JP2009066241A - ゴルフボール - Google Patents

Abstract

【課題】変色しにくく、耐擦傷性能に優れたゴルフボールの提供。
【解決手段】ゴルフボール２は、コア４、カバー６及びペイント層１２を備えている。カバー６の基材ポリマーは、熱可塑性ポリウレタンエラストマーを含む。上記カバーは、ヒンダードフェノール基を有するヒンダードアミン系耐熱光安定剤を、基剤ポリマー１００質量部に対して０．１質量部以上１０質量部以下含んでいる。好ましくは、上記ヒンダードアミン系耐熱光安定剤は、分子中に、２個以上のヒンダードフェノール基を有している。上記カバー６が、紫外線吸収剤及び耐熱安定剤を更に含んでいるのが好ましい。上記ヒンダードアミン系耐熱光安定剤のモル濃度がＡとされ、上記紫外線吸収剤のモル濃度がＢとされたとき、好ましくは、モル比率（Ａ／Ｂ）は０．０１以上２．５以下とされる。カバー６は、耐熱安定剤を更に含んでいてもよい。
【選択図】図１

Description

本発明は、カバーにウレタン系樹脂を用いたゴルフボールに関する。

カバーにウレタン樹脂を用いたゴルフボールが開発されている。このゴルフボールは、アプローチ性能や耐擦傷性能に優れる。このゴルフボールは、特に上級者に好まれる傾向にある。また、カバーにウレタン樹脂を用いたゴルフボールが、ゴルフ練習場用ボール（一般にレンジボールとも称される）として用いられることもある。特に、ゴルフ練習場用ボールとして用いられる場合、繰り返しの使用及び長期間の使用に耐えうることが求められる。

前述したように、ウレタンカバーのゴルフボールは、耐擦傷性能に優れるので、ゴルフ練習場等で繰り返し使用されても傷つきや割れが生じにくい。その反面、ウレタン樹脂は、アイオノマー樹脂と比較して、紫外線により変色しやすい。ウレタンカバーのゴルフボールは、長期間の使用により変色しやすい。特にゴルフ練習場用ボールでは、この変色が問題となる。

紫外線の影響を抑制するため、カバー又はペイントに紫外線吸収剤を含有させる技術が提案されている。特開昭６４−７００８６号は、アイオノマー樹脂よりなるカバーとクリアペイントとに紫外線吸収剤を含有させてなるゴルフボールを開示する。特開２００２−１５９５９６公報は、カバーが、色安定剤としてのＵＶ吸収剤又は光安定剤を含むゴルフボールを開示する。特開２００１−１７５７６公報は、クリアーコートとボール本体とからなるワンピースゴルフボールであって、このクリアーコートが紫外線吸収剤、酸化防止剤及び光安定剤を含んでいるゴルフボールを開示する。このゴルフボールでは、白色ゴム組成物よりなるボール本体の耐候変色性が改良される。
特開昭６４−７００８６号公報 特開２００２−１５９５９６公報 特開２００１−１７５７６公報

ウレタンカバーの耐候変色性には改善の余地がある。検討の結果、カバーに耐熱光安定剤を配合するとともに、この耐熱光安定剤がヒンダードフェノール基を有するヒンダードアミン系耐熱光安定剤とされることにより、ウレタンカバーの変色が効果的に抑制されうることが判明した。本発明の目的は、ウレタン系樹脂が用いられたカバーの耐候性を高めうるゴルフボールの提供にある。

本発明に係るゴルフボールは、コア及びカバーを備えている。上記カバーの基材ポリマーは、熱可塑性ポリウレタンエラストマーを含む。上記カバーは、ヒンダードフェノール基を有するヒンダードアミン系耐熱光安定剤を、基剤ポリマー１００質量部に対して０．１質量部以上１０質量部以下含んでいる。

好ましくは、上記ヒンダードアミン系耐熱光安定剤は、分子中に、２個以上のヒンダードフェノール基を有している。

好ましくは、上記カバーは、紫外線吸収剤及び耐熱安定剤を更に含んでいる。好ましくは、上記ヒンダードアミン系耐熱光安定剤のモル濃度がＡとされ、上記紫外線吸収剤のモル濃度がＢとされ、上記耐熱安定剤のモル濃度がＣとされたとき、モル比率（Ａ／Ｂ）が０．０１以上２．５以下であり、モル比率［（Ａ＋Ｃ）／Ｂ］が０．０１以上２．５以下である。

好ましくは、上記熱可塑性ポリウレタンエラストマーの主成分が、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）とポリエーテルポリオールとの反応生成物である。

好ましくは、上記カバーは、その基材ポリマー１００質量部に対して、紫外線吸収剤を０．０１質量部以上１０質量部以下含んでいる。

好ましくは、上記紫外線吸収剤はベンゾトリアゾール系である。

好ましくは、上記耐熱安定剤はヒンダードフェノール系である。

好ましくは、上記ヒンダードアミン系耐熱光安定剤は、１−［２−〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ〕エチル］−４−〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ〕−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンである。

特定の耐熱光安定剤が用いられることにより、カバーを構成するウレタン樹脂の耐候性が効果的に向上しうる。

以下、適宜図面が参照されつつ、好ましい実施形態に基づいて本発明が詳細に説明される。

図１は、本発明の一実施形態に係るゴルフボール２が示された模式的断面図である。このゴルフボール２は、球状のコア４と、このコア４を覆うカバー６とを備えている。カバー６の表面には、多数のディンプル８が形成されている。ゴルフボール２の表面のうちディンプル８以外の部分は、ランド１０である。このゴルフボール２は、カバー６の外側にペイント層１２を備えている。ペイント層１２はカバー６と隣接している。カバー６の外側の表面にペイント層１２が塗られている。ペイント層１２は、カバー６の表面の全てを覆っている。カバー６の外側にはマーク層が設けられているが、このマーク層の図示は省略されている。

本発明においてカバー６とは、ペイント層１２及びマーク層を除く最外層を意味する。カバーが２層構造であると称されるゴルフボールも存在するが、この場合は外側の層のみが本発明におけるカバー６に相当する。後述される中間層は、本発明におけるコア４に相当する。

このゴルフボール２の直径は、４０ｍｍ以上４５ｍｍ以下である。米国ゴルフ協会（ＵＳＧＡ）の規格が満たされるとの観点から、直径は４２．６７ｍｍ以上がより好ましい。空気抵抗抑制の観点から、直径は４４ｍｍ以下がより好ましく、４２．８０ｍｍ以下が特に好ましい。このゴルフボール２の質量は、４０ｇ以上５０ｇ以下である。大きな慣性が得られるとの観点から、質量は４４ｇ以上がより好ましく、４５．００ｇ以上が特に好ましい。ＵＳＧＡの規格が満たされるとの観点から、質量は４５．９３ｇ以下がより好ましい。

