KR20190055789A - 적층 필름, 라미네이트 필름 및 포장 용기 - Google Patents

적층 필름, 라미네이트 필름 및 포장 용기 Download PDF

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KR20190055789A
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디아이씨 가부시끼가이샤
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Abstract

호적한 이개봉성(易開封性)을 갖고, 고온 하에서도 높은 씰 강도를 갖는 적층 필름을 제공한다.
표면층(A), 중간층(B) 및 씰층(C)을 갖는 적층 필름으로서, 상기 표면층(A) 및 씰층(C)이 폴리프로필렌계 수지를 주성분으로서 함유하고, 상기 중간층(B)이, 폴리프로필렌계 수지(b1)와, 폴리에틸렌계 수지(b2)를 함유하고, 상기 중간층(B)에 포함되는 수지 성분 중의 폴리프로필렌계 수지(b1)의 함유량이 40∼70질량%이고, 상기 폴리에틸렌계 수지(b2)의 함유량이 30∼60질량%이고, 상기 중간층(B)의 두께가, 적층 필름의 총두께의 15% 이하이고, 상기 씰층(C)의 두께가, 적층 필름의 총두께의 15% 이하인 적층 필름에 의해, 호적한 이개봉성과 고온 하에서의 높은 씰 강도를 실현할 수 있다.

Description

적층 필름, 라미네이트 필름 및 포장 용기
본 발명은, 실런트 필름으로서 이개봉성(易開封性)이 우수하고, 고온에서의 살균 처리가 가능한 적층 필름, 라미네이트 필름 및 포장 용기에 관한 것이다.
보일이나 레토르트 등의 식품의 포장 용기나 콘택트렌즈 등의 위생용품의 포장 용기 등의 포장 용기에 있어서는, 가열 살균 중의 내용물의 누설이나, 유통 시의 충격에 의한 개봉 등이 발생하지 않는 것과 같은 높은 밀봉성이 요구되는 한편, 개봉 시에는 용이하게 개봉할 수 있는 이개봉성을 갖는 것이 요구되고 있다.
호적한 밀봉성과 이개봉성을 갖는 필름으로서는, 예를 들면, 폴리프로필렌계의 씰층과, 폴리에틸렌계 수지를 주체로 하는 수지층이 적층된 복합 필름(특허문헌 1 참조)이나, 폴리프로필렌계 수지와 폴리에틸렌계 수지를 함유하는 씰층과, 폴리프로필렌계 수지를 함유하는 수지층이 적층된 다층 필름(특허문헌 2 참조) 등이 개시되어 있다.
일본 특개2001-310431호 공보 일본 특개2003-322888호 공보
최근, 식품이나 위생용품의 포장 용기에는, 위생성 향상이나 소비기한의 장기화, 제조 효율 향상 등의 요청으로부터, 추가적인 고온 하에서의 가열 살균 처리에의 내성이 요구되고 있다. 상기한 필름은, 호적한 밀봉성이나 이개봉성을 갖는 것이지만, 130℃를 초과하는 고온 하에서는 포장 용기 내의 내압이 높아지므로, 고온 하에서의 씰 강도의 추가적인 향상이 요구되고 있다.
본 발명의 과제는, 호적한 이개봉성을 갖고, 고온 하에서도 높은 씰 강도를 갖는 적층 필름을 제공하는 것에 있다.
본 발명은, 표면층(A), 중간층(B) 및 씰층(C)을 갖는 적층 필름으로서, 상기 표면층(A) 및 씰층(C)이 폴리프로필렌계 수지를 주성분으로서 함유하고, 상기 중간층(B)이, 폴리프로필렌계 수지(b1)와, 폴리에틸렌계 수지(b2)를 함유하고, 상기 중간층(B)에 포함되는 수지 성분 중의 폴리프로필렌계 수지(b1)의 함유량이 40∼70질량%이고, 상기 폴리에틸렌계 수지(b2)의 함유량이 30∼60질량%이고, 상기 중간층(B)의 두께가, 적층 필름의 총두께의 15% 이하이고, 상기 씰층(C)의 두께가, 적층 필름의 총두께의 15% 이하인 적층 필름에 의해, 상기 과제를 해결하는 것이다.
본 발명의 적층 필름은, 용이하게 개봉 가능한 우수한 이개봉성과, 130℃를 초과하는 높은 가열 살균 처리에 있어서도 호적한 씰 강도를 유지할 수 있으므로, 가열 살균 등의 고온 처리가 행해지는 각종 포장 용기의 실런트 필름으로서 호적하게 사용할 수 있다. 특히, 본 발명의 적층 필름을 실런트 필름으로서 사용한 라미네이트 필름은, 식품이나 위생용품, 의료용품 등의 포장에 사용하는 개구부를 갖는 포장 용기의 개구부를 봉지(封止)하는 덮개재로서 호적하다.
