JP2022515367A - 多官能性オルガノシロキサンの製造方法及びそれを含有する組成物 - Google Patents

多官能性オルガノシロキサンの製造方法及びそれを含有する組成物 Download PDF

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Abstract

多官能性オルガノハイドロジェンシロキサンを、ホウ素含有ルイス酸を触媒として使用して調製する。多官能性オルガノハイドロジェンシロキサンは、剥離コーティング組成物に配合することができる。あるいは、多官能性オルガノハイドロジェンシロキサンを、硬化性基により更に官能化して、クラスター化官能性オルガノシロキサンを形成することができる。クラスター化官能性オルガノシロキサンは、熱ラジカル硬化接着剤組成物に配合することができる。【選択図】なし

Description

関連出願の相互参照
本出願は、米国特許法第１１９条（ｅ）に基づき、２０１８年１２月２１日出願の米国特許仮出願第６２／７８３２２９号の利益を主張するものである。米国特許仮出願第６２／７８３２２９号は、参照により本明細書に組み込まれる。
多官能性オルガノシロキサンの製造方法が開示される。多官能性オルガノシロキサンは、環状シロキサンエンドブロッカーを有する、直鎖状ポリジオルガノシロキサン主鎖を含む。多官能性オルガノシロキサンは、例えば架橋剤として、硬化性組成物において有用である。
環状ポリオルガノハイドロジェンシロキサンとビニル末端ポリジオルガノシロキサン又はヒドロキシル末端ポリジオルガノシロキサンとの白金触媒による反応を使用する、環状シロキサンエンドブロッカーを有する直鎖状ポリジオルガノシロキサン主鎖を有する多官能性オルガノシロキサン架橋剤の製造方法が、提案されている。これらの方法は、高価である環状ポリオルガノハイドロジェンシロキサンの精製が必要であるという欠点をきたす。これらの方法は更に、生成物の構造及び分子量を制御する能力が乏しいという欠点をきたす。
ホウ素含有ルイス酸を触媒として使用する、多官能性オルガノハイドロジェンシロキサンの調製方法が開示される。本方法は、多官能性オルガノハイドロジェンシロキサンを官能化して、クラスター化官能性オルガノシロキサンを形成する工程を更に含んでもよい。多官能性オルガノハイドロジェンシロキサン及びクラスター化官能性オルガノシロキサンは、硬化性組成物に有用である。
本明細書に記載の方法によって調製された多官能性オルガノハイドロジェンシロキサンは、環状ＳｉＨ官能性エンドブロッカーを有する、直鎖状ポリジオルガノシロキサン主鎖を含む。多官能性オルガノハイドロジェンシロキサンは、架橋剤として使用することができる。多官能性オルガノハイドロジェンシロキサンは、剥離コーティング組成物などの硬化性組成物に有用である。
多官能性オルガノハイドロジェンシロキサンを含む生成物の調製方法は、
１）
Ａ）ホウ素含有ルイス酸；
Ｂ）式、
Figure 2022515367000001
 ［式中、下付き文字ｎは、２～２，０００であり、各Ｒ１は、一価炭化水素基及び一価ハロゲン化炭化水素基からなる群から独立して選択される］のヒドロキシル末端ポリジオルガノシロキサン；及び
Ｃ）式、（ＲＨＳｉＯ２／２）ｖ［式中、下付き文字ｖは、３～１２であり、各Ｒは、独立して選択された一価炭化水素基である］の環状ポリオルガノハイドロジェンシロキサン、を含む出発物質を組み合わせ、それにより、多官能性オルガノハイドロジェンシロキサン及びＨ２を含む副生成物を含む生成物を調製する工程を含む。工程１）において出発物質は、任意選択で、Ｄ）溶媒を更に含んでもよい。
本方法は、任意選択で、１つ以上の追加の工程を更に含んでもよい。本方法は、多官能性オルガノハイドロジェンシロキサンを回収する工程を更に含んでもよい。本方法は、２）工程１）中及び／又はその後、多官能性オルガノハイドロジェンシロキサンの形成中に生じたＨ２を除去する工程、及び／又は３）生成物中の残留ホウ素含有ルイス酸を中和する工程、を更に含んでもよい。副生成物Ｈ２は、任意の簡便な手段、例えばストリッピング及び／又は燃焼によって除去することができる。中和は、Ｅ）中和剤を生成物に添加し、その後、生成物を濾過することによって実施することができる。工程２）及び３）は、任意の順序で実施することができる。例えば中和の結果として粒子状副生成物が存在する場合、本方法は、４）中和後、任意の簡便な手段、例えば濾過によってアルミナなどの微粒子を除去する工程を更に含んでもよい。
１つ以上の方法工程は、５℃～７０℃、あるいは５℃～６５℃、あるいは１０℃～６０℃、あるいは１５℃～５０℃、あるいは２０℃～３５℃、あるいは５℃～３０℃、あるいは３０℃の温度で実施することができる。あるいは、工程１）は、５℃～７０℃、あるいは５℃～６５℃、あるいは１０℃～６０℃、あるいは１５℃～５０℃、あるいは２０℃～３５℃、あるいは５℃～３０℃、あるいは３０℃の温度で実施することができる。理論に束縛されるものではないが、本方法、特に工程１）を、比較的低温（例えば、９０℃以下、あるいは８０℃以下、あるいは７０℃以下、あるいは５０℃以下）で実施することにより、反応速度、収率、又はその両方の改善をもたらすことができると考えられる。
本方法の工程１）、あるいは本方法の工程１）、２）、及び３）に使用される出発物質は、白金族金属触媒を含まなくてもよい。本明細書で使用するとき、「含まない」には、何も含まれないこと、あるいはＧＣによって検出できない量であること、あるいは本明細書に記載の方法によって作製された多官能性オルガノハイドロジェンシロキサンを含む剥離コーティング組成物から調製された剥離コーティングの性能問題を引き起こすのに不十分な量であることが含まれる。
出発物質Ａ）触媒
本明細書に記載の方法において出発物質Ａ）は、ホウ素含有ルイス酸である。ホウ素含有ルイス酸は、１分子中に少なくとも１つのペルフルオロアリール基、あるいは１分子中に１～３つのペルフルオロアリール基、あるいは１分子中に２～３つのペルフルオロアリール基、あるいは１分子中に３つのペルフルオロアリール基を有する三価ホウ素化合物であってもよい。ペルフルオロアリール基は、６～１２個の炭素原子、あるいは６～１０個の炭素原子、あるいは６個の炭素原子を有してもよい。Ａ）ホウ素含有ルイス酸触媒は、（Ｃ５Ｆ４）（Ｃ６Ｆ５）２Ｂ；（Ｃ５Ｆ４）３Ｂ；（Ｃ６Ｆ５）ＢＦ２；ＢＦ（Ｃ６Ｆ５）２；Ｂ（Ｃ６Ｆ５）３；ＢＣｌ２（Ｃ６Ｆ５）；ＢＣｌ（Ｃ６Ｆ５）２；Ｂ（Ｃ６Ｈ５）（Ｃ６Ｆ５）２；Ｂ（Ｃ６Ｈ５）２（Ｃ６Ｆ５）；［Ｃ６Ｈ４（ｍＣＦ３）］３Ｂ；［Ｃ６Ｈ４（ｐＯＣＦ３）］３Ｂ；（Ｃ６Ｆ５）Ｂ（ＯＨ）２；（Ｃ６Ｆ５）２ＢＯＨ；（Ｃ６Ｆ５）２ＢＨ；（Ｃ６Ｆ５）ＢＨ２；（Ｃ７Ｈ１１）Ｂ（Ｃ６Ｆ５）２；（Ｃ８Ｈ１４）Ｂ（Ｃ６Ｆ５）；（Ｃ６Ｆ５）２Ｂ（ＯＣ２Ｈ５）；又は（Ｃ６Ｆ５）２Ｂ－ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＣＨ３）からなる群から選択されてもよい。あるいは、ホウ素含有ルイス酸触媒は、式Ｂ（Ｃ６Ｆ５）３のトリス（ペンタフルオロフェニル）ボランであってもよい。このようなホウ素含有ルイス酸は、例えば、Ｍｉｌｌｉｐｏｒｅ Ｓｉｇｍａ（Ｓｔ．Ｌｏｕｉｓ，Ｍｉｓｓｏｕｒｉ，ＵＳＡ）から市販されている。出発物質Ａ）の量は、使用される他の出発物質の種類及び量に応じて異なるが、出発物質Ａ）は、出発物質Ａ）、Ｂ）、及びＣ）の合計重量に基づいて、５０ｐｐｍ～６０００ｐｐｍの量で存在してもよい。あるいは、この量は、同じ基準で５０ｐｐｍ～６００ｐｐｍであってもよい。
出発物質Ｂ）ヒドロキシル末端ポリジオルガノシロキサン
出発物質Ｂ）は、式Ｂ－１）、
Figure 2022515367000002
 ［式中、下付き文字ｎは、２～２，０００であり、各Ｒ１は、一価炭化水素基及び一価ハロゲン化炭化水素基からなる群から独立して選択される］のヒドロキシル末端ポリジオルガノシロキサンである。あるいは、下付き文字ｎは、２≦ｎ≦１，０００、あるいは５≦ｎ≦９００、あるいは５≦ｎ≦５０、あるいは５≦ｎ≦１５となるような値を有してもよい。あるいは、各Ｒ１は、１～２０個の炭素原子を有するアルキル基、２～２０個の炭素原子を有するアルケニル基、６～２０個の炭素原子を有するアリール基、又は１～２０個の炭素原子を有するハロゲン化アルキル基からなる群から独立して選択されてもよい。好適なアルキル基としては、メチル、エチル、及びプロピル（ｎ－プロピル及びイソプロピルを含む）が挙げられる。好適なアルケニル基としては、ビニル、アリル、及びヘキセニルが挙げられる。好適なアリール基としては、フェニルが挙げられる。好適なハロゲン化アルキル基としては、クロロメチル基、クロロプロピル基、及びトリフルオロプロピル基が挙げられる。あるいは、各Ｒ１は、メチル、ビニル、フェニル、及びトリフルオロプロピルからなる群から独立して選択されてもよい。
出発物質Ｂ）としての使用に好適なヒドロキシル末端ポリジオルガノシロキサンは、対応するオルガノハロシランの加水分解及び縮合、又は、環状ポリジオルガノシロキサンの平衡化など、当該技術分野において公知の方法によって調製することができる。例示的なヒドロキシル末端ポリジオルガノシロキサンは、ヒドロキシル末端ポリジメチルシロキサンである。好適なヒドロキシル末端ポリジメチルシロキサンはまた、例えば、ＤＭＳ－Ｓ１２、ＤＭＳ－Ｓ１４、ＤＭＳ－Ｓ１５、ＤＭＳ－Ｓ２１、ＤＭＳ－Ｓ２７、ＤＭＳ－Ｓ４１、ＤＭＳ－Ｓ３２、ＤＭＳ－Ｓ３３、ＤＭＳ－Ｓ３５、ＤＭＳ－Ｓ４２、及びＤＭＳ－Ｓ４５など、Ｇｅｌｅｓｔ，Ｉｎｃ．（Ｍｏｒｒｉｓｖｉｌｌｅ，Ｐｅｎｎｓｙｌｖａｎｉａ，ＵＳＡ）から市販されている。
出発物質Ｃ）環状ポリオルガノハイドロジェンシロキサン
本明細書に記載の方法の出発物質Ｃ）は、式Ｃ－１）、（ＲＨＳｉＯ２／２）ｖ［式中、下付き文字ｖは、３～１２であり、各Ｒは、独立して選択された一価炭化水素基である］の環状ポリオルガノハイドロジェンシロキサンである。あるいは、下付き文字ｖは、４～１０、あるいは４～８であってもよい。あるいは、下付き文字ｖは、４～６、あるいは４～５、あるいは４の平均値を有してもよい。式Ｃ－１）中、Ｒは、１～６個の炭素原子を有するアルキル基であってもよい。あるいは、Ｒは、メチル、エチル、又はプロピルであってもよい。あるいは、Ｒはメチルであってもよい。出発物質Ｃ）に好適な環状ポリオルガノハイドロジェンシロキサンの例としては、テトラメチルシクロテトラシロキサン、ペンタメチルシクロペンタシロキサン、ヘキサメチルシクロヘキサシロキサン、及びこれらのうちの２つ以上の組み合わせが挙げられる。好適な環状ポリオルガノハイドロジェンシロキサンは、当該技術分野において公知であり、例えばＤｏｗ Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｍｉｄｌａｎｄ，Ｍｉｃｈｉｇａｎ，ＵＳＡ）から市販されている。
出発物質Ｂ）及びＣ）の量は、Ｂ）ヒドロキシル末端ポリジオルガノシロキサンのＯＨ含有量及びＣ）環状ポリオルガノハイドロジェンシロキサンのケイ素結合水素（ＳｉＨ）含有量など、様々な要因に応じて異なる。しかし、量は、出発物質Ｃ）中のＳｉＨの、出発物質Ｂ）中のＯＨに対するモル比（ＳｉＨ：ＯＨ比）を、４：１～４０：１、あるいは５：１～２０：１、あるいは５：１～１０：１とするのに十分である。
出発物質Ｄ）溶媒
溶媒を、本方法に使用することができる。溶媒により、出発物質Ａ）ホウ素含有ルイス酸などの特定の出発物質の導入を促進することができる。本明細書で使用される溶媒は、出発物質の流動化に役立つがこれらの出発物質のいずれとも本質的に反応しないものである。溶媒は、出発物質の溶解性及び溶媒の揮発性に基づいて選択されてもよい。「溶解性」は、溶媒が出発物質を溶解及び／又は分散させるのに十分であることを指す。「揮発性」は、溶媒の蒸気圧を指す。
好適な溶媒は、炭化水素であってもよい。好適な炭化水素としては、芳香族炭化水素、例えばベンゼン、トルエン、若しくはキシレン、及び／又は脂肪族炭化水素、例えばヘプタン、ヘキサン、若しくはオクタンが挙げられる。あるいは、溶媒は、ハロゲン化炭化水素、例えばジクロロメタン、１，１，１－トリクロロエタン、又は塩化メチレンであってもよい。
溶媒の量は、選択される溶媒の種類、並びに選択される他の出発物質の量及び種類など、様々な要因に応じて異なってもよい。しかし、溶媒の量は、出発物質Ａ）、Ｂ）、及びＣ）の合計重量に基づいて、０．１重量％～９９重量％、あるいは２重量％～５０重量％の範囲であってもよい。
出発物質Ｅ）中和剤
出発物質Ｅ）は中和剤であり、生成物が生成した後に、任意選択で使用して出発物質Ａ）を中和することができる。アルミナ、トリフェニルアミン、トリフェニルホスフィン、及びフェニルアセチレンは、好適な中和剤である。中和剤は当該技術分野において公知であり、例えばＭｉｌｌｉｐｏｒｅ Ｓｉｇｍａ（Ｓｔ．Ｌｏｕｉｓ，Ｍｉｓｓｏｕｒｉ，ＵＳＡ）から市販されている。中和剤の量は、出発物質Ａ）の量などの様々な要因に応じて異なるが、出発物質Ｅ）は、中和剤のホウ素含有ルイス酸に対する重量比（Ｅ：Ａ比）を１：１～１０００：１とするのに十分な量で存在してもよい。あるいは、中和剤がトリフェニルホスフィン又はフェニルアセチレンである場合、Ｅ：Ａ比は、１：１～２０：１であってもよい。あるいは、中和剤がアルミナである場合、Ｅ：Ａ比は、１００：１～１０００：１であってもよい。
方法の生成物
上述の方法の生成物は、ａ）多官能性オルガノハイドロジェンシロキサン及びＨ２を含む副生成物を含む。生成物は、単位式ａ－１）、
［（ＨＲＳｉＯ２／２）ｖ－１（－ＲＳｉＯ２／２）］２［Ｏ－（Ｒ１ ２ＳｉＯ２／２）ｎ］ｎ’［（ＨＲＳｉＯ２／２）ｖ－２（－ＲＳｉＯ２／２）２］ｏ’［式中、下付き文字ｖ及びｎ並びに基Ｒ及びＲ１は、上述のとおりであり、下付き文字ｏ’は、０～１００であり、下付き文字ｎ’＝（ｏ’＋１）である］の多官能性オルガノハイドロジェンシロキサンを含んでもよい。当業者であれば、出発物質Ｂ）及びＣ）の相対量などの様々な要因に応じて、生成物は、２つ以上の多官能性オルガノハイドロジェンシロキサン種を含んでもよいことについて認識する。多官能性オルガノハイドロジェンシロキサンは、１分子中に平均して２超の環状部分及び２超の直鎖状部分を有してもよい（ｏ’＞０の場合）。あるいは、下付き文字ｖは５の平均値を有してもよく、下付き文字ｎは１０の平均値を有してもよく、下付き文字ｎ’は１～２であってもよく、下付き文字ｏ’は０～１であってもよい。あるいは、下付き文字ｖは５であってもよく、下付き文字ｎは１０であってもよく、下付き文字ｎ’は２であってもよく、下付き文字ｏ’は１であってもよい。あるいは、下付き文字ｏ’＝０であると、その場合、生成物は、式ａ－２）、
Figure 2022515367000003
 ［式中、下付き文字ｎ及びｖ並びに基Ｒ及びＲ１は、上述のとおりである］の多官能性オルガノハイドロジェンシロキサンを含む。
当業者であれば、１分子中に２つ以上の直鎖状主鎖及び３つ以上の環状基を有する多官能性オルガノハイドロジェンシロキサンもまた、方法のために選択された出発物質Ｂ）と出発物質Ｃ）との比など、様々な要因に応じて生成物中に形成され存在してもよいことについて認識する。しかし、本発明者らは、驚くべきことに、ホウ素含有ルイス酸を出発物質Ａ）として使用する本明細書に記載の方法を用いることにより、白金触媒を伴う以前の方法よりも、式ａ－１）の多官能性オルガノハイドロジェンシロキサンに向けより高い選択性が得られたことを見出した。本方法は、所望の場合、多官能性オルガノハイドロジェンシロキサン構造の制御により、架橋を最小限に抑えるという効果をもたらす。例えば、環状ポリオルガノハイドロジェンシロキサンとヒドロキシル末端ポリジオルガノシロキサンとの比を制御することにより、下付き文字ｏ’＝０である、すなわち直鎖状ポリジオルガノシロキサンの末端で酸素原子を介して連結した２つの環状部分を有する、式ａ－１）の多官能性オルガノハイドロジェンシロキサンの量を最大化することができる。例えば、Ｃ）環状ポリオルガノハイドロジェンシロキサンとＢ）ヒドロキシル末端ポリジオルガノシロキサンとの比が減少すると、架橋種を形成する見込みが増す。したがって、出発物質Ｂ）及びＣ）は、Ｃ：Ｂのモル比が＞６：１となるような量で使用することができる。あるいは、出発物質Ｂ）及びＣ）は、ＳｉＨ：ＯＨの比が４：１～４０：１、あるいは５：１～２０：１、あるいは５：１～１０：１となるような量で使用することができる。上述の方法によって生成した多官能性オルガノハイドロジェンシロキサンは、剥離コーティング組成物において、例えば架橋剤又は共架橋剤として使用することができる。
クラスター化官能性オルガノポリシロキサンの製造方法
あるいは、上述の方法は、多官能性オルガノハイドロジェンシロキサンを官能化して、クラスター化官能性オルガノポリシロキサンを形成する工程を更に含んでもよい。上述の方法は、
出発物質を組み合わせる工程であって、当該出発物質が、
上述の生成物、又はａ）多官能性オルガノハイドロジェンシロキサン、
ｂ）ヒドロシリル化反応触媒、並びに
ｃ）出発物質ａ）多官能性オルガノハイドロジェンシロキサンのケイ素結合水素原子と付加反応することが可能な、１分子中に平均して少なくとも１つの脂肪族不飽和基を有する反応種、を含み、出発物質ｃ）が１分子中に１つ以上の硬化性基を更に含む、組み合わせる工程を更に含んでもよい。簡潔に述べると、この方法は、米国特許第９，５９３，２０９号に記載の方法を修正することによって実施することができる。本明細書で上述の出発物質ａ）は、反応種及びヒドロシリル化反応触媒（それぞれ、成分ｃ）及びｄと記載）と、米国特許第９，５９３，２０９号、第８欄第４４行～第１０欄第４７行に記載の量及び条件で組み合わせることができる。
出発物質ｂ）ヒドロシリル化反応触媒
多官能性オルガノハイドロジェンシロキサンを官能化してクラスター化官能性オルガノポリシロキサンを形成する方法において、出発物質ｂ）に好適なヒドロシリル化反応触媒は、当該技術分野において公知であり、市販されている。ヒドロシリル化反応触媒としては、白金族金属触媒が挙げられる。このようなヒドロシリル化触媒は、白金、ロジウム、ルテニウム、パラジウム、オスミウム、及びイリジウムから選択される金属であってもよい。あるいは、ヒドロシリル化触媒は、このような金属の化合物、例えば、クロリドトリス（トリフェニルホスファン）ロジウム（Ｉ）（Ｗｉｌｋｉｎｓｏｎの触媒）、［１，２－ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン］ジクロロジロジウム又は［１，２－ビス（ジエチルホスフィノ）エタン］ジクロロジロジウムなどのロジウムジホスフィンキレート、塩化白金酸（Ｓｐｅｉｅｒの触媒）、塩化白金酸六水和物、二塩化白金、及びマトリックス又はコアシェル型構造にマイクロカプセル化された、上述の化合物と低分子量オルガノポリシロキサン又は白金化合物との錯体であってもよい。白金と低分子量オルガノポリシロキサンとの錯体としては、１，３－ジエテニル－１，１，３，３－テトラメチルジシロキサンの白金錯体（Ｋａｒｓｔｅｄｔの触媒）、及びメチルビニルシクロシロキサンの白金錯体（Ａｓｈｂｙの触媒）が挙げられる。これらの錯体は、樹脂マトリックス中にマイクロカプセル化されていてもよい。あるいは、ヒドロシリル化触媒は、１，３－ジエテニル－１，１，３，３－テトラメチルジシロキサンの白金錯体を含んでもよい。例示的なヒドロシリル化触媒は、米国特許第３，１５９，６０１号、同３，２２０，９７２号、同３，２９６，２９１号、同３，４１９，５９３号、同３，５１６，９４６号、同３，８１４，７３０号、同３，９８９，６６８号、同４，７８４，８７９号、同第５，０３６，１１７号及び同第５，１７５，３２５号、並びに欧州特許第０ ３４７ ８９５（Ｂ）号に記載されている。マイクロカプセル化されたヒドロシリル化触媒及びその調製方法は、米国特許第４，７６６，１７６号及び同第５，０１７，６５４号に例示されているとおり、当該技術分野において公知である。使用される量を十分にして、出発物質ａ）、ｂ）、及びｃ）の合計重量に基づいて、１ｐｐｍ～１，０００ｐｐｍの白金族金属を提供することができる。
出発物質ｃ）反応種
多官能性オルガノハイドロジェンシロキサンを官能化してクラスター化官能性オルガノポリシロキサンを形成するための、上述の出発物質ｃ）反応種は、式ｃ－１）、Ｒ４ ｙＳｉＲ５ （４－ｙ）［式中、下付き文字ｙは１～３であり、各Ｒ４は、付加反応することが可能な脂肪族不飽和基であり、各Ｒ５は、硬化性官能基を有する有機基である］のシランを含んでもよい。あるいは、下付き文字ｙは、１～２であってもよい。あるいは、下付き文字ｙは、１であってもよい。各Ｒ４は、アルケニル（ビニル、アリル、及びヘキセニルなど）及びアルキニル（プロピニル又はヘキシニルなど）からなる群から独立して選択されてもよい。各Ｒ５は、アクリレート基、アルコール基、アルコキシ基、エポキシ基、イソシアネート基、メタクリレート基、又はウレタン基を有する、有機基からなる群から独立して選択されてもよい。あるいは、各Ｒ５は、アクリレート基を有する有機基、エポキシ基を有する有機基、及びメタクリレート基を有する有機基からなる群から独立して選択されてもよい。あるいは、各Ｒ５は、エポキシ基を有する有機基であってもよい。好適なシランは当該技術分野において公知であり、例えば、Ｄｏｗ Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｍｉｄｌａｎｄ，Ｍｉｃｈｉｇａｎ，ＵＳＡ）又はＧｅｌｅｓｔ，Ｉｎｃ．から市販されている。例示的なシランとしては、アリルトリメトキシシラン、アリルトリエトキシシラン、又はこれらの組み合わせが挙げられる。
あるいは、出発物質ｃ）は、ケイ素原子を含有していない有機化合物、例えば、式ｃ－２）、Ｒ６Ｒ７［式中、各Ｒ６は、付加反応することが可能な脂肪族不飽和基であり、各Ｒ７は、硬化性基である］のものであってもよい。各Ｒ６は、アルケニル（ビニル、アリル、及びヘキセニルなど）及びアルキニル（プロピニル又はヘキシニルなど）からなる群から独立して選択されてもよい。各Ｒ７は、アクリレート基、アルコール基、アルコキシ基、エポキシ基、イソシアネート基、メタクリレート基、及びウレタン基を有する、有機基からなる群から独立して選択されてもよい。あるいは、各Ｒ７は、アクリレート基、エポキシ基、及びメタクリレート基を有する、有機基からなる群から選択されてもよい。あるいは、各Ｒ７は、エポキシ基を有する有機基であってもよい。式ｃ－２）の好適な化合物の例としては、アリルアクリレート、アリルグリシジルエーテル、アリルメタクリレート、及びこれらの組み合わせが挙げられる。あるいは、ｃ－２）は、アリルグリシジルエーテルであってもよい。あるいは、ｃ－２）は、アリルメタクリレートであってもよい。式ｃ－２）の好適な化合物は当該技術分野において公知であり、例えばＭｉｌｌｉｐｏｒｅ Ｓｉｇｍａ（Ｓｔ．Ｌｏｕｉｓ，Ｍｉｓｓｏｕｒｉ，Ｕ．Ｓ．Ａ）から市販されている。
クラスター化官能性オルガノシロキサンの製造方法に使用される出発物質は、任意選択で、１つ以上の追加の出発物質を更に含んでもよい。追加の出発物質は、米国特許第９，５９３，２０９号（第１０欄第４８行～第１６欄第１７行）に開示の追加の成分であってもよい。追加の出発物質は、処理剤あり又はなしの充填剤、非反応性樹脂、鎖延長剤、末端封鎖剤、及び触媒阻害剤からなる群から選択される。
上述の方法では、ａ’）クラスター化官能性オルガノポリシロキサンを含む生成物、又はクラスター化官能性オルガノポリシロキサンと充填剤及び／又は非反応性樹脂とのマスターバッチを製造する。生成物は、単位式ａ’－１）、
［（Ｒ８ＲＳｉＯ２／２）ｖ－１（－ＲＳｉＯ２／２）］２［Ｏ－（Ｒ１ ２ＳｉＯ２／２）ｎ］ｎ’［（Ｒ８ＲＳｉＯ２／２）ｖ－２（－ＲＳｉＯ２／２）２］ｏ’［式中、下付き文字ｖ、ｎ、ｎ’、及びｏ’、並びに基Ｒ及びＲ１は、上述のとおりであり、各Ｒ８は、Ｈ及び硬化性基からなる群から独立して選択され、但し、１分子中に少なくとも１つのＲ８は硬化性基である］のクラスター化官能性オルガノシロキサンを含んでもよい。あるいは、１分子中に１～４つ出現するＲ８は、硬化性基（水素以外）になる。あるいは、１分子中に１～３つ、あるいは１～２つ、あるいは平均して２つのＲ８は、硬化性基（水素以外）である。Ｒ８の硬化性基は、上述の出発物質ｃ）反応種に由来する。Ｒ８の硬化性基は、Ｒ４’ＳｉＲ５ （４－ｙ）及びＲ６’Ｒ７［式中、Ｒ４’及びＲ６’は、出発物質ｃ）の脂肪族不飽和基及び出発物質ａ）のケイ素結合水素原子のヒドロシリル化反応によって生成した二価炭化水素基である］からなる群から独立して選択されてもよい。あるいは、下付き文字ｖは５の平均値を有してもよく、下付き文字ｎは１０の平均値を有してもよく、下付き文字ｎ’は１～２であってもよく、下付き文字ｏ’は０～１であってもよい。あるいは、下付き文字ｖは５であってもよく、下付き文字ｎは１０であってもよく、下付き文字ｎ’は２であってもよく、下付き文字ｏ’は１であってもよい。当業者であれば、オルガノハイドロジェンシロキサンの製造に使用される出発物質Ｂ）及びＣ）の相対量などの様々な要因に応じて、生成物は、２つ以上のクラスター化官能性オルガノシロキサン種を含んでもよいことについて認識する。クラスター化官能性オルガノシロキサンは、１分子中に平均して２超の環状部分及び２超の直鎖状部分を有してもよい（ｏ’＞０の場合）。あるいは、下付き文字ｏ’＝０であると、その場合、生成物は、式ａ’－２）、
Figure 2022515367000004
 ［式中、Ｒ及びＲ１、Ｒ８、及び、下付き文字ｎは、上述のとおりである］のクラスター化官能性オルガノポリシロキサンを含んでもよい。
上述のように調製されたクラスター化官能性オルガノシロキサンは、熱ラジカル硬化性接着剤組成物などの接着剤組成物に、例えば添加剤として使用することができる。
クラスター化官能性オルガノシロキサンは、例えば、接着剤組成物における添加剤として使用することができる。理論に束縛されるものではないが、ａ’）クラスター化官能性オルガノシロキサンにより、１）接着剤組成物に対する硬化の高速化（上記のａ’）クラスター化官能性オルガノシロキサンを含有していない同等の接着剤組成物と比較したとき）、及び２）接着剤組成物を硬化させることによって調製された接着剤の引張特性及び伸長特性の改善、並びに／又は３）接着剤組成物の架橋性の改善のうちの１つ以上の効果をもたらすことができると考えられる。
硬化性組成物
生成物、ａ）多官能性オルガノハイドロジェンシロキサン及びａ’）クラスター化官能性オルガノポリシロキサンは、硬化性組成物に有用である。硬化性組成物は、
（Ｉ）上述の生成物、ａ）多官能性オルガノハイドロジェンシロキサン及びａ’）クラスター化官能性オルガノポリシロキサン、のうちの１つ以上と、
（ＩＩ）硬化剤と、を含んでもよい。
選択される硬化剤は、出発物質（Ｉ）における硬化性置換基の種類及び量に応じて異なる。例えば、ａ）多官能性オルガノハイドロジェンシロキサンが硬化性組成物に含まれる場合、及び／又はａ’）クラスター化官能性オルガノシロキサンが、上述の方法において出発物質ｃ）によって導入された硬化性基に加えて、ＳｉＨ官能基を有する場合、例えば、硬化性置換基は、ＳｉＨであってもよい。あるいは、硬化性置換基は、上述のように、出発物質ｃ）反応種を使用して、ａ’）クラスター化官能性オルガノシロキサンを製造することによって導入された硬化性基であってもよい。