コア４は、ゴム組成物が架橋されることによって形成されている。ゴム組成物の基材ゴムとしては、ポリブタジエン、ポリイソプレン、スチレン−ブタジエン共重合体、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体及び天然ゴムが例示される。反発性能の観点から、ポリブタジエンが好ましい。ポリブタジエンと他のゴムとが併用される場合は、ポリブタジエンが主成分とされるのが好ましい。具体的には、全基材ゴムに占めるポリブタジエンの比率が５０質量％以上、特には８０質量％以上とされるのが好ましい。シス−１，４結合の比率が４０モル％以上、さらには８０モル％以上であるポリブタジエンが好ましい。

コア４のためのゴム組成物には、共架橋剤が含まれる。反発性能の観点から好ましい共架橋剤は、炭素数が２から８であるα，β−不飽和カルボン酸の、１価又は２価の金属塩である。好ましい共架橋剤の具体例としては、アクリル酸亜鉛、アクリル酸マグネシウム、メタクリル酸亜鉛及びメタクリル酸マグネシウムが挙げられる。高い反発性能が得られるという理由から、アクリル酸亜鉛及びメタクリル酸亜鉛が特に好ましい。

共架橋剤として、炭素数が２から８であるα，β−不飽和カルボン酸と酸化金属とが配合されてもよい。両者はゴム組成物中で反応し、塩が得られる。この塩が、架橋反応に寄与する。好ましいα，β−不飽和カルボン酸としては、アクリル酸及びメタクリル酸が挙げられる。好ましい酸化金属としては、酸化亜鉛及び酸化マグネシウムが挙げられる。

共架橋剤の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して１０質量部以上５０質量部以下が好ましい。配合量が１０質量部以上に設定されることにより、優れた反発性能が達成されうる。この観点から、配合量は１５質量部以上がより好ましく、２０質量部以上が特に好ましい。配合量が５０質量部以下に設定されることにより、優れた打球感が達成されうる。この観点から、配合量は４５質量部以下がより好ましく、３５質量部以下が特に好ましい。

好ましくは、コア４のゴム組成物は、共架橋剤と共に有機過酸化物を含む。有機過酸化物は、架橋開始剤として機能する。有機過酸化物は、反発性能に寄与する。好適な有機過酸化物としては、ジクミルパーオキサイド、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン及びジ−ｔ−ブチルパーオキサイドが挙げられる。特に汎用性の高い有機過酸化物は、ジクミルパーオキサイドである。

有機過酸化物の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して０．１質量部以上３．０質量部以下が好ましい。配合量が０．１質量部以上に設定されることにより、優れた反発性能が達成されうる。この観点から、配合量は０．３質量部以上がより好ましく、０．５質量部以上が特に好ましい。配合量が３．０質量部以下に設定されることにより、優れた打球感が達成されうる。この観点から、配合量は２．８質量部以下がより好ましく、２．５質量部以下が特に好ましい。

コア４に、比重調整等の目的で充填剤が配合されてもよい。好適な充填剤としては、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム及び炭酸マグネシウムが例示される。充填剤として、高比重金属からなる粉末が配合されてもよい。高比重金属の具体例としては、タングステン及びモリブデンが挙げられる。充填剤の配合量は、コア４の意図した比重が達成されるように適宜決定される。特に好ましい充填剤は、酸化亜鉛である。酸化亜鉛は、単なる比重調整のみならず架橋助剤としても機能する。コア４には、硫黄、老化防止剤、着色剤、可塑剤、分散剤等の各種添加剤が、必要に応じて適量配合される。コア４に、架橋ゴム粉末又は合成樹脂粉末が配合されてもよい。

コア４の圧縮変形量Ｃｈは、４．０ｍｍ以下が好ましく、３．８ｍｍ以下がより好ましく、３．５ｍｍ以下が特に好ましい。ゴルフボール２がドライバーで打撃されると、カバー１０と共にコア４も大きく変形する。圧縮変形量Ｃｈが小さなコア４は、ドライバーでのショットにおける飛行性能に寄与する。圧縮変形量が過小であると、打球感が阻害される。打球感の観点から、圧縮変形量Ｃｈは２．８ｍｍ以上が好ましく、３．０ｍｍ以上が特に好ましい。

優れた反発特性を達成する観点から、コア４の圧縮変形量Ｃｈとボール２の圧縮変形量Ｂｈとの差（Ｃｈ−Ｂｈ）は、０ｍｍ以上が好ましく、０．１ｍｍ以上がより好ましい。カバーが過度に硬くなることを防止して耐久性を高める観点から、差（Ｃｈ−Ｂｈ）は０．４ｍｍ以下が好ましく、０．３ｍｍ以下がより好ましい。優れた打球感を達成する観点から、ボール２の圧縮変形量Ｂｈは２．４ｍｍ以上が好ましく、２．６ｍｍ以上がより好ましく、２．８ｍｍ以上が更に好ましい。優れた反発特性を達成する観点から、圧縮変形量Ｂｈは、４．０ｍｍ以下が好ましく、３．５ｍｍ以下がより好ましく、３．４ｍｍ以下が更に好ましい。

圧縮変形量（圧縮変形量Ｂｈ又は圧縮変形量Ｃｈ）の測定では、まず球体（コア４又はボール２）が金属製の剛板の上に置かれる。次に、球体に向かって金属製の円柱が徐々に降下する。この円柱の底面と剛板との間に挟まれた球体は、変形する。球体に９８Ｎの初荷重がかかった状態から１２７４Ｎの終荷重がかかった状態までの円柱の移動距離が、圧縮変形量である。

優れた反発特性を達成する観点から、コア４の直径は、３７．７ｍｍ以上が好ましく、３８．３ｍｍ以上がより好ましく、３９．１ｍｍ以上が更に好ましい。大きなカバー厚みにより優れた耐久性を達成する観点から、コア４の直径は、４１．５ｍｍ以下が好ましく、４１．１ｍｍ以下がより好ましく、４０．７ｍｍ以下が更に好ましい。コア４の質量は、２５ｇ以上４２ｇ以下が好ましい。コア４の架橋温度は、通常は１４０℃以上１８０℃以下である。コア４の架橋時間は、通常は１０分以上６０分以下である。コア４が２以上の層から形成されてもよい。

図示しないが、コア４とカバー６との間に、１層以上の中間層が設けられてもよい。中間層には、熱可塑性樹脂組成物が好適に用いられる。この樹脂組成物の基材ポリマーとしては、アイオノマー樹脂、熱可塑性ポリエステルエラストマー、熱可塑性ポリアミドエラストマー、熱可塑性ポリウレタンエラストマー、熱可塑性ポリオレフィンエラストマー及び熱可塑性ポリスチレンエラストマーが挙げられる。熱可塑性エラストマーの中間層は、カバー成形時の熱により溶融しうるため、カバーとの密着性が向上しやすい。この密着性の向上により、耐久性が向上しうる。耐久性の観点から、熱可塑性エラストマーが好ましい。中間層において、２種以上の樹脂が併用されてもよい。