본 발명의 적층 필름은, 표면층(A), 중간층(B) 및 씰층(C)을 갖는 적층 필름이고, 표면층(A) 및 씰층(C)이 폴리프로필렌계 수지를 주성분으로서 함유하고, 중간층(B)이, 폴리프로필렌계 수지(b1)와, 폴리에틸렌계 수지(b2)를 함유한다. 그리고, 중간층(B)에 포함되는 수지 성분 중의 폴리프로필렌계 수지(b1)의 함유량이 40∼70질량%이고, 폴리에틸렌계 수지(b2)의 함유량이 30∼60질량%이다. 또한, 적층 필름의 중간층(B)의 두께가, 적층 필름의 총두께의 15% 이하이고, 씰층(C)의 두께가, 적층 필름의 총두께의 15% 이하이다.
[표면층(A)]
본 발명의 적층 필름에 사용하는 표면층(A)은, 폴리프로필렌계 수지를 주성분으로서 함유한다. 표면층으로서 폴리프로필렌계 수지를 사용함으로써, 적층 필름의 내열성을 향상할 수 있다. 당해 폴리프로필렌계 수지로서는, 예를 들면, 프로필렌 단독 중합체, 프로필렌과 에틸렌, 부텐-1 등의 α-올레핀과의 공중합체를 들 수 있고, 공중합체로서는 랜덤 공중합체, 블록 공중합체를 모두 사용할 수 있다. 그 중에서도 바람직한 것으로서는, 프로필렌 단독 중합체, 프로필렌-에틸렌 랜덤 공중합체, 프로필렌-에틸렌-부텐-1 랜덤 공중합체를 들 수 있다. 상기 프로필렌-에틸렌 랜덤 공중합체, 프로필렌-에틸렌-부텐-1 랜덤 공중합체 등의 프로필렌계 랜덤 공중합체로서는, 공중합체 중의 프로필렌 유래 성분 함유율이 90몰% 이상인 것이 바람직하고, 92∼98몰%인 것이 특히 바람직하다. 이들 프로필렌계 수지(a)는 단독으로 사용해도 되고, 혼합해서 사용해도 상관없다.
폴리프로필렌계 수지로서는, 그 융점이 130℃ 이상인 것이 바람직하고, 140℃ 이상인 것이 보다 바람직하다. 당해 융점의 폴리프로필렌계 수지를 사용함으로써, 고온 하에서의 씰 강도를 유지할 수 있는 내열성이 얻어진다. 또, 당해 융점은, 시차 주사 열량계(DSC)에 의해 구해지는 흡열 피크 온도이다.
표면층(A) 중의 폴리프로필렌계 수지의 함유량은, 표면층(A)에 포함되는 수지 성분 중의 80질량% 이상인 것이 바람직하고, 90질량% 이상인 것이 보다 바람직하다. 폴리프로필렌계 수지의 함유량을 당해 범위로 함으로써, 내열성을 유지할 수 있다.
표면층(A)에는, 상기 폴리프로필렌계 수지 이외의 다른 수지를 병용해도 된다. 당해 다른 수지로서는, 상기 폴리프로필렌계 수지 이외의 다른 올레핀계 수지나, 프로필렌계 필름 제조 시에 발생하는 필름 단부 등의 회수품 등을 혼합할 수도 있다. 상기 폴리프로필렌계 수지 이외의 올레핀계 수지로서는, 폴리에틸렌계 수지가 바람직하다. 당해 수지로서는, 예를 들면, 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE), 저밀도 폴리에틸렌(LDPE), 중밀도 폴리에틸렌(MDPE), 고밀도 폴리에틸렌(HDPE) 등의 폴리에틸렌 수지, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체, 에틸렌-메틸아크릴레이트 공중합체, 에틸렌-에틸아크릴레이트 공중합체, 에틸렌-메타크릴산 공중합체 등을 들 수 있고, 그 중에서도 폴리에틸렌 수지가 바람직하고, 특히 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE), 고밀도 폴리에틸렌(HDPE)이 바람직하고, 밀도 0.918∼0.950g/㎤의 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE)이 가장 바람직하다. 이들 에틸렌계 수지는 단독으로 사용해도 되고, 혼합해서 사용해도 된다.
