差(tanδ-80-tanδ0)との積(硬度×(tanδ-80-tanδ0))が、28.0以上であることを特徴とする。
ゴム組成物の硬化物の積(硬度×(tanδ-80-tanδ0))が、28.0以上であることでドライバーショットおよびアプローチショットのいずれにおいても打球感が優れる理由は以下のように考えられる。ゴム組成物の硬化物のtanδは、0℃における損失正接(tanδ0)がヘッドスピードの遅いアプローチショットにおける打球感への影響が大きく、また、-80℃における損失正接(tanδ-80)がヘッドスピードの速いドライバーショットにおける打球感への影響が大きくなる。ここで、(a)基材ゴム、(b)共架橋剤として炭素数が3~8のα,β-不飽和カルボン酸および/またはその金属塩、および、(c)架橋開始剤を含有するゴム組成物の硬化物は、tanδのピーク温度が約-90℃付近に存在し、-80℃および0℃はいずれもピーク温度よりも高くなる。そのため、差(tanδ-80-tanδ0)が大きいほど、ピークが鋭いものとなり、アプローチショットの打球感を維持しつつ、ドライバーショットの打球感を改善することができる。また、ゴム組成物の硬化物の硬度が高い場合、tanδは小さくなり、ゴム組成物の硬化物の硬度が低い場合、tanδは大きくなる傾向がある。よって、(tanδ-80-tanδ0))と硬度との積とすることで、硬度の影響の少ない、ドライバーショットおよびアプローチショットの打球感の指標とすることができる。
前記積(硬度×(tanδ-80-tanδ0))は、28.0以上が好ましく、より好ましくは28.2以上、さらに好ましくは28.5以上であり、40以下が好ましく、より好ましくは37以下、さらに好ましくは35以下である。
前記差(tanδ-80-tanδ0)は、0.400以上が好ましく、より好ましくは0.430以上、さらに好ましくは0.450以上であり、0.600以下が好ましく、より好ましくは0.580以下、さらに好ましくは0.550以下である。前記差(tanδ-80-tanδ0)が0.400以上であればアプローチショットの打球感を維持しつつ、ドライバーショットの打球感を向上でき、0.600以下であれば軟らかくなりすぎず、反発を維持できる。
前記硬化物の-80℃における損失正接(tanδ-80)は、0.420以上が好ましく、より好ましくは0.450以上、さらに好ましくは0.470以上であり、0.600以下が好ましく、より好ましくは0.580以下、さらに好ましくは0.550以下である。損失正接(tanδ-80)が0.420以上であればドライバーショットの打球感が向上し、0.600以下であれば軟らかくなりすぎず、反発を維持できる。
前記硬化物の0℃における損失正接(tanδ0)は、0.010以上が好ましく、より好ましくは0.015以上、さらに好ましくは0.020以上であり、0.10以下が好ましく、より好ましくは0.080以下、さらに好ましくは0.050以下である。損失正接(tanδ0)が0.010以上、0.10以下であればアプローチショットの打球感が向上する。
前記硬化物は、ショアC硬度でのスラブ硬度と、-80℃における損失正接(tanδ-80)との積(硬度×(tanδ-80))が、29.0以上が好ましく、より好ましくは29.5以上、さらに好ましくは30.0以上であり、40.0以下が好ましく、より好ましくは38.0以下、さらに好ましくは35.0以下である。積(硬度×(tanδ-80))が29.0以上であればドライバーショットの打球感が向上し、40.0以下であれば軟らかくなりすぎず、反発を維持できる。
前記硬化物は、ショアC硬度でのスラブ硬度と、0℃における損失正接(tanδ0)との積(硬度×(tanδ0))が、0.6以上が好ましく、より好ましくは0.9以上、さらに好ましくは1.0以上であり、6.0以下が好ましく、より好ましくは4.8以下、さらに好ましくは2.0以下である。積(硬度×(tanδ0))が0.6以上、6.0以下であればアプローチショットの打球感が向上する。
前記硬化物の損失正接(tanδ)のピーク温度は、-92℃以上が好ましく、より好ましくは-91℃以上、さらに好ましくは-90℃以上であり、-80℃以下が好ましく、より好ましくは-82℃以下、さらに好ましくは-85℃以下である。損失正接のピーク温度が-92℃以上であれば軟らかくなりすぎず、反発を維持でき、-80℃以下であれば耐久性を維持できる。
前記硬化物は、スラブ硬度がショアC硬度で50以上が好ましく、より好ましくは55以上、さらに好ましくは60以上であり、90以下が好ましく、より好ましくは85以下、さらに好ましくは80以下である。スラブ硬度がショアC硬度で50以上であれば軟らかくなりすぎず、反発を維持でき、90以下であれば耐久性を維持できる。
前記硬化物は、引張弾性率が、0.40MPa以上が好ましく、より好ましくは0.45MPa以上、さらに好ましくは0.51MPa以上であり、5.0MPa以下が好ましく、より好ましくは3.0MPa以下、さらに好ましくは1.0MPa以下である。引張弾性率が0.40MPa以上であれば軟らかくなりすぎず、反発を維持でき、5.0MPa以下であれば打球感が向上する。
以下、ゴルフボール用ゴム組成物が含有する材料について説明する。
[(a)基材ゴム]
前記(a)基材ゴムとしては、天然ゴムおよび/または合成ゴムを使用することができ、例えば、ポリブタジエンゴム、天然ゴム、ポリイソプレンゴム、スチレンポリブタジエンゴム、エチレン-プロピレン-ジエンゴム(EPDM)などを使用できる。これらは単独で用いても良いし、2種以上を併用してもよい。これらの中でも、特に、反発に有利なシス-1,4-結合を、40質量%以上、好ましくは80質量%以上、より好ましくは90質量%以上、さらに好ましくは95質量%以上有するハイシスポリブタジエンが好適である。
反発性がより高いコアが得られる観点から、基材ゴム中におけるハイシスポリブタジエンの含有率は、60質量%以上であることが好ましく、80質量%以上であることがより好ましく、90質量%以上であることがさらに好ましい。(a)基材ゴムが、ハイシスポリブタジエンのみからなることも好ましい。
前記ハイシスポリブタジエンは、1,2-ビニル結合の含有量が2.0質量%以下であることが好ましく、より好ましくは1.7質量%以下、さらに好ましくは1.5質量%以下である。1,2-ビニル結合の含有量が多すぎると反発性が低下する場合がある。
前記ハイシスポリブタジエンは、希土類元素系触媒で合成されたものが好適であり、特に、ランタン系列希土類元素化合物であるネオジム化合物を用いたネオジム系触媒の使用が、1,4-シス結合が高含量、1,2-ビニル結合が低含量のポリブタジエンゴムを優れた重合活性で得られるので好ましい。
前記ハイシスポリブタジエンは、ムーニー粘度(ML1+4(100℃))が、30以上であることが好ましく、より好ましくは32以上、さらに好ましくは35以上であり、140以下が好ましく、より好ましくは120以下、さらに好ましくは100以下、最も好ましくは55以下である。なお、本発明でいうムーニー粘度(ML1+4(100℃))とは、JIS K6300に準じて、Lローターを使用し、予備加熱時間1分間、ローターの回転時間4分間、100℃の条件下にて測定した値である。
前記ハイシスポリブタジエンとしては、分子量分布Mw/Mn(Mw:重量平均分子量、Mn:数平均分子量)が、2.0以上であることが好ましく、より好ましくは2.2以上、さらに好ましくは2.4以上、最も好ましくは2.6以上であり、6.0以下であることが好ましく、より好ましくは5.0以下、さらに好ましくは4.0以下、最も好ましくは3.0以下である。ハイシスポリブタジエンの分子量分布(Mw/Mn)が小さすぎると作業性が低下し、大きすぎると反発性が低下するおそれがある。なお、分子量分布は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ(東ソー社製、「HLC-8120GPC」)により、検知器として示差屈折計を用いて、カラム:GMHHXL(東ソー社製)、カラム温度:40℃、移動相:テトラヒドロフランの条件で測定し、標準ポリスチレン換算値として算出した値である。
[(b)共架橋剤]
前記ゴム組成物に使用される(b)炭素数が3~8のα,β-不飽和カルボン酸および/またはその金属塩は、共架橋剤としてゴム組成物に配合されるものであり、基材ゴム分子鎖にグラフト重合することによって、ゴム分子を架橋する作用を有する。
前記炭素数が3~8個のα,β-不飽和カルボン酸としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、クロトン酸等を挙げることができる。