中間層の樹脂組成物に、比重調整等の目的で充填剤が配合されてもよい。好適な充填剤としては、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム及び炭酸マグネシウムが例示される。充填剤として、高比重金属からなる粉末が配合されてもよい。高比重金属の具体例としては、タングステン及びモリブデンが挙げられる。充填剤の配合量は、中間層の意図した比重が達成されるように適宜決定される。中間層に、着色剤、架橋ゴム粉末又は合成樹脂粉末が配合されてもよい。

中間層が設けられる場合、この中間層の厚みＴｍは、０．３ｍｍ以上２．５ｍｍ以下が好ましい。厚みＴｍが上記範囲未満であると、ドライバーでのショットにおける飛行性能が不十分となることがある。この観点から、厚みＴｍは０．５ｍｍ以上がより好ましく、０．７ｍｍ以上が特に好ましい。厚みＴｍが上記範囲を超えると、ゴルフボール２が打撃されたときに良好なフィーリングが得られにくい。この観点から、厚みＴｍは２．０ｍｍ以下がより好ましい。

カバー６は、熱可塑性樹脂組成物からなる。この樹脂組成物の基材ポリマーは、熱可塑性ポリウレタンエラストマーを含む。熱可塑性ポリウレタンエラストマーは、軟質である。このエラストマーからなるカバーを備えたゴルフボールがショートアイアンで打撃されたときのスピン速度は、大きい。このエラストマーからなるカバーは、ショートアイアンでのショットにおけるコントロール性能に寄与する。このエラストマーは、カバーの耐擦傷性能にも寄与する。さらに、このエラストマーにより、パター又はショートアイアンで打撃されたときの優れた打球感が達成されうる。

熱可塑性ポリウレタンエラストマーは、ハードセグメントとしてのポリウレタン成分と、ソフトセグメントとしてのポリエステル成分又はポリエーテル成分とを含む。ポリウレタン成分の原料であるイソシアネートとして、脂環式ジイソシアネート、芳香族ジイソシアネート及び脂肪族ジイソシアネートが例示される。２種以上のジイソシアネートが併用されてもよい。

脂環式ジイソシアネートとしては、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（Ｈ_１２ＭＤＩ）、１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン（Ｈ_６ＸＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）及びトランス−１，４−シクロヘキサンジイソシアネート（ＣＨＤＩ）が例示される。

芳香族ジイソシアネートとして、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）及びトルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）が例示される。脂肪族ジイソシアネートとして、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）が例示される。

ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）として、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，２’−ジフェニルメタンジイソシアネート及びこれらの混合物が例示される。汎用性が高く、安価である観点から、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートが特に好ましい。

好ましくは、上記熱可塑性ポリウレタンエラストマーの主成分が、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）とポリエーテルポリオールとの反応生成物（Ｘ）である。熱可塑性ポリウレタンエラストマーの全基材ポリマーに占める上記反応生成物（Ｘ）の割合は、５０質量％を超えるのが好ましく、７０質量％以上がより好ましく、９０質量％以上がより好ましく、１００質量％が特に好ましい。

ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）は、ベンゼン環を２個有するので、骨格中に二重結合を含んでいる。そのため、上記反応生成物（Ｘ）を主成分とする熱可塑性ポリウレタンエラストマーは、紫外線の影響により変色しやすい。この熱可塑性ポリウレタンエラストマーでは、紫外線により、着色物質であるキノンイミドやアゾ化合物等が生成しやすい。これらのキノンイミドやアゾ化合物の生成は変色の一因である。この変色は、黄変とも称される。上記熱可塑性ポリウレタンエラストマーが用いられる場合、変色の問題が大きい。本発明は、上記反応生成物（Ｘ）を主成分とする熱可塑性ポリウレタンエラストマーの欠点である変色を効果的に抑制しうる。

ポリエステル系ポリウレタンエラストマーは耐水性に劣る反面、耐熱性及び耐光性に優れる。ポリエステル系ポリウレタンエラストマーでは、上記耐熱光安定剤を加えた場合でも、耐熱性や耐光性の向上がほとんど得られない。これに対してポリエーテル系ポリウレタンエラストマーは、上記耐熱光安定剤を加えることにより耐熱性や耐光性が向上しうる。また、ポリエーテル系ポリウレタンエラストマーは、耐水性に優れる。

ポリエーテル系ポリウレタンエラストマーは、エーテル結合を有するため、酸化劣化されやすい。この酸化劣化反応では、先ず、光や熱によってエーテル結合の酸素原子に隣接する炭素原子がラジカルとなり、次に、このラジカル炭素が酸素と反応する。この酸化反応によりヒドロペルオキシドが生じ、このヒドロペルオキシドが光や熱によってラジカルとなる。この結果、最終的には、エーテル結合の位置において分子が切断されるとともに新たなラジカルが発生する。この酸化劣化反応は、ラジカルによる連鎖反応を起こす。上記耐熱光安定剤は、この酸化劣化反応において生成するラジカルを捕捉しうる。よって上記耐熱光安定剤は、ポリエーテル系ポリウレタンエラストマーの劣化を抑制しうる。

熱可塑性ポリウレタンエラストマーの具体例としては、ＢＡＳＦジャパン社の商品名「エラストラン１１９５ＡＴＲ」、商品名「エラストランＥＴ８９０」、商品名「エラストランＥＴ６９０」、商品名「エラストラン１１９０ＡＴＲ」、商品名「エラストランＸＮＹ８０Ａ」、「エラストランＸＮＹ８５Ａ」、「エラストランＸＮＹ９０Ａ」、商品名「エラストランＸＮＹ９７Ａ」、商品名「エラストランＸＮＹ５８５」及び商品名「エラストランＸＫＰ０１６Ｎ」；並びに大日精化工業社の商品名「レザミンＰＨ２２９５Ａ」、商品名「レザミンＰ４５８５ＬＳ」及び商品名「レザミンＰＳ６２４９０」が挙げられる。カバーの小さな硬度が達成されうるとの観点からは、「エラストラン１１９５ＡＴＲ」、「エラストランＸＮＹ８０Ａ」、「エラストランＸＮＹ８５Ａ」、「エラストランＸＮＹ９０Ａ」、「エラストランＥＴ８９０」、「エラストランＥＴ６９０」、「エラストラン１１９０ＡＴＲ」及び「レザミンＰＨ２２９５Ａ」が好ましい。

これらのうち、上記反応生成物（Ｘ）を主成分とする熱可塑性ポリウレタンエラストマーはとしては、「エラストラン１１９５ＡＴＲ」、「エラストランＥＴ８９０」、「エラストランＥＴ６９０」、「レザミンＰＨ２２９５Ａ」等が挙げられる。耐タック性（くっつきにくさ）及び耐変色性の観点から、「エラストラン１１９５ＡＴＲ」が特に好ましい。