표면층(A) 중의 당해 다른 수지의 함유량은, 표면층(A)에 포함되는 수지 성분 중의 20질량% 이하인 것이 바람직하고, 10질량% 이하인 것이 내열성의 점으로부터 보다 바람직하다.
또한, 표면층(A) 중에는, 활제, 블로킹방지제, 자외선 흡수제, 광안정제, 대전방지제, 방담제 등, 착색제 등의 첨가제를 적의(適宜) 첨가해도 된다.
[중간층(B)]
본 발명에 사용하는 중간층(B)은, 폴리프로필렌계 수지(b1)와, 폴리에틸렌계 수지(b2)를 함유하고, 당해 중간층(B)에 포함되는 수지 성분 중의 폴리프로필렌계 수지(b1)의 함유량이 40∼70질량%, 폴리에틸렌계 수지(b2)의 함유량이 30∼60질량%이다. 본 발명에 있어서는, 당해 중간층을 사용함으로써, 호적한 이개봉성과, 고온 하에서의 높은 씰 강도를 실현할 수 있다.
중간층에 사용하는 폴리프로필렌계 수지(b1)로서는, 상기 표면층(A)에 있어서 예시한 폴리프로필렌계 수지와 마찬가지로, 프로필렌 단독 중합체, 프로필렌과 에틸렌, 부텐-1 등의 α-올레핀과의 공중합체 등을 사용할 수 있고, 공중합체로서는 랜덤 공중합체, 블록 공중합체를 사용할 수 있다. 그 중에서도, 프로필렌-에틸렌 랜덤 공중합체, 프로필렌-에틸렌-부텐-1 랜덤 공중합체가 바람직하다. 이들 프로필렌계 수지(b1)는 단독으로 사용해도 되고 혼합해서 사용해도 된다.
폴리프로필렌계 수지(b1)의 융점이 130℃ 이상인 것이 바람직하고, 140℃ 이상인 것이 보다 바람직하다. 당해 융점의 폴리프로필렌계 수지(b1)를 사용함으로써, 고온 하에서의 씰 강도를 유지할 수 있다.
폴리프로필렌계 수지(b1)의 230℃에서의 멜트 플로 레이트가 1.0∼10g/10min인 것이 바람직하고, 3.0∼8.0g/10min인 것이 보다 바람직하다. 멜트 플로 레이트를 당해 범위로 함으로써, 호적한 이개봉성이나 압출성형성을 얻기 쉬워진다.
중간층에 사용하는 폴리에틸렌계 수지(b2)로서는, 상기 표면층(A)에 있어서 예시한 폴리에틸렌계 수지와 마찬가지로, 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE), 저밀도 폴리에틸렌(LDPE), 중밀도 폴리에틸렌(MDPE), 고밀도 폴리에틸렌(HDPE) 등의 폴리에틸렌 수지, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체, 에틸렌-메틸아크릴레이트 공중합체, 에틸렌-에틸아크릴레이트 공중합체, 에틸렌-메타크릴산 공중합체 등을 사용할 수 있다. 그 중에서도, 고밀도 폴리에틸렌(HDPE), 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE)을 바람직하게 사용할 수 있다. 이들 에틸렌계 수지는 단독으로 사용해도 되고, 혼합해서 사용해도 상관없다.
고밀도 폴리에틸렌을 사용하는 경우에는 호적한 내열성을 얻기 쉬우므로, 밀도 0.940∼0.965g/㎤의 고밀도 폴리에틸렌 수지를 바람직하게 사용할 수 있고, 밀도 0.950∼0.965g/㎤의 고밀도 폴리에틸렌 수지가 특히 바람직하다.
폴리에틸렌계 수지(b2)의 융점은 130℃ 이상인 것이 바람직하고, 132℃ 이상인 것이 보다 바람직하다. 당해 융점의 폴리에틸렌계 수지(b2)를 사용함으로써, 고온 하에서의 씰 강도를 유지할 수 있다.
폴리에틸렌계 수지(b2)의 190℃에서의 멜트 플로 레이트가 2∼20g/10min인 것이 바람직하고, 5∼15g/10min인 것이 보다 바람직하다. 당해 멜트 플로 레이트의 폴리에틸렌계 수지(b2)를 사용함으로써, 폴리프로필렌계 수지(b1)와 용융 혼련(混練)해서 압출 성형할 때에 양호한 분산성을 얻기 쉽고, 호적한 씰 강도를 실현하기 쉬워진다.