例えば、出発物質（Ｉ）がＳｉＨ官能基を有する場合、（ＩＩ）硬化剤は、上述の多官能性オルガノハイドロジェンシロキサンを官能化する方法において、出発物質ｂ）について上述したものによって例示されるように、ヒドロシリル化反応触媒であってもよい。
例えば、出発物質（Ｉ）が、ラジカル硬化性基（エポキシ官能基、アクリレート官能基、又はメタクリレート官能基を有する有機基など）を有するａ’）クラスター化官能性オルガノシロキサンを含む場合、硬化剤は、ラジカル開始剤を（ＩＩ）硬化剤として含んでもよい。ラジカル開始剤は、熱ラジカル開始剤であっても、放射線ラジカル開始剤であっても、レドックス試薬であってもよい。熱ラジカル開始剤としては、過酸化物が挙げられ、これは当該技術分野において公知であり、米国特許第９，５９３，２０９号、第１６欄第４９行～第１７欄第２６行に開示されているように市販されている。熱ラジカル開始剤は、硬化性組成物中の全ての出発物質の合計重量に基づいて、０．０１重量％～１５重量％、あるいは０．１重量％～５重量％、あるいは０．１重量％～２重量％の量で使用することができる。
あるいは、ラジカル開始剤は、放射線光開始剤であってもよい。放射線光開始剤は当該技術分野において公知であり、これには、オニウム塩などのカチオン性光開始剤が挙げられ、放射線光開始剤は、米国特許第９，５９３，２０９号、第１７欄第２７行～第１８欄第４０行に開示されている。好適な放射線光開始剤は、硬化性組成物中に、硬化性組成物中の全ての出発物質の合計重量に基づいて、０．０１重量％～１５重量％、あるいは０．１重量％～１０重量％、あるいは０．１重量％～５重量％、あるいは０．１重量％～２重量％の量で存在してもよい。
あるいは、ラジカル開始剤は、米国特許第９，５９３，２０９号、第２１欄第３３行～第５３行に開示されているものなどのレドックス試薬であってもよい。
あるいは、出発物質（Ｉ）が、ａ’）ＯＨ、アルコキシ、又は他の加水分解性基を有する有機基を有する、クラスター化官能性オルガノシロキサンを含む場合、（ＩＩ）硬化剤は、硬化性組成物中の全ての出発物質の合計重量に基づいて、０．００１重量％～５重量％の量で縮合反応触媒を含んでもよい。例示的な縮合反応触媒は、米国特許第９，５９３，２０９号、第１８欄第４１行～第１９欄第１５行に開示されているものである。
あるいは、出発物質（Ｉ）が、ａ’）クラスター化官能性オルガノシロキサンを含む場合、（ＩＩ）硬化剤は、有機ボランアミン錯体を含んでもよい。好適な有機ボランアミン錯体は、例えば、米国特許第９，５９３，２０９号、第１９欄第１６行～第２１欄第３３行に開示されている。
あるいは、出発物質（Ｉ）が、イソシアネート官能基又はウレタン官能基を有する有機基を有する、ａ’）クラスター化官能性オルガノシロキサンを含む場合、（ＩＩ）硬化剤は、ポリオールなどの２つ以上のカルビノール基を有する化合物、又はアミン官能性化合物を含んでもよい。このような硬化剤の例は、第２１欄第５４行～第６３行に開示されている。
あるいは、出発物質（Ｉ）が２種類以上の硬化性置換基を有する場合、２種類以上の硬化剤が、硬化性組成物における出発物質（ＩＩ）として使用することができる。例えば、ラジカル開始剤と縮合反応触媒との組み合わせは、出発物質（Ｉ）がラジカル硬化性基及び縮合反応硬化性基の両方、例えばエポキシ及びアルコキシの両方を有する場合、使用することができる。あるいは、ヒドロシリル化反応触媒と縮合反応触媒との組み合わせは、出発物質（Ｉ）がＳｉＨ官能基及びアルコキシなどの縮合反応硬化性基の両方を有する場合、使用することができる。
硬化性組成物は、任意選択で、１つ以上の追加の出発物質を更に含んでもよい。これらは、（ＩＩＩ）架橋剤、（ＩＶ）溶媒、（Ｖ）接着促進剤、（ＶＩ）着色剤、（ＶＩＩ）反応性希釈剤、（ＶＩＩＩ）腐食防止剤、（ＩＸ）重合阻害剤、（Ｘ）充填剤、（ＸＩ）充填剤処理剤、（ＸＩＩ）酸受容体、及びこれらの組み合わせによって例示される。好適な追加の出発物質は、米国特許第９，５９２，２０９号、第２２欄第５行～第２９欄第８行に、他の任意選択による成分として記載され、例示されている。他の追加の出発物質を添加することができる。例えば、硬化性組成物は、任意選択で、（ＸＩＩＩ）反応性樹脂及びポリマー、（ＸＩＶ）二重硬化化合物、又はその両方を更に含んでもよい。出発物質のための（ＸＩＩＩ）反応性樹脂及びポリマーは当該技術分野において公知であり、例えば、米国特許第９，６７０，３９２号、第１６欄第２１行～第１８欄第３５行を参照されたい。
熱ラジカル硬化性組成物
硬化性組成物は、熱ラジカル硬化性組成物であってもよい。熱ラジカル硬化性組成物は、米国特許第９，６７０，３９２号に記載のように、それに記載のクラスター化官能性オルガノシロキサンを、上述の出発物質ａ’）について記載したように調製されたクラスター化官能性オルガノポリシロキサンと置き換えることによって、製造することができる。熱ラジカル硬化性組成物は、
（Ｉ）出発物質ａ’）として上述したクラスター化官能性オルガノポリシロキサン、又はａ’）クラスター化官能性オルガノポリシロキサンを含有する生成物と、
（ＩＩ）硬化剤であって、
（ａ）ラジカル開始剤、及び
（ｂ）縮合反応触媒、を含む、硬化剤と、
（ＩＩＩ）架橋剤と、
（ＸＩＩＩ）反応性樹脂及びポリマーと、を含んでもよい。
熱ラジカル硬化組成物は、（ＸＩＶ）二重硬化化合物（これは、加水分解性基及びフリーラジカル反応性基の両方を有する有機ケイ素化合物である）、（ＶＩＩＩ）腐食防止剤、及び（Ｖ）接着促進剤を更に含んでもよく、これらの出発物質の全ては上述のとおりである。
接着剤組成物
あるいは、硬化性組成物は、接着剤組成物であってもよい。接着剤組成物は、
Ａ）出発物質ａ’）として上述したクラスター化官能性オルガノポリシロキサン、又はａ’）クラスター化官能性オルガノポリシロキサンを含有する生成物であって、クラスター化官能性オルガノポリシロキサンがアクリレート官能基、エポキシ官能基、及び／又はメタクリレート官能基を有する、生成物と、
Ｂ）反応性樹脂及びポリマーと、
Ｃ）縮合反応触媒と、
Ｄ）フリーラジカル開始剤と、を含んでもよい。
出発物質Ｂ）反応性樹脂及びポリマー
接着剤組成物における出発物質Ｂ）は、反応性樹脂及びポリマーである。反応性樹脂及びポリマーは、出発物質として上述した（ＸＩＩＩ）反応性樹脂及びポリマーであってもよく、米国特許第９，６７０，３９２号を参照されたい。あるいは、反応性樹脂及びポリマーは、２０１７年８月２２日に出願された米国特許仮出願第６２／５４８５５８号に記載されているように調製されたポリアルコキシ末端封鎖樹脂－ポリマーブレンドであってもよい。ポリアルコキシ末端封鎖樹脂－ポリマーブレンドは、
ｉ）式、（Ｒ２’ ３ＳｉＯ１／２）及び（ＳｉＯ４／２）［式中、各Ｒ２’は、独立して、一価炭化水素基であり、但し、１分子中に少なくとも１つのＲ２’は、脂肪族不飽和を有する］の単位を含むシロキサン樹脂であって、０．５：１～１．５：１の範囲で（Ｒ２’ ３ＳｉＯ１／２）単位（Ｍ単位）の、（ＳｉＯ４／２）単位（Ｑ単位）に対するモル比（Ｍ：Ｑ比）を有する、シロキサン樹脂と、
ｉｉ）式、（Ｒ２’ ３ＳｉＯ１／２）ｉｉ及び（Ｒ２’ ２ＳｉＯ２／２）ｈｈ（Ｄ単位）［式中、下付き文字ｈｈは、２０～１０００であり、下付き文字ｉｉは、平均値２を有する］の単位を含むポリジオルガノシロキサンと、
ｉｉｉ）アルコキシ官能性オルガノハイドロジェンシロキサンオリゴマーであって、単位式、
Figure 2022515367000005
 （ＨＲ２２ ２ＳｉＯ１／２）ｐｐｐ（Ｒ２２ ３ＳｉＯ１／２）ｑｑｑ（ＨＲ２２ＳｉＯ２／２）ｒｒｒ
（Ｒ２２ ２ＳｉＯ２／２）ｓｓｓ（Ｒ２２ＳｉＯ３／２）ｔｔｔ（ＨＳｉＯ３／２）ｕｕｕ（ＳｉＯ４／２）ｋｋ［式中、各Ｄ１は、独立して、２～１８個の炭素原子を有する二価炭化水素基を表し、各Ｒ２２は、独立して、１～１８個の炭素原子を有する一価炭化水素基、又は１～１８個の炭素原子を有する一価ハロゲン化炭化水素基（Ｒ１について上述したものなど）を表し、各Ｒ２３は、独立して１～１８個の炭素原子を有する一価炭化水素基（Ｒ１について上述したものなど）であり、下付き文字ｎｎｎは、０又は１であり、下付き文字ｏｏｏは、０であり、下付き文字ｑｑｑ、ｓｓｓ、及びｔｔｔは、５≧ｑｑｑ≧０、５≧ｓｓｓ≧０となり、下付き文字ｔｔｔは、０又は１となり、下付き文字ｋｋは、０又は１となり、下付き文字ｎｎｎ＞０となり、数量（ｍｍｍ＋ｐｐｐ＋ｑｑｑ＋ｒｒｒ＋ｓｓｓ＋ｔｔｔ＋ｕｕｕ＋ｋｋ）≦５０となるような値を有し、但し、エンドブロッカーにおけるＤ１基の＞９０モル％が直鎖状である］を有する、アルコキシ官能性オルガノハイドロジェンシロキサンオリゴマーと、
ｉｖ）ヒドロシリル化反応触媒と、の反応生成物を含む。各Ｄ１は、アルキレン基、例えば、エチレン、プロピレン、ブチレン、若しくはヘキシレン；アリーレン基、例えばフェニレン；又はアルキルアリーレン基、例えば、
Figure 2022515367000006
 によって例示することができる。あるいは、各Ｄ１は、アルキレン基、例えばエチレン又はプロピレン、あるいはエチレンである。
出発物質Ｃ）縮合反応触媒
上述の接着剤組成物における出発物質Ｃ）は、縮合反応触媒である。縮合反応触媒は、シラノール－シラノール縮合反応に有効な通常の縮合触媒から選択されてもよく、当該触媒としては、有機金属化合物、アミン、並びに広範囲の有機及び無機の塩基及び酸が挙げられる。有機金属化合物としては、スズ、チタン、亜鉛、ジルコニウム、ハフニウム、及びその他の有機化合物が挙げられる。縮合反応触媒は、有機スズ化合物及び有機チタン化合物であってもよい。例示的な有機スズ化合物は、ａ）カルボン酸の第二スズ塩、例えばｉ）ジブチルスズジラウレート、ｉｉ）ジメチルスズジラウレート、ｉｉｉ）ジ－（ｎ－ブチル）スズビスケトネート、ｉｖ）ジブチルスズジアセテート、ｖ）ジブチルスズマレエート、ｖｉ）ジブチルスズジアセチルアセトネート、ｖｉｉ）ジブチルスズジメトキシド、ｖｉｉｉ）カルボメトキシフェニルスズトリスウベレート、ｉｘ）ジブチルスズジオクタノエート、ｘ）ジブチルスズジホルメート、ｘｉ）イソブチルスズトリセロエート、ｘｉｉ）ジメチルスズジブチレート、ｘｉｉｉ）ジメチルスズジネオデコノエート、ｘｉｖ）ジブチルスズジネオデコノエート、ｘｖ）トリエチルスズタートレート、ｘｖｉ）ジブチルスズジベンゾエート、ｘｖｉｉ）ブチルスズトリ－２－エチルヘキサノエート、ｘｖｉｉｉ）ジオクチルスズジアセテート、ｘｉｘ）スズオクチレート、ｘｘ）スズオレエート、ｘｘｉ）スズブチレート、ｘｘｉｉ）スズナフテネート、ｘｘｉｉｉ）ジメチルスズジクロリド；ｂ）有機カルボン酸のスズ（ＩＩ）塩、例えばｘｘｉｖ）スズ（ＩＩ）ジアセテート、ｘｘｖ）スズ（ＩＩ）ジオクタノエート、ｘｘｖｉ）スズ（ＩＩ）ジエチルヘキサノエート、ｘｘｖｉｉ）スズ（ＩＩ）ジラウレート；ｃ）カルボン酸の第一スズ塩、例えばｘｘｖｉｉｉ）第一スズオクトエート、ｘｘｉｘ）第一スズオレエート、ｘｘｘ）第一スズアセテート、ｘｘｘｉ）第一スズラウレート、ｘｘｘｉｉ）第一スズステアレート、ｘｘｘｉｉｉ）第一スズナフタネート、ｘｘｘｉｖ）第一スズヘキサノエート、ｘｘｘｖ）第一スズスクシネート、ｘｘｘｖｉ）第一スズカプリレート；及びｄ）ｉ）～ｘｘｘｖｉ）のうちの２つ以上の組み合わせ；からなる群から選択されてもよい。例示的な有機チタン化合物は、ｉ）テトラ－ｎ－ブチルチタネート、ｉｉ）テトライソプロピルチタネート、ｉｉｉ）テトラ－ｔ－ブチルチタネート、ｉｖ）テトラキス（２－エチルヘキシル）チタネート、ｖ）アセチルアセトネートチタネートキレート、ｖｉ）エチルアセトアセテートチタネートキレート、ｖｉｉ）トリエタノールアミンチタネートキレート、ｖｉｉｉ）トリ－ｎ－ブチルチタネート、並びにｉｘ）ｉ）、ｉｉ）、ｉｉｉ）、ｉｖ）、ｖ）、ｖｉ）、ｖｉｉ）、及びｖｉｉｉ）のうちの２つ以上の組み合わせからなる群から選択されてもよい。
接着剤組成物中の縮合反応触媒の量は、他の出発物質の選択、任意の追加の出発物質が添加されるかどうか、及び接着剤組成物の最終用途など、様々な要因に応じて異なる。しかし、縮合反応触媒は、接着剤組成物中の全ての出発物質の合計重量に基づいて、０．０１重量％～２５重量％の範囲の量で存在してもよい。あるいは、縮合反応触媒は、０．１％～２５％、あるいは０．１％～１５％、あるいは０．５％～１５％、あるいは０．５％～１０％、あるいは０．１％～５％の量で存在してもよい。
出発物質Ｄ）フリーラジカル開始剤
上述の接着剤組成物における出発物質Ｄ）は、フリーラジカル開始剤である。フリーラジカル開始剤は、アゾ化合物又は有機過酸化物化合物を含んでもよい。好適なアゾ化合物としては、アゾベンゼン、アゾベンゼン－ｐ－スルホン酸、アゾビスジメチルバレロニトリル、アゾビスイソブチロニトリル、及びこれらの組み合わせが挙げられる。好適な有機過酸化物化合物としては、ジアルキルパーオキシド、ジアリールパーオキシド、ジアシルパーオキシド、アルキルヒドロパーオキシド、及びアリールヒドロパーオキシドが挙げられる。具体的な有機過酸化物化合物は、出発物質（ＩＩ）について上述したとおりである。あるいは、有機過酸化物は、ベンゾイルパーオキシド；ジベンゾイルパーオキシド；４－モノクロロベンゾイルパーオキシド；ジクミルパーオキシド；ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシベンゾエート；ｔｅｒｔ－ブチルクミルパーオキシド；ｔｅｒｔ－ブチルオキシド２，５－ジメチル－２，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシヘキサン；２，４－ジクロロベンゾイルパーオキシド；ジ－ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシ－ジイソプロピルベンゼン；１，１－ビス（ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシ）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン；２，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシヘキサン－３，２，５－ジメチル－２，５－ビス（ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシ）ヘキサン；クミル－ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシド；又はこれらのうちの２つ以上の組み合わせ；によって例示することができる。
接着剤組成物に添加されるフリーラジカル開始剤の量は、選択される縮合反応触媒の種類及び量、並びに接着剤組成物における他の出発物質の選択など、様々な要因に応じて異なるが、フリーラジカル開始剤は、接着剤組成物中の全ての出発物質の合計重量に基づいて、０．１重量％～５重量％、あるいは０．２重量％～３重量％、あるいは０．５重量％～２重量％の量で存在してもよい。
接着剤組成物における追加の出発物質
上述の接着剤組成物は、１つ以上の追加の出発物質（上述の出発物質Ａ）、Ｂ）、Ｃ）及びＤ）とは異なり、これらに加えて添加される）を更に含んでもよい。追加の出発物質は、Ｅ）二重硬化化合物、Ｆ）接着促進剤、Ｇ）腐食防止剤、Ｈ）レオロジー変性剤、Ｉ）乾燥剤、Ｊ）架橋剤、Ｋ）充填剤、Ｌ）スペーサー、Ｍ）酸捕捉剤、Ｎ）シラノール官能性ポリジオルガノシロキサン、Ｏ）蛍光光学増白剤、Ｐ）連鎖移動剤、Ｑ）（メタ）アクリレートモノマー、Ｒ）ポリアルコキシ末端ポリジオルガノシロキサン、Ｓ）着色剤、及びＥ）、Ｆ）、Ｇ）、Ｈ）、Ｉ）、Ｊ）、Ｋ）、Ｌ）、Ｍ）、Ｎ）、Ｏ）、Ｐ）、Ｑ）、Ｒ）、及びＳ）のうちの２つ以上からなる群から選択されてもよい。
出発物質Ｅ）二重硬化化合物
上述の接着剤組成物は、任意選択で、出発物質Ｅ）二重硬化化合物を更に含んでもよい。二重硬化化合物は、１分子中に、少なくとも１つの加水分解性基及び少なくとも１つのフリーラジカル反応性基を有する有機ケイ素化合物である。出発物質Ｅ）の有機ケイ素化合物は、式、Ｒ１４ ｍｍＲ２２ ｎｎＳｉＸ（４－ｍｍ－ｎｎ）［式中、Ｒ２２は上述のとおりであり、Ｒ１４は硬化性基（アクリレート官能基、エポキシ官能基、又はメタクリレート官能基など）であり、Ｘは加水分解性基であり、下付き文字ｍｍは、１～２であり、下付き文字ｎｎは、０～２であり、数量（ｍｍ＋ｎｎ）は、２～３である］のシランを含んでもよい。
各Ｘは、独立して、アセトアミド基、アセトキシなどのアシルオキシ基、アルコキシ基、アミド基、アミノ基、アミノキシ基、オキシモ基、ケトキシモ基、及びメチルアセトアミド基から選択されてもよい加水分解性基を表す。Ｘは、ヒドロキシル基ではない。あるいは、各Ｘは、アセトキシ基又はアルコキシ基であってもよい。あるいは、各Ｘは、メトキシ、エトキシ、プロポキシ又はブトキシなどのアルコキシ基であり、あるいは、メトキシである。
あるいは、出発物質Ｅ）の有機ケイ素化合物は、単位式、
（ＸｍｍＲ２２ （３－ｍｍ）ＳｉＯ１／２）ｏｏ（Ｒ１４Ｒ２２ ２ＳｉＯ１／２）ｐｐ（Ｒ２２ ２ＳｉＯ２／２）ｑｑ（Ｒ２２ＸＳｉＯ２／２）ｒｒ（Ｒ１４Ｒ２２ＳｉＯ２／２）ｓｓ（Ｒ１４ＳｉＯ３／２）ｗｗ（Ｒ２２ＳｉＯ３／２）ｔｔ（ＳｉＯ４／２）ｕｕ［式中、Ｒ２２、Ｒ１４、及びＸ、並びに下付き文字ｍｍは、上述のとおりであり、下付き文字ｏｏ≧０、下付き文字ｐｐ≧０、下付き文字ｑｑ≧０、下付き文字ｒｒ≧０、下付き文字ｓｓ≧０、下付き文字ｗｗ≧０、下付き文字ｔｔ≧０、下付き文字ｕｕ≧０であり、但し、数量（ｏｏ＋ｒｒ）≧１、数量（ｐｐ＋ｓｓ＋ｗｗ）≧１、数量（ｏｏ＋ｐｐ＋ｑｑ＋ｒｒ＋ｓｓ＋ｗｗ＋ｔｔ＋ｕｕ）＞２である］のポリオルガノシロキサンを含んでもよい。あるいは、下付き文字ｏｏは、０～１００、あるいは０～５０、あるいは０～２０、あるいは０～１０、あるいは１～５０、あるいは１～２０、あるいは１～１０である。あるいは、下付き文字ｐｐは、０～１００、あるいは０～５０、あるいは０～２０、あるいは０～１０、あるいは１～５０、あるいは１～２０、あるいは１～１０であってもよい。あるいは、下付き文字ｑｑは、０～１，０００、あるいは０～５００、あるいは０～２００、あるいは０～１００、あるいは１～５００、あるいは１～２００、あるいは１～１００である。あるいは、下付き文字ｒｒは、０～１００、あるいは０～５０、あるいは０～２０、あるいは０～１０、あるいは１～５０、あるいは１～２０、あるいは１～１０である。あるいは、下付き文字ｓｓは、０～１００、あるいは０～５０、あるいは０～２０、あるいは０～１０、あるいは１～５０、あるいは１～２０、あるいは１～１０である。あるいは、下付き文字ｗｗは、０～１００、あるいは０～５０、あるいは０～２０、あるいは０～１０、あるいは１～５０、あるいは１～２０、あるいは１～１０である。あるいは、下付き文字ｔｔは、０～１，０００、あるいは０～５００、あるいは０～２００、あるいは０～１００、あるいは１～５００、あるいは１～２００、あるいは１～１００である。あるいは、下付き文字ｕｕは、０～１，０００、あるいは０～５００、あるいは０～２００、あるいは０～１００、あるいは１～５００、あるいは１～２００、あるいは１～１００である。
出発物質Ｅ）の例としては、メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、アクリロキシプロピルジメチルメトキシシラン、及びメタクリロキシプロピルジメチルメトキシシランなどのシランが挙げられる。
接着剤組成物中の二重硬化化合物の量は、他の出発物質の選択、任意の追加の出発物質が添加されるかどうか、及び組成物の最終用途など、様々な要因に応じて異なる。しかし、二重硬化化合物は、接着剤組成物中の全ての出発物質の合計重量に基づいて、０．０１重量％～２５重量％の範囲の量で存在してもよい。あるいは、二重硬化化合物は、０．１％～２５％、あるいは０．１％～１５％、あるいは０．５％～１５％、あるいは０．５％～１０％、あるいは０．１％～５％の量で存在してもよい。
出発物質Ｆ）接着促進剤
上述の接着剤組成物は、任意選択で、Ｆ）接着促進剤を更に含んでもよい。好適な接着促進剤は、遷移金属キレート、ハイドロカルボノオキシシラン、例えば、アルコキシシラン、アルコキシシランとヒドロキシ官能性ポリオルガノシロキサンとの組み合わせ、アミノ官能性シラン、又はこれらの組み合わせを含んでもよい。接着促進剤は、式、Ｒ１５ ａａａＲ１６ ｂｂｂＳｉ（ＯＲ１７）４－（ａａａ＋ｂｂｂ）［式中、各Ｒ１５は、独立して、少なくとも３個の炭素原子を有する一価有機基であり、Ｒ１６は、アミノ基、エポキシ基、メルカプト基又はアクリレート基などの接着促進基を有する少なくとも１つのＳｉＣ結合置換基を含有し；各Ｒ１７は、独立して、１～４個の炭素原子を有するアルキル基などの飽和炭化水素基であり；下付き文字ａａａは、０～２の範囲の値を有し；下付き文字ｂｂｂは、１又は２のいずれかであり、数量（ａａａ＋ｂｂｂ）は３以下である］を有するシランを含んでもよい。あるいは、接着促進剤は、上述のシランの部分縮合体を含んでもよい。あるいは、接着促進剤は、トリメトキシシリル末端ポリジメチルシロキサンなど、アルコキシシランとヒドロキシ官能性ポリオルガノシロキサンとの組み合わせを含んでもよく、これは、Ｄｏｗ Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｍｉｄｌａｎｄ，Ｍｉｃｈｉｇａｎ，ＵＳＡ）から市販されている。
あるいは、接着促進剤は、不飽和又はエポキシ官能性化合物を含んでもよい。接着促進剤は、不飽和又はエポキシ官能性アルコキシシランを含んでもよい。例えば、官能性アルコキシシランは、式、Ｒ１８ ｃｃｃＳｉ（ＯＲ１９）（４－ｃｃｃ）［式中、下付き文字ｃｃｃは、１、２、又は３であり、あるいは下付き文字ｃｃｃは、１である］を有してもよい。各Ｒ１８は、独立して、一価有機基であり、但し、少なくとも１つのＲ１８は、不飽和有機基又はエポキシ官能性有機基である。Ｒ１８のエポキシ官能性有機基は、３－グリシドキシプロピル及び（エポキシシクロヘキシル）エチルによって例示される。Ｒ１８の不飽和有機基は、３－メタクリロイルオキシプロピル、３－アクリロイルオキシプロピル、及びビニル、アリル、ヘキセニル、ウンデシレニルなどの不飽和一価炭化水素基によって例示される。各Ｒ１９は、独立して、１～４個の炭素原子、あるいは１～２個の炭素原子を有する飽和炭化水素基である。Ｒ１９は、メチル、エチル、プロピル、及びブチルによって例示される。
好適なエポキシ官能性アルコキシシランの例としては、３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、（エポキシシクロヘキシル）エチルジメトキシシラン、（エポキシシクロヘキシル）エチルジエトキシシラン、（エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、（エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、及びこれらの組み合わせが挙げられる。好適な不飽和アルコキシシランの例としては、ビニルトリメトキシシラン、アリルトリメトキシシラン、アリルトリエトキシシラン、ヘキセニルトリメトキシシラン、ウンデシレニルトリメトキシシラン、３－メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、３－メタクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン、３－アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、３－アクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン、及びこれらの組み合わせが挙げられる。
あるいは、接着促進剤は、上述のようなヒドロキシ末端ポリオルガノシロキサンとエポキシ官能性アルコキシシランとの反応生成物などのエポキシ官能性シロキサン、又はヒドロキシ末端ポリオルガノシロキサンとエポキシ官能性アルコキシシランとの物理的ブレンドを含んでもよい。接着促進剤は、エポキシ官能性アルコキシシランとエポキシ官能性シロキサンとの組み合わせを含んでもよい。例えば、接着促進剤は、３－グリシドキシプロピルトリメトキシシランと、ヒドロキシ末端メチルビニルシロキサンと３－グリシドキシプロピルトリメトキシシランとの反応生成物との混合物、又は３－グリシドキシプロピルトリメトキシシランとヒドロキシ末端メチルビニルシロキサンとの混合物、又は３－グリシドキシプロピルトリメトキシシランとヒドロキシ末端メチルビニル／ジメチルシロキサンコポリマーとの混合物によって例示される。
あるいは、接着促進剤は、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）３、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）３、ＣＨ３ＮＨ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、ＣＨ３ＮＨ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）３、ＣＨ３ＮＨ（ＣＨ２）５Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、ＣＨ３ＮＨ（ＣＨ２）５Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）３、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）３、ＣＨ３ＮＨ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、ＣＨ３ＮＨ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）３、Ｃ４Ｈ９ＮＨ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、Ｃ４Ｈ９ＮＨ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）３、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＳｉＣＨ３（ＯＣＨ３）２、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＳｉＣＨ３（ＯＣＨ２ＣＨ３）２、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）３ＳｉＣＨ３（ＯＣＨ３）２、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）３ＳｉＣＨ３（ＯＣＨ２ＣＨ３）２、ＣＨ３ＮＨ（ＣＨ２）３ＳｉＣＨ３（ＯＣＨ３）２、ＣＨ３ＮＨ（ＣＨ２）３ＳｉＣＨ３（ＯＣＨ２ＣＨ３）２、ＣＨ３ＮＨ（ＣＨ２）５ＳｉＣＨ３（ＯＣＨ３）２、ＣＨ３ＮＨ（ＣＨ２）５ＳｉＣＨ３（ＯＣＨ２ＣＨ３）２、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３ＳｉＣＨ３（ＯＣＨ３）２、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３ＳｉＣＨ３（ＯＣＨ２ＣＨ３）２、ＣＨ３ＮＨ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３ＳｉＣＨ３（ＯＣＨ３）２、ＣＨ３ＮＨ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３ＳｉＣＨ３（ＯＣＨ２ＣＨ３）２、Ｃ４Ｈ９ＮＨ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３ＳｉＣＨ３（ＯＣＨ３）２、Ｃ４Ｈ９ＮＨ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３ＳｉＣＨ３（ＯＣＨ２ＣＨ３）２、及びこれらの組み合わせによって例示されるアミノ官能性アルコキシシランなど、アミノ官能性シランを含んでもよい。