熱可塑性ポリウレタンエラストマーと他の樹脂とが併用されてもよい。併用されうる樹脂としては、熱可塑性ポリエステルエラストマー、熱可塑性ポリアミドエラストマー、熱可塑性ポリオレフィンエラストマー、スチレンブロック含有熱可塑性エラストマー及びアイオノマー樹脂が挙げられる。熱可塑性ポリウレタンエラストマーと他の樹脂とが併用される場合、スピン性能及び耐擦傷性能の観点から、熱可塑性ポリウレタンエラストマーが基材ポリマーの主成分とされるのが好ましい。全基材ポリマーに占める熱可塑性ポリウレタンエラストマーの比率は５０質量％以上が好ましく、７０質量％以上がより好ましく、８５質量％以上が特に好ましい。

カバー６は、後述される耐熱光安定剤、耐熱安定剤及び紫外線吸収剤の他、硫酸バリウム等の比重調整剤、分散剤、老化防止剤、光安定剤、蛍光増白剤等を含んでいてもよい。

優れた反発特性を達成する観点から、カバー６の材料硬度（ショアＤ）は、４０以上が好ましく、４２以上がより好ましい。カバー６の材料硬度が過度に硬い場合、割れが生じやすい。耐久性の観点から、カバー６の材料硬度は５５以下が好ましく、５２以下がより好ましく、５０以下が更に好ましい。

カバー６の材料硬度は、「ＡＳＴＭ−Ｄ ２２４０−６８」の規定に準拠して測定される。測定には、ショアＤ型硬度計が取り付けられた自動ゴム硬度測定機（高分子計器社の商品名「Ｐ１」）が用いられる。測定には、熱プレスで成形された、厚みが約２ｍｍであるシートが用いられる。測定に先立ち、シートは２３℃の温度下に２週間保管される。測定時には、３枚のシートが重ね合わされる。測定には、熱可塑性ポリウレタンエラストマー単体からなるシートが用いられる。

カバー６の厚みＴｃは限定されない。反発性能の観点から、厚みＴｃは、２．５ｍｍ以下が好ましく、２．２ｍｍ以下がより好ましく、１．８ｍｍ以下が更に好ましい。耐久性の観点から、厚みＴｃは０．６ｍｍ以上が好ましく、０．８ｍｍ以上がより好ましく、１．０ｍｍ以上がより好ましい。

ペイント層は、設けられなくても良いが、好ましくは１層以上設けられる。生産性の観点からはペイント層は１層であるのが好ましい。耐久性の観点から、ペイント層１２の厚みは２μｍ以上が好ましく、３μｍ以上がより好ましく、５μｍ以上が更に好ましい。ペイント層１２が厚すぎるとペイントだまり等が発生しやすく、外観の不均一や外観色調の悪化が生じやすい。良好な外観を達成する観点から、ペイント層１２の厚みは３０μｍ以下が好ましく、２０μｍ以下がより好ましく、１５μｍ以下が更に好ましい。

ペイント層１２は、クリアーペイント層であってもよいし、エナメルペイント層であってもよいが、クリアーペイント層が好ましい。ペイント層１２の樹脂成分は限定されない。この樹脂成分として、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、セルロース系樹脂等が挙げられる。ペイント層として、後述される二液硬化型ポリウレタン樹脂が好ましい。二液硬化型ポリウレタン樹脂により、耐久性に一層優れたペイント層が得られうる。

二液硬化型ポリウレタンは、主剤と硬化剤との反応によって得られる。ポリオール成分を含有する主剤とポリイソシアネート（ポリイソシアネート誘導体を含む）を含有する硬化剤との反応によって得られる二液硬化型ポリウレタンが好ましい。

主剤のポリオール成分としてウレタンポリオールが用いられることが、好ましい。ウレタンポリオールは、ウレタン結合と、少なくとも２以上のヒドロキシル基を有する。好ましくは、ウレタンポリオールは、その末端にヒドロキシル基を有する。ウレタンポリオールは、ポリオール成分のヒドロキシル基がポリイソシアネートのイソシアネート基に対してモル比で過剰になるような割合で、ポリオールとポリイソシアネートとが反応させられることによって得られうる。

ウレタンポリオールの製造に使用されるポリオールは、複数のヒドロキシル基を有する。重量平均分子量が５０以上２０００以下、特には１００以上１０００以下のポリオールが好ましい。低分子量のポリオールとして、ジオール及びトリオールが挙げられる。ジオールの具体例としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール及び１，６−ヘキサンジオールが挙げられる。トリオールの具体例としては、グリセリン、トリメチロールプロパン及びヘキサントリオールが挙げられる。高分子量のポリオールとして、ポリオキシエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリオキシプロピレングリコール（ＰＰＧ）及びポリオキシテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ）のようなポリエーテルポリオール；ポリエチレンアジぺート（ＰＥＡ）、ポリブチレンアジペート（ＰＢＡ）及びポリヘキサメチレンアジペート（ＰＨＭＡ）のような縮合系ポリエステルポリオール；ポリ−ε−カプロラクトン（ＰＣＬ）のようなラクトン系ポリエステルポリオール；ポリヘキサメチレンカーボネートのようなポリカーボネートポリオール；並びにアクリルポリオールが挙げられる。２種以上のポリオールが併用されてもよい。

ウレタンポリオールの製造に使用されるポリイソシアネートは、複数のイソシアネート基を有する。ポリイソシアネートの具体例としては、２,４−トルエンジイソシアネート、２,６−トルエンジイソシアネート、２,４−トルエンジイソシアネートと２,６−トルエンジイソシアネートの混合物（ＴＤＩ）、４,４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、１，５−ナフチレンジイソシアネート（ＮＤＩ）、３，３’−ビトリレン−４，４’−ジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、テトラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）及びパラフェニレンジイソシアネート（ＰＰＤＩ）のような芳香族ポリイソシアネート；４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（Ｈ_１２ＭＤＩ）、水素添加キシリレンジイソシアネート（Ｈ_６ＸＤＩ）及びイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）のような脂環式ポリイソシアネート；並びにヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）のような脂肪族ポリイソシアネートが挙げられる。２以上のポリイソシアネートが併用されてもよい。耐候性の観点から、ＴＭＸＤＩ、ＸＤＩ、ＨＤＩ、Ｈ_６ＸＤＩ、ＩＰＤＩ及びＨ_１２ＭＤＩが好ましい。