前記炭素数が3~8個のα,β-不飽和カルボン酸の金属塩を構成する金属としては、ナトリウム、カリウム、リチウムなどの一価の金属イオン;マグネシウム、カルシウム、亜鉛、バリウム、カドミウムなどの二価の金属イオン;アルミニウムなどの三価の金属イオン;錫、ジルコニウムなどのその他のイオンが挙げられる。前記金属成分は、単独または2種以上の混合物として使用することもできる。これらの中でも、前記金属成分としては、マグネシウム、カルシウム、亜鉛、バリウム、カドミウムなどの二価の金属が好ましい。炭素数が3~8個のα,β-不飽和カルボン酸の二価の金属塩を用いることにより、ゴム分子間に金属架橋が生じやすくなるからである。特に、二価の金属塩としては、得られるゴルフボールの反発性が高くなるということから、アクリル酸亜鉛が好適である。なお、炭素数が3~8個のα,β-不飽和カルボン酸および/またはその金属塩は、単独でもしくは2種以上を組み合わせて使用しても良い。
前記(b)炭素数が3~8個のα,β-不飽和カルボン酸および/またはその金属塩の含有量は、(a)基材ゴム100質量部に対して、15質量部以上が好ましく、17質量部以上がより好ましく、20質量部以上がさらに好ましく、60質量部以下が好ましく、55質量部以下がより好ましく、50質量部以下がさらに好ましい。(b)炭素数が3~8個のα,β-不飽和カルボン酸および/またはその金属塩の含有量が15質量部未満では、ゴム組成物から形成される硬化物(例えば、コア)を適当な硬さとするために、後述する(c)架橋開始剤の量を増加しなければならず、得られるゴルフボールの反発性が低下する傾向がある。一方、炭素数が3~8個のα,β-不飽和カルボン酸および/またはその金属塩の含有量が60質量部を超えると、ゴム組成物から形成される硬化物(例えば、コア)が硬くなりすぎて、得られるゴルフボールの打球感が低下するおそれがある。
[(c)架橋開始剤]
前記ゴム組成物に使用される(c)架橋開始剤は、(a)基材ゴム成分を架橋するために配合されるものである。(c)架橋開始剤としては、有機過酸化物が好適である。前記有機過酸化物は、具体的には、ジクミルパーオキサイド、1,1-ビス(t-ブチルパーオキシ)-3,3,5-トリメチルシクロヘキサン、2,5-ジメチル-2,5-ジ(t―ブチルパーオキシ)ヘキサン、ジ-t-ブチルパーオキサイドなどの有機過酸化物が挙げられる。これらの有機過酸化物は、単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。これらの中でもジクミルパーオキサイドが好ましく用いられる。
前記ゴム組成物が、以下の(d)成分を含有する場合、前記(c)架橋開始剤の含有量は、(a)基材ゴム100質量部に対して、0.1質量部以上が好ましく、0.2質量部以上がより好ましく、0.3質量部以上がさらに好ましく、4質量部以下が好ましく、2質量部以下がより好ましく、1.5質量部以下がさらに好ましい。架橋開始剤の含有量が0.1質量部未満では、ゴム組成物から形成される硬化物(例えば、コア)が柔らかくなりすぎて、得られるゴルフボールの反発性が低下する傾向があり、4質量部を超えると、ゴム組成物から形成される硬化物(例えば、コア)を適切な硬さにするために、前述した(b)共架橋剤の使用量を減少する必要があり、得られるゴルフボールの反発性が不足したり、打撃耐久性が悪くなるおそれがある。
前記ゴム組成物が、以下の(d)成分を含有しない場合、前記(c)架橋開始剤の含有量を、基材ゴム100質量部に対して0.1質量部以下とすることも好ましい。(c)架橋開始剤の含有量を、基材ゴム100質量部に対して0.1質量部以下とすることにより、打撃耐久性が向上するからである。
[(d)ラジカル補足剤]
前記ゴム組成物は、(d)ラジカル捕捉剤を含有することも好ましい。(d)ラジカル捕捉剤としては、例えば、(d1)ヒンダードフェノール系化合物、および、(d2)ヒンダードアミン系化合物を挙げることができる。ゴルフボール用ゴム組成物が(d)成分を含有することにより、ドライバーショットの打球感が向上する。
(d1)ヒンダードフェノール系化合物
前記(d1)ヒンダードフェノール系化合物は、ヒドロキシ基が、嵩高い官能基によって立体的に保護されたヒドロキシフェニル構造を有する化合物である。嵩高い官能基は、ヒドロキシ基に隣接する位置に存在することが好ましい。嵩高い官能基としては、例えば、t-ブチル基、炭素数の一部が硫黄で置換されていてもよい長鎖アルキル基などが挙げられる。前記(d1)ヒンダードフェノール系化合物としては、tert-ブチル基を少なくとも一つ有するtert-ブチルヒドロキシフェニル構造を有する化合物が好ましく、tert-ブチル基を二つ有するジ-tert-ブチルヒドロキシフェニル構造を有する化合物がより好ましい。
前記tert-ブチル基を少なくとも一つ有するtert-ブチルヒドロキシフェニル構造を有する化合物としては、例えば、3-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル、または、3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニルなどの構造を有する化合物を挙げることができる。これらの中でも、3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル構造を有する化合物が好ましい。
前記(d1)ヒンダードフェノール系化合物の具体例としては、例えば、ジブチルヒドロキシトルエン(BHT)、4,6-ビス(オクチルチオメチル)-o-クレゾール、4,6-ビス〔(ドデシルチオ)メチル〕-o-クレゾール、2,4-ジメチル-6-(1-メチルペンタデシル)フェノール(例えば、BASFジャパン社製イルガノックス(登録商標)1141)、オクタデシル-3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート(例えば、アデカ社製アデカスタブ(登録商標)AO-50)などのヒドロキシフェニル構造を一つ有する化合物を挙げることができる。
前記(d1)ヒンダードフェノール系化合物の別の具体例としては、例えば、2,2’-メチレンビス(4-エチル-6-tert-ブチルフェノール)(例えば、三菱ケミカル社製ヨシノックス(登録商標)425)、2,2’-メチレンビス(4-メチル-6-tert-ブチルフェノール)(例えば、三新化学工業社製サンダント(登録商標)2246)、4,4’-ブチリデンビス(3-メチル-6-tert-ブチルフェノール)(例えば、三菱ケミカル社製ヨシノックスBB)、4,4’-チオビス(3-メチル-6-tert-ブチルフェノール)(例えば、大内新興化学工業社製ノックラック(登録商標)300)、4,4-メチレンビス(2,6-ジ-tert-ブチルフェノール)、2,6-ジ-tert-ブチル-4-({2-[(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)スルファニル]プロパン-2-イル}スルファニル)フェノール(プロブコール)、3,9-ビス[2-〔3-(3-tert-ブチル-4-ヒドロキシ-5-メチルフェニル)プロピオニルオキシ〕-1,1-ジメチルエチル]-2,4,8,10-テトラオキサスピロ[5.5]ウンデカン(例えば、アデカ社製アデカスタブAO-80)などのヒドロキシフェニル構造を二つ有する化合物を挙げることができる。
前記(d1)ヒンダードフェノール系化合物の別の具体例としては、1,3,5-トリス-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)-1,3-5-トリアジン-2,4,6(1H,3H,5H-)-トリオン(例えば、アデカ社製アデカスタブAO-20)、1,3,5-トリメチル-2,4,6-トリス(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)ベンゼン(例えば、アデカ社製アデカスタブAO330)などのヒドロキシフェニル構造を三つ有する化合物を挙げることができる。
前記(d1)ヒンダードフェノール系化合物の別の具体例としては、ペンタエリスリトールテトラキス[3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート](例えば、アデカ社製アデカスタブAO-60)のようなヒドロキシフェニル構造を四つ有する化合物を挙げることができる。
前記(d1)ヒンダードフェノール系化合物は、単独でもよいし、2種類以上を組み合わせて使用してもよい。
前記(d1)ヒンダードフェノール系化合物としては、ジブチルヒドロキシトルエン、オクタデシル-3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート、4,4’-メチレンビス(2,6-ジ-tert-ブチルフェノール)、2,6-ジ-tert-ブチル-4-({2-[(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)スルファニル]プロパン-2-イル}スルファニル)フェノール、1,3,5-トリス(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)-1,3,5-トリアジン-2,4,6-(1H,3H,5H)-トリオン、ペンタエリスリトールテトラキス[3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネートよりなる群から選択される少なくとも1種の化合物であることが好ましい。