あるいは、接着促進剤は、遷移金属キレートを含んでもよい。好適な遷移金属キレートとしては、チタネート、ジルコニウムアセチルアセトネートなどのジルコネート、アルミニウムアセチルアセトネートなどのアルミニウムキレート、及びこれらの組み合わせが挙げられる。
あるいは、接着促進剤は、出発物質Ａ）、出発物質Ｂ）、若しくは存在する場合、出発物質Ｅ）、又はこれらの２つ以上と反応する官能基を有する、トリアジン系化合物を含んでもよい。トリアジン環は、一置換、二置換、又は三置換であってもよく、置換基のうちの少なくとも１つは、反応する官能基である。官能基は、フリーラジカル反応性のもの又は縮合反応性のものであってもよい。フリーラジカル反応性官能基を有するトリアジン化合物の例としては、トリアリルイソシアヌレート、ジアリルプロピルイソシアヌレート、トリ－（メタクリロキシプロピル）イソシアヌレート、トリアリルオキシトリアジン、トリメタクリロキシトリアジン、トリアクリロイルヘキサヒドロトリアジン、及びトリス［２－（アクリロイルオキシ）エチル］イソシアヌレートが挙げられる。縮合反応性基を有するトリアジン化合物の例としては、２，４，６－トリス（メチルジメトキシシリル）トリアジン、トリス［３－（トリメトキシシリル）プロピル］イソシアヌレートが挙げられる。
接着促進剤の正確な量は、接着剤組成物における他の出発物質の選択及び量などの様々な要因に応じて異なる。しかし、接着促進剤は、存在する場合、接着剤組成物に、接着剤組成物中の全ての出発物質の合計重量に基づいて、０．０１～５０重量部、あるいは０．０１～１０重量部、あるいは０．０１～５重量部の量で添加することができる。好適な接着促進剤の例は、米国特許第９，１５６，９４８号に記載されている。
出発物質Ｇ）腐食防止剤
接着剤組成物は、任意選択で、出発物質Ｇ）腐食防止剤を更に含んでもよい。好適な腐食防止剤の例としては、ベンゾトリアゾール、メルカプトベンゾチアゾール、メルカプトベンゾトリアゾール、並びにＭｉｌｌｉｐｏｒｅ Ｓｉｇｍａ製の２－メルカプトベンゾチアゾール、Ｒ．Ｔ．Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ（Ｎｏｒｗａｌｋ，Ｃｏｎｎｅｃｔｉｃｕｔ，Ｕ．Ｓ．Ａ．）製の２，５－ジメルカプト－１，３，４－チアジアゾール誘導体（ＣＵＶＡＮ（商標）８２６）及びアルキルチアジアゾール（ＣＵＶＡＮ（商標）４８４）などの市販の腐食防止剤が挙げられる。好適な腐食防止剤の例は、米国特許第９，１５６，９４８号に記載されているものによって例示される。存在する場合、腐食防止剤の量は、接着剤組成物中の全ての出発物質の合計重量に基づいて、０．０５重量％～０．５重量％であってもよい。
出発物質Ｈ）レオロジー変性剤
接着剤組成物は、任意選択で、組成物中の全ての出発物質の合計重量に基づいて、最大５重量％、あるいは１重量％～２重量％の出発物質Ｈ）レオロジー変性剤を更に含んでもよい。レオロジー変性剤は市販されている。好適なレオロジー変性剤の例としては、ポリアミド、水素添加ヒマシ油誘導体、金属石鹸、微結晶ワックス、及びこれらの組み合わせが挙げられる。好適なレオロジー変性剤の例は、米国特許第９，１５６，９４８号に記載されているものによって例示される。レオロジー変性剤の量は、選択された特定のレオロジー変性剤及び組成物に使用される他の出発物質の選択など、様々な要因に応じて異なる。しかし、レオロジー変性剤の量は、接着剤組成物中の全ての出発物質の合計重量に基づいて、０重量部～２０重量部、あるいは１重量部～１５重量部、あるいは１重量部～５重量部であってもよい。
出発物質Ｉ）乾燥剤
上述の組成物は、任意選択で、出発物質Ｉ）乾燥剤を更に含んでもよい。乾燥剤は、様々な供給源由来の水を捕捉する。例えば、乾燥剤は、水及びアルコールといった、縮合反応の副生成物を捕捉することができる。好適な乾燥剤の例は、例えば、米国特許第９，１５６，９４８号に開示されている。乾燥剤に好適な吸着剤の例は、無機微粒子、例えば、チャバサイト、モルデナイト、及びアナルサイトなどのゼオライト；アルカリ金属のアルミノケイ酸塩、シリカゲル、シリカマグネシアゲル、活性炭、活性アルミナ、酸化カルシウム及びこれらの組み合わせなどのモレキュラーシーブであってもよい。吸着剤は、１０μｍ以下の粒径を有してもよい。吸着剤は、例えば、１０Å（オングストローム）以下といった、水及びアルコールを吸着するのに十分な平均孔径を有してもよい。
あるいは、乾燥剤は、化学的手段により水及び／又は他の副生成物を捕捉することができる。（出発物質Ｊ）として使用される任意のシラン架橋剤に加えて）組成物に添加されるシラン架橋剤の量は、化学的乾燥剤として機能することができるものである。理論に束縛されるものではないが、化学的乾燥剤は、組成物の部を一緒に混合した後に、この組成物を水に触れさせないようにするために、複数部型組成物の乾燥した部に添加することができると考えられる。例えば、乾燥剤として好適なアルコキシシランとしては、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、イソブチルトリメトキシシラン、及びこれらの組み合わせが挙げられる。乾燥剤の量は、選択される特定の乾燥剤に応じて異なる。しかし、出発物質Ｉ）が化学乾燥剤である場合、この量は、組成物中の全ての出発物質の合計重量に基づいて、０重量部～１５重量部、あるいは０重量部～１０重量部、あるいは０重量部～５重量部、あるいは０．１重量部～０．５重量部の範囲であってもよい。
出発物質Ｊ）－架橋剤
上述の組成物は、任意選択で、出発物質Ｊ）架橋剤を更に含んでもよい。架橋剤は、加水分解性基を有するシラン架橋剤、又はその部分的若しくは完全加水分解生成物を含み得る。架橋剤は、出発物質Ｂ）の加水分解性基と反応性である、１分子中に、平均して２つより多くの置換基を有する。好適なシラン架橋剤の例は、一般式、Ｒ２０ ｄｄｄＳｉ（Ｒ２１）（４－ｄｄｄ）［式中、各Ｒ２０は、独立して、アルキル基などの一価炭化水素基であり；各Ｒ２１は加水分解性置換基であり、上述のＸと同じ基であってもよい］を有してもよい。あるいは、各Ｒ２１は、例えば、水素原子、ハロゲン原子、アセトアミド基、アセトキシなどのアシルオキシ基、アルコキシ基、アミド基、アミノ基、アミノキシ基、ヒドロキシル基、オキシモ基、ケトキシモ基、又はメチルアセトアミド基であってもよく、下付き文字ｉｉの各例は、０、１、２、又は３であってもよい。シラン架橋剤の場合、下付き文字ｄｄｄは、２より大きい平均値を有する。あるいは、下付き文字ｄｄｄは、３～４の範囲の値を有してもよい。あるいは、各Ｒ２１は、ヒドロキシル、アルコキシ、アセトキシ、アミド、又はオキシムから独立して選択されてもよい。あるいは、シラン架橋剤は、アシロキシシラン、アルコキシシラン、ケトキシモシラン、及びオキシモシランから選択されてもよい。
シラン架橋剤は、アルコキシシラン、例えば、ジアルキルジアルコキシシランなどのジアルコキシシラン；アルキルトリアルコキシシランなどのトリアルコキシシラン；テトラアルコキシシラン；又はその部分若しくは完全加水分解生成物によって例示されるもの、又はこれらの別の組み合わせを含んでもよい。好適なトリアルコキシシランの例としては、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、イソブチルトリメトキシシラン、イソブチルトリエトキシシラン、及びこれらの組み合わせが挙げられ、あるいはメチルトリメトキシシランが挙げられる。好適なテトラアルコキシシランの例としては、テトラエトキシシランが挙げられる。あるいは、シラン架橋剤は、アセトキシシランなどのアシロキシシランを含んでもよい。アセトキシシランとしては、テトラアセトキシシラン、オルガノトリアセトキシシラン、ジオルガノジアセトキシシラン、又はこれらの組み合わせが挙げられる。例示的なアセトキシシランとしては、テトラアセトキシシラン、メチルトリアセトキシシラン、エチルトリアセトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、プロピルトリアセトキシシラン、ブチルトリアセトキシシラン、フェニルトリアセトキシシラン、オクチルトリアセトキシシラン、ジメチルジアセトキシシラン、フェニルメチルジアセトキシシラン、ビニルメチルジアセトキシシラン、ジフェニルジアセトキシシラン、テトラアセトキシシラン、及びこれらの組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。あるいは、架橋剤は、オルガノトリアセトキシシラン、例えば、メチルトリアセトキシシランとエチルトリアセトキシシランとを含む混合物、を含んでもよい。組成物に使用することができるアルコキシ基とアセトキシ基との両方を含有する出発物質Ｊ）に好適なシランの例としては、メチルジアセトキシメトキシシラン、メチルアセトキシジメトキシシラン、ビニルジアセトキシメトキシシラン、ビニルアセトキシジメトキシシラン、メチルジアセトキシエトキシシラン、メチルアセトキシジエトキシシラン、及びこれらの組み合わせが挙げられる。
あるいは、架橋剤は、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）３、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）３、ＣＨ３ＮＨ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、ＣＨ３ＮＨ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）３、ＣＨ３ＮＨ（ＣＨ２）５Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、ＣＨ３ＮＨ（ＣＨ２）５Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）３、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）３、ＣＨ３ＮＨ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、ＣＨ３ＮＨ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）３、Ｃ４Ｈ９ＮＨ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、Ｃ４Ｈ９ＮＨ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）３、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＳｉＣＨ３（ＯＣＨ３）２、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＳｉＣＨ３（ＯＣＨ２ＣＨ３）２、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）３ＳｉＣＨ３（ＯＣＨ３）２、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）３ＳｉＣＨ３（ＯＣＨ２ＣＨ３）２、ＣＨ３ＮＨ（ＣＨ２）３ＳｉＣＨ３（ＯＣＨ３）２、ＣＨ３ＮＨ（ＣＨ２）３ＳｉＣＨ３（ＯＣＨ２ＣＨ３）２、ＣＨ３ＮＨ（ＣＨ２）５ＳｉＣＨ３（ＯＣＨ３）２、ＣＨ３ＮＨ（ＣＨ２）５ＳｉＣＨ３（ＯＣＨ２ＣＨ３）２、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３ＳｉＣＨ３（ＯＣＨ３）２、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３ＳｉＣＨ３（ＯＣＨ２ＣＨ３）２、ＣＨ３ＮＨ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３ＳｉＣＨ３（ＯＣＨ３）２、ＣＨ３ＮＨ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３ＳｉＣＨ３（ＯＣＨ２ＣＨ３）２、Ｃ４Ｈ９ＮＨ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３ＳｉＣＨ３（ＯＣＨ３）２、Ｃ４Ｈ９ＮＨ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３ＳｉＣＨ３（ＯＣＨ２ＣＨ３）２、又はこれらの組み合わせ、及びこれらの組み合わせなどのアミノ官能基を含んでもよい。好適なシラン架橋剤の例は、米国特許第９，１５６，９４８号に開示されている。
あるいは、架橋剤は、多官能性（メタ）アクリレート架橋剤、例えば例示のジ（メタ）アクリレートを含んでもよく、このような架橋剤は、エチレングリコールジメタクリレート、エチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールビスメタクリロキシカーボネート、ポリエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、ジグリセロールジアクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリス（２－メチル－１－アジリジン）プロピオネート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、アクリレートを先端に有するウレタン含有プレポリマー、ポリエーテルジアクリレート、及びジメタクリレート、並びにこれらのうちの２つ以上の組み合わせにより例示される。好適な多官能性（メタ）アクリレート架橋剤は、例えば、米国特許第８，３０４，５４３号第１１段４６～６５行に開示されている。
存在する場合、架橋剤は、接着剤組成物中の全ての出発物質の合計重量に基づいて、０．１重量％～１０重量％の範囲の量で添加することができる。
出発物質Ｋ）充填剤
上述の組成物は、任意選択で、Ｋ）充填剤を更に含んでもよい。充填剤は、補強充填剤、増量充填剤、伝導性充填剤、又はこれらの組み合わせを含でもよい。例えば、組成物は、任意選択で、出発物質（Ｋ１）補強充填剤を更に含んでもよく、これは、存在する場合、接着剤組成物中の全ての出発物質の合計重量に基づいて、０．１重量％～９５重量％、あるいは１重量％～６０重量％の量で添加することができる。出発物質（Ｋ１）の正確な量は、組成物の反応生成物の形態、及び、他の充填剤が添加されるかどうかなど、様々な要因に応じて異なる。好適な補強充填剤の例としては、補強シリカ充填剤（例えば、ヒュームドシリカ、シリカエアロゲル、シリカキセロゲル及び沈降シリカ）が挙げられる。ヒュームドシリカは、当技術分野において公知であり、市販されており、例えば、Ｃａｂｏｔ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｍａｓｓａｃｈｕｓｅｔｔｓ，Ｕ．Ｓ．Ａ．）によってＣＡＢ－Ｏ－ＳＩＬという名称で販売されているヒュームドシリカがある。
接着剤組成物は、任意選択で、出発物質（Ｋ２）増量充填剤を、接着剤組成物中の全ての出発物質の合計重量に基づいて、０．１重量％～９５重量％、あるいは１重量％～６０重量％、あるいは１重量％～２０重量％の範囲の量で更に含んでもよい。増量充填剤の例としては、破砕石英、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、炭酸カルシウム（例えば、軽質炭酸カルシウム）、酸化亜鉛、タルク、珪藻土、酸化鉄、粘土、雲母、白亜、二酸化チタン、ジルコニア、砂、カーボンブラック、グラファイト、又はこれらの組み合わせが挙げられる。増量充填剤は、当該技術分野において既知であり、市販されており、例えば、Ｕ．Ｓ．Ｓｉｌｉｃａ（Ｂｅｒｋｅｌｅｙ Ｓｐｒｉｎｇｓ，ＷＶ）によってＭＩＮ－Ｕ－ＳＩＬの名称で販売されている粉砕シリカがある。好適な沈降炭酸カルシウムとしては、Ｓｏｌｖａｙ製のＷｉｎｎｏｆｉｌ（商標）ＳＰＭ、並びにＳＭＩ製のＵｌｔｒａｐｆｌｅｘ（商標）及びＵｌｔｒａｐｆｌｅｘ（商標）１００が挙げられる。好適な充填剤の例は、米国特許第９，１５６，９４８号に開示されている。
出発物質Ｌ）スペーサー
上述の接着剤組成物は、任意選択で、Ｌ）スペーサーを更に含んでもよい。スペーサーは、有機粒子、無機粒子又はこれらの組み合わせを含んでもよい。スペーサーは、熱伝導性、導電性、又は両方であってよい。スペーサーは、所望の粒径を有してもよく、例えば、粒径は２５μｍ～１２５μｍの範囲であってもよい。スペーサーは、ガラス又はポリマー（例えば、ポリスチレン）ビーズなどの単分散ビーズを含んでもよい。スペーサーは、アルミナ、窒化アルミニウム、噴霧金属粉、窒化ホウ素、銅及び銀などの熱伝導性充填剤を含んでもよい。スペーサーの量は、粒径分布、部を混合して調製された組成物又はそれから調製された硬化生成物の使用中に加えられる圧力、使用中の温度、及び混合組成物又はそれから調製された硬化生成物の所望の厚さなど、様々な要因に応じて異なる。しかし、組成物は、スペーサーを、組成物中の全出発物質の合計重量に基づいて、０．０５重量％～２重量％、あるいは０．１重量％～１重量％の量の含んでもよい。
出発物質Ｍ）酸捕捉剤
上述の組成物は、任意選択で、Ｍ）酸捕捉剤を更に含んでもよい。好適な酸捕捉剤としては、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、及びこれらの組み合わせなど、本質的に塩基性である様々な無機及び有機化合物が挙げられる。組成物は、組成物中の全ての出発物質の合計重量に基づいて、０重量％～１０重量％の酸捕捉剤を含んでもよい。
出発物質Ｎ）シラノール官能性ポリジオルガノシロキサン
上述の組成物は、任意選択で、Ｎ）シラノール官能性ポリジオルガノシロキサンを更に含んでもよい。出発物質Ｎ）は、式、ＨＯＲ２２ ２ＳｉＯ（Ｒ２２ ２ＳｉＯ）ｅｅｅ（（ＨＯ）Ｒ２２ＳｉＯ）ｆｆｆＳｉＲ２２ ２ＯＨ若しくは式、Ｒ３ＳｉＯ（Ｒ２ＳｉＯ）ｇｇｇ（（ＨＯ）ＲＳｉＯ）ｈｈｈＳｉＲ３［式中、Ｒ２２は、上述のとおりである］、又はこれらの組み合わせのポリジオルガノシロキサンを含んでもよい。下付き文字ｅｅｅは、０であっても正の数であってもよい。あるいは、下付き文字ｅｅｅは、少なくとも２の平均値を有する。あるいは、下付き文字ｅｅｅは、２～２０００であってもよい。下付き文字ｆｆｆは、０であっても正の数であってもよい。あるいは、下付き文字ｆｆｆは、０～２０００の平均値を有してもよい。下付き文字ｇｇｇは、０であっても正の数であってもよい。あるいは、下付き文字ｇｇｇは、０～２０００の平均値を有してもよい。下付き文字ｈｈｈは、少なくとも２の平均値を有する。あるいは、下付き文字ｈｈｈは、２～２０００の範囲の平均値を有してもよい。
出発物質Ｎ）は、ポリジオルガノシロキサン、例えば
ｉ）ヒドロキシ末端ポリジメチルシロキサン、
ｉｉ）ヒドロキシ末端ポリ（ジメチルシロキサン／メチルフェニルシロキサン）、
ｉｉｉ）トリメチルシロキシ末端ポリ（ジメチルシロキサン／メチルヒドロキシシロキサン）、及び
ｉｖ）ｉ）、ｉｉ）、及びｉｉｉ）のうちの２つ以上の組み合わせを含んでもよい。
出発物質Ｎ）としての使用に好適なヒドロキシル末端封鎖ポリジオルガノシロキサンは、対応するオルガノハロシランの加水分解及び縮合、又は、環状ポリジオルガノシロキサンの平衡化などの、当該技術分野において公知の方法によって調製することができる。接着剤組成物に添加される場合、出発物質Ｎ）は、接着剤組成物中の全ての出発物質の合計重量に基づいて、０．１重量％～２０重量％、あるいは０．１重量％～１０重量％、あるいは０．１重量％～５重量％の量で存在してもよい。
出発物質Ｏ）光学増白剤
上述の接着剤組成物は、任意選択で、出発物質Ｏ）光学増白剤を更に含んでもよい。好適な光学増白剤は、ＴＩＮＯＰＡＬ ＯＢとして市販されている２，５－チオフェンジイルビス（５－ｔｅｒｔ－ブチル－１，３－ベンゾオキサゾール）など、市販されている。組成物に添加される場合、光学増白剤は、接着剤組成物中の全ての出発物質の合計重量に基づいて、０．１重量％～２重量％の量で存在してもよい。
出発物質Ｐ）連鎖移動剤
上述の接着剤組成物は、任意選択で、Ｐ）連鎖移動剤を更に含んでもよい。接着剤組成物に添加される場合、連鎖移動剤は、組成物中の全ての出発物質の合計重量に基づいて、０．０１重量％～５重量％、あるいは０．０１重量％～２重量％、あるいは０．１重量％～２重量％の量で存在してもよい。
出発物質Ｑ）（メタ）アクリレートモノマー
上述の接着剤組成物は、任意選択で、出発物質Ｑ）（メタ）アクリレートモノマーを更に含んでもよい。（メタ）アクリレートモノマーは、メチルアクリレート、ブチルアクリレート、２－エチルヘキシルアクリレート、イソボルニルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、シクロヘキシルメチルアクリレートメチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、２－エチルヘキシルメタクリレート、イソボルニルメタクリレート、テラヒドロフルフリルメタクリレート、及びシクロヘキシルメチルメタクリレートによって例示される。接着剤組成物に添加される場合、（メタ）アクリレートモノマーは、接着剤組成物中の全ての出発物質の合計重量に基づいて、０．１重量％～３５重量％、あるいは０．１重量％～２５重量％、あるいは０．１重量％～１５重量％、あるいは０．１重量％～１０重量％の量で存在してもよい。
出発物質Ｒ）ポリアルコキシ末端ポリジオルガノシロキサン
出発物質Ｒ）は、上述の出発物質Ｂ）の調製によって調製される任意のものに加えての、ポリアルコキシ末端ポリジオルガノシロキサンである。出発物質Ｒ）は、シロキサン樹脂を含んでいないことを除いて、出発物質Ｂ）について上述したように調製されたポリアルコキシ末端ポリジオルガノシロキサンであってもよい。あるいは、出発物質Ｒ）は、白金触媒ヒドロシリル化反応によって調製されたポリアルコキシ末端ポリジオルガノシロキサンであってもよい。
出発物質Ｓ）着色剤
上述の接着剤組成物は、任意選択で、出発物質Ｓ）着色剤を更に含んでもよい。着色剤は、染料であってもカーボンブラックなどの顔料であってもよい。
上述の接着剤組成物の出発物質を選択する際、本明細書に記載の特定の出発物質は２つ以上の機能を有してもよいので、出発物質の種類は重複することがある。例えば、特定のアルコキシシランは、架橋剤及び／又は接着促進剤及び／又は乾燥剤として有用である場合がある。特定の粒子は、充填剤及びスペーサーとして有用である場合がある。出発物質を接着剤組成物に添加する場合、追加の出発物質は互いに異なる。
接着剤組成物の調製方法
上述の接着剤組成物は、１）出発物質Ｂ）ｉ）オルガノシロキサン樹脂、及びＢ）ｉｉ）ポリジオルガノシロキサンを組み合わせ、樹脂ポリマーブレンド（ＲＰＢ）を形成することによって調製することができる。溶媒は、任意選択で、ＲＰＢを均質化するために使用することができる。オルガノシロキサン樹脂などの出発物質のうちの１つ以上は、例えば、ベンゼン、トルエン、又はキシレンなどの芳香族炭化水素といった上述のものなどの溶媒に溶解又は分散することができる。溶媒の量は、接着剤組成物中の全ての出発物質の合計重量に基づいて、０重量％～６０重量％、あるいは１０重量％～５０重量％、あるいは２０重量％～４０重量％であってもよい。上述のように、出発物質Ｂ）ｉｉｉ）及びＢ）ｉｖ）をＲＰＢと組み合わせ、変換ＲＰＢを形成することができる。方法は、２）変換ＲＰＢ、並びに及び出発物質Ａ）、Ｃ）、及びＤ）を、混合などの任意の簡便な手段によって組み合わせる工程を更に含んでもよい。上述のような１つ以上の追加の出発物質Ｅ）～Ｓ）は、工程１）中、工程２）中、又はその両方の最中に添加することができる。出発物質は、２０℃～１５０℃で組み合わせることができる。方法は、工程１）、工程２）又はその両方において、出発物質を５０℃～１５０℃、あるいは６０℃～１２０℃の温度で加熱する工程を更に含んでもよい。圧力は重要ではない。方法は、周囲圧力で実施することができる。
剥離コーティング組成物
あるいは、硬化性組成物は、剥離コーティング組成物であってもよい。剥離コーティング組成物は、
（ｉ）多官能性オルガノハイドロジェンシロキサン、又は上述の多官能性オルガノハイドロジェンシロキサンを含む上述の方法の当該生成物のうちの生成物と、
（ｉｉ）ヒドロシリル化反応することが可能な、１分子中に平均して少なくとも２つのケイ素結合脂肪族不飽和基を有するポリオルガノシロキサンと、
（ｉｉｉ）ヒドロシリル化反応触媒と、
（ｉｖ）ヒドロシリル化反応抑制剤と、を含む。
出発物質（ｉｉ）脂肪族不飽和基を有するポリオルガノシロキサン
剥離コーティング組成物における出発物質（ｉｉ）は、ヒドロシリル化反応することが可能な、１分子中に平均して少なくとも２つのケイ素結合脂肪族不飽和基を有する、ポリオルガノシロキサン、あるいは、末端脂肪族不飽和を有する、１分子中に平均して少なくとも２つのケイ素結合基を有するポリオルガノシロキサンである。このポリオルガノシロキサンは、直鎖状、分岐状、部分的に分岐状、環状、樹脂状（すなわち、三次元網目を有する）であってもよく、又は異なる構造の組み合わせを含んでもよい。ポリオルガノシロキサンは、平均式、Ｒ１３ ａＳｉＯ（４－ａ）／２
［式中、各Ｒ１３は、一価炭化水素基又は一価ハロゲン化炭化水素基から独立して選択され、但し、各分子中、Ｒ１３のうちの少なくとも２つは脂肪族不飽和を含み、下付き文字ａは、０＜ａ≦３．２となるように選択される］を有してもよい。Ｒ１３に好適な一価炭化水素基及び一価ハロゲン化炭化水素基は、Ｒ１について上述したとおりである。ポリオルガノシロキサンについての上述の平均式は、あるいは、（Ｒ１３ ３ＳｉＯ１／２）ｂ（Ｒ１３ ２ＳｉＯ２／２）ｃ（Ｒ１３ＳｉＯ３／２）ｄ（ＳｉＯ４／２）ｅ［式中、Ｒ１３は上述で定義され、下付き文字ｂ、ｃ、ｄ、及びｅは、各々独立して、≧０～≦１であり、但し、数量（ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ）＝１である］と記載することができる。当業者であれば、このようなＭ、Ｄ、Ｔ、及びＱ単位、並びにそれらのモル分率が、上述の平均式中の下付き文字ａにどのように影響するかを理解する。Ｔ単位（下付き文字ｄによって示される）、Ｑ単位（下付き文字ｅによって示される）、又はその両方は、典型的には、ポリオルガノシロキサン樹脂中に存在し、一方、下付き文字ｃによって示されるＤ単位は、典型的には、ポリオルガノシロキサンポリマー中に存在する（及びまた、ポリオルガノシロキサン樹脂又は分岐状ポリオルガノシロキサン中に存在してもよい）。
あるいは、出発物質（ｉ）は、実質的に直鎖状、あるいは直鎖状のポリオルガノシロキサンを含んでもよい。実質的に直鎖状のポリオルガノシロキサンは、平均式、Ｒ１３ ａ’ＳｉＯ（４－ａ’）／２［式中、各Ｒ１３は上述で定義したとおりであり、下付き文字ａ’は、１．９≦ａ’≦２．２となるように選択される］を有してもよい。