ウレタンポリオール生成のためのポリオールとポリイソシアネートとの反応では、既知の触媒が用いられうる。典型的な触媒は、ジブチル錫ジラウリレートである。

ウレタンポリオールに含まれるウレタン結合の比率は、０．１ｍｍｏｌ／ｇ以上５ｍｍｏｌ／ｇ以下が好ましい。この比率が０．１ｍｍｏｌ／ｇ以上であると、耐擦傷性に優れたペイント層１２が形成されうる。この比率が５ｍｍｏｌ／ｇ以下であると、カバーへの追従性に優れたペイント層１２が形成されうる。追従性に優れたペイント層１２では、ゴルフボールが繰り返し打撃されたときのクラックが生じにくい。原料となるポリオールの分子量の調整により、ウレタン結合の比率が上記範囲に設定されうる。ポリオールとポリイソシアネートとの配合比率の調整によっても、ウレタン結合の比率が上記範囲に設定されうる。

主剤と硬化剤との反応に要する時間が短いとの観点から、ウレタンポリオールの重量平均分子量は４０００以上が好ましく、４５００以上がより好ましい。ペイント層１２のカバーとの密着性の観点から、重量平均分子量は１００００以下が好ましく、９０００以下がより好ましい。

ペイント層１２のカバーへの密着性の観点から、ウレタンポリオールの水酸基価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）は１５以上が好ましく、７３以上がより好ましい。主剤と硬化剤との反応に要する時間が短いとの観点及びクラックの抑制の観点から、水酸基価は１３０以下が好ましく、１２０以下がより好ましい。

主剤が、ウレタンポリオールとともに、ウレタン結合を有さないポリオールを含有してもよい。ウレタンポリオールの原料である前述のポリオールが、主剤に用いられうる。ウレタンポリオールと相溶可能なポリオールが好ましい。主剤と硬化剤との反応に要する時間が短いとの観点から、主剤におけるウレタンポリオールの比率は、固形分換算で、５０質量％以上が好ましく、８０質量％以上がより好ましい。理想的には、この比率は１００質量％である。

硬化剤は、ポリイソシアネート又はその誘導体を含有する。ウレタンポリオールの原料である前述のポリイソシアネートが、硬化剤に用いられうる。

上記カバー６は、耐熱光安定剤を含有する。この耐熱光安定剤は、カバー６の基材ポリマーである熱可塑性ポリウレタンエラストマーの光劣化を抑制するとともに、熱劣化をも抑制しうる。

この耐熱光安定剤は、ヒンダードアミン系耐熱光安定剤である。このヒンダードアミン系耐熱光安定剤は、ヒンダードフェノール基を有している。このヒンダードアミン系耐熱光安定剤によりカバー６の耐候性、特に耐候変色性が改善されうることが判明した。

熱可塑性ポリウレタンエラストマーの劣化には、熱や光によって生成するラジカルが関与していると考えられる。このラジカルは、連鎖反応を起こし、劣化を促進すると考えられる。例えば、紫外線によりウレタン結合が開裂することにより生成したラジカルは、連鎖反応により分子鎖を切断し、エラストマーを劣化させる。また、芳香族イソシアネートに由来する部分は、紫外線によりラジカル化されうる。このラジカル化がきっかけとなって、キノンイミドが生成しうる。キノンイミドは着色物質であるため、キノンイミドの生成は変色の一因となる。

ヒンダードフェノール基を有するヒンダードアミン系耐熱光安定剤により、熱により生成するラジカルが効率的に捕捉されうると考えられる。更に、ヒンダードフェノール基を有するヒンダードアミン系耐熱光安定剤は、光により生成するラジカルを効率的に捕捉すると考えられる。ラジカルが捕捉されることにより、連鎖反応が抑制されうる。よって、ラジカルの捕捉により、エラストマーの劣化が抑制されると考えられる。

好ましくは、このヒンダードアミン系耐熱光安定剤は、分子中に、２個以上のヒンダードフェノール基を有している。換言すれば、このヒンダードアミン系耐熱光安定剤は、構造式中に、２個以上のヒンダードフェノール基を有している。ヒンダードフェノール基が２個以上とされることにより、ラジカルを捕捉する効果が増大すると考えられる。

上記ヒンダードアミン系耐熱光安定剤は、限定されない。ヒンダードアミン系耐熱光安定剤は、１種でもよいし、２種以上が併用されてもよい。分子内にヒンダードフェノール基を１個有するヒンダードアミン系耐熱光安定剤として、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）［［３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル］メチル］ブチルマロネート］が例示される。分子内にヒンダードフェノール基を２個有するヒンダードアミン系耐熱光安定剤として、１−［２−〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ〕エチル］−４−〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ〕−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンが例示される。カバーの変色を抑制する観点から、１−［２−〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ〕エチル］−４−〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ〕−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンが特に好ましい。

上記ヒンダードフェノール基を有するヒンダードアミン系耐熱光安定剤として、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製の商品名「サノールＬＳ−２６２６」及び商品名「ＴＩＮＵＶＩＮ １４４」が例示される。「サノールＬＳ−２６２６」は、１−［２−〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ〕エチル］−４−〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ〕−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンである。「ＴＩＮＵＶＩＮ １４４」は、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）［［３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル］メチル］ブチルマロネート］である。

上記耐熱光安定剤は、分子骨格中に、ヒンダードアミン基とヒンダードフェノール基とを有している。ヒンダードアミン基は、光安定剤としての効果を発揮しうる。ヒンダードフェノール基は、耐熱安定剤としての効果を発揮しうる。この耐熱光安定剤が用いられることにより、光安定剤又は耐熱安定剤の使用量が削減されうる。又は、この耐熱光安定剤が用いられることにより、光安定剤又は耐熱安定剤の使用が不要とされうる。よって、上記耐熱光安定剤は、コストの低減に寄与しうる。

カバー６の変色を抑制する観点から、上記ヒンダードフェノール基を有するヒンダードアミン系耐熱光安定剤は、カバー６の基材ポリマー１００質量部に対して０．１質量部以上が好ましく、０．２質量部以上がより好ましく、０．３質量部以上が更に好ましい。耐擦傷性能及びコストの観点から、上記ヒンダードフェノール基を有するヒンダードアミン系耐熱光安定剤は、カバー６の基材ポリマー１００質量部に対して１０質量部以下が好ましく、９質量部以下がより好ましく、８質量部以下が更に好ましい。

