JP2022144924A - チューブ容器用押出成形品およびチューブ容器 - Google Patents
チューブ容器用押出成形品およびチューブ容器 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2022144924A JP2022144924A JP2021046128A JP2021046128A JP2022144924A JP 2022144924 A JP2022144924 A JP 2022144924A JP 2021046128 A JP2021046128 A JP 2021046128A JP 2021046128 A JP2021046128 A JP 2021046128A JP 2022144924 A JP2022144924 A JP 2022144924A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyethylene resin
- derived
- density polyethylene
- layer
- resin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 title claims abstract description 20
- 239000010410 layer Substances 0.000 claims abstract description 209
- 229920013716 polyethylene resin Polymers 0.000 claims abstract description 54
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 claims abstract description 52
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 192
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 192
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 claims description 129
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 claims description 129
- 229920000092 linear low density polyethylene Polymers 0.000 claims description 114
- 239000004707 linear low-density polyethylene Substances 0.000 claims description 114
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 claims description 102
- 235000012438 extruded product Nutrition 0.000 claims description 33
- 229920000219 Ethylene vinyl alcohol Polymers 0.000 claims description 10
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 claims description 6
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 abstract description 2
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 78
- 239000002028 Biomass Substances 0.000 description 64
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 19
- 238000000034 method Methods 0.000 description 17
- 239000004840 adhesive resin Substances 0.000 description 13
- 229920006223 adhesive resin Polymers 0.000 description 13
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 11
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 11
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 10
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 10
- 239000000047 product Substances 0.000 description 10
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 8
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 7
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 7
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 7
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 7
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 240000000111 Saccharum officinarum Species 0.000 description 6
- 235000007201 Saccharum officinarum Nutrition 0.000 description 6
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 5
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 5
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 5
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 5
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 description 5
- 238000007788 roughening Methods 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- -1 Polyethylene Polymers 0.000 description 4
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 4
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 4
- 238000003466 welding Methods 0.000 description 4
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 3
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 239000004715 ethylene vinyl alcohol Substances 0.000 description 3
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 3
- 238000005304 joining Methods 0.000 description 3
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 3
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- 229920003354 Modic® Polymers 0.000 description 2
- 229920003355 Novatec® Polymers 0.000 description 2
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 2
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 2
- 238000002372 labelling Methods 0.000 description 2
- RLAWWYSOJDYHDC-BZSNNMDCSA-N lisinopril Chemical compound C([C@H](N[C@@H](CCCCN)C(=O)N1[C@@H](CCC1)C(O)=O)C(O)=O)CC1=CC=CC=C1 RLAWWYSOJDYHDC-BZSNNMDCSA-N 0.000 description 2
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 2
- 238000010422 painting Methods 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 description 2
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 2
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 2
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 2
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000606 toothpaste Substances 0.000 description 2
- 229940034610 toothpaste Drugs 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 2
- 238000007740 vapor deposition Methods 0.000 description 2
- ZQHJVIHCDHJVII-OWOJBTEDSA-N (e)-2-chlorobut-2-enedioic acid Chemical compound OC(=O)\C=C(\Cl)C(O)=O ZQHJVIHCDHJVII-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FGDWASZPMIGAFI-UHFFFAOYSA-N 2-but-1-enylbutanedioic acid Chemical compound CCC=CC(C(O)=O)CC(O)=O FGDWASZPMIGAFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WROUWQQRXUBECT-UHFFFAOYSA-N 2-ethylacrylic acid Chemical compound CCC(=C)C(O)=O WROUWQQRXUBECT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000817 Petroleum-derived resin Substances 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 235000014121 butter Nutrition 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N citraconic acid Chemical compound OC(=O)C(/C)=C\C(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N 0.000 description 1