ＲＴで、実質的に直鎖状のポリオルガノシロキサンは、流動性液体であってもよく、又は未硬化ゴムの形態を有してもよい。実質的に直鎖状のポリオルガノシロキサンは、２５℃で、１０ｍＰａ・ｓ～３０，０００，０００ｍＰａ・ｓ、あるいは１０ｍＰａ・ｓ～１０，０００ｍＰａ・ｓ、あるいは１００ｍＰａ・ｓ～１，０００，０００ｍＰａ・ｓ、あるいは１００ｍＰａ・ｓ～１００，０００ｍＰａ・ｓの粘度を有してもよい。粘度は、実質的に直鎖状のポリオルガノシロキサンの粘度に対して適切に選択されたスピンドルを備えたＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ ＬＶ ＤＶ－Ｅ粘度計、すなわちＲＶ－１からＲＶ－７を介してＲＴで測定することができる。
あるいは、（ｉｉ）ポリオルガノシロキサンが実質的に直鎖状、又は直鎖状である場合、ポリオルガノシロキサンは、平均単位式、（Ｒ１０Ｒ９ ２ＳｉＯ１／２）ａａ（Ｒ１０Ｒ９ＳｉＯ２／２）ｂｂ（Ｒ１０ ２ＳｉＯ２／２）ｃｃ（Ｒ９ ３ＳｉＯ１／２）ｄｄ［式中、各Ｒ９は、独立して選択された脂肪族不飽和を含まない一価炭化水素基、又は脂肪族不飽和を含まない一価ハロゲン化炭化水素基であり、各Ｒ１０は、アルケニル及びアルキニルからなる群から独立して選択され、下付き文字ａａは、０、１、又は２であり、下付き文字ｂｂは０以上であり、下付き文字ｃｃは１以上であり、下付き文字ｄｄは、０、１、又は２であり、但し、数量（ａａ＋ｄｄ）≧２、数量（ａａ＋ｄｄ）＝２であり、但し、数量（ａａ＋ｂｂ＋ｃｃ＋ｄｄ）は、３～２，０００である］を有してもよい。あるいは、下付き文字ｃｃ≧０である。あるいは、下付き文字ｂｂ≧２である。あるいは、数量（ａａ＋ｄｄ）は、２～１０、あるいは２～８、あるいは２～６である。あるいは、下付き文字ｃｃは、０～１，０００、あるいは１～５００、あるいは１～２００である。あるいは、下付き文字ｂｂは、２～５００、あるいは２～２００、あるいは２～１００である。
Ｒ９の一価炭化水素基は、１～６個の炭素原子を有するアルキル基、６～１０個の炭素原子を有するアリール基、１～６個の炭素原子を有するハロゲン化アルキル基、６～１０個の炭素原子を有するハロゲン化アリール基、７～１２個の炭素原子を有するアラルキル基、又は７～１２個の炭素原子を有するハロゲン化アラルキル基によって例示され、ここでアルキル、アリール、及びハロゲン化アルキルは本明細書に記載のとおりである。あるいは、各Ｒ９は、独立して、脂肪族不飽和を含まない一価炭化水素基である。あるいは、各Ｒ９は、アルキル基である。あるいは、各Ｒ９は、独立して、メチル、エチル、又はプロピルである。各出現するＲ９が、同じになっても異なるものになってもよい。あるいは、各Ｒ９はメチル基である。
Ｒ１０の脂肪族不飽和一価炭化水素基は、ヒドロシリル化反応することが可能である。Ｒ１０に好適な脂肪族不飽和炭化水素基は、本明細書で定義されるとおりの、ビニル、アリル、ブテニル、及びヘキセニルによって例示されるアルケニル基、並びに本明細書で定義されるとおりの、エチニル及びプロピニルによって例示されるアルキニル基によって例示される。あるいは、各Ｒ１０は、ビニル又はヘキセニルであってもよい。あるいは、各Ｒ１０はビニル基である。上述の（ｉｉ－Ｉ）の単位式中の下付き文字は、（ｉｉ－Ｉ）の分岐状シロキサンのアルケニル又はアルキニル含有量が、分岐状シロキサン（ｉｉ－Ｉ）の重量に基づいて、０．１重量％～１重量％、あるいは０．２重量％～０．５重量％になってもよいのに、十分な値であってもよい。
（ｉｉ）ポリオルガノシロキサンが実質的に直鎖状、あるいは直鎖状である場合、少なくとも２つの脂肪族不飽和基は、ペンダント位、末端位、又はペンダント及び末端の位置の両方においてケイ素原子に結合することができる。ペンダントケイ素結合脂肪族不飽和基を有するポリオルガノシロキサンの具体例として、出発物質Ａ）は、平均単位式、
［（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２］２［（ＣＨ３）２ＳｉＯ２／２］ｃｃ［（ＣＨ３）ＶｉＳｉＯ２／２］ｂｂ［式中、下付き文字ｂｂ及びｃｃは上述で定義したとおりであり、Ｖｉはビニル基を示す］を有してもよい。この平均式に関して、任意のメチル基が、異なる一価炭化水素基（アルキル又はアリールなど）で置換されてもよく、任意のビニル基が、異なる脂肪族不飽和一価炭化水素基（アリル又はヘキセニルなど）で置換されてもよい。あるいは、１分子中に平均して少なくとも２つのケイ素結合脂肪族不飽和基を有するポリオルガノシロキサンの具体例として、出発物質（ｉｉ）は、平均式、Ｖｉ（ＣＨ３）２ＳｉＯ［（ＣＨ３）２ＳｉＯ］ｃｃＳｉ（ＣＨ３）２Ｖｉ［式中、下付き文字ｃｃ及びＶｉは上述で定義されている］を有してもよい。ケイ素結合ビニル基末端のジメチルポリシロキサンは、単独で、又は上述で開示のジメチル，メチル－ビニルポリシロキサンと組み合わせて使用することができる。この平均式に関して、任意のメチル基が、異なる一価炭化水素基で置換されてもよく、任意のビニル基が、任意の末端脂肪族不飽和一価炭化水素基で置換されてもよい。少なくとも２つのケイ素結合脂肪族不飽和基は、ペンダント及び末端の両方にあってもよいので、（ｉｉ）ポリオルガノシロキサンは、あるいは、平均単位式、
［Ｖｉ（ＣＨ３）２ＳｉＯ１／２］２［（ＣＨ３）２ＳｉＯ２／２］ｃｃ［（ＣＨ３）ＶｉＳｉＯ２／２］ｂｂ［式中、下付き文字ｂｂ及びｃｃ並びにＶｉは上述で定義されている］を有してもよい。
実質的に直鎖状のポリオルガノシロキサンは、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖メチルフェニルポリシロキサン、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖メチルフェニルシロキサン－ジメチルシロキサンコポリマー、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖メチルビニルシロキサン－メチルフェニルシロキサンコポリマー、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖メチルビニルシロキサン－ジフェニルシロキサンコポリマー、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖メチルビニルシロキサン－メチルフェニルシロキサン－ジメチルシロキサンコポリマー、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルビニルシロキサン－メチルフェニルシロキサンコポリマー、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルビニルシロキサン－ジフェニルシロキサンコポリマー、及び分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルビニルシロキサン－メチルフェニルシロキサン－ジメチルシロキサンコポリマーによって例示することができる。
あるいは、出発物質（ｉｉ）は、以下からなる群から選択される実質的に直鎖状、あるいは直鎖状のポリオルガノシロキサンを含んでもよい。
ｉ）ジメチルビニルシロキシ末端ポリジメチルシロキサン、
ｉｉ）ジメチルビニルシロキシ末端ポリ（ジメチルシロキサン／メチルビニルシロキサン）、
ｉｉｉ）ジメチルビニルシロキシ末端ポリメチルビニルシロキサン、
ｉｖ）トリメチルシロキシ末端ポリ（ジメチルシロキサン／メチルビニルシロキサン）、
ｖ）トリメチルシロキシ末端ポリメチルビニルシロキサン、
ｖｉ）ジメチルビニルシロキシ末端ポリ（ジメチルシロキサン／メチルビニルシロキサン）、
ｖｉｉ）ジメチルビニルシロキシ末端ポリ（ジメチルシロキサン／メチルフェニルシロキサン）、
ｖｉｉｉ）ジメチルビニルシロキシ末端ポリ（ジメチルシロキサン／ジフェニルシロキサン）、
ｉｘ）フェニル，メチル，ビニル－シロキシ末端ポリジメチルシロキサン、
ｘ）ジメチルヘキセニルシロキシ末端ポリジメチルシロキサン、
ｘｉ）ジメチルヘキセニルシロキシ末端ポリ（ジメチルシロキサン／メチルヘキセニルシロキサン）、
ｘｉｉ）ジメチルヘキセニルシロキシ末端ポリメチルヘキセニルシロキサン、
ｘｉｉｉ）トリメチルシロキシ末端ポリ（ジメチルシロキサン／メチルヘキセニルシロキサン）、
ｘｉｖ）トリメチルシロキシ末端ポリメチルヘキセニルシロキサン、
ｘｖ）ジメチルヘキセニルシロキシ末端ポリ（ジメチルシロキサン／メチルヘキセニルシロキサン）、
ｘｖｉ）ジメチルビニルシロキシ末端ポリ（ジメチルシロキサン／メチルヘキセニルシロキサン）及び
ｘｖｉｉ）これらの組み合わせ。
あるいは、Ａ）ポリオルガノシロキサンは、樹脂状ポリオルガノシロキサンであってもよい。樹脂状ポリオルガノシロキサンは、平均式、Ｒ１３ ａ’’ＳｉＯ（４－ａ’’）／２［式中、各Ｒ１３は上述で定義したとおりであり、下付き文字ａ’’は、０．５≦ａ’’≦１．７となるように選択される］を有してもよい。
樹脂状ポリオルガノシロキサンは、分岐状又は三次元網目状の分子構造を有する。２５℃で、樹脂状ポリオルガノシロキサンは、液体の形態であっても固体の形態であってもよい。あるいは、樹脂状ポリオルガノシロキサンは、Ｔ単位のみを含むポリオルガノシロキサン、Ｔ単位を他のシロキシ単位（例えば、Ｍ、Ｄ、及び／又はＱシロキシ単位）と組み合わせて含むポリオルガノシロキサン、又はＱ単位を他のシロキシ単位（すなわち、Ｍ、Ｄ、及び／又はＴシロキシ単位）と組み合わせて含むポリオルガノシロキサンによって例示することができる。典型的には、樹脂状ポリオルガノシロキサンは、Ｔ単位及び／又はＱ単位を含む。樹脂状ポリオルガノシロキサンの具体例としては、ビニル末端シルセスキオキサン及びビニル末端ＭＤＱ樹脂が挙げられる。
あるいは、出発物質（ｉｉ）は、（ｉｉ－Ｉ）分岐状シロキサン、（ｉｉ－ＩＩ）シルセスキオキサン、又は（ｉｉ－Ｉ）及び（ｉｉ－ＩＩ）の両方を含んでもよい。出発物質（ｉｉ－Ｉ）及び（ｉｉ－ＩＩ）は、組成物が剥離コーティング用途に使用される場合、特に有用である場合がある。
出発物質（ｉｉ）は、（ｉｉ－Ｉ）分岐状シロキサンと（ｉｉ－ＩＩ）シルセスキオキサンとの組み合わせであってもよい。この組み合わせは、物理的ブレンド又は混合物であってもよい。分岐状シロキサン及びシルセスキオキサンは、剥離コーティング組成物中の全ての出発物質の合計重量に基づいて、（ｉｉ－Ｉ）分岐状シロキサンの量及び（ｉｉ－ＩＩ）シルセスキオキサンの量が合計して総計１００重量部になるような、相互の量で存在する。分岐状シロキサンは、５０～１００重量部の量で存在してもよく、シルセスキオキサンは、０～５０重量部の量で存在してもよい。あるいは、分岐状シロキサンは、５０～９０重量部の量で存在してもよく、シルセスキオキサンは、１０～５０重量部の量で存在してもよい。あるいは、分岐状シロキサンは、５０～８０重量部の量で存在してもよく、シルセスキオキサンは、２０～５０重量部の量で存在してもよい。あるいは、分岐状シロキサンは、５０～７６重量部の量で存在してもよく、シルセスキオキサンは、２４～５０重量部の量で存在してもよい。あるいは、分岐状シロキサンは、５０～７０重量部の量で存在してもよく、シルセスキオキサンは、３０～５０重量部の量で存在してもよい。理論に束縛されるものではないが、シルセスキオキサン（ｉｉ－ＩＩ）の量が、（ｉｉ－Ｉ）分岐状シロキサン及び（ｉｉ－ＩＩ）シルセスキオキサンの合計量である１００重量部当たり５０重量部を超える場合、組成物から形成された剥離コーティングは、移動という欠点をきたす場合があり、シルセスキオキサンが、剥離コーティングと接触している感圧接着剤などの被着体に移動し混入する場合があると考えられる。
出発物質（ｉｉ－Ｉ）分岐状シロキサンは、単位式（ｉｉ－Ｉ）、（Ｒ９ ３ＳｉＯ１／２）ｐ（Ｒ１０Ｒ９ ２ＳｉＯ１／２）ｑ（Ｒ９ ２ＳｉＯ２／２）ｒ（ＳｉＯ４／２）ｓ［式中、各Ｒ９は、独立して、脂肪族不飽和を含まない一価炭化水素基、又は脂肪族不飽和を含まない一価ハロゲン化炭化水素基であり、各Ｒ１０は、アルケニル基又はアルキニル基であり、これらは両方とも上述のとおりであり、下付き文字ｐ≧０、下付き文字ｑ＞０であり、１５≧ｒ≧９９５であり、下付き文字ｓ＞０である］を有してもよい。
（ｉｉ－Ｉ）の単位式中、下付き文字ｐ≧０である。下付き文字ｑ＞０である。あるいは、下付き文字ｑ≧３である。下付き文字ｒは、１５～９９５である。下付き文字ｓ＞０である。あるいは、下付き文字ｓ≧１である。あるいは、下付き文字ｐについては、２２≧ｐ≧０、あるいは、２０≧ｐ≧０、あるいは、１５≧ｐ≧０、あるいは、１０≧ｐ≧０、あるいは、５≧ｐ≧０である。あるいは、下付き文字ｑについては、２２≧ｑ＞０、あるいは、２２≧ｑ≧４、あるいは、２０≧ｑ＞０、あるいは、１５≧ｑ＞１、あるいは、１０≧ｑ≧２、あるいは、１５≧ｑ≧４である。あるいは、下付き文字ｒについては、８００≧ｒ≧１５、あるいは、４００≧ｒ≧１５である。あるいは、下付き文字ｓについては、１０≧ｓ＞０、あるいは、１０≧ｓ≧１、あるいは、５≧ｓ＞０、あるいは、ｓ＝１である。あるいは、下付き文字ｓは、１又は２である。あるいは、下付き文字ｓ＝１である場合、下付き文字ｐは０であってもよく、下付き文字ｑは４であってもよい。
分岐状シロキサンは、式、（Ｒ９ ２ＳｉＯ２／２）ｍ［式中、各下付き文字ｍは、独立して、２～１００である］の少なくとも２つのポリジオルガノシロキサン鎖を有してもよい。あるいは、分岐状シロキサンは、式、（Ｒ９ ２ＳｉＯ２／２）ｏ［式中、各下付き文字ｏは、独立して、１～１００である］の４つのポリジオルガノシロキサン鎖に結合した、式、（ＳｉＯ４／２）の少なくとも１つの単位を含んでもよい。あるいは、分岐状シロキサンは、式、
Figure 2022515367000007
 ［式中、下付き文字ｕは、０又は１であり、各下付き文字ｔは、独立して、０～９９５、あるいは１５～９９５、あるいは０～１００であり、各Ｒ１１は、独立して選択された一価炭化水素基であり、各Ｒ９は、上述のとおり、独立して選択された、脂肪族不飽和を含まない一価炭化水素基、又は脂肪族不飽和を含まない一価ハロゲン化炭化水素基であり、各Ｒ１０は、上述のとおりアルケニル及びアルキニルからなる群から独立して選択される］を有してもよい。出発物質（ｉｉ－Ｉ）に好適な分岐状シロキサンは、米国特許第６，８０６，３３９号及び米国特許出願公開第２００７／０２８９４９５号に開示されているものによって例示される。
シルセスキオキサンは、単位式（ｉｉ－ＩＩ）、（Ｒ９ ３ＳｉＯ１／２）ｉ（Ｒ１０Ｒ９ ２ＳｉＯ１／２）ｆ（Ｒ９ ２ＳｉＯ２／２）ｇ（Ｒ９ＳｉＯ３／２）ｈ（［式中、Ｒ９及びＲ１０は上述のとおりであり、下付き文字ｉ≧０、下付き文字ｆ＞０であり、下付き文字ｇは、１５～９９５であり、下付き文字ｈ＞０である］を有する。下付き文字ｉは、０～１０であってもよい。あるいは、下付き文字ｉについて、１２≧ｉ≧０、あるいは、１０≧ｉ≧０、あるいは、７≧ｉ≧０、あるいは、５≧ｉ≧０、あるいは、３≧ｉ≧０である。
あるいは、下付き文字ｆ≧１である。あるいは、下付き文字ｆ≧３である。あるいは、下付き文字ｆについて、１２≧ｆ＞０、あるいは、１２≧ｆ≧３、あるいは、１０≧ｆ＞０、あるいは、７≧ｆ＞１、あるいは、５≧ｆ≧２、あるいは、７≧ｆ≧３である。あるいは、下付き文字ｇについて、８００≧ｇ≧１５、あるいは、４００≧ｇ≧１５である。あるいは、下付き文字ｈ≧１である。あるいは、下付き文字ｈは、１～１０である。あるいは、下付き文字ｈについて、１０≧ｈ＞０、あるいは、５≧ｈ＞０、あるいは、ｈ＝１である。あるいは、下付き文字ｈは、１～１０であり、あるいは、下付き文字ｈは、１又は２である。あるいは、下付き文字ｈ＝１の場合、下付き文字ｆは３であってもよく、下付き文字ｉは０であってもよい。下付き文字ｆの値は、単位式（ｉｉ－ＩＩ）のシルセスキオキサンが、シルセスキオキサンの重量に基づいて、０．１重量％～１重量％、あるいは０．２重量％～０．６重量％のアルケニル含有量となるのに十分であってもよい。出発物質（ｉｉ）に好適なシルセスキオキサンは、米国特許第４，３７４，９６７号に開示されているものによって例示される。
出発物質（ｉｉ）は、構造、分子量、ケイ素原子に結合した一価基、及び脂肪族不飽和基の含有量などの少なくとも１つの特性が異なる、組み合わせ又は２つ以上の異なるポリオルガノシロキサンを含んでもよい。剥離コーティング組成物は、剥離コーティング組成物中の全ての出発物質の合計重量に基づいて、６０重量％～９８重量％、あるいは６０重量％～９５重量％の出発物質（ｉｉ）を含有してもよい。
出発物質（ｉｉｉ）ヒドロシリル化反応触媒
剥離コーティング組成物における出発物質（ｉｉｉ）として使用されるヒドロシリル化反応触媒は、出発物質ｂ）について上述し例示したとおりであってもよい。あるいは、剥離コーティング組成物に使用するためのヒドロシリル化反応触媒は、Ｋａｒｓｔｅｄｔの触媒及びＡｓｈｂｙの触媒からなる群から選択されてもよい。（ｉｉｉ）ヒドロシリル化反応触媒は、触媒量、すなわち、所望の条件でその硬化を促進するのに十分な量（amount）又は分量（quantity）で剥離コーティング組成物中に存在する。（ｉｉｉ）ヒドロシリル化反応触媒の触媒量は、＞０．０１ｐｐｍ～１０，０００ｐｐｍ、あるいは、＞１，０００ｐｐｍ～５，０００ｐｐｍであってもよい。あるいは、（ｉｉｉ）ヒドロシリル化反応触媒の典型的な触媒量は、０．１ｐｐｍ～５，０００ｐｐｍ、あるいは１ｐｐｍ～２，０００ｐｐｍ、あるいは＞０～１，０００ｐｐｍである。あるいは、（ｉｉｉ）ヒドロシリル化反応触媒の触媒量は、剥離コーティング組成物中の全ての出発物質の合計重量に基づいて、０．０１ｐｐｍ～１，０００ｐｐｍ、あるいは０．０１ｐｐｍ～１００ｐｐｍ、あるいは２０ｐｐｍ～２００ｐｐｍ、あるいは０．０１ｐｐｍ～５０ｐｐｍの白金族金属であってもよい。
出発物質（ｉｖ）ヒドロシリル化反応抑制剤
出発物質（ｉｖ）は阻害剤であり、これを使用して、同じ出発物質を含有しているが阻害剤の加えられていない組成物と比較したとき、剥離コーティング組成物の反応速度を変化させることができる。ヒドロシリル化硬化性組成物の阻害剤は、アセチレン系アルコール、例えばメチルブチノール、エチニルシクロヘキサノール、ジメチルヘキシノール、及び３，５－ジメチル－１－ヘキシン－３－オール、１－ブチン－３－オール、１－プロピン－３－オール、２－メチル－３－ブチン－２－オール、３－メチル－１－ブチン－３－オール、３－メチル－１－ペンチン－３－オール、３－フェニル－１－ブチン－３－オール、４－エチル－１－オクチン－３－オール、３，５－ジメチル－１－ヘキシン－３－オール、及び１－エチニル－１－シクロヘキサノール、並びにこれらの組み合わせ；シクロアルケニルシロキサン、例えば１，３，５，７－テトラメチル－１，３，５，７－テトラビニルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７－テトラメチル－１，３，５，７－テトラヘキセニルシクロテトラシロキサンにより例示されるメチルビニルシクロシロキサン、及びこれらの組み合わせ；エン－イン化合物、例えば３－メチル－３－ペンテン－１－イン、３，５－ジメチル－３－ヘキセン－１－イン；トリアゾール、例えばベンゾトリアゾール；ホスフィン；メルカプタン；ヒドラジン；アミン、例えばテトラメチルエチレンジアミン；ジアルキルフマレート、ジアルケニルフマレート、ジアルコキシアルキルフマレート、マレエート、例えばジアリルマレエート；ニトリル；エーテル；一酸化炭素；アルケン、例えばシクロオクタジエン、ジビニルテトラメチルジシロキサン；アルコール、例えばベンジルアルコール；並びにこれらの組み合わせにより例示される。あるいは、ヒドロシリル化反応抑制剤は、アセチレン系アルコール（例えば、１－エチニル－１－シクロヘキサノール）、及びマレエート（例えば、ジアリルマレエート、ビスマレエート、又はｎ－プロピルマレエート）、並びにこれらの２つ以上の組み合わせからなる群から選択されてもよい。
あるいは、組成物における出発物質（ｉｖ）は、シリル化アセチレン系化合物であってもよい。理論に束縛されるものではないが、シリル化アセチレン系化合物を添加すると、シリル化アセチレン系化合物を含有していない組成物又は上述したもののような有機アセチレン系アルコール阻害剤を含有する組成物のヒドロシリル化による反応生成物と比較したとき、組成物のヒドロシリル化反応から調製される反応生成物の黄変が低減すると考えられる。
シリル化アセチレン系化合物は、（３－メチル－１－ブチン－３－オキシ）トリメチルシラン、（（１，１－ジメチル－２－プロピニル）オキシ）トリメチルシラン、ビス（３－メチル－１－ブチン－３－オキシ）ジメチルシラン、ビス（３－メチル－１－ブチン－３－オキシ）シランメチルビニルシラン、ビス（（１，１－ジメチル－２－プロピニル）オキシ）ジメチルシラン、メチル（トリス（１，１－ジメチル－２－プロピニルオキシ））シラン、メチル（トリス（３－メチル－１－ブチン－３－オキシ））シラン、（３－メチル－１－ブチン－３－オキシ）ジメチルフェニルシラン、（３－メチル－１－ブチン－３－オキシ）ジメチルヘキセニルシラン、（３－メチル－１－ブチン－３－オキシ）トリエチルシラン、ビス（３－メチル－１－ブチン－３－オキシ）メチルトリフルオロプロピルシラン、（３，５－ジメチル－１－ヘキシン－３－オキシ）トリメチルシラン、（３－フェニル－１－ブチン－３－オキシ）ジフェニルメチルシラン、（３－フェニル－１－ブチン－３－オキシ）ジメチルフェニルシラン、（３－フェニル－１－ブチン－３－オキシ）ジメチルビニルシラン、（３－フェニル－１－ブチン－３－オキシ）ジメチルヘキセニルシラン、（シクロヘキシル－１－エチン－１－オキシ）ジメチルヘキセニルシラン、（シクロヘキシル－１－エチン－１－オキシ）ジメチルビニルシラン、（シクロヘキシル－１－エチン－１－オキシ）ジフェニルメチルシラン、（シクロヘキシル－１－エチン－１－オキシ）トリメチルシラン、及びこれらの組み合わせにより例示される。あるいは、出発物質（ｉｖ）は、メチル（トリス（１，１－ジメチル－２－プロピニルオキシ））シラン、（（１，１－ジメチル－２－プロピニル）オキシ）トリメチルシラン、又はこれらの組み合わせにより例示される。出発物質（ｉｖ）として有用なシリル化アセチレン系化合物は、上述のアセチレン系アルコールを、酸受容体の存在下でクロロシランと反応させることによりシリル化するといった、当該技術分野において公知の方法によって調製することができる。
剥離コーティング組成物に添加される阻害剤の量は、組成物の所望の可使時間（ポットライフ）、組成物が一部型組成物であるか又は複数部型組成物であるか、使用される具体的な阻害剤、出発物質（ｉ）及び（ｉｉ）の選択及び量など、様々な要因に応じて異なる。しかし、存在する場合、阻害剤の量は、組成物中の全ての出発物質の合計重量に基づいて、０重量％～１重量％、あるいは０重量％～５重量％、あるいは０．００１重量％～１重量％、あるいは０．０１重量％～０．５重量％、あるいは０．００２５重量％～０．０２５重量％であってもよい。
追加の出発物質
剥離コーティング組成物は、任意選択で、（ｖ）アンカー添加剤、（ｖｉ）ミスト防止添加剤、（ｖｉｉ）剥離改質剤、（ｖｉｉｉ）実質的に直鎖状、又は直鎖状のポリオルガノハイドロジェンシロキサン、及び（ｉｘ）溶媒、例えば出発物質Ｄ）について上述したものから選択される１つ以上の追加の出発物質を更に含んでもよい。
（ｖ）アンカー添加剤
出発物質（ｖ）は、アンカー添加剤である。好適なアンカー添加剤は、ビニルアルコキシシランとエポキシ官能性アルコキシシランとの反応生成物；ビニルアセトキシシランとエポキシ官能性アルコキシシランとの反応生成物；並びに１分子中に少なくとも１つの脂肪族不飽和炭化水素基及び少なくとも１つの加水分解性基を有するポリオルガノシロキサンと、エポキシ官能性アルコキシシランとの組み合わせ（例えば、物理的なブレンド及び／又は反応生成物）（例えば、ヒドロキシ末端ビニル官能性ポリジメチルシロキサンとグリシドキシプロピルトリメトキシシランとの組み合わせ）、により例示される。あるいは、アンカー添加剤は、ポリオルガノシリケート樹脂を含んでもよい。好適なアンカー添加剤及びその調製方法は、例えば、米国特許第９，５６２，１４９号、米国特許出願公開第２００３／００８８０４２号、同第２００４／０２５４２７４号、及び同第２００５／００３８１８８号、並びに欧州特許第０ ５５６ ０２３号に開示されている。アンカー添加剤の正確な量は、基材の種類、及びプライマーが使用されるかどうかなど、様々な要因に応じて異なるが、剥離コーティング組成物中のアンカー添加剤の量は、出発物質（ｉｉ）１００重量部当たり０～２重量部であってもよい。あるいは、アンカー添加剤の量は、出発物質（ｉｉ）１００重量部当たり０．０１～２重量部であってもよい。
（ｖｉ）ミスト防止添加剤
出発物質（ｖｉ）はミスト防止添加剤であり、これを剥離コーティング組成物に添加して、コーティングプロセスにおける、特に高速コーティング装置でのシリコーンミスト形成を低減又は抑制することができる。ミスト防止添加剤はオルガノハイドロジェンケイ素化合物、オキシアルキレン化合物、又は、１分子中に少なくとも３つのケイ素結合アルケニル基を有するオルガノアルケニルシロキサン、及び好適な触媒の反応生成物であってもよい。好適なミスト防止添加剤は、例えば、米国特許出願公開第２０１１／０２８７２６７号、米国特許第８，７２２，１５３号、同第６，５８６，５３５号、及び同第５，６２５，０２３号に開示されている。
ミスト防止添加剤の量は、剥離コーティング組成物のために選択される他の出発物質の量及び種類など、様々な要因に応じて異なる。しかし、ミスト防止添加剤の量は、剥離コーティング組成物中の全ての出発物質の合計重量に基づいて、０重量％～１０重量％、あるいは０．１重量％～３重量％であってもよい。
（ｖｉｉ）剥離改質剤
出発物質（ｖｉｉ）は剥離改質剤であり、これを剥離コーティング組成物に添加して、剥離力のレベル（剥離コーティングと、それへの被着体、例えば感圧接着剤をはじめとするラベルとの間の接着力）を制御する（減少させる）ことができる。必要とされる剥離力を有する剥離コーティング組成物は、改質剤不含剥離コーティング組成物から、改質剤の濃度を調整することによって配合することができる。好適な剥離改質剤の例としては、トリメチルシロキシ末端ジメチル、フェニルメチルシロキサンが挙げられる。あるいは、剥離改質剤は、ヒドロキシル基又はアルコキシ基を有するオルガノポリシロキサン樹脂と、少なくとも１つのヒドロキシル基又は加水分解性基を有するジオルガノポリシロキサンとの縮合反応生成物であってもよい。使用される場合、剥離改質剤は、例えば、出発物質（ｉｉ）１００部当たり０～８５重量部、あるいは２５～８５重量部で使用することができる。好適な剥離改質剤の例は、例えば、米国特許第８，９３３，１７７号及び米国特許出願公開第２０１６／００５３０５６号に開示されている。
（ｖｉｉｉ）直鎖状ポリオルガノハイドロジェンシロキサン