중간층(B)에 포함되는 수지 성분 중의 폴리프로필렌계 수지(b1)의 함유량은, 40∼70질량%인 것이 바람직하고, 45∼60질량%인 것이 보다 바람직하다. 또한, 중간층(B)에 포함되는 수지 성분 중의 폴리에틸렌계 수지(b2)의 함유량은, 30∼60질량%인 것이 바람직하고, 40∼55질량%인 것이 보다 바람직하다. 각 수지의 함유량을 상기 범위로 함으로써, 호적한 씰 강도, 특히 고온 하에서의 호적한 씰 강도와 이개봉성을 얻기 쉬워진다.
폴리프로필렌계 수지(b1)와 폴리에틸렌계 수지(b2)와의 함유량의 비는, 70/30∼50/50인 것이 바람직하고, 60/40∼50/50인 것이 보다 바람직하다. 당해 함유량비로 함으로써 호적한 씰 강도를 얻을 수 있다.
중간층(B) 중에는, 상기 표면층(A)과 마찬가지로, 적의 첨가제를 사용해도 된다.
[씰층(C)]
본 발명의 적층 필름에 사용하는 씰층(C)은, 폴리프로필렌계 수지를 주성분으로서 함유한다. 씰층으로서 폴리프로필렌계 수지를 사용함으로써, 적층 필름의 내열성을 향상할 수 있음과 함께, 포장 용기와의 호적한 밀착성을 확보하기 쉬워진다. 당해 폴리프로필렌계 수지로서는, 상기 표면층(A)에 있어서 예시한 폴리프로필렌계 수지와 마찬가지의 것을 호적하게 사용할 수 있다.
그 중에서도, 씰층(C)에 사용하는 폴리프로필렌계 수지로서는, 예를 들면, 프로필렌 단독 중합체, 프로필렌과 에틸렌, 부텐-1 등의 α-올레핀과의 공중합체 등을 들 수 있고, 공중합체로서는 랜덤 공중합체, 블록 공중합체를 모두 사용할 수 있다. 그 중에서도 바람직한 것으로서는, 프로필렌-에틸렌 랜덤 공중합체, 프로필렌-에틸렌-부텐-1 랜덤 공중합체 등을 들 수 있다. 이들 프로필렌계 수지(a)는 단독으로 사용해도 되고, 혼합해서 사용해도 된다.
씰층(C)에 사용하는 폴리프로필렌계 수지로서는, 그 융점이 130℃ 이상인 것이 바람직하고, 140℃ 이상인 것이 보다 바람직하다. 당해 융점의 폴리프로필렌계 수지를 사용함으로써, 호적한 내열성과 씰 개시 온도가 얻어진다.
씰층(C)에 사용하는 폴리프로필렌계 수지로서는, 230℃에서의 멜트 플로 레이트가 0.5∼15g/10min인 것이 바람직하고, 3∼12g/10min인 것이 보다 바람직하다. 멜트 플로 레이트를 당해 범위로 함으로써, 호적한 압출성형성을 얻기 쉬워진다.
씰층(C) 중의 폴리프로필렌계 수지의 함유량은, 씰층(C)에 포함되는 수지 성분 중의 90질량% 이상인 것이 바람직하고, 95질량% 이상인 것이 보다 바람직하다. 이 범위이면, 호적한 내열성을 유지하기 쉬워진다.
씰층(C)에는, 상기 폴리프로필렌계 수지 이외의 다른 수지를 병용해도 된다. 당해 다른 수지로서는, 상기 표면층(A)에 있어서 예시한 폴리프로필렌계 수지 이외의 다른 수지와 마찬가지의 것을 호적하게 사용할 수 있다.
씰층(C) 중의 당해 다른 수지의 함유량은, 씰층(C)에 포함되는 수지 성분 중의 20질량% 이하인 것이 바람직하고, 5∼20질량%인 것이 보다 바람직하고, 5∼10질량%인 것이 더 바람직하다. 이 범위이면, 내열성을 유지하기 쉽고, 호적한 씰 강도가 얻기 쉬워진다.
씰층(C) 중에도, 상기 표면층(A)과 마찬가지로, 적의 첨가제를 사용해도 된다.