(d2)ヒンダードアミン系化合物
前記(d2)ヒンダードアミン系化合物としては、下記化学式(1)で表される2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル基を有する化合物が好ましい。
Figure 0007447554000001
[式(1)中、R11は、水素原子、ヒドロキシ基、炭素数1~30のアルキル基、炭素数1~30のヒドロキシアルキル基、炭素数1~30のアルコキシ基、炭素数1~30のヒドロキシアルコキシ基、又は、オキシラジカルである。*は結合手である。]
化学式(1)で表されるヒンダードアミン系化合物には、化学式(2)または化学式(3)で表されるヒンダードアミン系化合物が含まれる。
下記化学式(2)で表されるヒンダードアミン系化合物は、いわゆるN-アルキル型ヒンダードアミン系化合物、および、NH型ヒンダードアミン系化合物と言われるものである。
Figure 0007447554000002
[式(2)中、R12は、水素原子、ヒドロキシ基、炭素数1~30のアルキル基、炭素数1~30のヒドロキシアルキル基、又は、オキシラジカルである。*は結合手である。]
下記化学式(3)で表されるヒンダードアミン系化合物は、いわゆるN-アルコキシ型ヒンダードアミン化合物と言われるものである。
Figure 0007447554000003
[化学式(3)中、R12は、炭素数1~30のアルキル基、又は、炭素数1~30のヒドロキシアルキル基である。*は結合手である。]
前記(d2)ヒンダードアミン系化合物の具体例としては、化学式(4)~(5)で表される化合物を挙げることができる。
Figure 0007447554000004
[化学式(4)中、R14、R15は、それぞれ独立して、水素原子、ヒドロキシ基、炭素数1~30のアルキル基、炭素数1~30のヒドロキシアルキル基、炭素数1~30のアルコキシ基、炭素数1~30のヒドロキシアルコキシ基、又は、オキシラジカルである。R13は、炭素数1~30のアルキレン基である。]
Figure 0007447554000005
[化学式(5)中、R16は、水素原子、ヒドロキシ基、炭素数1~30のアルキル基、炭素数1~30のヒドロキシアルキル基、炭素数1~30のアルコキシ基、炭素数1~30のヒドロキシアルコキシ基、又は、オキシラジカルである。R17は、炭素数1~30のアルキル基、または、炭素数が2~30のアルケニル基である。]
Figure 0007447554000006
[化学式(6)中、R18、R19は、それぞれ独立して、水素原子、ヒドロキシ基、炭素数1~30のアルキル基、炭素数1~30のヒドロキシアルキル基、炭素数1~30のアルコキシ基、炭素数1~30のヒドロキシアルコキシ基、又は、オキシラジカルである。]
前記(d2)ヒンダードアミン化合物の具体例としては、例えば、アデカ社製アデカススタブLA-52(テトラキス(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジル)ブタン-1,2,3,4-テトラカルボキシレート)、アデカスタブLA-57(テトラキス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)ブタン-1,2,3,4-テトラカルボキシレート)、アデカスタブLA-63P、アデカスタブLA-68、アデカスタブLA-72(ビス(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジル)セバケート、アデカスタブLA-77Y(ビス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)セバケート、アデカスタブLA-81(ビス(1-ウンデカノキシ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-4-イル)カーボネートなどを挙げることができる。
前記(d2)ヒンダードアミン化合物の具体例としては、BASFジャパン社から市販されているものとして、以下のものを挙げることができる。
(1)チマソーブ(Chimassorb)(登録商標)2020FDL
1,6-Hexanediamine,N,N’―bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl)-polymer with 2,4,6-trichloro-1,3,5-triazine, reaction products with N-butyl-1-butanamine and N-butyl-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinamine
(2)チマソーブ(Chimassorb)944FDL
Poly[[6-[(1,1,3,3-tetramethylbutyl)amino]-1,3,5-triazine-2,4-diyl][(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl)imino]-1,6-hexanediyl[(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl)imino]])
(3)チヌビン(登録商標)622SF
Butanedioic acid, dimethylester, polymer with 4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethyl-1-piperidine ethanol)、
(4)チヌビンPA144
Bis(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinyl)-2-butyl-2-(4-hydroxy-3,5-di-tert.- butylbenzyl)propanedioate
前記(d2)ヒンダードアミン系化合物は、単独で使用してもよいし、2種類以上を組み合わせて使用してもよい。また、前記(d1)ヒンダードフェノール化合物と前記(d2)ヒンダードアミン化合物とを組み合わせて使用してもよい。
前記(d)ラジカル捕捉剤の配合量は、(a)基材ゴム100質量部に対して、0.1質量部以上が好ましく、0.3質量部以上がより好ましく、0.5質量部以上がさらに好ましく、5質量部以下が好ましく、4質量部以下がより好ましく、3質量部以下がさらに好ましい。前記(d)ラジカル捕捉剤の配合量が、前記範囲内であれば、ドライバーショットおよびアプローチショットのいずれにおいても打球感に優れる。
[(e)有機硫黄化合物]
前記ゴム組成物は、さらに(e)有機硫黄化合物を含有してもよい。(e)有機硫黄化合物を含有することにより、得られるコアの反発性が向上する。
前記(e)有機硫黄化合物としては、チオール類(チオフェノール類、チオナフトール類)、ポリスルフィド類、チウラム類、チオカルボン酸類、ジチオカルボン酸類、スルフェンアミド類、ジチオカルバミン酸塩類、および、チアゾール類よりなる群から選択される少なくとも一種の化合物が好ましい。
チオール類としては、例えば、チオフェノール類、チオナフトール類が挙げられる。前記チオフェノール類としては、例えば、チオフェノール;4-フルオロチオフェノール、2,4-ジフルオロチオフェノール、2,5-ジフルオロチオフェノール、2,6-ジフルオロチオフェノール、2,4,5-トリフルオロチオフェノール、2,4,5,6-テトラフルオロチオフェノール、ペンタフルオロチオフェノールなどのフルオロ基で置換されたチオフェノール類;2-クロロチオフェノール、4-クロロチオフェノール、2,4-ジクロロチオフェノール、2,5-ジクロロチオフェノール、2,6-ジクロロチオフェノール、2,4,5-トリクロロチオフェノール、2,4,5,6-テトラクロロチオフェノール、ペンタクロロチオフェノールなどのクロロ基で置換されたチオフェノール類;4-ブロモチオフェノール、2,4-ジブロモチオフェノール、2,5-ジブロモチオフェノール、2,6-ジブロモチオフェノール、2,4,5-トリブロモチオフェノール、2,4,5,6-テトラブロモチオフェノール、ペンタブロモチオフェノールなどのブロモ基で置換されたチオフェノール類;4-ヨードチオフェノール、2,4-ジヨードチオフェノール、2,5-ジヨードチオフェノール、2,6-ジヨードチオフェノール、2,4,5-トリヨードチオフェノール、2,4,5,6-テトラヨードチオフェノール、ペンタヨードチオフェノールなどのヨード基で置換されたチオフェノール類;または、これらの金属塩が挙げられる。金属塩としては、亜鉛塩が好ましい。
