JP2022508174A - 熱硬化性樹脂組成物 - Google Patents
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Abstract
Description
原料組成は、重量部で
ビフェニル型マレイミド樹脂 10-70部
カルボジイミド 5-20部
コアシェル構造のゴム増靭剤 1-10部
熱硬化性樹脂 20-80部
を含む熱硬化性樹脂組成物。
上記臭素含有難燃剤は、デカブロモジフェニルエーテル、デカブロモジフェニルエタン、臭素化スチレンおよびデカブロモジフェニルエーテルから選択される1種または複数種の混合物である。
上記リン含有難燃剤は、トリ(2,6-ジメチルフェニル)ホスフィン、10(2,5-ジヒドロキシフェニル)-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-ホスファフェナントレン-10-オキシド、2,6-ビス(2,6-ジメチルフェニル)ホスフィノベンゼンまたは10-フェニル-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-ホスファフェナントレン-10-オキシドから選択される1種または複数種の混合物である。
ビフェニル型マレイミド樹脂(ビフェニル型BMI):
ビフェニル型マレイミド樹脂は、式IIの構造を有するビフェニル型マレイミド樹脂であり、その数平均分子量が500-5000g/molである。
カルボジイミドは環状構造であり、その数平均分子量が200-5000g/molであり、構造が式Iで表される。
上記コアシェル構造のゴム増靭剤は架橋ポリマー粒子であり、その平均粒子径が20nm-5μmである。上記コアシェル構造のゴム増靭剤はシェル部とコア部を含む。上記コアシェルゴムのコア部はジエン系ポリマー、有機シロキサン系ポリマーから選択される。上記コアシェルゴム増靭剤のシェル部はスチレン系ポリマーおよび(メタ)アクリレート系ポリマーから選択される。シェル部は高ガラス転移温度を有する化学構造である。
上記熱硬化性樹脂はシアネート樹脂またはベンゾオキサジン樹脂を含む。
上記無機フィラーは、窒化アルミニウム、ホウ酸アルミニウム、酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、立方晶窒化ホウ素、結晶性シリカ、合成シリカ、中空シリカ、球状シリカ、溶融シリカ、滑石粉、アルミナ、硫酸バリウム、チタン酸バリウム、チタン酸ストロンチウム、炭酸カルシウム、二酸化チタン等から選択される1種または複数種の混合物である。
上記難燃剤は、臭素含有難燃剤およびリン含有難燃剤から選択される1種または複数種の混合物である。
上記臭素含有難燃剤は、デカブロモジフェニルエーテル、デカブロモジフェニルエタン、臭素化スチレンおよびデカブロモジフェニルエーテルから選択される1種または複数種の混合物である。
上記リン含有難燃剤は、トリ(2,6-ジメチルフェニル)ホスフィン、10(2,5-ジヒドロキシフェニル)-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-ホスファフェナントレン-10-オキシド、2,6-ビス(2,6-ジメチルフェニル)ホスフィノベンゼンおよび10-フェニル-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-ホスファフェナントレン-10-オキシドから選択される1種または複数種の混合物である。
ガラス転移温度(Tg):DMA計を用いてIPC-TM-650 2.4.24.4に規定のDMAの測定方法により測定する。
<実施例1~11>