好ましくは、カバー６は、紫外線吸収剤を含む。この紫外線吸収剤は、１種でもよいし、２種以上が併用されてもよい。この紫外線吸収剤は、限定されない。この紫外線吸収剤として、サリチル酸誘導体、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、シアノアクリレート系、トリアジン系、ニッケル錯体等が例示される。サリチル酸誘導体としてフェニルサリシレート、ｐ−ｔ−ブチルフェニルサリシレート、ｐ−オクチルフェニルサリシレート等が挙げられる。ベンゾフェノン系として、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、２，２−ジヒドロキシ−４，４’−メトキシベンゾフェノン等が挙げられる。ベンゾトリアゾール系としては、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−［２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール等が挙げられるが、これらに限定されない。シアノアクリレート系としては、２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート、エチル−２−シアノ−３，３’−ジフェニルアクリレート等が挙げられるが、これらに限定されない。トリアジン系として、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５［（ヘキシル）オキシ］−フェノール、２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−ブチロキシフェニル］−６−（２，４−ビス−ブチロキシフェニル）−１，３−５−トリアジン及び２−［４−［（２−ヒドロキシ−３−（２’−エチル）ヘキシル）オキシ］−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジンが挙げられるが、これらに限定されない。具体的には、ベンゾフェノン系として住友化学社製のスミソープ１３０、スミソープ１４０等が挙げられ、ベンゾトリアゾール系としてチバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製の「ＴＩＮＵＶＩＮ ２３４」、「ＴＩＮＵＶＩＮ ９００」、「ＴＩＮＵＶＩＮ ３２６」、「ＴＩＮＵＶＩＮ Ｐ」等が挙げられ、シアノアクリレート系としてＢＡＳＦ社の「Ｕｖｉｎｕｌ Ｎ−３５」等が挙げられる。トリアジン系としてチバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製の「ＴＩＮＵＶＩＮ １５７７」、「ＴＩＮＵＶＩＮ ４６０」、「ＴＩＮＵＶＩＮ ４０５」等があげられる。

カバー６の変色を抑制する観点から、カバー６に含まれる紫外線吸収剤として、２４０〜４００ｎｍの紫外線を吸収しうるものが好ましく、サリチル酸誘導体、トリアジン系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系及びシアノアクリレート系が好ましく、ベンゾトリアゾール系が特に好ましい。

カバー６の変色を抑制する観点から、カバー６における上記紫外線吸収剤の含有割合は、基材ポリマー１００質量部に対して０．０１質量部以上が好ましく、０．１質量部以上がより好ましく、１質量部以上が更に好ましい。外観上の色調及び耐擦傷性能を良好とし、コストを抑制する観点から、カバー６における上記紫外線吸収剤の含有割合は、基材ポリマー１００質量部に対して１０質量部以下が好ましく、５質量部以下がより好ましい。

カバー６は、耐熱安定剤を含んでいてもよい。耐熱安定剤は、熱劣化を抑制する効果を有する。耐熱安定剤は、光劣化を抑制する効果を実質的に有さない。

耐熱安定剤は限定されない。耐熱安定剤として、例えば、ヒンダードフェノール系体熱安定剤、アミン系耐熱安定剤、リン系耐熱安定剤、イオウ耐熱安定剤等が挙げられる。

ヒンダードフェノール系耐熱安定剤として、例えば、ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、チオジエチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、Ｎ，Ｎ’−ヘキサン−１，６−ジイルビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオンアミド）］、ベンゼンプロパン酸，３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシ，Ｃ７−Ｃ９側鎖アルキルエステル、３，３’，３”，５，５’，５”−ヘキサ−ｔｅｒｔ−ブチル−ａ，ａ’，ａ”−（メシチレン−２，４，６−トリイル）トリ−ｐ−クレゾール、カルシウムジエチルビス［［［３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル］メチル］ホスホネート］、カルシウムジエチルビス［［［３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル］メチル］ホスホネート］（５０質量％）とポリエチレンワックス（５０質量％）との混合物、４，６−ビス（オクチルチオメチル）−ｏ−クレゾール、４，６−ビス（ドデシルチオメチル）−ｏ−クレゾール、エチレンビス（オキシエチレン）ビス［３−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ｍ−トリル）プロピオネート］、ヘキサメチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン、１，３，５−トリス［（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−キシリル）メチル］−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン、Ｎ−フェニルベンゼンアミンと２，４，４−トリメチルペンテンとの反応生成物（ＣＡＳ−Ｎｏ．：６８４１１−４６−１）及び２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−（４，６−ビス（オクチルチオ）−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ）フェノールが挙げられる。

リン系耐熱安定剤として、例えば、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイトが挙げられる。この化合物の市販品として、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製の商品名「ＩＲＧＡＦＯＳ １６８」が挙げられる。

イオウ系耐熱安定剤として、例えば、ジドテシル３，３’−チオジプロピオネート、ジオクタデシル３，３’−チオジプロピオネートが挙げられる。ジドテシル３，３’−チオジプロピオネートの市販品として、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製の商品名「ＩＲＧＡＮＯＸ ＰＳ ８００ ＦＤ」が挙げられる。ジオクタデシル３，３’−チオジプロピオネートの市販品として、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製の商品名「ＩＲＧＡＮＯＸ ＰＳ ８０２ ＦＤ」が挙げられる。

上記ヒンダードアミン系耐熱光安定剤との相乗効果が高い観点から、ヒンダードフェノール系耐熱安定剤が好ましく、Ｎ，Ｎ’−ヘキサン−１，６−ジイルビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオンアミド）］がより好ましい。

市販されているヒンダードフェノール系耐熱安定剤として、例えば、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製の商品名「ＩＲＧＡＮＯＸ １０１０」、「ＩＲＧＡＮＯＸ １０３５」、「ＩＲＧＡＮＯＸ １０７６」、「ＩＲＧＡＮＯＸ １０９８」、「ＩＲＧＡＮＯＸ １１３５」、「ＩＲＧＡＮＯＸ １３３０」、「ＩＲＧＡＮＯＸ １４２５ ＷＬ」、「ＩＲＧＡＮＯＸ １５２０ Ｌ」、「ＩＲＧＡＮＯＸ １７２６」、「ＩＲＧＡＮＯＸ ２４５」、「ＩＲＧＡＮＯＸ ２５９」、「ＩＲＧＡＮＯＸ ３１１４」、「ＩＲＧＡＮＯＸ ３７９０」、「ＩＲＧＡＮＯＸ ５０５７」及び「ＩＲＧＡＮＯＸ ５６５」が挙げられる。