前記チオナフトール類(ナフタレンチオール類)としては、2-チオナフトール、1-チオナフトール、1-クロロ-2-チオナフトール、2-クロロ-1-チオナフトール、1-ブロモ-2-チオナフトール、2-ブロモ-1-チオナフトール、1-フルオロ-2-チオナフトール、2-フルオロ-1-チオナフトール、1-シアノ-2-チオナフトール、2-シアノ-1-チオナフトール、1-アセチル-2-チオナフトール、2-アセチル-1-チオナフトール、またはこれらの金属塩を挙げることができ、2-チオナフトール、1-チオナフトール、またはこれらの金属塩が好ましい。金属塩としては、好ましくは2価の金属塩、より好ましくは亜鉛塩である。金属塩の具体的としては、例えば、1-チオナフトールの亜鉛塩、2-チオナフトールの亜鉛塩が挙げられる。
ポリスルフィド類とは、ポリスルフィド結合を有する有機硫黄化合物であり、例えば、ジスルフィド類、トリスルフィド類、テトラスルフィド類が挙げられる。前記ポリスルフィド類としては、ジフェニルポリスルフィド類が好ましい。
ジフェニルポリスルフィド類としては、ジフェニルジスルフィドの他;ビス(4-フルオロフェニル)ジスルフィド、ビス(2,5-ジフルオロフェニル)ジスルフィド、ビス(2,6-ジフルオロフェニル)ジスルフィド、ビス(2,4,5-トリフルオロフェニル)ジスルフィド、ビス(2,4,5,6-テトラフルオロフェニル)ジスルフィド、ビス(ペンタフルオロフェニル)ジスルフィド、ビス(4-クロロフェニル)ジスルフィド、ビス(2,5-ジクロロフェニル)ジスルフィド、ビス(2,6-ジクロロフェニル)ジスルフィド、ビス(2,4,5-トリクロロフェニル)ジスルフィド、ビス(2,4,5,6-テトラクロロフェニル)ジスルフィド、ビス(ペンタクロロフェニル)ジスルフィド、ビス(4-ブロモフェニル)ジスルフィド、ビス(2,5-ジブロモフェニル)ジスルフィド、ビス(2,6-ジブロモフェニル)ジスルフィド、ビス(2,4,5-トリブロモフェニル)ジスルフィド、ビス(2,4,5,6-テトラブロモフェニル)ジスルフィド、ビス(ペンタブロモフェニル)ジスルフィド、ビス(4-ヨードフェニル)ジスルフィド、ビス(2,5-ジヨードフェニル)ジスルフィド、ビス(2,6-ジヨードフェニル)ジスルフィド、ビス(2,4,5-トリヨードフェニル)ジスルフィド、ビス(2,4,5,6-テトラヨードフェニル)ジスルフィド、ビス(ペンタヨードフェニル)ジスルフィド等のハロゲン基で置換されたジフェニルジスルフィド類;ビス(4-メチルフェニル)ジスルフィド、ビス(2,4,5-トリメチルフェニル)ジスルフィド、ビス(ペンタメチルフェニル)ジスルフィド、ビス(4-t-ブチルフェニル)ジスルフィド、ビス(2,4,5-トリ-t-ブチルフェニル)ジスルフィド、ビス(ペンタ-t-ブチルフェニル)ジスルフィド等のアルキル基で置換されたジフェニルジスルフィド類;などが挙げられる。
チウラム類としては、例えば、テトラメチルチウラムモノスルフィドなどのチウラムモノスルフィド類、テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、テトラブチルチウラムジスルフィドなどのチウラムジスルフィド類、ジペンタメチレンチウラムテトラスルフィドなどのチウラムテトラスルフィド類が挙げられる。チオカルボン酸類としては、例えば、ナフタレンチオカルボン酸が挙げられる。ジチオカルボン酸類としては、例えば、ナフタレンジチオカルボン酸が挙げられる。スルフェンアミド類としては、例えば、N-シクロへキシル-2-ベンゾチアゾールスルフェンアミド、N-オキシジエチレン-2-ベンゾチアゾールスルフェンアミド、N-t-ブチル-2-ベンゾチアゾールスルフェンアミドが挙げられる。
前記(e)有機硫黄化合物としては、チオフェノール類および/またはその金属塩、チオナフトール類および/またはその金属塩、ジフェニルジスルフィド類、チウラムジスルフィド類が好ましく、より好ましくは2,4-ジクロロチオフェノール、2,6-ジフルオロチオフェノール、2,6-ジクロロチオフェノール、2,6-ジブロモチオフェノール、2,6-ジヨードチオフェノール、2,4,5-トリクロロチオフェノール、ペンタクロロチオフェノール、1-チオナフトール、2-チオナフトール、ジフェニルジスルフィド、ビス(2,6-ジフルオロフェニル)ジスルフィド、ビス(2,6-ジクロロフェニル)ジスルフィド、ビス(2,6-ジブロモフェニル)ジスルフィド、ビス(2,6-ジヨードフェニル)ジスルフィド、ビス(ペンタブロモフェニル)ジスルフィドである。
前記(e)有機硫黄化合物は、単独もしくは二種以上を混合して使用することができる。
前記(e)有機硫黄化合物の含有量は、(a)基材ゴム100質量部に対して、0.05質量部以上が好ましく、より好ましくは0.1質量部以上、さらに好ましくは0.2質量部以上であって、5.0質量部以下が好ましく、より好ましくは3.0質量部以下、さらに好ましくは2.0質量部以下である。(e)有機硫黄化合物の含有量が0.05質量部未満では、(e)有機硫黄化合物を添加した効果が得られず、ゴルフボールの反発性が向上しないおそれがある。また、(e)有機硫黄化合物の含有量が5.0質量部を超えると、得られるゴルフボールの圧縮変形量が大きくなって、反発性が低下するおそれがある。
[(f)その他の成分]
前記ゴルフボール用ゴム組成物は、さらに金属化合物を含有することが好ましい。金属化合物は、炭素数が3~8個のα,β-不飽和カルボン酸の中和剤として使用される。
前記金属化合物としては、例えば、水酸化マグネシウム、水酸化亜鉛、水酸化カルシウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、水酸化カリウム、水酸化銅などの金属水酸化物;酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化亜鉛、酸化銅などの金属酸化物;炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛、炭酸カルシウム、炭酸ナトリウム、炭酸リチウム、炭酸カリウムなどの金属炭酸化物が挙げられる。前記金属化合物として好ましいのは、二価金属化合物であり、より好ましくは亜鉛化合物である。二価金属化合物は、炭素数が3~8個のα,β-不飽和カルボン酸と反応して、金属架橋を形成するからである。また、亜鉛化合物を用いることにより、反発性の高いゴルフボールが得られる。
前記金属化合物は単独で使用してもよいし、2種以上併用してもよい。また、前記金属化合物の含有量は、所望とする(b)炭素数が3~8個のα,β-不飽和カルボン酸の中和度に応じて、適宜調整すればよい。
前記ゴルフボール用ゴム組成物は、必要に応じて、顔料、重量調整などのための充填剤、しゃく解剤、軟化剤などの添加剤を含有してもよい。
前記ゴルフボール用ゴム組成物に用いる充填剤としては、主として最終製品として得られるゴルフボールの重量を調整するための重量調整剤として配合されるものであり、必要に応じて配合すれば良い。前記充填剤としては、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、酸化マグネシウム、タングステン粉末、モリブデン粉末などの無機充填剤を挙げることができる。前記充填剤として特に好ましいのは、酸化亜鉛である。酸化亜鉛は、加硫助剤として機能して、硬化物(例えば、コア全体)の硬度を高めるものと考えられる。
前記充填剤の含有量は、(a)基材ゴム100質量部に対して、0.5質量部以上が好ましく、より好ましくは1.0質量部以上であって、30質量部以下が好ましく、25質量部以下がより好ましく、20質量部以下がさらに好ましい。充填剤の含有量が0.5質量部未満では、重量調整が難しくなり、30質量部を超えるとゴム成分の重量分率が小さくなり反発性が低下する傾向があるからである。
しゃく解剤の含有量は、(a)基材ゴム100質量部に対して、0.1質量部以上、5質量部以下であることが好ましい。
前記ゴルフボール用ゴム組成物の硬化物は、ゴルフボールの構成部材のいずれの部分に用いてもよい。例えば、ワンピースゴルフボール本体、コア、あるいは、中間層に好適に用いることができる。これらの中でも、前記ゴルフボール用ゴム組成物の硬化物は、単層コア、内層コアおよび外層コアからなる二層コアの内層コアおよび/または外層コアに好適に用いることができる。
前記ゴルフボール用ゴム組成物は、(a)基材ゴム、(b)共架橋剤、(c)架橋開始剤、および、必要に応じて他の成分を混合して、混練することにより得られる。混練の方法は、特に限定されず、例えば、混練ロール、バンバリーミキサー、ニーダーなどの公知の混練機を用いて行えばよい。
[ゴルフボール]
本発明には、構成部材の少なくとも一部が、前記ゴルフボール用ゴム組成物の硬化物から形成されているゴルフボールが含まれる。前記ゴルフボールとしては、球状コアと前記球状コアを被覆する一層以上のカバーを有するものが好ましい。前記球状コアは、単層構造でもよいし、2層以上の多層構造を有していてもよい。
