JP2022181183A - 活性エネルギー線硬化型水性インク、記録方法及び記録装置 - Google Patents

Abstract

【課題】水性インクとして使用した場合に、モノマーの水溶性と硬化物の耐水性のいずれもが良好な活性エネルギー線硬化型水性インクを提供する。【解決手段】水と硬化性物質とを含有し、活性エネルギー線によって硬化可能な活性エネルギー線硬化型水性インクであって、硬化性物質が、下記一般式（１）で表される二官能の重合性モノマーを含む活性エネルギー線硬化型水性インクを用いる。TIFF2022181183000015.tif43170一般式（１）中の、Ｒ１は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ２は炭素数１～５の二価の飽和炭化水素基を示し、Ｌはエーテル結合、アミド結合、カルボニル結合、スルホン結合、又はスルホンアミド結合を含んでもよい二価の飽和炭化水素基である。【選択図】図１

Description

本発明は、水溶性のモノマーを含む活性エネルギー線硬化型水性インクに関する。また、本発明は、該活性エネルギー線硬化型水性インクを用いた記録方法及び記録装置に関する。

従来、インクジェット方式の画像形成方法において、活性エネルギー線硬化型液体組成物をインクとして使用する技術が知られている。活性エネルギー線硬化型液体組成物をインクとして使用する場合は、非水性の硬化性物質、又は水性の硬化性物質を用いることが知られている。

非水性の硬化性物質を用いるインクの例として、特許文献１では、エステル側にアミド構造をもつアクリル酸エステル化合物を用い、インクの臭気を抑える方法が提案されている。

また、水性の硬化性物質を用いるインクの例として、水、モノマー・オリゴマー、顔料分散体を含有する硬化型水性インクが挙げられる。硬化型水性インクに用いられるモノマー及びオリゴマーには良好な水溶性と水溶液中での安定性が求められる。特許文献２では、特定の構造を持つアクリルアミド化合物を用いることで、インク組成物が良好な水溶性を有する方法が提案されている。

特開２０１７－１６０３８０号公報 特開２０１２－２１４５６１号公報

特許文献１に記載のアクリル酸エステル化合物は、エステル構造中にアミド結合を有する単官能モノマーとすることで、臭気を抑えている。しかし、このアクリル酸エステル化合物は非水性のインクに適用するものである。したがって、このアクリル酸エステル化合物を水性のインクに用いると、特開２００７－０９９８０２号公報に記載のようにアクリル酸エステル結合の加水分解により、インクの安定性に課題が生じることが考えられる。

一方で、特許文献２に記載のアクリルアミド構造を有する化合物は、良好な水溶性を持つ。しかし、この化合物は、モノマーでの水溶性が高いため、硬化物の耐水性に課題がある。

したがって、本発明の目的は、水溶性に優れたモノマーを含有し、硬化物とした場合の耐水性にも優れた、活性エネルギー線硬化型水性インクを提供することである。また、本発明の目的は、前記活性エネルギー線硬化型水性インクを用いた、記録方法及び記録装置を提供することである。

本発明にかかる水性インクは、水と硬化性物質とを含有し、活性エネルギー線によって硬化可能な活性エネルギー線硬化型水性インクであって、
前記硬化性物質が、下記一般式（１）で表される二官能の重合性モノマーを含むことを特徴とする活性エネルギー線硬化型水性インクに関する。

前記一般式（１）中の、Ｒ_１は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ_２は炭素数１～５の二価の飽和炭化水素基を示す。Ｌはエーテル結合、アミド結合、カルボニル結合、スルホン結合、又はスルホンアミド結合を含んでもよい二価の飽和炭化水素基である。

また本発明は、記録媒体上に活性エネルギー線硬化型水性インクを付与する工程と、
前記記録媒体上に付与された前記活性エネルギー線硬化型水性インクに対して活性エネルギー線を照射する工程と、
を少なくとも有する記録方法であって、
前記活性エネルギー線硬化型水性インクは、水と硬化性物質とを含有し、活性エネルギー線によって硬化可能であり、
前記硬化性物質が、上記一般式（１）で表される二官能の重合性モノマーを含むことを特徴とする記録方法に関する。

さらに本発明は、記録媒体上に活性エネルギー線硬化型水性インクを付与するインク付与装置と、
前記記録媒体上に付与された前記活性エネルギー線硬化型水性インクに対して活性エネルギー線を照射する活性エネルギー線照射装置と、
を少なくとも有する記録装置であって、
前記活性エネルギー線硬化型水性インクは、水と硬化性物質とを含有し、活性エネルギー線によって硬化可能であり、
前記硬化性物質が、上記一般式（１）で表される二官能の重合性モノマーを含むことを特徴とする記録装置に関する。

本発明によれば、水溶性に優れたモノマーを含有し、硬化物とした場合の耐水性にも優れた、活性エネルギー線硬化型水性インクを提供することができる。
また、前記活性エネルギー線硬化型水性インクを用いた、記録方法及び記録装置を提供することができる。

本発明の一実施形態におけるインクジェット記録装置の構成を示す模式的斜視図である。

＜水性インク＞
本発明にかかる水性インクは、水と硬化性物質とを含有し、活性エネルギー線によって硬化可能な活性エネルギー線硬化型水性インクである。以下、好適な実施形態を挙げて、本発明を詳細に説明する。
（硬化性物質）
本発明に係る活性エネルギー線硬化型水性インクは、水と硬化性物質とを含有する。該硬化性物質は、下記一般式（１）で表される二官能の重合性モノマーを含む。そして、この活性エネルギー線硬化型水性インクは、活性エネルギー線によって硬化可能である。以下、活性エネルギー線硬化型水性インクを単に水性インクという。

前記一般式（１）中の、Ｒ_１は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ_２は炭素数１～５の二価の飽和炭化水素基を示す。Ｌはエーテル結合、アミド結合、カルボニル結合、スルホン結合、又はスルホンアミド結合を含んでもよい二価の飽和炭化水素基である。

モノマーを含む水性インクの保存安定性と水性インクの硬化特性の観点から、前記一般式（１）中のＲ_１が水素である、アクリルアミド基を官能基として有する重合性モノマーが特に好ましい。

また、一般式（１）中のＲ_２は、炭素数１～５の二価の飽和炭化水素基であれば限定されるものではない。モノマーの水溶性と硬化物の耐水性の両立の観点から、炭素数２～４の二価の飽和炭化水素基であることが特に好ましい。具体的にはエチレン基、プロピレン基、イソプロピレン基、ブチレン基、イソブチレン基などが挙げられる。