- 229940018557 citraconic acid Drugs 0.000 description 1
- 238000000748 compression moulding Methods 0.000 description 1
- 239000003484 crystal nucleating agent Substances 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- IFDVQVHZEKPUSC-UHFFFAOYSA-N cyclohex-3-ene-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCC=CC1C(O)=O IFDVQVHZEKPUSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005034 decoration Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 239000008269 hand cream Substances 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 238000010030 laminating Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002093 peripheral effect Effects 0.000 description 1
- 239000012466 permeate Substances 0.000 description 1
- 239000005033 polyvinylidene chloride Substances 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 229920006300 shrink film Polymers 0.000 description 1
- 239000012748 slip agent Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 230000003746 surface roughness Effects 0.000 description 1
- 238000009864 tensile test Methods 0.000 description 1
- UFDHBDMSHIXOKF-UHFFFAOYSA-N tetrahydrophthalic acid Natural products OC(=O)C1=C(C(O)=O)CCCC1 UFDHBDMSHIXOKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B1/00—Layered products having a general shape other than plane
- B32B1/08—Tubular products
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
- B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
- B32B7/04—Interconnection of layers
- B32B7/12—Interconnection of layers using interposed adhesives or interposed materials with bonding properties
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
- B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
- B65D35/00—Pliable tubular containers adapted to be permanently or temporarily deformed to expel contents, e.g. collapsible tubes for toothpaste or other plastic or semi-liquid material; Holders therefor
- B65D35/02—Body construction
- B65D35/10—Body construction made by uniting or interconnecting two or more components
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
- B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
- B65D65/00—Wrappers or flexible covers; Packaging materials of special type or form
- B65D65/38—Packaging materials of special type or form
- B65D65/40—Applications of laminates for particular packaging purposes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/70—Other properties
- B32B2307/724—Permeability to gases, adsorption
- B32B2307/7242—Non-permeable
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2323/00—Polyalkenes
- B32B2323/04—Polyethylene
- B32B2323/046—LDPE, i.e. low density polyethylene
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2439/00—Containers; Receptacles
- B32B2439/40—Closed containers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2597/00—Tubular articles, e.g. hoses, pipes
Abstract
【課題】 植物由来のポリエチレン樹脂を含み、耐ストレスクラック性、シール強度、および表面平滑性に優れた押出成形チューブに関する技術を提供すること。【解決手段】 全体としてチューブ形状を有し、最内層、第１接着層、中間層、第２接着層、および最外層が順に積層された５層構造を有し、前記最内層および前記最外層の各々が、植物由来のポリエチレン樹脂を含む、チューブ容器用押出成形品。【選択図】 図２
Description
本発明は、チューブ容器用押出成形品およびチューブ容器に関する。
歯磨き粉や化粧品等を収容するチューブ容器として、ラミネートチューブが知られている。ラミネートチューブは、ポリエチレン樹脂、特殊紙、アルミ箔などをラミネート加工により重ね合わせたラミネートシートを原料として用いて製造される。一般的には、ラミネートチューブは、ラミネートシートを円筒状に丸めてシートの両端部を重ね、重ねた部分を溶着し、得られた容器本体にキャップ嵌合部分を接合することにより製造される。
かかるラミネートチューブには、例えば、以下の問題がある。ラミネートチューブは、両端部を重ねて製造されるため、重ね合わせた部分に段差が生じ、外観上の問題がある。重ね合わせた部分にはラミネートシート端面が露出するため、収容した内容物が前記端面よりラミネート内部に浸透し、ラミネートシート物性が低下する。また、ラミネートチューブは、円筒状に丸める工程を含むことや、上述の段差を目立たないようにしたいことから、厚肉化が難しく、径の大きいチューブで十分な強度を保つことが難しい。
ラミネートチューブの上記問題を解消するため、押出成形によりチューブ容器の容器本体を製造することが提案されている（特許文献１および２）。押出成形により製造されたチューブ容器は、押出成形チューブと呼ばれる。押出成形チューブは、溶融した樹脂を押出機で連続的にチューブ状に押し出し、その後、適当な長さに切断し、得られた容器本体にキャップ嵌合部分を接合することにより製造される。多層の押出成形チューブの場合、溶融した複数種類の樹脂を、別々の押出機で１つの金型へ押し出して、金型内で多層構造のチューブ形状を形成することにより製造される。
現在流通しているチューブ容器は、石油由来の樹脂を用いて形成されているものが主流である。
本発明者らは、ラミネートチューブの上記問題と環境保護の観点から、植物由来のポリエチレン樹脂を配合した押出成形チューブを開発することに取り組んだところ、以下の問題を新たに見出した。
石油由来のポリエチレン樹脂の代わりに植物由来のポリエチレン樹脂を配合すると、押出成形チューブにストレスクラックを生じやすくなった。また、植物由来のポリエチレン樹脂を含む樹脂層とガスバリア性を有する樹脂層とからなる多層の押出成形チューブを製造したところ、シール強度が低下する傾向がみられた。また、石油由来のポリエチレン樹脂の代わりに植物由来のポリエチレン樹脂を配合すると、押出成形チューブの表面が滑らかでなく表面荒れを起こしやすくなった。
そこで、本発明は、植物由来のポリエチレン樹脂を含み、耐ストレスクラック性、シール強度、および表面平滑性に優れた押出成形チューブに関する技術を提供することを目的とする。
本発明の一つの側面によれば、全体としてチューブ形状を有し、最内層、第１接着層、中間層、第２接着層、および最外層が順に積層された５層構造を有し、前記最内層および前記最外層の各々が、植物由来のポリエチレン樹脂を含む、チューブ容器用押出成形品が提供される。
本発明の別の側面によれば、
一端がシールされた上述の押出成形品を含む容器本体と、
前記一端がシールされた前記押出成形品の他端に接合されたキャップ嵌合部分と
を備えたチューブ容器が提供される。
一端がシールされた上述の押出成形品を含む容器本体と、
前記一端がシールされた前記押出成形品の他端に接合されたキャップ嵌合部分と
を備えたチューブ容器が提供される。
本発明によれば、植物由来のポリエチレン樹脂を含み、耐ストレスクラック性、シール強度、および表面平滑性に優れた押出成形チューブに関する技術を提供することができる。
以下、本発明を説明するが、以下の説明は、本発明を詳細に説明することを目的とし、本発明を限定することを意図していない。
１．チューブ容器用押出成形品
チューブ容器用押出成形品は、全体としてチューブ形状を有し、最内層、第１接着層、中間層、第２接着層、および最外層が順に積層された５層構造を有し、前記最内層および前記最外層の各々が、植物由来のポリエチレン樹脂を含む。以下の説明において、チューブ容器用押出成形品は、単に「押出成形品」という。
チューブ容器用押出成形品は、全体としてチューブ形状を有し、最内層、第１接着層、中間層、第２接着層、および最外層が順に積層された５層構造を有し、前記最内層および前記最外層の各々が、植物由来のポリエチレン樹脂を含む。以下の説明において、チューブ容器用押出成形品は、単に「押出成形品」という。
本明細書において、押出成形品に含まれる植物由来のポリエチレン樹脂の割合（％）を「バイオマス度」という。すなわち、バイオマス度は、以下の式により算出される値を指す。
バイオマス度（％）＝｛（植物由来のポリエチレン樹脂の合計質量）／（押出成形品を構成する全樹脂の合計質量）｝×１００
バイオマス度（％）＝｛（植物由来のポリエチレン樹脂の合計質量）／（押出成形品を構成する全樹脂の合計質量）｝×１００
１－１．構造