前記コアの一部が、前記ゴルフボール用ゴム組成物の硬化物から形成されている場合、コア表面が、前記硬度、損失正接(tanδ)、引張弾性率を満足することが好ましい。具体的には、コア表面から厚み0.5mmの領域が、前記硬度、損失正接(tanδ)、引張弾性率を満足することが好ましい。なお、コア表面を形成する硬化物の物性は、コアから試験片を切り出すことで確認できる。また、コア表面を形成する硬化物の物性は、コアの形成に用いられたゴム組成物を使用し、コア成型時と同様の条件で作製したスラブを評価することでも確認できる。
[コア用ゴム組成物]
球状コアが多層構造を有する場合、少なくとも一層が前記ゴルフボール用ゴム組成物の硬化物から構成されていることが好ましい。また、多層コアの全ての層が前記ゴルフボール用ゴム組成物の硬化物から構成されていてもよい。球状コアが多層コアの場合、前記ゴルフボール用ゴム組成物の硬化物から構成されている層以外の層は、従来ゴルフボールコアに使用されているコア用ゴム組成物から形成すればよい。
前記コア用ゴム組成物としては、基材ゴム、共架橋剤として炭素数が3~8個のα,β-不飽和カルボン酸および/またはその金属塩、架橋開始剤を含有するものが挙げられる。コア用ゴム組成物には、必要に応じて、カルボン酸および/またはその塩、金属化合物、有機硫黄化合物、添加剤を含有してもよい。なお、基材ゴム、共架橋剤として炭素数が3~8個のα,β-不飽和カルボン酸および/またはその金属塩、架橋開始剤、金属化合物、有機硫黄化合物、および、添加剤としては、前記ゴルフボール用ゴム組成物で例示したものと同一のものを使用することができる。
[カバー用組成物]
前記カバーは、樹脂成分を含有するカバー用組成物から形成される。前記樹脂成分としては、例えば、アイオノマー樹脂、BASFジャパン(株)から商品名「エラストラン(登録商標)」で市販されている熱可塑性ポリウレタンエラストマー、アルケマ(株)から商品名「ペバックス(登録商標)」で市販されている熱可塑性ポリアミドエラストマー、東レ・デュポン(株)から商品名「ハイトレル(登録商標)」で市販されている熱可塑性ポリエステルエラストマー、三菱ケミカル(株)から商品名「テファブロック(登録商標)」で市販されている熱可塑性スチレンエラストマーなどが挙げられる。
前記アイオノマー樹脂としては、例えば、オレフィンと炭素数3~8個のα,β-不飽和カルボン酸との二元共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したもの、オレフィンと炭素数3~8個のα,β-不飽和カルボン酸とα,β-不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したもの、あるいは、これらの混合物を挙げることができる。前記オレフィンとしては、炭素数が2~8個のオレフィンが好ましく、例えば、エチレン、プロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン等を挙げることができ、特にエチレンが好ましい。前記炭素数が3~8個のα,β-不飽和カルボン酸としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、クロトン酸等が挙げられ、特にアクリル酸またはメタクリル酸が好ましい。また、α,β-不飽和カルボン酸エステルとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸等のメチル、エチル、プロピル、n-ブチル、イソブチルエステル等が用いられ、特にアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルが好ましい。これらの中でも、前記アイオノマー樹脂としては、エチレン-(メタ)アクリル酸二元共重合体の金属イオン中和物、エチレン-(メタ)アクリル酸-(メタ)アクリル酸エステル三元共重合体の金属イオン中和物が好ましい。
前記アイオノマー樹脂の具体例を商品名で例示すると、三井・ダウポリケミカル(株)から市販されている「ハイミラン(Himilan)(登録商標)(例えば、ハイミラン1555(Na)、ハイミラン1557(Zn)、ハイミラン1605(Na)、ハイミラン1706(Zn)、ハイミラン1707(Na)、ハイミランAM3711(Mg)などが挙げられ、三元共重合体アイオノマー樹脂としては、ハイミラン1856(Na)、ハイミラン1855(Zn)など)」が挙げられる。
さらにデュポン社から市販されているアイオノマー樹脂としては、「サーリン(Surlyn)(登録商標)(例えば、サーリン8945(Na)、サーリン9945(Zn)、サーリン8140(Na)、サーリン8150(Na)、サーリン9120(Zn)、サーリン9150(Zn)、サーリン6910(Mg)、サーリン6120(Mg)、サーリン7930(Li)、サーリン7940(Li)、サーリンAD8546(Li)などが挙げられ、三元共重合体アイオノマー樹脂としては、サーリン8120(Na)、サーリン8320(Na)、サーリン9320(Zn)、サーリン6320(Mg)、HPF1000(Mg)、HPF2000(Mg)など)」が挙げられる。
またエクソンモービル化学(株)から市販されているアイオノマー樹脂としては、「アイオテック(Iotek)(登録商標)(例えば、アイオテック8000(Na)、アイオテック8030(Na)、アイオテック7010(Zn)、アイオテック7030(Zn)などが挙げられ、三元共重合体アイオノマー樹脂としては、アイオテック7510(Zn)、アイオテック7520(Zn)など)」が挙げられる。
なお、前記アイオノマー樹脂の商品名の後の括弧内に記載したNa、Zn、Li、Mgなどは、これらの中和金属イオンの金属種を示している。前記アイオノマー樹脂は、単独で若しくは2種以上を混合して使用しても良い。
前記カバーを構成するカバー用組成物は、樹脂成分として、熱可塑性ポリウレタンエラストマーまたはアイオノマー樹脂を含有することが好ましい。アイオノマー樹脂を使用する場合には、熱可塑性スチレンエラストマーを併用することも好ましい。カバー用組成物の樹脂成分中のポリウレタンまたはアイオノマー樹脂の含有率は、50質量%以上が好ましく、60質量%以上がより好ましく、70質量%以上がさらに好ましい。
前記カバー用組成物は、上述した樹脂成分のほか、白色顔料(例えば、酸化チタン)、青色顔料、赤色顔料などの顔料成分、酸化亜鉛、炭酸カルシウムや硫酸バリウムなどの重量調整剤、分散剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、蛍光材料または蛍光増白剤などを、カバーの性能を損なわない範囲で含有してもよい。
前記白色顔料(例えば、酸化チタン)の含有量は、カバーを構成する樹脂成分100質量部に対して、0.5質量部以上が好ましく、より好ましくは1質量部以上であって、10質量部以下が好ましく、より好ましくは8質量部以下である。白色顔料の含有量を0.5質量部以上とすることによって、カバーに隠蔽性を付与することができる。また、白色顔料の含有量が10質量部超になると、得られるカバーの耐久性が低下する場合があるからである。
前記カバー用組成物のスラブ硬度は、所望のゴルフボールの性能に応じて適宜設定することが好ましい。例えば、飛距離を重視するディスタンス系のゴルフボールの場合、カバー用組成物のスラブ硬度は、ショアD硬度で50以上が好ましく、55以上がより好ましく、60以上がさらに好ましく、80以下が好ましく、70以下がより好ましく、68以下がさらに好ましい。カバー用組成物のスラブ硬度を50以上にすることにより、ドライバーショットおよびアイアンショットにおいて、高打出角で低スピンのゴルフボールが得られ、飛距離が向上する。また、カバー用組成物のスラブ硬度を80以下とすることにより、耐久性に優れたゴルフボールが得られる。また、コントロール性を重視するスピン系のゴルフボールの場合、カバー用組成物のスラブ硬度は、ショアD硬度で、50未満が好ましく、20以上が好ましく、25以上がより好ましく、30以上がさらに好ましい。カバー用組成物のスラブ硬度が、ショアD硬度で50未満であれば、アプローチショットのスピン量が高くなり、グリーン上で止まりやすいゴルフボールが得られる。また、スラブ硬度を20以上とすることにより、耐擦過傷性が向上する。複数のカバー層の場合は、各層を構成するカバー用組成物のスラブ硬度は、同一あるいは異なっても良い。
カバーを複層形成する場合、カバー同士の接着性を高めるために、カバー間に補強層を設けることが好ましい。前記補強層は、樹脂成分を含有する補強層用組成物から形成される。前記樹脂成分としては、二液硬化型熱硬化性樹脂が好適に用いられる。二液硬化型熱硬化性樹脂の具体例としては、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル系樹脂及びセルロース系樹脂が挙げられる。補強層の強度及び耐久性の観点から、二液硬化型エポキシ樹脂及び二液硬化型ウレタン樹脂が好ましい。