熱硬化性樹脂組成物の基本原料は、(A)ビフェニル型マレイミド樹脂(ビフェニル型BMI)、(B)カルボジイミド、(C)コアシェル構造のゴム増靭剤、および(D)熱硬化性樹脂を含む。本実施例で使用される成分の商品名および具体的な組成を表1に示す。本発明をより良く説明するため、下表2の成分および配合比でこの熱硬化性樹脂組成物を製造する。
熱硬化性樹脂組成物の基本原料組成は、(A)ビフェニル型マレイミド樹脂(ビフェニル型BMI)、(B)カルボジイミド、(C)コアシェル構造のゴム増靭剤および(D)熱硬化性樹脂を含む。本発明をより良く説明するため、下表3の成分および配合比でこの熱硬化性樹脂組成物を製造する。本実施例において、(A)ビフェニル型マレイミド樹脂の数平均分子量は500g/molであり、(B)カルボジイミドの数平均分子量は200g/molであり、(C)コアシェル構造のゴム増靭剤は架橋ポリマー粒子であり、平均粒子径は20nmであり、コアシェル構造のゴム増靭剤はシェル部とコア部を含み、コア部はジエン系ポリマーから選択され、シェル部はスチレン系ポリマーから選択され、(D)熱硬化性樹脂は市販のシアネート樹脂であり、難燃剤はデカブロモジフェニルエーテル、デカブロモジフェニルエタン、臭素化スチレンとデカブロモジフェニルエーテルの混合物であり、無機フィラーはシリカであり、促進剤はイミダゾール系促進剤である。
熱硬化性樹脂組成物の基本原料組成は、(A)ビフェニル型マレイミド樹脂(ビフェニル型BMI)、(B)カルボジイミド、(C)コアシェル構造のゴム増靭剤、および(D)熱硬化性樹脂を含む。本発明をより良く説明するため、下表3の成分および配合比でこの熱硬化性樹脂組成物を製造する。本実施例において、(A)ビフェニル型マレイミド樹脂の数平均分子量は5000g/molであり、(B)カルボジイミドの数平均分子量は5000g/molであり、(C)コアシェル構造のゴム増靭剤は架橋ポリマー粒子であり、その平均粒子径が5μmであり、コアシェル構造のゴム増靭剤はシェル部とコア部を含み、コア部はスチレン系ポリマーから選択され、シェル部は(メタ)アクリレート系ポリマーから選択され、(D)熱硬化性樹脂は市販のシアネート樹脂であり、難燃剤はデカブロモジフェニルエーテル、デカブロモジフェニルエタン、臭素化スチレンおよびデカブロモジフェニルエーテルの混合物であり、無機フィラーはシリカであり、促進剤はイミダゾール系促進剤である。
熱硬化性樹脂組成物の基本原料組成は、(A2)ビス(3-エチル-5-メチル-4-マレイミドベンゼン)メタン(即ち、フェニルBMI)、(A3)フェニルメタンマレイミド、(B)カルボジイミド、(C)コアシェル構造のゴム増靭剤および(D)熱硬化性樹脂を含む。具体的な原料組成を表2に示す。
熱硬化性樹脂組成物の基本原料組成は、(A)ビフェニル型マレイミド樹脂(ビフェニル型BMI)、(C)コアシェル構造のゴム増靭剤および(D)熱硬化性樹脂を含み、(B)カルボジイミドを含まない点で実施例と異なる。具体的な原料組成を表2に示す。
熱硬化性樹脂組成物の基本原料組成は、(A)ビフェニル型マレイミド樹脂(ビフェニル型BMI)、(B)カルボジイミドおよび(D)熱硬化性樹脂を含み、(C)コアシェル構造のゴム増靭剤を含まない点で実施例と異なる。具体的な原料組成を表2に示す。
熱硬化性樹脂組成物の基本原料組成は、(A)ビフェニル型マレイミド樹脂(ビフェニル型BMI)、(B)カルボジイミドおよび(D)熱硬化性樹脂を含み、(C)コアシェル構造のゴム増靭剤を含まない点で実施例と異なる。具体的な原料組成を表2に示す。
熱硬化性樹脂組成物の基本原料組成は、(A2)ビス(3-エチル-5-メチル-4-マレイミドベンゼン)メタン(即ち、フェニルBMI)および(D)熱硬化性樹脂を含み、(B)カルボジイミドおよび(C)コアシェル構造のゴム増靭剤を含まない点で実施例と異なる。具体的な原料組成を表2に示す。
Claims (10)
- 重量部で原料組成として
ビフェニル型マレイミド樹脂 10-70部、