また、一般式（１）中のＬは、エーテル結合（－Ｏ－）、アミド結合（－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－）、カルボニル結合（－Ｃ（＝Ｏ）－）、スルホン結合（－ＳＯ_２－）、又はスルホンアミド結合（－ＳＯ_２－ＮＨ－）を含んでもよい二価の飽和炭化水素基であれば限定されるものではない。ここで、前記各結合を含んでもよい二価の飽和炭化水素基とは、二価の飽和炭化水素基の中の少なくとも一つの炭素原子が、エーテル結合、アミド結合、カルボニル結合、スルホン結合、又はスルホンアミド結合に置き換えられた官能基を意味する。
モノマーの水溶性の向上の観点から、Ｌは、エーテル結合、アミド結合、カルボニル結合、スルホン結合、及びスルホンアミド結合からなる群から選択される少なくとも一つの結合を含む二価の飽和炭化水素基であることが好ましい。ここで、Ｌがこれらの結合を含む二価の飽和炭化水素基である二官能の重合性モノマーを第１の重合性モノマーと呼び、Ｌがこれらの結合を有さない二価の飽和炭化水素基である二官能の重合性モノマーを第２の重合性モノマーと呼ぶ。第１の重合性モノマーは、Ｌがエーテル結合を含む二価の飽和炭化水素基であることがより好ましく、オキシエチレン基、オキシプロピレン基、オキシブチレン基などのオキシアルキレン基を含むことが特に好ましい。また、エーテル結合、アミド結合、カルボニル結合、スルホン結合、及びスルホンアミド結合からなる群から選択される少なくとも一つの結合を含む二価の飽和炭化水素基は、それぞれが、上記結合を１個含む繰り返し単位を複数含むことができる。上記結合を含む繰り返し単位の繰り返し数は、硬化物の耐水性の観点から、１～１０であることが好ましく、１～５であることがさらに好ましい。オキシアルキレン基を含む場合、硬化物の耐水性の観点からは繰り返し数は１～５であることが好ましい。

また、モノマーの水溶性と硬化物の耐水性の両立の観点から、硬化性物質は、第１の重合性モノマーと、第２の重合性モノマーの両方を含むことが好ましい。インク中における前記第１の重合性モノマーの含有量は、インク中における前記第１の重合性モノマーと前記第２の重合性モノマーの合計の含有量に対して、１０質量％以上９０質量％以下であることが好ましく、２５質量％以上７５質量％以下であることがより好ましい。
一般式（１）で表される二官能の重合性モノマーの具体的な構造を以下の表１に示すが、一般式（１）で表される二官能の重合性モノマーはこれらの構造に限られるものではない。

一般式（１）の二官能の重合性モノマーを含む硬化性物質の含有量は特に限定されるものではないが、インクジェット方式に用いた場合の吐出性能の観点から、水性インクの総量に対して、５０質量％以下であることが好ましく、３０質量％以下であることがさらに好ましい。また、画像の光沢均一性の観点から、２０質量％以下であることも好ましい。一方、硬化物の安定性の観点からは一般式（１）の二官能の重合性モノマーを含む硬化性物質の含有量は水性インクの総量に対して、５質量％以上が好ましく、１０質量％以上がより好ましい。

一般式（１）の二官能の重合性モノマーの合成方法は特に限定されるものではないが、例えばアミン化合物に（メタ）アクリル酸クロリド、無水（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸などを縮合反応させる方法、アミン化合物とエステル化合物を交換反応させる方法が挙げられる。なお、本発明において、「（メタ）アクリル酸」は「アクリル酸」または「メタクリル酸」を意味する。また、「（メタ）アクリルアミド」等においても同義である。

本発明の活性エネルギー線硬化型水性インクは、必要に応じて、前記一般式（１）で表される二官能の重合性モノマーを複数組み合わせてもよい。また、本発明の効果を損なわない範囲で、硬化性物質として、前記一般式（１）に該当しないモノマーを含んでもよい。前記一般式（１）に該当しないモノマーとしては、一般式（１）で表される二官能の重合性モノマーと重合し得るモノマーであればよく、同様の反応性を有するビニル系モノマーが好ましい。例えば、単官能モノマーとして、アクロイルモルフォリン、Ｎ－ビニルピロリドン、アクリルアミド、ヒドロキシエチルアクリルアミド、オリゴエチレンオキシドのモノアクリル酸エステル、及び２塩基酸のモノアクリル酸エステル等を挙げることができる。また、多官能モノマーとして、メチレンビスアクリルアミド、エチレンビスアクリルアミド、１，２－ジヒドロキシエチレンビスアクリルアミド、多官能のアクリルアミド等を挙げることができる。この多官能モノマーの市販品としては、ＦＯＭ－０３００６（水溶性４官能アクリルアミド）、ＦＯＭ－０３００７（水溶性３官能アクリルアミド）、ＦＯＭ－０３００９（水溶性４官能アクリルアミド）（いずれも商品名、富士フイルム和光純薬社製）等を挙げることができる。前記一般式（１）に該当しないモノマーも、官能基として（メタ）アクリルアミド基、特にアクリルアミド基を一つ以上有することが好ましい。また、水性インクは、前記式（１）で表される二官能モノマーと共に、単官能モノマーを含むことが好ましい。これにより、前記式（１）で表される二官能モノマーの水溶性をさらに向上させることができる。

前記一般式（１）に該当しないモノマーを含有する場合、前記一般式（１）の二官能の重合性モノマーの割合は、硬化性物質の総量に対して、５質量％以上、１００質量％未満であることが好ましく、１０質量％以上９０質量％以下であることがより好ましく、２０質量％以上８０質量％以下であることがさらに好ましい。前記一般式（１）の二官能の重合性モノマーの割合が、硬化性物質の総量に対して、５質量％以上であれば、本発明の効果が十分に発揮される。

また、硬化性物質が前記一般式（１）に該当しない単官能モノマーを硬化性物質の総量に対して５０質量％以上含有する場合、前記一般式（１）の二官能の重合性モノマーの割合は、硬化性物質の総量に対して、２５質量％以上であることが好ましい。前記一般式（１）の二官能の重合性モノマーの割合が、硬化性物質の総量に対して、２５質量％以上であれば、硬化物に十分な耐水性が付与できる。