補強層用組成物は、着色材(例えば、二酸化チタン)、リン酸系安定剤、酸化防止剤、光安定剤、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、ブロッキング防止剤等の添加剤を含んでもよい。添加剤は、二液硬化型熱硬化性樹脂の主剤に添加されてもよく、硬化剤に添加されてもよい。
[ゴルフボール構造]
ゴルフボールの具体例としては、ワンピースゴルフボール;球状コアと前記球状コアを被覆する単層カバーとを有するツーピースゴルフボール;球状コアと前記球状コアを被覆する二層カバーとを有するスリーピースゴルフボール;球状コアと前記球状コアを被覆する三層以上のカバーを有するマルチピースゴルフボール;内層コアと外層コアからなる球状コアと単層カバーとを有するスリーピースゴルフボール;内層コアと外層コアからなる球状コアと二層カバーとを有するフォーピースゴルフボール;内層コアと外層コアからなる球状コアと三層以上のカバーとを有するマルチピースゴルフボールなどが挙げられる。
前記ゴルフボールの好ましい態様としては、例えば、球状コアと前記球状コアを被覆する少なくとも一層以上のカバーとを有し、前記球状コアの少なくとも一部が前記ゴルフボール用ゴム組成物の硬化物からなる態様(態様1);球状コアと前記球状コアを被覆する少なくとも一層以上のカバーとを有し、前記球状コアが、内層コアと外層コアからなる2層コアであり、前記内層コアと外層コアの少なくとも一方が、前記ゴルフボール用ゴム組成物の硬化物からなる態様(態様2)が挙げられる。
態様1において、前記球状コアは、単層構造であることが好ましい。単層構造の球状コアは、多層構造の界面における打撃時のエネルギーロスがなく、反発性が向上するからである。態様2において、内層コアが前記ゴルフボール用ゴム組成物の硬化物からなることが好ましい。
前記球状コアの表面硬度(Hs)は、ショアC硬度で、50以上であり、好ましくは60以上である。前記表面硬度(Hs)がショアC硬度で50以上であれば、球状コアが軟らかくなり過ぎることはなく、良好な反発性が得られる。また、前記表面硬度(Hs)は、ショアC硬度で、100以下が好ましく、より好ましくは90以下である。前記表面硬度(Hs)がショアC硬度で100以下であれば、球状コアが硬くなり過ぎず、良好な打球感が得られる。
前記球状コアの中心硬度(Ho)は、ショアC硬度で、40以上が好ましく、より好ましくは45以上、さらに好ましくは50以上であり、90以下が好ましく、より好ましくは85以下、さらに好ましくは80以下である。前記中心硬度(Ho)がショアC硬度で40以上であると、球状コアが軟らかくなり過ぎることはなく、良好な反発性が得られ、前記中心硬度(Ho)がショアC硬度で90以下であれば、球状コアが硬くなり過ぎず、良好な打球感が得られる。
前記球状コアの表面硬度(Hs)と中心硬度(Ho)との硬度差(Hs-Ho)は、ショアC硬度で、10以上であり、好ましくは12以上、さらに好ましくは14以上である。前記硬度差(Hs-Ho)がショアC硬度で10以上であれば、球状コアの外剛内柔度合が大きくなり、ドライバーショットにおける飛距離が大きいゴルフボールが得られる。また、前記硬度差(Hs-Ho)は、ショアC硬度で、40以下が好ましく、より好ましくは35以下、さらに好ましくは30以下である。前記硬度差(Hs-Ho)がショアC硬度で40以下であれば、打球感が良好なゴルフボールが得られる。
球状コアが内層コアと外層コアとを有する2層コアの場合、前記内層コアの表面硬度(Hs1)は、ショアC硬度で、60以上であることが好ましく、より好ましくは65以上であり、90以下が好ましく、より好ましくは80以下、さらに好ましくは75以下である。前記表面硬度(Hs1)がショアC硬度で60以上であれば、得られるゴルフボールの反発性がより向上する。前記表面硬度(Hs1)がショアC硬度で90以下であれば、球状コアの外剛内柔度合が大きくなり得られるゴルフボールの反発性が向上し、また得られるゴルフボールの打球感もより良好となる。
前記内層コアの中心硬度(Ho)は、ショアC硬度で、45以上が好ましく、より好ましくは50以上、さらに好ましくは55以上であり、90以下が好ましく、より好ましくは80以下、さらに好ましくは70以下である。前記中心硬度(Ho)がショアC硬度で45以上であると、得られるゴルフボールの反発性がより向上する。前記中心硬度(Ho1)がショアC硬度で90以下であれば、球状コアの外剛内柔度合が大きくなり得られるゴルフボールの反発性が向上し、また得られるゴルフボールの打球感もより良好となる。なお、前記内層コア全体の中心硬度(Ho)は球状コアの中心硬度となる。
前記内層コアの表面硬度(Hs1)と中心硬度(Ho)との硬度差(Hs1-Ho)は、ショアC硬度で、5以上であることが好ましく、より好ましくは7以上、さらに好ましくは9以上であり、30以下が好ましく、より好ましくは25以下、さらに好ましくは20以下である。前記硬度差(Hs1-Ho)がショアC硬度で5以上であれば、得られるゴルフボールの反発性がより向上する。前記硬度差(Hs1-Ho)がショアC硬度で30以下であれば、球状コアの外剛内柔度合が大きくなり得られるゴルフボールの反発性が向上し、また得られるゴルフボールの打球感もより良好となる。
前記球状コアの直径は、34.8mm以上が好ましく、より好ましくは36.8mm以上、さらに好ましくは38.8mm以上であり、42.2mm以下が好ましく、41.8mm以下がより好ましく、さらに好ましくは41.2mm以下であり、最も好ましくは40.8mm以下である。球状コアの直径が34.8mm以上であれば、カバーの厚みが厚くなり過ぎず、反発性がより良好となる。一方、球状コアの直径が42.2mm以下であれば、カバーが薄くなり過ぎず、カバーの機能がより発揮される。
球状コアが内層コアと外層コアとを有する2層コアの場合、前記内層コアの直径は、5mm以上が好ましく、より好ましくは7mm以上、さらに好ましくは10mm以上であり、25mm以下が好ましく、より好ましくは22mm以下、さらに好ましくは20mm以下である。また、前記外層コアの厚みは、5mm以上が好ましく、より好ましくは6mm以上、さらに好ましくは8mm以上であり、20mm以下が好ましく、より好ましくは18mm以下、さらに好ましくは15mm以下である。
前記球状コアは、直径34.8mm~42.2mmの場合、初期荷重98Nを負荷した状態から終荷重1275Nを負荷したときまでの圧縮変形量(圧縮方向に縮む量)が、2.0mm以上が好ましく、2.8mm以上がより好ましく、6.0mm以下が好ましく、5.0mm以下がより好ましい。前記圧縮変形量が、2.0mm以上であれば打球感がより良好となり、6.0mm以下であれば、反発性がより良好となる。
前記ゴルフボールにおいて、カバーは少なくとも一層であることが好ましく、二層以上であってもよい。多層カバーの具体例としては、例えば、内層カバーと外層カバーとを有する態様を挙げることができる。内層カバーは、アイオノマー樹脂を含むカバー組成物から形成されることが好ましい。外層カバーは、アイオノマー樹脂やポリウレタンを含むカバー組成物から形成されることが好ましい。
前記カバーの厚みは、4.0mm以下が好ましく、より好ましくは3.0mm以下、さらに好ましくは2.0mm以下である。カバーの厚みが4.0mm以下であれば、得られるゴルフボールの反発性や打球感がより良好となる。前記カバーの厚みは、0.3mm以上が好ましく、0.5mm以上がより好ましく、さらに好ましくは0.8mm以上、特に好ましくは1.0mm以上である。カバーの厚みが0.3mm以上であれば、カバーの耐久性や耐摩耗性が良好となる。複数のカバー層の場合は、複数のカバー層の合計厚みが上記範囲であることが好ましい。
前記ゴルフボールの直径は、40mm~45mmが好ましい。米国ゴルフ協会(USGA)の規格が満たされるとの観点から、直径は42.67mm以上が特に好ましい。空気抵抗抑制の観点から、直径は44mm以下がより好ましく、42.80mm以下が特に好ましい。また、本発明のゴルフボールの質量は、40g以上50g以下が好ましい。大きな慣性が得られるとの観点から、質量は44g以上がより好ましく、45.00g以上が特に好ましい。USGAの規格が満たされるとの観点から、質量は45.93g以下が特に好ましい。
前記ゴルフボールは、直径40mm~45mmの場合、初期荷重98Nを負荷した状態から終荷重1275Nを負荷したときの圧縮変形量(圧縮方向に縮む量)は、2.0mm以上であることが好ましく、より好ましくは2.4mm以上であり、さらに好ましくは2.5mm以上であり、最も好ましくは2.6mm以上であり、5.0mm以下であることが好ましく、より好ましくは4.5mm以下である。前記圧縮変形量が2.0mm以上のゴルフボールは、硬くなり過ぎず、打球感が良い。一方、圧縮変形量を5.0mm以下にすることにより、反発性が高くなる。