押出成形品は、全体としてチューブ形状を有し、最内層、第１接着層、中間層、第２接着層、および最外層が順に積層された５層構造を有する。図１は、本発明の一実施形態に係る押出成形品の５層構造を示す断面図である。図１に示すように、押出成形品１は、最内層１ａ、第１接着層１ｂ、中間層１ｃ、第２接着層１ｄ、および最外層１ｅが、この順に積層された５層構造を有する。図１に示される押出成形品１は、チューブ容器の容器本体として使用されると、最内層１ａ側の面がチューブ容器の内部空間と隣接し、最外層１ｅ側の面がチューブ容器の外部空間と隣接する。
押出成形品は、全体としてチューブ形状を有し、最内層、第１接着層、中間層、第２接着層、および最外層が順に積層された５層構造を有する。図１は、本発明の一実施形態に係る押出成形品の５層構造を示す断面図である。図１に示すように、押出成形品１は、最内層１ａ、第１接着層１ｂ、中間層１ｃ、第２接着層１ｄ、および最外層１ｅが、この順に積層された５層構造を有する。図１に示される押出成形品１は、チューブ容器の容器本体として使用されると、最内層１ａ側の面がチューブ容器の内部空間と隣接し、最外層１ｅ側の面がチューブ容器の外部空間と隣接する。
押出成形品１は、円筒形状であってもよいし、楕円筒形状であってもよい。押出成形品１は、例えば３０～１９０ｍｍの周長を有する。押出成形品１は、好ましくは４０～１６０ｍｍの周長を有する。周長は、チューブ状の押出成形品１の外周の長さを指す。
押出成形品１は、例えば０．１９～０．５５ｍｍ、好ましくは０．２４～０．５ｍｍの厚みを有する。厚みは、チューブ状の押出成形品１の壁の厚みを指し、押出成形品１の長手方向に沿って略等間隔に設定された３箇所で測定された厚みの平均値である。
最内層１ａは、例えば０．１２～０．２５ｍｍ、好ましくは０．１４～０．２４ｍｍの厚みを有する。第１接着層１ｂは、例えば０．００１～０．０３ｍｍ、好ましくは０．００５～０．０２ｍｍの厚みを有する。中間層１ｃは、例えば０．０１～０．１ｍｍ、好ましくは０．０２～０．０８ｍｍの厚みを有する。第２接着層１ｄは、例えば０．００１～０．０３ｍｍ、好ましくは０．００５～０．０２ｍｍの厚みを有する。最外層１ｅは、例えば０．０６～０．２ｍｍ、好ましくは０．０８～０．１８ｍｍの厚みを有する。
押出成形品１は、任意の長さを有することができ、チューブ容器の容器本体より長い長さを有していてもよいし、チューブ容器の容器本体と同じ長さを有していてもよい。前者の場合、押出成形品１は、チューブ容器の容器本体の長さに切断された後、チューブ容器の容器本体として使用される。
１－２．樹脂
以下、最内層１ａ、第１接着層１ｂ、中間層１ｃ、第２接着層１ｄ、最外層１ｅを構成する樹脂について、順に説明する。
以下、最内層１ａ、第１接着層１ｂ、中間層１ｃ、第２接着層１ｄ、最外層１ｅを構成する樹脂について、順に説明する。
（最内層１ａ）
最内層１ａは、植物由来のポリエチレン樹脂を含む。好ましい実施形態において、最内層１ａは、低密度ポリエチレン樹脂（Low Density Polyethylene：ＬＤＰＥ）と直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（Linear Low Density Polyethylene：Ｌ－ＬＤＰＥ）とを含み、低密度ポリエチレン樹脂（ＬＤＰＥ）および直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（Ｌ－ＬＤＰＥ）の少なくとも一方が植物由来である。
最内層１ａは、植物由来のポリエチレン樹脂を含む。好ましい実施形態において、最内層１ａは、低密度ポリエチレン樹脂（Low Density Polyethylene：ＬＤＰＥ）と直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（Linear Low Density Polyethylene：Ｌ－ＬＤＰＥ）とを含み、低密度ポリエチレン樹脂（ＬＤＰＥ）および直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（Ｌ－ＬＤＰＥ）の少なくとも一方が植物由来である。
すなわち、好ましい実施形態において、最内層１ａは、
植物由来の低密度ポリエチレン樹脂（バイオマスＬＤＰＥ）と、植物由来の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（バイオマスＬ－ＬＤＰＥ）とを含んでいてもよいし、
植物由来の低密度ポリエチレン樹脂（バイオマスＬＤＰＥ）と、石油由来の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（石油Ｌ－ＬＤＰＥ）とを含んでいてもよいし、
石油由来の低密度ポリエチレン樹脂（石油ＬＤＰＥ）と、植物由来の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（バイオマスＬ－ＬＤＰＥ）とを含んでいてもよい。
植物由来の低密度ポリエチレン樹脂（バイオマスＬＤＰＥ）と、植物由来の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（バイオマスＬ－ＬＤＰＥ）とを含んでいてもよいし、
植物由来の低密度ポリエチレン樹脂（バイオマスＬＤＰＥ）と、石油由来の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（石油Ｌ－ＬＤＰＥ）とを含んでいてもよいし、
石油由来の低密度ポリエチレン樹脂（石油ＬＤＰＥ）と、植物由来の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（バイオマスＬ－ＬＤＰＥ）とを含んでいてもよい。
低密度ポリエチレン樹脂（ＬＤＰＥ）と直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（Ｌ－ＬＤＰＥ）は、製造方法の違いにより、構造的に異なっている。すなわち、低密度ポリエチレン樹脂（ＬＤＰＥ）は、エチレンの重合体であり、エチレンがランダムに分岐して結合した構造を有する。このため、低密度ポリエチレン樹脂（ＬＤＰＥ）は、主鎖に種々の炭素数の側鎖が結合し、側鎖には、短鎖分枝（例えば、炭素数約２０個以下の短鎖分枝）および長鎖分枝（例えば、炭素数約２０個を超える長鎖分枝）が含まれる。一方、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（Ｌ－ＬＤＰＥ）は、エチレンとα－オレフィンとの共重合体である。このため、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（Ｌ－ＬＤＰＥ）は、主鎖に、長鎖分枝（例えば、炭素数約２０個を超える長鎖分枝）は結合しておらず、短鎖分枝（例えば、炭素数約２０個以下の短鎖分枝）のみが結合している。
更に好ましい実施形態において、最内層１ａは、植物由来の低密度ポリエチレン樹脂（
バイオマスＬＤＰＥ）と、植物由来の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（バイオマスＬ－ＬＤＰＥ）とを含む。この実施形態は、以下の説明において「第１実施形態」と呼ぶ。
バイオマスＬＤＰＥ）と、植物由来の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（バイオマスＬ－ＬＤＰＥ）とを含む。この実施形態は、以下の説明において「第１実施形態」と呼ぶ。
別の更に好ましい実施形態において、最内層１ａは、植物由来の低密度ポリエチレン樹脂（バイオマスＬＤＰＥ）と、石油由来の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（石油Ｌ－ＬＤＰＥ）とを含む。この実施形態は、以下の説明において「第２実施形態」と呼ぶ。
別の更に好ましい実施形態において、最内層１ａは、石油由来の低密度ポリエチレン樹脂（石油ＬＤＰＥ）と、植物由来の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（バイオマスＬ－ＬＤＰＥ）とを含む。この実施形態は、以下の説明において「第３実施形態」と呼ぶ。
最内層１ａは、低密度ポリエチレン樹脂（ＬＤＰＥ）と直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（Ｌ－ＬＤＰＥ）とを、例えば９：１～１：９の質量比で含むことができる。
第１実施形態では、最内層１ａは、植物由来の低密度ポリエチレン樹脂（バイオマスＬＤＰＥ）と植物由来の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（バイオマスＬ－ＬＤＰＥ）とを、例えば９：１～４：６の質量比で、好ましくは８：２～４：６の質量比で、より好ましくは７：３～４：６の質量比で、更に好ましくは６：４～４：６の質量比で含む。
第２実施形態では、最内層１ａは、植物由来の低密度ポリエチレン樹脂（バイオマスＬＤＰＥ）と石油由来の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（石油Ｌ－ＬＤＰＥ）とを、例えば９：１～４：６の質量比で、好ましくは９：１～５：５の質量比で、より好ましくは９：１～６：４の質量比で、更に好ましくは９：１～７：３の質量比で含む。
第３実施形態では、最内層１ａは、石油由来の低密度ポリエチレン樹脂（石油ＬＤＰＥ）と植物由来の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（バイオマスＬ－ＬＤＰＥ）とを、例えば６：４～１：９の質量比で、好ましくは５：５～１：９の質量比で、より好ましくは４：６～１：９の質量比で、更に好ましくは４：６～２：８の質量比で含む。
以下、「植物由来の低密度ポリエチレン樹脂（バイオマスＬＤＰＥ）」、「植物由来の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（バイオマスＬ－ＬＤＰＥ）」、「石油由来の低密度ポリエチレン樹脂（石油ＬＤＰＥ）」、「石油由来の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（石油Ｌ－ＬＤＰＥ）」について、詳細に説明する。
「植物由来の低密度ポリエチレン樹脂（バイオマスＬＤＰＥ）」
「植物由来の低密度ポリエチレン樹脂（バイオマスＬＤＰＥ）」は、植物を原料として用いて製造した、エチレンの重合体であり、エチレンがランダムに分岐して結合した構造を有する。「植物由来の低密度ポリエチレン樹脂（バイオマスＬＤＰＥ）」は、例えば、サトウキビ由来の低密度ポリエチレン樹脂である。サトウキビ由来の低密度ポリエチレン樹脂は、サトウキビを原料として用いて製造した、エチレンの重合体であり、エチレンがランダムに分岐して結合した構造を有する。
「植物由来の低密度ポリエチレン樹脂（バイオマスＬＤＰＥ）」は、植物を原料として用いて製造した、エチレンの重合体であり、エチレンがランダムに分岐して結合した構造を有する。「植物由来の低密度ポリエチレン樹脂（バイオマスＬＤＰＥ）」は、例えば、サトウキビ由来の低密度ポリエチレン樹脂である。サトウキビ由来の低密度ポリエチレン樹脂は、サトウキビを原料として用いて製造した、エチレンの重合体であり、エチレンがランダムに分岐して結合した構造を有する。
「植物由来の低密度ポリエチレン樹脂（バイオマスＬＤＰＥ）」の密度は、０．９１ｇ／ｃｍ3～０．９３ｇ／ｃｍ3の範囲内にあることが好ましく、０．９１５ｇ／ｃｍ3～０．９３ｇ／ｃｍ3の範囲内にあることがより好ましい。なお、本明細書に記載される樹脂の密度は、ＪＩＳ Ｋ７１１２：１９９９に準拠した方法で得られた測定値である。
また、「植物由来の低密度ポリエチレン樹脂（バイオマスＬＤＰＥ）」のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、０．１ｇ／１０分～１０ｇ／１０分の範囲内にあることが好ましく、１ｇ／１０分～５ｇ／１０分の範囲内にあることがより好ましい。なお、本明細書に記載される樹脂のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、ＪＩＳ Ｋ７２１０：１９９９に準拠した方法で得られた測定値である。メルトフローレートは、具体的には、１９０℃で２１．１８Ｎの荷重を樹脂に掛けた時に１０分間で吐出される樹脂重量の測定値である。