[적층 필름]
본 발명의 적층 필름은, 적어도 상기 표면층(A), 중간층(B) 및 씰층(C)이 적층된 필름이고, 한쪽의 표층이 표면층(A), 다른 쪽의 표층이 씰층(C)이고, 당해 표면층(A)과 씰층(C)의 사이에 중간층(B)을 갖는 구성이다. 당해 구성의 적층 필름은, 양 표층이 고내열성의 폴리프로필렌계 수지를 주성분으로서 함유함으로써, 적층 필름 전체로서 높은 내열성을 실현할 수 있다. 또한, 폴리프로필렌계 수지를 주성분으로 하는 씰층(C)과, 고내열성의 폴리프로필렌계 수지 및 폴리에틸렌계 수지를 상기 배합으로 함유하는 중간층(B)을 사용한다. 또한, 중간층(B)의 두께 및 씰층(C)의 두께를 각각 적층 필름의 총두께의 15% 이하로 한다. 이것에 의해, 씰 후의 개봉 시에는, 씰층(C)의 절단과 중간층(B)의 응집 파괴가 발생하기 때문에, 고온 하에서의 내압 향상에 대해서는 높은 씰 강도를 유지할 수 있음과 함께, 개봉 시의 호적한 이개봉성을 실현할 수 있다.
본 발명의 적층 필름 중의 씰층(C)의 두께는, 필름 총두께의 15% 이하이고, 5∼15%의 범위인 것이 바람직하다. 씰층(C)의 두께가, 이 범위이면, 히트씰 강도가 안정해서 적당한 이개봉성을 나타내고, 개봉 시의 막남음이 일어나기 어렵다. 또한, 중간층(B)의 두께는, 필름 총두께의 15% 이하이고, 5∼15%의 범위인 것이 바람직하다. 중간층(B)의 두께가, 이 범위이면, 히트씰 강도가 안정해서 적당한 이개봉성을 나타낸다.
본 발명의 적층 필름 중의 표면층(A)의 두께는 90% 이하인 것이 바람직하고, 50∼80%인 것이 보다 바람직하고, 60∼80%인 것이 더 바람직하다. 표면층의 두께를 당해 범위로 함으로써, 호적한 내열성이나 안정한 히트씰 강도, 호적한 이개봉성을 얻기 쉬워진다.
본 발명의 적층 필름의 두께는, 그 총두께가 15∼100㎛인 것이 바람직하고, 이개봉성의 점으로부터, 20∼60㎛인 것이 보다 바람직하다. 당해 두께로 함으로써, 포장 용기의 덮개재용 필름에 특히 호적하게 적용하기 쉬워진다.
표면층(A), 중간층(B) 및 씰층(C)은, 각각 단층이어도 되고, 복수의 층으로 형성되어 있어도 된다. 복수의 층으로 이루어지는 경우에는, 동일한 배합의 층이 적층되어 있어도 되고, 서로 다른 배합의 층이 적층되어 있어도 된다. 또, 본 발명의 적층 필름은, 중간층(B)과 씰층(C)이 직접 적층된 구성을 갖는다.
본 발명의 적층 필름의 바람직한 구성예로서는, 표면층(A)/중간층(B)/씰층(C)의 구성, 표면층을 이층 구성으로 한 표면층(A1)/표면층(A2)/중간층(B)/씰층(C)의 구성 등을 예시할 수 있다.
특히 본 발명에 있어서는 표면층(A)의 전(全)두께에 차지하는 비율이 높으므로, 공압출법을 사용할 때의 히트씰 중간층(B)과 씰층(C)의 두께 조정을 용이하게 하기 위해서는, 2층 이상의 다층 구성으로 하는 것이, 균질성이 우수한 다층 필름으로 되므로 바람직하다. 이때, 표면층(A)을 2층 이상으로 할 때의 각층을 구성하는 수지 혼합물은, 폴리프로필렌계 수지를 주성분으로 하는 것이면 되고, 완전히 동일한 혼합물이어도 되고, 각각의 멜트 플로 레이트(MFR)나 밀도가 서로 다른 수지의 혼합물, 혼합 비율이 서로 다른 혼합물 등이어도 된다.
또한, 본 발명의 적층 필름은, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 배리어층 등의 상기 표면층(A), 중간층(B) 및 씰층(C) 이외의 다른 층을 갖고 있어도 된다. 당해 다른 층을 마련하는 경우에는, 당해 다른 층의 두께는 적층 필름 총두께의 10% 이하인 것이 바람직하다.
본 발명의 적층 필름의 제조 방법으로서는, 표면층(A)/중간층(B)/씰층(C)의 구성으로 적층되는 공압출 적층 성형법인 것이 필요하고, 예를 들면, 3대 이상의 압출기를 사용해서 용융 압출하는, 공압출 다층 다이스법, 피드 블록법 등의 공지의 공압출법에 의해 용융 상태에서 표면층(A), 중간층(B) 및 씰층(C)을 적층한 후, 인플레이션, T다이·칠드 롤법 등의 방법으로 장척 권취(卷取) 필름으로 가공하는 방법이 바람직하고, T다이를 사용한 공압출법이 보다 바람직하다.