カルボジイミド 5-20部、
コアシェル構造のゴム増靭剤 1-10部、および
熱硬化性樹脂 20-80部
を含むことを特徴とする、熱硬化性樹脂組成物。 - 前記熱硬化性樹脂はシアネート樹脂またはベンゾオキサジン樹脂であることを特徴とする、請求項1に記載の熱硬化性樹脂組成物。
- 前記シアネート樹脂は、ビスフェノールAジシアネート、ポリフェノールシアネート、オリゴ(3-メチル-1,5-フェニレンシアネート)、4,4’-メチレンビス(2,6-ジメチルフェニルシアネート)、4,4’-エチレンジフェニルジシアネート、ヘキサフルオロビスフェノールAジシアネート、2,2-ビス(4-シアネート)フェニルプロパン、1,1-ビス(4-シアネートフェニルメタン)、ビス(4-シアネート-3,5-ジメチルフェニル)メタン、1,3-ビス(4-シアネートフェニル-1-(メチルエチレン))ベンゼン、ビス(4-シアネートフェニル)チオエーテル、ビス(4-シアネートフェニル)エーテル、フェノール型フェノール樹脂に由来の多官能シアネート樹脂またはクレゾール型フェノール樹脂に由来の多官能シアネート樹脂から選択される1種または複数種の混合物であることを特徴とする、請求項3に記載の熱硬化性樹脂組成物。
- 前記ベンゾオキサジン樹脂は、ビスフェノールA型ベンゾオキサジン、ビスフェノールF型ベンゾオキサジン、ビスフェノールS型ベンゾオキサジン、ビスフェノールジアミン型ベンゾオキサジン、ジシクロペンタジエノール型ベンゾオキサジンおよびその改質ベンゾオキサジンから選択される1種または複数種の任意の混合物であることを特徴とする、請求項1に記載の熱硬化性樹脂組成物。
- 前記コアシェル構造のゴム増靭剤は架橋ポリマー粒子であり、その平均粒子径は20nm-5μmであり、前記コアシェル構造のゴム増靭剤はシェル部とコア部を含み、前記コアシェルゴムのコア部はジエン系ポリマーまたは有機シロキサン系ポリマーから選択され、前記コアシェルゴム増靭剤のシェル部はスチレン系ポリマーおよび(メタ)アクリレート系ポリマーから選択されることを特徴とする、請求項1に記載の熱硬化性樹脂組成物。
- 難燃剤および無機フィラーをさらに含むことを特徴とする、請求項1に記載の熱硬化性樹脂組成物。
- 前記無機フィラーは、窒化アルミニウム、ホウ酸アルミニウム、酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、立方晶窒化ホウ素、結晶性シリカ、合成シリカ、中空シリカ、球状シリカ、溶融シリカ、滑石粉、アルミナ、硫酸バリウム、チタン酸バリウム、チタン酸ストロンチウム、炭酸カルシウム、二酸化チタンから選択される1種または複数種の混合物であることを特徴とする、請求項8に記載の熱硬化性樹脂組成物。
- 前記難燃剤は、臭素含有難燃剤またはリン含有難燃剤から選択される1種または複数種の混合物であり、
前記臭素含有難燃剤は、デカブロモジフェニルエーテル、デカブロモジフェニルエタン、臭素化スチレンおよびデカブロモジフェニルエーテルから選択される1種または複数種の混合物であり、
前記リン含有難燃剤は、トリ(2,6-ジメチルフェニル)ホスフィン、10(2,5-ジヒドロキシフェニル)-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-ホスファフェナントレン-10-オキシド、2,6-ビス(2,6-ジメチルフェニル)ホスフィノベンゼンおよび10-フェニル-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-ホスファフェナントレン-10-オキシドから選択される1種または複数種の混合物であることを特徴とする、請求項8に記載の熱硬化性樹脂組成物。
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