出発物質（ｖｉｉｉ）は、出発物質（ｉ）とは異なる、実質的に直鎖状、あるいは直鎖状のポリオルガノハイドロジェンシロキサンであり、剥離コーティング組成物に追加の架橋剤として添加することができる。実質的に直鎖状、又は直鎖状のポリオルガノハイドロジェンシロキサンは、単位式、（ＨＲ１２ ２ＳｉＯ１／２）ｖ’（ＨＲ１２ＳｉＯ２／２）ｗ’（Ｒ１２ ２ＳｉＯ２／２）ｘ’（Ｒ１２ ３ＳｉＯ１／２）ｙ’［式中、各Ｒ１２は、独立して選択された一価炭化水素基であり、下付き文字ｖ’は、０、１、又は２であり、下付き文字ｗ’は１以上であり、下付き文字ｘ’は０以上であり、下付き文字ｙ’は、０、１、又は２であり、但し、数量（ｖ’＋ｙ’）＝２、数量（ｖ’＋ｗ’）≧３である］を有する。Ｒ１２の一価炭化水素基は、Ｒ１の一価炭化水素基について上述したとおりであってもよい。数量（ｖ’＋ｗ’＋ｘ’＋ｙ’）は、２～１，０００であってもよい。ポリオルガノハイドロジェンシロキサンは、以下のものによって例示される：
ｉ）ジメチルハイドロジェンシロキシ末端ポリ（ジメチル／メチルハイドロジェン）シロキサンコポリマー、
ｉｉ）ジメチルハイドロジェンシロキシ末端ポリメチルハイドロジェンシロキサン、
ｉｉｉ）トリメチルシロキシ末端ポリ（ジメチル／メチルハイドロジェン）シロキサンコポリマー、及び
ｉｖ）トリメチルシロキシ末端ポリメチルハイドロジェンシロキサン、並びに
ｖ）ｉ）、ｉｉ）、ｉｉｉ）、ｉｖ）、及びｖ）のうちの２つ以上の組み合わせ。好適なポリオルガノハイドロジェンシロキサンは、Ｄｏｗ Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｍｉｄｌａｎｄ，Ｍｉｃｈｉｇａｎ，ＵＳＡ）から市販されている。
（ｉｘ）溶媒
出発物質（ｘ）は、溶媒である。好適な溶媒としては、多官能性オルガノハイドロジェンシロキサンの製造方法において出発物質Ｄ）として上述した炭化水素が挙げられる。あるいは、溶媒は、ポリアルキルシロキサン、アルコール、ケトン、グリコールエーテル、テトラヒドロフラン、ミネラルスピリット、ナフサ、テトラヒドロフラン、ミネラルスピリット、又はこれらの組み合わせから選択されてもよい。好適な蒸気圧を有するポリアルキルシロキサンは、溶媒として使用することができ、これらとしては、ヘキサメチルジシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、ヘキサメチルシクロトリシロキサン、及び他の低分子量ポリアルキルシロキサン、例えば、Ｄｏｗ Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｍｉｄｌａｎｄ，Ｍｉｃｈｉｇａｎ，Ｕ．Ｓ．Ａ）から市販されている、０．５～１．５ｃＳｔのＤＯＷＳＩＬ（商標）２００ＦＬＵＩＤＳ及びＤＯＷＳＩＬ（商標）ＯＳ ＦＬＵＩＤＳが挙げられる。
あるいは、出発物質（ｘ）は、有機溶媒を含んでもよい。有機溶媒は、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、又はｎ－プロパノールなどのアルコール；アセトン、メチルエチルケトン、又はメチルイソブチルケトンなどのケトン；ベンゼン、トルエン、又はキシレンなどの芳香族炭化水素；脂肪族炭化水素（例えばヘプタン、ヘキサン、又はオクタン）；プロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、プロピレングリコールｎ－ブチルエーテル、プロピレングリコールｎ－プロピルエーテル、又はエチレングリコールｎ－ブチルエーテル、テトラヒドロフランなどのグリコールエーテル；ミネラルスピリット；ナフサ；又はこれらの組み合わせであってもよい。
溶媒の量は、選択される溶媒の種類、並びに剥離コーティング組成物のために選択される他の出発物質の量及び種類など、様々な要因に応じて異なる。しかし、溶媒の量は、剥離コーティング組成物の全ての出発物質の重量に基づいて、０重量％～９９重量％、あるいは２重量％～５０重量％であってもよい。溶媒は、例えば混合及び送達を助けるために、剥離コーティング組成物の調製中に添加することができる。溶媒の全て又は一部分は、任意選択で、剥離コーティング組成物の調製後に除去することができる。
本明細書に記載の剥離コーティング組成物に更に添加することができる他の任意選択による出発物質としては、例えば、反応性希釈剤、芳香剤、防腐剤着色剤、及び充填剤、例えば、シリカ、石英、又はチョークが挙げられる。
剥離コーティング組成物（及び本明細書に記載の他の硬化性組成物）の出発物質を選択する際、本明細書に記載の特定の出発物質は２つ以上の機能を有してもよいので、出発物質の種類は重複することがある。例えば、カーボンブラックといった特定の微粒子は、充填剤として、顔料などの着色剤として、更には難燃剤として有用な場合がある。追加の出発物質を剥離コーティング組成物に添加する場合、追加の出発物質は出発物質（ｉ）～（ｉｖ）と異なり、また互いに異なる。
あるいは、剥離コーティングは、微粒子を含まなくてもよく、又は限定された量のみの、例えば剥離コーティング組成物の０重量％～３０重量％の微粒子（例えば、充填剤及び／若しくは顔料）を含有してもよい。微粒子は、剥離コーティングを適用するのに使用されるコーター装置に凝集するか、又はそうでなければ固着することがある。これらは、光学的透明性が望まれる場合、剥離コーティング及びそれを使用して形成された剥離ライナーの光学特性、例えば透明性を妨げることがある。微粒子は、被着体の接着に不利になることがある。
あるいは、本発明の剥離コーティング組成物は、フルオロオルガノシリコーン化合物を含まなくてもよい。硬化中、フルオロ化合物は、その表面張力が低いので、コーティング組成物と基材との界面、例えばポリオルガノシロキサン剥離コーティング組成物／ＰＥＴフィルム界面に迅速に移動することがあり、フッ素含有バリアを作ることによって、剥離コーティング（剥離コーティング組成物を硬化させることによって調製されたもの）の基材への接着を防止することがあると考えられる。バリアを作ることによって、フルオロ化合物は、任意の出発物質が界面で反応することを防止することがある。更に、フルオロシリコーン化合物は通常高価である。
剥離組成物は、上述の（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）及び（ｉｖ）を含む出発物質を、任意の任意選択による追加の出発物質と共に、任意の添加順序にて、任意選択でマスターバッチにより、任意選択で剪断下、組み合わせることによって調製することができる。
基材のコーティング方法
硬化性組成物によりコーティングされた基材の調製方法は、硬化性組成物を基材上に配置する工程を含む。方法は、硬化性組成物を基材上で硬化する工程を更に含む。硬化を、高温、例えば、５０℃～１８０℃、あるいは５０℃～１２０℃、あるいは５０℃～９０℃で加熱することによって実施して、コーティングされた基材を得ることができる。当業者であれば、硬化性組成物における任意選択による出発物質及び構造体の基材物質の選択など、様々な要因に応じて適切な温度を選択することができるであろう。
硬化性組成物は、任意の好適な方法で基材上に配置又は分配することができる。典型的には、硬化性組成物はウェットコーティング技術により、ウェット形態で適用される。硬化性組成物は、ｉ）スピンコーティング；ｉｉ）ブラシコーティング；ｉｉｉ）ドロップコーティング；ｉｖ）スプレーコーティング；ｖ）ディップコーティング；ｖｉ）ロールコーティング；ｖｉｉ）フローコーティング；ｖｉｉｉ）スロットコーティング；ｉｘ）グラビアコーティング；ｘ）メイヤーバーコーティング；又はｘｉ）ｉ）～ｘ）のうちのいずれか２つ以上の組み合わせ；によって適用することができる。典型的には、硬化性組成物を基材上に配置することにより、基材上にウェット付着物がもたらされ、これがその後硬化されて、基材上に硬化性組成物から形成され硬化したフィルムを含むコーティングされた基材が得られる。
基材は限定されず、任意の基材であってもよい。硬化したフィルムは、基材から分離可能であってもよく、又はその選択に応じて、物理的及び／又は化学的に基材に結合されていてもよい。基材は、付着物を硬化するための、一体型ホットプレート又は一体型若しくは独立型の炉にかけられてもよい。基材は、任意選択で、連続的又は非連続的な形状、サイズ、寸法、表面粗さ、及びその他の特性を有してもよい。あるいは、基材は、高温の軟化点温度を有してもよい。しかし、硬化性組成物及び方法は、そのようには限定されない。
あるいは、基材は、熱硬化性及び／又は熱可塑性であってもよいプラスチックを含んでもよい。しかし、あるいは、基材は、ガラス、金属、紙、木材、厚紙、板紙、シリコーン、若しくはポリマー物質、又はこれらの組み合わせであってもよい。
好適な基材の具体例としては、クラフト紙、ポリエチレンコーティングクラフト紙（ＰＥＫコーティング紙）、普通紙などの紙基材；ポリアミド（ＰＡ）などのポリマー基材；ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリトリメチレンテレフタレート（ＰＴＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、液晶ポリエステルなどのポリエステル；ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリブチレンなどのポリオレフィン；スチレン樹脂；ポリオキシメチレン（ＰＯＭ）；ポリカーボネート（ＰＣ）；ポリメチレンメタクリレート（ＰＭＭＡ）；ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）；ポリフェニレンスルフィド（ＰＰＳ）；ポリフェニレンエーテル（ＰＰＥ）；ポリイミド（ＰＩ）；ポリアミドイミド（ＰＡＩ）；ポリエーテルイミド（ＰＥＩ）；ポリスルホン（ＰＳＵ）；ポリエーテルスルホン；ポリケトン（ＰＫ）；ポリエーテルケトン；ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）；ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）；ポリエーテルケトンケトン（ＰＥＫＫ）；ポリアリレート（ＰＡＲ）；ポリエーテルニトリル（ＰＥＮ）；フェノール樹脂；フェノキシ樹脂；トリアセチルセルロース、ジアセチルセルロース、セロハンなどのセルロース；ポリテトラフルオロエチレンなどのフッ素化樹脂；ポリスチレン型、ポリオレフィン型、ポリウレタン型、ポリエステル型、ポリアミド型、ポリブタジエン型、ポリイソプレン型、フルオロ型などの熱可塑性エラストマー；並びにこれらのコポリマー及び組み合わせが挙げられる。
硬化性組成物、またはウェット付着物は、典型的には、ある時間にわたり、高温で硬化される。当該時間は、典型的には、硬化性組成物の硬化、すなわち架橋をもたらすのに十分である。当該時間は、０超～８時間、あるいは０超～２時間、あるいは０超～１時間、あるいは０超～３０分、あるいは０超～１５分、あるいは０超～１０分、あるいは０超～５分、あるいは０超～２分であってもよい。当該時間は、使用される高温、選択される温度、所望のフィルム厚さ、硬化性組成物中の任意の水又はキャリアビヒクルの非存在の存在など、様々な要因に応じて異なる。
硬化性組成物を硬化させる工程は、典型的には、０．１～５０秒、あるいは１秒～１０秒、あるいは０．５秒～３０秒の滞留時間を有する。選択される滞留時間は、基材の選択、選択される温度、及びライン速度に応じて異なってもよい。本明細書で使用するとき、滞留時間は、硬化性組成物又はウェット付着物が高温にさらされる時間を指す。滞留時間は、硬化性組成物、ウェット付着物、又はその部分的に硬化した反応中間体が、典型的には硬化を開始する高温にさらされなくなった後であっても進行中の硬化がある場合があるので、硬化時間とは区別される。あるいは、コーティングされた物品は、オーブン内のコンベヤーベルト上で調製することができ、滞留時間は、オーブンの長さ（例えばメートル単位）をコンベヤーベルトのライン速度で割ることによって（例えば、メートル／秒）計算することができる。
当該時間は、硬化の反復、例えば、第１の硬化及び後硬化に細分でき、第１の硬化は、例えば１時間であり、後硬化は、例えば３時間である。高温は、このような反復において、室温を上回る任意の温度から、独立して選択されてもよく、各反復において同じであってもよい。
フィルム及びコーティングされた基材の厚さ及び他の寸法に応じて、コーティングされた基材は、反復プロセスを介して形成することができる。例えば、第１の付着物を形成し、第１の高温に第１の時間にわたってさらして、部分的に硬化した付着物を得ることができる。次いで、第２の付着物を、上述の部分的に硬化した付着物上に配置し、第２の高温に第２の時間にわたってさらして、第２の部分的に硬化した付着物を得ることができる。部分的に硬化した付着物はまた、第２の高温に第２の時間にわたってさらされる間に更に硬化する。第３の付着物を、第２の部分的に硬化した付着物上に配置し、第３の高温に第３の時間にわたってさらして、第３の部分的に硬化した付着物を得ることができる。第２の部分的に硬化した付着物はまた、第２の高温に第２の時間にわたってさらされる間に更に硬化する。このプロセスを、コーティングされた物品を所望どおりに構築するために、例えば１～５０回繰り返すことができる。部分的に硬化した層の複合体は、典型的には、最終後硬化に供され、例えば、上述の高温及び時間にさらされる。各高温及び時間は独立して選択されてもよく、互いに同じであっても異なっていてもよい。物品が反復プロセスを介して形成されるとき、各付着物も、独立して選択されてもよく、硬化性組成物において選択される出発物質、それらの量、又は両方が異なってもよい。あるいは、更に、各反復層は、このような反復プロセスにおいて部分的に硬化されるだけではなく、完全に硬化することができる。
あるいは、付着物は、ウェットフィルムを含んでもよい。あるいは、反復プロセスは、部分的に硬化した層の硬化状態に応じて、ウェットオンウェットであってもよい。あるいは、反復プロセスは、ウェットオンドライであってもよい。
基材上に硬化性組成物から形成されたフィルムを備えるコーティングされた基材は、フィルム及び基材の相対厚さなどの様々な寸法を有してもよい。フィルムは、最終使用用途に応じて変化し得る厚さを有する。フィルムは、０超～４，０００μｍ、あるいは０超～３，０００μｍ、あるいは０超～２，０００μｍ、あるいは０超～１，０００μｍ、あるいは０超～５００μｍ、あるいは０超～２５０μｍの厚さを有してもよい。しかし、他の厚さ、例えば、０．１～２００μｍも想到される。例えば、フィルムの厚さは、０．２～１７５μｍ；あるいは、０．５～１５０μｍ；あるいは、０．７５～１００μｍ；あるいは、１～７５μｍ；あるいは、２～６０μｍ；あるいは３～５０μｍ、あるいは、４～４０μｍであってもよい。あるいは、基材がプラスチックである場合、フィルムは、０超～２００μｍ、あるいは０超～１５０μｍ、あるいは０超～１００μｍの厚さを有してもよい。
所望であれば、フィルムは、その最終使用用途に応じて、更なる処理を受けることができる。例えば、フィルムは、酸化物付着（例えば、ＳｉＯ２付着）、レジスト付着、及びパターニング、エッチング、化学ストリッピング、コロナ若しくはプラズマストリッピング、金属被覆、又は金属付着を受けることができる。このような更なる処理技術は、周知である。このような付着は、化学蒸着（低圧化学蒸着、プラズマ誘起化学蒸着、及びプラズマ補助化学蒸着など）、物理蒸着、又は他の真空蒸着技術であってもよい。多くのこのような更なる処理技術は、高温、特に真空蒸着を伴い、優れた熱的安定性を考慮すると、これに対してフィルムは十分に適している。しかし、フィルムの最終用途に応じて、このような更なる処理によりフィルムを使用することができる。
コーティングされた基材は、多様な最終使用用途に使用することができる。例えば、コーティングされた基材は、コーティング用途、包装用途、接着剤用途、繊維用途、布地又は織物用途、建築用途、輸送用途、エレクトロニクス用途、又は電気用途に利用することができる。しかし、硬化性組成物は、コーティングされた基材を調製する以外の最終使用用途、例えばシリコーンゴムなどの物品の調製に使用することができる。
あるいは、コーティングされた基材は、例えば、アクリル樹脂型感圧接着剤、ゴム型感圧接着剤、及びシリコーン型感圧接着剤、並びにアクリル樹脂型接着剤、合成ゴム型接着剤、シリコーン型接着剤、エポキシ樹脂型接着剤、及びポリウレタン型接着剤などの任意の感圧接着剤を含む、テープ又は接着剤用の剥離ライナーとして使用することができる。基材の各主表面は、両面テープ又は接着剤のためにその上に配置されたフィルムを有してもよい。
あるいは、硬化性組成物が剥離コーティング組成物として配合される場合、剥離コーティング組成物を、出発物質を一緒に混合することによって調製して、例えば、一部型組成物を調製することができる。しかし、ＳｉＨ官能基を有する出発物質（例えば、出発物質（ｉ）、及び存在する場合（ｖｉｉｉ））及びヒドロシリル化反応触媒が、別個の部に、その部が使用時（例えば、基材への適用直前）に組み合わされるまで保存される、複数部型組成物として、剥離コーティング組成物を調製することが望ましい場合がある。
例えば、複数部型組成物は：
（Ａ）部ベース部であって、（ｉｉ）１分子中に平均して少なくとも２つのケイ素結合脂肪族不飽和炭化水素基を有するポリオルガノシロキサン、ｉｉｉ）ヒドロシリル化反応触媒、並びに存在する場合、アンカー添加剤及び溶媒のうちの１つ以上を含む、ベース部と、
（Ｂ）部硬化剤部であって、（ｉｉ）１分子中に平均して少なくとも２つのケイ素結合脂肪族不飽和炭化水素基を有するポリオルガノシロキサン、（ｉ）多官能性オルガノハイドロジェンシロキサン、及び存在する場合（ｖｉｉｉ）実質的に直鎖状、又は直鎖状のポリオルガノハイドロジェンシロキサン、アンカー添加剤、溶媒を含む、硬化剤部と、を含んでもよい。出発物質（ｉｖ）阻害剤は、（Ａ）部、（Ｂ）部のいずれか、又はその両方に添加することができる。（Ａ）部及び（Ｂ）部は、１：１～１０：１、あるいは１：１～５：１、あるいは１：１～２：１の（Ａ）：（Ｂ）重量比で組み合わせることができる。（Ａ）部及び（Ｂ）部は、例えば、剥離コーティング組成物を調製するために部を組み合わせる方法、剥離コーティング組成物を基材に適用する方法、及び剥離コーティング組成物を硬化する方法についての説明書と共に、キットに提供することができる。
あるいは、アンカー添加剤が存在する場合、アンカー添加剤は、（Ａ）部若しくは（Ｂ）部のいずれかに組み込むことができ、又は別個の（第３の）部に添加することができる。
あるいは、剥離コーティング組成物は、
１）ｉｉ）１分子中に平均して少なくとも２つのケイ素結合脂肪族不飽和炭化水素基を有するポリオルガノシロキサン、（ｉ）多官能性オルガノハイドロジェンシロキサン、（ｉｉｉ）ヒドロシリル化反応触媒、（ｉｖ）阻害剤、並びに任意選択で、（ｖ）アンカー添加剤、（ｖｉ）ミスト防止添加剤、（ｖｉｉ）剥離制御剤、（ｖｉｉｉ）直鎖状ポリオルガノハイドロジェンシロキサン、及び（ｉｘ）溶媒のうちの１つ以上を含む、出発物質を混合し、それにより、剥離コーティング組成物を形成する工程と、
２）混合物を基材上に適用する工程と、を含む、方法によって調製することができる。工程１）は、上述のように、複数部型組成物の（Ａ）部及び（Ｂ）部を混合することによって実施することができる。
剥離コーティング組成物は、スプレー、ドクターブレード、ディッピング、スクリーン印刷などの任意の簡便な手段によって、又はロールコーター、例えば、オフセットウェブコーター、キスコーター、若しくはエッチングされたシリンダーコーターによって基材に適用することができる。
本発明の剥離コーティング組成物は、上述のものなどの任意の基材に適用することができる。あるいは、剥離コーティング組成物は、ポリマーフィルム基材、例えばポリエステルフィルム、特にポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、又はポリスチレンフィルムに適用することができる。剥離コーティング組成物は、あるいは、プラスチックコーティング紙、例えば、ポリエチレンでコーティングされた紙、グラシン、スーパーカレンダー紙、又は粘土コーティングクラフトをはじめとする、紙基材に適用することができる。剥離コーティング組成物は、あるいは、金属箔基材、例えばアルミニウム箔に適用することができる。
方法は、３）基材を処理した後、剥離コーティング組成物を基材上にコーティングする工程を更に含んでもよい。基材の処理は、プラズマ処理又はコロナ放電処理などの任意の簡便な手段によって実施することができる。あるいは、基材は、プライマーを適用することによって処理することができる。特定の場合では、基材を処理した後、コーティングする場合、剥離コーティングの固着性を改善することができる。
剥離コーティング組成物が溶媒を含む場合、方法は、４）溶媒の全て又は一部分を除去するのに十分な時間、５０℃～１００℃で加熱することなどの任意の従来の手段によって実施することができる、溶媒を除去する工程を更に含んでもよい。方法は、５）剥離コーティング組成物を硬化して、剥離コーティングを基材の表面上に形成する工程を更に含んでもよい。硬化は、１００℃～２００℃で加熱することなどの任意の従来の手段によって実施することができる。
製造コーター条件下で、硬化は、１２０℃～１５０℃の空気温度で、１秒～６秒、あるいは１．５秒～３秒の滞留時間で行うことができる。工程４）及び／又は５）の場合の加熱は、オーブン、例えば、空気循環オーブン若しくはトンネル炉内で、又は加熱されたシリンダーの周囲にコーティングされたフィルムを通すことによって実施することができる。
これらの実施例は、本発明を例示することを目的とするものであり、請求項に記載の本発明の範囲を制限するものとして解釈するべきではない。表１の出発物質を本明細書の実施例で使用した。
Figure 2022515367000008
参照例１．ＥＳＩ－ＭＳ分析
各試料を、Ｆｉｓｈｅｒ ＨＰＬＣグレードＭｅＣＮに希釈することによって約１０００ｐｐｍで調製した。ＭｅＣＮ希釈試料を、フロー注入分析、陽イオンエレクトロスプレーイオン化ＭＳ（ＦＩＡ ＥＳＩ ＭＳ）によって分析した。機器の質量較正については、分析を実施した同じ日に、誤差のないことが確認された。以下の機器及び条件を使用した。
ＥＳＩ－ＭＳ機器の条件
機器：Ａｇｉｌｅｎｔ １２００ＵＰＬＣシステム
流量：０．４０ｍＬ／分
注入量：２．５μＬ
移動相：水中９５％のＭｅＣＮ
陽イオンＥＳＩ ＭＳ、条件
機器：Ａｇｉｌｅｎｔ ６５２０四重極／飛行時間型（Ｑ－ＴＯＦ）タンデム質量スペクトル計
イオン源：デュアルエレクトロスプレーイオン化
モード：陽イオン－ＭＳ１
乾燥用ガス温度：３００℃
乾燥用ガス流量：５Ｌ／分
ネブライザー圧力：６０ｐｓｉ
フラグメンター電圧：１５０Ｖ
スキマー電圧：７５Ｖ
八重極１ ＲＦ電圧：７５０Ｖ
キャピラリー電圧：４５００Ｖ
参照質量：１２１．０５０９、９２２．００９８
取得モード：ＭＳ１
質量範囲：１１９～３２００Ｄａ
走査速度：１スペクトル／秒
参照例２．ＧＰＣ
以下の実験手順を使用し、試料はメチル基を有していた。試料を以下のとおりに調製した。
試料調製：溶出液中１０ｍｇ／ｍＬとし；時折振盪しながら１時間溶媒和し；試料を、０．４５μｍのＰＴＦＥシリンジフィルタを通して濾過した後、注入する。
ポンプ：Ｗａｔｅｒｓ５１５、１．０ｍＬ／分の公称流量で
溶出液：ＨＰＬＣグレードのトルエン
インジェクタ：Ｗａｔｅｒｓ７１７、１００μＬの注入
カラム：２つの（３００ｍｍ×７．５ｍｍ）Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ ＰＬｇｅｌ ５μｍ Ｍｉｘｅｄ－Ｃカラム、ＰＬｇｅｌ ５μｍガードカラム（５０ｍｍ×７．５ｍｍ）が前にある。４５℃
検出部：Ｗａｔｅｒｓ２４１０差分屈折率検出器、４５℃
データシステム：Ａｔｌａｓ８．３、Ｃｉｒｒｕｓ２．０
較正：５８０ｇ／モル～２，３００，０００ｇ／モルの範囲に及ぶ１４の狭いポリスチレン標準と比較して、３次多項式曲線に合致させる。
以下の実験手順を使用し、試料は、フェニル基又はトリフルオロプロピル基を有していた。
試料調製：溶出液中１０ｍｇ／ｍＬとし；１時間溶媒和し；溶液を、０．４５μｍのＰＴＦＥシリンジフィルタを通して濾過した後、注入する。
ポンプ：Ｗａｔｅｒｓ２６９５、１．０ｍＬ／分の公称流量で
溶出液：認定グレードのＴＨＦ
インジェクタ：Ｗａｔｅｒｓ２６９５、１００μＬの注入
カラム：２つの（３００ｍｍ×７．５ｍｍ）Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ ＰＬｇｅｌ ５μｍ Ｍｉｘｅｄ－Ｃカラム、ＰＬｇｅｌ ５μｍガードカラム（５０ｍｍ×７．５ｍｍ）が前にある。３５℃
検出部：Ｗａｔｅｒｓ２４１０差分屈折率検出器、３５℃
データシステム：Ａｔｌａｓ８．３、Ｃｉｒｒｕｓ２．０
較正：５８０ｇ／モル～２，３００，０００ｇ／モルの範囲に及ぶ１６の狭いポリスチレン標準と比較して、３次多項式曲線に合致させる。
参照例３．２９Ｓｉ ＮＭＲ
試料を分析のために以下のとおりに調製した。３．５～４．５ｇの料を、４～４．５ｇのＣＤＣｌ３に溶解した。総重量は８～９ｇ。試料を、Ｔｅｆｌｏｎ栓を有するＴｅｆｌｏｎチューブ（長さ８インチ×外径１３．５ｍｍ）に移した。２９Ｓｉ ＮＭＲデータを、４００ＭＨｚの１Ｈ動作周波数により、Ｖａｒｉａｎ Ｉｎｏｖａ ＮＭＲ（ｍｉ－ＭＲ－０４）スペクトル計で取得した。標準パラメータ（ｎｔ＝２５６及びｄ１＝１３）を適用した。
参照例４．多官能性オルガノハイドロジェンシロキサンの調製の全般手順
ＳｉＨ（ＭＨ－１１０９、又はストリッピング済ＭＨ－１１０９）の供給源を、機械的撹拌機、熱電対、及びＮ２バブラーを備えた水冷コンデンサーを用いる、１Ｌフラスコに入れた。１０ｐｐｍ～１００ｐｐｍのＢＣＦ（３～５％のトルエンに溶解）を、初めに、ＲＴから５０℃までの温度でフラスコに添加した。シラノール流体（ＰＡ流体、ＰＢ流体、又はＰＩ流体）を、激しく撹拌しながら、フラスコにゆっくり添加した。ポット温度上昇及びガス発生によって、反応を記録した。ガス発生が観察されなかった場合、より多くのＢＣＦ（１０ｐｐｍ～１００ｐｐｍ）を、フラスコに添加した。この操作を、シラノール流体の添加の終了まで繰り返した。ポット温度を、反応の過程の最中、３０℃～６０℃で維持した。シラノール流体の添加を完了した後、混合物を、３０℃～６０℃で更に１～３時間維持した。次いで、加熱を解除し、中性活性アルミナ（ＢＣＦ触媒の３００～１０００重量倍）をフラスコに添加した。１～３時間撹拌した後、アルミナを、０．４５μｍフィルタ膜を通して濾別した。揮発性物質を、ロータリーエバポレーター（＜１ｍｍＨｇ）により８０℃～１００℃で６０～９０分かけて除去した。得られた生成物を回収し、分析した。
表２は、参照例４における全般手順を用いて生成した試料を示している。参照例２に従ってＭｗを測定し、参照例２に従ってＰＤを測定し、参照例３に従ってＳｉＨ％を測定した。
Figure 2022515367000009
参照例１～３における技術に従って試料１を分析した。試料１は、式、
Figure 2022515367000010
 ［式中、３≦ｐ≦５であり、下付き文字ｎは、２～１０であり、各Ｒは、メチル、フェニル、又はトリフルオロプロピルであった］を有することが見出された。
試験した試料のＧＰＣ結果は、表３に示されている。試料５は、より広い分布を有し、これは、環状部末端とのより多くの架橋を示している。ＭＨ－１１０９のＯＨに対する比（ｒ）が減少するにつれて、試料５（ｒ＝３．０）を試料６（ｒ＝１．８）と比較したとき、ポリマーピークは、より広くなった。理論に束縛されるものではないが、ＭＨ－１１０９／ＯＨ比が減少することにより、より多くの架橋、又は追加の多官能性オルガノハイドロジェンシロキサン種をもたらすと考えられる。