[라미네이트 필름]
본 발명의 적층 필름은, 표면층(A) 상에 기재를 라미네이트함으로써 라미네이트 필름으로 할 수 있다. 당해 기재로서는, 예를 들면, 2축 연신 폴리에스테르 필름, 2축 연신 나일론 필름, 부직포, 알루미늄박, 지(紙) 등을 들 수 있다. 이들 기재는, 단독으로 사용할 수도 있고, 2종 이상의 필름을 적층한 것이어도 사용할 수 있다.
적층 필름에 기재를 라미네이트하는 방법으로서는, 예를 들면, 드라이 라미네이트법, 열 라미네이트법, 다층 압출 코팅법 등을 들 수 있지만, 이들 중에서도, 드라이 라미네이트법이 보다 바람직하다. 또한, 드라이 라미네이트법에서, 본 발명의 공압출 적층 필름과 기재를 라미네이트할 때에 사용하는 접착제로서는, 예를 들면, 폴리에테르-폴리우레탄계 접착제, 폴리에스테르-폴리우레탄계 접착제 등을 들 수 있다.
또한, 본 발명의 적층 필름과 기재를 라미네이트하기 전에, 상기 수지층(A)의 표면에 코로나 방전 처리를 실시하면, 기재와의 밀착성이 향상하기 때문에 바람직하다.
[포장 용기]
상기 라미네이트 필름은, 각종 포장용 재료로서 호적하게 사용할 수 있고, 개구부를 갖는 용기의 개구부를 당해 라미네이트 필름으로 봉지함으로써, 포장 용기로 할 수 있다. 특히, 식품, 위생용품, 의약용품 등의 개구부를 갖는 포장 용기의 개구부를 봉지하는 덮개재로서 최적하다. 또한, 본 발명의 라미네이트 필름을 덮개재로서 사용할 경우, 포장 용기의 개구부의 히트씰면은, 폴리프로필렌계 수지를 주성분으로 한 것이 바람직하다. 당해 히트씰면에 폴리프로필렌계 수지를 주성분으로 한 것으로 하면, 높은 내열성을 실현하기 쉽고, 또한, 포장 용기의 개구부와 덮개재와의 씰 강도가 적성으로 되고, 이개봉성이 우수하고, 가열 처리 중에 내용물이 누설하지 않는 씰 강도를 유지할 수 있는 포장 용기를 얻을 수 있다.
상기 폴리프로필렌계 수지로서는, 예를 들면, 프로필렌 단독 중합체, 프로필렌-에틸렌 공중합체, 프로필렌-부텐-1 공중합체, 프로필렌-에틸렌-부텐-1 공중합체 등의 프로필렌의 단독 중합체 또는 프로필렌과 α-올레핀과의 공중합체를 들 수 있다. 이들 폴리프로필렌계 수지 중에서도, 중합체 중의 프로필렌 단량체 단위의 함유량이 70몰% 이상인 것이면, 충분한 씰 강도가 얻어지므로 바람직하다.
또한, 상기 포장 용기의 개구부의 히트씰면은, 폴리프로필렌계 수지를 주성분으로서 함유한 것이지만, 그 함유량으로서, 보다 바람직하게는 60질량% 이상, 더 바람직하게는 80질량% 이상이다. 상기 히트씰면의 폴리프로필렌계 수지의 함유량이 이 범위이면, 충분한 씰 강도가 얻어지므로 바람직하다. 또한, 당해 히트씰면에서, 폴리프로필렌계 수지와 병용해도 되는 수지로서는, 폴리프로필렌계 수지와 상용성이 좋고, 히트씰을 저해하지 않는 수지이면, 특히 한정은 없지만, 예를 들면, 에틸렌 단독 중합체, 에틸렌-α-올레핀 공중합체 등의 폴리에틸렌계 수지 등을 들 수 있다.
(실시예)
이하에 실시예와 비교예를 들어서, 본 발명을 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이들로 한정되는 것은 아니다. 또, 예 중의 부 및 %는 모두 중량 기준이다.
후술의 실시예 및 비교예에서 얻어진 적층 필름 등에 대하여, 이하의 평가를 행했다. 얻어진 결과는 표 중에 나타냈다.