さらに、硬化性物質が前記一般式（１）に該当しない二官能以上の多官能モノマーを硬化性物質の総量に対して１０質量％以上含有する場合、前記一般式（１）の二官能の重合性モノマーの割合は、前記一般式（１）に該当しない二官能以上の多官能モノマーの総量に対して、２５質量％以上であることが好ましく、４０質量％以上であることがより好ましい。前記一般式（１）の二官能の重合性モノマーの割合が、前記一般式（１）に該当しない二官能以上の多官能モノマーの総量に対して２５質量％以上の場合、硬化物に割れが生じることを抑制できる。

（重合開始剤）
本発明に係る水性インクは、さらに重合開始剤を含有することが好ましい。重合開始剤は、活性エネルギー線の照射により硬化性物質の重合を開始させる活性種を生成するものであれば、特に限定されるものではない。本発明の硬化性物質はラジカルにより硬化反応が進行するため、ラジカルを生成する重合開始剤が好ましい。

重合開始剤の構造は、水性インクとして使用する場合には親水性の官能基を有することが好ましい。親水性の官能基としては、水酸基、カルボン酸基、スルホン酸基、リン酸基、カルボン酸塩基、スルホン酸塩基、リン酸塩基、エーテル基、アミド基が挙げられる。
重合開始剤の好ましい例として以下の化合物Ａ～Ｃを挙げることができるが、本発明の重合開始剤はこれらに限定されるものではない。

重合開始剤は、必要に応じて、２種類以上の重合開始剤を組み合わせてもよい。また、重合開始剤と増感剤を組み合わせてもよい。２種類以上の重合開始剤、又は重合開始剤と増感剤を組み合わせることで、１種類の重合開始剤では有効に利用できなかった波長の活性エネルギー線を利用して、さらなるラジカルを発生させることができる。

重合開始剤の含有量は、水性インクの総量（１００質量％）に対して、０．０１～２０質量％の範囲が好ましく、０．０１～１０質量％の範囲がより好ましく、０．０１～５質量％の範囲がさらに好ましい。重合開始剤の含有量が多すぎると未反応の重合開始剤が硬化物中に残存し、硬化物の強度が低下する場合がある。

（色材）
本発明に係る水性インクは、必要に応じて色材を含有することができる。色材は特に限定されるものではなく、一般的に染料や顔料、またこれらの分散体が好適に用いられる。
なお、色材を含有しない水性インクは、いわゆるクリアインクと称されるもので、別途印刷した印刷面に光沢を付与する等の目的で使用できるものである。

染料としては限定を受けず、一般的に使われる染料であれば問題なく用いることができる。例としては、Ｃ．Ｉダイレクトブルー６，８，２２，３４，７０，７１，７６，７８，８６，１４２，１９９、Ｃ．Ｉアシッドブルー９，２２，４０，５９，９３，１０２，１０４，１１７，１２０，１６７，２２９、Ｃ．Ｉダイレクトレッド１，４，１７，２８，８３，２２７、Ｃ．Ｉアシッドレッド１，４，８，１３，１４，１５，１８，２１，２６，３５，３７，２４９，２５７，２８９、Ｃ．Ｉダイレクトイエロー１２，２４，２６，８６，９８，１３２，１４２、Ｃ．Ｉアシッドイエロー１，３，４，７，１１，１２，１３，１４，１９，２３，２５，３４，４４，７１、Ｃ．Ｉフードブラック１，２、Ｃ．Ｉアシッドブラック２，７，２４，２６，３１，５２，１１２，１１８等が挙げられる。

顔料としては限定を受けず、一般的に使われる顔料であれば問題なく用いることができる。例としては、Ｃ．Ｉピグメントブルー１，２，３，１５：３，１６，２２、Ｃ．Ｉピグメントレッド５，７，１２，４８（Ｃａ），４８（Ｍｎ）５７（Ｃａ），１１２，１２２、Ｃ．Ｉピグメントイエロー１，２，３，１３，１６，８３、カーボンブラックＮｏ２３００，９００，３３，４０，５２、ＭＡ７，８，ＭＣＦ８８（三菱ケミカル社製）、ＲＡＶＥＮ１２５５（コロンビア社製）、ＲＥＧＡＬ３３０Ｒ、６６０Ｒ、ＭＯＧＵＬ（キャボット社製）、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ１，ＦＷ１８，Ｓ１７０，Ｓ１５０，Ｐｒｉｎｔｅｘ３５（デグッサ社製）等が挙げられる。

このような色材を使用する場合、前記染料及び顔料を水中に分散する分散樹脂を含有することが好ましい。分散樹脂としては、水溶性で重量平均分子量が１０００～１５０００程度のものが好ましい。例としては、以下のモノマーからなるブロック共重合体、ランダム共重合体、又はこれらの塩等が挙げられる。
・スチレン及びその誘導体
・ビニルナフタレン及びその誘導体
・α，β－エチレン性不飽和カルボン酸の脂肪族アルコールエステル
・アクリル酸及びその誘導体
・マレイン酸及びその誘導体
・イタコン酸及びその誘導体
・フマル酸及びその誘導体

また、分散樹脂を用いず、前記硬化性物質で分散させることもできる。

また本発明は、インクの形態としての限定を受けず、自己分散タイプ、樹脂分散タイプ、マイクロカプセルタイプ等のいずれの形態での使用も可能である。

（溶媒）
本発明に係る水性インクは、溶媒として少なくとも水を含み、必要に応じて、インク付与性や乾燥性を制御するために、有機溶剤を含んでもよい。使用する有機溶剤は高沸点で蒸気圧の低い水溶性の材料が好ましい。例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、トリエチレングリコール、チオジグリコール、ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、グリセリン等が挙げられる。また、粘度、表面張力等を調整する成分としてエチルアルコールやイソプロピルアルコール等のアルコール類や各種界面活性剤を添加することもできる。

水を含む溶媒の含有量は、用途により適宜選択されるが、水性インクの総量に対して、１０質量％以上が好ましく、特にインクジェット記録方式に適応する場合には、３０質量％以上が好ましく、５０質量％以上がさらに好ましい。水を含む溶媒の含有量の上限については特に制限はないが、水性インクの総量に対して、９０質量％以下であることが好ましく、８０質量％以下であることがより好ましい。また、水の含有量は、水性インクの総量に対して、１０質量％以上が好ましく、３０質量％以上がより好ましく、５０質量％以上がさらに好ましい。水の含有量の上限については特に制限はないが、水性インクの総量に対して、９０質量％以下であることが好ましく、８０質量％以下であることがより好ましい。
さらに、水性インクは、界面活性剤、硬化促進剤、架橋剤、水溶性助剤、粘度調整剤等を含んでいてもよい。なお、上記界面活性剤等については、公知のものを適宜選択して用いることができる。