以下の分子量平均はポリスチレン標準と比較したものであり、示されるようにクロマトグラムの部分に対してのものである。
Figure 2022515367000011
追加の試料をＧＰＣによって評価した。これらの試料はフェニル基を有していた。ＭＨ－１１０９／ＯＨ比（ｒ）＝１０を有する試料１は、かなり狭い分布を有しており、理論に束縛されるものではないが、これは、主として環状部末端多官能性オルガノハイドロジェンシロキサンを含む（オルガノハイドロジェンシロキサンの主鎖中に環状部がない）生成物に相当すると考えた。試料１は小さな高分子量のテーリングを有しており、これは、１分子中に２つ以上の直鎖状シロキサン部分、及び１分子中に３つ以上の環状シロキサン部分を有する種に対応することが予想された。ＭＨ－１１０９のＯＨに対するモル比が、一連の試料１（ｒ＝１０）、試料２（ｒ＝３．３５）、及び試料３（ｒ＝２．６４）に沿って減少するにつれて、ポリマー分布はより広くなった。理論に束縛されるものではないが、これは、１分子のＣ）環状ポリオルガノハイドロジェンシロキサンに対する２つ以上のＳｉＨの追加の反応によるものと考えられ、メチル含有試料について見られたものと同様であった。結果は以下の表４に示されている。
Figure 2022515367000012
試料５Ａ．試料５の多官能性オルガノハイドロジェンシロキサンの、エポキシ基による官能化
参照例４によって上述のとおりに調製した、表２に試料５として示す、２６２．５ｇの多官能性オルガノハイドロジェンシロキサン、及び３３．３ｇのアリルグリシジルエーテルを、機械的撹拌機、熱電対、及びＮ２バブラーに合わせた水冷コンデンサーを用いる４ツ口フラスコ内で混合した。ポット温度を５０℃まで上げた。１４５μＬの０．０１２％Ｐｔ／トルエン溶液をフラスコに添加した。ポット温度を８０℃まで徐々に１０分かけて上げ、次いで５分で６５℃まで下げた。加熱用ブロックを使用して、ポット温度を６３℃～６５℃で１時間維持した。次いで、揮発性物質を、ロータリーエバポレーターにより、８０℃、＜１ｍｍＨｇで５０分かけて除去した。内容物をＲＴまで冷却した後、１．１ｇのジアリルマレエートをフラスコに添加した。得られた多官能ポリオルガノシロキサンは、０．３２％のＨ（ＳｉＨとしての）含有量、及び１分子中に平均して２つのグリシジルオキシプロピル基数を有していた。
比較例５．ＭＨ－１１０９とＰＡ流体との、Ｐｔ触媒（ＢＣＦ触媒の代わり）を用いる反応
１１３．６ｇのＭＨ－１１０９を、機械的撹拌機、熱電対、及びＮ２バブラーを備えた水冷コンデンサーを用いる、１Ｌフラスコに入れた。０．８ｍＬの２．１％Ｐｔ／キシレン溶液を添加し、次いで、１５４．５ｇのＰＡ流体を、滴下漏斗を通してフラスコにゆっくり添加した。ポット温度を４０℃未満に制御した。３０分後、ＰＡ流体をフラスコに完全に添加した。粘度増加が観察された。小さな試料をアルミニウムパンに引き抜いた。フード内に１時間５５分間置いた後、物質はゲル化した。
表２の試料５をアルミニウムパンに入れた。周囲条件下、フード内に置いて５週間後、粘度の可視的変化は観察されなかった。試料５及び比較例５は、本発明のプロセスを用いて製造した多官能性オルガノハイドロジェンシロキサンが、同じヒドロキシル末端ポリジオルガノシロキサン及び環状ポリオルガノハイドロジェンシロキサンを使用して、但し、異なる触媒及び方法条件により製造した製造した比較オルガノハイドロジェンシロキサンよりも、経時的により良好な安定性を有していたことについて示している。
比較例５Ａ．比較例５の多官能性オルガノハイドロジェンシロキサンの、エポキシ基による官能化
３０ｇのアリルグリシジルエーテルを添加したこと以外、比較例５を繰り返した。ヒドロシリル化反応からの発熱の結果として、ポット温度は、５１℃まで１９分以内に徐々に上昇した。ポット温度は、１時間後に２３℃まで下がった。１．１９ｇのジアリルマレエートをフラスコに添加し、終夜混合した。次いで、揮発性物質を、ロータリーエバポレーターにより、４０℃、＜１ｍｍＨｇで１時間かけて除去した。得られたクラスター化官能性オルガノポリシロキサン（グリシドキシプロピル基及びＳｉＨ官能基の両方を有する）は、０．３６％のＨ（ＳｉＨとしての）含有量、及び１分子中に平均して２つのグリシドキシプロピル基を有していた。
上述のとおりに調製した多官能性オルガノハイドロジェンシロキサンを、剥離コーティング組成物に配合した。剥離コーティング組成物を基材上にコーティングし硬化させて、剥離コーティングを形成した。剥離コーティング組成物の調製に使用する出発物質を、以下の表５に示す。得られた剥離コーティング組成物及び剥離コーティングを、以下のとおりに評価した。

Figure 2022515367000013
Figure 2022515367000014
Figure 2022515367000015
参照例６．剥離コーティング組成物
阻害剤処理分岐状ビニルポリマー及び架橋剤をＲＴで十分に混合し、１２０ｇの得られた混合物を、キャップ付きの２５０ｍＬガラス瓶に移した。キャップで閉めたガラス瓶を、４０℃の水浴にて５０～６０分間加熱した。次いで、触媒を混合物に導入し、次いで更に混合した。この参照例６に従って調製した剥離コーティング組成物中の各出発物質の量を、以下の表６に示す。
表６中の剥離コーティング組成物を、１．３ｇ／ｍ２の目標コート重量、３本ロールオフセットグラビアコーターで、ＵＰＭから市販ノグラシン紙上にコーティングした。得られた試料を、以下の条件のうちの１つで硬化させた。４００°Ｆで１．２秒若しくは２．４秒、又は１６６℃で１．５秒、２秒、若しくは３秒。
Figure 2022515367000016
参照例７．剥離コーティング組成物
剥離コーティング組成物試料Ｆ４～Ｆ１０を以下のとおりに調製した。分岐状ビニルポリマー及び架橋剤を、ＲＴで機械的に混合した。阻害剤を添加し、再度十分に混合した。次いで、触媒を添加し、ＲＴで混合した。剥離コーティング組成物Ｆ４～Ｆ１０中の各出発物質の量を、以下の表７にグラム単位で示す。
表７中の剥離コーティング組成物を、１．３ｇ／ｍ２の目標コート重量で、ＵＰＭから市販のグラシン紙上にコーティングした。得られた試料を、以下の条件のうちの１つで硬化させた。１６６℃で１．５秒若しくは３秒、及び１８２℃で１．５秒若しくは３秒、又は２０４℃で１．２秒。
Figure 2022515367000017
参照例８．バルク浴寿命試験
剥離コーティング配合物のバルク寿命を、以下の手順を用いることによって試験した。阻害剤処理分岐状ビニルポリマー、架橋剤、及び阻害剤を、ＲＴで十分に混合し、１２０ｇの得られた混合物を、キャップ付きの２５０ｍＬガラス瓶に移した。キャップで閉めたガラス瓶を、４０℃の水浴にて５０～６０分間加熱した。次いで、触媒を混合物に導入し、次いで更に混合した。４０℃で粘度が倍増する時間を、バルク浴寿命と定義した。剥離コーティング組成物の試料を、参照例６及び７において上述した出発物質を使用して調製した。粘度を、３番スピンドルを用いＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ ＤＶ－ＩＩ粘度計によって測定した。
参照例９．薄いフィルムの浴寿命試験．
剥離コーティング組成物の試料を、参照例７において上述したとおりに調製した。薄いフィルムの浴寿命を、以下のとおりに測定した。２ミルのＢｉｒｄ Ｂａｒを使用して、試料を１ミルのＰＥＴフィルム上にコーティングした。得られたフィルムを、５分毎にチェックした。フィルムが汚れた時点、又は部分的に硬化した時点を、剥離コーティングの薄いフィルムの浴寿命として定義した。
参考８及び９からの浴寿命試験の結果を、以下の表８に示す。
Figure 2022515367000018
薄いフィルムの浴寿命及びバルク寿命は、剥離コーティング組成物に重要である。概して、消費者は、剥離コーティング組成物を基材上にコーティングするプロセスが完了する前に、剥離コーティング組成物が硬化しないことを確保するために、薄いフィルムの浴寿命及びバルク浴寿命がより長いことを望む。表９中のデータは、本明細書の新たな方法によって製造した多官能性オルガノハイドロジェンシロキサンにより、市販の架橋剤と比較したときに、同様の薄いフィルムの浴寿命及び同様のバルク浴寿命を有する剥離コーティング組成物が製造されることを示している。本明細書の新たな方法によって製造した多官能性オルガノハイドロジェンシロキサンを使用することは、消費者の既存の設備及びプロセスにおける使用に好適である。更にまた、試料Ｆ７は、薄いフィルムの寿命がＦ６（市販の架橋剤を含有する対照）よりも長いこと、及びバルク寿命がＦ１０（Ｐｔ触媒ＳｉＯＨ／ＳｉＨ縮合により調製した比較用の架橋剤を含有する）よりも長いことを示し、これにより、ＢＣＦ経路により調製したクラスター化官能性オルガノシロキサン試料５Ａは、従来の架橋剤３及びＰｔ触媒によるヒドロシリル化反応により調製した従来の架橋剤４よりも、浴寿命の観点から利点を有することが確認された。
参照例９．抽出可能分の試験手順
抽出可能％は、剥離コーティングが十分に硬化した程度に対応する。剥離コーティング組成物の硬化性能を測定するために、硬化直後に抽出可能分試験を行った。抽出可能分試験を用いて、溶媒の存在下で、硬化後の剥離コーティングの試料から抽出可能であった非架橋シリコーンの量を特定した。以下の実施例に使用される試験方法は、次のとおりであった。
１．コーティングプロセス（上述）の完了直後に、１．３７５インチ（３．４９ｃｍ）のダイカッターを使用して、コーティングされた基材から３枚の試料ディスクを切断した。
２．各試料のシリコーンコート重量は、Ｏｘｆｏｒｄ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ Ｌａｂ－Ｘ ３５００ Ｂｅｎｃｈｔｏｐ ＸＲＦ分析器を用いて測定した。
３．次いで、各ディスクを、４０ｍＬのメチルイソブチルケトン溶媒が入っている個別の１００ｍＬ瓶に入れた。試料のシリコーン表面が汚染又は損傷されないことを確実とするため、試料ディスクを取り扱う際は常にピンセットを使用した。次いで、溶媒瓶を蓋で覆い、実験室の卓上に３０分間静置した。この期間後、ディスクを溶媒から取り出し、シリコーンコーティングされた側を上にして清潔なティッシュペーパー上に置いた。
４．試料の拭き取り又は吸い取りは行わずに、溶媒を試料ディスクから蒸発させた。
５．次いで、各試料ディスクの最終コート重量を決定した。
６．抽出可能パーセントは、以下の式を用いて計算した：
Figure 2022515367000019
 Ｗｉ＝初期コート重量（溶媒導入前）
Ｗｆ＝最終コート重量（溶媒蒸発後）
剥離コーティング組成物を調製し、グラシン紙上にコーティングし、参照例７に記載のとおりに硬化させて、参照例９の方法によって抽出可能分について評価した。結果は、以下の表９に示されている。
Figure 2022515367000020
これらの実施例では、試験した条件下、本明細書に記載の方法によって製造した多官能性オルガノハイドロジェンシロキサン（架橋剤試料５）を含む試料配合物Ｆ５は、Ｐｔ触媒によるヒドロシリル化により製造した市販の架橋剤（従来の架橋剤１）を使用して製造した比較組成物である配合物Ｆ４と比較して、より短い滞留時間及び同じ温度で硬化したときに抽出可能分がより少なかった（硬化がより速かった）ことが示されている。理論に束縛されるものではないが、滞留時間が短くなることは、速いコーターライン速度及びより高い製造効率を意味すると考えられる。
試料Ｆ７は、本明細書に記載の方法によって製造したクラスター化官能性オルガノシロキサン試料５Ａを含有し、試料Ｆ７は、試料Ｆ６（Ｐｔ触媒によるヒドロシリル化によって製造した比較用の架橋剤、すなわち従来の架橋剤３を含有する）と比較して、３つの温度及び相対的に長い滞留時間、３秒で、同等の抽出可能％を有していた。相対的に短い滞留時間で、試料Ｆ７は、Ｆ６に対し、誤差を考慮すると、同等の抽出可能％を示した。試料Ｆ７は、試料Ｆ１０（比較用の架橋剤、すなわち、Ｐｔ触媒によるＳｉＨ／ＳｉＯＨ縮合経路により調製した従来の架橋剤４）よりも、抽出可能％の観点から利点を示した。概して述べると、本発明の方法によって調製したクラスター化官能性オルガノシロキサンを含有する試料Ｆ７は、ビニル末端封鎖二官能性ポリジメチルシロキサンと、ＭＨ－１１０９と、アリルグリシジルエーテルとの間のＰｔ触媒によるヒドロシリル化反応によって調製した架橋剤を含有する試料Ｆ６と比較して、同等である。しかし、試料Ｆ７は、シラノール末端封鎖二官能性ポリジメチルシロキサンと、ＭＨ－１１０９と、アリルグリシジルエーテルとの間のＰｔ触媒による反応を行った架橋剤を含有する試料Ｆ１０よりもはるかに良好に機能した。加えて、試料配合物Ｆ７に使用するクラスター化官能性オルガノシロキサンは、試料Ｆ６及びＦ１０に使用する架橋剤よりもはるかに安価であった。配合物Ｆ７に使用する同じクラスター化官能性オルガノシロキサンを、代わりに、従来の架橋剤２と共に共架橋剤（試料Ｆ９において）として使用した場合、それは同様に、従来の架橋剤２（試料Ｆ８において）とブレンドしたＦ６における同じ架橋剤と比較して、試験した全ての温度及び滞留時間にわたって同様の抽出可能％を示した。
参照例１０．ＲＯＲ％評価
ＲＯＲ％は、剥離コーティングが基材に良好に結合されている程度を知らせるものである。摩擦落ち抵抗パーセント（ＲＯＲ％）試験（固着インデックス（anchorage Index）と呼ばれることもある）では、コーティングされた基材が表面摩耗を受けた後に残った硬化シリコーンの量を測定する。これは、硬化コーティングフィルムが基材に固着される強さを示し、ＲＯＲ％の値が高いほど良い。コーティングされた基材を硬化オーブンから出してすぐに、ＲＯＲ％を測定する。コーティングされた各基材から、２つの試料ディスクを調製し、次いでＯｘｆｏｒｄ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ Ｌａｂ－Ｘ ３５００ Ｂｅｎｃｈｔｏｐ ＸＲＦ分析器を介して、コーティングされた基材の各試料ディスク中に存在するシリコーンを測定する。次いで、コーティングされた基材の各試料ディスクを、自動摩耗装置を使用して、１．９ｋｇの荷重下でフェルトと接触させて、「テーバー式方法」と同様の方法で、摩耗試験を行った。ＲＯＲ％を、以下のとおりに計算する。
ＲＯＲ％＝（Ｗｆ／Ｗｉ）×１００
Ｗｉ＝初期コート重量（摩耗前）
Ｗｆ＝最終コート重量（摩耗後）
剥離コーティング組成物を調製し、グラシン紙上にコーティングし、参照例７に上述したとおりに硬化させた。得られた剥離ライナー試料を、参照例１０の方法によってＲＯＲについて評価した。結果は表１０に示されている。
Figure 2022515367000021
理論に束縛されるものではないが、より速いライン速度、及びより高い製造効率）がより短い滞留時間によって可能になるので、消費者は剥離コーティング用途について短い滞留時間を好むものと考えられる。摩擦落ち抵抗は、剥離コーティングが基材に十分に結合されている程度を示すので、短い滞留時間で高い摩擦落ち抵抗（高い初期摩擦落ち抵抗）を有することが望ましい。
表１０に示すように、試験した全ての温度及び滞留時間にわたって、本明細書に記載の方法によって製造した多官能性オルガノハイドロジェンシロキサン（架橋剤試料５）を含有する試料配合物Ｆ５は、Ｐｔ触媒によるヒドロシリル化によって製造した比較用の架橋剤（従来の架橋剤１）を含有する試料配合物Ｆ４よりも、高い摩擦落ち抵抗（ＲＯＲ％）を有するという利点を示した。
本明細書に記載の方法によって製造したクラスター化官能性オルガノシロキサン（クラスター化官能性オルガノシロキサン試料５Ａ）を含有する試料配合物Ｆ７は、試料配合物Ｆ６（比較用の架橋剤、すなわち、Ｐｔ触媒によるヒドロシリル化によって製造した従来の架橋剤３を含有する）と比較して、試験した全ての温度及び滞留時間にわたって同等のＲＯＲ％を有していた。試料Ｆ７は、ＲＯＲ％の観点から、試料Ｆ１０（比較用の架橋剤、すなわち、Ｐｔ触媒によるＳｉＨ／ＳｉＯＨ縮合経路により調製した従来の架橋剤４を含有する）よりもはるかに高いＲＯＲ％を示した。概して述べると、本明細書に記載の方法によって調製した、試料Ｆ７に使用するクラスター化官能性オルガノシロキサンは、ＲＯＲ％の観点から、試料Ｆ６における比較用の架橋剤と比較して同等であり、試料Ｆ１０における架橋剤よりもはるかに良好であった。
試料配合物Ｆ７に使用する同じクラスター化官能性オルガノシロキサンを、従来の架橋剤２と共に共架橋剤（試料配合物Ｆ９において）として使用した場合、それは同様に、従来の架橋剤２（試料配合物Ｆ８において）とブレンドした試料配合物Ｆ６における同じ架橋剤と比較して、試験した全ての温度及び滞留時間にわたって同様の抽出可能％を示した。
参照例１１．エージング後ＲＯＲ％評価
加速エージング後固着性試験を、以下のとおりに実施した。剥離ライナー試料を、８５％ＲＨ及び６５℃で１週間エージングした。追加の剥離ライナー試料を、ＲＴで、一定湿度（ＲＨ＝５１％）及び圧力で１ケ月間及び３ケ月間エージングした。次いで、ＲＯＲについて、参照例１０において上述したとおりに試験した。
剥離コーティング組成物を調製し、グラシン紙上にコーティングし、参照例７に上述したとおりに硬化させた。得られた剥離ライナー試料をエージングし、参照例１３に従って試験した。結果は、以下の表１２及び表１３に示されている。
Figure 2022515367000022
表１１に示すように、本明細書に記載の方法によって製造した多官能性オルガノハイドロジェンシロキサン（架橋剤試料５）を含む試料配合物Ｆ５は、Ｐｔ触媒によるヒドロシリル化によって製造したオルガノハイドロジェンシロキサン（比較用の架橋剤１）を含む試料配合物Ｆ４よりも、試験した全ての温度及び滞留時間にわたってはるかに高い１週間８５％ＲＨ及び６５℃加速試験後摩擦落ち抵抗を有していた。
本明細書に記載の方法によって製造したクラスター化官能性オルガノシロキサン（クラスター化官能性オルガノシロキサン試料５Ａ）を含有する試料配合物Ｆ７は、試料配合物Ｆ６（Ｐｔ触媒によるヒドロシリル化によって製造した比較用の架橋剤を含有する）と比較して、試験した全ての温度及び滞留時間にわたって同等の１週間８５％ＲＨ及び６５℃加速試験後摩擦落ち抵抗を有していた。試料配合物Ｆ７は、ＲＯＲ％の観点から、試料配合物Ｆ１０（Ｐｔ触媒によるＳｉＨ／ＳｉＯＨ縮合経路によって調製した比較用の架橋剤を含有する）よりもはるかに高い１週間８５％ＲＨ及び６５℃加速試験後ＲＯＲ％を示した。概して述べると、ＢＣＦ経路により調製した試料配合物Ｆ７に使用する架橋剤は、１週間８５％ＲＨ及び６５℃加速試験後ＲＯＲ％の観点から、ビニル末端封鎖二官能性ＰＤＭＳ／ＭＨ－１１０９／アリルグリシジルエーテルの間のＰｔ触媒によるヒドロシリル化反応によって調製した試料配合物Ｆ６における架橋剤と比較して同等であったが、シラノール末端封鎖二官能性ＰＤＭＳとＭＨ－１１０９とアリルグリシジルエーテルとの間のＰｔ触媒による反応によって製造した試料配合物Ｆ１０（従来の架橋剤４）における架橋剤よりもはるかに良好であった。
Ｆ７における同じクラスター化官能性オルガノシロキサンを、従来の架橋剤２と共に共架橋剤（試料Ｆ９において）として使用した場合、それは同様に、従来の架橋剤２と（試料Ｆ８において）ブレンドしたＦ６における同じ架橋剤と比較して、試験した全ての温度及び滞留時間にわたって同様のＲＯＲ％を示した。これらの実施例は更に、試料配合物Ｆ５が、加速試験後固着性及びエージング後固着性試験において試料配合物Ｆ４よりも優れた固着性能を有していたこと、並びに試料配合物Ｆ７が、試料配合物Ｆ１０と比較して改善された固着性能を有していたことについて示している。
Figure 2022515367000023
表１２に示すように、同様に、本明細書に記載の方法によって製造した多官能性オルガノハイドロジェンシロキサン（架橋剤試料５）を含有する試料配合物Ｆ５は、比較用の架橋剤（Ｐｔ触媒によるヒドロシリル化によって製造した従来の架橋剤１）を含有する試料配合物Ｆ４よりも、試験した全ての温度及び滞留時間にわたって、特により短い滞留時間で、改善された１ケ月ＲＴエージング後ＲＯＲ％を有していた。本明細書の方法によって製造した多官能性オルガノハイドロジェンシロキサンは、大きな改善を示した。
本明細書に記載の方法によって製造したクラスター化官能性オルガノシロキサンを含有する試料配合物Ｆ７は、試料配合物Ｆ６（Ｐｔ触媒によるヒドロシリル化によって製造した比較用の架橋剤を含有する）と比較して、試験した全ての温度及び滞留時間にわたって同等の１ケ月ＲＴエージング後ＲＯＲ％を有していた。試料配合物Ｆ７は、ＲＯＲ％の観点から、試料配合物Ｆ１０（Ｐｔ触媒によるＳｉＨ／ＳｉＯＨ縮合経路によって調製した比較用の架橋剤を含有する）よりもはるかに高い１ケ月ＲＴエージング後ＲＯＲ％を示した。概して述べると、本明細書に記載の方法によって製造した、試料配合物Ｆ７に使用するクラスター化官能性オルガノシロキサンは、１ケ月ＲＴエージング後ＲＯＲ％の観点から、比較架橋剤（ビニル末端封鎖二官能性ＰＤＭＳと、ＭＨ－１１０９と、アリルグリシジルエーテルとの間のＰｔ触媒によるヒドロシリル化反応によって調製した）を含有する試料配合物Ｆ６と比較したとき、同等のＲＯＲ％を有していたが、比較用の架橋剤（シラノール末端保護二官能性ＰＤＭＳと、ＭＨ－１１０９と、アリルグリシジルエーテルとの間のＰｔ触媒による反応によって製造した）を含有する試料配合物Ｆ１０よりもはるかに良好であった。
試料配合物Ｆ７におけるクラスター化官能性オルガノシロキサンを、従来の架橋剤２と共に共架橋剤（試料Ｆ９において）として使用した場合、それは同様に、従来の架橋剤２（試料Ｆ８において）とブレンドした試験配合物Ｆ６における同じ架橋剤と比較して、試験した全ての温度及び滞留時間にわたって同様の１ケ月ＲＴエージング後ＲＯＲ％を示した。
これらの実施例は更に、試料配合物Ｆ５が、加速試験後固着性及びエージング後固着性試験において試料配合物Ｆ４よりも優れた固着性能を有していたこと、並びに試料配合物Ｆ７が、試料配合物Ｆ１０と比較して改善された固着性能を有していたことについて示している。
Figure 2022515367000024
これらの実施例により、試験した条件下で、本明細書に記載の方法によって製造した生成物（Ｆ５における架橋剤試料５及びＦ７におけるクラスター化官能性オルガノシロキサン試料５Ａ）を各々含有する試料配合物Ｆ５及び試料配合物Ｆ７は、それぞれＰｔ触媒によるヒドロシリル化によって製造した比較用の架橋剤を各々含有するそれらの類似試料配合物Ｆ４（従来の架橋剤１を含有する）及び試料配合物Ｆ６（従来の架橋剤３を含有する）よりも高い剥離力を有することが示されている。本明細書に記載の方法によって製造した新たな多官能性オルガノハイドロジェンシロキサンは、比較的高い剥離力要件の用途に使用する、潜在力のある成功をもたらす架橋剤である。
産業上の利用可能性
酸素原子を介して直鎖状ポリジオルガノシロキサンに連結した環状ＳｉＨ官能性末端基を有する、多官能性オルガノハイドロジェンシロキサンの新たな調製方法が開発された。本方法では、多官能性オルガノハイドロジェンシロキサン構造の制御により、所望の場合、上述の式ａ－２）の多官能性オルガノハイドロジェンシロキサンの量を最大化する（及び、上述の単位式ａ－１）中の下付き文字ｏ’＞０となる可能性を低減又は最小化する）という効果がもたらされる。例えば、環状ポリオルガノハイドロジェンシロキサンとヒドロキシル末端ポリジオルガノシロキサンとの比を制御することにより、（式ａ－２）に示すように）直鎖状ポリジオルガノシロキサンの末端で酸素原子を介して連結した２つの環状部分を有する多官能性オルガノハイドロジェンシロキサンを得ることができる。上述の実施例は、試験した条件下で、環状ポリオルガノハイドロジェンシロキサン（例えば、上述の実施例におけるＭＨ－１１０９）とヒドロキシル末端ポリジオルガノシロキサン（例えば、ＰＡ流体、ＰＢ流体、又はＰＩ流体）との比が減少するにつれて、下付き文字ｏ’＞０である種、例えば、
Figure 2022515367000025
 ［式中、ｏ’は、それぞれ１又は２である］の種を形成する見込みが高くなる。
結果として、ＭＨ－１１０９／ＯＨ比が減少すると共に、Ｍｗ及び多分散性（ＰＤ）は高くなる。
本発明者らは、更に驚くべきことに、本明細書に記載の方法によって調製された多官能性オルガノハイドロジェンシロキサンにより、剥離コーティング組成物に使用される場合、例えば、米国特許第７，４３２，３３８号に記載のプロセスによって調製された市販のオルガノハイドロジェンシロキサンと比較して、１つ以上の効果をもたらすことができることを見出した。環状ポリメチルハイドロジェンシロキサン及びビニル末端ポリジメチルシロキサンの白金触媒によるヒドロシリル化を伴うプロセス（例えば、比較例において上述した従来の架橋剤１及び従来の架橋剤３などの架橋剤を製造するため）、並びに環状ポリメチルハイドロジェンシロキサン及びヒドロキシル末端ポリジメチルシロキサンの白金触媒による付加反応（例えば、比較例５Ａの架橋剤を製造するため）を使用して、比較用の架橋剤を製造した。本発明者らは、本明細書に記載の方法によって調製されたこれらの比較用の架橋剤及び本架橋剤を、剥離コーティング組成物に配合し、基材上にコーティングし、硬化させた場合、以下の効果のうちの１つ以上が示されたことを見出した。剥離コーティング組成物は、より良好なバルク浴寿命、薄いフィルムの浴寿命、及び／又は硬化性能を有し、硬化剥離コーティングは、比較用の架橋剤を含有する剥離コーティング組成物及びそれから作製された剥離コーティングよりも少ない低い抽出可能分、より高い固着性、及び／又はより高い剥離力を有していた。
用語の定義及び使用
本明細書で使用される略語は、以下の表５における定義を有する。
Figure 2022515367000026
全ての量、比及び百分率は、特に指示しない限り、重量に基づく。組成物中の全ての出発物質の量は、総計１００重量％である。発明の概要及び要約書は、参照により本明細書に組み込まれる。冠詞「ａ」、「ａｎ」、及び「ｔｈｅ」は、それぞれ明細書の文脈によって特に指示されない限り、１つ以上を指す。単数形は、別途記載のない限り、複数形を含む。範囲の開示は、その範囲自体及び範囲内に包含される任意のもの、並びに端点を含む。例えば、２．０～４．０の範囲の開示は、２．０～４．０の範囲だけでなく、２．１、２．３、３．４、３．５、及び４．０も個別に含み、並びに範囲内に包含される任意の他の数も含む。更に、例えば、２．０～４．０の範囲の開示は、例えば、２．１～３．５、２．３～３．４、２．６～３．７、及び３．８～４．０の部分集合、並びにその範囲内に包含される任意の他の部分集合も含む。同様に、マーカッシュ群の開示は、その群全体を含み、そこに包含される任意の個別の要素及び下位群も含む。例えば、マーカッシュ群「水素原子、アルキル基、アルケニル基又はアリール基」の開示には、その要素である個々のアルキル、下位群であるアルキル及びアリール、並びに任意の他の個々の要素及びその中に包含される下位群を包含する。