「植物由来の低密度ポリエチレン樹脂（バイオマスＬＤＰＥ）」は、例えば、Ｂｒａｓｋｅｍ社から販売されている植物由来の低密度ポリエチレンを使用することができ、その例として、ＳＥＢ８５３、ＳＢＣ８１８、ＳＢＦ０３２３ＨＣ、ＳＴＮ７００６、ＳＰＢ６１８の商品名で販売されている樹脂が挙げられる。
「植物由来の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（バイオマスＬ－ＬＤＰＥ）」
「植物由来の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（バイオマスＬ－ＬＤＰＥ）」は、植物を原料として用いて製造した、エチレンとα－オレフィンとの共重合体である。「植物由来の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（バイオマスＬ－ＬＤＰＥ）」は、例えば、サトウキビ由来の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂である。サトウキビ由来の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂は、サトウキビを原料として用いて製造した、エチレンとα－オレフィンとの共重合体である。
「植物由来の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（バイオマスＬ－ＬＤＰＥ）」は、植物を原料として用いて製造した、エチレンとα－オレフィンとの共重合体である。「植物由来の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（バイオマスＬ－ＬＤＰＥ）」は、例えば、サトウキビ由来の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂である。サトウキビ由来の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂は、サトウキビを原料として用いて製造した、エチレンとα－オレフィンとの共重合体である。
「α－オレフィン」は、３～２０の炭素数を有するα－オレフィンからなる群から選択される少なくとも１つの化合物であり、例えば、１－ブテン、１－ヘキセン、４－メチル－１－ペンテン、１－オクテンなど挙げられる。
「植物由来の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（バイオマスＬ－ＬＤＰＥ）」の密度は、０．９１ｇ／ｃｍ3～０．９３ｇ／ｃｍ3の範囲内にあることが好ましく、０．９１５ｇ／ｃｍ3～０．９３ｇ／ｃｍ3の範囲内にあることがより好ましい。また、「植物由来の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（バイオマスＬ－ＬＤＰＥ）」のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、０．１ｇ／１０分～１０ｇ／１０分の範囲内にあることが好ましく、１ｇ／１０分～５ｇ／１０分の範囲内にあることがより好ましい。
「植物由来の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（バイオマスＬ－ＬＤＰＥ）」は、例えば、Ｂｒａｓｋｅｍ社から販売されている植物由来の直鎖状低密度ポリエチレンを使用することができ、その例として、ＳＬＬ１１８、ＳＬＬ１１８／２１、ＳＬＬ２１８、ＳＬＬ２１８／２１、ＳＬＬ３１８、ＳＬＨ１１８、ＳＬＨ２１８、ＳＬＨ０８２０／３０ＡＦの商品名で販売されている樹脂が挙げられる。
「石油由来の低密度ポリエチレン樹脂（石油ＬＤＰＥ）」
「石油由来の低密度ポリエチレン樹脂（石油ＬＤＰＥ）」は、石油を原料として用いて製造した、エチレンの重合体であり、エチレンがランダムに分岐して結合した構造を有する。
「石油由来の低密度ポリエチレン樹脂（石油ＬＤＰＥ）」は、石油を原料として用いて製造した、エチレンの重合体であり、エチレンがランダムに分岐して結合した構造を有する。
「石油由来の低密度ポリエチレン樹脂（石油ＬＤＰＥ）」の密度は、０．９１ｇ／ｃｍ3～０．９３ｇ／ｃｍ3の範囲内にあることが好ましく、０．９１５ｇ／ｃｍ3～０．９３ｇ／ｃｍ3の範囲内にあることがより好ましい。また、「石油由来の低密度ポリエチレン樹脂（石油ＬＤＰＥ）」のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、０．１ｇ／１０分～１０ｇ／１０分の範囲内にあることが好ましく、１ｇ／１０分～５ｇ／１０分の範囲内にあることがより好ましい。
「石油由来の低密度ポリエチレン樹脂（石油ＬＤＰＥ）」は、市販の石油由来の低密度ポリエチレン樹脂を使用することができ、その例として、三井・ダウポリケミカル株式会社からミラソンの商品名で販売されている樹脂、日本ポリエチレン株式会社からノバテックの商品名で販売されている樹脂、東ソー株式会社からペトロセンの商品名で販売されている樹脂、株式会社ENEOS NUCからNUCの商品名で販売されている樹脂が挙げられる。
「石油由来の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（石油Ｌ－ＬＤＰＥ）」
「石油由来の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（石油Ｌ－ＬＤＰＥ）」は、石油を原料として用いて製造した、エチレンとα－オレフィンとの共重合体である。
「石油由来の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（石油Ｌ－ＬＤＰＥ）」は、石油を原料として用いて製造した、エチレンとα－オレフィンとの共重合体である。
「α－オレフィン」は、３～２０の炭素数を有するα－オレフィンからなる群から選択される少なくとも１つの化合物であり、例えば、１－ブテン、１－ヘキセン、４－メチル－１－ペンテン、１－オクテンなど挙げられる。
「石油由来の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（石油Ｌ－ＬＤＰＥ）」の密度は、０．９１ｇ／ｃｍ3～０．９３ｇ／ｃｍ3の範囲内にあることが好ましく、０．９１５ｇ／ｃｍ3～０．９３ｇ／ｃｍ3の範囲内にあることがより好ましい。また、「石油由来の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（石油Ｌ－ＬＤＰＥ）」のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、０．１ｇ／１０分～１０ｇ／１０分の範囲内にあることが好ましく、１ｇ／１０分～５ｇ／１０分の範囲内にあることがより好ましい。
「石油由来の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（石油Ｌ－ＬＤＰＥ）」は、市販の石油由来の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂を使用することができ、その例として、株式会社プライムポリマーからエボリュー、ネオゼックス、またはウルトゼックスの商品名で販売されている樹脂、日本ポリエチレン株式会社からノバテックの商品名で販売されている樹脂が挙げられる。
（第１接着層１ｂ）
第１接着層１ｂは、最内層１ａを中間層１ｃと接着する役割を果たす。第１接着層１ｂは、例えば、酸変性ポリエチレン樹脂を含む。「酸変性ポリエチレン樹脂」は、好ましくは、無水マレイン酸変性ポリエチレン樹脂である。
第１接着層１ｂは、最内層１ａを中間層１ｃと接着する役割を果たす。第１接着層１ｂは、例えば、酸変性ポリエチレン樹脂を含む。「酸変性ポリエチレン樹脂」は、好ましくは、無水マレイン酸変性ポリエチレン樹脂である。
第１接着層１ｂは、典型的には、石油由来の酸変性ポリエチレン樹脂を含む。「石油由来の酸変性ポリエチレン樹脂」は、石油由来のポリエチレンを不飽和カルボン酸またはその無水物で変性することにより得られた樹脂である。かかる樹脂は、酸変性により接着性が付与されているため、接着性樹脂として公知である。不飽和カルボン酸またはその無水物の例としては、アクリル酸、メタクリル酸、α－エチルアクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、テトラヒドロフタル酸、クロロマレイン酸、ブテニルコハク酸、およびこれらの無水物が挙げられる。
「石油由来の酸変性ポリエチレン樹脂」は、好ましくは、石油由来の無水マレイン酸変性ポリエチレン樹脂である。より好ましくは、「石油由来の酸変性ポリエチレン樹脂」は、石油由来の無水マレイン酸変性低密度ポリエチレン樹脂（ＭＡ変性ＬＤＰＥ）、石油由来の無水マレイン酸変性直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（ＭＡ変性Ｌ－ＬＤＰＥ）、またはこれらの混合物である。
「石油由来の無水マレイン酸変性低密度ポリエチレン樹脂（ＭＡ変性ＬＤＰＥ）」は、石油を原料として用いて製造したエチレンの単独重合体を、無水マレイン酸で変性することにより得られた樹脂である。
「石油由来の無水マレイン酸変性低密度ポリエチレン樹脂（ＭＡ変性ＬＤＰＥ）」の密度は、０．９１ｇ／ｃｍ3～０．９３ｇ／ｃｍ3の範囲内にあることが好ましく、０．９１５ｇ／ｃｍ3～０．９３ｇ／ｃｍ3の範囲内にあることがより好ましい。上述のとおり、本明細書に記載される樹脂の密度は、ＪＩＳ Ｋ７１１２：１９９９に準拠した方法で得られた測定値である。
また、「石油由来の無水マレイン酸変性低密度ポリエチレン樹脂（ＭＡ変性ＬＤＰＥ）」のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、０．１ｇ／１０分～１０ｇ／１０分の範囲内にあることが好ましく、１ｇ／１０分～５ｇ／１０分の範囲内にあることがより好ましい。上述のとおり、本明細書に記載される樹脂のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、ＪＩＳ Ｋ７２１０：１９９９に準拠した方法で得られた測定値である。メルトフローレートは、具体的には、１９０℃で２１．１８Ｎの荷重を樹脂に掛けた時に１０分間で吐出される樹脂重量の測定値である。
「石油由来の無水マレイン酸変性低密度ポリエチレン樹脂（ＭＡ変性ＬＤＰＥ）」は、例えば、三菱ケミカル株式会社から「モディック」（登録商標）の商品名で販売されている樹脂、三井化学株式会社から「アドマー」（登録商標）の商品名で販売されている樹脂などを使用することができる。
「石油由来の無水マレイン酸変性直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（ＭＡ変性Ｌ－ＬＤＰＥ）」は、石油を原料として用いて製造した、エチレンとα－オレフィンとの共重合体を、無水マレイン酸で変性することにより得られた樹脂である。「α－オレフィン」は、３～２０の炭素数を有するα－オレフィンからなる群から選択される少なくとも１つの化合物であり、例えば、１－ブテン、１－ヘキセン、４－メチル－１－ペンテン、１－オクテンなど挙げられる。
「石油由来の無水マレイン酸変性直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（ＭＡ変性Ｌ－ＬＤＰＥ）」の密度は、０．９１ｇ／ｃｍ3～０．９３ｇ／ｃｍ3の範囲内にあることが好ましく、０．９１５ｇ／ｃｍ3～０．９３ｇ／ｃｍ3の範囲内にあることがより好ましい。また、「石油由来の無水マレイン酸変性直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（ＭＡ変性Ｌ－ＬＤＰＥ）」のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、０．１ｇ／１０分～１０ｇ／１０分の範囲内にあることが好ましく、１ｇ／１０分～５ｇ／１０分の範囲内にあることがより好ましい。