＜記録方法及び記録装置＞
本発明の水性インクは、インクジェット方式、グラビア方式、フレキソ方式など各種公知の記録方式に適用できるが、特にインクジェット記録方式に適用した場合に優れた効果をもたらすものである。
本発明に係る記録方法は、記録媒体上に、上記の本発明に係る活性エネルギー線硬化型水性インクを付与する工程と、記録媒体上に付与された前記活性エネルギー線硬化型水性インクに対して活性エネルギー線を照射する工程とを少なくとも有する。特にインクを付与する工程は、本発明に係る水性インクを記録媒体に付与できるインクジェット方式、グラビア方式、フレキソ方式などいかなる記録方式であってもよいが、インクジェット記録方式にて行うことが好ましい。
（記録媒体）
記録媒体としては、本発明に係る水性インクを保持できる限り、どのような媒体でも使用することができる。特にインクジェット記録方式では、シート状やフイルム状の厚みの薄い媒体が好ましい。また、記録媒体は、付与されたインクを吸収し得る紙等の吸収性媒体、オフセット印刷用光沢紙などの難吸収性媒体、ＰＥＴ、ＰＣ、ＰＶＣ、ＰＭＭＡなどの非吸収性媒体など様々な吸収性の媒体に適用できる。

本発明に係る記録装置は、記録媒体上に、上記の本発明に係る活性エネルギー線硬化型水性インクを付与するインク付与装置と、記録媒体上に付与された前記活性エネルギー線硬化型水性インクに対して活性エネルギー線を照射する活性エネルギー線照射装置を少なくとも有する。インク付与装置としては本発明に係る水性インクを記録媒体に付与できるいかなる記録方式のインク付与装置であってよい。インクジェット記録方式でインクを吐出する記録ヘッドを備えることが好ましい。インクジェット記録方式としては、記録ヘッドの高密度マルチオリフィス化が容易に実現でき、高解像度及び高品質の画像を高速で記録できる、熱エネルギーを付与してインクを吐出する方式が好ましい。

熱エネルギーを付与してインクを吐出する方式の記録ヘッドとしては、例えば、米国特許第４，７２３，１２９号明細書、同第４，７４０，７９６号明細書に開示されている基本的な原理を採用したものが好ましい。このような方式は、いわゆるオンデマンド型及びコンティニュアス型のいずれにも適用可能である。オンデマンド型の場合には、インクが保持されているシートや液路に対応して配置された電気熱変換体に、記録情報に対応していて核沸騰を超える急速な温度上昇を与える、少なくとも一つの駆動信号を印加することが好ましい。これにより、電気熱変換体に熱エネルギーを発生させ、記録ヘッドの熱作用面に膜沸騰を生じさせる。その結果、駆動信号に一対一で対応し、インク内に気泡を形成することができるため、有効である。

気泡の成長及び収縮により吐出口からインクを吐出させて、少なくとも一つの滴を形成する。この駆動信号をパルス形状とすると、即時適切に気泡が成長収縮することができる。そのため、特に応答性よくインクを吐出することができ、好ましい。パルス形状の駆動信号は、米国特許第４，４６３，３５９号明細書、同第４，３４５，２６２号明細書に記載されているものが適している。なお、米国特許第４，３１３，１２４号明細書に記載されている、熱作用面の温度上昇率に関する条件を採用することが好ましい。

記録ヘッドの構成は、上述の各明細書に開示されている、吐出口、液路、及び電気熱変換体の組み合わせ構成（直線状液流路又は直角液流路）が適している。その他に、米国特許第４，５５８，３３３号明細書、米国特許第４，４５９，６００号明細書に開示された、熱作用部が屈曲する領域に配置されている構成も適している。さらに、特許第２９６２８８０号公報、特許第３２４６９４９号公報、及び特開平１１－１８８８７０号公報に記載されている大気連通方式の吐出方式も有効である。加えて、共通する吐出口を電気熱変換体の吐出部とする構成（特開昭５９－１２３６７０号公報など）も有効である。

記録装置が記録できる最大記録媒体の幅に対応した長さを有するフルラインタイプの記録ヘッドとしては、以下のものを用いることができる。例えば、上述の明細書に開示されているような複数記録ヘッドの組み合わせによってその長さを満たす構成や、一体的に形成された一個の記録ヘッドとしての構成のいずれでもよい。さらに、記録装置に装着することで、装置本体との電気的な接続や装置本体からのインクの供給が可能になる交換自在のチップタイプの記録ヘッドや、記録ヘッドに一体的に設けられたカートリッジタイプの記録ヘッドも有効である。

記録ヘッドの回復手段や予備的な補助手段などを付加することも好ましい。具体的には、記録ヘッドのキャッピング手段、クリーニング手段、加圧又は吸引手段、電気熱変換体、加熱素子、予備加熱手段、及び予備吐出モードなどが挙げられる。

図１は、インクジェット記録装置の構成の一実施形態を模式的に示す斜視図である。図１に示すインクジェット記録装置は、短尺のシリアルヘッドを用い、ヘッドを記録媒体の幅方向に走査させながら記録するシャトル方式を採用した記録装置である。キャリッジ１００は、無端ベルト１０１に連結され、ガイドシャフト１０２に沿って移動可能となっている。無端ベルト１０１は、プーリ１０３及び１０４の間に架け渡されている。プーリ１０３には、モータ１０５の駆動軸が連結されている。このため、キャリッジ１００は、モータ１０５の回転駆動により、ガイドシャフト１０２に沿って矢印Ａの主走査方向に往復移動する。

キャリッジ１００上には、複数のインク吐出ノズルが並設された記録ヘッド（不図示）と、インクを収納する容器としてのインクタンクＩＴが搭載されている。矢印Ａの主走査方向におけるキャリッジ１００の少なくとも一端に活性エネルギー線照射部２０を備える。このため、記録媒体上にインクを付与した直後に、活性エネルギー線照射部２０から記録面に活性エネルギー線を照射することが可能である。活性エネルギー線としては、電子線、紫外線、α線、β線、γ線、Ｘ線などを挙げられる。特に、紫外線が好ましい。この活性エネルギー線照射部２０が記録媒体上に付与されたインクに対して活性エネルギー線を照射する活性エネルギー線照射装置である。なお、図１ではキャリッジ１００の両端に活性エネルギー線照射部２０を設けている。活性エネルギー線照射は、同図に示すようにインク付与直後に行ってもよく、インク付与からある程度間隔をあけて行ってもよい。また、１回の照射に限定されず、多段階に照射してもよい。