「アルキル」は、分岐状又は非分岐状の飽和一価炭化水素基を意味する。アルキル基の例としては、メチル、エチル、プロピル（ｎ－プロピル及び／又はｉｓｏ－プロピルを含む）、ブチル（ｉｓｏ－ブチル、ｎ－ブチル、ｔｅｒｔ－ブチル、及び／又はｓｅｃ－ブチルを含む）、ペンチル（ｉｓｏ－ペンチル、ネオペンチル、及び／又はｔｅｒｔ－ペンチルを含む）；並びにｎ－ヘキシル、ｎ－ヘプチル、ｎ－オクチル、ｎ－ノニル、及びｎ－デシル、並びに６個以上の炭素原子を有する分岐状飽和一価炭化水素基が挙げられる。アルキル基は、少なくとも１個の炭素原子を有する。あるいは、アルキル基は、１～１８個の炭素原子、あるいは１～１２個の炭素原子、あるいは１～６個の炭素原子、あるいは１～４個の炭素原子、あるいは１～２個の炭素原子、あるいは１個の炭素原子を有してもよい。
「アラルキル」及び「アルカリール」は、それぞれ、ペンダント及び／若しくは末端アリール基を有するアルキル基、又はペンダントアルキル基を有するアリール基を指す。例示的なアラルキル基としては、ベンジル、トリル、キシリル、ジメチルフェニル、フェニルメチル、フェニルエチル、フェニルプロピル、及びフェニルブチルが挙げられる。アラルキル基は、少なくとも７個の炭素原子を有する。単環式アラルキル基は７～１２個の炭素原子、あるいは７～９個の炭素原子、あるいは７～８個の炭素原子を有してもよい。多環式アラルキル基は、７～１７個の炭素原子、あるいは７～１４個の炭素原子、あるいは９～１０個の炭素原子を有していてよい。
「アルケニル」は、二重結合を有する、分岐状又は非分岐状一価炭化水素基を意味する。アルケニル基としては、ビニル、アリル、及びヘキセニルが挙げられる。アルケニル基は少なくとも２個の炭素原子を有する。あるいは、アルケニル基は、２～１２個の炭素原子、あるいは２～１０個の炭素原子、あるいは２～６個の炭素原子、あるいは２～４個の炭素原子、あるいは２個の炭素原子を有してもよい。
「アルキニル」は、三重結合を有する、分岐状又は非分岐状一価炭化水素基を意味する。アルキニル基としては、エチニル及びプロピニルが挙げられる。アルキニル基は、少なくとも２個の炭素原子を有する。あるいは、アルキニル基は、２～１２個の炭素原子、あるいは２～１０個の炭素原子、あるいは２～６個の炭素原子、あるいは２～４個の炭素原子、あるいは２個の炭素原子を有してもよい。
「アリール」とは、環炭素原子からの水素原子の除去により、アレーンから誘導された炭化水素基を意味する。アリールは、フェニル及びナフチルによって例示されるが、これらに限定されない。アリール基は、少なくとも５個の炭素原子を有する。単環式アリール基は、５～９個の炭素原子、あるいは６～７個の炭素原子、あるいは６個の炭素原子を有してもよい。多環式アリール基は、１０～１７個の炭素原子、あるいは１０～１４個の炭素原子、あるいは１２～１４個の炭素原子を有してもよい。
「炭素環」及び「炭素環式」は、炭化水素環を指す。炭素環は、単環式でも多環式でもよく、例えば、２環式又は２個を超える環を有するものでもよい。２環式炭素環は、縮合環、橋かけ環又はスピロ多環式環でもよい。炭素環は、少なくとも３個の炭素原子を有する。単環式炭素環は、３～９個の炭素原子、あるいは４～７個の炭素原子、あるいは５～６個の炭素原子を有してもよい。多環式炭素環は、７～１７個の炭素原子、あるいは７～１４個の炭素原子、あるいは９～１０個の炭素原子を有してもよい。炭素環は、飽和（例えば、シクロペンタン又はシクロヘキサン）、部分不飽和（例えば、シクロペンテン又はシクロヘキセン）、又は完全不飽和（例えば、シクロペンタジエン又はシクロヘプタトリエン）であってもよい。
「シクロアルキル」は、炭素環を含む飽和炭化水素基を指す。シクロアルキル基は、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、及びメチルシクロヘキシルによって例示される。シクロアルキル基は、少なくとも３個の炭素原子を有する。単環式シクロアルキル基は、３～９個の炭素原子、あるいは４～７個の炭素原子、あるいは５～６個の炭素原子を有してもよい。多環式シクロアルキル基は、７～１７個の炭素原子、あるいは７～１４個の炭素原子、あるいは９～１０個の炭素原子を有してもよい。
「一価炭化水素基」は、水素原子及び炭素原子からなる一価の基を意味する。一価炭化水素基としては、上述で定義したアルキル、アラルキル、アルケニル、アルキニル、及びシクロアルキル基が挙げられる。
「一価ハロゲン化炭化水素基」とは、炭素原子に結合した１個以上の水素原子が、式としてはハロゲン原子で置換されている一価炭化水素基を意味する。ハロゲン化炭化水素基としては、ハロアルキル基、ハロゲン化炭素環式基、及びハロアルケニル基が挙げられる。ハロゲン化アルキル基（又はハロアルキル基）としては、水素原子のうちの１つ以上が、Ｆ又はＣｌなどのハロゲン原子で置換された、上述のアルキル基又はシクロアルキル基が挙げられる。ハロアルキル基としては、フッ素化アルキル基及びフッ素化シクロアルキル基（例えば、トリフルオロメチル（ＣＦ３）、フルオロメチル、トリフルオロエチル、２－フルオロプロピル、３，３，３－トリフルオロプロピル、４，４，４－トリフルオロブチル、４，４，４，３，３－ペンタフルオロブチル、５，５，５，４，４，３，３－ヘプタフルオロペンチル、６，６，６，５，５，４，４，３，３－ノナフルオロヘキシル、８，８，８，７，７－ペンタフルオロオクチル、２，２－ジフルオロシクロプロピル、２，３－ジフルオロシクロブチル、３，４－ジフルオロシクロヘキシル及び３，４－ジフルオロ－５－メチルシクロヘプチル）；並びに塩素化アルキル基及び塩素化シクロアルキル基（例えば、クロロメチル、３－クロロプロピル、２，２－ジクロロシクロプロピル、２，３－ジクロロシクロペンチル）が挙げられる。ハロアルケニル基としては、クロロアリル基が挙げられる。ハロゲン化アリール基としては、クロロベンジル及びフルオロベンジルが挙げられる。
用語「含むこと（comprising）」及びその派生語、例えば「含む（comprise）」及び「含む（comprises）」は、本明細書において、それらの最も広い意味で、「含むこと（including）」、「含む（include）」、「から本質的になる（consist(ing) essentially of）」、及び「からなる（consist(ing) of）」）という見解を意味し、包含するように使用されている。実例を列記する「例えば（for example）」「例えば（e.g.,）」、「例えば（such as）」及び「が挙げられる（including）」の使用は、列記されている例のみに限定しない。したがって、「例えば（for example）」又は「例えば（such as）」は、「例えば、それらに限定されないが（for example,but not limited to）」又は「例えば、それらに限定されないが（such as,but not limited to）」を意味し、他の類似した、又は同等の例を包含する。
市販の出発物質の供給元としては、以下が挙げられる。Ｄｏｗ Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎは、Ｄｏｗ Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｍｉｄｌａｎｄ，Ｍｉｃｈｉｇａｎ，ＵＳＡ）を意味する。Ｇｅｌｅｓｔは、Ｇｅｌｅｓｔ，Ｉｎｃ．（Ｍｏｒｒｉｓｖｉｌｌｅ，Ｐｅｎｎｓｙｌｖａｎｉａ，ＵＳＡ）を意味する。Ｍｉｌｌｉｐｏｒｅ Ｓｉｇｍａは、（Ｓｉｇｍａ Ａｌｄｒｉｃｈ）（Ｓｔ．Ｌｏｕｉｓ，Ｍｉｓｓｏｕｒｉ，ＵＳＡ）である。
全般的に、本明細書で使用されている、ある範囲の値におけるハイフン「－」又はダッシュ「－」は、「まで（to）」又は「から（through）」であり、「＞」は「～を上回る（above）」又は「超（greater-than）」であり、「≧」は「少なくとも（at least）」又は「以上（greater-than or equal to）」であり、「＜」は「～を下回る（below）」又は「未満（less-than）」であり、「≦」は「多くとも（at most）」又は「以下（less-than or equal to）」である。前述の特許出願、特許、及び／又は特許公開のそれぞれは、個別の基準で、１つ以上の非限定的な実施形態における参照により明示的にその全体が本明細書に組み込まれる。
添付の特許請求の範囲は、詳細な説明に記載されている表現、及び特定の化合物、組成物又は方法に限定されず、これらは、添付の特許請求の範囲内にある特定の実施形態の間で変化し得ることが、理解されるべきである。
本発明の代替の実施形態
実施形態１では、生成物の調製方法は、
１）
Ａ）ホウ素含有ルイス酸；
Ｂ）式、
Figure 2022515367000027
 ［式中、各下付き文字ｎは、２～２，０００であり、各Ｒ１は、一価炭化水素基及び一価ハロゲン化炭化水素基からなる群から独立して選択される］のヒドロキシル末端ポリジオルガノシロキサン；及び
Ｃ）式、（ＲＨＳｉＯ２／２）ｖ［式中、下付き文字ｖは、３～１２であり、各Ｒは、独立して選択された一価炭化水素基である］の環状ポリオルガノハイドロジェンシロキサン、を含む出発物質を組み合わせ、それにより、多官能性オルガノハイドロジェンシロキサン及びＨ２を含む副生成物を含む生成物を調製する工程を含む。
実施形態２では、実施形態１に記載の方法は、
工程１）中及び／又はその後、多官能性オルガノハイドロジェンシロキサンの形成中に生じたＨ２を除去する工程、及び／又は
生成物中の残留ホウ素含有ルイス酸を中和する工程、及び／又は副生成物を除去する工程、及び／又は
多官能性オルガノハイドロジェンシロキサンを回収する工程、からなる群から選択される１つ以上の追加の工程を更に含む。
実施形態３では、Ａ）ホウ素含有ルイス酸は、少なくとも１つのペルフルオロアリール基を有する三価ホウ素化合物である。
実施形態４では、下付き文字ｎは、２～１，０００であり、各Ｒ１は、１～２０個の炭素原子を有するアルキル基、２～２０個の炭素原子を有するアルケニル基、６～２０個の炭素原子を有するアリール基、又は１～２０個の炭素原子を有するハロゲン化アルキル基からなる群から選択される。
実施形態５では、下付き文字ｖは、４～１０であり、各Ｒは、１～６個の炭素原子を有するアルキル基である。
実施形態６は、実施形態１～５のいずれか１つに記載の方法によって調製された多官能性オルガノハイドロジェンシロキサンを含む、生成物に関する。
実施形態７では、生成物は、単位式、
［（ＨＲＳｉＯ２／２）ｖ－１（－ＲＳｉＯ２／２）］２［Ｏ－（Ｒ１ ２ＳｉＯ２／２）ｎ］ｎ’［（ＨＲＳｉＯ２／２）ｖ－２（－ＲＳｉＯ２／２）２］ｏ’［式中、各下付き文字ｎは、２～２，０００であり、各下付き文字ｖは、独立して、３～１２であり、下付き文字ｏ’は、０～１００であり、下付き文字ｎ’＝（ｏ’＋１）であり、各Ｒは、独立して選択された一価炭化水素基であり、各Ｒ１は、一価炭化水素基及び一価ハロゲン化炭化水素基からなる群から独立して選択される］の多官能性オルガノハイドロジェンシロキサンを含む。
実施形態８では、生成物は、式、
Figure 2022515367000028
 の多官能性オルガノハイドロジェンシロキサンを含む。
実施形態９では、剥離コーティング組成物の調製方法は、（ｉ）実施形態６に記載の生成物又は実施形態７若しくは８に記載の多官能性オルガノハイドロジェンシロキサンと、
（ｉｉ）ヒドロシリル化反応することが可能な、１分子中に平均して少なくとも２つのケイ素結合脂肪族不飽和基を有するポリオルガノシロキサンと、
（ｉｉｉ）ヒドロシリル化反応触媒と、
（ｉｖ）ヒドロシリル化反応抑制剤と、を含む。
実施形態１０では、方法は、剥離コーティング組成物に、（ｖ）アンカー添加剤、（ｖｉ）ミスト防止添加剤、（ｖｉｉ）剥離制御剤、（ｖｉｉｉ）直鎖状のポリオルガノハイドロジェンシロキサン、及び（ｉｘ）溶媒からなる群から選択される１つ以上の追加の出発物質を添加する工程を更に含む。
実施形態１１では、実施形態９又は１０に記載の方法において、出発物質（ｉｉ）は、単位式、
（Ｒ１０Ｒ９ ２ＳｉＯ１／２）ａａ（Ｒ１０Ｒ９ＳｉＯ２／２）ｂｂ（Ｒ１０ ２ＳｉＯ２／２）ｃｃ（Ｒ９ ３ＳｉＯ１／２）ｄｄ［式中、各Ｒ９は、独立して選択された脂肪族不飽和を含まない一価炭化水素基、又は脂肪族不飽和を含まない一価ハロゲン化炭化水素基であり、各Ｒ１０は、アルケニル及びアルキニルからなる群から独立して選択され、下付き文字ａａは、０、１、又は２であり、下付き文字ｂｂは０以上であり、下付き文字ｃｃは１以上であり、下付き文字ｄｄは、０、１、又は２であり、但し、数量（ａａ＋ｂｂ）≧２、数量（ａａ＋ｄｄ）＝２であり、数量（ａａ＋ｂｂ＋ｃｃ＋ｄｄ）は、３～２，０００である］のポリオルガノシロキサンを含む。
実施形態１２では、実施形態１１に記載の方法において、出発物質（ｉｉ）は、
ｉ）ジメチルビニルシロキシ末端ポリジメチルシロキサン、
ｉｉ）ジメチルビニルシロキシ末端ポリ（ジメチルシロキサン／メチルビニルシロキサン）、
ｉｉｉ）ジメチルビニルシロキシ末端ポリメチルビニルシロキサン、
ｉｖ）トリメチルシロキシ末端ポリ（ジメチルシロキサン／メチルビニルシロキサン）、
ｖ）トリメチルシロキシ末端ポリメチルビニルシロキサン、
ｖｉ）ジメチルビニルシロキシ末端ポリ（ジメチルシロキサン／メチルビニルシロキサン）、
ｖｉｉ）ジメチルビニルシロキシ末端ポリ（ジメチルシロキサン／メチルフェニルシロキサン）、
ｖｉｉｉ）ジメチルビニルシロキシ末端ポリ（ジメチルシロキサン／ジフェニルシロキサン）、
ｉｘ）フェニル，メチル，ビニル－シロキシ末端ポリジメチルシロキサン、
ｘ）ジメチルヘキセニルシロキシ末端ポリジメチルシロキサン、
ｘｉ）ジメチルヘキセニルシロキシ末端ポリ（ジメチルシロキサン／メチルヘキセニルシロキサン）、
ｘｉｉ）ジメチルヘキセニルシロキシ末端ポリメチルヘキセニルシロキサン、
ｘｉｉｉ）トリメチルシロキシ末端ポリ（ジメチルシロキサン／メチルヘキセニルシロキサン）、
ｘｉｖ）トリメチルシロキシ末端ポリメチルヘキセニルシロキサン
ｘｖ）ジメチルヘキセニルシロキシ末端ポリ（ジメチルシロキサン／メチルヘキセニルシロキサン）、
ｘｖｉ）ジメチルビニルシロキシ末端ポリ（ジメチルシロキサン／メチルヘキセニルシロキサン）及び
ｘｖｉｉ）これらの組み合わせからなる群から選択される、実質的に直鎖状、あるいは直鎖状のポリオルガノシロキサンを含む。
実施形態１３では、実施形態９～１２のいずれか１つに記載の方法において、出発物質（ｉｉ）は、式、
Figure 2022515367000029
 ［式中、下付き文字ｕは、０又は１であり、各下付き文字ｔは、独立して、０～９９５、あるいは１５～９９５であり、各Ｒ１１は、独立して選択された一価炭化水素基であり、各Ｒ９は、上述の、独立して選択された、脂肪族不飽和を含まない一価炭化水素基、又は脂肪族不飽和を含まない一価ハロゲン化炭化水素基であり、各Ｒ１０は、上述のとおりアルケニル及びアルキニルからなる群から独立して選択される］の分岐状シロキサンを含む。
実施形態１４では、実施形態９～１３のいずれか１つに記載の方法において、ヒドロシリル化反応触媒は、Ｋａｒｓｔｅｄｔの触媒及びＡｓｈｂｙの触媒からなる群から選択される。
実施形態１５では、実施形態９～１４のいずれか１つに記載の方法において、ヒドロシリル化反応抑制剤は、アセチレン系アルコール（例えば、１－エチニル－１－シクロヘキサノール）、及びマレエート（例えば、ジアリルマレエート、ビスマレエート、又はｎ－プロピルマレエート）、並びにこれらのうちの２つ以上の組み合わせからなる群から選択される。
実施形態１６では、実施形態１０～１５のいずれか１つに記載の方法において、固着添加剤が存在し、ポリオルガノシリケート樹脂を含む。
実施形態１７では、実施形態１０～１６のいずれか１つに記載の方法において、実質的に直鎖状、又は直鎖状のポリオルガノハイドロジェンシロキサンが存在し、
（ＨＲ１２ ２ＳｉＯ１／２）ｖ’（ＨＲ１２ＳｉＯ２／２）ｗ’（Ｒ１２ ２ＳｉＯ２／２）ｘ’（Ｒ１２ ３ＳｉＯ１／２）ｙ’［式中、各Ｒ１２は、独立して選択された一価炭化水素基であり、下付き文字ｖ’は、０、１、又は２であり、下付き文字ｗ’は１以上であり、下付き文字ｘ’は０以上であり、下付き文字ｙ’は、０、１、又は２であり、但し、数量（ｖ’＋ｙ’）＝２、数量（ｖ’＋ｗ’）≧３であり、数量（ｖ’＋ｗ’＋ｘ’＋ｙ’）は、２～１，０００である］を有する。
実施形態１８では、実施形態１７に記載の方法において、ポリオルガノハイドロジェンシロキサンは、
ｉ）ジメチルハイドロジェンシロキシ末端ポリ（ジメチル／メチルハイドロジェン）シロキサンコポリマー、
ｉｉ）ジメチルハイドロジェンシロキシ末端ポリメチルハイドロジェンシロキサン、
ｉｉｉ）トリメチルシロキシ末端ポリ（ジメチル／メチルハイドロジェン）シロキサンコポリマー、
ｉｖ）トリメチルシロキシ末端ポリメチルハイドロジェンシロキサン、及び
ｖ）ｉ）～ｉｖ）のうちの２つ以上からなる群から選択される。
第１９の実施形態では、クラスター化官能性オルガノシロキサンの調製方法は、
１）
ａ）実施形態１～６のいずれか１つに記載の方法によって調製された生成物、又は実施形態７若しくは８に記載の多官能性オルガノハイドロジェンシロキサン、
ｂ）ヒドロシリル化反応触媒、並びに
ｃ）出発物質ａ）のケイ素結合水素原子と付加反応することが可能な、１分子中に平均して少なくとも１つの脂肪族不飽和基、更に、１分子中に平均して１つ以上の硬化性基を有する反応種、を組み合わせ、それにより、クラスター化官能性オルガノシロキサンを含む、生成物を調製する工程を含む。
実施形態２０では、接着剤組成物の調製方法は、
１）
Ａ）実施形態１９に記載の生成物又はクラスター化官能性オルガノシロキサンと、
Ｂ）反応性樹脂及びポリマーと、
Ｃ）縮合反応触媒と、
Ｄ）フリーラジカル開始剤と、を含む。
実施形態２１では、実施形態１９又は２０に記載の方法において、クラスター化官能性オルガノシロキサンは、単位式、
［（Ｒ８ＲＳｉＯ２／２）ｖ－１（－ＲＳｉＯ２／２）］２［Ｏ－（Ｒ１ ２ＳｉＯ２／２）ｎ］ｎ’［（Ｒ８ＲＳｉＯ２／２）ｖ－２（－ＲＳｉＯ２／２）２］ｏ’［式中、各下付き文字ｎは、２～２，０００であり、各下付き文字ｖは、３～１２であり、下付き文字ｏ’は、０～１００であり、下付き文字ｎ’＝（ｏ’＋１）であり、各Ｒは、独立して選択された一価炭化水素基であり、各Ｒ１は、一価炭化水素基及び一価ハロゲン化炭化水素基からなる群から独立して選択され、各Ｒ８は、Ｈ及び硬化性基からなる群から独立して選択され、但し、１分子中に少なくとも１つのＲ８は硬化性基（Ｈ以外）である］を有する。
実施形態２２では、生成物は、式、
式、
Figure 2022515367000030
 ［式中、各下付き文字ｎは、独立して、２～２，０００であり、各下付き文字ｖは、独立して、３～１２であり、各Ｒは、独立して選択された一価炭化水素基であり、各Ｒ１は、一価炭化水素基及び一価ハロゲン化炭化水素基からなる群から独立して選択され、各Ｒ８は、Ｈ及び硬化性基からなる群から独立して選択され、但し、１分子中に少なくとも１つのＲ８は硬化性基（Ｈ以外）である］のクラスター化官能性オルガノシロキサンを含む。
実施形態２３では、実施形態２１又は２２における硬化性基は、エポキシ官能基、アクリレート官能基、又はメタクリレート官能基を有する、有機基からなる群から選択される。
実施形態２４、すなわち実施形態２０～２３のいずれか１つに記載の方法では、出発物質Ｂ）は、
ｉ）式、（Ｒ２’ ３ＳｉＯ１／２）及び（ＳｉＯ４／２）［式中、各Ｒ２’は、独立して、一価炭化水素基であり、但し、１分子中に少なくとも１つのＲ２’は、脂肪族不飽和を有する］の単位を含むシロキサン樹脂であって、（Ｒ２’ ３ＳｉＯ１／２）単位（Ｍ単位）の、（ＳｉＯ４／２）単位（Ｑ単位）に対するモル比（Ｍ：Ｑ比）を０．５：１～１．５：１の範囲で有する、シロキサン樹脂と、
ｉｉ）式、（Ｒ２’ ３ＳｉＯ１／２）ｉｉ及び（Ｒ２ＳｉＯ２／２）ｈｈ（Ｄ単位）［式中、下付き文字ｈｈは、２０～１０００であり、下付き文字ｉｉは、平均値２を有する］の単位を含むポリジオルガノシロキサンと、
ｉｉｉ）アルコキシ官能性オルガノハイドロジェンシロキサンオリゴマーであって、単位式、
Figure 2022515367000031
 （ＨＲ２２ ２ＳｉＯ１／２）ｐｐｐ（Ｒ２２ ３ＳｉＯ１／２）ｑｑｑ（ＨＲ２２ＳｉＯ２／２）ｒｒｒ
（Ｒ２２ ２ＳｉＯ２／２）ｓｓｓ（Ｒ２２ＳｉＯ３／２）ｔｔｔ（ＨＳｉＯ３／２）ｕｕｕ（ＳｉＯ４／２）ｋｋ［式中、各Ｄ１は、独立して、２～１８個の炭素原子を有する二価炭化水素基を表し、各Ｒ２２は、独立して、１～１８個の炭素原子を有する一価炭化水素基、又は１～１８個の炭素原子を有する一価ハロゲン化炭化水素基（Ｒ１について上述したものなど）を表し、各Ｒ２３は、独立して１～１８個の炭素原子を有する一価炭化水素基（Ｒ１について上述したものなど）であり、下付き文字ｎｎｎは、０又は１であり、下付き文字ｏｏｏは、０であり、下付き文字ｑｑｑ、ｓｓｓ、及びｔｔｔは、５≧ｑｑｑ≧０、５≧ｓｓｓ≧０となり、下付き文字ｔｔｔは、０又は１となり、下付き文字ｋｋは、０又は１となり、下付き文字ｎｎｎ＞０となり、数量（ｍｍｍ＋ｐｐｐ＋ｑｑｑ＋ｒｒｒ＋ｓｓｓ＋ｔｔｔ＋ｕｕｕ＋ｋｋ）≦５０となるような値を有し、但し、エンドブロッカーにおけるＤ１基の＞９０モル％が直鎖状である］を有する、アルコキシ官能性オルガノハイドロジェンシロキサンオリゴマーと、
ｉｖ）ヒドロシリル化反応触媒と、の反応生成物を含む、ポリアルコキシ末端封鎖樹脂－ポリマーブレンドである。
実施形態２５、すなわち実施形態２０～２４のいずれか１つに記載の方法では、出発物質Ｃ）は、ａ）カルボン酸の第二スズ塩、ｂ）有機カルボン酸のスズ（ＩＩ）塩、ｃ）カルボン酸の第一スズ塩、ｄ）有機チタン化合物、及びｅ）ａ）、ｂ）、ｃ）、及びｄ）有機チタン化合物のうちの２つ以上の組み合わせからなる群から選択される。
実施形態２６、すなわち実施形態２０～２５のいずれか１つに記載の方法では、出発物質Ｄ）は、アゾ化合物及び有機過酸化物化合物からなる群から選択される。
実施形態２７、すなわち実施形態２０～２６のいずれか１つに記載の方法では、接着剤組成物は、Ｅ）二重硬化化合物、Ｆ）接着促進剤、Ｇ）腐食防止剤、Ｈ）レオロジー変性剤、Ｉ）乾燥剤、Ｊ）架橋剤、Ｋ）充填剤、Ｌ）スペーサー、Ｍ）酸捕捉剤、Ｎ）シラノール官能性ポリジオルガノシロキサン、Ｏ）蛍光光学増白剤、Ｐ）連鎖移動剤、Ｑ）（メタ）アクリレートモノマー、Ｒ）ポリアルコキシ末端ポリジオルガノシロキサン、Ｓ）着色剤、並びにＥ）、Ｆ）、Ｇ）、Ｈ）、Ｉ）、Ｊ）、Ｋ）、Ｌ）、Ｍ）、Ｎ）、Ｏ）、Ｐ）、Ｑ）、Ｒ）、及びＳ）のうちの２つ以上からなる群から選択される、追加の出発物質を更に含む。
実施形態２８では、実施形態２７に記載の方法において、Ｅ）二重硬化化合物が存在し、当該二重硬化化合物は、メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、アクリロキシプロピルジメチルメトキシシラン、メタクリロキシプロピルジメチルメトキシシラン、及びこれらのうちの２つ以上の組み合わせからなる群から選択される。
実施形態２９では、実施形態２７又は２８に記載の方法において、Ｆ）接着促進剤が存在し、当該接着促進剤は、β－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３－アミノプロピルトリメトキシシラン、トリアリルイソシアヌレート、トリメトキシシリル末端ポリジメチルシロキサン、及びこれらのうちの２つ以上の組み合わせからなる群から選択される。
実施形態３０では、実施形態２７～２９のいずれか１つに記載の方法において、Ｇ）腐食防止剤が存在し、当該腐食防止剤は、２－メルカプトベンゾチアゾール、２，５－ジメルカプト－１，３，４－チアジアゾール、メルカプトベンゾトリアゾール、アルキルチアジアゾール、及びこれらのうちの２つ以上の組み合わせからなる群から選択される。
実施形態３１では、実施形態２０～３０のいずれか１つに記載の方法において、接着剤組成物は、アルコキシシランを更に含む。
実施形態３２では、アルコキシシランは、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、イソブチルトリメトキシシラン、及びこれらのうちの２つ以上の組み合わせからなる群から選択される。
実施形態３３では、実施形態２７～３１のいずれか１つに記載の方法において、Ｋ）充填剤が存在し、当該充填剤は、ヒュームドシリカを含む。
実施形態３４では、実施形態２７～３１のいずれか１つに記載の方法において、Ｌ）スペーサーが存在し、当該スペーサーは、ガラスビーズを含む。

Claims (17)

  1. 生成物の調製方法であって、
    １）
    Ａ）ホウ素含有ルイス酸；
    Ｂ）式、
    Figure 2022515367000032
     ［式中、下付き文字ｎは、２～２，０００であり、各Ｒ１は、一価炭化水素基及び一価ハロゲン化炭化水素基からなる群から独立して選択される］のヒドロキシル末端ポリジオルガノシロキサン；及び
    Ｃ）式、（ＲＨＳｉＯ２／２）ｖ［式中、下付き文字ｖは、３～１２であり、各Ｒは、独立して選択された一価炭化水素基である］の環状ポリオルガノハイドロジェンシロキサン、を含む出発物質を組み合わせ、それにより、多官能性オルガノハイドロジェンシロキサン及びＨ２を含む副生成物を含む前記生成物を調製する工程を含む、方法。
  2. Ａ）前記ホウ素含有ルイス酸が、少なくとも１つのペルフルオロアリール基を有する三価ホウ素化合物である、請求項１に記載の方法。
  3. 下付き文字ｎが、２～１，０００であり、下付き文字ｖは、４～１０であり、各Ｒは、１～６個の炭素原子を有するアルキル基であり、各Ｒ１は、１～２０個の炭素原子を有するアルキル基、２～２０個の炭素原子を有するアルケニル基、６～２０個の炭素原子を有するアリール基、又は１～２０個の炭素原子を有するハロゲン化アルキル基からなる群から選択される、請求項１に記載の方法。
  4. ２）工程１）中及び／又はその後、前記多官能性オルガノハイドロジェンシロキサンの形成中に生じた前記Ｈ２を除去する工程を更に含む、請求項１～３のいずれか一項に記載の方法。
  5. ３）前記多官能性オルガノハイドロジェンシロキサン中の残留ホウ素含有ルイス酸を中和する工程を更に含む、請求項１～４のいずれか一項に記載の方法。
  6. ａ）前記多官能性オルガノハイドロジェンシロキサン、
    ｂ）ヒドロシリル化反応触媒、並びに
    ｃ）出発物質ａ）のケイ素結合水素原子と付加反応することが可能な、１分子中に平均して少なくとも１つの脂肪族不飽和基、更に、１分子中に平均して１つ以上の硬化性基を有する反応種、を組み合わせる工程を更に含む、請求項１～５のいずれか一項に記載の方法。
  7. 前記反応種が、式、Ｒ４ ｙＳｉＲ５ （４－ｙ）［式中、下付き文字ｙは、１～３であり、各Ｒ４は、前記付加反応することが可能な脂肪族不飽和基であり、各Ｒ５は、前記硬化性基である］のシランを含み、それにより、クラスター化官能性オルガノシロキサンを含む生成物を調製する工程を含む、請求項６に記載の方法。
  8. 前記反応種が、式、Ｒ６Ｒ７［式中、各Ｒ６は、前記付加反応することが可能な脂肪族不飽和基であり、各Ｒ７は、前記硬化性基である］を有する、請求項６に記載の方法。
  9. 請求項１～５のいずれか一項に記載の方法によって調製された、生成物。
  10. 単位式、
    ［（ＨＲＳｉＯ２／２）ｖ－１（－ＲＳｉＯ２／２）］２［Ｏ－（Ｒ１ ２ＳｉＯ２／２）ｎ］ｎ’［（ＨＲＳｉＯ２／２）ｖ－２（－ＲＳｉＯ２／２）２］ｏ’［式中、下付き文字ｏ’は、０～１００であり、下付き文字ｎ’＝（ｏ’＋１）である］の多官能性オルガノハイドロジェンシロキサンを含む、請求項９に記載の生成物。