(1) 이박리성의 평가
얻어진 필름의 표면층(A)측에 우레탄계 접착제를 사용해서 막두께 15㎛의 2축 연신 나일론 필름을 라미네이트해서, 라미네이트 필름을 작성했다. 얻어진 라미네이트 필름의 히트씰층을 두께 0.3㎜의 폴리프로필렌 시트에 맞추고, 정밀 히트 씰러(테스터산교제)도 사용해서 온도 200℃, 압력 0.2MPa에서 폭 10㎜의 씰 바에 의해, 1.0초간 히트씰한 후, 방냉하고, 다음으로 히트씰한 샘플로부터 15㎜폭의 시험편을 잘라내고, 23℃, 50% RH의 항온실에 있어서 인장 속도 300㎜/분의 조건에서, 만능형 인장 시험기(가부시키가이샤에이·앤드·디제)로 180도 방향으로 박리해서 최대 하중을 측정했다(단위 : N/15㎜).
(2) 내열성의 평가
상기 시트에 상기 라미네이트 필름의 히트씰층을 겹치고, 정밀 히트씰러를 사용해서 온도 200℃, 압력 0.2MPa에서 폭 10㎜의 씰 바에 의해, 1.0초간 히트씰한 후, 방냉하고, 다음으로 히트씰한 샘플로부터 15㎜폭의 시험편을 잘라내고, 130℃의 항온조 내에서 인장 속도 300㎜/분의 조건에서, 만능형 인장시험기(가부시키가이샤에이·앤드·디제)로 180도 방향으로 박리해서 최대 하중을 측정했다(단위 : N/15㎜).
(실시예 1)
표면층(A)을 이층 구성으로 했다. 표면층(A1) 및 표면층(A2)용의 수지로서 멀티사이트 촉매를 사용해서 합성된 프로필렌 단독 중합체〔밀도 0.89g/㎤, MFR(230℃) 3g/10min; 이하, HOPP라 한다〕를 사용하고, 중간층(B)으로서 프로필렌-에틸렌 공중합체〔융점 135℃, 밀도 0.89g/㎤, MFR(230℃) 7g/10min; 이하, COPP(1)라 한다〕 60부와 고밀도 폴리에틸렌〔밀도 0.960g/㎤, MFR(190℃) 7g/10min; 이하, HDPE라 한다〕 40부와의 혼합물을 사용하고, 및 씰층(C)용의 수지로서 멀티사이트 촉매를 사용해서 합성된 프로필렌-에틸렌 공중합체〔융점 140℃, 밀도 0.89g/㎤, MFR(230℃) 7.5g/10min; 이하, COPP(2)라 한다〕를 사용하여, 표면층(A1)용 압출기(구경 50㎜)와 표면층(A2)용 압출기(구경 50㎜)와 중간층(B)용 압출기(구경 40㎜)와 씰층(C)용 압출기(구경 40㎜)의 각각에 수지를 공급하고, 공압출법에 의해 압출 온도 250℃에서 T다이로부터 (A1)/(A2)/(B)/(C)의 각층의 두께가 20/20/5/5(㎛)로 되도록 압출하고, 40℃의 수냉 금속 냉각 롤에서 냉각하고, 표면층(A)의 젖음 장력이 40mN/m로 되도록 코로나 방전 처리를 실시한 후, 롤에 권취하고, 35℃의 숙성실에서 48시간 숙성시켜서, 전두께가 50㎛인 공압출 다층 필름을 얻었다.
(실시예 2)
중간층(B)용의 수지로서 COPP(1) 50부와, HDPE 50부와의 혼합물을 사용한 이외는 실시예 1과 마찬가지로 해서 실시예 2의 공압출 적층 필름을 얻었다.
(실시예 3)
중간층(B)용의 수지로서 COPP(1) 70부와 HDPE 30부와의 혼합물을 사용한 이외는 실시예 1과 마찬가지로 해서 실시예 3의 공압출 적층 필름을 얻었다.
(실시예 4)
중간층(B)용의 수지로서 COPP(1) 60부와 HDPE 40부와의 혼합물을 사용하여, (A1)/(A2)/(B)/(C)의 각층의 두께가 15/20/7.5/7.5(㎛)로 되도록 압출한 이외는 실시예 1과 마찬가지로 해서 실시예 4의 공압출 적층 필름을 얻었다.
(실시예 5)
중간층(B)용의 수지로서 COPP(1) 50부와 HDPE 50부와의 혼합물을 사용하여, (A1)/(A2)/(B)/(C)의 각층의 두께가 15/20/7.5/7.5(㎛)로 되도록 압출한 이외는 실시예 1과 마찬가지로 해서 실시예 5의 공압출 적층 필름을 얻었다.
(실시예 6)
중간층(B)용의 수지로서 COPP(1) 70부와 HDPE 30부와의 혼합물을 사용하여, (A1)/(A2)/(B)/(C)의 각층의 두께가 15/20/7.5/7.5(㎛)로 되도록 압출한 이외는 실시예 1과 마찬가지로 해서 실시예 6의 공압출 적층 필름을 얻었다.