「ＩＲＧＡＮＯＸ １０１０」は、ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］である。「ＩＲＧＡＮＯＸ １０３５」は、チオジエチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］である。「ＩＲＧＡＮＯＸ １０７６」は、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートである。「ＩＲＧＡＮＯＸ １０９８」は、Ｎ，Ｎ’−ヘキサン−１，６−ジイルビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオンアミド）］である。「ＩＲＧＡＮＯＸ １１３５」は、ベンゼンプロパン酸，３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシ，Ｃ７−Ｃ９側鎖アルキルエステルである。「ＩＲＧＡＮＯＸ １３３０」は、３，３’，３”，５，５’，５”−ヘキサ−ｔｅｒｔ−ブチル−ａ，ａ’，ａ”−（メシチレン−２，４，６−トリイル）トリ−ｐ−クレゾールである。「ＩＲＧＡＮＯＸ １４２５ ＷＬ」は、カルシウムジエチルビス［［［３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル］メチル］ホスホネート］（５０質量％）とポリエチレンワックス（５０質量％）との混合物である。「ＩＲＧＡＮＯＸ １５２０ Ｌ」は、４，６−ビス（オクチルチオメチル）−ｏ−クレゾールである。「ＩＲＧＡＮＯＸ １７２６」は、４，６−ビス（ドデシルチオメチル）−ｏ−クレゾールである。「ＩＲＧＡＮＯＸ ２４５」は、エチレンビス（オキシエチレン）ビス［３−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ｍ−トリル）プロピオネート］である。「ＩＲＧＡＮＯＸ ２５９」は、ヘキサメチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートである。「ＩＲＧＡＮＯＸ ３１１４」は、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオンである。「ＩＲＧＡＮＯＸ ３７９０」は、１，３，５−トリス［（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−キシリル）メチル］−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオンである。「ＩＲＧＡＮＯＸ ５０５７」は、Ｎ−フェニルベンゼンアミンと２，４，４−トリメチルペンテンとの反応生成物（ＣＡＳ−Ｎｏ．：６８４１１−４６−１）である。「ＩＲＧＡＮＯＸ ５６５」は、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−（４，６−ビス（オクチルチオ）−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ）フェノールである。

従来、光によるカバーの自動酸化は、熱による自動酸化よりも影響が大きいと考えられていた。従来技術では、紫外線吸収剤と光安定剤とを組み合わせることにより、長期的な紫外線暴露による自動酸化からカバーを保護する試みがなされてきた。従来、カバーに耐熱安定剤を含有させたゴルフボールは提案されていない。

耐熱安定剤は、熱に対する酸化防止効果があるだけでなく、長期的な紫外線暴露に起因する自動酸化からカバーを保護する役割をも果たしうる。よって、短期的に効果を発揮しうる紫外線吸収剤や光安定剤と、長期的に効果を発揮しうる耐熱安定剤とを組み合わせることは有効である。この組み合わせにより、紫外線暴露に起因する自動酸化が長期的及び短期的に抑制されうる。前述した「ヒンダードフェノール基を有するヒンダードアミン系耐熱光安定剤」は、光安定剤としての効果を発揮するヒンダードアミン基に加えて、耐熱安定剤として効果を発揮しうるヒンダードフェノール基を有している。よって、他の光安定剤や他の耐熱安定剤を用いることなく、長期間に亘る光安定性が得られうる。あるいは、他の光安定剤や他の耐熱安定剤を少なくしても、長期間に亘る光安定性が得られうる。これによりコストが低減され、レンジボールに適したゴルフボールが達成されうる。

上記ヒンダードアミン系耐熱光安定剤のモル濃度がＡとされ、上記紫外線吸収剤のモル濃度がＢとされ、上記耐熱安定剤のモル濃度がＣとされたとき、モル比率（Ａ／Ｂ）及びモル比率［（Ａ＋Ｃ）／Ｂ］については、以下が好ましい。

長期的な変色抑制効果と短期的な変色抑制効果とを両立する観点から、モル比率（Ａ／Ｂ）は、０．０１以上が好ましく、０．０５以上がより好ましく、０．１以上が更に好ましい。長期的な変色抑制効果と短期的な変色抑制効果とを両立する観点から、モル比率（Ａ／Ｂ）は２．５以下が好ましく、２．４以下がより好ましく、２．３以下が更に好ましい。ヒンダードアミン系耐熱光安定剤及び紫外線吸収剤の機能は、分子内の特定基によって発現する。よって、配合比率は、質量比率ではなくモル比率によって規定されることが重要である。ヒンダードアミン系耐熱光安定剤と紫外線吸収剤とは、分子量が異なる。分子量が異なる化合物同士の比率は、質量比率よりもモル比率が有効である。

長期的な変色抑制効果と短期的な変色抑制効果とを両立する観点から、モル比率［（Ａ＋Ｃ）／Ｂ］は０．０１以上が好ましく、０．０５以上がより好ましく、０．１以上が更に好ましい。長期的な変色抑制効果と短期的な変色抑制効果とを両立する観点から、モル比率［（Ａ＋Ｃ）／Ｂ］は２．５以下が好ましく、２．４以下がより好ましく、２．３以下が更に好ましい。ヒンダードアミン系耐熱光安定剤、耐熱安定剤及び紫外線吸収剤の機能は、分子内の特定基によって発現する。よって、配合比率は、質量比率ではなくモル比率によって規定されることが重要である。ヒンダードアミン系耐熱光安定剤、耐熱安定剤及び紫外線吸収剤は、それぞれ分子量が異なる。分子量が異なる化合物同士の比率は、質量比率よりもモル比率が有効である。

以下、実施例によって本発明の効果が明らかにされるが、この実施例の記載に基づいて本発明が限定的に解釈されるべきではない。

［実施例１］
希土類元素系触媒が用いられて合成された１００質量部のポリブタジエン（ジェイエスアール社の商品名「ＢＲ−７３０」）、３２質量部のアクリル酸亜鉛、５質量部の酸化亜鉛、適量の硫酸バリウム、０．５質量部のジフェニルジスルフィド及び０．７質量部のジクミルパーオキサイド（日本油脂社）を混練し、ゴム組成物を得た。このゴム組成物の配合が下記の表１で示される。このゴム組成物を共に半球状キャビティを備えた上型及び下型からなる金型に投入し、１７０℃で３０分間加熱して、コアを得た。コアの直径は、３９．６ｍｍであった。コアの圧縮変形量Ｃｈは、３．４ｍｍであった。一方、１００質量部の熱可塑性ポリウレタンエラストマー（前述の「エラストラン１１９５ＡＴＲ」）、０．５質量部のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤（前述の「ＴＩＮＵＶＩＮ Ｐ」）、４質量部のヒンダードアミン系耐熱光安定剤（前述の「サノールＬＳ−２６２６」）及び３質量部の酸化チタンを混練し、樹脂組成物を得た。コアを、内周面に多数のピンプルを備えたファイナル金型に投入し、コアの周囲に上記樹脂組成物を射出成形法により注入して、カバーを成形した。カバーの厚みは、１．６ｍｍであった。カバーには、ピンプルの形状が反転した形状のディンプルが多数形成された。このカバーの周りにペイント層を形成して、実施例１のゴルフボールを得た。このゴルフボールでは、直径は４２．８ｍｍであり、質量は４５．４ｇであった。この実施例１の仕様と評価結果が下記の表２で示される。

なお、「ＴＩＮＵＶＩＮ Ｐ」は、２−（５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾールである。「ＴＩＮＵＶＩＮ Ｐ」の分子量は２２５である。「サノールＬＳ−２６２６」の分子量は７２２である。

［実施例２から４及び比較例１から３］
カバーの組成を下記表２に示される通りとした他は実施例１と同様にして、実施例２から４及び比較例１から３のゴルフボールを得た。これらの仕様と評価結果が下記の表２で示される。