「石油由来の無水マレイン酸変性直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（ＭＡ変性Ｌ－ＬＤＰＥ）」は、例えば、三井化学株式会社から「アドマー」（登録商標）の商品名で販売されている樹脂、三菱ケミカル株式会社から「モディック」（登録商標）の商品名で販売されている樹脂、ＡＲＫＥＭＡ社から「ＯＲＥＶＡＣ」（登録商標）の商品名で販売されている樹脂などを使用することができる。
（中間層１ｃ）
中間層１ｃは、好ましくは、ガスバリア性を有する樹脂を含む。中間層１ｃを構成する樹脂は、ガスバリア性を有する樹脂として公知の樹脂を使用することができる。中間層１ｃを構成する樹脂は、例えば、エチレン－ビニルアルコール共重合体樹脂（ＥＶＯＨ）、ナイロン(ＮＹ)、ポリビニルアルコール(ＰＶＡ)、ポリアクリロニトリル(ＰＡＮ)、ポリ塩化ビニリデン(ＰＶＤＣ)であり、好ましくはエチレン－ビニルアルコール共重合体樹脂（ＥＶＯＨ）である。
中間層１ｃは、好ましくは、ガスバリア性を有する樹脂を含む。中間層１ｃを構成する樹脂は、ガスバリア性を有する樹脂として公知の樹脂を使用することができる。中間層１ｃを構成する樹脂は、例えば、エチレン－ビニルアルコール共重合体樹脂（ＥＶＯＨ）、ナイロン(ＮＹ)、ポリビニルアルコール(ＰＶＡ)、ポリアクリロニトリル(ＰＡＮ)、ポリ塩化ビニリデン(ＰＶＤＣ)であり、好ましくはエチレン－ビニルアルコール共重合体樹脂（ＥＶＯＨ）である。
エチレン－ビニルアルコール共重合体樹脂（ＥＶＯＨ）は、例えば、三菱ケミカル株式会社から「ソアノール」（登録商標）の商品名で販売されている樹脂、株式会社クラレから「エバール」（登録商標）の商品名で販売されている樹脂などを使用することができる。
（第２接着層１ｄ）
第２接着層１ｄは、最外層１ｅを中間層１ｃと接着する役割を果たす。第２接着層１ｄは、例えば、酸変性ポリエチレン樹脂を含む。「酸変性ポリエチレン樹脂」は、好ましくは、無水マレイン酸変性ポリエチレン樹脂である。
第２接着層１ｄは、最外層１ｅを中間層１ｃと接着する役割を果たす。第２接着層１ｄは、例えば、酸変性ポリエチレン樹脂を含む。「酸変性ポリエチレン樹脂」は、好ましくは、無水マレイン酸変性ポリエチレン樹脂である。
第２接着層１ｄは、典型的には、石油由来の酸変性ポリエチレン樹脂を含む。「石油由来の酸変性ポリエチレン樹脂」は、好ましくは、石油由来の無水マレイン酸変性ポリエチレン樹脂である。より好ましくは、「石油由来の酸変性ポリエチレン樹脂」は、石油由来の無水マレイン酸変性低密度ポリエチレン樹脂（ＭＡ変性ＬＤＰＥ）、石油由来の無水マレイン酸変性直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（ＭＡ変性Ｌ－ＬＤＰＥ）、またはこれらの混合物である。
第２接着層１ｄに含まれる「石油由来の酸変性ポリエチレン樹脂」は、第１接着層１ｂで説明した「石油由来の酸変性ポリエチレン樹脂」と同様であり、その説明を参照することができる。第２接着層１ｄは、第１接着層１ｂと同じ樹脂組成を有していてもよいし、第１接着層１ｂと異なる樹脂組成を有していてもよい。
（最外層１ｅ）
最外層１ｅは、植物由来のポリエチレン樹脂を含む。好ましい実施形態において、最外層１ｅは、低密度ポリエチレン樹脂（ＬＤＰＥ）と直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（Ｌ－ＬＤＰＥ）とを含み、低密度ポリエチレン樹脂（ＬＤＰＥ）および直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（Ｌ－ＬＤＰＥ）の少なくとも一方が植物由来である。
最外層１ｅは、植物由来のポリエチレン樹脂を含む。好ましい実施形態において、最外層１ｅは、低密度ポリエチレン樹脂（ＬＤＰＥ）と直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（Ｌ－ＬＤＰＥ）とを含み、低密度ポリエチレン樹脂（ＬＤＰＥ）および直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（Ｌ－ＬＤＰＥ）の少なくとも一方が植物由来である。
すなわち、好ましい実施形態において、最外層１ｅは、
植物由来の低密度ポリエチレン樹脂（バイオマスＬＤＰＥ）と、植物由来の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（バイオマスＬ－ＬＤＰＥ）とを含んでいてもよいし、
植物由来の低密度ポリエチレン樹脂（バイオマスＬＤＰＥ）と、石油由来の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（石油Ｌ－ＬＤＰＥ）とを含んでいてもよいし、
石油由来の低密度ポリエチレン樹脂（石油ＬＤＰＥ）と、植物由来の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（バイオマスＬ－ＬＤＰＥ）とを含んでいてもよい。
植物由来の低密度ポリエチレン樹脂（バイオマスＬＤＰＥ）と、植物由来の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（バイオマスＬ－ＬＤＰＥ）とを含んでいてもよいし、
植物由来の低密度ポリエチレン樹脂（バイオマスＬＤＰＥ）と、石油由来の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（石油Ｌ－ＬＤＰＥ）とを含んでいてもよいし、
石油由来の低密度ポリエチレン樹脂（石油ＬＤＰＥ）と、植物由来の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（バイオマスＬ－ＬＤＰＥ）とを含んでいてもよい。
更に好ましい実施形態において、最外層１ｅは、植物由来の低密度ポリエチレン樹脂（バイオマスＬＤＰＥ）と、植物由来の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（バイオマスＬ－ＬＤＰＥ）とを含む。この実施形態は、以下の説明において「第１実施形態」と呼ぶ。
別の更に好ましい実施形態において、最外層１ｅは、植物由来の低密度ポリエチレン樹脂（バイオマスＬＤＰＥ）と、石油由来の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（石油Ｌ－ＬＤＰＥ）とを含む。この実施形態は、以下の説明において「第２実施形態」と呼ぶ。
別の更に好ましい実施形態において、最外層１ｅは、石油由来の低密度ポリエチレン樹脂（石油ＬＤＰＥ）と、植物由来の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（バイオマスＬ－ＬＤＰＥ）とを含む。この実施形態は、以下の説明において「第３実施形態」と呼ぶ。
最外層１ｅは、低密度ポリエチレン樹脂（ＬＤＰＥ）と直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（Ｌ－ＬＤＰＥ）とを、例えば９：１～１：９の質量比で含むことができる。
第１実施形態では、最外層１ｅは、植物由来の低密度ポリエチレン樹脂（バイオマスＬＤＰＥ）と植物由来の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（バイオマスＬ－ＬＤＰＥ）とを、例えば９：１～４：６の質量比で、好ましくは８：２～４：６の質量比で、より好ましくは７：３～４：６の質量比で、更に好ましくは６：４～４：６の質量比で含む。
第２実施形態では、最外層１ｅは、植物由来の低密度ポリエチレン樹脂（バイオマスＬＤＰＥ）と石油由来の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（石油Ｌ－ＬＤＰＥ）とを、例えば９：１～４：６の質量比で、好ましくは９：１～５：５の質量比で、より好ましくは９：１～６：４の質量比で、更に好ましくは９：１～７：３の質量比で含む。
第３実施形態では、最外層１ｅは、石油由来の低密度ポリエチレン樹脂（石油ＬＤＰＥ）と植物由来の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（バイオマスＬ－ＬＤＰＥ）とを、例えば６：４～１：９の質量比で、好ましくは５：５～１：９の質量比で、より好ましくは４：６～１：９の質量比で、更に好ましくは４：６～２：８の質量比で含む。
最外層１ｅに含まれる樹脂、すなわち、「植物由来の低密度ポリエチレン樹脂（バイオマスＬＤＰＥ）」、「植物由来の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（バイオマスＬ－ＬＤＰＥ）」、「石油由来の低密度ポリエチレン樹脂（石油ＬＤＰＥ）」、「石油由来の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（石油Ｌ－ＬＤＰＥ）」は、最内層１ａで説明したものと同様であり、それらの説明を参照することができる。最外層１ｅは、最内層１ａと同じ樹脂組成を有していてもよいし、最内層１ａと異なる樹脂組成を有していてもよい。
（添加剤）
最内層１ａ、第１接着層１ｂ、中間層１ｃ、第２接着層１ｄ、最外層１ｅは、樹脂を主成分として構成されるが、樹脂に加えて、必要に応じて公知の添加剤を含有していてもよい。添加剤としては、樹脂用添加剤として知られている種々の添加剤を使用することができる。添加剤としては、例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、耐候剤、帯電防止剤、充填剤、結晶核剤、着色顔料、艶消し剤、着色防止剤、防曇剤、難燃剤、アンチブロッキング剤、滑剤（スリップ剤、離型剤を含む）、およびＣＯ2吸収剤などが挙げられる。添加剤の総含有量は、各層の樹脂１００質量部に対して、例えば０．０１～１０質量部とすることができる。
最内層１ａ、第１接着層１ｂ、中間層１ｃ、第２接着層１ｄ、最外層１ｅは、樹脂を主成分として構成されるが、樹脂に加えて、必要に応じて公知の添加剤を含有していてもよい。添加剤としては、樹脂用添加剤として知られている種々の添加剤を使用することができる。添加剤としては、例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、耐候剤、帯電防止剤、充填剤、結晶核剤、着色顔料、艶消し剤、着色防止剤、防曇剤、難燃剤、アンチブロッキング剤、滑剤（スリップ剤、離型剤を含む）、およびＣＯ2吸収剤などが挙げられる。添加剤の総含有量は、各層の樹脂１００質量部に対して、例えば０．０１～１０質量部とすることができる。
（バイオマス度）
上述の５つの層を有する押出成形品１は、植物由来のポリエチレン樹脂を、例えば４０質量％を超える量で含む。押出成形品１は、植物由来のポリエチレン樹脂を、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは６０質量％以上、更に好ましくは７０質量％以上の量で含む。すなわち、押出成形品１に含まれる植物由来のポリエチレン樹脂の割合（すなわち、バイオマス度）は、例えば４０質量％より大きく、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは６０質量％以上、更に好ましくは７０質量％以上である。
上述の５つの層を有する押出成形品１は、植物由来のポリエチレン樹脂を、例えば４０質量％を超える量で含む。押出成形品１は、植物由来のポリエチレン樹脂を、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは６０質量％以上、更に好ましくは７０質量％以上の量で含む。すなわち、押出成形品１に含まれる植物由来のポリエチレン樹脂の割合（すなわち、バイオマス度）は、例えば４０質量％より大きく、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは６０質量％以上、更に好ましくは７０質量％以上である。
押出成形品１に含まれる植物由来のポリエチレン樹脂の割合（すなわち、バイオマス度）の上限は、例えば８５質量％である。
１－３．製造方法
押出成形品１は、公知の共押出成形法に従って製造することができる。すなわち、最内層１ａを構成する樹脂、第１接着層１ｂを構成する樹脂、中間層１ｃを構成する樹脂、第２接着層１ｄを構成する樹脂、最外層１ｅを構成する樹脂を、別々の押出機で１つの金型へ押し出して、金型内で５層構造のチューブ形状を形成することにより製造することができる。