(비교예 1)
중간층(B)용의 수지로서 COPP(1) 80부와 HDPE 20부와의 혼합물을 사용하여, (A1)/(A2)/(B)/(C)의 각층의 두께가 20/20/5/5(㎛)로 되도록 압출한 이외는 실시예 1과 마찬가지로 해서 비교예 1의 공압출 적층 필름을 얻었다.
(비교예 2)
중간층(B)용의 수지로서 COPP(1) 30부와 HDPE 70부와의 혼합물을 사용하여, (A1)/(A2)/(B)/(C)의 각층의 두께가 20/20/5/5(㎛)로 되도록 압출한 이외는 실시예 1과 마찬가지로 해서 비교예 2의 공압출 적층 필름을 얻었다.
(비교예 3)
중간층(B)용의 수지로서 COPP(1) 50부와 HDPE 50부와의 혼합물을 사용하여, (A1)/(A2)/(B)/(C)의 각층의 두께가 10/20/10/10(㎛)으로 되도록 압출한 이외는 실시예 1과 마찬가지로 해서 비교예 3의 공압출 적층 필름을 얻었다.
(비교예 4)
중간층(B)용의 수지로서 프로필렌-에틸렌 공중합체〔융점 125℃, 밀도 0.89g/㎤, MFR(230℃) 7g/10min; 이하 COPP(3)라 한다〕 70부와 HDPE 30부와의 혼합물을 사용하여, (A1)/(A2)/(B)/(C)의 각층의 두께가 20/20/5/5(㎛)로 되도록 압출한 이외는 실시예 1과 마찬가지로 해서 비교예 4의 공압출 적층 필름을 얻었다.
(비교예 5)
중간층(B)용의 수지로서 COPP(3) 50부와 HDPE 50부와의 혼합물을 사용하여, (A1)/(A2)/(B)/(C)의 각층의 두께가 10/20/10/10(㎛)으로 되도록 압출한 이외는 실시예 1과 마찬가지로 해서 비교예 5의 공압출 적층 필름을 얻었다.
[표 1]
Figure pct00001
[표 2]
Figure pct00002
상기 표로부터 명백한 바와 같이, 실시예 1∼6의 본 발명의 적층 필름은, 고온 하에서의 박리에 견딜 수 있는 양호한 내열성과, 호적한 이박리성을 갖는 것이었다. 한편, 비교예 1∼5의 필름은, 내열성과 이박리성을 겸비할 수 없는 것이었다.

Claims (7)

  1. 표면층(A), 중간층(B) 및 씰층(C)을 갖는 적층 필름으로서,
    상기 표면층(A) 및 씰층(C)이 폴리프로필렌계 수지를 주성분으로서 함유하고,
    상기 중간층(B)이, 폴리프로필렌계 수지(b1)와, 폴리에틸렌계 수지(b2)를 함유하고,
    상기 중간층(B)에 포함되는 수지 성분 중의 폴리프로필렌계 수지(b1)의 함유량이 40∼70질량%이고, 상기 폴리에틸렌계 수지(b2)의 함유량이 30∼60질량%이고,
    상기 중간층(B)의 두께가, 적층 필름의 총두께의 15% 이하이고,
    상기 씰층(C)의 두께가, 적층 필름의 총두께의 15% 이하인 것을 특징으로 하는 적층 필름.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 중간층(B)에 포함되는 폴리프로필렌계 수지(b1)가 프로필렌 단독 중합체 및 프로필렌-에틸렌 공중합체이고, 상기 폴리에틸렌계 수지(b2)가 밀도 0.940∼0.965g/㎤의 고밀도 폴리에틸렌 수지인 적층 필름.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    상기 중간층(B)이 폴리에틸렌계 수지(b2)로서, 융점이 130℃를 초과하는 고밀도 폴리에틸렌 수지를 함유하는 적층 필름.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 표면층(A)이, 프로필렌 단독 중합체를 80질량% 이상 함유하는 적층 필름.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 기재된 적층 필름의 표면층(A) 상에, 기재가 라미네이트되어 있는 것을 특징으로 하는 라미네이트 필름.
  6. 제5항에 있어서,
    포장 용기의 덮개재로서 사용하는 라미네이트 필름.
  7. 폴리프로필렌계 수지를 주성분으로 한 히트씰면을 개구부에 갖고, 당해 개구부가 제5항 또는 제6항에 기재된 라미네이트 필름으로 봉지(封止)되어 있는 것을 특징으로 하는 포장 용기.
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