前記ゴルフボールには、通常、表面にディンプルと呼ばれるくぼみが形成される。ディンプルの総数は、200個以上500個以下が好ましい。ディンプルの総数が200個未満では、ディンプルの効果が得られにくい。また、ディンプルの総数が500個を超えると、個々のディンプルのサイズが小さくなり、ディンプルの効果が得られにくい。形成されるディンプルの形状(平面視形状)は、特に限定されるものではなく、円形;略三角形、略四角形、略五角形、略六角形などの多角形;その他不定形状;を単独で使用してもよいし、2種以上を組合せて使用してもよい。
前記ゴルフボールには、塗膜やマークを形成することもできる。前記塗膜の膜厚は、特に限定されないが、5μm以上が好ましく、7μm以上がより好ましく、50μm以下が好ましく、40μm以下がより好ましく、30μm以下がさらに好ましい。膜厚が5μm未満になると継続的な使用により塗膜が摩耗消失しやすくなり、膜厚が50μmを超えるとディンプルの効果が低下してゴルフボールの飛行性能が低下するからである。
[ゴルフボールの製造方法]
(単層構造の球状コア)
単層構造の球状コアは、混練後のゴム組成物を金型内で成形することにより得ることができる。成形する温度は、120℃以上が好ましく、150℃以上がより好ましく、160℃以上がさらに好ましく、170℃以下が好ましい。成形温度が170℃を超えると、コアの表面硬度(Hs)が低下する傾向がある。また、成形時の圧力は、2.9MPa~11.8MPaが好ましい。成形時間は、10分間~60分間が好ましい。
(多層構造の球状コア)
前記球状コアが多層コアの場合、内層コアを作製した後、この内層コアを被覆する外層コアを形成する。前記内層コアは、混練後のゴム組成物を金型内で成形することにより得ることができる。成形する温度は、120℃以上が好ましく、150℃以上がより好ましく、160℃以上がさらに好ましく、170℃以下が好ましい。成形温度が170℃を超えると、コアの表面硬度(Hs)が低下する傾向がある。また、成形時の圧力は、2.9MPa~11.8MPaが好ましい。成形時間は、10分間~60分間が好ましい。
次に、前記内層コアを被覆する外層コアを形成する。外層コアの成形方法としては、例えば、ゴム組成物から中空殻状のシェルを成形し、内層コアを複数のシェルで被覆して圧縮成形する方法が挙げられる。ゴム組成物を圧縮成形してハーフシェルに成形する条件としては、例えば、1MPa以上、20MPa以下の圧力で、10℃以上、100℃以下の成形温度を挙げることができる。ハーフシェルを用いて外層コアを成形する方法としては、例えば、内層コアを2枚のハーフシェルで被覆して圧縮成形する方法を挙げることができる。ハーフシェルを圧縮成形して外層コアに成形する条件としては、例えば、2MPa以上、25MPa以下の成形圧力で、100℃以上、200℃以下の成形温度を挙げることができる。前記成形条件とすることによって、均一な厚みを有する外層コアを成形できる。球状コアを3層構造以上とする場合は、外層コアの作製を繰り返し行えばよい。
(カバー)
前記カバーを成形する方法としては、例えば、カバー用組成物から中空殻状のシェルを成形し、コアを複数のシェルで被覆して圧縮成形する方法(好ましくは、カバー用組成物から中空殻状のハーフシェルを成形し、コアを2枚のハーフシェルで被覆して圧縮成形する方法)、あるいは、カバー用組成物をコア上に直接射出成形する方法を挙げることができる。
圧縮成形法によりカバーを成形する場合、ハーフシェルの成形は、圧縮成形法または射出成形法のいずれの方法によっても行うことができるが、圧縮成形法が好適である。カバー用組成物を圧縮成形してハーフシェルに成形する条件としては、例えば、1MPa以上、20MPa以下の圧力で、カバー用組成物の流動開始温度に対して、-20℃以上、70℃以下の成形温度を挙げることができる。前記成形条件とすることによって、均一な厚みをもつハーフシェルを成形できる。ハーフシェルを用いてカバーを成形する方法としては、例えば、コアを2枚のハーフシェルで被覆して圧縮成形する方法を挙げることができる。ハーフシェルを圧縮成形してカバーに成形する条件としては、例えば、0.5MPa以上、25MPa以下の成形圧力で、カバー用組成物の流動開始温度に対して、-20℃以上、70℃以下の成形温度を挙げることができる。前記成形条件とすることによって、均一なカバー厚みを有するゴルフボールカバーを成形できる。
カバー用組成物を射出成形してカバーを成形する場合、押出して得られたペレット状のカバー用組成物を用いて射出成形しても良いし、あるいは、基材樹脂成分や顔料などのカバー用材料をドライブレンドして直接射出成形してもよい。カバー成形用上下金型としては、半球状キャビティを有し、ピンプル付きで、ピンプルの一部が進退可能なホールドピンを兼ねているものを使用することが好ましい。射出成形によるカバーの成形は、ホールドピンを突き出し、コアを投入してホールドさせた後、カバー用組成物を注入して、冷却することによりカバーを成形することができ、例えば、9MPa~15MPaの圧力で型締めした金型内に、200℃~250℃に加熱したカバー用組成物を0.5秒~5秒で注入し、10秒~60秒間冷却して型開きすることにより行う。
カバーが成形されたゴルフボール本体は、金型から取り出し、必要に応じて、バリ取り、洗浄、サンドブラストなどの表面処理を行うことが好ましい。
(具体例)
図1は、本発明の好ましい態様1に係るゴルフボール2が示された一部切り欠き断面図である。ゴルフボール2は、球状コア4と、球状コア4を被覆するカバー12とを有する。このカバーの表面には、多数のディンプル14が形成されている。このゴルフボール2の表面のうち、ディンプル14以外の部分は、ランド16である。このゴルフボール2は、カバー12の外側にペイント層およびマーク層を備えているが、これらの層の図示は省略されている。
図2は、本発明の好ましい態様2に係るゴルフボール2が示された一部切り欠き断面図である。ゴルフボール2は、内層コア3と内層コア3を被覆する外層コア5とからなる球状コア4と、前記球状コア4を被覆するカバー12とを有する。このカバー12の表面には、多数のディンプル14が形成されている。このゴルフボールの表面のうち、ディンプル14以外の部分は、ランド16である。このゴルフボールは、カバーの外側にペイント層およびマーク層を備えているが、これらの層の図示は省略されている。
以下、本発明を実施例によって詳細に説明するが、本発明は、下記実施例によって限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲の変更、実施の態様は、いずれも本発明の範囲内に含まれる。
[評価方法]
(1)ゴム組成物の硬化物の硬度
ゴム組成物を用いて、170℃で30分間プレスして、厚み2mmのシートを作製した。このシートを、測定基板などの影響が出ないように、3枚重ねた状態で、自動硬度計(H.バーレイス社製、デジテストII)を用いて硬度を測定した。検出器は、「Shore C」を用いた。
(2)損失正接(tanδ)
tanδは、動的粘弾性測定装置(ユービーエム社製、Rheogel-E4000)を用いて測定した。試験試料は、ゴム組成物を用いて、170℃で30分間プレスしてゴム板を作製し、このゴム板を所定サイズに打ち抜くことにより作製した。測定条件は、温度範囲;-130℃~100℃、昇温速度;10℃/min、測定間隔;3℃、周波数;10Hz、治具;引張り、試料形状;幅4mm、厚さ1mm、長さ40mmとした。動的粘弾性測定により得られた粘弾性スペクトルから、0℃、-80℃におけるtanδを算出した。また、tanδのピーク温度を求めた。
(3)引張弾性率
引張弾性率は、以下に記載の引張試験を3つの試験片について行い、得られた測定値の平均値を算出した。ゴム硬化物の引張試験は、JIS K6254(2016)に準拠して行った。
具体的には、ゴム組成物を混練ロールにより混練し、170℃で30分間熱処理して、厚さ2.0mmのスラブを作製した。このスラブから3つの試験片を打ち抜いた。試験片の形状は、短冊状4号形(幅15mm、全長100mm、厚さ2.0mm、標線間距離20mm)とした。
精密万能試験機(島津製作所社製、AUTOGRAPH(登録商標) AG-X plus)を用いて、引張試験を行った。試験温度は23℃、標線の間隔は20mm、つかみ具の移動速度は50mm/minとした。引張試験では、試験片を破断させるまで伸びを与え、各伸びにおける引張応力を記録し、下記式により引張弾性率を算出した。
引張弾性率=(σ0.25-σ0.05)/(0.0025-0.0005)
σ0.25:伸び0.25%における引張応力
σ0.05:伸び0.05%における引張応力
(4)カバー用組成物のスラブ硬度(ショアD硬度)
カバー用組成物を用いて、射出成形により、厚み約2mmのシートを作製した。このシートを、測定基板などの影響が出ないように3枚以上重ねた状態で、自動硬度計(H.バーレイス社製、デジテストII)を用いて硬度を測定した。検出器は、「Shore D」を用いた。
(5)コア硬度(ショアC硬度)
コアの表面部において測定した硬度をコア表面硬度とした。また、コアを半球状に切断し、切断面の中心において測定した硬度をコア中心硬度とした。硬度は、自動硬度計(H.バーレイス社製、デジテストII)を用いて測定した。検出器は、「Shore C」を用いた。