押出成形品１は、公知の共押出成形法に従って製造することができる。すなわち、最内層１ａを構成する樹脂、第１接着層１ｂを構成する樹脂、中間層１ｃを構成する樹脂、第２接着層１ｄを構成する樹脂、最外層１ｅを構成する樹脂を、別々の押出機で１つの金型へ押し出して、金型内で５層構造のチューブ形状を形成することにより製造することができる。
本明細書において、「押出成形品」の用語は、押出成形によりチューブ形状を有するように形成されたものを指す。言い換えると、「押出成形品」の用語は、押出成形直後にチューブ形状を有しているものを指す。したがって、「押出成形品」の用語は、シート形状に押出成形したものをチューブ形状に丸めたものを包含しない。
２．チューブ容器用成形品
押出成形品１は、押出成形品１の上に、１以上の追加の層を備えていてもよい。すなわち、別の側面によれば、押出成形品と、前記押出成形品の上に設けられた１以上の層とを備えた、チューブ容器用成形品が提供される。このチューブ容器用成形品は、以下の説明において、単に「成形品」という。
押出成形品１は、押出成形品１の上に、１以上の追加の層を備えていてもよい。すなわち、別の側面によれば、押出成形品と、前記押出成形品の上に設けられた１以上の層とを備えた、チューブ容器用成形品が提供される。このチューブ容器用成形品は、以下の説明において、単に「成形品」という。
追加の層は、公知の加飾技術に従って、例えば、印刷、塗装（例えば、印刷層表面保護のクリア塗装）、ラベル貼り、ホットスタンプ、シュリンクフィルム貼り、蒸着、またはフィルム転写により、押出成形品の上に形成することができる。追加の層は、１つの層であってもよいし、複数の層であってもよく、例えば１～５層とすることができる。
３．チューブ容器
チューブ容器は、
一端がシールされた上述の押出成形品を含む容器本体と、
前記一端がシールされた前記押出成形品の他端に接合されたキャップ嵌合部分と
を備えている。
チューブ容器は、
一端がシールされた上述の押出成形品を含む容器本体と、
前記一端がシールされた前記押出成形品の他端に接合されたキャップ嵌合部分と
を備えている。
あるいは、チューブ容器は、
一端がシールされた上述の成形品を含む容器本体と、
前記一端がシールされた前記成形品の他端に接合されたキャップ嵌合部分と
を備えている。
一端がシールされた上述の成形品を含む容器本体と、
前記一端がシールされた前記成形品の他端に接合されたキャップ嵌合部分と
を備えている。
以下に、本発明の一実施形態に係るチューブ容器を、図２を用いて説明する。図２は、本発明の一実施形態に係るチューブ容器の構成を示す平面図である。
図２に示すように、チューブ容器１０は、容器本体１１と、容器本体１１に接合されたキャップ嵌合部分１２とを備えている。チューブ容器１０は、容器本体１１に内容物を充填して、キャップ嵌合部分１２にキャップを嵌め合わせて使用される。ここで、内容物は、高粘度の液体であっても半固体であってもよい。内容物は、例えば、洗顔料、化粧品、歯磨き粉や、ハンドクリーム等の日用品や、ジャムやバター等の食品である。
容器本体１１は、上記で説明した押出成形品１の一端をシールすることにより得られる。シールは、チューブ容器のエンドシール加工として公知の方法により行うことができ、例えば、ヒートシール方式、超音波シール方式、ホットエアーシール方式により行うことができる。上述のとおり、押出成形品１には、一端をシールする前に、外面上に１以上の追加の層を設けてもよい。すなわち、容器本体１１は、公知の加飾技術に従って、例えば、印刷、塗装（例えば、印刷層表面保護のクリア塗装）、ラベル貼り、ホットスタンプ、シュリンクフィルム貼り、蒸着、またはフィルム転写により形成された１以上の追加の層を更に含んでいてもよい。
容器本体１１は、図２に示すように、胴部２１と、胴部２１の一方の端部に設けられたシール部２２とを備えている。
胴部２１は、押出成形品１または成形品のシールされていない部分である。胴部２１のシール部２２が設けられていない端部は、開口部を覗いた時の形状が円形もしくは楕円形の円筒形状を有している。
シール部２２は、押出成形品１または成形品の一方の端部を熱により溶着することで形成された部分である。シール部２２は、扁平形状を有し、その向き合った内面同士がシールされている。シール部２２は、容器本体１１の一端を閉塞している。
胴部２１のシール部２２が設けられた端部とは反対の端部には、キャップ嵌合部分１２が設けられている。キャップ嵌合部分１２は、胴部２１のシール部２２が設けられていない端部と一体に連続する肩部３１と、肩部３１の中央に設けられた円筒状の口部３２とを備えている。キャップ嵌合部分１２は、胴部２１とは別に射出成形や圧縮成形により製造され、胴部２１と接合されている。射出成形の場合、インサート成形により、キャップ嵌合部分１２の形成と、容器本体１１へのキャップ嵌合部分１２の接合とを同時に行ってもよいし、あるいは、別部品としてキャップ嵌合部分１２を射出成形した後、超音波溶着により容器本体１１に接合してもよい。
肩部３１は、チューブ容器１０の外部空間に面した外面と、チューブ容器１０の内部空間に面した内面との各々が、内部空間から外部空間へ向けて先細りした円錐台形状を有している。肩部３１の外周縁は、胴部２１と連続している。口部３２は、肩部３１の中心に、外側へ突き出るように設けられている。
３．効果
上述のとおり、本発明の押出成形品、成形品およびチューブ容器は、最内層１ａ、第１接着層１ｂ、中間層１ｃ、第２接着層１ｄ、および最外層１ｅが順に積層された５層構造を有し、最内層１ａおよび最外層１ｅの各々に、植物由来のポリエチレン樹脂を含む。本発明では、植物由来のポリエチレン樹脂を配合した押出成形チューブを、接着層を独立した層として設けて５層構造とすることにより、優れた耐ストレスクラック性、優れたシール強度、および優れた表面平滑性を達成することができる。
上述のとおり、本発明の押出成形品、成形品およびチューブ容器は、最内層１ａ、第１接着層１ｂ、中間層１ｃ、第２接着層１ｄ、および最外層１ｅが順に積層された５層構造を有し、最内層１ａおよび最外層１ｅの各々に、植物由来のポリエチレン樹脂を含む。本発明では、植物由来のポリエチレン樹脂を配合した押出成形チューブを、接着層を独立した層として設けて５層構造とすることにより、優れた耐ストレスクラック性、優れたシール強度、および優れた表面平滑性を達成することができる。
好ましくは、本発明の押出成形品、成形品およびチューブ容器は、上記の５層構造を有することに加えて、最内層１ａおよび最外層１ｅの各々に、低密度ポリエチレン樹脂（ＬＤＰＥ）と直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（Ｌ－ＬＤＰＥ）とを含み、これら樹脂の少なくとも一方が植物由来である。本発明では、このような特定の樹脂の組み合わせを使用することにより、より優れた耐ストレスクラック性、より優れたシール強度、およびより優れた表面平滑性を達成することができる。
また、本発明の押出成形品、成形品およびチューブ容器は、以下の利点を有する。本発明の押出成形品、成形品およびチューブ容器は、植物由来のポリエチレン樹脂を含むため、石油由来のポリエチレン樹脂の場合と比べて、ＣＯ2排出量の削減に寄与することができる。また、本発明の押出成形品、成形品およびチューブ容器は、押出成形により製造されるため、ラミネートチューブで見られるような重ね合わせ部分（すなわち、継ぎ目）がなく、シームレスな外観を実現することができる。また、本発明の押出成形品、成形品およびチューブ容器は、押出成形により製造されるため、ラミネートチューブと比較して、厚肉化が容易であり、径の大きいチューブ容器でも十分な強度を保つことができる。
更に、本発明の押出成形品、成形品およびチューブ容器は、上記の５層構造を有するため、以下の利点を有する。多層構造チューブにおいて、最内層および最外層を、ガスバリア性を有する中間層と接着する場合、最内層および最外層に接着性樹脂を組み込む方法と、最内層と中間層との間および最外層と中間層との間に、接着性樹脂を含む接着層を設ける方法の２つの方法が考えられる。本発明では、後者の方法に従って、第１接着層１ｂおよび第２接着層１ｄを、独立した層として設けて５層構造を形成しているため、最内層１ａや最外層１ｅに接着性樹脂を組み込む必要がない。このため、本発明では、最内層１ａや最外層１ｅに含まれる植物由来のポリエチレン樹脂の割合を、最大１００質量％まで高めることができ、これにより、押出成形品のバイオマス度を高めることができる。
また、本発明では、第１接着層１ｂおよび第２接着層１ｄを、独立した層として設けて５層構造を形成しているため、最内層１ａや最外層１ｅに接着性樹脂を組み込んだ場合のように接着性樹脂が希釈されない。このため、本発明では、接着性樹脂の使用量を減らすことができる。接着性樹脂は、接着性を発揮するために特殊な化学構造を有しており、比較的高価な材料であるため、接着性樹脂の使用量を減らすと、コストを削減することができる。
［実施例１］
［１－１］押出成形品の製造
最内層および最外層用の樹脂として、以下の樹脂Ａ～Ｇを準備した。
［１－１］押出成形品の製造
最内層および最外層用の樹脂として、以下の樹脂Ａ～Ｇを準備した。
樹脂Ａ：石油由来の低密度ポリエチレン（密度：0.92g/cm3、MFR：1.9g/10min（190℃、21.18N荷重））（以下、「石油ＬＤＰＥ」と呼ぶ）；
樹脂Ｂ：植物由来の低密度ポリエチレン（密度：0.923g/cm3、MFR：2.7g/10min（190℃、21.18N荷重））（以下「バイオマスＬＤＰＥ」と呼ぶ）；
樹脂Ｃ：植物由来の直鎖状低密度ポリエチレン（密度：0.916g/cm3、MFR：2.3g/10min（190℃、21.18N荷重））（以下「バイオマスＬ－ＬＤＰＥ－１」と呼ぶ）；
樹脂Ｄ：石油由来の無水マレイン酸変性低密度ポリエチレン（密度：0.93g/cm3、MFR：1.0g/10min（190℃、21.18N荷重））（以下「ＭＡ変性ＬＤＰＥ－１」と呼ぶ）；
樹脂Ｅ：石油由来の無水マレイン酸変性低密度ポリエチレン（密度：0.92g/cm3、MFR：1.5g/10min（190℃、21.18N荷重））（以下「ＭＡ変性ＬＤＰＥ－２」と呼ぶ）；
樹脂Ｆ：植物由来の直鎖状低密度ポリエチレン（密度：0.916g/cm3、MFR：1.0g/10min（190℃、21.18N荷重））（以下「バイオマスＬ－ＬＤＰＥ－２」と呼ぶ）；
樹脂Ｇ：石油由来の直鎖状低密度ポリエチレン（密度：0.925g/cm3、MFR：1.9g/10min（190℃、21.18N荷重））（以下、「石油Ｌ－ＬＤＰＥ」と呼ぶ）。
樹脂Ｂ：植物由来の低密度ポリエチレン（密度：0.923g/cm3、MFR：2.7g/10min（190℃、21.18N荷重））（以下「バイオマスＬＤＰＥ」と呼ぶ）；
樹脂Ｃ：植物由来の直鎖状低密度ポリエチレン（密度：0.916g/cm3、MFR：2.3g/10min（190℃、21.18N荷重））（以下「バイオマスＬ－ＬＤＰＥ－１」と呼ぶ）；
樹脂Ｄ：石油由来の無水マレイン酸変性低密度ポリエチレン（密度：0.93g/cm3、MFR：1.0g/10min（190℃、21.18N荷重））（以下「ＭＡ変性ＬＤＰＥ－１」と呼ぶ）；
樹脂Ｅ：石油由来の無水マレイン酸変性低密度ポリエチレン（密度：0.92g/cm3、MFR：1.5g/10min（190℃、21.18N荷重））（以下「ＭＡ変性ＬＤＰＥ－２」と呼ぶ）；
樹脂Ｆ：植物由来の直鎖状低密度ポリエチレン（密度：0.916g/cm3、MFR：1.0g/10min（190℃、21.18N荷重））（以下「バイオマスＬ－ＬＤＰＥ－２」と呼ぶ）；
樹脂Ｇ：石油由来の直鎖状低密度ポリエチレン（密度：0.925g/cm3、MFR：1.9g/10min（190℃、21.18N荷重））（以下、「石油Ｌ－ＬＤＰＥ」と呼ぶ）。
第１接着層および第２接着層用の接着性樹脂として、石油由来の無水マレイン酸変性低密度ポリエチレン（密度：0.93g/cm3、MFR：1.0g/10min（210℃、21.18N荷重））を準備した。