なお、実施例２から４及び比較例１から３では、前述した「ＩＲＧＡＮＯＸ １０９８」が用いられた。この「ＩＲＧＡＮＯＸ １０９８」の分子量は６３７である。

［比較例４］
カバーの組成を下記表２に示される通りとした他は実施例１と同様にして、比較例４のゴルフボールを得た。これらの仕様と評価結果が下記の表２で示される。

なお、比較例４では、カバーの基材ポリマーがアイオノマーとされた。アイオノマーとして、三井デュポンポリケミカル社の商品名「ハイミラン１５５５」、「ハイミラン１５５７」及び「ハイミラン１８５５」が用いられた。

全ての実施例及び比較例において、コアの比重を変えることにより、ボールの質量が４５．４ｇに調整された。コアの比重は、硫酸バリウムの配合量によって調整された。

［カバー硬度（Ｓｈｏｒｅ−Ｄ）の測定］
カバーの樹脂組成物よりなるシートを作成して測定した。測定は、「ＡＳＴＭ−Ｄ ２２４０−６８」の規定に準拠して、前述した通りの方法で測定された。この結果が、下記の表２で示されている。

［耐擦傷性能］
ゴルフラボラトリー社のスイングマシンに、アイアンクラブ（ＳＲＩスポーツ社の商品名「ＸＸＩＯ」、シャフト：Ｓ、番手：サンドウエッジ）を装着した。ヘッド速度が３６ｍ／ｓｅｃである条件でゴルフボールを打撃し、擦傷の程度を目視で調査した。２０回のテストを総合した評価が、下記の表２に示されている。以下の基準により、擦傷の程度が４段階で評価された。
「Ａ」・・・良好
「Ｂ」・・・やや良好
「Ｃ」・・・やや悪い
「Ｄ」・・・悪い

［耐候変色性］
スガ試験機株式会社製のサンシャインスーパーロングライフウェザーメーター（ＷＥＬ−ＳＵＮ−ＨＣ／Ｂ型）を用いて紫外線を照射する耐候試験を行った。試験条件は、ＪＩＳ Ｄ０２０５に準拠して、槽内温度が６３℃とされ、湿度が５０％とされ、降雨条件が「６０分間中１２分間降雨」とされた。耐候試験前、２４時間の耐候試験後及び１２０時間の耐候試験後に、同一の測定点で、指数Ｌ^＊、ａ^＊及びｂ^＊が測定された。処理後と処理前とにおける各指数の差△Ｌ、△ａ及び△ｂが計算された。そして、下記の式により△Ｅが算出された。２４時間の耐候試験による△Ｅと、１２０時間の耐候試験による△Ｅとが、下記の表２で示される。
△Ｅ＝［（△Ｌ）^２＋（△ａ）^２＋（△ｂ）^２］^１／２

上記指数Ｌ^＊、ａ^＊及びｂ^＊の測定には、コニカミノルタ社の分光測色計「ＣＭ−３５００ｄ」を用いた。受光部がゴルフボールの表面（ペイント層の表面）に当てられ、測定がなされた。光源には、「標準の光Ｄ_６５」が採用された。この光源の色温度は、６５０４ｋである。分光感度としては、「２°視野」が採用された。

なお、指数Ｌ^＊、ａ^＊及びｂ^＊は、ＣＩＥＬＡＢ表示系における指数Ｌ^＊、ａ^＊及びｂ^＊である。指数Ｌ^＊、ａ^＊及びｂ^＊は、下記数式によって算出される。
Ｌ^＊ ＝ １１６（Ｙ／Ｙｎ）^１／３ − １６
ａ^＊ ＝ ５００（（Ｘ／Ｘｎ）^１／３ − （Ｙ／Ｙｎ）^１／３）
ｂ^＊ ＝ ２００（（Ｙ／Ｙｎ）^１／３ − （Ｚ／Ｚｎ）^１／３）
これら数式において、Ｘ、Ｙ及びＺはＸＹＺ表示系における三刺激値であり、Ｘｎ、Ｙｎ及びＺｎは完全拡散反射面の三刺激値である。ＣＩＥＬＡＢ表示系は、国際照明委員会（ＣＩＥ）によって１９７６年に決定された規格である。日本では、「ＪＩＳ Ｚ ８７２９」において、ＣＩＥＬＡＢ表示系が採用されている。Ｌ^＊は、明度の指数である。ａ^＊及びｂ^＊は、色相及び彩度と相関する指数である。ａ^＊のマイナス方向は緑方向であり、プラス方向は赤方向である。ｂ^＊のマイナス方向は青方向であり、プラス方向は黄方向である。

表２に示されるように、実施例のゴルフボールは、耐候変色性及び耐擦傷性能に優れている。この評価結果から、本発明の優位性は明らかである。

本発明に係るゴルフボールは、ゴルフ場でのプレーやドライビングレンジでの練習に適している。

図１は、本発明の一実施形態に係るゴルフボールが示された模式的断面図である。

符号の説明

２・・・ゴルフボール
４・・・コア
６・・・カバー
８・・・ディンプル
１０・・・ランド
１２・・・ペイント層

Claims (8)

1. コア及びカバーを備え、
   上記カバーの基材ポリマーが、熱可塑性ポリウレタンエラストマーを含み、
   上記カバーが、ヒンダードフェノール基を有するヒンダードアミン系耐熱光安定剤を、基剤ポリマー１００質量部に対して０．１質量部以上１０質量部以下含んでいるゴルフボール。
2. 上記ヒンダードアミン系耐熱光安定剤が、分子中に、２個以上のヒンダードフェノール基を有する請求項１に記載のゴルフボール。
3. 上記カバーが、紫外線吸収剤及び耐熱安定剤を更に含み、
   上記ヒンダードアミン系耐熱光安定剤のモル濃度がＡとされ、上記紫外線吸収剤のモル濃度がＢとされ、上記耐熱安定剤のモル濃度がＣとされたとき、
   モル比率（Ａ／Ｂ）が０．０１以上２．５以下であり、
   モル比率［（Ａ＋Ｃ）／Ｂ］が０．０１以上２．５以下である請求項１又は２に記載のゴルフボール。
4. 上記熱可塑性ポリウレタンエラストマーの主成分が、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）とポリエーテルポリオールとの反応生成物である請求項１に記載のゴルフボール。
5. 上記カバーが、その基材ポリマー１００質量部に対して、紫外線吸収剤を０．０１質量部以上１０質量部以下含んでいる請求項１に記載のゴルフボール。
6. 上記紫外線吸収剤がベンゾトリアゾール系である請求項３又は５のいずれかに記載のゴルフボール。
7. 上記耐熱安定剤がヒンダードフェノール系である請求項３に記載のゴルフボール。
8. 上記ヒンダードアミン系耐熱光安定剤が、１−［２−〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ〕エチル］−４−〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ〕−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンである請求項１に記載のゴルフボール。
   

Images