記録ヘッドには、記録媒体としての用紙Ｐと対向する吐出口面に、用紙Ｐの搬送方向（矢印Ｂの副走査方向）に並ぶ複数のインク吐出口が形成されている。記録ヘッドには、複数の吐出口のそれぞれに連通するインク路が設けられている。それぞれのインク路に対応して、インクを吐出するための熱エネルギーを発生する電気熱変換体が設けられている。

電気熱変換体は、駆動データに応じた電気パルスが印加されることによって熱を発生し、その熱によってインクに膜沸騰を生じさせ、気泡の生成に伴って吐出口からインクを吐出させる。各インク路には、それらに共通の共通液室が連通しており、共通液室はインクタンクＩＴに接続されている。

図１に示すインクジェット記録装置には、キャリッジ１００の移動位置を検出するためのリニアエンコーダ１０６が設けられている。すなわち、キャリッジ１００の移動方向に沿って設けられたリニアスケール１０７には、１インチ間に、例えば等間隔で１，２００個のスリットが形成される。一方、キャリッジ１００側には、例えば、発光部と受光センサを有するスリット検出系１０８及び信号処理回路が設けられている。したがって、リニアエンコーダ１０６からは、キャリッジ１００の移動に応じて、インクの吐出タイミングを示す吐出タイミング信号、及びキャリッジ１００の移動位置の情報が出力される。リニアスケール１０７のスリットの検出毎にインクを吐出することにより、主走査方向に１，２００ｄｐｉの解像度の画像を記録することができる。

記録媒体としての用紙Ｐは、キャリッジ１００の操作方向と直交する矢印Ｂの副走査方向に間欠的に搬送される。用紙Ｐは、搬送方向上流側の一対のローラユニット１０９及び１１０と、搬送方向下流側の一対のローラユニット１１１及び１１２とにより支持される。そして、一定の張力が印加され、記録ヘッドに対する平面性が確保された状態で搬送される。ローラユニット１１１及び１１２に対する駆動力は、図示しない用紙搬送モータから供給される。

図１に示すインクジェット記録装置では、キャリッジ１００を移動させつつ、記録ヘッドの吐出口の配列幅に対応した幅の記録と用紙Ｐの送りとを交互に繰り返すことで、用紙Ｐ全体に画像を記録することができる。キャリッジ１００は、記録開始時又は記録中に、必要に応じてホームポジションに停止する。このホームポジションには、各記録ヘッドの吐出面側をキャッピングするキャップ部材１１３が設けられている。このキャップ部材１１３には、吐出口から強制的にインクを吸収して、吐出口の目詰まりを防止するための吸引回復手段（不図示）が接続されている。

上述のシャトル方式の他に、記録媒体の１辺の全域に対応して記録素子が配列されているラインヘッドを用いるライン方式がある。ライン方式では、記録素子の配列方向と直交する方向に記録媒体を走査させることで、記録媒体の全面に画像記録を行うことができる。このため、短尺ヘッドを走査するキャリッジなどの搬送系が不要となる。また、キャリッジの移動と記録媒体との複雑な走査制御が不要となり、記録媒体のみが移動するので、シャトル方式に比べて記録速度の高速化することができる。

以下、実施例及び比較例を用いて本発明をさらに詳細に説明する。本発明は、その要旨を超えない限り、以下の実施例によって何ら限定されるものではない。

本発明の実施例は、二官能の重合性モノマーとして表２で示される硬化性物質１～４、１２を用いた。また、比較例は二官能の重合性モノマーとして表２で示される比較化合物１、２を用いた。さらに、前記一般式（１）に該当せず、水性インクに混合するその他のモノマーとして表３で示されるものを用いた。なお、表２に記載の比較化合物１は商品名：ＦＯＭ－３００８（富士フイルム和光純薬社製）である。また、表３に記載の単官能モノマー１は商品名：ＨＥＡＡ（ＫＪケミカルズ社製）であり、単官能モノマー２は商品名：ＡＣＭＯ（ＫＪケミカルズ社製）であり、単官能モノマー３は商品名：ＤＡＡＭ（ＫＪケミカルズ社製）であり、表３に記載の二官能モノマーはＮ，Ｎ’－エチレンビスアクリルアミド（東京化成社製）であり、表３に記載の三官能モノマーは商品名：ＦＯＭ－０３００７（富士フイルム和光純薬社製）である。また、表２に記載の比較化合物２は、以下の方法で合成した。
［合成例Ａ：比較化合物２の合成方法］
１，２－ビス（２－アミノエトキシ）メタン２００ｇ（１．３５ｍｏｌ）とアセトニトリル４Ｌを混合し、氷冷下で８℃以下に保ち撹拌しながらアクリル酸クロリド２５６ｇ（２．８３ｍｏｌ）を滴下した。その後、２０℃に昇温し、さらに２時間撹拌した。反応終了後、反応液を濾過した。濾過によって分離された反応生成物をアセトニトリルで洗浄し、比較化合物２を１７６．３ｇ得た。

（硬化性物質の合成）
以下に、硬化性物質１～４、１２の合成方法を示す。

［合成例１：硬化性物質１の合成方法］
３－アクリルアミドプロパン酸３５．０ｇ（０．２４ｍｏｌ）、メタノール１Ｌを混合した。室温（２０℃）で１，２－ビス（２－アミノエトキシ）エタン１４．８ｇ（０．１０ｍｏｌ）を加え、３０分撹拌した。４－（４，６－ジメトキシ－１，３，５－トリアジン－２－イル）－４－メチルモルホリニウムクロリド（ＤＭＴ－ＭＭ）５５．０ｇ（０．２０ｍｏｌ）を加え、一晩撹拌した。反応終了後、反応液を濾過した。得られた濾液を濃縮したのち、カラムクロマトグラフィーで精製し、硬化性物質１を２７．５ｇ得た。なお、３－アクリルアミドプロパン酸は、３－アミノプロパン酸にアクリル酸クロリドを反応させる方法で用意したが、これに限定されるものではない。