中間層（バリア層）用の樹脂として、エチレン－ビニルアルコール共重合体（密度：1.14g/cm3、MFR：12.0g/10min（210℃、21.18N荷重））を準備した。
＜例１＞
最内層および最外層を構成する樹脂として、「石油ＬＤＰＥ」を使用した。「石油ＬＤＰＥ」100質量部に対し、酸化防止剤0.1質量部、着色顔料として酸化チタン2.5質量部を添加して、混合物を得た。１軸チューブ押出機の３つのホッパーに、それぞれ上記混合物のペレット、接着性樹脂のペレット、およびエチレン－ビニルアルコール共重合体のペレットを投入した。押出機およびダイの設定温度を170～200℃に設定し、60本／minの生産速度および10.8m／minの引取速度という成形条件で、最内層／第１接着層／中間層／第２接着層／最外層の５層構造を有するチューブを成形した。
最内層および最外層を構成する樹脂として、「石油ＬＤＰＥ」を使用した。「石油ＬＤＰＥ」100質量部に対し、酸化防止剤0.1質量部、着色顔料として酸化チタン2.5質量部を添加して、混合物を得た。１軸チューブ押出機の３つのホッパーに、それぞれ上記混合物のペレット、接着性樹脂のペレット、およびエチレン－ビニルアルコール共重合体のペレットを投入した。押出機およびダイの設定温度を170～200℃に設定し、60本／minの生産速度および10.8m／minの引取速度という成形条件で、最内層／第１接着層／中間層／第２接着層／最外層の５層構造を有するチューブを成形した。
得られたチューブ（すなわち、押出成形品）の周長は１５７mmであり、長さは１８０mm、平均肉厚は０．４６mmであった。また、最内層、第１接着層、中間層、第２接着層、最外層の厚みは、それぞれ、０．２２５mm、０．０１mm、０．０４mm、０．０１mm、０．１７５mmであった。
＜例２＞
最内層および最外層を構成する樹脂として、「バイオマスＬＤＰＥ」を用いた以外は、例１と同様の方法で、５層構造を有するチューブを製造した。
最内層および最外層を構成する樹脂として、「バイオマスＬＤＰＥ」を用いた以外は、例１と同様の方法で、５層構造を有するチューブを製造した。
＜例３＞
最内層および最外層を構成する樹脂として、「バイオマスＬ－ＬＤＰＥ－１」を用いた以外は、例１と同様の方法で、５層構造を有するチューブを製造した。
最内層および最外層を構成する樹脂として、「バイオマスＬ－ＬＤＰＥ－１」を用いた以外は、例１と同様の方法で、５層構造を有するチューブを製造した。
＜例４＞
例４では、３層構造を有するチューブを製造した。最内層および最外層を構成する樹脂として、「ＭＡ変性ＬＤＰＥ－１」と「ＭＡ変性ＬＤＰＥ－２」と「バイオマスＬ－ＬＤＰＥ－２」とを５０：２０：３０の質量比でドライブレンドすることにより得られた混合樹脂を使用した。混合樹脂100質量部に対し、酸化防止剤0.1質量部、着色顔料として酸化チタン2.5質量部を添加して、混合物を得た。１軸チューブ押出機の２つのホッパーに、それぞれ上記混合物のペレットおよびエチレン－ビニルアルコール共重合体のペレットを投入した。押出機およびダイの設定温度を170～200℃に設定し、60本／minの生産速度および10.8m／minの引取速度という成形条件で、最内層／中間層／最外層の３層構造を有するチューブを成形した。
例４では、３層構造を有するチューブを製造した。最内層および最外層を構成する樹脂として、「ＭＡ変性ＬＤＰＥ－１」と「ＭＡ変性ＬＤＰＥ－２」と「バイオマスＬ－ＬＤＰＥ－２」とを５０：２０：３０の質量比でドライブレンドすることにより得られた混合樹脂を使用した。混合樹脂100質量部に対し、酸化防止剤0.1質量部、着色顔料として酸化チタン2.5質量部を添加して、混合物を得た。１軸チューブ押出機の２つのホッパーに、それぞれ上記混合物のペレットおよびエチレン－ビニルアルコール共重合体のペレットを投入した。押出機およびダイの設定温度を170～200℃に設定し、60本／minの生産速度および10.8m／minの引取速度という成形条件で、最内層／中間層／最外層の３層構造を有するチューブを成形した。
得られたチューブ（すなわち、押出成形品）の周長は１５７mmであり、長さは１８０mm、平均肉厚は０．４６mmであった。また、最内層、中間層、最外層の厚みは、それぞれ、０．２２５mm、０．０６mm、０．１７５mmであった。
＜例５＞
最内層および最外層を構成する樹脂として、「バイオマスＬＤＰＥ」と「バイオマスＬ－ＬＤＰＥ－１」とを５０：５０の質量比でドライブレンドすることにより得られた混合樹脂を用いた以外は、例１と同様の方法で、５層構造を有するチューブを製造した。
最内層および最外層を構成する樹脂として、「バイオマスＬＤＰＥ」と「バイオマスＬ－ＬＤＰＥ－１」とを５０：５０の質量比でドライブレンドすることにより得られた混合樹脂を用いた以外は、例１と同様の方法で、５層構造を有するチューブを製造した。
＜例６＞
最内層および最外層を構成する樹脂として、「バイオマスＬＤＰＥ」と「石油Ｌ－ＬＤＰＥ」とを８５：１５の質量比でドライブレンドすることにより得られた混合樹脂を用いた以外は、例１と同様の方法で、５層構造を有するチューブを製造した。
最内層および最外層を構成する樹脂として、「バイオマスＬＤＰＥ」と「石油Ｌ－ＬＤＰＥ」とを８５：１５の質量比でドライブレンドすることにより得られた混合樹脂を用いた以外は、例１と同様の方法で、５層構造を有するチューブを製造した。
＜例７＞
最内層および最外層を構成する樹脂として、「バイオマスＬＤＰＥ」と「バイオマスＬ－ＬＤＰＥ－１」とを７０：３０の質量比でドライブレンドすることにより得られた混合樹脂を用いた以外は、例１と同様の方法で、５層構造を有するチューブを製造した。
最内層および最外層を構成する樹脂として、「バイオマスＬＤＰＥ」と「バイオマスＬ－ＬＤＰＥ－１」とを７０：３０の質量比でドライブレンドすることにより得られた混合樹脂を用いた以外は、例１と同様の方法で、５層構造を有するチューブを製造した。
＜例８＞
最内層および最外層を構成する樹脂として、「バイオマスＬＤＰＥ」と「石油Ｌ－ＬＤＰＥ」とを７０：３０の質量比でドライブレンドすることにより得られた混合樹脂を用いた以外は、例１と同様の方法で、５層構造を有するチューブを製造した。
最内層および最外層を構成する樹脂として、「バイオマスＬＤＰＥ」と「石油Ｌ－ＬＤＰＥ」とを７０：３０の質量比でドライブレンドすることにより得られた混合樹脂を用いた以外は、例１と同様の方法で、５層構造を有するチューブを製造した。
＜例９＞
最内層および最外層を構成する樹脂として、「石油ＬＤＰＥ」と「バイオマスＬ－ＬＤＰＥ－１」とを３０：７０の質量比でドライブレンドすることにより得られた混合樹脂を用いた以外は、例１と同様の方法で、５層構造を有するチューブを製造した。
最内層および最外層を構成する樹脂として、「石油ＬＤＰＥ」と「バイオマスＬ－ＬＤＰＥ－１」とを３０：７０の質量比でドライブレンドすることにより得られた混合樹脂を用いた以外は、例１と同様の方法で、５層構造を有するチューブを製造した。
［１－２］評価方法
例１～９のチューブの物性を、下記の方法により評価した。
例１～９のチューブの物性を、下記の方法により評価した。
＜耐ストレスクラック性＞
得られたチューブの一端をヒートシールしたのち、エンド部から5cmの部分を切り取り試験片とした。この試験片を10% Igepal（ポリ（オキシエチレン）ノニルフェニルエーテル）水溶液へ浸漬し、65℃恒温槽にて所定時間にわたって保管した。保管後、亀裂の有無を目視で判定した。
・評価基準
〇 ：２４時間保管後に亀裂なし
△ ：６時間保管後に微小な亀裂が見られる
× ：６時間保管後に大きい亀裂が見られる（内容物の漏えいに至る）
得られたチューブの一端をヒートシールしたのち、エンド部から5cmの部分を切り取り試験片とした。この試験片を10% Igepal（ポリ（オキシエチレン）ノニルフェニルエーテル）水溶液へ浸漬し、65℃恒温槽にて所定時間にわたって保管した。保管後、亀裂の有無を目視で判定した。
・評価基準
〇 ：２４時間保管後に亀裂なし
△ ：６時間保管後に微小な亀裂が見られる
× ：６時間保管後に大きい亀裂が見られる（内容物の漏えいに至る）
＜超音波シール強度＞
超音波シール機（ブランソン製TS-2、パワーサプライ2000X）を用いて、振幅90%、溶着時間：200msecのシール条件でサンプルをシール後、以下に記載の方法で評価を行った。シール後のサンプルを、15mm幅の短冊状に切り試験片とした。試験片のシール部を180°に開き、引張試験機（島津製作所製、商品名AUTOGRAPH AGS-X）のつかみに取り付けた。引張速度50mm/minでＴ型引張試験を行い、安定値を超音波シール強度［Ｎ］とした。
・評価基準
〇 ：35 N以上
△ ：23 N以上、35 N未満
× ：23 N未満
超音波シール機（ブランソン製TS-2、パワーサプライ2000X）を用いて、振幅90%、溶着時間：200msecのシール条件でサンプルをシール後、以下に記載の方法で評価を行った。シール後のサンプルを、15mm幅の短冊状に切り試験片とした。試験片のシール部を180°に開き、引張試験機（島津製作所製、商品名AUTOGRAPH AGS-X）のつかみに取り付けた。引張速度50mm/minでＴ型引張試験を行い、安定値を超音波シール強度［Ｎ］とした。
・評価基準
〇 ：35 N以上
△ ：23 N以上、35 N未満
× ：23 N未満
＜表面荒れ＞
得られたチューブの表面の荒れ状態を目視で確認した。
・評価基準
〇 ：荒れなし
△ ：僅かな荒れあり
× ：目立った荒れあり
得られたチューブの表面の荒れ状態を目視で確認した。
・評価基準
〇 ：荒れなし
△ ：僅かな荒れあり
× ：目立った荒れあり
＜バイオマス度＞
得られたチューブに含まれる植物由来のポリエチレン樹脂の割合（％）、すなわち「バイオマス度」を以下の式により算出した。
バイオマス度（％）＝｛（植物由来のポリエチレン樹脂の合計質量）／（押出成形品を構成する全樹脂の合計質量）｝×１００
得られたチューブに含まれる植物由来のポリエチレン樹脂の割合（％）、すなわち「バイオマス度」を以下の式により算出した。
バイオマス度（％）＝｛（植物由来のポリエチレン樹脂の合計質量）／（押出成形品を構成する全樹脂の合計質量）｝×１００
［１－３］評価結果
例１～９のチューブの「最内層および最外層の樹脂組成」および「評価結果」を下記表１に示す。表中の「配合量」の値は、質量部を表し、「超音波シール強度」の値は、ニュートンを表す。
例１～９のチューブの「最内層および最外層の樹脂組成」および「評価結果」を下記表１に示す。表中の「配合量」の値は、質量部を表し、「超音波シール強度」の値は、ニュートンを表す。
例１のチューブは、最内層／第１接着層／中間層／第２接着層／最外層の５層構造を有し、最内層および最外層の各々が石油由来のポリエチレン樹脂から構成され、植物由来のポリエチレン樹脂を含んでいない。例１のチューブは、耐ストレスクラック性試験、超音波シール強度試験、および表面荒れ試験の全てにおいて、良好な結果を示した。
例２および例３のチューブは、例１と同様の５層構造を有し、最内層および最外層の各々が植物由来のポリエチレン樹脂から構成される。例２のチューブは、例１のチューブと比較すると、ストレスクラックを生じやすくなり、シール強度が低下する傾向がみられたが、いずれも、実用的に問題ないレベルであった。また、例３のチューブは、例１のチューブと比較すると、表面に僅かな荒れが観察されたが、実用的に問題ないレベルであった。
例４のチューブは、最内層および最外層の各々が、植物由来のポリエチレン樹脂と接着性樹脂とから構成され、最内層／中間層／最外層の３層構造を有する。例４のチューブは、耐ストレスクラック性試験、超音波シール強度試験、および表面荒れ試験の全てにおいて、良好な結果を示した。ただし、例４のチューブは、接着性樹脂を最内層および最外層に組み込んでいるため、接着性樹脂が希釈され、多量の接着性樹脂を使用している。このため、例４のチューブは、５層構造のチューブ（例２、３、５～８）と比較すると、バイオマス度が低い。
例５および例７のチューブは、例１と同様の５層構造を有し、最内層および最外層の各々が、植物由来の低密度ポリエチレン樹脂と植物由来の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂とから構成される。例５および例７のチューブは、いずれも、耐ストレスクラック性試験、超音波シール強度試験、および表面荒れ試験の全てにおいて、良好な結果を示した。