(6)圧縮変形量(mm)
ゴルフボールに初期荷重98Nを負荷した状態から終荷重1275Nを負荷したときまでの圧縮方向の変形量(圧縮方向にゴルフボールが縮む量)を測定した。
(7)打球感
アマチュアゴルファー(上級者)10人により、ドライバーまたはアプローチウェッジを用いた実打テストを行って、各人の打撃時のフィーリングを下記基準で評価させた。10人の評価のうち、最も多い評価をそのゴルフボールの打球感とした。
評価基準
◎:衝撃が少なくてフィーリングが良い。
〇:衝撃があるがフィーリングが良い方である。
△:普通。
×:衝撃が大きくてフィーリングが悪い。
[ゴム組成物の硬化物]
表1、2に示す配合となるように原料を混練ロールにより混練し、ゴム組成物および外層コア用ゴム組成物を調製した。また、ゴム組成物の硬化物の評価結果を表1に示した。
Figure 0007447554000007
Figure 0007447554000008
表1、2で用いた材料は下記の通りである。
BR-730:JSR社製、ハイシスポリブタジエンゴム(シス-1,4-結合含有量=95質量%、1,2-ビニル結合含有量=1.3質量%、ムーニー粘度(ML1+4(100℃))=55、分子量分布(Mw/Mn)=3)
ZDA:ZN-DA90S:日触テクノファインケミカル社製、アクリル酸亜鉛
DCP:東京化成工業社製、ジクミルパーオキサイド
BHT:東京材料社製、ジブチルヒドロキシトルエン
DPDS:住友精化社製、ジフェニルジスルフィド
酸化亜鉛:東邦亜鉛社製、「銀嶺R」
硫酸バリウム:堺化学社製、「硫酸バリウムBD」
[カバー用組成物]
表3に示した配合のカバー用材料を、二軸混練型押出機により押し出して、ペレット状のカバー用組成物を調製した。押出は、スクリュー径45mm、スクリュー回転数200rpm、スクリューL/D=35で行った。配合物は、押出機のダイの位置で150℃~230℃に加熱された。
Figure 0007447554000009
表3で用いた材料は下記の通りである。
ハイミラン(登録商標)1605:三井・ダウポリケミカル社製、ナトリウムイオン中和エチレン-メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂
ハイミラン1706:三井・ダウポリケミカル社製、亜鉛イオン中和エチレン-メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂
サーリン(登録商標)8945:デュポン社製、ナトリウムイオン中和エチレン-メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂
ハイミランAM7329:三井・ダウポリケミカル社製、亜鉛イオン中和エチレン-メタクリル酸共重合体アイオノマー樹脂
エラストランNY82A:BASFジャパン社製、熱可塑性ポリウレタンエラストマー
チヌビン770:セバシン酸ビス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジニル)
[ツーピースゴルフボールの作製]
(1)コアの作製
表1、4に示す配合のゴム組成物を混練ロールにより混練し、半球状キャビティを有する上下金型内で170℃、30分間加熱プレスすることにより直径39.7mmの球状コアを得た。なお、硫酸バリウムは、得られるゴルフボールの質量が、45.3gとなるように適量加えた。
(2)カバーの作製
カバー用組成物No.aを上述のようにして得られた球状コア上に射出成形して、球状コアと球状コアを被覆するカバーを有するゴルフボール(直径42.7mm)を作製した。得られたゴルフボールの評価結果を表4に示した。
Figure 0007447554000010
ゴルフボールNo.2~7、9は、球状コアが、積(硬度×(tanδ-80-tanδ0))が28.0以上である硬化物から形成されている。これらのゴルフボールNo.2~7、9は、ドライバーショットおよびアプローチショットのいずれにおいても打球感が優れていた。
[フォーピースゴルフボールの作製]
(1)内層コアの作製
表1、5に示す配合のゴム組成物を混練ロールにより混練し、半球状キャビティを有する上下金型内で170℃、20分間加熱プレスすることにより直径20mmの内層コアを得た。なお、硫酸バリウムは、内層コアの質量が、4.8gとなるように適量加えた。
(2)外層コアの作製
前記外層コア用ゴム組成物からハーフシェルを成形した。ハーフシェルの成形は、外層コア用ゴム組成物をハーフシェル成形用金型の下型の凹部ごとに投入し、加圧した。圧縮成形は成形温度25℃、成形時間3分、成形圧力15MPaの条件で行った。前記で得た内層コアを2枚のハーフシェルで被覆した。内層コアおよびハーフシェルを、共に半球状キャビティを備えた上型および下型からなる金型に投入し、所定条件で加熱プレスして球状の2層コアを得た(外層コアの厚み9.25mm)。なお、硫酸バリウムの配合量は、最終的に得られるゴルフボールの質量が45.6gとなるように調整した。
(3)内層カバーの作製
前記カバー用組成物No.bを、上述のようにして得られた2層コア上に射出成形して、2層コアと2層コアを被覆する内層カバー(厚さ1.6mm)を有する球体を作製した。
(4)補強層の作製
二液硬化型エポキシ樹脂を基材樹脂とする補強層用組成物(神東塗料社製、商品名「ポリン(登録商標)750LE」)を調製した。主剤は、ビスフェノールA型固形エポキシ樹脂を30質量部と、溶剤を70質量部含有する。硬化剤は、変性ポリアミドアミンを40質量部、二酸化チタンを5質量部、溶剤を55質量部含有する。主剤と硬化剤との質量比は、1/1とした。この補強層用組成物を内層カバーの表面にエアガンで塗布し、23℃雰囲気下で12時間保持して、補強層を形成した。補強層の厚みは、7μmであった。
(5)外層カバーの作製
ペレット状のカバー用組成物No.cをハーフシェル成形用金型の下型の凹部ごとに1つずつ投入し、加圧してハーフシェルを成形した。補強層を形成した球体を2枚のハーフシェルで同心円状に被覆した。この球体およびハーフシェルを、キャビティ面に多数のピンプルを備えたファイナル金型に投入した。圧縮成形によりカバー(厚さ:0.5mm)を成形し、ゴルフボール本体を得た。カバーには、ピンプルの形状が反転した形状のディンプルが多数形成された。得られたゴルフボールの評価結果を表5に示した。
Figure 0007447554000011
ゴルフボールNo.12~17、19は、内層コアが、積(硬度×(tanδ-80-tanδ0))が28.0以上である硬化物から形成されている。これらのゴルフボールNo.12~17、19は、ドライバーショットおよびアプローチショットのいずれにおいても打球感が優れていた。
2:ゴルフボール、3:内層コア、4:球状コア、5:外層コア、12:カバー、14:ディンプル、16:ランド

Claims (8)

  1. (a)基材ゴム、(b)共架橋剤として炭素数が3~8のα,β-不飽和カルボン酸および/またはその金属塩、(c)架橋開始剤、および、(d)ヒンダードフェノール系化合物を含有するゴルフボール用ゴム組成物を硬化してなり、
    ショアC硬度でのスラブ硬度と、-80℃における損失正接(tanδ-80)と0℃における損失正接(tanδ0)との差(tanδ-80-tanδ0)との積(硬度×(tanδ-80-tanδ0))が、28.0以上、40以下であることを特徴とするゴルフボール用ゴム組成物の硬化物。
  2. ショアC硬度でのスラブ硬度と-80℃における損失正接(tanδ-80)との積(硬度×(tanδ-80))が、29.0以上である請求項1に記載のゴルフボール用ゴム組成物の硬化物。
  3. 損失正接のピーク温度が、-92℃以上である請求項1または2に記載のゴルフボール用ゴム組成物の硬化物。
  4. 引張弾性率が0.40MPa以上である請求項1~3のいずれか一項に記載のゴルフボール用ゴム組成物の硬化物。
  5. ショアC硬度でのスラブ硬度が、50以上、90以下である請求項1~4のいずれか一項に記載のゴルフボール用ゴム組成物の硬化物。
  6. 前記ゴルフボール用ゴム組成物が、(a)基材ゴム100質量部に対し、(d)ヒンダードフェノール系化合物を0.1質量部~5質量部含有する請求項1~5のいずれか一項に記載のゴルフボール用ゴム組成物の硬化物。
  7. 球状コアと前記球状コアを被覆する少なくとも一層以上のカバーとを有するゴルフボールであって、
    前記球状コアの少なくとも一部が、請求項1~6のいずれか一項に記載のゴルフボール用ゴム組成物の硬化物からなることを特徴とするゴルフボール。
  8. 前記球状コアが、内層コアと外層コアからなる2層コアであり、
    前記内層コアと外層コアの少なくとも一方が、前記ゴルフボール用ゴム組成物の硬化物からなる請求項7に記載のゴルフボール。
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