［合成例２：硬化性物質２の合成方法］
６－アクリルアミドヘキサン酸４５．０ｇ（０．２４ｍｏｌ）、メタノール１Ｌを混合した。室温（２０℃）で１，２－ビス（２－アミノエトキシ）エタン１４．８ｇ（０．１０ｍｏｌ）を加え、３０分撹拌した。ＤＭＴ－ＭＭ５５．０ｇ（０．２０ｍｏｌ）を加え、一晩撹拌した。反応終了後、反応液を濾過した。得られた濾液を濃縮したのち、カラムクロマトグラフィーで精製し、硬化性物質２を３２．７ｇ得た。なお、６－アクリルアミドヘキサン酸は、６―アミノヘキサン酸にアクリル酸クロリドを反応させる方法で用意したが、これに限定されるものではない。

［合成例３：硬化性物質３の合成方法］
３－アクリルアミドプロパン酸３５．０ｇ（０．２４ｍｏｌ）、メタノール１Ｌを混合した。室温（２０℃）で１，３－ジアミノプロパン７．４ｇ（０．１０ｍｏｌ）を加え、３０分撹拌した。ＤＭＴ－ＭＭ５５．０ｇ（０．２０ｍｏｌ）を加え、一晩撹拌した。反応終了後、反応液を濾過した。得られた濾液を濃縮したのち、カラムクロマトグラフィーで精製し、硬化性物質３を２２．９ｇ得た。なお、３－アクリルアミドプロパン酸は、３－アミノプロパン酸にアクリル酸クロリドを反応させる方法で用意したが、これに限定されるものではない。

［合成例４：硬化性物質４の合成方法］
３－アクリルアミドブタン酸３７．７ｇ（０．２４ｍｏｌ）、メタノール１Ｌを混合した。室温（２０℃）で１，３－ジアミノプロパン７．４ｇ（０．１０ｍｏｌ）を加え、３０分撹拌した。ＤＭＴ－ＭＭ５５．０ｇ（０．２０ｍｏｌ）を加え、一晩撹拌した。反応終了後、反応液を濾過した。得られた濾液を濃縮したのち、カラムクロマトグラフィーで精製し、硬化性物質４を２４．６ｇ得た。なお、３－アクリルアミドブタン酸は、３－アミノブタン酸にアクリル酸クロリドを反応させる方法で用意したが、これに限定されるものではない。

［合成例５：硬化性物質１２の合成方法］
６－アクリルアミドヘキサン酸４５．０ｇ（０．２４ｍｏｌ）、メタノール１Ｌを混合した。室温（２０℃）でエチレンジアミン６．０ｇ（０．１０ｍｏｌ）を加え、３０分撹拌した。ＤＭＴ－ＭＭ５５．０ｇ（０．２０ｍｏｌ）を加え、一晩撹拌した。反応終了後、反応液を濾過した。得られた濾液を濃縮したのち、カラムクロマトグラフィーで精製し、硬化性物質１２を２０．１ｇ得た。なお、６－アクリルアミドヘキサン酸は、６－アミノヘキサン酸にアクリル酸クロリドを反応させる方法で用意したが、これに限定されるものではない。

＜実施例１＞
（水性インクの調製）
表２に記載の硬化性物質を用いて水性インクを以下の組成で調製した。
硬化性物質１ ５質量％
単官能モノマー１ １５質量％
重合開始剤（化合物Ａ） ２質量％
界面活性剤 「アセチレノールＥ１００」（商品名、川研ファインケミカル社製）
１質量％
イオン交換水 ７７質量％
（硬化物の作製）
前記水性インクをＰＥＴフィルム（易接着白ＰＥＴ、帝人社製）へバーコートで１０ｇ／ｍ^２塗布した。続いてＵＶ－ＬＥＤ（商品名、Ｌ６０ＩＩ 波長３９５ｎｍ、ウシオ電機社製）を用いて、１Ｊ／ｃｍ^２を照射しインクを硬化させることで、硬化物を作製した。

＜実施例２＞
二官能の重合性モノマーとして、硬化性物質１の代わりに硬化性物質２を用いてインクを調製したこと以外は、実施例１と同様に水性インクを調製し、硬化物を作製した。

＜実施例３＞
二官能の重合性モノマーとして、硬化性物質１の代わりに硬化性物質３を用いてインクを調製したこと以外は、実施例１と同様に水性インクを調製し、硬化物を作製した。

＜実施例４＞
二官能の重合性モノマーとして、硬化性物質１の代わりに硬化性物質４を用いてインクを調製したこと以外は、実施例１と同様に水性インクを調製し、硬化物を作製した。

＜実施例５＞
二官能の重合性モノマーとして、硬化性物質１を１０質量％、単官能モノマー１を１０質量％とを用いてインクを調製したこと以外は、実施例１と同様に水性インクを調製し、硬化物を作製した。

＜実施例６＞
二官能の重合性モノマーとして、硬化性物質１を２０質量％、単官能モノマー１を含まないインクを調製したこと以外は、実施例１と同様に水性インクを調製し、硬化物を作製した。

＜実施例７＞
単官能モノマーとして、単官能モノマー２を用いてインクを調製したこと以外は、実施例１と同様に水性インクを調製し、硬化物を作製した。

＜実施例８＞
単官能モノマーとして、単官能モノマー３を用いてインクを調製したこと以外は、実施例１と同様に水性インクを調製し、硬化物を作製した。

＜実施例９＞
単官能モノマーの代わりに表３の二官能モノマーを用いてインクを調製したこと以外は、実施例５と同様に水性インクを調製し、硬化物を作製した。

＜実施例１０＞
単官能モノマーの代わりに表３の三官能モノマーを用いてインクを調製したこと以外は、実施例５と同様に水性インクを調製し、硬化物を作製した。

＜実施例１１＞
（水性マゼンタインクの調製）
顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２）、及び分散剤（スチレン／アクリル酸／エチルアクリレートのランダムコポリマー、重量平均分子量＝３，５００、酸価＝１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ）、イオン交換水を混合した後、ビーズミルにて分散処理した。これにより、顔料固形分１０質量％、顔料：分散剤（質量比率）＝３：１であるマゼンタ顔料分散体を得た。次いで、以下に示す各成分を混合して十分撹拌した後、混合物をポアサイズ０．５μｍのフィルタで加圧濾過し、水性マゼンタインクを得た。
マゼンタ顔料分散体 ４０質量％
硬化性物質１ ５質量％
単官能モノマー１ １５質量％
重合開始剤（化合物Ａ） ２質量％
界面活性剤 「アセチレノールＥ１００」（商品名、川研ファインケミカル社製）
１質量％
イオン交換水 ３６質量％