  11. 各下付き文字ｏ’＝０であり、前記多官能性オルガノハイドロジェンシロキサンが、式、
    Figure 2022515367000033
     を有する、請求項１０に記載の生成物。
  12. 剥離コーティング組成物における架橋剤又は共架橋剤としての、請求項９～１１のいずれか一項に記載の生成物の使用。
  13. 請求項６～８のいずれか一項に記載の方法によって調製された、生成物。
  14. 前記生成物が、単位式、
    ［（Ｒ８ＲＳｉＯ２／２）ｖ－１（－ＲＳｉＯ２／２）］２［Ｏ－（Ｒ１ ２ＳｉＯ２／２）ｎ］ｎ’［（Ｒ８ＲＳｉＯ２／２）ｖ－２（－ＲＳｉＯ２／２）２］ｏ’［式中、各下付き文字ｏ’は、０～１００であり、下付き文字ｎ’＝（ｏ’＋１）であり、各Ｒ８は、Ｈ及び硬化性基からなる群から独立して選択され、但し、１分子中に少なくとも１つのＲ８は前記硬化性基（Ｈ以外）である］のクラスター化官能性オルガノポリシロキサンを含む、請求項１３に記載の生成物。
  15. 下付き文字ｏ’＝０であり、前記生成物が、式、
    Figure 2022515367000034
     のクラスター化官能性オルガノポリシロキサンを含む、請求項１４に記載の生成物。
  16. 接着剤組成物における接着剤としての、請求項１３～１５のいずれか一項に記載の生成物の使用。
  17. 硬化性組成物であって、
    （Ｉ）請求項９、１０、１１、１３、１４、又は１５のいずれか一項に記載の生成物と、
    （ＩＩ）硬化剤と、を含む、硬化性組成物。
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Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US11905375B2 (en) 2018-12-21 2024-02-20 Dow Silicones Corporation Polyfunctional organosiloxanes, compositions containing same, and methods for the preparation thereof
US11643506B2 (en) 2018-12-21 2023-05-09 Dow Silicones Corporation Polyfunctional organosiloxanes, compositions containing same, and methods for the preparation thereof
KR102472741B1 (ko) 2020-09-27 2022-12-02 다우 실리콘즈 코포레이션 첨가제 유기폴리실록산 조성물, 경화성 조성물, 및 필름

Family Cites Families (86)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE623601A (ja) 1961-10-16 1900-01-01
US3159601A (en) 1962-07-02 1964-12-01 Gen Electric Platinum-olefin complex catalyzed addition of hydrogen- and alkenyl-substituted siloxanes
US3296291A (en) 1962-07-02 1967-01-03 Gen Electric Reaction of silanes with unsaturated olefinic compounds
US3220972A (en) 1962-07-02 1965-11-30 Gen Electric Organosilicon process using a chloroplatinic acid reaction product as the catalyst
NL131800C (ja) 1965-05-17
US3516946A (en) 1967-09-29 1970-06-23 Gen Electric Platinum catalyst composition for hydrosilation reactions
US3814730A (en) 1970-08-06 1974-06-04 Gen Electric Platinum complexes of unsaturated siloxanes and platinum containing organopolysiloxanes
US3989668A (en) 1975-07-14 1976-11-02 Dow Corning Corporation Method of making a silicone elastomer and the elastomer prepared thereby
US4374967A (en) 1981-07-06 1983-02-22 Dow Corning Corporation Low temperature silicone gel
US4784879A (en) 1987-07-20 1988-11-15 Dow Corning Corporation Method for preparing a microencapsulated compound of a platinum group metal
US4766176A (en) 1987-07-20 1988-08-23 Dow Corning Corporation Storage stable heat curable organosiloxane compositions containing microencapsulated platinum-containing catalysts
JP2630993B2 (ja) 1988-06-23 1997-07-16 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 ヒドロシリル化反応用白金系触媒含有粒状物およびその製造方法
JPH0214244A (ja) 1988-06-30 1990-01-18 Toray Dow Corning Silicone Co Ltd 加熱硬化性オルガノポリシロキサン組成物
US5036117A (en) 1989-11-03 1991-07-30 Dow Corning Corporation Heat-curable silicone compositions having improved bath life
GB9103191D0 (en) 1991-02-14 1991-04-03 Dow Corning Platinum complexes and use thereof
TW198054B (ja) 1992-02-10 1993-01-11 Gen Electric
JP3466238B2 (ja) 1993-08-18 2003-11-10 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 オルガノポリシロキサンおよびその製造方法
US5536803A (en) 1994-06-06 1996-07-16 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Adhesive silicone compositions
JPH0841206A (ja) 1994-07-26 1996-02-13 Toray Dow Corning Silicone Co Ltd 有機ケイ素重合体およびその製造方法
US5625023A (en) 1994-12-09 1997-04-29 Dow Corning Corporation Aerosol suppressant compositions for silicone coatings
US6169156B1 (en) 1998-02-25 2001-01-02 Dow Corning Toray Silicone Co., Ltd. Branched siloxane-silalkylene copolymer
JP2000044688A (ja) 1998-07-31 2000-02-15 Shin Etsu Chem Co Ltd アクリル官能性オルガノポリシロキサン及び放射線硬化性組成物
US6127502A (en) 1998-12-21 2000-10-03 Dow Corning Corporation Polyorganosiloxanes having at least one organofunctional group with multiple hydrolyzable groups
US6235832B1 (en) 1998-12-21 2001-05-22 Dow Corning Corporation RTV silicone compositions with rapid development of green strength
US6265518B1 (en) 1998-12-21 2001-07-24 Dow Corning Corporation Organosilicon endcapper having one silicon-bonded hydrogen atom
GB9917372D0 (en) 1999-07-23 1999-09-22 Dow Corning Silicone release coating compositions
US6175031B1 (en) 2000-03-07 2001-01-16 Dow Corning Asia, Ltd. Method for synthesizing silicon compounds that contain a substituent bonded to silicon through a silicon-carbon linkage
FR2806930B1 (fr) * 2000-04-04 2002-06-28 Rhodia Chimie Sa Utilisation d'un derive de bore a titre de catalyseur thermoactivable pour la polymerisation et/ou reticulation de silicone par deshydrogenocondensation
GB0009289D0 (en) 2000-04-15 2000-05-31 Dow Corning Process for the condensation of compounds having silicon bonded hydroxy or alkoxy groups
US6586535B1 (en) 2000-06-22 2003-07-01 Dow Corning Corporation Coatings containing silicone mist suppressant compositions
GB0108802D0 (en) 2001-04-07 2001-05-30 Dow Corning Process for the condensation of compounds having silicon bonded hydroxy or alkoxy groups
US6716533B2 (en) 2001-08-27 2004-04-06 General Electric Company Paper release compositions having improved adhesion to paper and polymeric films
JP3812647B2 (ja) * 2001-09-07 2006-08-23 信越化学工業株式会社 オルガノオキシ基またはヒドロキシル基を有するシロキサンの製造方法
WO2003087209A1 (fr) * 2002-04-18 2003-10-23 Rhodia Chimie Composition silicone reticulable par deshydrogenocondensation en presence d'un catalyseur metallique
DE60314127T2 (de) 2002-05-01 2008-01-24 Dow Corning Corp., Midland Zusammensetzungen mit verlängerter verarbeitungszeit
KR100962056B1 (ko) 2002-05-01 2010-06-08 다우 코닝 코포레이션 오가노하이드로겐실리콘 화합물
DE60324023D1 (de) 2002-12-20 2008-11-20 Dow Corning Verzweigte polymere aus organohydrogensilizium-verbindungen
WO2004058857A2 (en) 2002-12-20 2004-07-15 Dow Corning Corporation Branched polymers from organohydrogensilicon compounds
US7064173B2 (en) 2002-12-30 2006-06-20 General Electric Company Silicone condensation reaction
ATE399830T1 (de) 2003-03-17 2008-07-15 Dow Corning Lösemittelfreie druckempfindliche siliconklebemittel mit verbesserter hoch- temperatur kohäsion
US7005475B2 (en) 2003-06-10 2006-02-28 General Electric Company Curable silicone compositions having improved adhesion to polymeric films
US20050038188A1 (en) 2003-08-14 2005-02-17 Dongchan Ahn Silicones having improved chemical resistance and curable silicone compositions having improved migration resistance
TWI232806B (en) 2004-03-17 2005-05-21 Benq Corp Fluid injector and method of manufacturing the same
US20070289495A1 (en) 2004-11-18 2007-12-20 Dow Corning Corporation Silicone Release Coating Compositions
US7148370B1 (en) 2005-07-20 2006-12-12 General Electric Company Process for synthesis of diorganosilanes by disproportionation of hydridosiloxanes
ATE521655T1 (de) 2005-07-18 2011-09-15 Dow Corning Aldehyd-funktionelle siloxane
US7906605B2 (en) 2005-07-28 2011-03-15 Dow Corning Corporation Release coating compositions having improved release force profiles
US7642332B2 (en) 2006-08-14 2010-01-05 The University Of Akron Amphiphilic networks, process for producing same, and products made therefrom
GB0616021D0 (en) 2006-08-14 2006-09-20 Dow Corning Silicone release coating compositions
US8722153B2 (en) 2007-05-25 2014-05-13 Dow Corning Corporation Release coating composition and method of forming the same
US20090171010A1 (en) 2007-12-31 2009-07-02 John Kilgour Low temperature cure silicone release coatings containing branched silylhydrides
KR101648024B1 (ko) 2008-07-11 2016-08-12 다우 코닝 도레이 캄파니 리미티드 박리 조절제 및 박리성 피막 오가노폴리실록산 조성물
CN102197039A (zh) 2008-10-23 2011-09-21 陶氏环球技术有限责任公司 用于有机硼烷化合物的封闭剂
KR20110103401A (ko) 2008-11-26 2011-09-20 다우 코닝 도레이 캄파니 리미티드 무용제형 박리성 경화 피막 형성성 오가노폴리실록산 조성물 및 박리성 경화 피막을 포함하는 시트형 기재
US8950583B2 (en) 2008-12-06 2015-02-10 Ermes Medical Company Limited Method to remove heavy metals from a mammal
US9593209B2 (en) 2009-10-22 2017-03-14 Dow Corning Corporation Process for preparing clustered functional polyorganosiloxanes, and methods for their use
TWI502004B (zh) * 2009-11-09 2015-10-01 Dow Corning 群集官能性聚有機矽氧烷之製法及其使用方法
US8422317B2 (en) 2009-11-12 2013-04-16 Em Microelectronic-Marin Sa Self-powered detection device with a non-volatile memory
JPWO2013005859A1 (ja) 2011-07-07 2015-02-23 東レ・ダウコーニング株式会社 オルガノポリシロキサンおよびその製造方法
WO2013052585A2 (en) 2011-10-04 2013-04-11 Dow Corning Corporation Iron(iii) containing complex and condensation reaction catalysts, methods for preparing the catalysts, and compositions containing the catalysts
WO2013142956A1 (en) 2012-03-28 2013-10-03 Uti Limited Partnership Methods and compounds for photo lewis acid generation and uses thereof
JP5859421B2 (ja) 2012-06-05 2016-02-10 信越化学工業株式会社 光半導体封止用硬化性組成物及びこれを用いた光半導体装置
WO2014059132A2 (en) 2012-10-12 2014-04-17 Dow Corning Corporation Membranes including polysiloxane-poly(alkylene oxide) copolymers and methods of using the same
JP6426628B2 (ja) 2013-02-11 2018-11-21 ダウ シリコーンズ コーポレーション 官能基密集型ポリオルガノシロキサン及びシリコーン反応性希釈剤を含む硬化性シリコーン組成物
CN104968748B (zh) 2013-02-11 2017-03-29 道康宁公司 烷氧基官能化有机聚硅氧烷树脂和聚合物及其相关形成方法
JP6370812B2 (ja) 2013-02-11 2018-08-08 ダウ シリコーンズ コーポレーション クラスタ化官能性ポリオルガノシロキサン、これを生成するプロセス、及びこれを使用する方法
WO2014124364A1 (en) 2013-02-11 2014-08-14 Dow Corning Corporation Stable thermal radical curable silicone adhesive compositions
TWI622625B (zh) 2013-03-28 2018-05-01 道康寧公司 有機矽氧烷組成物與塗佈、製造物件、方法及用途
US9518073B2 (en) 2013-04-12 2016-12-13 Milliken & Company Siloxane compound and process for producing the same
US9334294B2 (en) 2013-04-12 2016-05-10 Milliken & Company Siloxane compound and process for producing the same
US9530946B2 (en) 2013-04-12 2016-12-27 Milliken & Company Light emitting diode
US9422317B2 (en) 2013-04-12 2016-08-23 Milliken & Company Siloxane compound and process for producing the same
US9388284B2 (en) 2013-04-12 2016-07-12 Milliken & Company Cross-linked silicone polymer and process for producing the same
JP2018517688A (ja) 2015-05-18 2018-07-05 ミリケン・アンド・カンパニーＭｉｌｌｉｋｅｎ ＆ Ｃｏｍｐａｎｙ サイクリックシロキサン化合物およびそれを含む組成物
EP3133105B1 (en) 2015-07-31 2020-12-09 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Hydrosilyl-containing organopolysiloxane, making method, addition curable silicone composition, and semiconductor package
WO2017087241A1 (en) 2015-11-19 2017-05-26 Milliken & Company Cyclic siloxane compounds and compositions comprising the same
KR20190010596A (ko) 2016-05-20 2019-01-30 밀리켄 앤드 캄파니 가교-결합된 실록산 네트워크의 제조 방법
TW201839069A (zh) 2017-03-16 2018-11-01 美商陶氏有機矽公司 聚矽氧離型塗層組成物
TW201835260A (zh) 2017-03-16 2018-10-01 美商陶氏有機矽公司 聚矽氧離型塗層組成物
WO2019005713A1 (en) 2017-06-26 2019-01-03 Dow Silicones Corporation METHOD FOR HYDROSILYLATION OF ALIPHATICALLY UNSATURATED ALCOXYSILANES AND HYDROGEN-TERMINATING ORGANOSILOXANE OLIGOMERS FOR PREPARING ALCOXYSILYL-TERMINATED POLYMERS USEFUL FOR FUNCTIONALIZING POLYORGANOSILOXANES USING A COBALT CATALYST
US11098163B2 (en) 2017-06-26 2021-08-24 Dow Silicones Corporation Method for hydrosilylation of aliphatically unsaturated alkoxysilanes and hydrogen terminated organosiloxane oligomers to prepare alkoxysilyl terminated polymers useful for functionalizing polyorganosiloxanes using a rhodium catalyst
EP3645607A1 (en) 2017-06-26 2020-05-06 Dow Silicones Corporation Method for hydrosilylation of aliphatically unsaturated alkoxysilanes and hydrogen terminated organosiloxane oligomers to prepare alkoxysilyl terminated polymers useful for functionalizing polyorganosiloxanes using an iridium catalyst
EP3673027B1 (en) 2017-08-22 2023-11-01 Dow Silicones Corporation Dual cure adhesive composition and methods for its preparation and use
US11643506B2 (en) 2018-12-21 2023-05-09 Dow Silicones Corporation Polyfunctional organosiloxanes, compositions containing same, and methods for the preparation thereof
US11905375B2 (en) 2018-12-21 2024-02-20 Dow Silicones Corporation Polyfunctional organosiloxanes, compositions containing same, and methods for the preparation thereof
WO2020131365A1 (en) 2018-12-21 2020-06-25 Dow Silicones Corporation Method for preparing a functionalized polyorganosiloxane

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