例６および例８のチューブは、例１と同様の５層構造を有し、最内層および最外層の各々が、植物由来の低密度ポリエチレン樹脂と石油由来の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂とから構成される。例６および例８のチューブは、いずれも、耐ストレスクラック性試験、超音波シール強度試験、および表面荒れ試験の全てにおいて、良好な結果を示した。
例９のチューブは、例１と同様の５層構造を有し、最内層および最外層の各々が、石油由来の低密度ポリエチレン樹脂と植物由来の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂とから構成される。例９のチューブは、耐ストレスクラック性試験、超音波シール強度試験、および表面荒れ試験の全てにおいて、良好な結果を示した。
１…押出成形品、１ａ…最内層、１ｂ…第１接着層、１ｃ…中間層、１ｄ…第２接着層、１ｅ…最外層、１０…チューブ容器、１１…容器本体、１２…キャップ嵌合部分、２１…胴部、２２…シール部、３１…肩部、３２…口部。
Claims (13)
- 全体としてチューブ形状を有し、最内層、第１接着層、中間層、第２接着層、および最外層が順に積層された５層構造を有し、前記最内層および前記最外層の各々が、植物由来のポリエチレン樹脂を含む、チューブ容器用押出成形品。
- 前記最内層および前記最外層の各々が、低密度ポリエチレン樹脂と直鎖状低密度ポリエチレン樹脂とを含み、前記低密度ポリエチレン樹脂および前記直鎖状低密度ポリエチレン樹脂の少なくとも一方が植物由来である、請求項１に記載の押出成形品。
- 前記最内層および前記最外層の各々が、植物由来の低密度ポリエチレン樹脂と、植物由来の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂とを含む請求項２に記載の押出成形品。
- 前記最内層および前記最外層の各々が、植物由来の低密度ポリエチレン樹脂と、石油由来の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂とを含む請求項２に記載の押出成形品。
- 前記最内層および前記最外層の各々が、石油由来の低密度ポリエチレン樹脂と、植物由来の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂とを含む請求項２に記載の押出成形品。
- 前記最内層および前記最外層の各々が、前記低密度ポリエチレン樹脂と前記直鎖状低密度ポリエチレン樹脂とを、９：１～１：９の質量比で含む請求項２～５の何れか１項に記載の押出成形品。
- 前記押出成形品が、植物由来のポリエチレン樹脂を４０質量％を超える量で含む請求項１～６の何れか１項に記載の押出成形品。
- 前記第１接着層および前記第２接着層の各々が、酸変性ポリエチレン樹脂を含む請求項１～７の何れか１項に記載の押出成形品。
- 前記酸変性ポリエチレン樹脂が、無水マレイン酸変性ポリエチレン樹脂である請求項８に記載の押出成形品。
- 前記中間層が、ガスバリア性を有する樹脂を含む請求項１～９の何れか１項に記載の押出成形品。
- 前記樹脂が、エチレン－ビニルアルコール共重合体樹脂である請求項１０に記載の押出成形品。
- 請求項１～１１の何れか１項に記載の押出成形品と、
前記押出成形品の上に設けられた１以上の層と
を備えた、チューブ容器用成形品。 - 一端がシールされた請求項１～１１の何れか１項に記載の押出成形品または一端がシールされた請求項１２に記載の成形品を含む容器本体と、
前記一端がシールされた前記押出成形品または前記一端がシールされた前記成形品の他端に接合されたキャップ嵌合部分と
を備えたチューブ容器。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2021046128A JP2022144924A (ja) | 2021-03-19 | 2021-03-19 | チューブ容器用押出成形品およびチューブ容器 |
| CN202280021167.9A CN116981630A (zh) | 2021-03-19 | 2022-03-18 | 管容器用挤出成形品和管容器 |
| PCT/JP2022/012494 WO2022196791A1 (ja) | 2021-03-19 | 2022-03-18 | チューブ容器用押出成形品およびチューブ容器 |
| KR1020237030473A KR20230144054A (ko) | 2021-03-19 | 2022-03-18 | 튜브 용기용 압출성형품 및 튜브 용기 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2021046128A JP2022144924A (ja) | 2021-03-19 | 2021-03-19 | チューブ容器用押出成形品およびチューブ容器 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2022144924A true JP2022144924A (ja) | 2022-10-03 |
Family
ID=83320463
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2021046128A Pending JP2022144924A (ja) | 2021-03-19 | 2021-03-19 | チューブ容器用押出成形品およびチューブ容器 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2022144924A (ja) |
| KR (1) | KR20230144054A (ja) |
| CN (1) | CN116981630A (ja) |
| WO (1) | WO2022196791A1 (ja) |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3690564B2 (ja) | 1998-04-28 | 2005-08-31 | 大和製罐株式会社 | プラスチックチューブ容器の製造方法および装置 |
| JP3580346B2 (ja) | 1998-04-28 | 2004-10-20 | 大和製罐株式会社 | プラスチックチューブ容器の製造装置 |
| JP2006240666A (ja) * | 2005-03-03 | 2006-09-14 | Takeuchi Press Ind Co Ltd | 多層チューブ容器 |
| JP2019094509A (ja) * | 2019-03-15 | 2019-06-20 | 大日本印刷株式会社 | ポリオレフィン樹脂フィルム |
| JP2020164596A (ja) * | 2019-03-28 | 2020-10-08 | 大日本印刷株式会社 | 樹脂フィルム、積層体及び包装製品 |
| JP7375363B2 (ja) * | 2019-08-09 | 2023-11-08 | 三菱ケミカル株式会社 | 多層構造体 |
| JP7354672B2 (ja) * | 2019-08-21 | 2023-10-03 | 大日本印刷株式会社 | 樹脂フィルム及びラミネートチューブ容器 |
| JP2021195149A (ja) * | 2020-06-12 | 2021-12-27 | 大和製罐株式会社 | チューブ容器用押出成形品およびチューブ容器 |
-
2021
- 2021-03-19 JP JP2021046128A patent/JP2022144924A/ja active Pending
-
2022
- 2022-03-18 CN CN202280021167.9A patent/CN116981630A/zh active Pending
- 2022-03-18 KR KR1020237030473A patent/KR20230144054A/ko unknown
- 2022-03-18 WO PCT/JP2022/012494 patent/WO2022196791A1/ja active Application Filing
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR20230144054A (ko) | 2023-10-13 |
| CN116981630A (zh) | 2023-10-31 |
| WO2022196791A1 (ja) | 2022-09-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5689935A (en) | Product package having reliable openability | |
| WO2012014902A1 (ja) | 共押出フィルムおよびこれを用いた袋 | |
| US20070031690A1 (en) | Multilayer coextruded films including frangible intralaminar bonding forces | |
| JP4860169B2 (ja) | 易開封性共押出フィルムならびに該フィルムを用いた蓋材および深絞り成形容器 | |
| CN108602334B (zh) | 用于容器的铝阻隔层压体和在肩部的阻隔衬里 | |
| JPS6350197B2 (ja) | ||
| US9193509B2 (en) | Dual barrier laminate structure | |
| WO2021251101A1 (ja) | チューブ容器用押出成形品およびチューブ容器 | |
| JP2024028739A (ja) | スパウトパウチおよびそれを作製する方法 | |
| JP2018070191A (ja) | トップシール用蓋材フィルムおよび包装体 | |
| WO2022196791A1 (ja) | チューブ容器用押出成形品およびチューブ容器 | |
| JP4647453B2 (ja) | 透過防止用部材 | |
| JP4958531B2 (ja) | プラスチック燃料タンク部材用積層体及びそれを用いたプラスチック燃料タンク | |
| JP4904770B2 (ja) | ポリエチレン用易剥離性接着剤及びその構造物 | |
| JP2022056686A (ja) | 積層体およびチューブ容器 | |
| JP6822198B2 (ja) | シーラント用接着剤及び易剥離性フィルム | |
| JP4727016B2 (ja) | ガソリンバリア性に優れた燃料容器 | |
| KR200286909Y1 (ko) | 플라스틱 다층 시트 구조의 라미네이트 튜브 | |
| WO2023132361A1 (ja) | 包装袋用積層体、包装袋、スパウト付き包装袋及び内容物入りスパウト付き包装袋 | |
| KR20190055789A (ko) | 적층 필름, 라미네이트 필름 및 포장 용기 | |
| JP2008150095A (ja) | バッグインボックス用包装袋 | |
| JP2022133554A (ja) | 熱可塑性樹脂ペレット、易剥離性接着剤、積層体及び容器用蓋材 | |
| JP2022044487A (ja) | 遮光性接着樹脂組成物、多層フィルム、該多層フィルムの用途およびラミネートフィルム | |
| JP2023103031A (ja) | 注出口栓及び包装容器 | |
| KR20020060119A (ko) | 플라스틱 다층 시트 구조의 라미네이트 튜브 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| RD02 | Notification of acceptance of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7422 Effective date: 20230104 |
|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20240314 |