（硬化物の作製）
実施例１１で調製した水性マゼンタインクを、記録信号に応じた熱エネルギーをインクに付与して吐出するオンデマンド型インクジェット記録装置（商品名、Ｐｒｏ－１０、キヤノン社製）におけるマゼンタインクとして搭載した。この記録装置の記録ヘッドに隣接する部分に、ＵＶ－ＬＥＤ照射装置（商品名、Ｍ３０、ウシオ電機社製、波長３９５ｎｍ）を搭載した。具体的には、図１に示すように、キャリッジ１００に活性エネルギー線照射部２０として上記装置を搭載した。このインクジェット記録装置を用い、ＰＥＴフィルム（易接着白ＰＥＴ、帝人社製）へ、１００％デューティのベタ画像を１パス印字し、２Ｊ／ｃｍ^２を照射しインクを硬化させることで、硬化物を作製した。このインクジェット記録装置を用い、１／６００インチ×１／６００インチの単位領域に３．８ｎｇのインクを８滴付与する条件で記録した画像が１００％デューティであると定義する。

＜実施例１２＞
硬化性物質１を５質量％用いる代わりに、硬化性物質１を２質量％と硬化性物質１２を３質量％用いてインクを調製したこと以外は、実施例１１と同様に水性マゼンタインクを調製し、実施例１１と同様に硬化物を作製した。

＜比較例１＞
二官能の重合性モノマーとして、硬化性物質１の代わりに比較化合物１を用いてインクを調製したこと以外は、実施例１と同様に水性インクを調製し、硬化物を作製した。

＜比較例２＞
二官能の重合性モノマーとして、硬化性物質１の代わりに比較化合物２を用いてインクを調製したこと以外は、実施例１と同様に水性インクを調製し、硬化物を作製した。

＜比較例３＞
二官能の重合性モノマーとして、硬化性物質１の代わりに比較化合物１を用いてインクを調製したこと以外は、実施例１１と同様に水性マゼンタインクを調製し、実施例１１と同様に硬化物を作製した。

（評価）
上記条件で作製した水性インク、硬化物について、以下の評価法により評価を行った。
評価結果を表に示す。本開示においては、下記の各評価項目の評価基準Ａ～Ｃを許容できるレベルとし、Ｄを許容できないレベルとした。

＜水溶性＞
二官能の重合性モノマーを２５℃においてイオン交換水と混合し、目視で観察した場合に不溶分が見られない濃度を水溶性として示す。水溶性が高いほど好ましく、評価基準は以下の通りである。
Ａ：２０質量％において、不溶分が見られなかった。
Ｂ：５質量％において、不溶分が見られなかった。
Ｃ：１質量％において、不溶分が見られなかった。
Ｄ：１質量％において、不溶分が見られた。

＜耐水性＞
硬化物を作製してから２４時間後に、硬化物上に０．２ｍｌのイオン交換水を滴下し、１分後にシルボン紙を乗せ、４０ｇ／ｃｍ^２の荷重をかけた状態でシルボン紙を引っ張った。硬化物に剥がれが生じるか否かを目視で観察した。さらにシルボン紙に、硬化物の擦れによって汚れが生じるか否かを目視で観察した。評価基準は以下の通りである。
Ａ：擦れによる硬化物の剥がれが３％未満であり、汚れが全く見られない領域がシルボン紙の面積中９０％以上である。
Ｂ：擦れによる硬化物の剥がれが１０％未満であり、汚れが全く見られない領域がシルボン紙の面積中７０％以上である。
Ｃ：擦れによる硬化物の剥がれが３０％未満であり、汚れが全く見られない領域がシルボン紙の面積中５０％以上である。
Ｄ：擦れによる硬化物の剥がれが３０％以上であり、汚れが全く見られない領域がシルボン紙の面積中２０％未満である。

表４に、実施例で用いた硬化性物質１～４、１２、比較例で用いた比較化合物１～２の水溶性の結果を示す。

表５に、実施例１～１２、比較例１～３の水性インク及び水性マゼンタインクの構成、及び耐水性の評価結果を示す。

なお、本実施形態の開示は、以下の構成及び方法を含む。
（構成１）水と硬化性物質とを含有し、活性エネルギー線によって硬化可能な活性エネルギー線硬化型水性インクにおいて、
前記硬化性物質が、下記一般式（１）で表される二官能の重合性モノマーを含むことを特徴とする活性エネルギー線硬化型水性インク。

前記一般式（１）中の、Ｒ_１は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ_２は炭素数１～５の二価の飽和炭化水素基を示し、Ｌはエーテル結合、アミド結合、カルボニル結合、スルホン結合、又はスルホンアミド結合を含んでもよい二価の飽和炭化水素基である。
（構成２）前記Ｌがエーテル結合、アミド結合、カルボニル結合、スルホン結合、及びスルホンアミド結合からなる群から選択される少なくとも一つの結合を含む二価の飽和炭化水素基であって、前記結合を含む繰り返し単位の繰り返し数が１～５である、構成１に記載の活性エネルギー線硬化型水性インク。
（構成３）水を含む溶媒の含有量が、前記活性エネルギー線硬化型水性インクの総量に対して、５０質量％以上である、構成１又は２に記載の活性エネルギー線硬化型水性インク。
（構成４）活性エネルギー線の照射により硬化性物質の重合を開始させる活性種を生成する重合開始剤を含有する、構成１～３のいずれか一項に記載の活性エネルギー線硬化型水性インク。
（構成５）色材を含有する、構成１～４のいずれか一項に記載の活性エネルギー線硬化型水性インク。
（構成６）前記硬化性物質は、前記一般式（１）に該当しないモノマーをさらに含有し、前記硬化性物質の総量に対する、前記一般式（１）の二官能の重合性モノマーの割合が２０質量％以上８０質量％以下である、構成１～５のいずれか一項に記載の活性エネルギー線硬化型水性インク。
（構成７）前記一般式（１）に該当しないモノマーは、官能基として（メタ）アクリルアミド基を一つ以上有するモノマーである、構成６に記載の活性エネルギー線硬化型水性インク。
（構成８）前記一般式（１）に該当しないモノマーとして単官能モノマーを前記硬化性物質の総量に対して５０質量％以上含有し、前記硬化性物質の総量に対する、前記一般式（１）の二官能の重合性モノマーの割合が２５質量％以上である、構成６又は７に記載の活性エネルギー線硬化型水性インク。
（構成９）前記一般式（１）に該当しないモノマーとして多官能モノマーを硬化性物質の総量に対して１０質量％以上含有し、前記一般式（１）に該当しない多官能モノマーの総量に対する、前記一般式（１）の二官能の重合性モノマーの割合が４０質量％以上である、構成６又は７に記載の活性エネルギー線硬化型水性インク。
（方法１）記録媒体上に、構成１～９のいずれか一項に記載の活性エネルギー線硬化型水性インクを付与する工程と、
前記記録媒体上に付与された前記活性エネルギー線硬化型水性インクに対して活性エネルギー線を照射する工程と、
を少なくとも有することを特徴とする記録方法。
（方法２）前記インクを付与する工程は、インクジェット記録方式にて行う、方法１に記載の記録方法。
（構成１０）記録媒体上に構成１～９のいずれか一項に記載の活性エネルギー線硬化型水性インクを付与するインク付与装置と、
前記記録媒体上に付与された前記活性エネルギー線硬化型水性インクに対して活性エネルギー線を照射する活性エネルギー線照射装置と、
を少なくとも有することを特徴とする記録装置。
（構成１１）前記インク付与装置がインクジェット記録方式でインクを吐出する記録ヘッドを備える構成１０に記載の記録装置。

１００ キャリッジ
１０１ 無端ベルト
１０２ ガイドシャフト
１０３ プーリ
１０４ プーリ
１０５ モータ
１０６ リニアエンコーダ
１０７ リニアスケール
１０８ スリット検出系
１０９ 上流側ローラユニット
１１０ 上流側ローラユニット
１１１ 下流側ローラユニット
１１２ 下流側ローラユニット
１１３ キャップ部材
２０ 活性エネルギー線照射部
ＩＴ インクタンク

Claims (13)

1. 水と硬化性物質とを含有し、活性エネルギー線によって硬化可能な活性エネルギー線硬化型水性インクにおいて、
   前記硬化性物質が、下記一般式（１）で表される二官能の重合性モノマーを含むことを特徴とする活性エネルギー線硬化型水性インク。
   

   

   前記一般式（１）中の、Ｒ_１は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ_２は炭素数１～５の二価の飽和炭化水素基を示し、Ｌはエーテル結合、アミド結合、カルボニル結合、スルホン結合、又はスルホンアミド結合を含んでもよい二価の飽和炭化水素基である。
2. 前記Ｌがエーテル結合、アミド結合、カルボニル結合、スルホン結合、及びスルホンアミド結合からなる群から選択される少なくとも一つの結合を含む二価の飽和炭化水素基であって、前記結合を含む繰り返し単位の繰り返し数が１～５である、請求項１に記載の活性エネルギー線硬化型水性インク。
3. 水を含む溶媒の含有量が、前記活性エネルギー線硬化型水性インクの総量に対して、５０質量％以上である、請求項１に記載の活性エネルギー線硬化型水性インク。
4. 活性エネルギー線の照射により硬化性物質の重合を開始させる活性種を生成する重合開始剤を含有する、請求項１に記載の活性エネルギー線硬化型水性インク。
5. 色材を含有する、請求項１に記載の活性エネルギー線硬化型水性インク。
6. 前記硬化性物質は、前記一般式（１）に該当しないモノマーをさらに含有し、前記硬化性物質の総量に対する、前記一般式（１）の二官能の重合性モノマーの割合が２０質量％以上８０質量％以下である、請求項１に記載の活性エネルギー線硬化型水性インク。
7. 前記一般式（１）に該当しないモノマーは、官能基として（メタ）アクリルアミド基を一つ以上有するモノマーである、請求項６に記載の活性エネルギー線硬化型水性インク。
8. 前記一般式（１）に該当しないモノマーとして単官能モノマーを前記硬化性物質の総量に対して５０質量％以上含有し、前記硬化性物質の総量に対する、前記一般式（１）の二官能の重合性モノマーの割合が２５質量％以上である、請求項７に記載の活性エネルギー線硬化型水性インク。
9. 前記一般式（１）に該当しないモノマーとして多官能モノマーを硬化性物質の総量に対して１０質量％以上含有し、前記一般式（１）に該当しない多官能モノマーの総量に対する、前記一般式（１）の二官能の重合性モノマーの割合が４０質量％以上である、請求項７に記載の活性エネルギー線硬化型水性インク。
10. 記録媒体上に、活性エネルギー線硬化型水性インクを付与する工程と、
    前記記録媒体上に付与された前記活性エネルギー線硬化型水性インクに対して活性エネルギー線を照射する工程と、
    を少なくとも有する記録方法であって、
    前記活性エネルギー線硬化型水性インクは、水と硬化性物質とを含有し、活性エネルギー線によって硬化可能であり、
    前記硬化性物質が、下記一般式（１）で表される二官能の重合性モノマーを含むことを特徴とする記録方法。
    

    

    前記一般式（１）中の、Ｒ_１は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ_２は炭素数１～５の二価の飽和炭化水素基を示し、Ｌはエーテル結合、アミド結合、カルボニル結合、スルホン結合、又はスルホンアミド結合を含んでもよい二価の飽和炭化水素基である。
11. 前記インクを付与する工程は、インクジェット記録方式にて行う、請求項１０に記載の記録方法。
12. 記録媒体上に活性エネルギー線硬化型水性インクを付与するインク付与装置と、
    前記記録媒体上に付与された前記活性エネルギー線硬化型水性インクに対して活性エネルギー線を照射する活性エネルギー線照射装置と、
    を少なくとも有する記録装置であって、
    前記活性エネルギー線硬化型水性インクは、水と硬化性物質とを含有し、活性エネルギー線によって硬化可能であり、
    前記硬化性物質が、下記一般式（１）で表される二官能の重合性モノマーを含むことを特徴とする記録装置。
    

    

    前記一般式（１）中の、Ｒ_１は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ_２は炭素数１～５の二価の飽和炭化水素基を示し、Ｌはエーテル結合、アミド結合、カルボニル結合、スルホン結合、又はスルホンアミド結合を含んでもよい二価の飽和炭化水素基である。
13. 前記インク付与装置がインクジェット記録方式でインクを吐出する記録ヘッドを備える請求項１２に記載の記録装置。

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